JP2012226040A - 光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents

Abstract

【課題】
離型性、型再現性、基板フィルムとの密着性に優れ、耐久性（耐擦傷性、耐スクラッチ性）の高い光学レンズに適した樹脂組成物を提供する。
【解決手段】
フェニルフェノール構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、下記一般式（１）で表されるテトラメチレングリコール骨格を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ）

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基、ｎは３〜５０の正数を表す）を３〜３０質量部含有し、光重合開始剤（Ｃ）を１〜１０質量部含有し、ビフェニル型エポキシ（メタ）アクリレート（Ｄ）を１０〜４０質量部含有する光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【選択図】なし

Description

紫外線硬化型樹脂組成物を液晶表示装置のバックライトに使用されるプリズムレンズシートや、プロジェクションテレビ等に使用されるフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ等の光学レンズシート、透過型スクリーンなどに用いられている。

これら光学レンズシートは、屈折率が高いほど光源の光量或いは光源の数を減少させることができるため、近年の省エネ志向の高まりから、高い屈折率を有する樹脂組成物が必要とされている。また、省スペース化、コストダウンの要求の高まりから光学シートの枚数は減少傾向にあり、従来、直接接触することがなかった他の光学シートと接触した場合の耐久性（耐擦傷性、耐スクラッチ性などと称される）を高い水準で要望されている。

樹脂層そのものに耐久性をもたせたものとして、特許文献１では、アクリル当量の小さい材料を使用することにより耐久性を発現しているが、アクリル当量の小さい材料を含有する樹脂組成物はカール性が強い傾向にあり光学シートとして好ましくない。また、アクリル当量が小さい材料で耐久性の発現を試みると、硬化膜は硬く脆いものとなり、特に、有機または無機フィラーを含有した光学シートと接触することで容易にキズが付いてしまうという問題があった。

特許文献２では、プラスチックレンズとして耐衝撃性を有する組成物の提案がされているが、ビスフェノールＡに代表されるエポキシ（メタ）アクリレートとポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、フェニルフェノール構造を有する（メタ）アクリレート、ウレタンポリ(メタ)アクリレート、共重合性モノマーの組み合わせでは市場が求めている屈折率を実現することは難しい。なお、ビフェニル型エポキシ（メタ）アクリレートを含み、ウレタンポリ(メタ)アクリレートを含まない組成物については記載がない。

特許文献３では、フェニルエーテル基を有するモノアクリレートモノマー、ビナフトールジエトキシジアクリレート及び光重合開始剤を含む高屈折率の光学レンズシート用樹脂組成物の提案がされているが、耐久性が十分ではない。このように、一般的に光学レンズシートに求められる特性である高い光線透過率、金型離型性、基材密着性を備えつつ、高屈折率、高耐久性を兼ね備えた樹脂組成物は得られていなかった。

特開２０１０−１２６６７０号公報 特開平８−１７６２４３号公報 特開２０１０−１８９５３４号公報

本発明の目的は、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシートに適した樹脂組成物や、光線透過率、金型離型性に優れ、高屈折率でありながら耐久性（耐擦傷性、耐スクラッチ性）の高い硬化物を提供するものである。

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究の結果、特定の組成を有する紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物が前記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。

即ち、本発明は
（１）フェニルフェノール構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）を２０〜８０質量部、下記一般式（１）で表されるテトラメチレングリコール骨格を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ）

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基、ｎは３〜５０の正数を表す）を３〜３５質量部、光重合開始剤（Ｃ）を０．５〜１０質量部、ビフェニル型エポキシ（メタ）アクリレート（Ｄ）を１０〜４５質量部含有する光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
（２）さらに成分（Ｅ）としてシリコーン化合物を含有する（１）に記載のエネルギー硬化型樹脂組成物。
（３）成分（Ｅ）が（メタ）アクリロイル基を有する（２）に記載のエネルギー硬化型樹脂組成物。
（４）（１）に記載のフェニルフェノール構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）がｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールモノエトキシ（メタ）アクリレート、及びｐ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１以上であることを特徴とする（１）〜（３）に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
（５）Ｅ型粘度計で測定した２５℃での粘度が５０〜５０００ｍＰａ・ｓである（１）乃至（４）のいずれか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
（６）（１）乃至（５）のいずれか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化せしめて得られる硬化物。
（７）屈折率が１．５６以上である（６）に記載の硬化物。
（８）（６）又は（７）に記載の硬化物を有する光学レンズシート。

本発明の樹脂組成物は、安定性が良く、屈折率が高い。また、金型からの離型性、型再現性、基材フィルムとの密着性、耐久性（耐擦傷性、耐スクラッチ性）に優れている。そのため特にレンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシートに適している。

本発明の樹脂組成物に使用するフェニルフェノール構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）としては、以下のものが挙げることができる。ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールモノエトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエポシキ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。特にｏ−フェニルフェノールモノエトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールモノエトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレートが好ましい。

フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレートは、エトキシ構造部分の繰り返し数が平均で２〜４の整数である化合物が好ましく、原料であるｏ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物と（メタ）アクリル酸を反応させることにより得ることができる。ｏ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノールは、市販品で例えば、Ｏ−ＰＰ、Ｐ−ＰＰとして、何れも三光（株）製）として入手できる。フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物は公知の方法により得ることができ、又、市販品も使用できる。フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物を、ｐ−トルエンスルホン酸又は硫酸等のエステル化触媒、ハイドロキノンやフェノチアジン等の重合禁止剤の存在下に、好ましくは溶剤類（例えば、トルエン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等）の存在下、好ましくは７０〜１５０℃で（メタ）アクリル酸と反応させることによりフェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレートが得られる。（メタ）アクリル酸の使用割合は、フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物１モルに対して１〜５モル、好ましくは１．０５〜２モルである。エステル化触媒は使用する（メタ）アクリル酸に対して０．１〜１５モル％、好ましくは１〜６モル％である。

テトラメチレングリコール骨格を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ）は、ポリテトラメチレングリコールとアクリル酸との反応により公知の方法にて得られる。ポリテトラメチレングリコールは市販品として容易に入手可能で、例えば、保土ヶ谷化学工業（株）製ＰＴＧ−８５０、ＰＴＧ−２０００、ＰＴＧ−２０００Ｌ、ＰＴＧ−３０００、ＰＴＧ−３０００Ｌ、ＰＴＧ−３５００、ＰＴＧ−３５００Ｌ等が挙げられる。また、テトラメチレングリコール骨格を有するジ（メタ）アクリレートも市販品として容易に手に入れることが可能である。具体的には、日立化成工業（株）製ＦＡ−ＰＴＧ９Ａ、ＦＡ−ＰＴＧ２８Ａ、ＦＡ−ＰＴＧ４９Ａ、新中村化学工業（株）製Ａ−ＰＴＭＧ−６５、日油（株）製ブレンマーＡＤＴ−２５０等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物に含有される光重合開始剤（Ｃ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］等のアセトフェノン類；２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン類；アセトフエノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、４，４'−ビスメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシド等のホスフィンオキサイド類等を挙げることができる。好ましくは、アセトフェノン類であり、さらに好ましくは２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトンを挙げることができる。なお、本発明の樹脂組成物においては、光重合開始剤（Ｃ）は単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。

本発明の樹脂組成物に含有されるビフェニル型エポキシ（メタ）アクリレート（Ｄ）は、公知の方法により公知のエポキシ樹脂をアクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸を用いてアクリル化することにより得ることができる。公知のエポキシ樹脂としては日本化薬（株）製ＮＣ−３０００、ＮＣ−３０００Ｌ、ＮＣ−３０００Ｈ、ＮＣ−３０００Ｓ、ＮＣ−３０００−ＦＨ−７５Ｍ等が挙げられる。また、得られたビフェニル型エポキシ（メタ）アクリレートを公知の方法によりカルボン酸変性させた化合物が好適に用いられる。

本発明の樹脂組成物に含有されるシリコーン化合物（Ｅ）としては、非反応性シリコーン化合物と反応性シリコーン化合物がある。シリコーン化合物（Ｅ）はジメチルシリコーンの側鎖及び／又は末端のメチル基の一部に有機基が導入されたものである。

非反応性シリコーン化合物としては、ポリオキシアルキレンをジメチルシリコーンに導入したポリエーテル変性シリコーン、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をフェニルアルキル基に置換したアラルキル変性シリコーン、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を長鎖アルキル基に置換したアルキル変性シリコーン、フッ素置換アルキル変性シリコーンフルオロ変性シリコーン、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を高級脂肪酸エステルに置換した高級脂肪酸エステル変性シリコーン、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を高級脂肪酸アミドに置換した高級脂肪酸アミド変性シリコーン、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をフェニル基に置換したフェニル変性シリコーン等を挙げることができる。これら非反応性シリコーン化合物は市販品として容易に入手できる。

反応性シリコーン化合物としては、シリコーンオイルのメチル基の一部をアミノアルキル基に置換したアミノ変性シリコーン、シリコーンオイルのメチル基の一部をエポキシ基含有アルキル基に置換したエポキシ変性シリコーン、脂環式エポキシ変性シリコーン、シリコーンオイルのメチル基の一部にアルキルアルコール機を導入したカルビノール変性シリコーン、シリコーンオイルのメチル基の一部をアクリロイル基に置換した（メタ）アクリル変性シリコーン、シリコーンオイルのメチル基の一部にチオール基を導入したメルカプト変性シリコーン、シリコーンオイルのメチル基の一部をカルボキシル基含有アルキル基に置換したカルボキシル変性シリコーン、シリコーンオイルのメチル基の一部をフェノール基含有アルキル基に置換したフェノール変性シリコーン、シリコーンオイルのメチル基の一部をヒドロキシ基に置換したシラノール変性シリコーン、シラノール変性シリコーンやカルビノール変性シリコーンといったヒドロキシ基を有する変性シリコーンと各種イソシアネートを公知の方法にて反応させたウレタン（メタ）アクリレート等を挙げることができる。好ましくはアクリロイル基を有する反応性シリコーン化合物（メタ）アクリル変性シリコーンであり、更に好ましくはシリコーンオイルの側鎖のメチル基の一部をアクリロイル基に置換した（メタ）アクリル変性シリコーンである。これら反応性シリコーン化合物は市販品として容易に入手できる。

また本発明の樹脂組成物には、得られる本発明の樹脂組成物の粘度、屈折率、密着性などを考慮して、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）以外の（メタ）アクリレートを単独あるいは二種類以上を混合して使用してもよい。該（メタ）アクリレートとしては、単官能（メタ）アクリレート、２官能（メタ）アクリレート、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等を使用することができる。

単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレン（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、エトキシ変性クレゾール（メタ）アクリート、プロポキシ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、エトキシ変性トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、プロポキシ変性トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート等の芳香環を有する（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート、イミド環構造を有するイミド（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

２官能（メタ）アクリレートとしては、ヒドロピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エトキシ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロポキシ変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、エトキシ変性ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレート、プロポキシ変性ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート等の芳香環を有する（メタ）アクリレート、ジアクリル化イソシアヌレート等のイソシアネートのアクリル化物、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等の直鎖メチレン構造を有する（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジアクリレート等の脂環式（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールのジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートとしては、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等のイソシアヌレート環を有する多官能（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの多官能（メタ）アクリレートを挙げることができる。

ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、ジオール化合物と二塩基酸又はその無水物との反応物であるポリエステルジオールと、（メタ）アクリル酸の反応物等が挙げられる。

エポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の末端グリシジルエーテル、フルオレンエポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂類と（メタ）アクリル酸との反応物等を挙げることができる。

本発明の樹脂組成物の各成分の使用割合は、所望の屈折率やガラス転移温度（Ｔｇ）や粘度や密着性等を考慮して決められるが、成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｄ）のアクリレート成分を１００質量部とした場合に、成分（Ａ）の含有量は２０〜８０質量部であり、好ましくは３０〜６０質量部である。成分（Ｂ）の含有量は３〜３５質量部であり、好ましくは５〜２０質量部である。成分（Ｄ）の含有量は１０〜４５質量部であり、好ましくは１５〜３０質量部である。その他のアクリレート成分の含有量は成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して、０〜５０質量部である。成分（Ｃ）及び成分（Ｅ）は成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｄ）成分の総量１００質量部に対して、０．５〜１０質量部であり、好ましくは１〜７質量部である。

本発明の樹脂組成物には、前記成分以外に取り扱い時の利便性等を改善するために、離型剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤等を状況に応じて併用して含有することができる。更に、必要に応じて、アクリルポリマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンポリマー及びニトリルゴム等のポリマー類も添加することができる。溶剤を加えることもできるが、溶剤を添加しないものが好ましい。

本発明の樹脂組成物は、各成分を常法に従い混合溶解することにより調製することができる。例えば、撹拌装置、温度計のついた丸底フラスコに各成分を仕込み、４０〜８０℃にて０．５〜６時間撹拌することにより得ることができる。

本発明の樹脂組成物の粘度は、光学レンズを製造する際の形状の転写性や加工性の作業性に適した粘度として、Ｅ型粘度計（ＴＶ−２００：東機産業社製）を用いて測定した粘度が２５℃で５０ｍＰａ・ｓから５０００ｍＰａ・ｓの範囲である組成物が好ましい。

本発明の樹脂組成物はエネルギー線によって容易に硬化させることができる。ここでエネルギー線の具体例としては、紫外線、可視光線、赤外線、Ｘ線、ガンマー線、レーザー光線等の電磁波、アルファー線、ベータ線、電子線等の粒子線等が挙げられる。本発明においては、これらのうち、紫外線、レーザー光線、可視光線、または電子線が好ましい。

常法に従い、本発明の樹脂組成物に前記エネルギー線を照射することにより、本発明の硬化物を得ることができる。本発明の樹脂組成物の屈折率は通常１．５６〜１．６２であり、好ましくは１．５８〜１．６１である。屈折率はアッベ屈折率計（型番：ＤＲ−Ｍ２、（株）アタゴ製）等で測定することができる。

本発明の光学レンズシートには、どのような製造法で作られるものも含まれるが、例えば、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ等の形状を有するスタンパー上に塗布して該樹脂組成物の層を設け、その層の上に透明基材であるバックシート（例えば、ポリメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、又はこれらポリマーのブレンド品等からなるフィルム）または易接着処理等の処理が為されたガラス基板を接着させ、次いで該透明基材側から高圧水銀灯等によりエネルギー線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタンパーから硬化物を剥離して得ることができる。

本発明の樹脂組成物は、光線透過率が高く、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、離型性、型再現性、基板フィルムまたは易接着処理等が為されたガラス基板との密着性に優れた光学レンズとして有用である。光学レンズとしては、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等が挙げられる。

次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、数値の単位「部」は質量部を示す。

以下の実施例に示すような組成にて本発明の紫外線硬化型樹脂組成物及び硬化物を得た。又、樹脂組成物及び硬化膜についての評価方法及び評価基準は以下の通り行った。

合成例１：（ポリ）カルボン酸化合物の合成
エポキシ樹脂としてビフェニル型エポキシ樹脂である日本化薬(株)製ＮＣ−３０００Ｈ（エポキシ当量２８８ｇ／ｅｑ）１４４ｇ、エチレン性不飽和基含有モノカルボン酸としてアクリル酸（分子量７２）３６ｇ、反応触媒としてトリフェニルホスフィン１．５ｇ、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセテート１００ｇを加え、１００℃で２４時間反応させ、エポキシカルボキシレート化合物を得た。
得られたエポキシカルボキシレート化合物に多塩基酸無水物としてテトラヒドロ無水フタル酸を４ｇ（設定酸価７）加え、該エポキシカルボキシレート化合物との総和が７０質量％となるように溶剤としてのプロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセテートを添加し、１００℃にて１０時間加熱して付加反応させ、（ポリ）カルボン酸化合物を得た（実測固形分酸価１１）。

（１）粘度：Ｅ型粘度計（ＴＶ−２００：東機産業（株）製）を用い、２５℃にて測定した。

（２）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させるときの難易度を表す。
○・・・・金型からの離型が良好である
△・・・・離型がやや困難あるいは離型時に剥離音がある
×・・・・離型が困難あるいは型残りがある

（３）型再現性：基材上に紫外線硬化型樹脂層を塗布・成型し、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で１０００ｍＪ／ｃｍ^２の照射を行い硬化させた。硬化した紫外線硬化型樹脂層の表面形状と金型の表面形状を観察した。
○・・・・再現性良好である
×・・・・再現性が不良である

（４）密着性：型再現性評価で用いたサンプルにて、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準じて密着性評価を行った。
評価結果は０〜２を○とし、３〜５を×とした。

（５）屈折率（２５℃）：硬化した紫外線硬化性樹脂層の屈折率（２５℃）をアッベ屈折率計（ＤＲ−Ｍ２：（株）アタゴ製）で測定した。

（６）耐擦傷性：ＰＥＴ基材上に金型を使いプリズム形状を附形し試験片を作製。試験片上に拡散シートのマット面を合わせ、さらにその上に１００ｇの分銅を載せ、プリズムパターンと垂直方向に拡散シートを引っ張った際に発生する擦り傷を観察した。拡散シートには市販品（Ｈａｚｅ値５０％）を使用した。
○・・・・傷無し〜僅かに傷有り
△・・・・傷有り
×・・・・強い傷有り

実施例１
成分（Ａ）としてＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−１．５（日本化薬（株）製：ｏ−フェニルフェノールポリエトキシアクリレート）を６０部、成分（Ｂ）としてＦＡ−ＰＴＧ９Ａ（日立化成工業（株）製：ポリテトラメチレングリコールジアクリレート（ｎ＝９））を１０部、成分（Ｃ）としてＩｒｇａｃｕｒｅ １８４（ＢＡＳＦジャパン（株）製：１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン）を５部、成分（Ｄ）として合成例１で得られた化合物を２５部、成分（Ｅ）としてＴＥＧＯＲａｄ ２２００Ｎ（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製：アクリレート変性シリコーン）を３部、その他の成分として４−ＨＢＡ（大阪有機化学工業（株）製：４−ヒドロキシブチルアクリレート）を５部、６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物をプリズムレンズ金型の上に膜厚が約５０μｍになるように塗布し、その上に基材として易接着ＰＥＴフィルム（東洋紡コスモシャインＡ４３００、１００μｍ厚）を接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ^２の照射量の紫外線を照射させ、硬化させた後剥離して、本発明のプリズムレンズシートを得た。
評価結果
粘度：９００ｍＰａ・ｓ、離型性：○、型再現性：○、密着性：○、屈折率：１．５８０、耐擦傷性：○

実施例２
成分（Ａ）としてＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−１（日本化薬（株）製：ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート）を４０部、同じく成分（Ａ）としてＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−１．５を１０部、成分（Ｂ）としてＦＡ−ＰＴＧ４９Ａ（日立化成工業（株）製：ポリテトラメチレングリコールジアクリレート（ｎ＝４９））を１０部、成分（Ｃ）としてＩｒｇａｃｕｒｅ １８４を５部、成分（Ｄ）として合成例１で得られた化合物を１０部、成分（Ｅ）としてＸ−２２−１６０２（信越化学工業（株）製：アクリレート変性シリコーン）を２部、その他の成分として、ＫＡＹＡＲＡＤ ＵＸ−０９３７（日本化薬（株）製：ポリエーテルウレタンアクリレートオリゴマー）を２０部、ニューフロンティアＢＰＥ−１０（第一工業製薬（株）製：ビスフェノールＡポリエトキシジアクリレート）を１０部、６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明のプリズムレンズシートを得た。
評価結果
粘度：２７５０ｍＰａ・ｓ、離型性：○、型再現性：○、密着性：○、屈折率：１．５６９、耐擦傷性：○

実施例３
成分（Ａ）としてＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−１．５を４０部、成分（Ｂ）としてＡ−ＰＴＭＧ−６５（新中村化学工業（株）製：ポリテトラメチレングリコールジアクリレート（ｎ＝９））を１５部、成分（Ｃ）としてＤＡＲＯＣＵＲ １１７３（ＢＡＳＦジャパン（株）製：２−ヒドロキシ−２−メチルー１−フェニル−プロパン−１−オン）を５部、成分（Ｄ）として合成例１で得られた化合物を４０部、成分（Ｅ）としてＸ−２２−１６１９（信越化学工業（株）製：アクリレート変性シリコーン）を４部、ニューフロンティアＰＨＥ（第一工業製薬（株）製：フェノキシエチルアクリレート）を５部、６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明のプリズムレンズシートを得た。
評価結果
粘度：４０５０ｍＰａ・ｓ、離型性：○、型再現性：○、密着性：○、屈折率：１．５８４、耐擦傷性：○

実施例４
成分（Ａ）としてＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−１．５を３０部、成分（Ｂ）としてブレンマーＡＤＴ−２５０（日油（株）製：ポリテトラメチレングリコールジアクリレート（ｎ＝３））を２０部、成分（Ｃ）としてＩｒｇａｃｕｒｅ １８４を５部、成分（Ｄ）として合成例１で得られた化合物を３０部、成分（Ｅ）としてＸ−２２−１６４Ａ（信越化学工業（（株））製：メタクリレート変性シリコーン）を５部、その他の成分として、ニューフロンティアＢＰＥ−１０を１０部、６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の（２５℃）はであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の（２５℃）はであった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明のプリズムレンズシートを得た。
評価結果
粘度：１６００ｍＰａ・ｓ、離型性：○、型再現性：○、密着性：○、屈折率：１．５７２、耐擦傷性：○

実施例５
成分（Ａ）としてＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−１．５を４０部、成分（Ｂ）としてＦＡ−ＰＴＧ９Ａ（日立化成工業（株）製：ポリテトラメチレングリコールジアクリレート（ｎ＝９））を１５部、同じく成分（Ｂ）としてＦＡ−ＰＴＧ２８Ａ（日立化成工業（株）製：ポリテトラメチレングリコールジアクリレート（ｎ＝２８））を１５部、成分（Ｃ）としてＩｒｇａｃｕｒｅ １８４を５部、成分（Ｄ）として合成例１で得られた化合物を２０部、その他の成分として、ニューフロンティアＰＨＥを１０部、６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明のプリズムレンズシートを得た。
評価結果
粘度：１１００ｍＰａ・ｓ、離型性：○、型再現性：○、密着性：○、屈折率：１．５７７、耐擦傷性：○

比較例１
成分（Ａ）としてＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−１．５を６０部、成分（Ｃ）としてＩｒｇａｃｕｒｅ １８４を５部、その他の成分としてニューフロンティアＰＨＥを１０部、ＫＡＹＡＲＡＤ ＵＸ−４１０１（日本化薬（株）製：ポリエステルウレタンアクリレートオリゴマー）を１０部、ＳＲ−２１３（サートマー製：テトラメチレングリコールジアクリレート（ｎ＝１））を２０部、６０℃に加温、混合し、比較例の樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明のプリズムレンズシートを得た。テトラメチレングリコール骨格の繰り返し単位が少なく、十分な耐擦傷性を得ることができなかった。
評価結果
粘度：１００ｍＰａ・ｓ、離型性：○、型再現性：○、密着性：○、屈折率：１．５５７、耐擦傷性：×

比較例２
特許文献３（特開２０１０−１８９５３４号公報）の合成例に従い、該文献合成例１の化合物（ビナフトールジエトキシジアクリレート）を合成し、得られた化合物を２０部、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレートを３１部、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトンを３部、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシドを０．１部、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５を４部、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートを１８部、アクリロイルモルホリンを７部、加温、混合し、比較例の樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明のプリズムレンズシートを得た。
評価結果
粘度：９００ｍＰａ・ｓ、離型性：○、型再現性：○、密着性：○、屈折率：１．５８７、耐擦傷性：×

比較例３
特許文献２（特開平８−１７６２４３号公報）の実施例１に従い、ビスフェノールＡ型エポキシメタクリレートを４０部、イソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピルメタクリレートの反応物であるウレタンジメタクリレートを１５部、ノナブチレングリコールジメタクリレートを２０部、フェニルメタクリレートを２５部、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド０．０３部、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート０．１部、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン０．０５部、トリドデシルフォスフェート０．２部を加温、混合し比較例の樹脂組成物を得た。
評価結果
粘度：２０００ｍＰａ・ｓ、離型性：○、型再現性：○、密着性：○、屈折率：１．５４１、耐擦傷性：△

実施例１〜７及び比較例１〜３の評価結果から明らかなように、特定の組成を有する本発明の樹脂組成物は離型性、型再現性、基板フィルムとの密着性が良好であり、耐久性（耐擦傷性、耐スクラッチ性）に優れる。そのため例えばレンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシートに適しており、他の光学シートとの接触によって発生する形状の欠点を抑制することができる。

本発明の紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物は、主に、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシートに特に適するものである。

Claims (8)

1. フェニルフェノール構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）を２０〜８０質量部、下記一般式（１）で表されるテトラメチレングリコール骨格を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ）
   

   

   （式中、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基、ｎは３〜５０の正数を表す）を３〜３５質量部含有し、光重合開始剤（Ｃ）を０．５〜１０質量部含有し、ビフェニル型エポキシ（メタ）アクリレート（Ｄ）を１０〜４５質量部含有する光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
2. さらに成分（Ｅ）としてシリコーン化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載のエネルギー硬化型樹脂組成物。
3. 成分（Ｅ）が（メタ）アクリロイル基を有することを特徴とする請求項２に記載のエネルギー硬化型樹脂組成物。
4. 請求項１に記載のフェニルフェノール構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）がｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールモノエトキシ（メタ）アクリレート、及びｐ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１以上であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
5. Ｅ型粘度計で測定した２５℃での粘度が５０〜５０００ｍＰａ・ｓである請求項１乃至４の何れか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
6. 請求項１乃至５の何れか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化せしめて得られる硬化物。
7. 屈折率が１．５６以上であることを特徴とする請求項６に記載の硬化物。
8. 請求項７に記載の硬化物を有する光学レンズシート。