KR900005629B1 - 폴리이미드 수지조성물 - Google Patents

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미쯔이도오아쯔 가가꾸 가부시기가이샤
도쯔까 야스아끼
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Abstract

내용 없음.

Description

폴리이미드 수지조성물
본 발명은 우수한 윤활성을 갖는 신규한 폴리이미드 수지조성물에 관한 것이다.
종래부터, 테트라카르복실산 2무수물과 디아민류를 반응시켜 얻어진 폴리이미드류는 그의 탁월한 내마모성 뿐만 아니라 우수한 고온안정성 및 각종의 우수한 물성 때문에 각종 접동부재에 사용될 것으로 기대되고 있다.
지금까지 개발된 많은 폴리이미드류는 탁월한 특성을 나타내고 있으나, 우수한 윤활성과 고온안정성을 갖는 폴리이미드류에서도 명확한 유리전이 온도를 지니고 있지 않기 때문에 사출성형에 의해 이들 폴리이미드류를 가공하기 어려워 소정형상으로 제조하기 위해서는 특별한 방법이 요구된다. 한편, 낮은 유리전이 온도와 탁월한 가공처리 성능을 가지는 폴리이미드수지는 접동부재로서 이것의 사용온도 상한이 제한이 가해지기 때문에 폴리이미드의 성능은 장점과 단점을 모두 지니고 있다.
본 발명의 목적은 고성능 접동부재로서 사용되는 신규의 폴리이미드 수지조성물을 제공하는 것이다.
접동부재는 윤활성 뿐만아니라 고온안정성 및 내용제성이 우수하며, 또한, 비교적 간단한 사출성형 기술에 의해 다양한 형상으로 성형될 수 있다.
본 발명의 목적은, 특히, 현저히 낮은 마찰계수와 더불어 우수한 내마모성을 지녀 정밀기계부품에 사용할 수 있는 폴리이미드 조성물을 제공하는 것이다. 제조할 수 있는 적당한 기계부품류로서는 다양한 종류의 베어링재료, 피스톤링, 피스톤스커어트, 기어, 호퍼, 슬라이드, 다양한 종류의 펌프구성분, 캠, 로울러, 패킹 및 많은 종류의 밸브부품등이 있다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위하여 광범위하게 연구한 결과, 신규한 폴리이미드 및 불소수지의 특정량으로 구성되는 폴리이미드 수지조성물이 특히 효과가 크다는 사실을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 하기식의 반복단위를 갖는 폴리이미드 100중량부와
Figure kpo00001
불소수지 5~100중량부로 이루어진 폴리이미드 수지조성물이다. (상기식에서 Y는 직결, 탄소원자 1~10을 갖는 2가의 탄화수소 라디칼, 헥사플루오르화 이소프로필리덴 라디칼, 카르보닐라디칼, 티오라디칼, 술피닐 라디칼, 술포닐라디칼 및 산화물로 이루어지는 군에서 선택된 라디칼이며, R은 2이상의 탄소원자를 갖는 지방족라디칼, 지방족고리라디칼, 모노방향족라디칼, 축합폴리방향족라디칼, 및 방향족라디칼이 직접 또는 가교원에 의해 상호 연결된 비축합 폴리방향족라디칼로 이루어진 군에서 선택된 4가의 라디칼이다.)
본 발명에서 사용될 수 있는 폴리이미드수지는 하기식으로 표시되는 에테르-디아민과 테트라카르복실산 2 무수물을 반응시켜 제조된 폴리이미드이다.
Figure kpo00002
(상기식에서 Y는 직결, 탄소원자 1~10을 갖는 2가의 탄화수소 라디칼, 헥사플루오르화 이소프로필리덴라디칼, 카르보닐라디칼, 티오라디칼, 술피닐라디칼, 술포닐라디칼 및 산화물로 이루어지는 군에서 선택된 라디칼이다.)
사용할 수 있는 적합한 에테르-디아민류는 비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]메탄, 1,1-비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]에탄, 1,2-비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]에탄, 2,2-비스[4-(3-아미노페녹시)-페닐]프로판, 2,2-비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]부탄, 2,2-비스[4-(3-아미노페녹시)페닐-1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판, 4,4'-비스(3-아미노페녹시)비페닐, 비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]케톤, 비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]술피드, 비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]술폭시드, 비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]술폰 및 비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]에테르가 있다.
본 발명에 특히 바람직한 대표적인 디아민류는 2,2-비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]프로판, 4,4'-비스(3-아미노페녹시)비페닐 및 비스[4-3(-아미노페녹시)페닐]술피드이며, 이들 에테르-디아민류는 단독 또는 둘 이상의 혼합으로 사용될 수 있다.
본 발명의 방법에 사용하는 테트라카르복실산 2무수물은 다음식을 갖는다.
Figure kpo00003
(상기에서 R은 2 이상의 탄소원자를 갖는 지방족라디칼, 지방족고리라디칼, 모노방향족라디칼, 축합풀리방향족라디칼, 및 방향족라디칼이 직접 또는 가교원에 의해 상호연결된 비축합 폴리방향족라디칼로 군에서 선택된 4가의 라디칼이다).
본 발명의 방법에 사용할 수 있는 2무수물류로는 예를 들면, 에틸렌테트라 카르복실산 2무수물, 시클로펜탄테트라카르복실산 2무수물, 피로멜리트산 2무수물, 3,3', 4,4'-벤조페논테트라카르복실산 2무수물, 2,2',3,3'-벤조페논테트라카르복실산 2무수물, 3,3', 4,4'-비페닐테트라카르복실산 2무수물, 2,2', 3,3'-비페닐테트라카복실산 2무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)프로판 2무수물, 2,2-비스(2,3-디카르복시페닐)프로판 2무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)에테르 2무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)술폰 2무수물 1,1-비스(2,3-디카르복시페닐)에탄 2무수물, 비스(2,3-디카르복시페닐)메탄 2무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)메탄 2무수물, 2,3,6,7-나프탈렌테트라카르복실산 2무수물, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르복실산 2무수물, 1,2,5,6-나프탈렌테트라카르복실산 2무수물, 1,2,3,4-벤젠테트라카르복실산 2무수물, 3,4,9,10-페릴렌테트라카르복실산 2무수물, 2,3,6,7-안트라센테트라카르복실산 2무수물 및 1,2,7,8-펜안트렌테트라카르복실산 2무수물 등이 있다.
본 발명에서 특히 바람직한 대표적인 2무수물로는 피로멜리트산 2무수물, 3,3',4,4'-벤조페논 테트라카르복실산 2무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)프로판 2무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)에테르 2무수물 및 비스(3,4-디카르복시페닐)술폰 2무수물이 있으며, 이들 테트라카르복실산 2무수물류는 단독 또는 둘이상의 혼합으로 사용될 수 있다.
에테르-디아민과 테트라카르복실산 2무수물을 공지방법으로 반응시켜 다음식으로 표시되는 폴리아미드산을 생성하고,
Figure kpo00004
(상기에서 Y는 직결, 탄소원자 1~10을 갖는 2가의 탄화수소 라디칼, 헥사플루오르화 이소프로필리덴라디칼, 카르보닐라디칼, 티오라디칼, 술피닐라디칼, 술포닐라디칼 및 산화물로 이루어진 군에서 선택된 라디칼이며, R은 2이상의 탄소원자를 갖는 지방족라디칼, 지방족고리라디칼, 모노방향족라디칼, 축합폴리방향족라디칼, 및 방향족라디칼이 직접 또는 가교원에 의해 상호 결합된 비축합폴리방향족라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택된 4가의 라디칼이다.)
계속해서 폴리아미드산을 탈수반응 및 고리닫기 반응을 하여 폴리이미드를 얻는다.
본 발명에 있어서 폴리이미드와 동시에 사용할 수 있는 불소수지는 분자내에 불소원자를 함유하는 합성고중합체를 의미하며, 다른 합성수지와 비교할때, 불소수지는 고온안정성, 내약품성 및 전기적특성(특히, 고주파특성)에서 뛰어나며, 특유의 낮은 마찰특성과 비점착성을 제공한다.
본 발명의 사용할 수 있는 대표적인 불소수지로는 다음의 시성식을 가지는 것들로 하나 이상의 수지가 사용된다.
불소수지의 예로서,
Figure kpo00005
폴리테트라플루오로에틸렌(PTEE)은 본 발명의 불소수지 가운데서 가장 바람직하게 사용된다. 통상 이용할 수 있는 폴리테트라플루오로에틸렌으로서, 예를 들면 TEFLON KPL-610(Du Pout·Mitsui Fluoro Chemicals Co., Ltd의 등록상표)등이 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 불소수지는 통상분말이며 그 입자크기는 약 1~25μ, 바람직하게는 5~10μ 범위에 있다.
본 발명의 불소수지는 폴리이미드 100중량부당 5~100중량부, 바람직하게는 10~60중량부의 양으로 함유되며, 함량이 상기 범위보다 작으면, 본 발명의 조성물은 소정 특성을 가질 수 없다. 한편, 함량이 이 범위를 초과하면, 조성물은 그 특성들이 거의 향상되지 않으며 조성물로부터 제조되는 접동재료의 기계적 강도와 내마모성에 있어서 오히려 나쁜 결과가 초래된다.
본 발명의 실시에 있어서 폴리이미드 조성물은 통상적으로 알려진 방법에 의해 제조될 수 있으며 바람직하게는 다음의 방법으로 제조될 수 있다.
(1) 폴리이미드 분말과 불소수지를 모르타르, 헨쉘믹서, 드럼블렌더, 텀블러블렌더, 보올 밀, 리본블렌더 등을 사용하여 미리 혼합한다. 얻어진 혼합물을 통상적으로 알려진 용융혼합기 또는 핫로울러 혼련하여 펠릿 또는 분말을 형성한다.
(2) 폴리이미드 분말을 미리 유기용제에 용해 또는 현탁시켜 얻어진 용액 또는 현탁액에 불소수지를 첨가하여 균일하게 분산한 다음, 용제를 열풍 오븐에서 가열하여 제거시키고, 남는 물질을 펠릿화 하거나 분말화한다.
본 발명에 사용하는 유기용제로는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디에틸아세트아미드, N,N-디메틸-메톡시아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, N-메틸카프로락탐, 1,2-디메톡시에탄, 비스(2-메톡시에틸)에테르, 1,2-비스(2-메톡시에톡시)에탄, 비스[2-(2-메톡시에톡시)에틸]에테르, 테트라히드로푸란, 1,3-디옥산, 1,4-디옥산, 피리딘, 피롤린, 디메틸술폭시드, 디메틸술폰, 테트라메틸우레아, 헥사메틸포스포르아미드, m-크레졸, p-클로로페놀 및 아니솔 등이 있으며, 이들 용제들은 단독 또는 둘 이상의 혼합으로 사용될 수 있다.
(3) 본 발명의 폴리이미드의 폴리이미드산 전구체를 상기 유기용제에 용해시킨다. 불소수지를 얻어진 용액에 현탁시키고 나서 100~400℃의 온도에서 가열처리하거나 통상 사용되는 이미드화제로 화학적 이미드화시킨다. 다음, 용제를 제거하고 나머지를 펠릿화 또는 분말화한다.
본 발명의 폴리이미드 수지조성물 이외에 고체윤활제를 하나 이상 첨가할 수 잇으며, 적당한 고체윤활제는 이황화몰리브덴, 흑연, 질화붕소, 일산화납 및 납분말 등이 있다.
또한, 하나 이상의 강화재를 첨가할 수 있으며, 첨가되는 대표적인 강화재로는, 유리섬유, 탄소섬유, 방향족폴리아미드섬유, 티탄칼륨섬유, 및 유리비이드 등이 있다.
또한,본 발명의 조성물은 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위내에서 하나 이상의 통상 사용가능한 첨가제들을 첨가할 수 있으며, 첨가제의 예로는 산화방지제류, 열안정화제, 자외선흡수제, 난연제, 난연조제, 대전방지제, 윤활제, 및 착색제가 있다.
본 발명의 폴리이미드 수지조성물은 사출성형, 압출성형, 회전성형 등의 공지방법에 의해 성형되며 실용화된다.
본 발명을 이하 합성예, 실시예, 비교예를 들어 설명한다.
[합성예 1]
3ℓ유리반응용기에 4,4'-디히드록시비페닐 186g(1.0몰), m-디니트로벤젠 438g(2.6몰), 탄산칼륨 363g 및 N,N-디메틸포름아미드 2000㎖를 넣고 145~150℃에서 16시간 반응시킨다. 반응완료후 혼합물을 냉각시키고 여과하여 질산칼륨을 제거한다. 용매를 감압하에서 여과액으로부터 증류 제거하고, 잔류물을 65℃로 냉각하고 메탄올 2000㎖를 첨가하여 1시간동안 교반한다. 결정을 여과하고, 물과 메탄올로 세정 및 건조하여 갈색결정으로서 4,4'-비스(3-니트로페놀시)비페닐 426g(수율 99.5%)를 얻는다.
다음 단계로, 1ℓ유리반응용기에 조(粗) 4.4'-비스(3-니트로페녹시)비페닐 100g(0.23몰), 활성탄 10g, 염화제 2 철 6수화물 1g 및 2-메톡시에탄올 500㎖를 넣고 환류하에서 30분간 교반한 후 히드라진 하이드레이트 46g(0.92몰)을 70~80℃에서 3시간 동안 적하하여 첨가한다. 적하 첨가가 끝난 후 반응을 70~80℃에서 5시간 교반하여 완료하고, 반응혼합물을 냉각, 여과하여 촉매를 제거하고 물 500㎖를 붓는다.
분리된 결정을 여과하고, 35% 염산 48g 및 50% 이소프로필알코올 540㎖를 첨가하고 데운다. 이렇게 해서 얻은 용액을 냉각시킨다. 분리된 4,4'-비스(3-아미노페녹시)비페닐 염산염을 여과하고, 50% 이소프로필 알코올 540㎖ 첨가하고 데운다. 이렇게해서 얻은 용액에 활성탄 5g을 첨가하고, 여과 및 암모니아수로 중화한다. 분리된 결정을 여과, 수세 및 건조하여 융점 114~146℃를 갖는 무색결정으로서, 4,4'-비스(3-아미노페녹시)비페닐 72.0g(수율 85%)를 얻는다. 고속액체크로마토그래피에 따른 순도는 99.6%이다.
Figure kpo00006
Figure kpo00007
[합성예 2]
1ℓ 유리반응용기에 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 85.6g(0.375몰), m-디니트로벤젠 151.2g(0.9몰), 탄산칼륨 124.6g 및 N,N-디메틸포름아미드 660㎖를 넣고 145~150℃에서 10시간 반응시킨다. 반응종료후 혼합물을 냉각하고 여과하여 질산칼륨을 제거한다. 용매를 감압하에서 여과액으로부터 증류 제거한다. 잔류물을 65℃로 냉각하고, 메탄올 450㎖를 첨가하여 1시간 동안 교반한다. 결정을 여과, 수세, 메탄올 세정 및 건조하여 갈색결정으로서 2,2-비스[4-(3-니트로페녹시)페닐]프로판 164.8(수율 93.5%)을 얻는다.
다음 단계로, 500g 유기반응용기에 2,2-비스[4-(3-니트로페녹시)페닐]프로판 100g(0.21몰), 활성탄 10g, 염화제 2 철 6수화물 1g 및 2-메톡시 에탄올 300㎖를 장입한 혼합물을 환류하에서 30분간 교반한후 히드라진 하이드레이트 42g(0.84몰)을 70~80℃에서 2시간 동안 적하하여 첨가한다.
반응혼합물을 70~80℃에서 5시간 교반하여, 냉각, 여과하여 촉매를 제거하고 2-메톡시에탄올 150㎖를 증류하여 제거한다. 이렇게해서 얻은 잔류물에 20% 염산수용액 270g을 첨가하고, 다시 염화나트륨 30g을 첨가하여 교반하면서 20~25℃로 냉각한다. 분리된 결정을 여과하고 30% 이소프로필 알코올내에서 암모니아수로 중화한다. 이렇게 얻은 결정을 여과, 수세, 건조하고 벤젠과 m-헥산의 용매 혼합물로부터 재결정화한다.
이렇게 해서 얻은 2,2-비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]프로판은 6.92g(수율 75%)으로 융점 106~108℃를 갖는 무색결정이다. 고속액체 크로마토그래피에 의한 순도는 99.6%이다.
Figure kpo00008
Figure kpo00009
[합성예 3]
3ℓ유리반응용기에 비스(4-히드록시페닐)술피드 218g(1몰), m-디니트로벤젠 403g(2.4몰), 탄산칼륨 331g(2.0몰) 및 N,N-디메틸포름아미드 2.5ℓ를 장입한 혼합물을 145~150℃에서 20시간 동안 반응시킨다. 반응완료후, 결과혼합물을 냉각시키고, 여과하여 용제는 감압하에서 여과물로부터 증류한다. 얻어진 잔류물에 메탄올 800㎖를 첨가하고 한시간 동안 교반시킨다. 얻어진 결정을 여과하고, 수세, 메탄올 세정 및 건조시켜 결정으로서 비스[4-(3-니트로페녹시)페닐]술피드 429g(수율 92.3%)를 얻는다.
다음 단계로, 조제중간체 428(0.93몰)을 3ℓ 유리반응기에 채우고 활성탄소 22.6g, 염화제 2철 6수화물 0.9g 및 2-메톡시에탄올 1.5ℓ를 가한 혼합물을 환류하에 30분간 교반시키고 나서, 히드라진 수화물 155.2g(3.1몰)을 2시간동안 110~150℃에서 적가시킨다. 결과의 혼합물을 환류하에서 3.5시간 동안 더욱 교반하고, 냉각, 여과하여 촉매를 제거한다. 여과액을 감압하에서 농축하고 35% 염산 205㎖, 물 1120㎖ 및 이소프로필알콜 480㎖를 첨가한 혼합물을 가온하여 용액을 얻으면 활성탄소 20g을 가하고 열여과한다.
다음, 여과액에 염화나트륨 112g을 첨가하고, 냉각하여 분리된 염산염 촉매들을 여과한다. 염산염 촉매를 보통방법으로 암모니아수로 중화시켜 융점 112.4~113.4℃(corr)을 갖는 무색촉매로서 소정의 비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]술피드 265g(수율 66%)을 얻는다. 순도는 99.9% 이상이다.
Figure kpo00010
Figure kpo00011
[실시예 1~4]
교반기, 환류응축기 및 질소유입튜브가 장치된 반응용기에 4,4'-비스(3-아미노페녹시)비페닐 36.8㎏(100몰) 및 N,N-디메틸아세트아미드 175.8㎏을 채운다. 혼합물에 피로멜리트산 2무수물 21.8㎏(100몰)을 질소분위기하의 실온에서 혼합물의 온도가 상승하지 않도록 조심해서 부분적으로 첨가하고, 실온에서 20시간 동안 교반시켰다. 이렇게 하여 얻어진 폴리아미드산의 고유점도는 2.47㎗/g이다.
다음 단계로, 상기 폴리아미드산 용액 150㎏에 N,N-디메틸 아세트아미드 337.5㎏을 첨가하고, 질소분위기하에 교반하면서 70℃로 가온하고 아세트산무수물 26.1㎏(26몰)과 트리에틸아민 9.50㎏(9몰)을 적하시킨다.
적하 종료후 10분 정도쯤에 황색 폴리이미드분말이 분리되기 시작하면 보온상태로 2시간 동안 더욱 교반시키고, 열여과한다. 얻어진 폴리이미드 분말을 메탄올로 세정하고 감압하 150℃에서 5시간 동안 건조하여 폴리이미드분말 34.5g(수율 98%)를 얻는다.
상기에서 얻어진 폴리이미드분말 100중량부에 불소수지(통상 사용하는 TEFLONKPL-610, Du Pont. Mitsui Fluoro Chemicals Co., Ltd, 의 등록상표)를 표 1에 예시된 양으로 가하고 헨쉘믹서(가와다세이사꾸쇼오 제품)로 혼합시킨다. 결과의 혼합물을 구경 30㎜를 갖는 싱글스크류 압출기에서 380℃ 온도로 용융상태로 혼련한다. 얻어진 스트랜드를 공기중에서 냉각시키고 펠릿으로 절삭한다.
얻어진 펠릿을 최대사출압력 35톤을 갖는 아르버어그(Arburg) 사출성형기계로, 사출압력 500㎏/㎠, 실린더 온도 400°, 및 주형온도 180℃의 조건하에 얻어진 펠릿을 사출성형시킨다. 이렇게 하여 윤활성 측정용 시편을 제조한다. 윤활성에 관하여, 마찰계수 및 마모계수를 측정하고 결과를 표 1에 나타내었다.
마찰계수는 활주속도 6m/분으로 활주하중 10㎏/㎠하에 스테인레스 강 45C에 대하여 마찰시킴으로써 측정한다. 마모계수는 활주속도 100m/분으로 활주하중 5㎏/㎠하에 스테인레스강 45C에 대하여 마찰시켜 측정한다.
[실시예 5]
실시예 1에서와 동일한 방법으로 얻어진 폴리이미드분말 100중량부에 대하여, N,N-디메틸아세트아미드 150중량부를 가하여 현탁액을 만든다. 또한 현탁액에 평균 직경 10μ을 갖는 불소수지(TEFLON KPL-610) 30중량부를 첨가하고 균일하게 분산시킨다. 오븐에서 200℃, 20시간 동안 혼합물을 미리 건조시킨후, N,N-디메틸아세트아미드 용제를 완전히 제거시키기 위하여 감압하에 진공건조기로 150℃에서 5시간 동안 건조한다. 얻어진 분말 혼합물을 실시예 1~4와 동일한 방법으로 펠릿화하여 물리적 특성을 시험하기 위한 시편을 생성한다. 물리적 특성을 실시예 1~4에서와 동일한 방법으로 시험하고 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 6]
실시예 1~4에서와 동일한 방법으로 얻어진 폴리아미드산 용액의 400중량부에 대하여, 실시예 1~4에 사용된 불소수지(TEFLON KPL-610) 30중량부를 첨가하고 균일하게 분산시킨다.
결과 혼합물을 실시예 5에서와 동일한 방법으로 처리하여 분말혼합물을 얻는다. 다음 실시예 5의 과정을 분말혼합물에서 반복하여 표 1에 나타낸 결과를 얻는다.
[실시예 7~9]
표 1에 예시된 디아민류 및 테트라카르복실산 2무수물로부터 유도된 폴리이미드 100중량부에 대하여, 실시예 1~4에 사용된 불소수지(TEFLON : KPL-610)를 표1에 예시된 양으로 첨가한다. 실시예 1~4에서와 동일한 과정을 실시하며 표 1에 나타낸 결과를 얻는다.
[실시예 10~18]
표 1에 예시된 디아민과 테트라카르복실산 2무수물로부터 유도된 폴리이미드분말 100중량부에, 실시예 1~4에서 사용된 불소수지(TEFLON : KPL-610) 10중량부를 가한다. 또한 혼합물에 다음의 고체윤활제 및 강화재를 각각 표 1에 도시된 양으로 첨가한다. 고체 윤활제는 납분말, 흑연, 질화붕소 및 이황화몰리브덴으로, 200~300메시(meshes)의 입자크기를 갖는다. 강화재는 실란처리된 섬유길이 3㎜ 및 섬유직경 12μ을 갖는 유리섬유(등록상표 : CS-3PE-476S : 니또 보세키(주)제품), 섬유길이 3mm 및 섬유직경 13μ을 갖는 탄소섬유(등록상표 : TORAYCA, 토레이공업제품), 섬유길이 3㎜를 갖는 방향족 폴리아미드섬유(등록상표 : KEBLAR, EI·Du Pont de Nemours & Co. 제품) 및 평균섬유길이 20μ 및 단면직경 0.2μ을 갖는 티탄칼륨섬유(등록상표 : TISMO-D 오오쯔카 화학주식회사 제품)이다.
결과의 조성물들을 실시예 1~4에서와 동일한 방법으로 각각 처리한다. 얻어진 결과를 표 1에 예시하였다.
[비교예 1~3]
표 1에 예시된 디아민과 테트라카르복실산 2무수물로부터 유도된 폴리이미드분말 100중량부에 대하여, 실시예 1~4에 사용된 불소수지(TEFLON : KPL-610)를 표 1에 예시된 양으로 첨가한다. 실시예 1~4에서와 동일한 과정을 실시하여 표 4에 있는 결과를 얻었다.
Figure kpo00012
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015

Claims (10)

  1. 하기식의 반복단위를 갖는 폴리이미드 100중량부와
    Figure kpo00016
    (상기식에서는 Y는 직결, 탄소원자 1~10을 갖는 2강 탄화수소라디칼, 헥사플루오르화 이소프로필리덴라디칼, 카르보닐라디칼, 티오라디칼, 술피닐라디칼, 술포닐라디칼 및 산화물로 이루어지는 군에서 선택된 라디칼이며, R은 2이상의 탄소원자를 갖는 지방족라디칼, 지방족고리라디칼, 모노방향족라디칼, 축합폴리방향족라디칼, 방향족라디칼이 직접 또는 가교원에 의해 상호 연결되어 있는 비축합폴리방향족라디칼로 이루어지는 군에서 선택된 4가의 라디칼이다.) 불소수지 5~100중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리이미드 수지조성물.
  2. 제1항에 있어서, Y가 직결, 이소프로필리덴라디칼 및 티오라디칼로 이루어지는 군에서 선택된 라디칼인 것을 특징으로 하는 폴리이미드 수지조성물.
  3. 제1항에 있어서, Y가 직결인 것을 특징으로 하는 폴리이미드 수지조성물.
  4. 제1항에 있어서, Y가 이소프로필리덴라디칼인 것을 특징으로 하는 폴리이미드 수지조성물.
  5. 제1항에 있어서, Y가 티오라디칼인 것을 특징으로 하는 폴리이미드 수지조성물.
  6. R이
    Figure kpo00017
    로 이루어지는 군에서 선택된 4가 라디칼인 것을 특징으로 하는 폴리이미드 수지조성물.
  7. 제1항에 있어서, R이
    Figure kpo00018
    의 라디칼인 것을 특징으로 하는 폴리이미드 수지조성물.
  8. 제1항에 있어서, R이
    Figure kpo00019
    의 4가 라디칼인 것을 특징으로 하는 폴리이미드 수지조성물.
  9. 제1항에 있어서, 불소수지는 폴리테트라플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌 헥사플루오로프로필렌 공중합체, 테트라플루오로에틸렌 퍼플루오로알킬비닐 에테르 공중합체, 에틸렌테트라플루오로에틸렌 공중합체, 에틸렌클로로트리플루오로에틸렌 공중합체 및 플루오르화 폴리비닐리덴으로 이루어지는 군에서 선택된 것을 특징으로 하는 폴리이미드 수지조성물.
  10. 제1항에 있어서, 불소수지가 폴리테트라플루오로에틸렌인 것을 특징으로 하는 폴리이미드 수지조성물.
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