WO2023189684A1 - 光硬化性組成物、立体造形物、歯科用製品及びスプリント - Google Patents

光硬化性組成物、立体造形物、歯科用製品及びスプリント Download PDF

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WO2023189684A1
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WO
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meth
acrylic monomer
photocurable composition
group
mass
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PCT/JP2023/010463
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孝曉 林
俊一 酒巻
万依 木村
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三井化学株式会社
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
    • B29C64/124—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y80/00—Products made by additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light

Definitions

  • the present disclosure relates to a photocurable composition, a three-dimensional object, a dental product, and a splint.
  • dental products worn in the oral cavity are sometimes worn all the time, such as during the day, and are therefore required to be aesthetically pleasing.
  • dental products may be made more transparent to improve aesthetics.
  • a coloring component such as a coloring material
  • transparency may be insufficient due to the coloring of the photocurable resin itself.
  • it may be possible to improve transparency by reducing the thickness of the product itself.
  • the mechanical strength tends to decrease, and the mechanical strength may be insufficient in applications that require a certain level of mechanical strength for use in the oral cavity, such as splints for treating temporomandibular joint disorders.
  • An object of one aspect of the present disclosure is to provide a photocurable composition capable of producing a cured product that has both high mechanical strength and high transparency, and a three-dimensional molded article containing the cured product of this photocurable composition, a dental and Sprint products.
  • a photocurable composition containing a photopolymerizable component and a photopolymerization initiator A cured layer A1 having a thickness of 50 ⁇ m is formed by irradiating the photocurable composition with visible light having a wavelength of 405 nm at a dose of 11 mJ/cm 2 , and by laminating the cured layer A1 in the thickness direction, the length A rectangular plate-shaped object A1 of 50 mm, width 40 mm, and thickness 4.5 mm is formed, and after irradiating the object A1 with ultraviolet light with a wavelength of 365 nm at a dose of 10 J/cm 2 , a 50 mm x 40 mm surface is coated on both sides.
  • a cured layer A1 having a thickness of 50 ⁇ m is formed by irradiating the photocurable composition with visible light having a wavelength of 405 nm at a dose of 11 mJ/cm 2 , and by laminating the cured layer A1 in the thickness direction, the length A rectangular plate-shaped object A2 of 64 mm, width 10 mm, and thickness 3.3 mm is formed, and by irradiating the object A2 with ultraviolet light with a wavelength of 365 nm at a dose of 10 J/cm2, the length is 64 mm and the width is 10 mm.
  • a photocurable composition wherein when a rectangular plate-shaped test piece A2 having a thickness of 3.3 mm is prepared, the bending strength of the test piece A2 is 50 MPa or more and the bending elastic modulus is 1500 MPa or more.
  • the photopolymerizable component is A mono(meth)acrylic monomer (A-1) having one (meth)acryloyloxy group and having no cyclic structure, and a mono(meth)acrylic monomer (A-1) having two (meth)acryloyloxy groups and having no cyclic structure.
  • the photocurable composition according to ⁇ 2> or ⁇ 3> which satisfies at least one of the following (1) or (2).
  • the (meth)acrylic monomer (A) includes the mono(meth)acrylic monomer (A-1), and the mono(meth)acrylic monomer (A-1) has a molecular weight of 100 to 500.
  • the molecular weight of the di(meth)acrylic monomer (A-2) is 400 to 1000.
  • the (meth)acrylic monomer (B) contains the di(meth)acrylic monomer (B-1), and the di(meth)acrylic monomer (B-1) has a molecular weight of 200 to 800.
  • the (meth)acrylic monomer (B) includes the di(meth)acrylic monomer (B-2), and the di(meth)acrylic monomer (B-2) has a molecular weight of 170 to 700.
  • the (meth)acrylic monomer (B) includes the tri(meth)acrylic monomer (B-3), and the tri(meth)acrylic monomer (B-3) has a molecular weight of 200 to 1,500.
  • ⁇ 8> Any one of ⁇ 2> to ⁇ 7>, wherein the content of the (meth)acrylic monomer (B) is 25% by mass to 90% by mass with respect to the total amount of the (meth)acrylic monomer component.
  • the photocurable composition described in . ⁇ 9> Any one of ⁇ 2> to ⁇ 8>, wherein the content of the (meth)acrylic monomer (C) is 5% by mass to 70% by mass with respect to the total amount of the (meth)acrylic monomer component.
  • the photocurable composition described in . ⁇ 10> The photocurable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, wherein the photopolymerization initiator contains an acylphosphine oxide compound.
  • a photocurable composition comprising a photopolymerizable component and a photopolymerization initiator, A photocurable composition, wherein the photopolymerization initiator contains an acylphosphine oxide compound and an alkyl benzoylformate compound.
  • the photopolymerizable component is Di(meth)acrylic monomer (B-1) having two (meth)acryloyloxy groups and having a cyclic structure, having two (meth)acryloyloxy groups and one of the (meth)acryloyloxy groups A di(meth)acrylic monomer (B-2) in which the distance between an oxygen atom forming an oxy group and an oxygen atom forming an oxy group in the other (meth)acryloyloxy group is less than 25 ⁇ ( one or more (meth)acrylic monomers selected from the group consisting of (excluding di(meth)acrylic monomers (B-1)), and tri(meth)acrylic monomers (B-3) having three (meth)acryloyloxy groups); ) acrylic monomer (B); (meth)acrylic monomer (C) having one (meth)acryloyloxy group and having an aromatic structure;
  • the (meth)acrylic monomer (B) includes the di(meth)acrylic monomer (B-1), and the di(meth)acrylic monomer (B-1) has a molecular weight of 200 to 800.
  • the (meth)acrylic monomer (B) includes the di(meth)acrylic monomer (B-2), and the di(meth)acrylic monomer (B-2) has a molecular weight of 170 to 700.
  • the (meth)acrylic monomer (B) includes the tri(meth)acrylic monomer (B-3), and the tri(meth)acrylic monomer (B-3) has a molecular weight of 200 to 1,500.
  • ⁇ 17> The photocurable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 16>, which has a viscosity of 5 mPa ⁇ s to 6000 mPa ⁇ s as measured by an E-type viscometer at 25° C. and 50 rpm. thing.
  • ⁇ 18> The photocurable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 17>, which is a photocurable composition for stereolithography.
  • ⁇ 19> The photocurable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 18>, which is used for manufacturing a splint by stereolithography.
  • ⁇ 20> A three-dimensional object comprising a cured product of the photocurable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 19>.
  • ⁇ 21> A dental product comprising the three-dimensional structure according to ⁇ 20>.
  • ⁇ 22> A sprint including the three-dimensional structure according to ⁇ 20>.
  • a photocurable composition capable of producing a cured product having both high mechanical strength and high transparency, a three-dimensional molded article containing the cured product of the photocurable composition, and a dental products and sprints.
  • a numerical range expressed using “ ⁇ ” means a range that includes the numerical values written before and after " ⁇ " as lower and upper limits.
  • the amount of each component contained in the composition is the total amount of the multiple substances present in the composition, unless otherwise specified. means quantity.
  • the upper limit or lower limit described in one numerical range may be replaced with the upper limit or lower limit of another numerical range described step by step. .
  • the upper limit or lower limit of the numerical range may be replaced with the values shown in the Examples.
  • “light” is a concept that includes active energy rays such as ultraviolet rays and visible light.
  • (meth)acrylate means acrylate or methacrylate
  • (meth)acryloyl means acryloyl or methacryloyl
  • (meth)acrylic means acrylic or methacrylic
  • the photocurable composition of the present disclosure the photocurable composition of the first aspect and the photocurable composition of the second aspect will be explained.
  • the configuration and preferred configuration described in the first aspect and the configuration and preferred configuration described in the second aspect may be combined as appropriate.
  • descriptions of matters common to the first aspect will be omitted.
  • the photocurable composition of the first aspect is a photocurable composition containing a photopolymerizable component and a photopolymerization initiator, A cured layer A1 having a thickness of 50 ⁇ m is formed by irradiating the photocurable composition with visible light having a wavelength of 405 nm at a dose of 11 mJ/cm 2 , and by laminating the cured layer A1 in the thickness direction, the length A rectangular plate-shaped object A1 of 50 mm, width 40 mm, and thickness 4.5 mm is formed, and after irradiating the object A1 with ultraviolet light with a wavelength of 365 nm at a dose of 10 J/cm 2 , a 50 mm x 40 mm surface is coated on both sides.
  • a cured layer A1 having a thickness of 50 ⁇ m is formed by irradiating the photocurable composition with visible light having a wavelength of 405 nm at a dose of 11 mJ/cm 2 , and by laminating the cured layer A1 in the thickness direction, the length A rectangular plate-shaped object A2 of 64 mm, width 10 mm, and thickness 3.3 mm is formed, and by irradiating the object A2 with ultraviolet light with a wavelength of 365 nm at a dose of 10 J/cm2, the length is 64 mm and the width is 10 mm.
  • the bending strength of the test piece A2 was 50 MPa or more, and the bending elastic modulus was 1500 MPa or more.
  • test piece A1 and test piece A2 may be produced by the method described in Examples below.
  • the photocurable composition of the present disclosure is a composition that is cured by light irradiation, and a cured product can be obtained by curing this composition.
  • a preferred manufacturing method for manufacturing a cured product using the photocurable composition of the present disclosure is stereolithography.
  • the photocurable composition of the present disclosure is preferably a photocurable composition for stereolithography.
  • the cured product produced using the photocurable composition of the present disclosure is preferably a photocurable composition for stereolithography. (i.e., a cured product obtained by stereolithography).
  • Stereolithography is a method of stacking cured layers to obtain a cured product (i.e., a stereolithography) by repeating the operation of irradiating a photocurable composition with light to form a cured layer.
  • the stereolithography may be an inkjet stereolithography or a liquid bath stereolithography (that is, stereolithography using a liquid tank).
  • inkjet stereolithography droplets of a photocurable composition are ejected from an inkjet nozzle onto a substrate, and the droplets adhering to the substrate are irradiated with light to obtain a cured product.
  • a head including an inkjet nozzle and a light source is scanned in a plane, and a photocurable composition is discharged from the inkjet nozzle onto a base material, and the discharged photocurable composition is A cured layer is formed by irradiating the object with light, and these operations are repeated to sequentially stack the cured layers to obtain a cured product (that is, a stereolithographic object).
  • liquid bath method stereolithography a part of the photocurable composition (i.e., an uncured photocurable composition in a liquid state; the same applies hereinafter) contained in a liquid bath is cured by light irradiation. By forming layers and repeating this operation, cured layers are laminated to obtain a cured product (that is, a stereolithographic product).
  • Liquid bath type stereolithography differs from inkjet type stereolithography in that a liquid bath is used. Examples of liquid bath type stereolithography include DLP (Digital Light Processing) type stereolithography and SLA (Stereolithography) type stereolithography. In the DLP method, a planar light is irradiated onto the photocurable composition in a liquid tank.
  • the liquid bath type stereolithography is preferably DLP type stereolithography.
  • a vertically movable build table for example, A tray (i.e., a liquid tank) that is disposed below the build table (on the side in the gravity direction; the same applies hereinafter), includes a light-transmitting part, and contains a photocurable composition; a light source (e.g., an LED light source) disposed below the tray for irradiating the photocurable composition in the tray with planar light through the light-transmitting part of the tray; A 3D printer (for example, "Cara Print 4.0" manufactured by Kulzer, "Max UV” manufactured by Asiga, etc.) is used.
  • a light source e.g., an LED light source
  • a 3D printer for example, "Cara Print 4.0" manufactured by Kulzer, "Max UV” manufactured by Asiga, etc.
  • a one-layer gap is first created between the build table and the tray, and the gap is filled with a photocurable composition.
  • the photocurable composition filled in the gap is irradiated with planar light from below through the light-transmitting part of the tray, and the area irradiated with light is cured to form the first layer. form a hardened layer.
  • the gap between the build table and the tray is then widened by the next layer and the resulting space is filled with the photocurable composition.
  • the photocurable composition filling the space is irradiated with light in the same manner as for curing the first layer to form a second cured layer.
  • the manufactured three-dimensional structure may be further hardened by further irradiating the three-dimensional structure with light.
  • stereolithography using the DLP method for example, the descriptions in Japanese Patent No. 5111880 and Japanese Patent No. 5235056 may be referred to.
  • the use of the photocurable composition of the present disclosure is not particularly limited.
  • the photocurable composition of the present disclosure may be a photocurable composition used in the manufacture of dental products.
  • Dental products manufactured using photocurable compositions have both high mechanical strength and high transparency.
  • dental products include dental prostheses, medical instruments used in the oral cavity, dental models, investment casting models, and the like.
  • dental prostheses include inlays, crowns, bridges, temporary crowns, and temporary bridges.
  • Medical devices used in the oral cavity include dentures (e.g., complete dentures, partial dentures, etc.), mouthpieces, mouth guards, orthodontic appliances, occlusal splints, and temporomandibular joints.
  • splints such as splints for medical treatment, trays for impression taking, surgical guides, etc.
  • the dental model include a tooth and jaw model.
  • the photocurable composition of the present disclosure is preferably a photocurable composition for stereolithography, more preferably a photocurable composition used for manufacturing dental products by stereolithography, and is more preferably a photocurable composition for use in stereolithography. More preferably, it is a photocurable composition used in the production of splints.
  • the photocurable composition of the present disclosure includes at least one photopolymerizable component.
  • the photopolymerizable component include compounds containing an ethylenic double bond.
  • compounds containing ethylenic double bonds include (meth)acrylic monomers, styrene, styrene derivatives, (meth)acrylonitrile, and the like.
  • the photopolymerizable component As the photopolymerizable component, the photopolymerizable components described in paragraphs 0030 to 0059 of International Publication No. 2019/189652 may be used.
  • the content of the photopolymerizable component with respect to the total amount of the photocurable composition of the present disclosure is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, More preferably, it is 90% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the photopolymerizable component with respect to the total amount of the photocurable composition of the present disclosure is not particularly limited, and may be less than 100% by mass, and may be, for example, 99.9% by mass or less.
  • the photopolymerizable component preferably contains at least one (meth)acrylic monomer.
  • the (meth)acrylic monomer means a monomer having one or more (meth)acryloyl groups in the molecule.
  • all the (meth)acrylic monomers contained in the photocurable composition may be referred to as "(meth)acrylic monomer components", and all the (meth)acrylic monomers contained in the photocurable composition of the present disclosure
  • the total content of (meth)acrylic monomers may be referred to as "total content of (meth)acrylic monomer components.”
  • the total content of (meth)acrylic monomer components based on the total amount of photopolymerizable components in the photocurable composition of the first aspect is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more. It is preferably 95% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more.
  • the upper limit of the total content of (meth)acrylic monomer components relative to the total amount of photopolymerizable components in the photocurable composition of the first aspect is not particularly limited, and may be 100% by mass or less.
  • the total content of the (meth)acrylic monomer component with respect to the total amount of the photocurable composition of the first aspect is preferably 60% by mass or more, and 80% by mass or more. It is more preferable that the amount is 90% by mass or more.
  • the upper limit of the total content of (meth)acrylic monomer components relative to the total amount of the photocurable composition of the first aspect is not particularly limited, and may be less than 100% by mass, for example, 99.9% by mass or less. It's okay.
  • the (meth)acrylic monomer constituting the (meth)acrylic monomer component is not particularly limited as long as it is a monomer having one or more (meth)acryloyloxy groups in the molecule.
  • a (meth)acrylic monomer may be a monofunctional (meth)acrylic monomer (i.e., a monomer having one (meth)acryloyloxy group in the molecule) or a difunctional (meth)acrylic monomer (i.e., a monomer having one (meth)acryloyloxy group in the molecule).
  • the monomer has two (meth)acryloyloxy groups
  • it is a polyfunctional (meth)acrylic monomer (i.e., a trifunctional or more functional (meth)acrylic monomer; i.e., a monomer with three or more (meth)acryloyl groups in the molecule.
  • a monomer having an oxy group may also be used.
  • the photopolymerizable component is A mono(meth)acrylic monomer (A-1) having one (meth)acryloyloxy group and having no cyclic structure, and a mono(meth)acrylic monomer (A-1) having two (meth)acryloyloxy groups and having no cyclic structure.
  • the distance between the oxygen atom forming the oxy group in one (meth)acryloyloxy group and the oxygen atom forming the oxy group in the other (meth)acryloyloxy group is 25 ⁇ or more.
  • (meth)acrylic monomer (A), (meth)acrylic monomer (B), and (meth)acrylic monomer (C) it is possible to suitably produce a cured product that has both high mechanical strength and high transparency. It is. For example, using (meth)acrylic monomer (A) tends to increase the transparency of the cured product, and using (meth)acrylic monomer (B) tends to increase the mechanical strength of the cured product. There is a tendency that the transparency and mechanical strength of the cured product can be adjusted by using the (meth)acrylic monomer (C).
  • the (meth)acrylic monomer (A) includes one or more selected from the group consisting of the aforementioned mono(meth)acrylic monomer (A-1) and the aforementioned di(meth)acrylic monomer (A-2). include.
  • the mono(meth)acrylic monomer (A-1) and the di(meth)acrylic monomer (A-2) may be used individually, or in combination of two or more.
  • the mono(meth)acrylic monomer (A-1) is a (meth)acrylic monomer component that has one (meth)acryloyloxy group and does not have a cyclic structure.
  • the mono(meth)acrylic monomer (A-1) does not contain a cyclic structure.
  • the cyclic structure include an aromatic structure and an alicyclic structure.
  • the mono(meth)acrylic monomer (A-1) may contain a (meth)acrylic monomer component having one (meth)acryloyloxy group and a hydrocarbon group which may have a substituent.
  • a hydrocarbon group which may have a substituent examples include a hydroxy group, an amino group, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom), a carbonyl group, a carboxy group, an ethyleneoxy group, Examples include propyleneoxy group.
  • the carbon number of the hydrocarbon group which may have a substituent may be 4 to 30, 5 to 20, or 6 to 18. Good too.
  • the mono(meth)acrylic monomer (A-1) includes a (meth)acrylic monomer component having one (meth)acryloyloxy group and a hydrocarbon group, and a (meth)acrylic monomer component having one (meth)acryloyloxy group and a hydroxy group. It may contain one or more selected from the group consisting of meth)acrylic monomer components. From the viewpoint of toughness in the cured product, it is preferable to include a (meth)acrylic monomer component having one (meth)acryloyloxy group and one hydroxyl group.
  • the molecular weight of the mono(meth)acrylic monomer (A-1) is preferably 100 to 500, more preferably 100 to 400, and preferably 100 to 300 from the viewpoint of mechanical strength in the cured product. More preferred.
  • Alkyl (meth)acrylates such as octyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, and stearyl (meth)acrylate; Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, EO-modified or PO-modified (meth)acrylates such as methoxy-polyethylene glycol (meth)acrylate, ethoxy-polyethylene glycol (meth)acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate; Aminoalkyl (meth)acrylates such as dimethylaminoethyl (meth)acrylate and diethylaminoethy
  • the di(meth)acrylic monomer (A-2) has two (meth)acryloyloxy groups, does not have a cyclic structure, and has oxygen forming an oxy group in one (meth)acryloyloxy group.
  • the di(meth)acrylic monomer (A-2) does not contain a cyclic structure.
  • the cyclic structure include an aromatic structure and an alicyclic structure.
  • the di(meth)acrylic monomer (A-2) may have at least one of an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group.
  • d1 i.e., the distance between the oxygen atom forming the oxy group in one (meth)acryloyloxy group and the oxygen atom forming the oxy group in the other (meth)acryloyloxy group
  • d1 means the straight line distance between these two oxygen atoms.
  • d1 means a value determined using the "display distance measurement" function in "Chem 3D” (version 18.2.0.48) manufactured by PerkinElmer.
  • d1 of the di(meth)acrylic monomer (A-2) is not particularly limited as long as it is 25 ⁇ or more, and may be, for example, 30 ⁇ or more, or 35 ⁇ or more.
  • the upper limit of d1 of the di(meth)acrylic monomer (A-2) is not particularly limited, and may be 50 ⁇ or less.
  • the molecular weight of the di(meth)acrylic monomer (A-2) is preferably from 400 to 1000, more preferably from 400 to 800, and from 400 to 700, from the viewpoint of transparency and mechanical strength in the cured product. It is even more preferable that there be.
  • di(meth)acrylic monomer (A-2) examples include polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, and the like.
  • a higher content of (meth)acrylic monomer (A) tends to improve the transparency of the cured product, and a lower content of (meth)acrylic monomer (A) improves the bending strength of the cured product. There is a tendency. From the viewpoint of the balance between transparency and bending strength in the cured product, it is preferably 1% by mass to 20% by mass, and preferably 3% by mass to 18% by mass, based on the total amount of the (meth)acrylic monomer component. It is more preferably 5% by mass to 17% by mass, and particularly preferably 10% by mass to 15% by mass.
  • the content of 4-hydroxybutyl (meth)acrylate is From the viewpoint of the balance between transparency and bending strength, it is preferably 1% by mass to 20% by mass, more preferably 5% by mass to 17% by mass, based on the total amount of the (meth)acrylic monomer component. , more preferably 10% by mass to 15% by mass.
  • the content of the (meth)acrylic monomer (A) means the total content of the mono(meth)acrylic monomer (A-1) and the di(meth)acrylic monomer (A-2).
  • the (meth)acrylic monomer (B) includes the aforementioned di(meth)acrylic monomer (B-1), the aforementioned di(meth)acrylic monomer (B-2), and the aforementioned tri(meth)acrylic monomer (B-3). ).
  • the di(meth)acrylic monomer (B-1), the di(meth)acrylic monomer (B-2), and the tri(meth)acrylic monomer (B-3) may be used individually, You may use two or more types in combination.
  • the di(meth)acrylic monomer (B-1) is a (meth)acrylic monomer component having two (meth)acryloyloxy groups and a cyclic structure.
  • Examples of the cyclic structure in the di(meth)acrylic monomer (B-1) include aromatic structures and alicyclic structures.
  • the cyclic structure also includes a combination of an aromatic structure and another linking group, such as a bisphenol A structure.
  • aromatic structure examples include a benzene ring, a naphthalene ring, a bisphenol A structure, a phenylphenol structure, a phenoxybenzyl structure, a phenylalkylene structure, and an ⁇ -hydroxyphenyl structure.
  • Examples of the alicyclic structure include cyclopropylene group, cyclobutylene group, cyclopentylene group, cyclohexylene group, cyclohexenylene group, cycloheptylene group, cyclooctylene group, cyclononylene group, cyclodecylene group, cycloundecylene group, Examples include cyclododecylene group, cyclotridecylene group, cyclotetradecylene group, cyclopentadecylene group, cyclooctadecylene group, cycloicosylene group, bicyclohexylene group, norbornylene group, isobornylene group, and adamantylene group. . Among these, norbornylene group and isobornylene group are preferred.
  • the cyclic structure may be located in the main chain, or the cyclic structure may be located in the branched chain.
  • the di(meth)acrylic monomer (B-1) contains one or more selected from the group consisting of a (meth)acrylic monomer component containing a bisphenol A structure and a (meth)acrylic monomer component containing a cyclic structure and a urethane bond. May contain.
  • the di(meth)acrylic monomer (B-1) may have at least one of an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group.
  • a (meth)acrylic monomer component containing a bisphenol A structure has an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group. It may have at least one propyleneoxy group.
  • the molecular weight of the di(meth)acrylic monomer (B-1) is preferably 200 to 800, more preferably 300 to 700, and preferably 400 to 650 from the viewpoint of mechanical strength in the cured product. More preferred.
  • the (meth)acrylic monomer component containing a cyclic structure and a urethane bond may include a compound represented by the following formula (1).
  • R 1 is a divalent chain hydrocarbon group, a divalent hydrocarbon group having an aromatic structure, or a divalent hydrocarbon group having an alicyclic structure
  • R 2 and R 3 are each independently a divalent chain hydrocarbon group which may have a substituent
  • R 4 and R 5 are each independently a methyl group or a hydrogen atom.
  • R 1 is a divalent chain hydrocarbon group
  • R 2 and R 3 are each independently a divalent chain hydrocarbon group having a branched aromatic structure.
  • the number of carbon atoms in the divalent chain hydrocarbon group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, and even more preferably 2 to 6.
  • the divalent chain hydrocarbon group in R 1 may be linear or branched, saturated or unsaturated, and may have a substituent.
  • the divalent chain hydrocarbon group in R 1 is preferably a straight chain or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a straight chain or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, More preferably, it is a straight chain or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
  • linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms include methylene group, ethylene group, propanediyl group, butanediyl group, pentanediyl group, hexanediyl group, heptanediyl group, octanediyl group, nonanediyl group, decanediyl group, undecanediyl group, dodecanediyl group, tridecanediyl group, tetradecanediyl group, pentadecanediyl group, octadecanediyl group, eicosylene group, vinylene group, propendiyl group, butenediyl group, pentendiyl group, ethynylene group, propynylene, A 2,4,4-trimethylhexylene group is mentioned.
  • the divalent hydrocarbon group having an aromatic structure has 6 to 20 carbon atoms (more preferably 6 to 12 carbon atoms, even more preferably 6 to 12 carbon atoms, and even more preferably 6 to 12 carbon atoms), which may have a substituent.
  • the divalent hydrocarbon group having an aromatic structure include an arylene group, an alkylenearylene group, an alkylenearylenealkylene group, and an arylenealkylenearylene group.
  • the divalent hydrocarbon group having an aromatic structure is preferably an alkylenearylene group or an alkylenearylenealkylene group.
  • arylene group examples include 1,3- or 1,4-phenylene group, 1,3- or 1,4-phenylene dimethylene group and 1,3- or 1,4-phenylene diethylene groups.
  • the divalent hydrocarbon group having an alicyclic structure preferably has 3 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, and more preferably 6 to 8 carbon atoms. It is even more preferable. Specific examples of the alicyclic structure are as described above.
  • R 1 is a divalent hydrocarbon group having an alicyclic structure
  • particularly preferred examples are as follows. * represents the bonding position.
  • the divalent hydrocarbon group having an alicyclic structure in R 1 in formula (1) may have a substituent.
  • substituents include straight chain or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 2 and R 3 each independently represent a divalent chain hydrocarbon group which may have a substituent.
  • the divalent chain hydrocarbon groups suitable as R 2 and R 3 are the same as the divalent chain hydrocarbon groups suitable as R 1 .
  • the number of carbon atoms in the divalent chain hydrocarbon group which may have a substituent in R 2 and R 3 is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 3.
  • R 2 and R 3 are divalent chain hydrocarbon groups having a substituent
  • substituents include; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group; Aryl group; Cycloalkyl groups having 3 to 6 carbon atoms such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; tolyl group; xylyl group; Cumyl group; Styryl group; Alkoxyphenyl groups such as methoxyphenyl group, ethoxyphenyl group, propoxyphenyl group; Examples include phenoxyalkyl groups such as phenoxymethyl group, phenoxyethyl group, and phenoxypropyl group.
  • R 1 is a divalent chain hydrocarbon group
  • R 2 and R 3 are each independently a divalent chain hydrocarbon group having an aromatic structure in a branched chain
  • R 2 and R 3 are each independently a divalent chain hydrocarbon group having a branched aromatic structure
  • a divalent chain hydrocarbon group having a branched group or a phenoxyalkyl group is preferable.
  • the di(meth)acrylic monomer (B-2) has two (meth)acryloyloxy groups, an oxygen atom forming an oxy group in one (meth)acryloyloxy group, and an oxygen atom forming an oxy group in the other (meth)acryloyloxy group.
  • d1 of the di(meth)acrylic monomer (B-2) may be 3.0 ⁇ or more, 5.0 ⁇ or more, or 10 ⁇ or more.
  • the upper limit of d1 of the di(meth)acrylic monomer (B-2) is less than 25 ⁇ , and may be 23 ⁇ or less.
  • the molecular weight of the di(meth)acrylic monomer (B-2) is preferably 170 to 700, more preferably 200 to 600, and preferably 250 to 500 from the viewpoint of transparency in the cured product. More preferred.
  • the di(meth)acrylic monomer (B-2) is selected from the group consisting of a (meth)acrylic monomer component having at least one of an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, and a (meth)acrylic monomer component containing a urethane bond. may include one or more.
  • the di(meth)acrylic monomer (B-2) preferably does not contain a cyclic structure.
  • Examples of the (meth)acrylic monomer component having at least one of an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group include diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, and dipropylene glycol di(meth)acrylate.
  • Examples of the (meth)acrylic monomer component containing a urethane bond include a compound represented by the following formula (2).
  • R 6 is a divalent chain hydrocarbon group
  • R 7 and R 8 are each independently a divalent chain hydrocarbon group which may have a substituent
  • R 9 and R 10 are each independently a methyl group or a hydrogen atom.
  • a preferred embodiment of the divalent chain hydrocarbon group for R 6 in formula (2) is the same as a preferred embodiment for the divalent chain hydrocarbon group for R 1 in formula (1).
  • a preferred embodiment of the optionally substituted divalent chain hydrocarbon group in R 7 and R 8 in formula (2) is a divalent chain hydrocarbon group that has substituents in R 2 and R 3 in formula (1).
  • the preferred embodiments of the optional divalent chain hydrocarbon group are the same as those of the optional divalent chain hydrocarbon group (excluding cases containing a cyclic structure).
  • (meth)acrylic monomer component containing a urethane bond 2,2,4-trimethylhexamethylenebis(2-carbamoyloxyethyl)dimethacrylate (UDMA), 2,2,4-trimethylhexamethylenebis(2-carbamoyl (oxyethyl) diacrylate (UDA1) and the like.
  • UDMA 2,2,4-trimethylhexamethylenebis(2-carbamoyloxyethyl)dimethacrylate
  • UDA1 2,2,4-trimethylhexamethylenebis(2-carbamoyl (oxyethyl) diacrylate
  • Tri(meth)acrylic monomer (B-3) The tri(meth)acrylic monomer (B-3) is a (meth)acrylic monomer component having three (meth)acryloyloxy groups.
  • the molecular weight of the tri(meth)acrylic monomer (B-3) is preferably from 200 to 1,500, more preferably from 250 to 1,000, and preferably from 300 to 800, from the viewpoint of transparency in the cured product. More preferred.
  • the content of the (meth)acrylic monomer (B) is preferably 25% by mass to 90% by mass, more preferably 30% by mass to 85% by mass, based on the total amount of the (meth)acrylic monomer component. , more preferably 35% to 80% by weight, particularly preferably 40% to 75% by weight.
  • the content of (meth)acrylic monomer (B) refers to di(meth)acrylic monomer (B-1), di(meth)acrylic monomer (B-2), and tri(meth)acrylic monomer (B-3). ) means the total content of
  • the content of the di(meth)acrylic monomer (B-1) is relative to the total amount of the (meth)acrylic monomer component. , may be 25% by mass to 90% by mass, or may be 40% by mass to 80% by mass.
  • the content of the di(meth)acrylic monomer (B-2) is relative to the total amount of the (meth)acrylic monomer component. , 5% to 90% by weight, 5% to 20% by weight, or 40% to 80% by weight.
  • the content of the tri(meth)acrylic monomer (B-3) is relative to the total amount of the (meth)acrylic monomer component. , may be 5% by mass to 70% by mass, or may be 10% by mass to 60% by mass.
  • the (meth)acrylic monomer (C) has one (meth)acryloyloxy group and contains a (meth)acrylic monomer component having an aromatic structure.
  • the (meth)acrylic monomer (C) may be used alone or in combination of two or more.
  • the molecular weight of the (meth)acrylic monomer (C) is preferably from 140 to 500, more preferably from 140 to 400, even more preferably from 140 to 300.
  • Examples of the (meth)acrylic monomer (C) include a compound represented by the following formula (3).
  • R 11 is a monovalent organic group having an aromatic structure.
  • the monovalent organic group having an aromatic structure in R 11 in formula (3) is preferably a monovalent organic group having 3 to 30 carbon atoms, and preferably a monovalent organic group having 6 to 20 carbon atoms. It is more preferable that there be.
  • R 11 may be an organic group represented by formula (4) below.
  • L 1 is a divalent chain hydrocarbon group which may have a single bond or a heteroatom which is O or N having 1 to 30 carbon atoms
  • A is a divalent chain hydrocarbon group having 6 carbon atoms. ⁇ 30 aryl groups. * represents the bonding position.
  • the divalent chain hydrocarbon group represented by L 1 which may have a hetero atom of O or N having 1 to 30 carbon atoms may be linear or branched. It may be chain-like.
  • the carbon number of the divalent chain hydrocarbon group optionally having a hetero atom of O or N having 1 to 30 carbon atoms, represented by L 1 is more preferably 1 to 20, and 1 to 30 carbon atoms. It is more preferably from 1 to 10, and particularly preferably from 1 to 8.
  • the divalent chain hydrocarbon group represented by L 1 contains a heteroatom, the number of heteroatoms in L 1 is preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2.
  • the divalent chain hydrocarbon group represented by L 1 may have a substituent. Suitable examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxy group, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in which one or two of the hydrogen atoms are substituted with a hydroxy group.
  • the divalent chain hydrocarbon group represented by L 1 may include a urethane bond. When the divalent chain hydrocarbon group represented by L 1 contains a urethane bond, the number of urethane bonds in L 1 may be 1 or 2.
  • divalent chain hydrocarbon group represented by L 1 in formula (4) examples include the following groups.
  • * represents the bonding position.
  • the aromatic structure in the aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by A includes, for example, a phenyl structure, a biphenyl structure, a naphthyl structure, and an anthryl structure.
  • the group represented by A in formula (4) may have a substituent.
  • substituents include: an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group; Hydroxy group; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with one or two hydroxy groups; Aryl group; Cycloalkyl groups having 3 to 6 carbon atoms such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; tolyl group; xylyl group; Cumyl group; Styryl group; Alkoxyphenyl groups such as methoxyphenyl group, ethoxyphenyl group, propoxyphenyl group; Examples include phenoxyalkyl groups such as phenoxymethyl group, phenoxyethyl group, and phenoxypropyl group.
  • Examples of the group represented by A in formula (4) include the following examples. * represents the bonding position.
  • the content of the (meth)acrylic monomer (C) is preferably 5% to 70% by mass, more preferably 8% to 60% by mass, based on the total amount of the (meth)acrylic monomer component. , more preferably 10% by mass to 55% by mass, particularly preferably 12% by mass to 50% by mass.
  • the total content of (meth)acrylic monomer (A), (meth)acrylic monomer (B), and (meth)acrylic monomer (C) is 50% by mass to 100% by mass based on the total amount of (meth)acrylic monomer components. It is preferably 70% by mass to 100% by mass, and even more preferably 90% by mass to 100% by mass.
  • the photocurable composition of the first aspect contains a photopolymerization initiator.
  • the photocurable composition of the first aspect may contain only one kind of photopolymerization initiator, or may contain two or more kinds of photopolymerization initiators.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it generates radicals when irradiated with light, and is preferably one that generates radicals at the wavelength of light used during stereolithography.
  • the wavelength of the light used during stereolithography is generally 365 nm to 500 nm, but is practically preferably 365 nm to 430 nm, and more preferably 365 nm to 420 nm.
  • photopolymerization initiators include acylphosphine oxide compounds, alkyl benzoylformates, alkylphenone compounds, titanocene compounds, oxime ester compounds, benzoin compounds, acetophenone compounds, benzophenone compounds, and thioxanthone compounds.
  • compounds, ⁇ -acyloxime ester compounds, phenylglyoxylate compounds, benzyl compounds, azo compounds, diphenyl sulfide compounds, organic dye compounds, iron-phthalocyanine compounds, benzoin ether compounds, anthraquinone compounds, etc. can be mentioned.
  • the photopolymerization initiator preferably contains at least one of an acylphosphine oxide compound and an alkyl benzoylformate compound, and more preferably contains an acylphosphine oxide compound.
  • Two or more photopolymerization initiators may be used in combination, and from the viewpoint of transparency in the cured product, the photopolymerization initiator may include an acylphosphine oxide compound and an alkyl benzoylformate compound.
  • acylphosphine oxide compounds include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,6-dimethoxybenzoyldiphenylphosphine oxide, and bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide. can be mentioned.
  • alkyl benzoylformate compounds examples include methyl benzoylformate, ethyl benzoylformate, propyl benzoylformate, and butyl benzoylformate.
  • the total content of photopolymerization initiators in the photocurable composition of the first aspect is preferably 0.1% by mass to 5% by mass, and 0.5% by mass based on the total amount of the photocurable composition. It is more preferably from 0.5% to 3% by weight, and even more preferably from 0.5% to 3% by weight.
  • the content of the acylphosphine oxide compound may be 50% by mass to 100% by mass, and 70% by mass based on the total amount of the photopolymerization initiator. % to 100% by mass, or 90% to 100% by mass.
  • the content of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide is 1 mass based on the total amount of the photocurable composition. % to 5% by weight, more preferably 1.5% to 3% by weight.
  • the content of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide depends on the photocurable composition. It is preferably 0.1% by mass to 2% by mass, more preferably 0.5% by mass to 1% by mass, based on the total amount of the product.
  • the photocurable composition of the first aspect may contain one or more types of components other than the above-mentioned components, if necessary.
  • the total mass of the photopolymerizable component and the photopolymerization initiator is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, based on the total amount of the photocurable composition. It is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more.
  • the upper limit of the total mass of the photopolymerizable component and the photopolymerization initiator is not particularly limited, and may be 100% by mass or less, for example, 99.9% by mass or less.
  • the photocurable composition includes monomers other than the (meth)acrylic monomer (A), (meth)acrylic monomer (B), and (meth)acrylic monomer (C), components other than the monomer and the photopolymerization initiator, etc. (hereinafter referred to as (also referred to as other ingredients) may be included.
  • the photocurable composition contains monomers other than (meth)acrylic monomer (A), (meth)acrylic monomer (B), and (meth)acrylic monomer (C) as other components, the monomers as other components It is preferable that the content of % or less, even more preferably 20% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or less.
  • ingredients include, for example, colorants, coupling agents such as silane coupling agents (for example, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane), rubber agents, ion trapping agents, ion exchange agents, leveling agents, plasticizers, and erasers.
  • Additives such as foaming agents, thermal polymerization initiators, etc. may also be mentioned.
  • the photocurable composition of the first aspect contains a thermal polymerization initiator, it is possible to use photocuring and thermal curing together.
  • the thermal polymerization initiator include thermal radical generators and amine compounds.
  • the photocurable composition of the first aspect does not contain an inorganic filler (for example, silica, barium borosilicate glass, etc., the same applies hereinafter), or When containing an inorganic filler, the content of the inorganic filler is 60% by mass or less (more preferably 40% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, particularly preferably 10% by mass) based on the total amount of the photocurable composition. below) is preferred.
  • an inorganic filler for example, silica, barium borosilicate glass, etc., the same applies hereinafter
  • the content of the inorganic filler is 60% by mass or less (more preferably 40% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, particularly preferably 10% by mass) based on the total amount of the photocurable composition. below) is preferred.
  • the photocurable composition according to the modification of the first aspect is a photocurable composition containing a photopolymerizable component and a photopolymerization initiator,
  • the photopolymerizable component is one or more (meth)acrylic monomers (A) selected from the group consisting of mono(meth)acrylic monomers (A-1) and di(meth)acrylic monomers (A-2); Di(meth)acrylic monomer (B-1), di(meth)acrylic monomer (B-2) (excluding di(meth)acrylic monomer (B-1)), and tri(meth)acrylic monomer (B-3) ) one or more (meth)acrylic monomers (B) selected from the group consisting of; (meth)acrylic monomer (C), including.
  • the photocurable composition according to the modification of the first aspect it is possible to produce a cured product that has both high mechanical strength and high transparency.
  • the photocurable composition according to the modified example may or may not satisfy the condition that ⁇ E*ab of the above-mentioned test piece A1 is 6.0 or less.
  • the photocurable composition according to this modification may or may not satisfy the above-mentioned condition that the bending strength of test piece A2 is 50 MPa or more.
  • the photocurable composition according to this modification may or may not satisfy the condition that the flexural modulus of the test piece A2 described above is 1500 MPa or more.
  • the photocurable composition of the second aspect is a photocurable composition containing a photopolymerizable component and a photopolymerization initiator, wherein the photopolymerization initiator contains an acylphosphine oxide compound, an alkyl benzoylformate compound.
  • the photocurable composition of the second aspect has high mechanical strength and high transparency by containing a photopolymerizable component and a photopolymerization initiator containing an acylphosphine oxide compound and an alkyl benzoylformate compound. It is possible to produce a cured product that is compatible with the above.
  • the photopolymerizable component in the second aspect has the following properties from the viewpoint of mechanical strength in the cured product: Di(meth)acrylic monomer (B-1), di(meth)acrylic monomer (B-2) (excluding di(meth)acrylic monomer (B-1)), and tri(meth)acrylic monomer (B-3) ) one or more (meth)acrylic monomers (B) selected from the group consisting of; (meth)acrylic monomer (C), It is preferable to include.
  • the di(meth)acrylic monomer (B-1) is the same as the di(meth)acrylic monomer (B-1) used in the first embodiment described above.
  • the di(meth)acrylic monomer (B-2) is the same as the di(meth)acrylic monomer (B-2) used in the first embodiment described above.
  • the tri(meth)acrylic monomer (B-3) is the same as the tri(meth)acrylic monomer (B-3) used in the first embodiment described above.
  • the (meth)acrylic monomer (C) is the same as the (meth)acrylic monomer (C) used in the first embodiment described above.
  • the content of the (meth)acrylic monomer (B) is preferably 25% by mass to 95% by mass, more preferably 30% by mass to 90% by mass, based on the total amount of the (meth)acrylic monomer component. , more preferably 40% to 90% by weight, particularly preferably 50% to 85% by weight.
  • the content of (meth)acrylic monomer (B) refers to di(meth)acrylic monomer (B-1), di(meth)acrylic monomer (B-2), and tri(meth)acrylic monomer (B-3). ) means the total content of
  • the content of the di(meth)acrylic monomer (B-1) is relative to the total amount of the (meth)acrylic monomer component. , may be 25% by mass to 95% by mass, or may be 50% by mass to 90% by mass.
  • the content of the di(meth)acrylic monomer (B-2) is relative to the total amount of the (meth)acrylic monomer component. , 10% to 95% by weight, 10% to 30% by weight, or 50% to 90% by weight.
  • the content of the tri(meth)acrylic monomer (B-3) is relative to the total amount of the (meth)acrylic monomer component. , may be 5% by mass to 70% by mass, or may be 10% by mass to 60% by mass.
  • the content of the (meth)acrylic monomer (C) is preferably 5% by mass to 75% by mass, more preferably 10% by mass to 70% by mass, based on the total amount of the (meth)acrylic monomer component. , more preferably 10% by mass to 60% by mass, particularly preferably 15% by mass to 50% by mass.
  • the total content of (meth)acrylic monomer (B) and (meth)acrylic monomer (C) with respect to the total amount of photopolymerizable components in the photocurable composition of the second aspect may be 80% by mass or more. It is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more.
  • the upper limit of the total content of the above-mentioned (meth)acrylic monomer (B) and (meth)acrylic monomer (C) with respect to the total amount of photopolymerizable components in the photocurable composition of the second aspect is not particularly limited, It may be 100% by mass or less.
  • the photocurable composition of the second aspect contains a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator includes an acylphosphine oxide compound and an alkyl benzoylformate compound.
  • Photopolymerization initiators such as acylphosphine oxide compounds and alkyl benzoylformate compounds are not particularly limited as long as they generate radicals when irradiated with light. It is preferable that it generates.
  • Preferred examples of the acylphosphine oxide compound and the alkyl benzoylformate compound are the same as the compounds described in the first embodiment above.
  • the photocurable composition of the second aspect may contain only one type of acylphosphine oxide compound and an alkyl benzoylformate compound, or may contain two or more types of the acylphosphine oxide compound and the alkyl benzoylformate compound.
  • the photocurable composition of the second aspect may contain a photopolymerization initiator other than the acylphosphine oxide compound and the alkyl benzoylformate compound (hereinafter also referred to as "other photopolymerization initiator").
  • photopolymerization initiators examples include alkylphenone compounds, titanocene compounds, oxime ester compounds, benzoin compounds, acetophenone compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, ⁇ -acyloxime ester compounds, phenyl Examples include glyoxylate compounds, benzyl compounds, azo compounds, diphenyl sulfide compounds, organic dye compounds, iron-phthalocyanine compounds, benzoin ether compounds, and anthraquinone compounds.
  • the total content of photopolymerization initiators in the photocurable composition of the second aspect is preferably 0.1% by mass to 10% by mass, and 0.5% by mass based on the total amount of the photocurable composition. It is more preferably from 1% to 8% by weight, and even more preferably from 1% to 5% by weight.
  • the total content of the acylphosphine oxide compound and the alkyl benzoylformate compound may be 50% by mass to 100% by mass, or 70% by mass to 100% by mass, based on the total amount of the photopolymerization initiator. It may be 90% by mass to 100% by mass.
  • the mass ratio of the acylphosphine oxide compound and the alkyl benzoylformate compound may be 1:0.1 to 1:10, and may be 1:0.
  • the ratio may be 2 to 1:5, or 1:0.25 to 1:2.
  • the photocurable composition of the second aspect may contain one or more types of components other than the above-mentioned components, if necessary.
  • the total mass of the (meth)acrylic monomer (B), (meth)acrylic monomer (C), and photoinitiator is based on the total amount of the photocurable composition. , preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more. It is even more preferable.
  • the upper limit of the total mass of the (meth)acrylic monomer (B), (meth)acrylic monomer (C), and photopolymerization initiator is not particularly limited, and may be 100% by mass or less, for example, 99.9% by mass or less It may be.
  • Examples of other components include monomers other than the (meth)acrylic monomer (B) and (meth)acrylic monomer (C).
  • the content of the monomers as other components is It is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less based on the total mass of monomer (B) and (meth)acrylic monomer (C).
  • the content is preferably 10% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or less.
  • a cured layer A1 having a thickness of 50 ⁇ m is formed by irradiating the photocurable composition with visible light having a wavelength of 405 nm at an irradiation amount of 11 mJ/cm 2 .
  • a rectangular plate-shaped object A1 with a length of 50 mm, a width of 40 mm, and a thickness of 4.5 mm was formed, and the object A1 was irradiated with ultraviolet rays with a wavelength of 365 nm at a dose of 10 J/cm.
  • ⁇ E * ab of the test piece A1 may be 6.0 or less.
  • a cured layer A1 having a thickness of 50 ⁇ m is formed by irradiating the photocurable composition with visible light having a wavelength of 405 nm at an irradiation amount of 11 mJ/cm 2 .
  • a rectangular plate-shaped object A2 with a length of 64 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 3.3 mm is formed, and the object A2 is irradiated with ultraviolet rays with a wavelength of 365 nm at a dose of 10 J/cm.
  • the bending strength of the test piece A2 is 50 MPa or more, and the bending elastic modulus is 1500 MPa or more. It may be a photocurable composition.
  • the photocurable composition of the second aspect may satisfy at least one of the numerical conditions of ⁇ E * ab , flexural strength, and flexural modulus described above, and preferably may satisfy all of the numerical conditions.
  • the lower limit of ⁇ E * ab of test piece A1 is not particularly limited, and may be, for example, 2.0 or more.
  • the upper limit of the bending strength of the test piece A2 is not particularly limited, and may be, for example, 90 MPa or less.
  • the upper limit of the flexural modulus of test piece A2 is not particularly limited, and may be, for example, 3000 MPa or less.
  • the method for preparing the photocurable composition of the present disclosure is not particularly limited.
  • methods for preparing the photocurable composition of the present disclosure include a method of mixing a photopolymerizable component, a photopolymerization initiator, and other components as necessary.
  • the means for mixing each component is not particularly limited, and includes means such as ultrasonic dissolution, a double-arm stirrer, a roll kneader, a twin-screw extruder, a ball mill kneader, and a planetary stirrer.
  • the photocurable composition of this embodiment may be prepared by mixing each component, filtering the mixture through a filter to remove impurities, and further performing a vacuum defoaming treatment.
  • the photocurable composition of the present disclosure preferably has a viscosity (hereinafter also simply referred to as "viscosity") measured by an E-type viscometer at 25° C. and 50 rpm of 5 mPa ⁇ s to 6000 mPa ⁇ s. .
  • rpm means revolutions per minute.
  • the viscosity is from 5 mPa ⁇ s to 6000 mPa ⁇ s, the photocurable composition has excellent handling properties when producing a cured product (particularly a stereolithographic product).
  • the viscosity is more preferably 10 mPa ⁇ s to 5000 mPa ⁇ s, even more preferably 20 mPa ⁇ s to 5000 mPa ⁇ s, even more preferably 100 mPa ⁇ s to 4500 mPa ⁇ s.
  • the three-dimensional structure of the present disclosure includes a cured product of the photocurable composition of the present disclosure. Therefore, the three-dimensional structure of the present disclosure has both high mechanical strength and high transparency. It is preferable that the three-dimensional shaped article of the present disclosure includes a cured product obtained by stereolithography (i.e., a stereolithographic article).
  • the method for producing a cured product is as described above.
  • the dental product of the present disclosure includes the three-dimensional structure of the present disclosure described above. Therefore, the dental product of the present disclosure has both high mechanical strength and high transparency. Specific examples of dental products are as described above, and one example is a splint.
  • the obtained test piece was irradiated with ultraviolet rays with a wavelength of 365 nm at 10 J/cm 2 to fully cure the photocurable composition, thereby obtaining a cured product of the test piece.
  • the cured product of the obtained test piece was polished at 150 rpm using a rotary polisher (manufactured by Buehler, Ecomet 30) on both sides of 50 mm x 40 mm, and with No. 400 abrasive paper on one side of 0.15 mm, and with No. 800 abrasive paper. Polished 0.07 mm on one side with abrasive paper, 0.02 mm on one side with No. 1000 abrasive paper, and 0.01 mm on one side with No.
  • the flexural strength and flexural modulus of cured products obtained using the photocurable compositions prepared in each Example and Comparative Example were measured by the following methods. Using a 3D printer (Kulzer, Cara Print 4.0), a test piece of 64 mm x 10 mm x 3.3 mm was made using the photocurable composition to be measured, with a lamination width of 50 ⁇ m, and each layer was exposed to visible light with a wavelength of 405 nm. Modeling was performed by irradiating at 11 mJ/cm 2 .
  • the obtained test piece was irradiated with ultraviolet rays with a wavelength of 365 nm at 10 J/cm 2 to fully cure the curable composition, thereby obtaining a cured product of the test piece.
  • the obtained test piece was stored in a constant temperature water bath at 37 ⁇ 1° C. for 50 ⁇ 2 hours. After that, the test piece was taken out from the constant temperature water bath, and the bending strength and bending elastic modulus of the taken out test piece were measured using a universal testing machine (manufactured by Intesco Corporation, UNIVERSAL TESTER 210X) in accordance with ISO20795-2:2013. The measurement was carried out under conditions of water at 37 ⁇ 1° C. and a test speed of 5 ⁇ 1 mm/min.
  • the compounds classified as (meth)acrylic monomers (A) are specifically the following photopolymerizable components 1 to 7.
  • photopolymerizable components 1 to 7 photopolymerizable components 1 to 5 have one (meth)acryloyloxy group and are classified as mono(meth)acrylic monomers (A-1) that do not have a cyclic structure. be done.
  • photopolymerizable components 6 and 7 have two (meth)acryloyloxy groups, do not have a cyclic structure, and have one of the (meth)acryloyloxy groups in A di(meth)acrylic monomer (A-2) in which the distance between an oxygen atom forming an oxy group and an oxygen atom forming an oxy group in the other (meth)acryloyloxy group is 25 ⁇ or more. being classified.
  • Photopolymerizable component 1 2-hydroxyethyl methacrylate (HO-250, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
  • Photopolymerizable component 2 2-hydroxypropyl methacrylate (HOP(N), Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
  • Photopolymerizable component 3 2-hydroxypropyl acrylate (HOP-A(N), Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
  • Photopolymerizable component 4 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA, Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
  • Photopolymerizable component 5 lauryl acrylate (LA, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
  • Photopolymerizable component 7 Polypropylene glycol (700) diacrylate (APG-700, Shin Nakamura Chemical
  • the compounds classified as (meth)acrylic monomers (B) are specifically the following photopolymerizable components 8 to 17.
  • photopolymerizable components 8 to 17 photopolymerizable components 8 to 10, 13 and 14 are di(meth)acrylic monomers (B-1) having two (meth)acryloyloxy groups and having a cyclic structure. are categorized.
  • photopolymerizable components 8 to 17 photopolymerizable components 11, 12, 15 to 17 have two (meth)acryloyloxy groups, and form an oxy group in one (meth)acryloyloxy group.
  • Di(meth)acrylic monomer (B-2) (di(meth)acrylic (excluding monomer (B-1)).
  • Photopolymerizable component 8 Ethoxylated bisphenol A diacrylate (ABE-300, Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.)
  • Photopolymerizable component 9 Ethoxylated bisphenol A diacrylate (A-BPE-4, Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.)
  • Photopolymerizable component 10 Ethoxylated bisphenol A dimethacrylate (SR540, Sartomer Co., Ltd.)
  • Photopolymerizable component 13 Bifunctional urethane acrylate (AH-600, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
  • Photopolymerizable component 14 difunctional urethane acrylate (UDA
  • Photopolymerizable component 18 Benzyl methacrylate (BZ, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
  • Photopolymerizable component 19 Phenoxyethyl methacrylate (PO, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
  • Photopolymerizable component 20 Phenoxyethyl acrylate (PO-A, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
  • Photopolymerizable component 21 m-phenoxybenzyl acrylate (POB-A, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
  • Photopolymerizable component 22 2-(o-phenylphenoxy)ethyl acrylate (HRD-0 1. Nissho Technofine Chemical Co., Ltd.)
  • Photopolymerizable component 23 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate (M600-A, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
  • Photoinitiator 1 Acylphosphine oxide compound (Omnirad TPO: “Omnirad TPO” manufactured by IGM Resins B.V.)
  • Photoinitiator 2 Acyl phosphine oxide compound (Omnirad 819: “Omnirad 819” manufactured by IGM Resins B.V.)
  • HEA Hydroxyethyl acrylate
  • DBTDL Dibutyltin dilaurate
  • MEHQ 4-methoxyphenol
  • TMHDI Mixture of 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate
  • TMXDI 1,3-tetramethylxyly Range isocyanate
  • Photoinitiator 1 Acylphosphine oxide compound (Omnirad TPO: “Omnirad TPO” manufactured by IGM Resins B.V.)
  • Photoinitiator 2 Acylphosphine oxide compound (Omnirad 819: “Omnirad 819” manufactured by IGM Resins B.V.)
  • Photoinitiator 3 Alkyl benzoylformate compound (MBF, BASF)
  • Photoinitiator 4 Alkyl benzoylformate compound (EBF, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

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Abstract

光重合性成分と、光重合開始剤とを含有する光硬化性組成物であって、長さ５０ｍｍ、幅４０ｍｍ、厚み４．０ｍｍの矩形板形状の試験片Ａ１を作製した場合に、前記試験片Ａ１のΔＥ* ａｂが６．０以下であり、長さ６４ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み３．３ ｍｍの矩形板形状の試験片Ａ２を作製した場合に、前記試験片Ａ２の曲げ強度が５０ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１５００ＭＰａ以上である、光硬化性組成物。

Description

光硬化性組成物、立体造形物、歯科用製品及びスプリント
　本開示は、光硬化性組成物、立体造形物、歯科用製品及びスプリントに関する。
　近年、歯科用補綴物、口腔内で使用される器具などの歯科用製品に関する検討がなされている。例えば、これら歯科用製品の造形の効率の観点で、３Ｄプリンターを用いた光造形により歯科用製品等の立体造形物を製造する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
特許４１６０３１１号公報
　ところで、口腔内で着用される歯科用製品（例えば、スプリント）は、日中など常時着用することもあるため、審美性が求められることがある。例えば、審美性を高めるために、歯科用製品の透明性を高めることがある。透明性を高める手法としては、色材などの着色成分を使用しない方法があるが、光硬化樹脂自体の着色により、透明性が不十分であることがある。そのような場合に、製品そのものの厚みを薄くすることで透明性を高めることが考えられる。しかし、厚みを薄くすると機械強度が低下する傾向にあり、顎関節症治療用スプリント等の口腔内で使用するために一定の機械強度が求められる用途では機械強度が不足する場合がある。
　本開示の一態様の目的は、高い機械強度と高い透明性とが両立された硬化物を作製可能な光硬化性組成物、並びにこの光硬化性組成物の硬化物を含む立体造形物、歯科用製品及びスプリントを提供することである。
　上記課題を解決する手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　光重合性成分と、光重合開始剤とを含有する光硬化性組成物であって、
　前記光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、長さ５０ｍｍ、幅４０ｍｍ、厚み４．５ｍｍの矩形板形状の造形物Ａ１を形成し、前記造形物Ａ１に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量１０Ｊ／ｃｍ２照射した後に、５０ｍｍ×４０ｍｍの面を両面研磨することにより、長さ５０ｍｍ、幅４０ｍｍ、厚み４．０ｍｍの矩形板形状の試験片Ａ１を作製した場合に、前記試験片Ａ１のΔＥ* ａｂが６．０以下であり、
　前記光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、長さ６４ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み３．３ｍｍの矩形板形状の造形物Ａ２を形成し、前記造形物Ａ２に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量１０Ｊ／ｃｍ２照射することにより、長さ６４ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み３．３ｍｍの矩形板形状の試験片Ａ２を作製した場合に、前記試験片Ａ２の曲げ強度が５０ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１５００ＭＰａ以上である、光硬化性組成物。
＜２＞　前記光重合性成分は、
　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有さないモノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）、及び、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有さず、かつ、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å以上であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、
　２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有するジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）（ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を除く）、及び３つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するトリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、
　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、芳香族構造を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）と、
　を含む、＜１＞に記載の光硬化性組成物。
＜３＞　光重合性成分と、光重合開始剤とを含有する光硬化性組成物であって、
　前記光重合性成分は、
　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有さないモノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）、及び、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有さず、かつ、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å以上であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、
　２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有するジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）（ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を除く）、及び３つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するトリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、
　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、芳香族構造を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）と、
　を含む、光硬化性組成物。
＜４＞　以下の（１）又は（２）の少なくとも１つを満たす、＜２＞又は＜３＞に記載の光硬化性組成物。
（１）前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）が前記モノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）を含み、前記モノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）の分子量が１００～５００である。
（２）前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）が前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）を含む場合、前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）の分子量が４００～１０００である、＜２＞に記載の光硬化性組成物。
＜５＞　以下の（３）～（５）の少なくとも１つを満たす、＜２＞～＜４＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
（３）前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を含み、前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）の分子量が２００～８００である。
（４）前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）を含み、前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）の分子量が１７０～７００である。
（５）前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が前記トリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）を含み、前記トリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）の分子量が２００～１５００である。
＜６＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の分子量が１４０～５００である、＜２＞～＜５＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜７＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、１質量％～２０質量％である、＜２＞～＜６＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜８＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、２５質量％～９０質量％である、＜２＞～＜７＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜９＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５質量％～７０質量％である、＜２＞～＜８＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１０＞　前記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド系化合物を含む、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１１＞　光重合性成分と、光重合開始剤と、を含む光硬化性組成物であって、
　前記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド系化合物と、ベンゾイルぎ酸アルキル化合物と、を含む、光硬化性組成物。
＜１２＞　前記光重合性成分は、
　２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有するジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）（ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を除く）、及び３つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するトリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、
　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、芳香族構造を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）と、
　を含む、＜１１＞に記載の光硬化性組成物。
＜１３＞　以下の（１）～（３）の少なくとも１つを満たす、＜１２＞に記載の光硬化性組成物。（１）前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を含み、前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）の分子量が２００～８００である。
（２）前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）を含み、前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）の分子量が１７０～７００である。
（３）前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が前記トリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）を含み、前記トリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）の分子量が２００～１５００である。
＜１４＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の分子量が１４０～５００である、＜１２＞又は＜１３＞に記載の光硬化性組成物。
＜１５＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、２５質量％～９５質量％である、＜１２＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１６＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５質量％～７５質量％である、＜１２＞～＜１５＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１７＞　Ｅ型粘度計により２５℃及び５０ｒｐｍの条件で測定される粘度が、５ｍＰａ・ｓ～６０００ｍＰａ・ｓである、＜１＞～＜１６＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１８＞　光造形用の光硬化性組成物である、＜１＞～＜１７＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１９＞　光造形によるスプリントの製造に用いられる、＜１＞～＜１８＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜２０＞　＜１＞～＜１９＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物の硬化物を含む、立体造形物。
＜２１＞　＜２０＞に記載の立体造形物を含む、歯科用製品。
＜２２＞　＜２０＞に記載の立体造形物を含む、スプリント。
　本開示の一態様によれば、高い機械強度と高い透明性とが両立された硬化物を作製可能な光硬化性組成物、並びにこの光硬化性組成物の硬化物を含む立体造形物、歯科用製品及びスプリントを提供される。
　本開示において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　本開示において、組成物に含有される各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
　本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において、「光」は、紫外線、可視光線等の活性エネルギー線を包含する概念である。
　本開示において、「（メタ）アクリレート」はアクリレート又はメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイル又はメタクリロイルを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル又はメタクリルを意味する。
　以下、本開示の光硬化性組成物について、第１の態様の光硬化性組成物及び第２の態様の光硬化性組成物について説明する。第１の態様に記載の構成及び好ましい構成並びに第２の態様に記載の構成及び好ましい構成は適宜組み合わせてもよい。第２の態様では、第１の態様と共通する事項についてはその説明を省略する。
［第１の態様］
〔光硬化性組成物〕
　第１の態様の光硬化性組成物は、光重合性成分と、光重合開始剤とを含有する光硬化性組成物であって、
　前記光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、長さ５０ｍｍ、幅４０ｍｍ、厚み４．５ｍｍの矩形板形状の造形物Ａ１を形成し、前記造形物Ａ１に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量１０Ｊ／ｃｍ２照射した後に、５０ｍｍ×４０ｍｍの面を両面研磨することにより、長さ５０ｍｍ、幅４０ｍｍ、厚み４．０ｍｍの矩形板形状の試験片Ａ１を作製した場合に、前記試験片Ａ１のΔＥ* ａｂが６．０以下であり、
　前記光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、長さ６４ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み３．３ｍｍの矩形板形状の造形物Ａ２を形成し、前記造形物Ａ２に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量１０Ｊ／ｃｍ２照射することにより、長さ６４ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み３．３ｍｍの矩形板形状の試験片Ａ２を作製した場合に、前記試験片Ａ２の曲げ強度が５０ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１５００ＭＰａ以上である。
　第１の態様の光硬化性組成物を用いることで、高い機械強度と高い透明性とが両立された硬化物を作製可能である。
　試験片Ａ１のΔＥ* ａｂの下限は特に限定されず、例えば、２．０以上であってもよい。
　試験片Ａ２の曲げ強度の上限は特に限定されず、例えば、９０ＭＰａ以下であってもよい。
　試験片Ａ２の曲げ弾性率の上限は特に限定されず、例えば、３０００ＭＰａ以下であってもよい。
　試験片Ａ１及び試験片Ａ２は、後述の実施例に記載の方法によって作製してもよい。
　本開示の光硬化性組成物は、光照射により硬化する組成物であり、この組成物を硬化させることで硬化物が得られる。本開示の光硬化性組成物を用いて硬化物を製造する際の製造方法は、光造形が好ましい。
　本開示の光硬化性組成物として、好ましくは、光造形用の光硬化性組成物であり、言い換えれば、本開示の光硬化性組成物を用いて製造される硬化物は、好ましくは光造形物（即ち、光造形による硬化物）である。
　光造形は、光硬化性組成物に光を照射して硬化層を形成する操作を繰り返すことにより、硬化層を積層させて硬化物（即ち、光造形物）を得る方法である。
　光造形としては、インクジェット方式の光造形であってもよく、液槽方式の光造形（即ち、液槽を用いる光造形）であってもよい。
　インクジェット方式の光造形では、インクジェットノズルから光硬化性組成物の液滴を基材に吐出し、基材に付着した液滴に光を照射することにより硬化物を得る。
　インクジェット方式の光造形の一例では、例えば、インクジェットノズル及び光源を備えるヘッドを平面内で走査させつつ、インクジェットノズルから光硬化性組成物を基材に吐出し、かつ、吐出された光硬化性組成物に光を照射して硬化層を形成し、これらの操作を繰り返して、硬化層を順次積層させて硬化物（即ち、光造形物）を得る。
　液槽方式の光造形では、液槽内に収容された光硬化性組成物（即ち、液体状態の未硬化の光硬化性組成物。以下同じ。）の一部を光照射によって硬化させて硬化層を形成し、この操作を繰り返すことで硬化層を積層させ、硬化物（即ち、光造形物）を得る。液槽方式の光造形は、液槽を用いる点で、インクジェット方式の光造形とは異なる。
　液槽方式の光造形としては、ＤＬＰ（Digital Light Processing）方式の光造形及びＳＬＡ（Stereolithography）方式の光造形が挙げられる。
　ＤＬＰ方式では、液槽内の光硬化性組成物に対し、面状の光を照射する。
　ＳＬＡ方式では、液槽内の光硬化性組成物に対し、レーザー光を走査する。
　本開示の光硬化性組成物による効果がより効果的に奏される観点から、液槽方式の光造形として、好ましくはＤＬＰ方式の光造形である。
　ＤＬＰ方式の光造形の一例では、例えば、
　鉛直方向に移動可能なビルドテーブルと、
　ビルドテーブルの下方（重力方向側。以下同じ。）に配置され、光透過性部を含み、光硬化性組成物が収容されるトレー（即ち、液槽）と、
　トレーの下方に配置され、トレー内の光硬化性組成物に対し、トレーの光透過性部を介して面状の光を照射するための光源（例えば、ＬＥＤ光源）と、
を備える３Ｄプリンター（例えば、Ｋｕｌｚｅｒ社製の「Ｃａｒａ　Ｐｒｉｎｔ４．０」、Ａｓｉｇａ社製の「Ｍａｘ　ＵＶ」、等）が用いられる。
　この一例では、まず、ビルドテーブルとトレーとの間に一層分のギャップを設け、このギャップを、光硬化性組成物で満たす。次に、ギャップに満たされた光硬化性組成物に対し、下方から、トレーの光透過性部を介して面状の光を照射し、光が照射された領域を硬化させることにより、一層目の硬化層を形成する。次に、ビルドテーブルとトレーとのギャップを次の一層分広げ、生じた空間を光硬化性組成物で満たす。次に、空間に満たされた光硬化性組成物に対し、一層目の硬化と同様にして光を照射し、二層目の硬化層を形成する。以上の操作を繰り返すことにより、硬化層を積層させ、立体造形物を製造する。この一例において、製造された立体造形物に対し、さらに光を照射することにより、立体造形物をさらに硬化させてもよい。
　ＤＬＰ方式の光造形については、例えば、特許第５１１１８８０号公報及び特許第５２３５０５６号公報の記載を参照してもよい。
＜用途＞
　本開示の光硬化性組成物の用途は特に制限されない。
　本開示の光硬化性組成物は、歯科用製品の製造に用いられる光硬化性組成物であってもよい。光硬化性組成物を用いて製造される歯科用製品は、高い機械強度と高い透明性とが両立される。
　歯科用製品としては、歯科用補綴物、口腔内で使用する医療器具、歯科用模型、消失鋳造用模型、等が挙げられる。
　歯科用補綴物としては、インレー、クラウン、ブリッジ、テンポラリークラウン、テンポラリーブリッジ等が挙げられる。
　口腔内で使用する医療器具としては、デンチャー（例えば、コンプリートデンチャー（全部床義歯）、パーシャルデンチャー（部分床義歯）、等）、マウスピース、マウスガード、歯列矯正器具、咬合用スプリント、顎関節症治療用スプリント等のスプリント、印象採得用トレイ、手術用ガイド等が挙げられる。
　歯科用模型としては、歯顎モデル等が挙げられる。
　本開示の光硬化性組成物は、光造形用の光硬化性組成物であることが好ましく、光造形による歯科用製品の製造に用いられる光硬化性組成物であることがより好ましく、光造形によるスプリントの製造に用いられる光硬化性組成物であることがさらに好ましい。
＜光重合性成分＞
　本開示の光硬化性組成物は、光重合性成分を少なくとも１種含む。
　光重合性成分としては、エチレン性二重結合を含む化合物が挙げられる。
　エチレン性二重結合を含む化合物としては、（メタ）アクリルモノマー、スチレン、スチレン誘導体、（メタ）アクリロニトリル、等が挙げられる。
　光重合性成分としては、国際公開第２０１９／１８９６５２号の段落００３０～段落００５９に記載の光重合性成分を用いてもよい。
　硬化物における機械強度の観点から、本開示の光硬化性組成物の全量に対する光重合性成分の含有量は、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
　本開示の光硬化性組成物の全量に対する光重合性成分の含有量の上限は特に限定されず、１００質量％未満であればよく、例えば、９９．９質量％以下であってもよい。
　光重合性成分は、（メタ）アクリルモノマーを少なくとも１種含むことが好ましい。
　ここで、（メタ）アクリルモノマーとは、分子中に１つ以上の（メタ）アクリロイル
基を有するモノマーを意味する。
　本開示では、光硬化性組成物に含有される全ての（メタ）アクリルモノマーを、「（メタ）アクリルモノマー成分」と称することがあり、本開示の光硬化性組成物に含有される全ての（メタ）アクリルモノマーの合計含有量を、「（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量」と称することがある。
　第１の態様の光硬化性組成物中の光重合性成分の全量に対する（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。
　第１の態様の光硬化性組成物中の光重合性成分の全量に対する（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量の上限は特に限定されず、１００質量％以下であればよい。
　硬化物における機械強度の観点から、第１の態様の光硬化性組成物の全量に対する（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量は、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
　第１の態様の光硬化性組成物の全量に対する（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量の上限は特に限定されず、１００質量％未満であればよく、例えば、９９．９質量％以下であってもよい。
　（メタ）アクリルモノマー成分を構成する（メタ）アクリルモノマーとしては、分子中に１つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーであればよく、その他には特に制限はない。
　（メタ）アクリルモノマーは、単官能（メタ）アクリルモノマー（即ち、分子中に１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマー）であっても、２官能（メタ）アクリルモノマー（即ち、分子中に２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマー）であっても、多官能（メタ）アクリルモノマー（即ち、３官能以上の（メタ）アクリルモノマー；即ち、分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマー）であってもよい。
　光重合性成分は、
　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有さないモノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）、及び、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有さず、かつ、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å以上であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、
　２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有するジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）（ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を除く）、及び３つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するトリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、
　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、芳香族構造を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）と、
　を含んでいてもよい。
　（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）を用いることで、高い機械強度と高い透明性とが両立された硬化物を好適に作製可能である。
　例えば、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を用いることで硬化物の透明性を高めることができる傾向にあり、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）を用いることで硬化物の機械強度を高めることができる傾向にあり、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）を用いることで硬化物の透明性及び機械強度を調整できる傾向にある。
［（メタ）アクリルモノマー（Ａ）］
　（メタ）アクリルモノマー（Ａ）は、前述のモノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）、及び、前述のジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）からなる群から選択される１つ以上を含む。
　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）及びジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）は、それぞれ独立に、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（モノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１））
　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）は、１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有さない（メタ）アクリルモノマー成分である。
　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）は、環状構造を含まない。環状構造としては、芳香族構造、脂環式構造等が挙げられる。
　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）は、１つの（メタ）アクリロイルオキシ基及び置換基を有していてもよい炭化水素基を有する（メタ）アクリルモノマー成分を含んでいてもよい。
　置換基を有していてもよい炭化水素基において、置換基としては、ヒドロキシ基、アミノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、カルボニル基、カルボキシ基、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基等が挙げられる。
　置換基を有していてもよい炭化水素基の炭素数（置換基の炭素数を除く）は、４～３０であってもよく、５～２０であってもよく、６～１８であってもよい。
　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）は、１つの（メタ）アクリロイルオキシ基及び炭化水素基を有する（メタ）アクリルモノマー成分、並びに、１つの（メタ）アクリロイルオキシ基及びヒドロキシ基を有する（メタ）アクリルモノマー成分からなる群から選択される１つ以上を含んでいてもよい。硬化物における靭性の観点から、１つの（メタ）アクリロイルオキシ基及びヒドロキシ基を有する（メタ）アクリルモノマー成分を含むことが好ましい。
　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）の分子量は、硬化物における機械強度の観点から、１００～５００であることが好ましく、１００～４００であることがより好ましく、１００～３００であることがさらに好ましい。
　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）としては、
　オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、
　２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、
　メトキシ－ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ－ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングルコール（メタ）アクリレート等のＥＯ変性又はＰＯ変性（メタ）アクリレート、
　ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート、
　クロロエチル（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
（ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２））
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有さず、かつ、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離（ｄ１）が、２５Å以上である（メタ）アクリルモノマー成分である。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）は、環状構造を含まない。環状構造としては、芳香族構造、脂環式構造等が挙げられる。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基の少なくとも一方を有していてもよい。
　本開示において、ｄ１（即ち、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離）は、これら２つの酸素原子間の直線距離を意味する。
　ｄ１は、パーキンエルマー社製の「Ｃｈｅｍ　３Ｄ」（バージョン１８．２．０．４８）における「ｄｉｓｐｌａｙ　ｄｉｓｔａｎｃｅ　ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ」機能を用いて求められる値を意味する。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）のｄ１は、２５Å以上であれば特に限定されず、例えば、３０Å以上であってもよく、３５Å以上であってもよい。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）のｄ１の上限は特に限定されず、５０Å以下であってもよい。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）の分子量は、硬化物における透明性及び機械強度の観点から、４００～１０００であることが好ましく、４００～８００であることがより好ましく、４００～７００であることがさらに好ましい。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）としては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量が高い方が硬化物の透明性が向上する傾向にあり、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量が低い方が硬化物の曲げ強度が向上する傾向にある。硬化物における透明性と曲げ強度とのバランスの観点から、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、１質量％～２０質量％であることが好ましく、３質量％～１８質量％であることがより好ましく、５質量％～１７質量％であることがさらに好ましく、１０質量％～１５質量％であることが特に好ましい。
　第１の態様の光硬化性組成物がモノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）として４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを含む場合、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの含有量は、硬化物における透明性と曲げ強度とのバランスの観点から、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、１質量％～２０質量％であることが好ましく、５質量％～１７質量％であることがより好ましく、１０質量％～１５質量％であることがさらに好ましい。
　ここで（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量とは、モノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）及びジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）の合計含有量を意味する。
［（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）］
　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）は、前述のジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、前述のジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）及び前述のトリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）からなる群から選択される１つ以上を含む。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）及びトリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）は、それぞれ独立に、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１））
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有する（メタ）アクリルモノマー成分である。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）における環状構造としては、芳香族構造、脂環式構造等が挙げられる。環状構造は、ビスフェノールＡ構造等のように、芳香族構造と他の連結基との組み合わせも包含する。
　芳香族構造としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ビスフェノールＡ構造、フェニルフェノール構造、フェノキシベンジル構造、フェニルアルキレン構造、α－ヒドロキシフェニル構造等が挙げられる。
　脂環式構造としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基、シクロヘキセニレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基、シクロデシレン基、シクロウンデシレン基、シクロドデシレン基、シクロトリデシレン基、シクロテトラデシレン基、シクロペンタデシレン基、シクロオクタデシレン基、シクロイコシレン基、ビシクロへキシレン基、ノルボルニレン基、イソボルニレン基、アダマンチレン基を挙げることができる。これらのうち、ノルボルニレン基、イソボルニレン基が好ましい。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）では、環状構造が主鎖に位置していてもよく、環状構造が分岐鎖に位置していてもよい。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）は、ビスフェノールＡ構造を含む（メタ）アクリルモノマー成分、並びに、環状構造及びウレタン結合含む（メタ）アクリルモノマー成分からなる群から選択される１つ以上を含んでいてもよい。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基の少なくとも一方を有していてもよく、例えば、ビスフェノールＡ構造を含む（メタ）アクリルモノマー成分は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基の少なくとも一方を有していてもよい。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）の分子量は、硬化物における機械強度の観点から、２００～８００であることが好ましく、３００～７００であることがより好ましく、４００～６５０であることがさらに好ましい。
　環状構造及びウレタン結合含む（メタ）アクリルモノマー成分は、下記式（１）で表される化合物を含んでいてもよい。
　式（１）中、Ｒ１は、２価の鎖状炭化水素基、芳香族構造を有する２価の炭化水素基、又は脂環式構造を有する２価の炭化水素基であり、
　Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい２価の鎖状炭化水素基であり、
　Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、メチル基又は水素原子である。
　Ｒ１が、２価の鎖状炭化水素基である場合、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、芳香族構造を分岐鎖に有する２価の鎖状炭化水素基である。
　式（１）中のＲ１において、２価の鎖状炭化水素基の炭素数としては、１～２０が好ましく、１～１０がより好ましく、２～６がさらに好ましい。
　Ｒ１における２価の鎖状炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、飽和でも不飽和でもよく、置換基を有していてもよい。
　Ｒ１における２価の鎖状炭化水素基として、好ましくは炭素数１～２０の直鎖又は分岐鎖アルキレン基であり、より好ましくは炭素数１～１２の直鎖又は分岐鎖アルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数１～１０の直鎖又は分岐鎖アルキレン基である。
　上記炭素数１～２０の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基の具体例として、例えば、メチレン基、エチレン基、プロパンジイル基、ブタンジイル基、ペンタンジイル基、ヘキサンジイル基、ヘプタンジイル基、オクタンジイル基、ノナンジイル基、デカンジイル基、ウンデカンジイル基、ドデカンジイル基、トリデカンジイル基、テトラデカンジイル基、ペンタデカンジイル基、オクタデカンジイル基、エイコシレン基、ビニレン基、プロペンジイル基、ブテンジイル基、ペンテンジイル基、エチニレン基、プロピニレン、２，４，４－トリメチルヘキシレン基が挙げられる。これらのうち、ヘキサンジイル基、２，４，４－トリメチルヘキシレン基が好ましい。
　式（１）中のＲ１において、芳香族構造を有する２価の炭化水素基としては、置換基を有していてもよい炭素数６～２０（より好ましくは炭素数６～１２、さらに好ましくは炭素数６～１０）の芳香族構造を有する２価の炭化水素基であることが好ましい。
　芳香族構造を有する２価の炭化水素基の例としては、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アルキレンアリーレンアルキレン基、及びアリーレンアルキレンアリーレン基を挙げることができる。
　芳香族構造を有する２価の炭化水素基としては、アルキレンアリーレン基又はアルキレンアリーレンアルキレン基であることが好ましい。
　アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アルキレンアリーレンアルキレン基、アルキルアリーレン基及びアリーレンアルキレンアリーレン基の具体例としては、１，３－又は１，４－フェニレン基、１，３－又は１，４－フェニレンジメチレン基、及び１，３－又は１，４－フェニレンジエチレン基が挙げられる。
　式（１）のＲ１において、脂環式構造を有する２価の炭化水素基としては、炭素数３～２０であることが好ましく、６～１２であることがより好ましく、６～８であることがさらに好ましい。
　脂環式構造の具体例は、前述の通りである。
　Ｒ１が脂環式構造を有する２価の炭化水素基である場合、特に好適な例は以下の通りである。＊は結合位置を表す。
　式（１）中のＲ１における脂環式構造を有する２価の炭化水素基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖アルキル基が挙げられる。
　式（１）において、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい２価の鎖状炭化水素基である。
　Ｒ２及びＲ３として好適な２価の鎖状炭化水素基は、Ｒ１として好適な２価の鎖状炭化水素基と同様である。
　ただし、Ｒ２及びＲ３における、置換基を有してもよい２価の鎖状炭化水素基の炭素数は、２～６であることが好ましく、２～３であることがより好ましい。
　Ｒ２及びＲ３が、置換基を有する２価の鎖状炭化水素基である場合の上記置換基としては、例えば；
メチル基、エチル基などの炭素数１～６のアルキル基；
アリール基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３～６のシクロアルキル基；
トリル基；
キシリル基；
クミル基；
スチリル基；
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プロポキシフェニル基などのアルコキシフェニル基；
フェノキシメチル基、フェノキシエチル基、フェノキシプロピル基などのフェノキシアルキル基等が挙げられる。
　Ｒ１が、２価の鎖状炭化水素基である場合、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、芳香族構造を分岐鎖に有する２価の鎖状炭化水素基であり、前述のアルコキシフェニル基又はフェノキシアルキル基を分岐鎖に有する２価の鎖状炭化水素基であることが好ましい。
（ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２））
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離（ｄ１）が、２５Å未満である（メタ）アクリルモノマー成分（ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を除く）である。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）のｄ１は、３．０Å以上であってもよく、５．０Å以上であってもよく、１０Å以上であってもよい。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）のｄ１の上限は、２５Å未満であり、２３Å以下であってもよい。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）の分子量は、硬化物における透明性の観点から、１７０～７００であることが好ましく、２００～６００であることがより好ましく、２５０～５００であることがさらに好ましい。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基の少なくとも一方を有する（メタ）アクリルモノマー成分、並びに、ウレタン結合を含む（メタ）アクリルモノマー成分からなる群から選択される１つ以上を含んでいてもよい。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）は、環状構造を含まないことが好ましい。
　エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基の少なくとも一方を有する（メタ）アクリルモノマー成分としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　ウレタン結合を含む（メタ）アクリルモノマー成分としては、下記式（２）で表される化合物が挙げられる。
　式（１）中、Ｒ６は、２価の鎖状炭化水素基であり、
　Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい２価の鎖状炭化水素基であり、
　Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、メチル基又は水素原子である。
　式（２）中のＲ６における２価の鎖状炭化水素基の好ましい態様は、式（１）中のＲ１における２価の鎖状炭化水素基の好ましい態様と同様である。
　式（２）中のＲ７及びＲ８における置換基を有してもよい２価の鎖状炭化水素基の好ましい態様は、式（１）中のＲ２及びＲ３における置換基を有してもよい２価の鎖状炭化水素基の好ましい態様（但し、環状構造を含む場合を除く）と同様である。
　ウレタン結合を含む（メタ）アクリルモノマー成分としては、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（ＵＤＭＡ）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジアクリレート（ＵＤＡ１）等が挙げられる。
（トリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３））
　トリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）は、３つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリルモノマー成分である。
　トリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）の分子量は、硬化物における透明性の観点から、２００～１５００であることが好ましく、２５０～１０００であることがより好ましく、３００～８００であることがさらに好ましい。
　トリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、３官能のウレタン（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（ＥＯ＝３ｍｏｌ）、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（ＰＯ＝３ｍｏｌ）、プロポキシ化グリセリントリアクリレート（ＰＯ＝３ｍｏｌ）、カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、２５質量％～９０質量％であることが好ましく、３０質量％～８５質量％であることがより好ましく、３５質量％～８０質量％であることがさらに好ましく、４０質量％～７５質量％であることが特に好ましい。
　ここで（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の含有量とは、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）及びトリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）の合計含有量を意味する。
　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）がジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を含む場合、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、２５質量％～９０質量％であってもよく、４０質量％～８０質量％であってもよい。
　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）がジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）を含む場合、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５質量％～９０質量％であってもよく、５質量％～２０質量％又は４０質量％～８０質量％であってもよい。
　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）がトリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）を含む場合、トリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５質量％～７０質量％であってもよく、１０質量％～６０質量％であってもよい。
［（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）］
　（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）は、１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、芳香族構造を有する（メタ）アクリルモノマー成分を含む。
　（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の分子量は、１４０～５００であることが好ましく、１４０～４００であることがより好ましく、１４０～３００であることがさらに好ましい。
　（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）としては、下記式（３）で表される化合物が挙げられる。
　式（３）中、Ｒ１１は、芳香族構造を有する１価の有機基である。
　式（３）中のＲ１１における芳香族構造を有する１価の有機基は、炭素数３～３０の１価の有機基であることが好ましく、炭素数６～２０の１価の有機基であることがより好ましい。
　式（３）中、Ｒ１１は、下記式（４）で表される有機基であってもよい。
　式（４）中、Ｌ１は、単結合又は炭素数１～３０のＯ又はＮであるヘテロ原子を有していてもよい２価の鎖状炭化水素基であり、Ａは、炭素数６～３０のアリール基である。＊は結合位置を表す。
　式（４）中、Ｌ１で表される炭素数１～３０のＯ又はＮであるヘテロ原子を有していてもよい２価の鎖状炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
　Ｌ１で表される炭素数１～３０のＯ又はＮであるヘテロ原子を有していてもよい２価の鎖状炭化水素基の炭素数は、１～２０であることがより好ましく、１～１０であることがさらに好ましく、１～８であることが特に好ましい。
　Ｌ１で表される２価の鎖状炭化水素基がヘテロ原子を含む場合、Ｌ１中のヘテロ原子の数は１～３であることが好ましく、１又は２であることがさらに好ましい。
　Ｌ１で表される上記２価の鎖状炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
　置換基の好適な例としては、炭素数１～３のアルキル基、ヒドロキシ基、水素原子のうち１又は２がヒドロキシ基で置換された炭素数１～３のアルキル基が挙げられる。
　Ｌ１で表される上記２価の鎖状炭化水素基は、ウレタン結合を含んでいてもよい。Ｌ１で表される上記２価の鎖状炭化水素基がウレタン結合を含む場合、Ｌ１中のウレタン結合の数は、１又は２であってよい。
　式（４）中のＬ１で表される上記２価の鎖状炭化水素基の具体例としては、例えば、以下の基が挙げられる。以下の基において、＊は結合位置を表す。
　式（４）中、Ａで表される炭素数６～３０のアリール基における芳香族構造としては、例えば、フェニル構造、ビフェニル構造、ナフチル構造、アントリル構造が挙げられる。
　式（４）中のＡで表される基は、置換基を有していてもよい。
　上記置換基の好適な例としては、
メチル基、エチル基などの炭素数１～６のアルキル基；
ヒドロキシ基；
１つ又は２つのヒドロキシ基で置換された炭素数１～６のアルキル基；
アリール基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３～６のシクロアルキル基；
トリル基；
キシリル基；
クミル基；
スチリル基；
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プロポキシフェニル基などのアルコキシフェニル基；
フェノキシメチル基、フェノキシエチル基、フェノキシプロピル基などのフェノキシアルキル基等が挙げられる。
　式（４）中のＡで表される基としては、例えば、以下の例を挙げることができる。＊は結合位置を表す。
　（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５質量％～７０質量％であることが好ましく、８質量％～６０質量％であることがより好ましく、１０質量％～５５質量％であることがさらに好ましく、１２質量％～５０質量％であることが特に好ましい。
　（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の合計含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５０質量％～１００質量％であることが好ましく、７０質量％～１００質量％であることがより好ましく、９０質量％～１００質量％であることがさらに好ましい。
［光重合開始剤］
　第１の態様の光硬化性組成物は、光重合開始剤を含む。
　第１の態様の光硬化性組成物は、光重合開始剤を１種のみ含有していてもよいし、２種以上含有していてもよい。
　光重合開始剤は、光を照射することでラジカルを発生するものであれば特に限定されず、光造形の際に用いる光の波長でラジカルを発生するものであることが好ましい。
　光造形の際に用いる光の波長としては、一般的には３６５ｎｍ～５００ｎｍが挙げられるが、実用上好ましくは３６５ｎｍ～４３０ｎｍであり、より好ましくは３６５ｎｍ～４２０ｎｍである。
　光重合開始剤としては、例えば、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、ベンゾイルぎ酸アルキル化合物、アルキルフェノン系化合物、チタノセン系化合物、オキシムエステル系化合物、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、α－アシロキシムエステル系化合物、フェニルグリオキシレート系化合物、ベンジル系化合物、アゾ系化合物、ジフェニルスルフィド系化合物、有機色素系化合物、鉄－フタロシアニン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、アントラキノン系化合物等が挙げられる。光重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイド系化合物及びベンゾイルぎ酸アルキル化合物の少なくとも一方を含むことが好ましく、アシルフォスフィンオキサイド系化合物を含むことがより好ましい。
　光重合開始剤として２種以上を組み合わせてもよく、硬化物における透明性の観点から、光重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイド系化合物及びベンゾイルぎ酸アルキル化合物を含んでいてもよい。
　アシルフォスフィンオキサイド系化合物としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，６－ジメトキシベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
　ベンゾイルぎ酸アルキル化合物としては、ベンゾイルぎ酸メチル、ベンゾイルぎ酸エチル、ベンゾイルぎ酸プロピル、及びベンゾイルぎ酸ブチル等が挙げられる。
　第１の態様の光硬化性組成物中における光重合開始剤の合計含有量は、光硬化性組成物の全量に対し、０．１質量％～５質量％であることが好ましく、０．５質量％～４質量％であることがより好ましく、０．５質量％～３質量％であることがさらに好ましい。
　光重合開始剤がアシルフォスフィンオキサイド系化合物を含む場合、アシルフォスフィンオキサイド系化合物の含有量は、光重合開始剤の全量に対し、５０質量％～１００質量％であってもよく、７０質量％～１００質量％であってもよく、９０質量％～１００質量％であってもよい。
　光重合開始剤が２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを含む場合、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドの含有量は、光硬化性組成物の全量に対し、１質量％～５質量％であることが好ましく、１．５質量％～３質量％であることがより好ましい。
　光重合開始剤がビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイドを含む場合、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイドの含有量は、光硬化性組成物の全量に対し、０．１質量％～２質量％であることが好ましく、０．５質量％～１質量％であることがより好ましい。
＜その他の成分＞
　第１の態様の光硬化性組成物は、必要に応じて、上述した成分以外のその他の成分を１種類以上含有していてもよい。
　光硬化性組成物が、光重合性成分及び光重合開始剤の合計質量は、光硬化性組成物の全量に対し、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
　光重合性成分及び光重合開始剤の合計質量の上限は特に限定されず、１００質量％以下であればよく、例えば、９９．９質量％以下であってもよい。
　光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）以外のモノマー、モノマー及び光重合開始剤以外の成分等（以下、その他の成分ともいう）を含んでいてもよい。
　光硬化性組成物が、その他の成分として（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）以外のモノマーを含む場合、その他の成分としてのモノマーの含有量は、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の質量の合計に対して５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。
　その他の成分としては、例えば、色材、シランカップリング剤（例えば３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン）等のカップリング剤、ゴム剤、イオントラップ剤、イオン交換剤、レベリング剤、可塑剤、消泡剤等の添加剤、熱重合開始剤等も挙げられる。
　第１の態様の光硬化性組成物が熱重合開始剤を含む場合には、光硬化と熱硬化との併用が可能となる。熱重合開始剤としては、例えば、熱ラジカル発生剤、アミン化合物などが挙げられる。
　その他の成分としては、無機フィラーも挙げられる。
　しかし、硬化物の造形精度をより向上させる観点から、第１の態様の光硬化性組成物は、無機フィラー（例えば、シリカ、バリウムボロシリケートガラス、等。以下同じ。）を含有しないか、又は、無機フィラーを含む場合には、光硬化性組成物の全量に対する無機フィラーの含有量が６０質量％以下（より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下）であることが好ましい。
［第１の態様の変形例］
　第１の態様の変形例に係る光硬化性組成物は、光重合性成分と、光重合開始剤とを含有する光硬化性組成物であって、
　前記光重合性成分は、
　モノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）及びジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）（ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を除く）、及びトリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、
　（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）と、
　を含む。
　第１の態様の変形例に係る光硬化性組成物を用いることで、高い機械強度と高い透明性とが両立された硬化物を作製可能である。
　さらに、当該変形例に係る光硬化性組成物は、前述の試験片Ａ１のΔＥ*ａｂが６．０以下となる条件を満たしてもよく、満たしていなくてもよい。
　当該変形例に係る光硬化性組成物は、前述の試験片Ａ２の曲げ強度が５０ＭＰａ以上となる条件を満たしてもよく、満たしていなくてもよい。
　当該変形例に係る光硬化性組成物は、前述の試験片Ａ２の曲げ弾性率が１５００ＭＰａ以上となる条件を満たしてもよく、満たしていなくてもよい。
［第２の態様］
〔光硬化性組成物〕
　第２の態様の光硬化性組成物は、光重合性成分と、光重合開始剤と、を含む光硬化性組成物であって、前記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド系化合物と、ベンゾイルぎ酸アルキル化合物と、を含む。第２の態様の光硬化性組成物は、光重合性成分と、アシルフォスフィンオキサイド系化合物及びベンゾイルぎ酸アルキル化合物を含む光重合開始剤と、を含むことで、高い機械強度と高い透明性とが両立された硬化物を作製可能である。
　第２の態様における光重合性成分は、硬化物における機械強度の観点から、
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）（ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を除く）、及びトリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、
　（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）と、
　を含むことが好ましい。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）は、前述の第１の態様にて使用されるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）と同様である。
　ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）は、前述の第１の態様にて使用されるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）と同様である。
　トリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）は、前述の第１の態様にて使用されるトリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）と同様である。
　（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）は、前述の第１の態様にて使用される（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）と同様である。
　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、２５質量％～９５質量％であることが好ましく、３０質量％～９０質量％であることがより好ましく、４０質量％～９０質量％であることがさらに好ましく、５０質量％～８５質量％であることが特に好ましい。
　ここで（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の含有量とは、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）及びトリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）の合計含有量を意味する。
　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）がジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を含む場合、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、２５質量％～９５質量％であってもよく、５０質量％～９０質量％であってもよい。
　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）がジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）を含む場合、ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、１０質量％～９５質量％であってもよく、１０質量％～３０質量％又は５０質量％～９０質量％であってもよい。
　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）がトリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）を含む場合、トリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５質量％～７０質量％であってもよく、１０質量％～６０質量％であってもよい。
　（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５質量％～７５質量％であることが好ましく、１０質量％～７０質量％であることがより好ましく、１０質量％～６０質量％であることがさらに好ましく、１５質量％～５０質量％であることが特に好ましい。
　第２の態様の光硬化性組成物中の光重合性成分の全量に対する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の合計含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。
　第２の態様の光硬化性組成物中の光重合性成分の全量に対する前述の（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の合計含有量の上限は特に限定されず、１００質量％以下であってもよい。
［光重合開始剤］
　第２の態様の光硬化性組成物は、光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイド系化合物と、ベンゾイルぎ酸アルキル化合物と、を含む。
　アシルフォスフィンオキサイド系化合物、ベンゾイルぎ酸アルキル化合物等の光重合開始剤は、光を照射することでラジカルを発生するものであれば特に限定されず、光造形の際に用いる光の波長でラジカルを発生するものであることが好ましい。アシルフォスフィンオキサイド系化合物及びベンゾイルぎ酸アルキル化合物の好ましい例としては、前述の第１の態様で説明した化合物と同様である。
　第２の態様の光硬化性組成物は、アシルフォスフィンオキサイド系化合物及びベンゾイルぎ酸アルキル化合物をそれぞれ独立に、１種のみ含有していてもよいし、２種以上含有していてもよい。
　第２の態様の光硬化性組成物は、アシルフォスフィンオキサイド系化合物及びベンゾイルぎ酸アルキル化合物以外の光重合開始剤（以下「その他の光重合開始剤」ともいう。）を含んでいてもよい。その他の光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系化合物、チタノセン系化合物、オキシムエステル系化合物、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、α－アシロキシムエステル系化合物、フェニルグリオキシレート系化合物、ベンジル系化合物、アゾ系化合物、ジフェニルスルフィド系化合物、有機色素系化合物、鉄－フタロシアニン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、アントラキノン系化合物等が挙げられる。
　第２の態様の光硬化性組成物中における光重合開始剤の合計含有量は、光硬化性組成物の全量に対し、０．１質量％～１０質量％であることが好ましく、０．５質量％～８質量％であることがより好ましく、１質量％～５質量％であることがさらに好ましい。
　アシルフォスフィンオキサイド系化合物及びベンゾイルぎ酸アルキル化合物の合計含有量は、光重合開始剤の全量に対し、５０質量％～１００質量％であってもよく、７０質量％～１００質量％であってもよく、９０質量％～１００質量％であってもよい。
　アシルフォスフィンオキサイド系化合物及びベンゾイルぎ酸アルキル化合物の質量比（アシルフォスフィンオキサイド系化合物：ベンゾイルぎ酸アルキル化合物）は、１：０．１～１：１０であってもよく、１：０．２～１：５であってもよく、１：０．２５～１：２であってもよい。
＜その他の成分＞
　第２の態様の光硬化性組成物は、必要に応じて、上述した成分以外のその他の成分を１種類以上含有していてもよい。
　光硬化性組成物が、その他の成分を含む場合、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）及び光重合開始剤の合計質量は、光硬化性組成物の全量に対し、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）及び光重合開始剤の合計質量の上限は特に限定されず、１００質量％以下であればよく、例えば、９９．９質量％以下であってもよい。
　その他の成分としては、例えば、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）以外のモノマーが挙げられる。
　光硬化性組成物が、その他の成分として（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）以外のモノマーを含む場合、その他の成分としてのモノマーの含有量は、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の質量の合計に対して５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。
　第２の態様の光硬化性組成物は、前記光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、長さ５０ｍｍ、幅４０ｍｍ、厚み４．５ｍｍの矩形板形状の造形物Ａ１を形成し、前記造形物Ａ１に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量１０Ｊ／ｃｍ２照射した後に、５０ｍｍ×４０ｍｍの面を両面研磨することにより、長さ５０ｍｍ、幅４０ｍｍ、厚み４．０ｍｍの矩形板形状の試験片Ａ１を作製した場合に、前記試験片Ａ１のΔＥ* ａｂが６．０以下であってもよい。
　第２の態様の光硬化性組成物は、前記光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、長さ６４ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み３．３ｍｍの矩形板形状の造形物Ａ２を形成し、前記造形物Ａ２に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量１０Ｊ／ｃｍ２照射することにより、長さ６４ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み３．３ｍｍの矩形板形状の試験片Ａ２を作製した場合に、前記試験片Ａ２の曲げ強度が５０ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１５００ＭＰａ以上である、光硬化性組成物であってもよい。
　第２の態様の光硬化性組成物は、前述のΔＥ* ａｂ、曲げ強度及び曲げ弾性率の数値条件の少なくとも１つを満たしてもよく、好ましくは当該数値条件の全てを満たしてもよい。
　試験片Ａ１のΔＥ* ａｂの下限は特に限定されず、例えば、２．０以上であってもよい。
　試験片Ａ２の曲げ強度の上限は特に限定されず、例えば、９０ＭＰａ以下であってもよい。
　試験片Ａ２の曲げ弾性率の上限は特に限定されず、例えば、３０００ＭＰａ以下であってもよい。
　本開示の光硬化性組成物の調製方法は特に制限されない。
　本開示の光硬化性組成物の調製方法としては、例えば、光重合性成分、光重合開始剤及び必要に応じてその他の成分を混合する方法が挙げられる。
　各成分を混合する手段は特に限定されず、例えば、超音波による溶解、双腕式撹拌機、ロール混練機、２軸押出機、ボールミル混練機、及び遊星式撹拌機等の手段が含まれる。
　本実施形態の光硬化性組成物は、各成分を混合した後、フィルタでろ過して不純物を取り除き、さらに真空脱泡処理を施すことによって調製してもよい。
＜光硬化性組成物の好ましい粘度＞
　本開示の光硬化性組成物は、Ｅ型粘度計により２５℃及び５０ｒｐｍの条件で測定される粘度（以下、単に「粘度」ともいう）が、５ｍＰａ・ｓ～６０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
　ここで、ｒｐｍは、revolutions per minute（回転毎分）を意味する。
　粘度が５ｍＰａ・ｓ～６０００ｍＰａ・ｓである場合には、硬化物（特に、光造形物）を製造する際の光硬化性組成物の取り扱い性に優れる。
　粘度は、１０ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、１００ｍＰａ・ｓ～４５００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
〔立体造形物〕
　本開示の立体造形物は、本開示の光硬化性組成物の硬化物を含む。
　このため、本開示の立体造形物は、高い機械強度と高い透明性とが両立される。
　本開示の立体造形物は、光造形による硬化物（即ち、光造形物）を含むことが好ましい。
　硬化物（例えば光造形物）を製造する方法については、前述したとおりである。
〔歯科用製品〕
　本開示の歯科用製品は、上述した本開示の立体造形物を含む。
　このため、本開示の歯科用製品は、高い機械強度と高い透明性とが両立される。
　歯科用製品の具体例は前述したとおりであり、一例として、スプリントが挙げられる。
　以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
〔実施例１Ａ～２０Ａ、比較例１Ａ～１０Ａ〕
＜光硬化性組成物の調製＞
　表１～表３に示す各成分を混合し、光硬化性組成物を得た。
＜測定及び評価＞
　得られた光硬化性組成物を用い、以下の測定及び評価を行った。
　結果を表１～表３に示す。
（ΔＥ* ａｂの測定）
　各実施例及び比較例で調製した光硬化性組成物を用いて得られた硬化物のΔＥ* ａｂを下記の方法により測定した。結果を表１～表３に示す。
　３Ｄプリンター（Ｋｕｌｚｅｒ社、Ｃａｒａ　Ｐｒｉｎｔ４．０）を用い、測定対象の光硬化性組成物を用いて５０ｍｍ×４０ｍｍ×４．５ｍｍの試験片を、積層幅５０μｍとし、各層に波長４０５ｎｍの可視光を１１ｍＪ／ｃｍ２の条件で照射して造形した。得られた試験片に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を１０Ｊ／ｃｍ２の条件で照射して光硬化性組成物を本硬化させることにより、試験片の硬化物を得た。得られた試験片の硬化物を、回転研磨機（ビューラー社製、エコメット３０）にて、１５０ｒｐｍで、５０ｍｍ×４０ｍｍの面を両面、４００番の研磨紙にて片面０．１５ｍｍ、８００番の研磨紙にて片面０．０７ｍｍ、１０００番の研磨紙にて片面０．０２ｍｍ、２０００番の研磨紙にて片面０．０１ｍｍ、合計０．２５ｍｍずつ研磨（両面合計で０．５０ｍｍ研磨）し、Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｌｏｔｈ（ビューラー社製、ＭａｓｔｅｒＴｅｘ　Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｌｏｔｈ　４０－７７４２）と研磨剤（株式会社三啓製、高純度アルミナパウダー、粒径１μｍ）１ｇを用いて、片面ずつ１５秒研磨することで両面を研磨し、５０ｍｍ×４０ｍｍ×４．０ｍｍの研磨済み試験片を得た。
　色差計（日本電色工業株式会社製、ＳＤ３０００）にて、５０ｍｍ×４０ｍｍの面のＬ*ａ*ｂ*を透過モードによって、付属のＳＴＡＮＤＡＲＤ　ＷＨＩＴＥ　ＰＬＡＴＥ（ＳＣＩ　Ｘ：９４．２５、Ｙ：９９．４４、Ｚ：１０６．３７）をリファレンスとして測定した。５０ｍｍ×４０ｍｍ×４．０ｍｍの透明ＰＭＭＡ板（旭製作所、Ｌ*＝９６．９８、ａ*＝－０．２４、ｂ*＝０．０５；「ＳＣＩ　Ｘ：９４．２５、Ｙ：９９．４４、Ｚ：１０６．３７」をリファレンスとする色の数値）のＬ*ａ*ｂ*を基準色として、ΔＥ* ａｂ＝（ΔＬ２＋Δａ２＋Δｂ２）１／２の計算式にて、ΔＥ* ａｂを算出した。
（曲げ強度及び曲げ弾性率の測定）
　各実施例及び比較例で調製した光硬化性組成物を用いて得られた硬化物の曲げ強度及び曲げ弾性率を下記の方法により測定した。
　３Ｄプリンター（Ｋｕｌｚｅｒ社、Ｃａｒａ　Ｐｒｉｎｔ４．０）を用い、測定対象の光硬化性組成物を用いて６４ｍｍ×１０ｍｍ×３．３ｍｍの試験片を、積層幅５０μｍとし、各層に波長４０５ｎｍの可視光を１１ｍＪ／ｃｍ２の条件で照射して造形した。得られた試験片に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を１０Ｊ／ｃｍ２の条件で照射して硬化性組成物を本硬化させることにより、試験片の硬化物を得た。
　得られた試験片を、３７±１℃の恒温水槽にて５０±２時間保管した。その後、試験片を恒温水槽から取り出し、取り出した試験片の曲げ強度及び曲げ弾性率を、ＩＳＯ２０７９５－２：２０１３に準拠し、万能試験機（（株）インテスコ製、ＵＮＩＶＥＲＳＡＬ　ＴＥＳＴＥＲ　２１０Ｘ）を用いて、３７±１℃の水中の条件下で、試験速度５±１ｍｍ／分の条件にて測定した。
　表１～表３中、各実施例及び各比較例における「組成」欄の数字は、質量部を意味し、空欄は、該当する成分を含有しないことを意味する。
＜（メタ）アクリルモノマー（Ａ）＞
　表１～表３中、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）に分類される化合物は、具体的には下記光重合性成分１～７である。
　光重合性成分１～７のうち、光重合性成分１～５は、１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有さないモノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）に分類される。
　光重合性成分１～７のうち、光重合性成分６及び７は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有さず、かつ、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å以上であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）に分類される。
　光重合性成分１：２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＯ－２５０、共栄社化学株式会社）
　光重合性成分２：２－ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＯＰ（Ｎ）、共栄社化学株式会社）
　光重合性成分３：２－ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＯＰ－Ａ（Ｎ）、共栄社化学株式会社）
　光重合性成分４：４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ、大阪有機化学工業株式会社）
　光重合性成分５：ラウリルアクリレート（ＬＡ、共栄社化学株式会社）
　光重合性成分６：ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート（ＦＡ２４０Ａ、昭和電工マテリアルズ株式会社、ｄ１＝３１．６Å）
　光重合性成分７：ポリプロピレングリコール（７００）ジアクリレート（ＡＰＧ―７００、新中村化学工業株式会社、ｄ１＝４２．１Å）
＜（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）＞
　表１～表３中、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）に分類される化合物は、具体的には下記光重合性成分８～１７である。
　光重合性成分８～１７のうち、光重合性成分８～１０、１３及び１４は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有するジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）に分類される。
　光重合性成分８～１７のうち、光重合性成分１１、１２、１５～１７は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）（ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を除く）に分類される。
　光重合性成分８：エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＡＢＥ－３００、新中村化学工業株式会社）
　光重合性成分９：エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（Ａ－ＢＰＥ－４、新中村化学工業株式会社）
　光重合性成分１０：エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＳＲ５４０、サートマー株式会社）
　光重合性成分１１：ウレタンジアクリレート（ＵＤＡ１、下記製造例１に従って製造した化合物、ｄ１＝２０．３Å）
　光重合性成分１２：ウレタンジメタクリレート（ＵＤＭＡ、富士フイルム和光純薬株式会社、ｄ１＝２０．３Å）
　光重合性成分１３：２官能ウレタンアクリレート（ＡＨ－６００、共栄社化学株式会社）
　光重合性成分１４：２官能ウレタンアクリレート（ＵＤＡ２、下記製造例２に従って製造した化合物）
　光重合性成分１５：テトラエチレングリコールジメタクリレート（４ＥＧ、共栄社化学株式会社、ｄ１＝１４．１Å）
　光重合性成分１６：トリエチレングリコールジアクリレート（３ＥＧ－Ａ、共栄社化学株式会社、ｄ１＝１０．６Å）
　光重合性成分１７：テトラエチレングリコールジアクリレート（４ＥＧ－Ａ、共栄社化学株式会社、ｄ１＝１４．１Å）
＜（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）＞
　表１～表３中、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）に分類される化合物は、具体的には下記光重合性成分１８～２３である。
　光重合性成分１８：ベンジルメタクリレート（ＢＺ、共栄社化学株式会社）
　光重合性成分１９：フェノキシエチルメタクリレート（ＰＯ、共栄社化学株式会社）
　光重合性成分２０：フェノキシエチルアクリレート（ＰＯ－Ａ、共栄社化学株式会社）
　光重合性成分２１：ｍ－フェノキシベンジルアクリレート（ＰＯＢ－Ａ、共栄社化学株式会社）
　光重合性成分２２：２－（ｏ－フェニルフェノキシ）エチルアクリレート（ＨＲＤ－０
１、日触テクノファインケミカル株式会社）
　光重合性成分２３：２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート（Ｍ６００－Ａ、共栄社化学株式会社）
＜光重合開始剤＞
　表１～表３中、光重合開始剤に分類される化合物は、具体的には下記光重合開始剤１及び２である。
　光重合開始剤１：アシルフォスフィンオキサイド系化合物（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ：ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製「Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ」）
　光重合開始剤２：アシルホスフィンオキサイド系化合物（Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９：ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製「Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９」）
（製造例１：ＵＤＡの製造）
　十分に乾燥させた撹拌羽根、及び温度計を備えた１リットル４ツ口フラスコ内に、ＨＥＡ３７２ｇ（３．２０モル）、ＤＢＴＤＬ０．７１ｇ（ＨＥＡとＴＭＨＤＩの合計質量に対して０．１質量％）、及びＭＥＨＱ０．３５ｇ（ＨＥＡとＴＭＨＤＩの合計質量に対して０．０５質量％）を添加し、均一となるまで撹拌した後、６０℃に昇温した。続いて、ＴＭＨＤＩ３３７ｇ（１．６０モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、１０時間反応を行った。この際、ＨＰＬＣ分析で反応の進行を追跡して、反応の終点を確認した。反応器から生成物を排出することにより、２官能ウレタンアクリレート（ＵＤＡ）６８０ｇを得た。２５℃における粘度は７１００ｍＰａ・ｓであった。
（製造例２：ＵＤＡ２の製造）
　十分に乾燥させた撹拌羽根、及び温度計を備えた１リットル４ツ口フラスコ内に、ＨＥＡ２３２ｇ（２．００モル）、ＤＢＴＤＬ０．４８ｇ（ＨＥＡとＴＭＸＤＩの合計質量に対して０．１質量％）、及びＭＥＨＱ０．２４ｇ（ＨＥＡとＴＭＸＤＩの合計質量に対して０．０５質量％）を添加し、均一となるまで撹拌した後、６０℃に昇温した。続いて、ＴＭＸＤＩ２４４ｇ（１．００モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、１０時間反応を行った。この際、ＨＰＬＣ分析で反応の進行を追跡して、反応の終点を確認した。反応器から生成物を排出することにより、２官能ウレタンアクリレート（ＵＤＡ２）４５５ｇを得た。６５℃における粘度は２２００ｍＰａ・ｓであった。
　本開示の実施例に使用した化合物の略号を以下に示す。
ＨＥＡ：ヒドロキシエチルアクリレート
ＤＢＴＤＬ：ジブチルスズジラウレート
ＭＥＨＱ：４－メトキシフェノール
ＴＭＨＤＩ：２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとの混合物
ＴＭＸＤＩ：１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート
　表１～表３に示すように、各実施例の光硬化性組成物を用いることで各比較例の光硬化性組成物を用いた場合と比較して、機械強度を維持した状態で高い透明性を確保することができた。
〔実施例１Ｂ～２５Ｂ、比較例１Ｂ～１０Ｂ〕
＜光硬化性組成物の調製＞
　表４～表７に示す各成分を混合し、光硬化性組成物を得た。
＜測定及び評価＞
　得られた光硬化性組成物を用い、以下の測定及び評価を行った。
　結果を表４～表７に示す。
　表４～表７中、各実施例及び各比較例における「組成」欄の数字は、質量部を意味し、空欄は、該当する成分を含有しないことを意味する。
　表４～表７中、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）に分類される化合物及び（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）に分類される化合物は、具体的には前述した通りである。
　表４～表７中、光重合開始剤に分類される化合物は、具体的には下記光重合開始剤１～４である。
　光重合開始剤１：アシルフォスフィンオキサイド系化合物（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ：ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製「Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ」）
　光重合開始剤２：アシルフォスフィンオキサイド系化合物（Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９：ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製「Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９」）
　光重合開始剤３：ベンゾイルぎ酸アルキル化合物（ＭＢＦ、ＢＡＳＦ社）
　光重合開始剤４：ベンゾイルぎ酸アルキル化合物（ＥＢＦ、東京化成工業株式会社）
　表４～表７に示すように、各実施例の光硬化性組成物を用いることで各比較例の光硬化性組成物を用いた場合と比較して、機械強度を維持した状態で高い透明性を確保することができた。
　２０２２年３月２８日に出願された日本国特許出願２０２２－０５２２２６号及び２０２２年３月２８日に出願された日本国特許出願２０２２－０５２２２７号の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (22)

  1. 　光重合性成分と、光重合開始剤とを含有する光硬化性組成物であって、
    　前記光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、長さ５０ｍｍ、幅４０ｍｍ、厚み４．５ｍｍの矩形板形状の造形物Ａ１を形成し、前記造形物Ａ１に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量１０Ｊ／ｃｍ２照射した後に、５０ｍｍ×４０ｍｍの面を両面研磨することにより、長さ５０ｍｍ、幅４０ｍｍ、厚み４．０ｍｍの矩形板形状の試験片Ａ１を作製した場合に、前記試験片Ａ１のΔＥ* ａｂが６．０以下であり、
    　前記光硬化性組成物に対し波長４０５ｎｍの可視光を照射量１１ｍＪ／ｃｍ２にて照射して厚み５０μｍの硬化層Ａ１を形成し、前記硬化層Ａ１を厚み方向に積層させることにより、長さ６４ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み３．３ｍｍの矩形板形状の造形物Ａ２を形成し、前記造形物Ａ２に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を照射量１０Ｊ／ｃｍ２照射することにより、長さ６４ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み３．３ｍｍの矩形板形状の試験片Ａ２を作製した場合に、前記試験片Ａ２の曲げ強度が５０ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１５００ＭＰａ以上である、光硬化性組成物。
  2. 　前記光重合性成分は、
    　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有さないモノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）、及び、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有さず、かつ、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å以上であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、
    　２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有するジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）（ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を除く）、及び３つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するトリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、
    　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、芳香族構造を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）と、
    　を含む、請求項１に記載の光硬化性組成物。
  3. 　光重合性成分と、光重合開始剤とを含有する光硬化性組成物であって、
    　前記光重合性成分は、
    　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有さないモノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）、及び、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有さず、かつ、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å以上であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、
    　２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有するジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）（ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を除く）、及び３つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するトリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、
    　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、芳香族構造を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）と、
    　を含む、光硬化性組成物。
  4. 　以下の（１）又は（２）の少なくとも１つを満たす、請求項２又は請求項３に記載の光硬化性組成物。
    （１）前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）が前記モノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）を含み、前記モノ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）の分子量が１００～５００である。
    （２）前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）が前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）を含む場合、前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）の分子量が４００～１０００である、請求項２に記載の光硬化性組成物。
  5. 　以下の（３）～（５）の少なくとも１つを満たす、請求項２～請求項４のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
    （３）前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を含み、前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）の分子量が２００～８００である。
    （４）前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）を含み、前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）の分子量が１７０～７００である。
    （５）前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が前記トリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）を含み、前記トリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）の分子量が２００～１５００である。
  6. 　前記（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の分子量が１４０～５００である、請求項２～請求項５のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
  7. 　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、１質量％～２０質量％である、請求項２～請求項６のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
  8. 　前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、２５質量％～９０質量％である、請求項２～請求項７のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
  9. 　前記（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５質量％～７０質量％である、請求項２～請求項８のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
  10. 　前記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド系化合物を含む、請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
  11. 　光重合性成分と、光重合開始剤と、を含む光硬化性組成物であって、
    　前記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド系化合物と、ベンゾイルぎ酸アルキル化合物と、を含む、光硬化性組成物。
  12. 　前記光重合性成分は、
    　２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、環状構造を有するジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、他方の（メタ）アクリロイルオキシ基中のオキシ基を形成する酸素原子と、の間の距離が、２５Å未満であるジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）（ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を除く）、及び３つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するトリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）からなる群から選択される１つ以上の（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、
    　１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、芳香族構造を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）と、
    　を含む、請求項１１に記載の光硬化性組成物。
  13. 　以下の（１）～（３）の少なくとも１つを満たす、請求項１２に記載の光硬化性組成物。（１）前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）を含み、前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）の分子量が２００～８００である。
    （２）前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）を含み、前記ジ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）の分子量が１７０～７００である。
    （３）前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が前記トリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）を含み、前記トリ（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－３）の分子量が２００～１５００である。
  14. 　前記（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の分子量が１４０～５００である、請求項１２又は請求項１３に記載の光硬化性組成物。
  15. 　前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、２５質量％～９５質量％である、請求項１２～請求項１４のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
  16. 　前記（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の含有量が、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、５質量％～７５質量％である、請求項１２～請求項１５のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
  17. 　Ｅ型粘度計により２５℃及び５０ｒｐｍの条件で測定される粘度が、５ｍＰａ・ｓ～６０００ｍＰａ・ｓである、請求項１～請求項１６のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
  18. 　光造形用の光硬化性組成物である、請求項１～請求項１７のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
  19. 　光造形によるスプリントの製造に用いられる、請求項１～請求項１８のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
  20. 　請求項１～請求項１９のいずれか１項に記載の光硬化性組成物の硬化物を含む、立体造形物。
  21. 　請求項２０に記載の立体造形物を含む、歯科用製品。
  22. 　請求項２０に記載の立体造形物を含む、スプリント。
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