JPH04202308A - プラスチックレンズ用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐熱性、耐衝撃性、低吸水性、成形性に優れ
たプラスチックレンズの製造に有用な組成物に関する。

［従来の技術］ プラスチックレンズは、成形加工が容易なこと、軽いこ
となどの特徴を生かして、光学製品に広く用いられるよ
うになっている。中でも、眼鏡レンズにおいては、レン
ズは軽いことが望まれており、近年、ポリジエチレング
リコールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３９）からな
る樹脂か、プラスチックロ艮鏡レンズの主流を成してい
る。

しかし、近年プラスチックレンズの高屈折率化、高生産
性が要求され、ＣＲ−３９に代わる各種のモノマー、オ
リゴマーから製造されたプラスチックレンズが提案され
てきた。

プラスチックレンズに要求される性能として重要なもの
には、耐熱性、耐衝撃性、低吸水性、成形品の面精度、
染色性等がある。従来、耐衝撃性、染色性を向上させる
成分として、エーテル結合、ウレタン結合、エステル結
合、カーボネート結合等の弾力性に冨む構造を付与する
モノマーやオリゴマーが用いられてきた。これらの中で
も、分子内にエーテル結合を有し、注型作業性を向上さ
せることができる低粘度のジ（メタ）アクリレートが提
案されている（特開昭６４−　１６８１３号）。

このポリエーテル構造を与えるジ（メタ）アクリレート
モノマーの代表的なものには、ポリエチレングリコール
シ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールシ
（メタ）アクリレートかある。そして、このモノマーの
エチレンオキシ［・またはプロピレンオキシドの繰り返
し単位数の増加に比例して、レンズの耐衝撃性、染色性
は向上する。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、この方法では、反対にレンズに必要とされる、
耐熱性、低吸水性、面精度の保持という面で問題が生じ
た。耐熱性、低吸水性を向上させるには、−船釣にはポ
リマーを低吸水性にすればよい。ポリマーの低吸水性向
上には、その分子内に炭化水素鎖、芳香環、ハロゲン原
子等の導入がなされてきた（特開昭５７−６６４０１号
）。しかし、この方法では耐熱性、低吸水性は達成され
るものの、耐衝撃性、染色性が低下した。

本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意検討
した結果、耐衝撃性および低吸水性をバランスよく具備
するポリマーを与えるモノマーとしてポリブチレングリ
コールジメタクリレートおよびこれを含む耐衝撃性、低
吸水性組成物を見い出し、この組成物をプラスチックレ
ンズに応用したところ、耐衝撃性、染色性に優れ、かつ
耐熱性が良好で低吸水性のプラスチックレンズが得られ
ることをか判明した。しかし、この組成物においては、
レンズに必要とされる性能である面精度（レンズの曲率
が設計上の曲率と同一であること）は完全なものではな
かった。

更に検討を継続した結果、耐熱性を付与するための成分
として、−殺伐（Ｉ）で示されるシ（メタ）アクリレー
ト化合物、耐衝撃性、低吸水性、染色性を付与するため
の成分としてのポリブチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、および面精度を向上させるための成分として
、芳香族炭化水素若しくはハロゲン置換芳香族炭化水素
基を有するモノアルコールのモノ（メタ）アクリレート
を含有する組成物が優れたレンズ硬化物を与えることを
見い出し、本発明を完成するに至った。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は、 （Ａ）−殺伐（Ｉ） （式中、Ｒ１およびＲ２は水素またはメチル基を、Ｘｌ
５Ｘ２、ｘ３おより　ｘ　’　ハ、水素、塩素、臭素、
整数を表わす。） で示されるジ（メタ）アクリレート化合物２０〜８０重
量部 （Ｂ）−殺伐（ＩＩ　） （式中、Ｒ３は水素またはメチル基、ｎは５〜１６の整
数を表わす） で示されるポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート１０〜６０重量部 （Ｃ）−殺伐（ｍ）、（ＩＶ）または（Ｖ）（式中、Ｒ
４は水素またはメチル基、Ｒ５は門 −ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−０−、−ＣＨ−ＣＨ２−
０−１Ｈ −ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−０−または−ＣＨ□ＣＨ□Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−０−１ＸはＣ１、Ｂ「またはＩ、ｍは０〜
３の整数、ｐは０〜５の整数、ｑは０〜４の整数および
ｒは０〜３の整数を表わす） で示されるモノ（メタ）アクリレート化合物５〜６０重
量部 および （Ｄ）分子内に少なくとも一つの重合性二重結合を有す
る化合物　　　　　　　　０〜６０重量部（たたし、（
Ａ）〜（Ｄ）成分の合計を１００重量部とする） を主成分としてなるプラスチックレンズ用組成物である
。

［作用］ 本発明の第１成分である一般式（１）で示されるジ（メ
タ）アクリレート化合物（Ａ）は、第２成分であるポリ
ブチレングリコールジ（メタ）アクリレートのみては不
足する耐熱性を付与する成分である。

（Ａ）成分の具体例としては、　２，２−ビス（４−（
メタ）アクリロイルオキシフェニル）−プロパン、　２
．２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ
フェニル）−プロパン、　２．２−ビス（４−（メタ）
アクリロイルオキシジェトキシフェニル）−プロパン、
　２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペン
タエトキシフェニル）−プロパン、　２．２−ビス（４
−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）−プロパン、　２．２−ビス（４−（メ
タ）アクリロイルオキシジェトキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）−プロパン、　２．２−ビス（４−（メタ）
アクリロイルオキシペンタエトキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）−プロパン、　２．２−ビス（４−（メタ）
アクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）−プロパン、　２．２−ビス（４−（メタ）アクリ
ロイルオキシエトキシ−３−メチルフェニル）−プロパ
ン、２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエ
トキシ−３−フェニルフェニル）−プロパン、ビス（４
−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）−メ
タン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ−３−フ
ェニルフェニル）−メタン、ビス（４−（メタ）アクリ
ロイルオキシ−３，５−ジメチルフェニル）−メタン、
ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）−メタン、ビス（４−（メタ）アクリロ
イルオキシエトキシフェニル）−スルフィト、ビス（４
−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−メチルフ
ェニル）−スルフィド、ビス（４−（メタ）アクリロイ
ルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル）−スルフィ
ト、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−
３，５−ジメチルフェニル）−スルフィト、ビス（４−
（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジクロ
ロフェニル）−スルフィト、ビス（４−（メタ）アクリ
ロイルオキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）−
スルフィト、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエ
トキシフェニル）−スルフォン、ビス（４−（メタ）ア
クリロイルオキシジェトキシフェニル）−スルフォン、
ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシ
フェニル）−スルフォン、ビス（４−（メタ）アクリロ
イルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル）−スルフ
ォン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ
−３，５−ジメチルフェニル）−スルフォン、ビス（４
−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）−スルフォンか挙げられる。

これらは１種を単独であるいは２種以上を混合して用い
ることができるか、硬化して得られるプラスチックレン
ズの無色透明性、耐熱性の点から、２．２−ビス（４−
（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）−プロ
パン、　２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキ
シジェトキシフェニル）−プロパン、　２．２−ビス（
４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジ
ブロモフェニル）−プロパン、　２，２−ビス（４−（
メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−メチルフェニ
ル）−プロパン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキ
シエトキシフェニル）−メタン、　２．２−ビス（４−
（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−メチルフェ
ニル）〜プロパン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオ
キシエトキシフェニル）−スルフィド、ビス（４−（メ
タ）アクリロイルオキシエトキシ−３−メチルフェニル
）−スルフィド、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキ
シエトキシフェニル）−スルフォン、ビス（４−（メタ
）アクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）−スルフォンを用いるのが好ましい。

本発明の組成物の第２成分であるポリブチレングリコー
ルシ（メタ）アクリレートは、重合度５〜１６のポリブ
チレングリコールの両末端を二つのアクリル酸またはメ
タクリル酸て封止したものである。ここで、重合度は式
・−（ＣＨ２Ｃ１−１２ＣＨ□Ｃ＋ＺＯ＋て示される繰
り返し単位の数ｎを意味し、　５〜１６である。この重
合度ｎか５未満ては十分な可撓性か得られず、１６を超
えると吸水性か増すと共に架橋密度の低下を招き、ポリ
マー硬度か低下して耐熱性も低下する。またモノマーの
粘度も増加するため注型作業性も低下する。好ましい重
合度は７〜１２である。たたし、ポリブチレングリコー
ルジメタクリレートは、−船釣には正規分布的に重合度
の異なるポリマ一種の混合物なので、ここでの重合度ｎ
は中央値を意味する。

本発明に用いるポリブチレングリコールシ（メタ）アク
リレート（Ｂ）は、例えばテトラヒドロフランを開環重
合して得られるポリブチレングリコールとアクリル酸ま
たはメタクリル酸との縮合反応、あるいはポリブチレン
グリコールとアクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチ
ルとのエステル交換反応によって容易に製造することか
できるか、エステル交換反応による方法が、無色透明な
モノマーを与えるので好ましい。

本発明の組成物の第３成分である一般式（ＩＪＩ　）、
（ｒＶ）または（Ｖ） （式中、Ｒ４は水素またはメチル基、Ｒ５はＣＨ３ −ＣＨ２−、−Ｃ）１２ＣＨ２−０−１−Ｃ）Ｉ−Ｃ）
Ｉ、、−０−２Ｈ −ＣＨ２−Ｃ）１−Ｃｔｈ−０−または−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２−０−２ＸはＣＩ、　Ｂｒまたは１．ｍは
○〜３の整数、ｐは０〜５の整数、ｑは０〜４の整数お
よびｒは０〜３の整数を表わす） て示されるモノ（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）は、
第１成分、第２成分のみの使用では得られないレンズ成
形時の面精度を向上させる効果を発揮する成分である。

これら芳香族炭化水素若しくはハロゲン置換芳香族炭化
水素基を有するモノアルコールのモノ（メタ）アクリレ
ート化合物（Ｃ）は、上記モノアルコールと、または同
モノアルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイドまたはテトラヒドロフランを開環付加したモノア
ルコールと（メタ）アクリル酸とを反応させて調製する
ことができる。

モノ（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）の具体例として
は、フェニル（メタ）アクリレート、ヘンシル（メタ）
アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート
、フェノキシ−２−メチルエチル（メタ）アクリレート
、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、フェニルージ（オキシエチル）−（メタ）
アクリレート、フェニル−トリ（オキシエチル）−（メ
タ）アクリレート、フェニルーシ（２−メチルオキシエ
チル）−（メタ）アクリレート、フェニル−トリ（２−
メチルオキシエチル）−（メタ）アクリレート、フェノ
キシブチル（メタ）アクリレート、フェニルージ（オキ
シエチル）−（メタ）アクリレート、フェニル−トリ（
オキシブチル）−（メタ）アクリレート、２−フェニル
フェニル（メタ）アクリレート、４−フェニルフェニル
（メタ）アクリレート、２−フェニルフェノキシエチル
（メタ）アクリレート、４−フェニルフェノキシエチル
（メタ）アクリレート、２−フェニルフェニル−２−メ
チルオキシエチル（メタ）アクリレート、４−フェニル
フェニル−２−メチルオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、３−（２−フェニルフェニル）−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、３−（４〜フエニルフエ
ニル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
、１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（
メタ）アクリレート、１−ナフチルオキシエチル（メタ
）アクリレート、２−ナフチルオキシエチル（メタ）ア
クリレ−１〜、ｌ−ナフチルーシ（オキシエチル）−（
メタ）アクリレート、２−ナフチルーシ（オキシエチル
）−（メタ）アクリレート、１−ナフチル−２−メチル
オキシエチル−（メタ）アクリレート、２−ナフチル−
２−メチルオキシエチル−（メタアクリレート）、３−
（１−ナフチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、３−（２−ナフチル）−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ブロモフェニル（メ
タ）アクリレート、４−ブロモフェニル（メタ）アクリ
レート、２．４−ジブロモフェニル（メタ）アクリレー
ト、２，４．６−トリブロモフェニル（メタ）アクリレ
ート、２．３，４，５．６−ペンタブロモフェニル（メ
タ）アクリレート、２，４−ジブロモフェノキシエチル
（メタ）アクリレート、２，４．６−トリブロモフエニ
ルージ（オキシエチル）−（メタ）アクリレート、２，
４．６−ドリブロモフエニルー２−メチルオキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ブロモベンジル（メタ）ア
クリレート、４−ブロモベンジル（メタ）アクリレート
、２．４−ジブロモヘンシル（メタ）アクリレート、２
，４．６−トリブロモベンジル（メタ）アクリレート、
２．３，４．５．６−ペンタブロモヘンシル（メタ）ア
クリレート、２−クロロフェニル（メタ）アクリレート
、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、２．４−
ジクロロフェニル（メタ）アクリレート、２゜４．６−
１−ジクロロフェニル（メタ）アクリレ−。

ト、２，３．４，５．６−ペンタクロロフェニル（メタ
）アクリレート、２．４−ジクロロフェニルオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２．４゜６−トリクロロフエ
ニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２，４．６−
１−リクロロフェニルーシ（オキシエチル）−（メタ）
アクリレート、２．４．６−トリクロロフェノキシ−２
メチルオキシエチル（メタ）アクリレート、３−　（２
゜４．６−トリブロモフェニル）−２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、３−　（２，３゜４．５．
６−ペンタブロモフェニル）−２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−フェニル−４−ブロモフェ
ニル（メタ）アクリレート、２−（４−ブロモフェニル
）−４，６−ジブロモフェニル（メタ）アクリレート、
２−　（４−クロロフェニル）−４，６−ジクロロフェ
ニル（メタ）アクリレート、２−フェニル−４−プロモ
フエニオルキシエチル（メタ）アクリレート、２−（４
−ブロモフェニル）−４，６−ジブロモフェニルオキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−　（２，４，６−１
リブロモフエニル）−４，６−ジブロモフェニル（メタ
）アクリレート、２−（２，４−ジブロモフェニル）−
４，６−ジブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリ
レート、１−（４−クロロナフチル）−才キジエチル−
（メタ）アクリレート、２−（４−クロロナフチル）−
才キジエチル−（メタ）アクリレート、１−（４−ブロ
モナフチル）−オキジエチル（メタ）アクリレート、２
−（４−ブロモナフチル）−才キジエチル−（メタ）ア
クリレート、３−［１−（２−ブロモナフチル）］−］
２−ヒドロキシプロピルメタ）アクリレート、３−　［
２−（２−ブロモナフチル）］−］２−ヒドロキシプロ
ピルメタ）アクリレート等か挙げられる。

本発明においては第３成分であるモノ（メタ）アクリレ
ート化合物は一種を単独であるいは２種以上を混合して
用いることができるが、成形したレンズの面精度、無色
透明性の点から、フェニル（メタ）アクリレート、ペン
シル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）
アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−フェニルフェニル（メタ
）アクリレート、４−フェニルフェニル（メタ）アクリ
レート、３−（２−フェニルフェニル）−２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、１−（４−フェニル
フェニル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、ｌ−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート
、２−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート、２
．４．６−トリブロモフエニル（メタ）アクリレート、
２，４．６−１リブロモフエノキシエチル（メタ）アク
リレート、２，４．６−トリブロモフエニルーシ（オキ
シエチル）−（メタ）アクリレートおよび２，４．６−
１−リブロモヘンシル（メタ）アクリレートが好ましい
。

本発明の組成物の第４成分である分子内に少なくとも一
つの重合性二重結合を有する化合物（Ｄ）は、耐熱性、
表面硬度、低粘度化を付与する成分である。特に、本発
明では高粘性または固体である一般式（Ｉ）で示される
シ（メタ）アクリレート化合物を用いているので、注型
作業性を向上させるためには樹脂組成物の粘度は低い程
好ましい。したかって、（Ｄ）成分としては低粘度のエ
ステルモノマーが特に好ましい。

（Ｄ）成分の具体例としては、例えば（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ
）アクリル酸１−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル
、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ス
テアリル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ
）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸メタリル、（
メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−シア
ンエチル、（メタ）アクリル酸ジブロモプロピル、（メ
タ）アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、　（メタ
）アクリル酸ポリエチレングリコールモノアルキルエー
テル、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモ
ノアルキルエーテル、　（メタ）アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ
）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル
酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸フォス
フオニチル等のモノ（メタ）アクリレート化合物；エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ベンタエチレノグリコール
ジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（
メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールのジメ
タクリレート；ブロビレノレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジプロビレノグリコールシ（メタ）アクリ
レート、トリブロビレノグリコールシ（メタ）アクリレ
ート、テトラプロビレングリコールシ（メタ）アクリレ
ート、ノナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト等のポリプロピレングリコールのシ（メタ）アクリレ
ート；１．３−ブチレングリコールシ（メタ）アクリレ
ート、１．４−ブチレングリコヘルジ（メタ）アクリレ
ート、１．６−へキサメチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、１．１４−テトラデカメチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ネオベンチルグリコールジ（
メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバ
リン酸ネオペンチルグリコールのカプロラクトン付加物
のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールア
ジベートシ（メタ）アクリレート、シシクロペンテニル
シ（メタ）アクリレート、シシクロペンタニルジ（メタ
）アクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメ
チルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１
，３−シオキサンジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、シトリメチロ
ールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタ）
アクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、シ（（メ
タ）アクυロイルオキシニドキシンフォスフェート、ト
リ（（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フォスフェ
ート等の多官能（メタ）アクリル化合物：スチレン、ビ
ニルトルエンミクロルスチレン、ブロモスチレン、ジビ
ニルベンセン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフ
タレン、Ｎ−ビニルピロリドン等のビニル化合物、シエ
チレノグリコールビスアリルカーホネート、トリメチロ
ールプロパンジアリル、ジアリルフタレ一ト、シメタリ
ルフタレート等のアリル化合物。

（メタ）アクリル酸とバリウム、鉛、アンチモン、チタ
ン、錫、亜鉛等の金属塩が挙げられる。

これらは一種もしくは二種以上の混合系で使用される。

本発明のプラスチックレンズ用組成物における（Ａ）〜
（Ｄ）成分の配合割合は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量
を１００重量部としたとき、（Ａ）　２０〜８０重量部
、（Ｂ）　１０〜６０重量部、（Ｃ）５〜６０重量部、
（Ｄ）０〜６０重量部である。（Ａ）成分が２０重量部
未満ではレンズに十分な耐熱性を付与することができず
、８０重量部を超えると組成物の粘度が高くなり、注型
重合の作業性が低下する。好ましい配合量は３０〜６０
重量部である。また、ＣＢ）成分が１０重量部未満では
レンズに十分な耐衝撃性を付与することができず、かつ
吸水量も抑制できない。−方、６０重量部を超えるとレ
ンズの耐熱性および表面硬度の低下を招き望ましくない
。好ましい配合量は２０〜５０重量部である。また、（
Ｃ）成分が５重量部未満では成形したレンズの面精度か
悪くなり、６０重量部を超えるとレンズの耐熱性、強靭
性か低下し望ましくない。好ましい配合量は１０〜４０
重量部である。（Ｄ）成分は、必須成分ではないか、レ
ンズの耐熱性や表面硬度をより向上させ、また組成物の
粘度を低下させ注型作業性を向上させるために用いる成
分である。好ましい配合量は５〜３０重量部である。

本発明のプラスチックレンズ用組成物は、必要に応じて
、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイン
グ剤、顔料等の各種の添加剤か本発明の効果を損なわな
い範囲で配合されてもよい。

本発明のプラスチックレンズ用組成物は、（Ａ）〜（Ｄ
）成分を常法により混合攪拌し、更に必要に応じて各種
添加剤を配合して製造することができる。

本発明のプラスチックレンズ用組成物の硬化に際して使
用される重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイ
ル、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化
物、２．２’　−アゾビスイソブチロニトリル、２，２
′　−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等
のアゾ化合物；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン、メチルフェニルグリオキシレ
ート、２，４．６−トリメチルヘンゾイルシフエニルホ
スフインオキシドなとの光重合開始剤が挙げられる。こ
れらは１種もしくは２種以上の混合系で使用される。こ
の重合開始剤の配合割合は（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１
００重量部に対し、通常、０．００５〜５重量部である
。

重合硬化方法は、例えば鏡面研磨した二枚のガラス板製
鋳型中に、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガス
ケットを介して重合開始剤を含む本発明の組成物を注入
し、その鋳型の片側もしくは両側から活性エネルギー線
を照射するか、あるいは加熱処理により実施される。ま
た、照射と加熱の組合せてあってもよい。ここで、鋳型
とじては、ガラスとガラス、ガラスとプラスチック板、
ガラスと金属板、あるいはこれらの組合わせの鋳型があ
る。また、ガスケットとしては、上記のような熱可塑性
樹脂の他、ポリエステル製の粘着テープを用いてもよい
。

［実施例］ 以下、実施例および比較例を掲げ、本発明を更に詳しく
説明する。なお、単量体の略号は次の通っである。

ＢＭＥＰ　：　２．２−ビス（４−メタクリロイルオキ
シエトキシフェニル）−プロパン ＴＢＭＰ　：　２．２−ビス（４−メタクリロイルオキ
シエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）−プロパン ＢＭＥＳ：２．２−ビス（４−メタクリロイルオキシエ
トキシフェニル）−スルフィト ９ＢＧＤＭ：ノナブチレングリコールジメタクリレート １２ＢＧＤＭ：トデカブチレノグリコールシメタクリレ
ート ９ＥＧＤＭ　　ノナエチレングリコールジメタクリレー
ト ＰｈＭ　　フェニルメタクリレート ＢＰｈＭ：２−フェニルフェニルメタクリレート３Ｂｒ
ＰＭ：２．４．６−トリブロモフエノキシエチルアクリ
レート ＨＰＭ：３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート ＢｚＭ　　ヘンシルメタクリレート ＰＯＭ：フェノキシエチルメタクリレートＨＤＤＭ：　
１，６−ヘキサメチレングリコールジメタクリレート ＨＤＤＡ：　１，６−へキサメチレングリコールジアク
リレート ＤＧＢＣ：シエチレノグリコールビスアリルカーホネー
ト 実施例Ｉ ＢＭＥＰ４０ｇ、９ＢＧＤＭ３５ｇ、ｐｈＭ２０ｇ、Ｈ
ＤＤＭ　５ｇ、２，４．６−トリメチルヘンゾイルシフ
エニルフオスフインオキサイト、０．０３ｇ、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソブチレート０１ｇ、２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン０．０５ｇ、トリドデシル
フォスフェート０．２ｇを混合し、室温でよく攪拌した
後、５０ｍｍＨｇに減圧して１０分間脱気した。

この組成物を、鏡面仕上げした外径８０ｍｍ、曲率３８
６ｍｍのガラスと外径８０ｍｍ、曲率６５ｍｍのガラス
とを、中心の厚みを１．５ｍｍの凹レンズとなるよう組
み合せ、周囲をポリ塩化ビニル製ガスケットで囲んだ鋳
型中に注入した。

次いて、鋳型の両面から２ＫＷの高圧水銀灯により、２
０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、　１３０℃
で２時間加熱した。その後、型よりレンズを脱型し、１
２０°Ｃて１時間加熱してアニール処理した。

このようにして製造したレンズを下記評価法で評価し、
その結果を第１表に示した。また、面精度、落球試験以
外の評価項目は、厚み２ｍｍまたは５ｍｍ、外径７５ｍ
ｍの円盤状平板を用いて測定した。

可視光線透過率（％）　　：　ＡＳＴＭ　Ｄ１００３−
６１に従って測定した。

屈折率、アツベ屈折計により、　５８９．３ｎｍのＤ線
にて測定した。

飽和吸水率（重量％）、厚み５ｍｍの円盤状平板を用い
、７０℃で１００％の飽和水蒸気槽中に３日間放置して
増加重量を測定した。

落球試験、厚み１．５ｍｍのレンズをＦＤＡ規格に従っ
て試験した。ただし、鋼球な１２７ｍｍの高さから落下
させた際の鋼球の最大重量で示した。

ロックウェル硬度・ＪＩＳに７２０２に従って測定した
。

耐熱性：ＴＭＡ測定機により、荷重ＬｏｇでのＴｇを測
定した。

面精度：レンズ中心部の湾曲状態を肉眼により観察し、
下記ランクに分類した。

Ａ：まったく湾曲がない。（設計時の曲率と成形レンズ
の曲率の差か０〜１％） Ｂ：やや湾曲している。　　（差か１〜３％）Ｃ０若干
湾曲している。　　（差が３〜５％）Ｄ　湾曲している
。　　　　（差か５〜１０％）Ｅ・著しく湾曲している
。（差か１０〜２０％）Ｆ：使用できない。　　　　（
差が２０％以上）注型作業性：鋳型への単量体混合物を
注入する際の難易度を判定した。

○　注入しやすい。　　×・注入しにくい。

染色性　セイコーブラックスダイヤコート染色剤アンバ
ーＤ（商品名、■眼部セイコー製）２ｇを１℃の水に分
散させた液を用いて９０°Ｃて５分集色し、可視光線透
過率の数値を測定した。

実施例２〜８ 第１表に示した割合で千ツマ−を用いた以外は、実施例
１と同様にしてレンズを製造し、評価した。結果を第１
表に併せて示した。

比較例Ｉ ＣＲ−３９（シエチレノグリコールビスアリルカーホネ
ート）　　１００ｇ、シイソブロビルバーオキシパーカ
ーホネート　３ｇを混合し、よく攪拌した後、実施例］
て用いたのと同し鋳型中に注入し、４５°Ｃて１０時間
、６０°Ｃて３時間、８０°Ｃて３時間、９５℃で６時
間保持して成形した。型よりレンズを脱型し、　１２０
°Ｃて１時間加熱してアニール処理した。このようにし
て製造したレンズおよび平板について実施例１と同様に
評価し、その結果を第１表に示した。

比較例２〜８ 第１表に示した割合でモノマーを用いた以外は、実施例
１と同様にしてレンズを製造し、評価した。結果を第１
表に併せて示した。

［発明の効果］ 本発明のプラスチックレンズ用組成物は、活性エネルギ
ー線による短時間重合か可能である。また、耐熱性、耐
衝撃性、染色性に優れ、低吸水性のプラスチックレンズ
硬化物が製造できる。更に、凹レンズを成形した場合の
面精度か特に優れている。

特許出願人　　三菱レイヨン株式会社 セイコーエプソン株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は水素またはメチル基を、
   Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３およびＸ＾４は、水素、塩素、
   臭素、メチル基またはフェニル基を、Ｙは▲数式、化学
   式、表等があります▼、−ＣＨ＿２−、▲数式、化学式
   、表等があります▼または−Ｓ−を、ｌは０〜５の整数
   を表わす。） で示されるジ（メタ）アクリレート化合物 ２０〜８０重量部 （Ｂ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾３は水素またはメチル基、ｎは５〜１６の
   整数を表わす） で示されるポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレ
   ート１０〜６０重量部 （Ｃ）一般式（III）、（IV）または（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＾４は水素またはメチル基、Ｒ＾５は−ＣＨ
   ＿２−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−、Ｘ
   はＣｌ、ＢｒまたはＩ、ｍは０〜３の整数、ｐは０〜５
   の整数、ｑは０〜４の整数およ びには０〜３の整数を表わす） で示されるモノ（メタ）アクリレート化合物５〜６０重
   量部 および （Ｄ）分子内に少なくとも一つの重合性二重結合を有す
   る化合物０〜６０重量部 （ただし、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計を１００重量部と
   する） を主成分としてなるプラスチックレンズ用組成物。