JPH02227460A - イミド含有重合体とポリ（アリールスルホン）との混和性配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ビフェニル含有ポリスルホン類と混和性であ
る、選択されたインプロピリデン基含有イミド含有重合
体の独特な組み合わせ物、およびそれらの組み合わせ物
の使用法法に関して教示するものである。これらの配合
物は、高い耐熱性および耐化学品性並びに良好な寸法安
定性および加水分解安定性が要求される印刷型線板基質
、柔軟性印刷回路板、電気接続機および他の組み立て製
品用に適している。それらは特に、熱可塑性の連続繊維
複合体中でのマトリックス樹脂としての曲用に特に適し
ている。

［従来の技術］ 本出閣人は、進歩した複合航空宇宙用途用のおよび一般
目的の射出成型用樹脂として使用するための複合マトリ
・ソクスとしての有用性を有する重合体の混和性配合物
の製造に関して注目してきた。

先行技術は混和性の熱可塑性配合物に注目せずに、むし
ろ混和性であるかないかに無関係に熱可塑性樹脂の配合
物に注目していた。

ロブソン（Ｒｏｂｅｓｏｎ）他の米国特許番号４．２９
３，６７０は、ポリ（アリールエーテル）樹脂とポリエ
ーテルイミド樹脂との配合物からなる成型用組成物を記
載している。ポリ（アリールエーテル）樹脂は線状の熱
可塑性ポリアリーレンポリエーテルでありここでアリー
レン単位にはエーテル、スルホンまたはゲトン結合が点
在していると教示されている。ポリエーテルイミド類の
特定式が該参考文献中に教示されている。これらの物質
の配合物からなる成型用組成物が該参考文献で特許請求
されておりそして例示されている。

米国特許番号４，７１３，４２６は、ビフェニル含有ポ
リ（アリールエーテルスルホン）とポリ（アリールエー
テルケトン）との配合物を記載している。

該参考文献は、これらの配合物は限定された混和性およ
び潰れた機械的適合性を有すると教示している。該参考
文献によると、これらの配合物はそれらから成型された
製品において比較的高いモジュラス、耐衝撃性、耐溶媒
性および耐環境応力亀裂性などの良好な均衡のとれた性
質を有する。教示によると、ポリ（アリールエーテルケ
トン）類は異例の均衡のとれた諸性質、すなわち高い融
点、優れた熱安定性、浸れた加水分解安定性、高い剛性
および強度、良好な靭性、並びに優れた耐溶媒性および
耐環境応力破壊性を与えるため、それらが使用される。

その結果としてポリ（アリールエーテルスルホン）のガ
ラス転移温度が僅かに減少するためこれらの配合物中で
は低水準の混和性が観察されると、該参考文献は特に教
示している。

しかしながら、該配合物の配合物の各成分に対して別個
のガラス転移温度を有している。

ブルックスｆＢｒｏｏｋｓ）の米国特許番号４，６８４
，６７４は他の配合物を教示し７ている。特に、該参考
文献は芳香族ズールホン重合体を含有しているポリアミ
ド−、イミド−フタルイミド共重合体およびポリアミド
−イミド共重合体を教示している。しかしながら、該配
合物は二相でありそして配合物の各成分に対する二種の
ガラス転移温度により例示されている。該参考文献は、
完全に混和性の系は単一のガラス転移温度（Ｔｇ）を示
すが非混和性配合物は各成分の温度において二種の１９
を有することを教示している。該参考文献中に教示され
ているポリアミド−イミド／ポリエーテルスルホン配合
物は混和性系の証拠を示していないことを、該参考文献
は特に教示している。

世界特許出願番号Ｗ０６８０４−０７９Ａは、フェニル
インダン含有ポリイミド類とポリエーテルイミド類、ポ
リスルホン類、ボリアリールエーテルケトン類、ポリカ
ーボネート類、ポリアリ−レート類またはポリフェニレ
ンオキシド類との配合物を記載している。該組成物は接
着剤、コーティングまたは炭素繊維強化複合体中のマト
リックス樹脂として有用であることが特許請求されてい
る。

ポリマーブレンドの相互混和性または相溶性の分野にお
いては、該問題に関するかなりの研究がなされてはいる
ものの、在来の技術水準では予知は不可能であることが
知られている。出典によれば： （Ａ）　　“相溶性のポリマーブレンドは稀であること
がよく知られている。１ウオン及びクーパー：ポリマー
サイエンス（Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ）ボリマ
ーフィジックスエディション、第２１巻１１ページ（１
９８３）。

（Ｂ）　　“ボリーーボリマーブレンドにおける相互混
和性は、近年実際的関心を引くと同時に広範な理論的関
心を引く問題でもある。過去およそ１０年の間に、相互
混合可能であることが知られたブレンド系の数はかなり
増加している。さらに、上限及び下限の限界溶解温度を
示ず、すなわち、限られた温度範囲でのみ完全に相互混
合しうる多数の系が発見されている。近代熱力学理論は
、現在のところ相互混和挙動の詳細な予知は限られた成
功しかおさめていない、これらの制限は、自然がポリマ
ー−ポリマー相互作用に与えた現実の複雑さを受は入れ
うるいかなる実際的な理論の開発の可能性に関してもあ
る程度の悲観論をもたらしている。″カンブール、ベン
ドラ−、ボップ：マクロモレキュールズ（Ｈａｃｒｏｎ
ａｌｅｃｕｌｅｓ）　、　１６．７５３　（１９８３）
　。

（Ｃ）　　″膨大な数のポリマーの組み合わせによって
、非常に大きな分子の混合の小さなエントロピーから推
量しつるように、混合後に二相的なブレンド体が形成さ
れる。これらのブレンド体は、一般に、不透明で、明白
な熱転移を示し、かつ機械的特性に乏しいことが特徴で
ある。しかし、二相的ブレンド体の調製でも特殊の注意
を払えば、機械的特性のすぐれた複合物を産生ずること
ができる。これらの材料は、ボリマー工業においである
主要な役割を演じ、数例においては、その純粋な構成分
をいずれよりも大きな市場をかち得ている。”オラビシ
、ローブソン、ショー：ポリマー−ポリマーミツシビリ
テイ−（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｐｏ１ｙＩｌｅｒ　Ｈｉｓｃ
ｉｂｉｌｉｔｙ　＞アカデミツクプレス、ニューヨーク
、Ｎ、Ｙ、７ページ（１９７９）　。

（ロ）“熱可塑性ポリマーの混合については、不相溶性
が通則であり、相互混和性、及び部分的相互混和性すら
も例外であることがよく知られている。はとんどの熱可
塑性ポリマーは他の熱可塑性ポリマー中に混和不可能で
あるので、２種または３種以上の熱可塑性ポリマーの均
一な混合体または部分的に混和性の混合体の発明は、実
際に、いかなる度合いの確実性をもっても本来的に予言
不可能である。たとえば、Ｐ、Ｊ、フローリー：プリン
シプルズ・オブ・ポリマーケミストリー（Ｐｒｉｎｃｉ
ｐｌｅｓ　ｏｆ　Ｐｏ１ｙｌｅｒ　Ｃｈｅｎｉｓｔｒｙ
）コーネルユニバーシティプレス、１９５３、第１３章
５５５ページを参照されたい、”ヨウンズ、米国特許４
，３７１，６７２号。

（Ｅ）　　“ポリマーブレンド体の研究は、近年ますま
す重要性を増し、その結果、研究努力によって、多数の
相互混和可能なポリマーの組み合わせが発見されるに至
っている。完全な相互混和性は、通常なら相分離的な系
を形成しやすい二元的ポリマー混合物にあっては異常な
特性である。しかし、かかる研究業績の多くは定性的な
ものであり、分子量などの変数や、ブレンド体調製の条
件などは、しばしば看過されている。

相互混合性確立の基準もさまざまで、必ずしも特定の系
全般に適用できないようである”。サエキ、カライー、
マクエウエン：ボリマー（Ｐｏ−１ｙｎｅｒ）、第２５
巻６０ページ（１９８３年１月）。

このように、相互混和性または相溶性のポリマーブレン
ドは一般的ではない、２種のポリマーが相互混和性であ
るか否かを決定するための基準は、いまや十分に確立さ
れている。オラビシほか：ポリマー−ポリマーミツシビ
リテイ−（ＰｏｌｙｍｅｒＰＯＩｙｍｅｒ　Ｈｉｓｃｉ
ｂｉｌｉｔｙ　）　、上記、１２０ページによれば： “ポリマー−ポリマーブレンド体の確立、または、その
ようなブレンド体中での部分的相混合のために通常用い
られるほとんどの方法は、ブレンド中におけるガラス転
移（または転移）と、ブレンド前の構成分のガラス転移
との決定によっている。相互混和可能なポリマーブレン
ド体は、その構成分のガラス転移点の間に、構成分のそ
れと同様な転移の鋭さをもって、単一のガラス転移を示
す、混和性か否かが境界の場合には、転移がブロードに
なることがおきるはずである、＠定された相互混和性の
場合には、構成分の転移の間に、２つの別々の転移がお
きるはずであり、構成分１に富む相と構成分２に富む相
とを描写することになろう６強力な特異的相互作用がお
きる場合には、ガラス転移点は、濃度の関数としての最
大を通過することもあろう。

ポリマー−ポリマー相互混和性を確認することにおける
ガラス転移決定の実用性の基本的限界は、同等または同
様な（２０°程度異なる）ガラス転移点を持つ構成分か
ら成るブレンド体の場合である。それによる、２つのガ
ラス転移点について議論されるべき技術による解決は不
可能である。

１４、　Ｊ、マクナイトほかは、ポリマー・ブレンド（
ひ、Ｒ，ボール、Ｓ、ニューマン、アカデミツクプレス
、ニューヨーク、Ｎ、Ｙ、　（１９７８）　）の１８８
ページで述べている： “ポリマーの相溶性の最もあいまいな基準は、おそらく
、２つの構成分ポリマーに対応する温度の中間に位置す
る、その単一のガラス転移温度の検出ということであろ
う” こうした経緯の中において、相溶性とは、著者らが、相
互混和性、すなわち、単一の相挙動を意味していること
は、明白である。たとえば、同じ著作におけるり、　Ｒ
，ボールによる第１章では討議を参照されたい、上記の
引用と関連の出願とは、本明細書に参照して取り入れる
。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、本出願で開示されている混和性配合物は
同様な成分を有する非混和性多相配合物と比べて生成す
る配合物に対して改良された耐化学品性を与える単一の
ガラス転移温度を有する、上記のものに基づく一相であ
る。さらに、該混和性配合物は非混和性配合物より改良
された熱性能および光学性能も示す、これは、選択され
たインプロピリデン基を有するイミド含有重合体がビフ
ェニル含有ポリスルホン類と混和性であるという発見に
よるらのである。ここで、「ポリイミド」という語は下
記の結合： を含有している重合体または重合体単位をさしている。

［課題を解決する手段］ 本発明は、！ａ）下記の単位： 本発明はまた、ビフェニル含有ポリ（アリールスルホン
）とイソプロピリデンおよびイミドを含有している重合
体との混和可能な配合物の製造方法にも関するものであ
り、該方法は後者の重合体を生成するために使用される
単量体をポリ（アリールスルホン）にベント式押し出し
機中で加えることからなっている。

本発明はさらに、下記式： を含有しているポリ（アリールスルホン）および（ｂ）
下記の単位： を含有しているポリイミドまたはポリアミド−イミドか
らなる、ポリ（アリールスルホン）とポリイミドまたは
ポリアミド−イミドとの混和性配合物に関するものであ
る。

のポリイミドにも関するものである。

本出願人は二種の重合体をアロイにすることによりポリ
イミド類（ＰＩ）およびポリアミド−イミド類（ＦＡＩ
）の流動性の改良方法を開示するものであるが、同時に
ポリ（アリールスルホン）類（ＰＡＳ）の耐化学品性の
改良も開示している。アロイにする方法の適用性を制限
している主要因子は、重合体アロイの大部分が混和性で
ないことである。

すなわち、アロイが二相となり、そして連続相は一般的
に粘度が低い方の成分である。従って、非混和性配合物
はポリイミドまたはポリアミド−イミドが混在物として
充填されているポリ（アリールスルホン）となるようで
ある、そのような形態が一般的に流動性における改良（
例えば粘度減少）をもたらしている、しかしながら、そ
のような混合物の耐化学品性は混在物より連続相に近い
ものとなりそして劣悪なものと予測できる。さらに、二
種の成分類を１９が相当具なっている場合には、混合物
の高い方の使用温度は低い方のＴ（］成分のものよりあ
まり高くはないであろう、混合物がマトリックス樹脂で
ある連続繊維複合体の場合には、この根拠は複合体が圧
縮時に負荷される時に炭素繊維のゆがみを防止するため
に高いマトリックスモジュラスが必要であることである
。非混和性配合部は二種のＴｏ（各成分類の一般的には
非常に近いＴ（Ｊ）を有しており、そしてそれぞれの■
９においてマトリックスモジュラスが相当低下する。そ
のような配合物を複合体マトリックスとして使用する場
合には、複合体の使用温度範囲は低い方のＴ（１に限定
される。

予期せぬことに、選択された群のポリ（アリールスルホ
ン）類が選択された群のポリイミド類およびポリアミド
−イミド類と混和性であることを発見した。ポリ（アリ
ールスルホン）はビフェニル結合を有していなければな
らず、一方、ポリイミドまたはアミド−イミドはイソプ
ロピリデン結合を含有していなければならない、これら
の配合物は顕著に改良された耐化学品性およびそれらの
混和性から生じる各成分類の中間の単一Ｔｇを示す。

従って、アロイの高い方の使用温度は低い方の１０成分
のものより相当改良することができる。さらに、高い方
のＴＯ酸成分ＴＩＪを下げることにより、典型的にはよ
り加工性が良くなる。この結果これらのアロイを改良さ
れた流動性および靭性並びにさらに良好な耐化学品性を
有する射出成型可能な熱可塑性物質として使用すること
ができる。

イミド含有重合体とポリ（アリールスルホン）との混和
性配合物の成分類を以下で論じる。混合物が負の混和性
係薮を示す必要性又は臨界性も論じられている。

本発明で使用するのに適しているポリ（アリールスルホ
ン）類は、構造中に少なくとも１個のビフェニル単位を
含有している。ポリ（アリールスルホン）中のビフェニ
ル単位の存在が、ポリ（アリールスルホン）とポリイミ
ドとの間の混和性を得るために必須である。

ポリ（アリールスルホン）重合体は、以下に示されてい
るような固有の高い加熱撓み温度、潰れた寸法安定性、
耐クリープ性、低いＡＣ誘電損失、および高い機械的強
度により特徴づけられている。

ポリ（アリールスルホン）樹脂の 引っ張り強度 破壊時の伸び 引っ張りモジュラス 曲げ強度 加熱撓み温度 密　　　度 □ 誘電率 ０　Ｈｌ １にＨ２ ８Ｈ２ 誘電正接 ０　Ｈ２ １にＨ２ Ｈｌ７ 耐電圧 １／８°°試料 １２．５００−１５．Ｇｏ。

＞４０ ３００−４００．０００ １３．０００−２０．０００ １．２−１．４ ３．０−４．０ ３．０−４．０ ３．０−３．５ ０．０００５−０．０Ｏ５ ０，０００５−０，００３ ０，００４−０，０１ ボルト／ミル　　３５Ｇ−５５０ ポリ（アリールスルホン）重合体は標準的な射出成型機
および方法を用いて容易に加工される。

成型前に、樹脂を脱湿ホッパー乾燥機または循環空気炉
中で乾燥して最適な性能を得るべきである。

ポリ（アリールスルホン）重合体のレオロジー的性質が
、射出成型中に典型的に道通する薄くそして複雑な壁部
分に対して優れた流動性を与える。

重合体は容易に５５０°〜７５０”Ｆ　（２８８〜３９
９℃）範囲での原料温度で加工される。１５０°〜４０
Ｑ’Ｆ（６６〜２０４°Ｃ）の金型温度が典型的に使用
される。

ポリ（アリールスルホン）はランダムであってもよくま
たは順序だった構造を有していてもよい。

本発明で使用するのに適しているポリ（アリールスルホ
ン）類は繰り返し単位中に少なくとも１ｉｌｌのビフェ
ニル単位を含有している。好適なビフェニル含有ポリ（
アリールスルホン）は繰り返し単位： ×１および×２は独立して一〇−、−Ｃ−、−３Ｏ□−
−ＮＩＩＣＯ−、Ｃｆ１ａ−Ｃ−ＣＨ３または直接結合
であり、但し条件として×１または×２の少なくとも１
＠は直接結合であり、そしてＲ，ＳおよびＴは独立して
０または１であり、但し条件としてＲまたはＳの少なく
とも１個は１である） を含有している。

好適なポリ（アリールスルホン）類には、下記の繰り返
し単位： ÷Ｊ−ＯＧＳＯ７ＱＯ−Ｓ０２　＋ →Ｇ５０２ＧＯ（Ｘ）Ｏ＋ を有するものが包含される。

市販のビフェニル含有ポリ（アリールスルポン）類は、
コネチカット州リッジフィールドのアモコ・パーフォー
マンス・１０ダクツにより市販されているラブルＲおよ
びラブルＣとして知られている重合体である。

ポリ（アリールスルホン）類は、ここでは参考用に記し
ておく米国特許番号３，６３４，３５５．４．００８，
２０３．４，１０８，８３７および４．１７８．１７５
中に記されている方法に如き当技術で周知の方法により
製造される。

ここで方法Ａと称されている好適な製造方法は、アルカ
リ金属炭酸塩と非プロトン性溶媒の混合物中での実質的
に等モル量の二価フェノールとジハロベンゼノイド化合
物との反応を含んでいる。ジハロベンゼノイド化合物中
の反応性ハロゲン基対二価フェノール中のしドロキシル
基の比は好適には０．９８〜１．０２である。好適なジ
ハロベンゼノイド化合物類には、４，４°−ジクロロビ
フェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ　’）および４３４゛−
ビス［（４−クロロフェニルスルホニル）　］　１，１
’−ビフェニル＜　ＢＣ１’ＳＢ）が包含される。好適
な二価フェノール類には、４．４°−ジヒドロキシビフ
ェニル（ＢＰ）　、４．４’−ジヒドロキシジフェニル
（ビス−３）、１４−ジヒドロキシベンゼン（１１（Ｊ
）、およびビス（４−ヒドロキシフェニル）１−メチル
エチリデン（ビスＡ）が包含される。

ポリ（アリールスルホン）類は、反応媒体を重合中に実
質的に無水条件下に保つために水との共沸物を生成する
溶媒からなっている溶媒混合物中で実質的に等モル量の
二価フェノール類およびジハロベンゼノイド化合物類を
１モルのしドロキシル基当たり約０．５〜１．０モルの
アルカリ金属炭酸塩と接触させることにより製造される
。

混合物の反応は約１２０°〜約１８０°Ｃに１〜５時間
係たれ、次にそれは高められ、そして約１〜１０時間に
わたり約２０００〜２５０℃に保たれる０反応は例えば
窒素の如き不活性雰囲気下で大気圧において実施される
。ポリ（アリールスルホン）は例えば凝固、溶媒蒸発な
どの如き一般的技術により回収できる。生成した重合体
は、Ｎ−メチルピロリドン中で２５℃において測定され
た０、４〜１゜５ｄｊ／ｇの範囲の減じられた粘度を有
する。

配合物の他の成分は、イソプロピリデン基を含有してい
るポリイミドまたはアミド−イミドである。イソプロピ
リデン基は本発明の配合物成分の混和性にとって必須で
ある。ポリイミドまたはポリアミド−イミドは重合体骨
格中のフタルイミド構造： ポリイミド類は非常に硬い重合体であり、それらは時に
は耐高温性および良好な衝撃強度が要求される使用にお
いて加工に必要な固有の強靭さが欠けている。厚い断面
の部品を成型する時には、マトリックスの靭性の欠如が
問題を生じることがある。当技術はこれらの重合体の耐
衝撃性および粘性における改良を研究してきたが、添加
物が実質的にそれらの熱的および機械的強度、特にそれ
らの加熱撓み温度、引っ張り強度および耐化学品性を損
なってはならないことが必須である。

本発明の使用に適しているポリイミド類は、下記の繰り
返し単位： す の存在により特徴づけられている。

（ここで、 ×３、×４、×５および×６は独立して一〇−−Ｃ−Ｃ
）１３ 一３Ｏ２−−ＮＨＣＯ−１−Ｃ−または直接結合であり
、Ｈ３ 但し条件として、少なくとも１個はイソプロピリデンで
あり、そしてＵ、■およびＷは独立して〇または１であ
り、但し条件としてＵまたはＶの少なくとも１個は１で
ある） を含有しているものを包含している。

本発明で使用するのに適しているポリアミド−イミド類
は、下記の繰り返し単位： ×４、×５、×６、Ｕ、ＶおよびＷは上記で定義されて
いる如くである） を含有しているものを包含している。

好適なポリイミド類は、下記の繰り返し単位：（ここで
、 および （ここで。

Ｈ３ であることができる） を有するものを包含している。

好適なポリイミド類は、下記の繰り返し単位：を有する
ものも包含している。

本発明のポリイミド類は、ここでは参考用に記しておく
米国特許番号４，７１３，４３８中に記されているよう
な当接術で周知の方法により製造できる。

それらは好適には、以下で方法Ｂと述べるが溶媒中での
実質的に等モル量の二無水物（または二無水物の混合物
）とジアミン（またはジアミン類の混合物）との反応お
よびその後の中間生成物であるポリ（アミド−酸）の化
学的脱水により製造される。好適な二無水物には、無水
ｉ、２，４．５−ペンセンテトラカルボンａ（ＰＭＯＡ
）　、ビス（４−無水フタル酸）１−メチルエチリデン
（ＩＰＡＭ＞、無水３，３°、４，４°−ビフェニルテ
トラカルボン酸（ＢＰＤ＾）、無水３，３′、４．４”
−ジフェニルエーテルテトラカｌレボン′ｆＩｉ（ＯＰ
ＡＮ）および無水３．３’、４４゜ベンゾフェノンテト
ラカルボン９（８Ｔ［］八）が包含される。好適なジア
ミン類には、４．４°−（１−メチルエチリデン）ビス
アニリン（ＢＡ＾）　、４．４’−［１，４−フェニレ
ンビス（１−メチルエチリデン）コビスアニリン（ＢＡ
Ｐ）、ビス（４−アミノフェノキシ−４−フェニル）１
−メチルエチリデン＜ＢＡＰＰ）　、４，４°−ジアミ
ノジフェニルエーテル（０８＾）、および１．３−ジア
ミノベンゼン（ＨＰＤ）が包含される。

ポリアミド−酸相酸物を合成するための溶液重合方法で
有用な溶媒は、官能基が反応物のいずれ（ジアミンまた
は二無水’ｓ＞とも認められる程度反応しないような有
１１１溶媒である。系に対して不活性でめりしかも好適
にはポリアミド−酸に対する溶媒であることの他に、有
機溶媒は反応物の少なくとも一方、好適には反応物の両
方、に対する溶媒でなければならない１通常は液体であ
るＮ、Ｎ−ジアルキル力ルポキシルアミド種の有機溶媒
が該方法における溶媒として有用である。好適な溶媒は
、この種類の比較的低分子量のもの、特にＮ、Ｈ−ジメ
チルホルムアミドおよびＮ、Ｎ−ジエチルアセトアミド
である。有用な他の溶媒はＮ、Ｎ　−ジメチルメトキシ
アセトアミド、Ｎ−メチルカプロラクタムなどである。

使用できる池の溶媒には、ジメチルスルホキシド、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、テトラメチル尿素、ピリジン
、ジメチルスルホン、ヘキサメチル燐アミド、テトラメ
チレンスルホン、ホルムアミド、Ｎ−メチル−ホルムア
ミド、ブチロラクトンおよびフェノール類、例えばｍ−
クレゾールが包含される。溶媒は単独で、組み合わせて
、またはそれより劣っている例えばベンゼン、ベンゾニ
トリル、ジオキサン、キシレン、トルエンおよびシクロ
ヘキサンの如き溶媒と組み合わせて使用できる。

ポリイミド類並びにポリ（アミド−イミド）類の製造用
に非常に有用な他の群の溶媒はジアリールスルホン類お
よびジアリールケトン類であり、それらは単独でまたは
例えば炭化水素類、塩素化された炭化水素類などの如き
他の溶媒と組み合わせて使用できる。典型的な代表例は
、ジフェニルスルホンおよびベンゾフェノンである。こ
れらの溶媒は、高温使用が可能になりその結果アミン反
応の反応性が低い場合または重合体の低い溶解度に遭遇
する場合に適しているため有利である１両方の場合とも
、比較的高い反応温度の使用が必要である。また、ポリ
（アミド−酸）類の対応するポリイミド類への熱環化を
同一溶媒中で単に温度を必要な水準まで高めることによ
り実施できる。

同じことが例えばクレゾール類の如きフェノール系溶媒
でも可能であるが、ジアリールスルホン類およびケトン
頚は低い毒性という別の利点も有している。

上記の定義にはいるジアミン類およびに無水物類のほと
んどでは、反応を１００℃以下で実施することにより　
１００％ポリ（アミド−酸）を生成することが可能であ
る。しかしながら、成型可能な組成物を提供するのに１
７５℃までおよびそれより高い温度も可能である。

ポリ（アミド−酸）の重合度は計画的な調節を受ける。

上記の条件下で等モル量の反応物を使用すると、高分子
量のポリ（アミド−酸）が生成する。どちらかの反応物
を大過剰量で使用すると、重合度が制限される。一方の
反応物を過剰に使用してポリ（アミド−酸）の重合度を
制限することの他に、例えば無水フタル酸の如き鎖停止
剤を用いて重合体鎖の末端に「キャップする」こともが
できる、典型的なキャツピング剤は、５重量％より少な
い一無水物またはモノアミン類、例えば無水フタル酸、
アニリン、ｐ−メチルアニリン、並びに下記のアミンお
よび無水物である：および ポリ（アミド−酸）の製造においては、重合体の固有粘
度が少なくとも０．１、好適には０．３〜１．５となる
ような分子量であることが望ましい。

固有粘度は、例えばＮ−メチルピロリドンの如き適当な
溶媒中で０．５重量％の重合体濃度において２５℃で測
定される。

諸方法で使用される有機溶媒の量は、一方の反応物、好
適にはジアミンを充分溶解させてジアミンおよび二無水
物の反応を開始させるのに少なくとも充分である必要が
あるだけである。溶媒が最終的溶液の少なくとも６０％
である時に最良の成功結果が得られることが見いだされ
ている。すなわち、溶液は０．０５〜４０％の重合体成
分を含有すべきである。

諸方法の第二段階は、ポリ（アミド−酸）を単独のまた
は第三級アミンと組み合わされた脱水剤、例えば無水酢
酸または無水酢酸−ビリジン混合物で処理することによ
り行われる。無水酢酸対ピリジンの比はＯから無限大混
合物まで変えることができる。

無水酢酸の他に、低級脂肪酸無水物および芳香族−塩基
酸無水物も使用できる。低級脂肪酸無水物には、プロピ
オン酸、酪酸、吉草酸などが包含される。

芳香族−塩基酸無水物には、安息香酸および下記の種類
の無水物が包含される二〇−１ｍ−１およびｐ−トルイ
ル酸類、ｍ−およびｐ−エチル安息香酸類、ｐ−プロピ
ル安息香酸、ｐ−イングロビル安息香酸、アニス酸、ｏ
−１ｍ−１およびｐニトロ安息香酸類、０−１ｍ−５お
よびｐ−ハロ安息香酸類、種々のジブロモおよびジクロ
ロ安息香酸類、トリブロモおよびトリクロロ安息香酸類
など。

好適なピリジンとほぼ同じ活性を有する第三級アミン類
を該方法で使用できる。これらには、イソキノリン、３
．４−ルチジン、３．５−ルチジン、４−メチルビリジ
ン、３−メチルビリジン、４−イソプロビルビリジン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−ベンジルピリジ
ン、およびＮ、Ｎ−ジメチルドデシルアミンが包含され
る。これらのアミン類は無水物転化剤の量に関して０．
３〜等モル量で使用される。トリメチルアミンおよびト
リエチレンジアミン類はそれよりずっと反応性が大きく
、従って一般的にはそれより少ない量で使用される。一
方、下記の使用可能なアミン類：２−エチルピリジン、
２−メチルビリジン、トリエチルアミン、Ｎ−エチルモ
ルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、ジエチルシクロヘキ
シルアミン、Ｎ、Ｎ　−ジメチルシクロヘキシルアミン
、４−ベンゾイルピリジン、２，４−ルチジン、２．６
−ルチジンおよび２，４．６−コリジンはピリジンより
反応性が小さく、そして−膜内にはそれより大量で使用
される。

ポリイミドを製造するためのポリ（アミド−ｒｌｉ＞の
脱水、すなわちイミド化は、ポリ（アミド−酸）溶液を
、　２００’Ｃ以上の温度に還流下で加熱して反応副生
物である水を除去することにより実施できる。

さらに、例えばｐ−トルエンスルホン酸および／または
共沸剤、例えばモノクロロベンゼン、を加えて熱イミド
化を補助することもできる。

ポリイミド類の重合用の新規な溶媒群は、本発明のポリ
（アリールスルホン）類である。ジアミンと二無水物と
の組み合わせ物を溶融ポリ（アリールスルホン）に２０
００〜４００°Ｃの間の、好適には３００°〜３８０℃
の間の温度で加えることができる。ポリ（アミド−酸）
中間生成物には一般的に溶媒と考えられないが、これら
のポリ（アリールスルホン）類は混和性であるため本発
明のポリイミド類に対する真の溶媒である。しかしなが
ら、芳香族アミンと無水物末端基の間の反応は高温にお
いて起きるため、アミド−酸中間生成物は生成されず、
従ってポリ（アリールスルホン）は反応生成物の溶解を
含む良好な溶媒の望ましい機能を全て発揮する。生成す
る溶液の比較的高い粘度のために、反応を達成するには
押し出し機または粘性重合体溶液を移動させることので
きる他の装置中で実施するのが最良である。そのような
装置は当技術で周知であり、そしてここでは参考用に記
しておく例えばＪ、［、スｏ−ン（Ｔｈｒｏｎｅ）、「
プラスチック・プロセス・エンジニアリング（Ｐｌａｓ
−ｔｉＣ３ＰｒｏＣｅｓｓ　Ｅｎ　１ｎｅｅｒｉｎ　）
　」、？−セル・デツカ−、ニューヨーク、１９７９の
如き重合体加工に関する良書中に記されている。押し出
し機または池の装置は好適には通気により反応副生成物
（水）を除去すべきである。この方法はいくつかの利点
を有する。第一に、該工程は２００℃以上で起きるため
、ポリ（アミド−酸）の生成後にイミド化が自発的にそ
して別個の段階中でなく生じる。第二に、溶媒（すなわ
ちポリ（アリールスルホン））を重合の完了後に回収段
階により除去する必要がない、最後に、配合物が後での
コンパウンド段階でなくその場で生成される。これらの
三種の中間生成物段階の省略は、相当経済的である。

生成する本発明のポリイミド類は、単独重合体、ランダ
ム共重合体、およびブロック共重合体であり得る。それ
らは０．５重量％濃度のＮ−メチルピロリドン中で２５
℃において測定されな０゜１〜１．５ｄｊ　／ｇおよび
それ以上の換算粘度を有する。

本発明のポリアミド−イミド類は、例えば米国特許番号
４，７１３，４３８中に記されている如き当技術で周知
の方法により製造できる。

ポリ（アミド−イミド）類の製造は好適には、ポリイミ
ド類の製造に関して論じられているのと同様な反応を用
いて実施される。この製造方法は方法Ｃと述べる。以下
に示されている如くそして例えばここでは参考用に記し
ておく日本特許出願番号６１／　１２６．１３６および
６１／’　１２６．１７３中に記されている如く、典型
的にはトリカルボン酸−無水物またはそれの誘導体をジ
アミン（またはジアミン類の混合物）と反応させる。

第三級塩基 例えば１ｃ２Ｈｓ）ａＮ 好適なトリカルボン酸−無水物誘導体類には、無水１，
２．４−ベンゼントリカルボン酸および無水１．２．４
−ベンゼントリカルボン酸クロライドが包含される。好
適なジアミン類には、ポリイミド類に関して記されてい
るものが包含される。

ポリイミド類に対して使用されているのと同し典型的な
非プロトン性溶媒、例えばＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドまたはＮ−メチルピロリドンなどが有用である。他の
態様では、これらの重合体はジイソシアネートとトリカ
ルボン酸−無水物の反応により製造できる。該反応は塩
基の触媒作用を受ける９例えばここでは参考用に記して
おく日本特許出願番号６１／　１４，２１８を参照のこ
と、それを以下に記す： 実験の詳細は一般的には対応するポリイミド類の製造に
関して記されているものと同じである。

生成する本発明のポリアミド−イミド類は、単独重合体
、ランダム共重合体、およびブロック共重合体であるこ
とができる。それらは０．５重量％濃度のＮ−メチルピ
ロリドン中で２５℃において測定された０、１〜１．５
ｄｌｌ　／　ｇおよびそれ以上の換算粘度を有する。

上記の成分類を含有している全ての配合物が混和性であ
ることではない、しかしながら、互いに混和性であるも
のを選択するために新規な方法が決められた。成分類に
対する混和性係数は、成分が混和性であり且つ単一のガ
ラス転移温度を有する重合体を製造するためには負でな
ければならないと決められた。

上記の如く、重合体の混和性は予測できない。

１群の重合体が２群の重合体と混和性であるという幾つ
かの例が一旦見つかったら、１群の重合体と２群の重合
体の配合物の相挙動は構造と相関関係があるという最近
の証拠が存在する。結果は数学的不等式が書けることで
あり、それは１群と２群から選択された他の重合体が混
和性である時には正しい予測をするものである。数種の
異なる型の重合単位からなる二種の重合体の混和性は下
記の型の式により相関できるとの証拠がある。

Ｆｃ＞〒〒）＋　（φ１　φｊ　＋φｉ　φＪφ↑　φ
ｊ　−φ？ｊ）ＢａＪ　　（１）（ここで、 Ｆｃは小さい正の数（または０）であり、φ〒は重合体
にのｌ型のマーの数に関連しており、そしてＢＩＪは１
およびｊ型のマーの間の相互作用ネエルギーを表わす） マーは重合体繰り返し単位の小さい構造成分である０例
えば、ここでは参考として記しておくボール（Ｐａｕｌ
）他のポリ？　−（Ｐｏｌｙｎｅｒ　）　、２５．４８
７−４９４　　（１９８４）中では、ビスフェノールＡ
のポリヒドロキシエーテルの混和性は一連の脂肪族ポリ
エステル類と（上記の参考文献中の式１０を用いて）う
まく関連している。

０　＞　Ｂ　１３φ１””２３φ２’　−Ｂ１２φ１．
φ２．　　＋２）下記の注解変更がなされるなら、式（
２）は式（１）と同等である： Ｆｃ”０ φ；＝φ１ φ；−φ１ φ；＝１ および全ての他のφ〒＝０゜ この場合、φ〒＝は重合体に中の容量分率マーであると
されている。Ｂ１．は本質的には、群ｉおよび」の間の
相互作用のエンタルピーを表わす調節可能な係数である
とされていた。ボールおよび共同研究者は該重合体配合
物系は三種の基すなわちマーから製造されていると考え
た： （ｉ）　　−ａｌｌ、−１および （ｉｉ）　　脂肪族ポリエステル類を形成する−Ｃ−０
−、および （ｉｉｉ）ポリヒドロキシエーテルを形成するここでは
参考用に記しておくケンボール（にａＩｌ−ｂｏｕｒ）
　ｆｔｈ、マクロモレ”ｆユルス（Ｈａｃｒｏｌｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ）、１６．７５３−７５７頁（１９８３）は
、ポリ（スチレンーコープロモスチレ゛ン）とポリ（キ
シレニルーコープロモオキシレニルーエーテル）との混
和性を相関させるための同様な式を使用した。重合体１
が１型のマーだけを含有しておりそして重合体２がｊお
よびに型のマーを含有している場合には、到達する混和
性の条件は である（上記の引用研究の７５６頁の式４を参照の、二
　と　）　。

ケンボール他の式４の第３項の誤りに注意すべきであり
、それは上記の式（３）で補正されている。

下記の符号の変更がなされるなら、式（３）は式（１）
と同等である： ＦＣ＝χ’２ｓ ＾０＝φ； （１−アｃ）＝φ諜 φ１＝１ 全ての他のφ〒−〇 全ての１およびｊに対してχＩＪ”ＢＩＪこの場合、ケ
ンボールはφｉを重合体に中のモル分率マー１であると
していた。またＢＩＪは調節可能な係数であるとされて
いた。

そこで式（１）を使用する混和性の相関性に関しては先
例がある。Ｌり〒が容量分率またはモル分率と解釈され
ていることが我々はわかっていた。ここでは参考用とし
て記しておくブラウスニツツ（ｐｒａｕｓｎｉｔｚ　）
他、気体および液体の性質（Ｐｒｏ−ｐｆ３ｒｔｉ１３
Ｓ　ｏｆ　Ｇａ５ｅｓ　ａｎｄ　Ｌｉｑｕｉｄｓ）　、
第３版、マツフグロー・ヒル・ブック・カンパニ発行、
ニューヨーク、ニューヨーク州（１９７７）は、式（１
）と同様な式における分子面積分率の使用を推奨してい
る（ブラウスニツツ他の８章を参照のこと）、彼らはこ
こでは参考用に記しておくマー単位の表面積の推定に関
するＡ、ポンデイ（Ｂｏｎｄｉ　）他の分子状液体、結
晶およびガラスの物理的性質（Ｐｈｙｓｉ−ｃａｌ　Ｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ　Ｌｉ
ｑｕｉｄｓ、　Ｃｒｙｓｔａ−Ｉｓ　ａｎｄ　Ｇｌａｓ
ｓｅｓ）　、１４章、ジョーン・ウィリー・アンド・サ
ンズ発行、ニューヨーク、ニューヨーク州（１９６８）
により開発された基寄与方法の使用を推奨していた。

ポリ（アリールスルホン）がイミド含有重合体と混和性
である時には、混和性配合物は溶融押し出しの如き物理
的方法により緊密な成型可能混合物に成形されている別
個に製造されたビフェニル含有ポリスルホンとイソプロ
ピリデンを基にしたポリイミドまたはポリアミド−イミ
ドとからなっていることが見いだされている。

混和性組み合わせ物はポリ（アリールスルホン）および
ポリイミドまたはアミド−イミドのアロイと相関された
。下記の式により定義されている混和性係数（ＨＦ）が
０．５より小さいなら、それらは混和性である可能性が
高い。

Ｍｒ＝　（φ１φ１＋φ１φ１−φ１φ１−φ！φ：　
）　１．４０＋（４）（φｉφｉ　＋　９！１　：φ１
−φｉφ１−φ：φ＜　）　０．２７＋（φ圭φ：十φ
！φ１−φ１φｉ　−φｉ　φｉ　）　−０，１９＋（
φ］φＩ÷φ１φ１−φ１φ１−φ！φ１）０゜３５＋
（４）１　φ１＋６１φ１−φ１φ１−φ１φｉ　）　
２．３９＋（φ１φ１＋φＩφ参−φ士φ参−φ１φ：
）３．９１＋（φｉφ曵＋φ１φ１−φｌφ１−φ１φ
：　）　１．ａｅ−ｔ−（φ１φ；十φ；φ１−φ衾φ
ニーφ１φ２　）　１．３１＋（φ１φ擢十φ１φ１−
φ１φ１−φＩφ４）０．８０＋（φ１φＬ＋φｊφふ
−φ１φ亀−φ；φ二）　２．５８＋（φ１φ１＋φ；
φう−φｔφ（−φＩφ４　）　０．６４＋（φ１φ１
＋φ１φ孟−φ１φ１−φ１φ孟）０．３６＋（φｌφ
１＋φｊφ１−φ１φ１−φＩφ４　）　０．４６＋（
φｉφ１＋φＩφニーφ１φ急−φＩφ二）５．１７＋
（φ１φ１中φ；φ（−φｉφ）−φ１φｊ　）　４．
７１＋（φ１φ１＋φ１φ１−φ孟φ龜−φ１φ４　＞
　−０，０４＋（φ１φ二十φ１φムーφ孟φニーφ１
φ二）０．３９＋＜ＬＩ）：φ１＋φ１φ手−φ１φう
−φ１φ４）３゜９１十（φ１φ＝＋φ擢φ１−φＩφ
１−φ１φｊ）１．７８＋（φ１φ弓＋φ１φ手−φ１
φ；−φ１φ弓）　０．５７士（φ息φ手＋φ二φ）−
φ二φ４　　（１）二φン）０．６９ここで、φには重
合体ｊ　　（ｊ　＝１　（ＰＡＥＳ）　、２（ＰＩ、　
ＦＡＩ））中の面積分率マーにである。マーは表Ｉ中の
リストから選択され、そこにはそれらの推定モル面積も
示されている１式（４）中の混和性係数は、Φト、φ１
・、φ１・、・・・φ１により示されているＰＡＥＳの
組成、およびφ１・、φ；１、φト・・・φ＾によるＰ
ＩまなはＰＡＩの組成の関数と考えられている。

この関数が０．０５より小さいなら、重合体ｌおよび２
は完全に混和性である。この関数が０．０５より大きい
なら、重合体１および２は全ての実質的な目的用に関し
て非混和性である。もちろん、この関数が０．０５に近
い時には、重合体ｌおよび２は部分的に混和性でありそ
うである０重合体１中の種々のマーのモル分率が周知で
あるなら、量φＳは計算できる。　Ｘｉが重合体１中の
モル分率マーｉであるなら、 Σχ１＾ｉ であり、ここで＾１はマーのモル表面積（表Ｉに示され
ている）でありそして合計は表■に示されている全ての
マー型に及ぶ。

本発明の配合物は少なくとも部分的には混和性である。

好適には、本発明の配合物は全ての割合で混和性である
。好適には、約２〜約９８重量％の、より好適には約１
５〜約８５重量％のポリ（アリールスルホン）を配合物
は含有しており、残りがポリイミドまたはアミド−イミ
ド成分である。個々の濃度は当技術の専門家により容易
に選択される。

本発明の配合物は一般的な混合方法により製造される４
例えば、押し出し機中で重合体成分類を互いにそして他
の任意成分類と粉末または顆粒形で混合する。混合物を
ストランドに押し出す、ストランドをペレット状に切断
し、ベレットを希望する成型品に成型する。

熱可塑性アロイと共に使用できる添加物には、強化用お
よび／または非強化用充填剤、例えば珪灰石、アスベス
ト、滑石、アルミナ、粘土、雲母、ガラス球、ヒユーム
ドシリカ、石膏、グラファイト粉末、二硫化モリブデン
など、並びに強化剤繊維、例えばアラミド、ホウ素、炭
素、グラフフィト、およびガラス繊維が包含される。ガ
ラス繊維が切断ストランド、リボン、糸、フィラメント
または織物マントの形状で最も広く使用されている強化
剤である０強化用および非強化用充填剤の混合物、例え
ばガラス繊維と滑石または珪灰石との混合物を使用する
ことができる。これらの強化剤は約１０〜約８０重量％
の量で使用されるが、非強化用充填剤は５０重量％まで
の量で使用される。ｆｌ！１の添加物には、安定剤、顔
料、難燃剤、可塑剤、加工助剤、結合剤、潤滑剤、型抜
き剤などが包含される。これらの添加物は希望する結果
が得られるような量で使用される。特に配合物成分のい
ずれかがカルボニル結合を含存している時の特に有用な
添加物は、例えば　　　　　　に出願されたポリ（エー
テルケトン）類およびポリアミド−イミド類の射出成型
可能な配合物という名称のスマイサー（Ｓｌ’ｙＳｅｒ
）他の米国特許出願番号に記されているものの如き水和
物である。

［実施例］ Ｆ記の実施例は本発明の実施を特に説明するためのもの
であるが、本発明の範囲を制限しようとするものではな
い、それらは例示用であり限定用ではない、実施例は上
記の予期せぬ発見を示している０表■は下記の配合実験
で使用された重合体をそれらの構造とともにφｆ、φｉ
・・・φ５によりまとめている。

犬ｌ目１１ ＰＡＥＳ−Ｉ　（アモコ・パーフォーマンス・プロダク
ツから得られるラブルＲ５０００，０，５％Ｎ−メチル
ピロリドン（ＮＨＰ）溶液中で２５℃において測定さレ
タＲＶ＝０．５６　ｄＪｌ　／　ｇ　）と表■で定義さ
れているＰ＾Ｉ−Ｉ（０，５％ＮＭＰ溶液中で２５°Ｃ
において測定されたＩ、シ、＝　０．９０　ｄＪｌ　／
　ｇ　）の５０１５０配合物を３６０°Ｃに加熱されて
いるグラベンダー混合ヘッド中で５０　ＲＰＭにおいて
５分間溶融混合する。配合物を約３５０℃で４．　Ｘ　
４　Ｘ　Ｏ，０２インチのブラックに圧縮成型する。成
型されたブラックは透明であり低い曇り度を有すると観
察される。ブラックを引っ張り強度、１％セカンド・モ
ジュラスおよび破断点伸びに関して、ＡＳＴ）ｌ　Ｄ−
６３８と同様な工程に従い試験する。ブラックの振り子
衝撃強度も測定する。

振り子衝撃強度は下記の如くして測定される。

直径が０．８３インチでありそして重量が１．５６２ボ
ンドである円筒形状の鋼製振り子を使用する。振り子の
ほぼ上部に設置された打撃部品は直径が０．３インチの
円筒である。長さが４インチ、幅が０、１２５インチ、
そして厚さが約１〜３０ミルのフィルム試料を試験機の
ジョーの間にジョー間隔が１インチとなるようにして挟
む、　０．１２５インチの幅のフィルムを垂直に設置す
る。振り子を一定の高さに上昇させて試料に１．１３フ
イートボンドを手える。振り子を放す時に、円筒状の打
撃部品がそれの平らな端部で試料を撃ち、フィルムを破
壊し、そして測定高さを越えて進む。回復高さにおける
差（すなわち最高上昇点における振り子の有効エネルギ
ーにおける差）が破壊中に試料により吸収されたエネル
ギーを表している。１立法インチ当たりのフィート−ボ
ンドで表される衝撃強度は、振り子エネルギー損失を試
料の容積で割ることにより得られる。

配合物に関するモジュラス−温度およびレジリエンス−
温度の関係は１．６°Ｃ／分の速度で４００　’Ｃに加
熱可能な試料室を備えたインストロン試験装置を用いて
測定される。この情報から、配合物の（単数または複数
のＴｇ）がレジリエンス−温度曲線中で０．２インチ／
分の歪み速度において最小値として求められる。モジュ
ラス−レジリエンス方法の議論に関しては、オラビシ（
０１ａｂｉｓｉ）＠、重合体−重合体混和性（Ｐｏｌ　
ｎｅｒ−Ｐｏｌ　１１．ｅｒ　Ｍｉｓｃｉｂｉ−１Ｕ」
１）、　１２６−１２７頁、アカデミツク・プレス、ニ
ューヨーク（１９７８）中の議論を参照のこと。試験結
果は表■に示されている。

表 ■ マ 表 面 積 エメ１２Ｌと上 ヱ二二塁」Ｌ逍 表 面 積 エメ１２Ｌと１ ヱ二二塁コＬ鳳 ■（続き） したポリアミド−イミドの組成 ライＦまたは二水物 ＰＡＩ　　東たは二敢匹旦Ｌ　天火Ｘ　ジアミン　天火
％　艮遺友迭■　　　　　　　　４−ＴＨＡご　　　　
　　　　１００　　　　　　ＢＡＰ　　　　　　　　Ｉ
ｏｏ　　　　　　　　Ｃ［４−ＴＨＡＣ６５ＢＡＰＰ　
　　　１００　　　　ＣＰＨＤＡ　　　　　　　　３５ ０　　　０　　　０．５８　０　　　０　　　Ｑ、２２
０．２２０．３０　０　　　０．２７　０　　　０　　
０．２９　０．１４−ＴＨＡＣ −ＴＭＭＣ −ＴＨＡＣ ８八Ａ　　　　　　　　１００ ＢＡＰＰ　　　　　１００ ＣＯＯＯ，３８０００，３１０，３Ｉ ＣＯ，３０００，２８０００，２１Ｑ、２ＩＣＯ，２０
０００００，４００，４０ −ＴＨＡＣ ＩＡＣ” ＰＤ ０．２５ ０．７５ トリメチルアセトアミド イソフタル酸クロライド 表 ■（続き） したポリイミドの ＰＡＮ ＰＡＮ ＰＡＮ ＰＡＮ ＢＰＤ八 ＢＰＤ＾ ＴＤＡ ＢＴＤ＾ ０．５６ ０．６５ ０．３９ ０．３２ ０．４８ ０．３０ ０．４７ ０．４４ ０．３５ ０．５０ ０．６１ ０．５１ ０．３９ ０．４９ ０．３７ ＰＡＥＳ−ＩをＰＡＥＳ−ＩＩ　（ＩＣＩアメリカズか
ら得られるヴイクテレックス（Ｖｉｃｔｒｅｘ　）　Ｐ
ＥＳ−２００Ｐ、０．５％ＮＭＰ溶液中で２５℃におい
て測定されたＲＶ＝０．５ｄｊ　／　ｇ　）で置換しそ
して組成が６０／　４ＧのＰＡＥＳ−■／ＰＡＩ−１で
あること以外は、実施例１を繰り返す、成型されたブラ
ックは半透明であり、目につく曇りがある。試験結果は
表■に示されている。

ＰＡＥＳ−１１［（アモコ・パーフォーマンス・プロダ
クツから得られるラブル（ＩＪＤＥＬ）　Ｐ−１７００
，０，５％ＣＨＣｊｈ溶液中で２３°Ｃにおいて測定さ
れたＲＶ＝０．５ｄｌ　／　ｇ　）とＦＡＩ−１との５
０／　５０配合物を、それぞれ３ｇをＮＨＰ中に溶解さ
せて１０％溶液を調合することにより製造する。それを
８０／　２０の水／メタノール混合物中で凝固させそし
て濾過する。Ｐ液を水中で再スラリー化しそして５分間
沸騰させ、再濾過し、そして乾燥する。乾燥ケーキを実
施例１の如くして圧縮成型する。それのＴＯが実施例１
の如くして測定されそして表■に示されている。

ＡＢＣおよびＤ ＰＡＥＳ−Ｉ　、ＰＡＥＳ−ｎ　、ＰＡＥＳ−１および
Ｐ＾１−１を約３５０℃において圧縮成型する。成型品
を実施例１の如く試験する。試験結果は表■に示されて
いる。

そこかられかるように、ＰＡＥＳ−ＩとＰＡＩ−１との
配合物はそれの中間の単一Ｔ（＋および透明性のために
混和性である０反対に、ＰＡＥＳ−ｎまたはＰＡＥＳ−
ＩとＰＡＴ−１との配合物は二種の■６が検出されるた
めおよび配合物の劣悪な光学的性質のために非混和性で
あることがわかる。

火１皿Ａ ＰＡＥＳ−ＩとＰＡＩ　−ＩＩ　（０，５％ＮＭＰ溶液
中で２５℃にオイテ測定されり１．Ｖ、　＝　０．２５
　ｄｊ　／　ｇ　）　トノ５０１５０配合物をグラベン
ダー混合ヘッド中で３６０°Ｃおよび５０　ｒａｎにお
いて溶融均質化する。配合物を実施例１の如くして成型
しそして試験するが、■９は１０Ｈ２における引っ張り
方式および５℃／分の走査で操作されているポリマー・
ラボラトリイスＤＨＴＡを用いて測定する。　ＴＦはｔ
ａｎδ曲線における最大値として採用される。結果は表
■に示されている。

成型品は透明であり、はとんど曇りがない。

ＰＡＥＳ−ＤＩとＰＡＤ−ＩＩとの５０／　５０配合物
をグラベンダー混合ヘッド中で３６０℃および５０　ｒ
ｐｍにおいて溶融均質化する。配合物を実施例４の如く
して成型しそして試験する。試験結果は表■に示されて
いる。成型品は半透明であり、かなり曇りが認められる
。

ＰＡＥＳ−ＩＶ　（０，５％ＮＩＰ溶液中で２５℃にお
いて測定されりＲＶ＝０．９２　ｄｊ　／　ｇ　）　）
ニー　ＰＡＩ　−ＩＩ　トノ５０１５０配合物をグラベ
ンダー混合ヘッド中で３６０℃および５０　ｒｐｍにお
いて溶融均質化する。配合物を実施例４の如くして成型
しそして試験する。試験結果は表■に示されている。成
型品は半透明であり、相当な曇りがある。

１旦工ｌ並よ１上 ＦＡＩ　−Ｉｆ　（０，５°％ＮＨＰ溶液中で２５℃に
おいて測定されり１．Ｖ、＝ｏ、７９　ｄｊ　／　ｇ　
；固体状態でより高い分子量に進行すること以外は実施
例４で使用されたものと同一）およびＰＡＥＳ−ＩＶを
４　Ｘ　４　Ｘｏ、２０インチのブラックに３６０℃に
おいて圧縮成型しそして実施例４の如くして試験する。

結果は表■に示されている。

表　　■ 天」Ｌ刑 対照用Ａ 対照用Ｂ 対照用Ｃ 対照用Ｄ 対照用Ｅ 対照用［；′ 一或一一分工 ５０％　ＰＡＥＳ−Ｉ ６０％ＰＡＥＳ−ｎ ５０％ＰＡＥＳ−ｍ １００％ＰＡＥＳ−１ １００％Ｐ＾ＥＳ−ｎ １００″％　ＰＡＥＳ−Ｉ［ １００％ＰＡＩ−Ｉ ５０％ＰＡＥＳ−Ｉ ５０％ＰＡＥＳ−］１［ ５０％Ｐ＾ＥＳ−ＩＶ １（１０％　ＰＡＩ−ｌｌ １００％　ＰＡＥＳ−ＩＶ 配」Ｌｌ」久」Ｌｌ 成　　分■ ５０冥ＰＡＩ−Ｉ ５０％ＰＡＩ−Ｉ ５０％　ＰＡＩ−Ｉ ５０％ＰＡＩ−ＩＩ ５０％　ＰＡＩ４ ５０％ＰΔＴ−ｎ 引張り強度 」少りｍ− １２，７００ ９，９２０ ９、７１０ 伸び １紅 ８．４ モジュラス （ｋｓｉ） ３Ｇ 振り子衝撃強度 （フィート・ボンド／インチ３　） Ｔｇｔｓ） （°Ｃ） ２３２、２７８ １８５．２６５ 去」１辻ヱ ＰＡＥＳ−■とＰＩ−Ｉ（０，５％ＮＨＰ瀉液中で２５
℃において測定されたＲＶ＝０．６０　ｄ／　ｇ　）と
の５０／　５０配合物を、２．５ｇの各成分をジメチル
アセトアミド（ＤＭ八へ）中に２５℃において溶解させ
て２０％溶液を調合することにより製造する。それをメ
チルアルコール／水混合物が充填されているワーリング
配合器中で凝固させる。生成した凝固物を濾過しそして
真空下で２００°Ｃにおいて一夜乾燥する。翌朝、それ
を２　ｘ　２　ｘ　Ｏ，０１０インチのブラックに３６
０　’Ｃで圧縮成型する。グラツクの１ｇをＩＨｚにお
ける引っ張り方式および３℃／分の走査で操作されてい
るポリマー・ラボラトリイスＤＨＴＡを用いて測定する
。　Ｈ，Ｔ、タケモリ（ＴａｋｅｌＱｒ　ｉ　）他のこ
こでは参考用に記しておく＾ＮＴＥＣのＳＰＥ工程（Ｓ
ＰＥ　Ｐｒｏｃｅｅｄｉ−ｎａ　ｏｆ　ＡＮ’ｒＥＣ）
、　２１６−２１９頁（１９７８年４月２４−２７日）
により示唆されている如＜　、２６４ｐｓｉにおける配
合物のＨＤＴは配合物のモジュラスが１００，０００ｐ
ｓｔに下がった時の温度であると評価される。試験結果
は表■に示されている。

去ｌ自肌旦 ＰＡＥＳ−Ｖ（１％１ｔＨＰ溶液中で２５°Ｃにおいて
測定°されりＲＶ＝ｏ、５７　ｄｊ　／　ｇ　）　トＰ
Ｉ−Ｉ　に’）、！：　５０１５０Ｐｉｄ合物を実施例
７の如くして製造しそして試験する４結果は表ＩＶに示
されている。

９上 ＰＡＥＳ−Ｖｌ　（アモコ・パーフォーマンス・ブロタ
クツから得られるラブルＡ４００、１，０％Ｎ１４　Ｐ
溶液中テ２５℃ニオイテ測定されりＲＶ＝０．４８　ｄ
Ｊ　／　ｇ　）　Ｉ−Ｐｌ−Ｉとの５０１５０配合物を
実施例７の如くして製造しそして試験する。結果は表Ｉ
Ｖに示されている。

対　　　ＥＡＧ、）−Ｉ　　　Ｉ ＰｉＩ、ＰＡＥＳ−Ｌ　ＶオヨびＶＩを４Ｘ４Ｘ０．０
２インチのブラックに３６０＠　〜３８０℃において圧
縮成型する。成型品は実施例７の如くして試験されそし
て結果は表ＩＶに示されている。

非混和性配合物に対する混和性配合物の（透明性の他の
）利点の一つが表ＩＶの最後の欄に示されている。ＰＡ
ＥＳ−ＩおよびＰＡＥＳ−ＶＩは同様な１ｇおよびＨＤ
Ｔを有するが、前者はＰｌ−Ｉと混和性であるが後者は
そうでない、ＰＩ−Ｉとの５０／　５０配合物はＰＡＥ
Ｓ−ＩのＩＩＤＴを３２℃〜２４６℃だけ増加させるが
、ＰＡＥＳ−ＶｌのＨＤＴは８℃〜２２４℃しか増加さ
せない。

これもＰｌ−Ｉと混和性であるＰＡＥＳ−ＶのＨＯＴに
おける相当な改良も配合時には観察される。

天」Ｌ刑−戊」Ｌｌ− ７５０％ＰＡＥＳ−Ｉ ８　　　５０％　ＰＡＥＳ−Ｖ ９　　５０％ＰＡＥＳ−Ｖｌ 対照用Ａ１００％Ｐ＾ＥＳ−Ｉ 対照用Ｇ　　１００％ＰＩ−Ｉ 対照用Ｈ１００％ＰＡＥＳ−Ｖ 対照用１１００％ＰＡＥＳ−Ｖｌ ＊２６４ｐｓｉで測定 一成分ｊ− ５０％ＰＩ−Ｉ ５０％ＰＴ−Ｉ ５０％ＰＩＩ Ｔｇｔｓ） 」二と ２２７、２７７ 衷１」巳見Σ長 実施例１〜９の配合物の相挙動が表Ｖにまとめられてい
る。さらに、種々のポリ（アリールスルホン）類と種々
のポリイミド類およびアミド−イミド類との数種の別の
５０／　５０配合物の相挙動も表Ｖに実施例１０〜３５
としてまとめられている。配合物は、注に記されている
以外は、実施例１〜９を製造するために使用されたのと
同じ方法により製造される。配合物を圧縮成型し、そし
て成型品の１９をａ）モジュラス／レジリエンス、ｂ）
　ＤＨＴＡまたはｃ）　Ｏ３Ｃにより測定する。配合物
は成分類の間に（同様に）存在している１（または２）
個のＴＯかどうかを基にして混和性（非混和性）である
と判定される。ビフェニル結合を含有しているポリ（ア
リールスルホン）だけがポリイミドまたはアミド−イミ
ドと混和性であることが見いだされている。従って、ポ
リ（アリールスルホン）中のビフェニル結合は必要であ
ると思える。さらに、ポリイミドまたはアミド−イミド
は全てイソプロピリデン基を含有している。インプロピ
リデン結合を含有していないポリイミドまたはアミド−
イミドはポリ（アリールスルホン）と混和性であること
が見いだされていないため、イソプロピリデン基と組み
合わされているイミド基が必要であると思える。

ＰＡＥＳ中のビフェニル結合とＰＩまたはＰＡＩ中のイ
ソプロピリデン結合との必要な割合は式４により決めら
れる。混和性係数が０．０５より小さいなら、配合物は
全ての割合において非常に混和性であると思える。混和
性係数が０．０５に非常に近いなら、境界線の場合とな
りまたは配合物は非混和性であることもまたは混和性で
あることもあり或いは最も可能性があるのは部分的に混
和性である。最後に、混和性係数がＯ，ＯＳより大きい
なら、配合物はきっと非混和性であり本発明の範囲外で
ある。

表Ｖ中の最後の項は、２および４項に示されている特定
重合体の組合せに関して計算される混和性係数の値を示
している。そこかられかるように、全ての混和性実施例
において混和性係数は０．０５以下である。同様に、全
ての非混和性実施例において混和性係数は０．０５以上
である。混和性係数が０．０５である時には、実施例は
混和性（実施例１８）、非混和性（実施例３２）または
部分的に混和性（実施例１Ｇ）であり得る。従って、０
．０５の値から混和性係数がどれだけずれるかが配合物
の相容性の目安である。

表■（続き） 配合物の製造方法 １−実施例３の如き溶液配合物 ２＝実施例１の如きグラベンダー中で製造された溶融配
合物 ３＝溶媒としてＮ−メチルピロリドンの代わりに塩化メ
チレンを使用したこと以外は実施例３の如き溶液配合物 ４＝実施例７の如き溶液配合物 本＝電送および走査電子顕微鏡により部分的に混和性で
あると測定された配合物。

ポリ（アリールスルホン）に富んだ相を対比するために
電子分散剤分光器を使用した。

機械的または熱量計方法による相挙動を測定するなめに
は成分のＴＱが共に近すぎた。

衷ＩＬ廷 ＰＡＥＳ−Ｉ　（アモコ・パーフォーマンス・プロダク
ツから得られるラブルＲ５０００）およびＰＡＩ−１１
（０，５％ＮＨＰ溶液中で２５℃において測定されたＩ
。

Ｖ、＝０．３０　ｄｊ　／　ｇ　）　トノ５０１５０配
合物を１インチ単独スクリュー（Ｌ／Ｄ＝３６）押し出
し機中で約３５０℃において製造する。押し出し物をベ
レット状に切断し、乾燥して吸収されている水分を除去
し、そして約３４０℃においてＡＳＴＨ試験試料に射出
成型する。成型された配合物を表Ｖｌに示されている如
く試験する。

３７　　　上　　　　　　　　） ＰＡＥＳ−ＩＩ　（１，Ｃ，アメリカズ・インコーホレ
ーテッドから得られるヴイクトレックス（Ｖｉｃｔｒｅ
ｘ）２００Ｐ　）とＰＡＩ−ＩＩ（実施例３６と同じ）
との５０７５０配合物を実施例３６の如くして製造しそ
して試験する。結果は表Ｖ！に示されている。

１１里丈並孟１玉 実施例３６および３７のＰＡＥＳ−ＩおよびＰＡＥＳ−
ｎのベレットを実施例３６の如く製造しそして試験する
。

結果は表■に示されている。

この時点までに議論されている全てのポリイミド類、ポ
リアミド−イミド類およびポリ（アリールスルホン）類
は一般的な溶液技術により製造されている。下記のもの
は、溶媒としてポリ（アリールスルホン）を用いて押し
出し機中で製造されるポリイミドの例である。

Ｋ１匠且 ＰＡＥＳ−ＩとＰｌ−Ｖｌとの６０／４０配合物を下記
の方法で製造する。

５３．８５％のＢＡＰ ４４．７０％のＢＰＤＡ １．３９％の無水フタル酸 １００．００％ の乾燥混合物を充分均質化する。４０％のこの混合物を
６０％の実施例３６のＰＡＥＳ−Ｉに加え、そして単独
スクリュー１インチ直径（Ｌ／Ｄ　＝３６）キリオン（
に１ｌｌｉｏｎ　）押し出し機中で押し出す、押し出し
機はダイおよび２つのベントを含めた７つの帯域を有す
る。押し出し機の後部からダイまでの等間隔の７帯域は
下記の温度を有する：冷たい、５７０°Ｆ、５７０’Ｆ
、６７Ｑ’Ｆ、６７０　”Ｆおよび６７０″Ｆ。

上記の条件下で、混合物を約２ボンド／時で押し出し、
ベレット状に切断し、そして次に第２回の再押し出しを
する。第２回中の帯域温度は全て７００″Ｆに高められ
ており、その他の条件は同一である。押し出し物を切断
し、サイコロ状にし、そして約７００”Ｆにおいて３０
０″Ｆの型の中に射出成型する。生成するＡＳＴＨ試験
試料を使用して表■に示されている性質を測定する。

Ｋ１匠廷 ＰＡＥＳ−ｎとＰＡＴ−Ｖｌとの６０／　４０配合物を
下記の方法で製造する。

５３、８５％のＲＡＰ ４４、７０％のＢＰＤＡ １．３９％の無水フタル酸 １００．００％ の乾燥混合物を充分均質化する。４０％のこの混合物を
６０％の実施例３７のＰＡＥＳ−ｎに加え、そして実施
例３８中に示されているのと同一条件下で押し出す、生
成したペレットを射出成型しそして表ｖ１に示されてい
る如くして試験する。

実施例３６〜３９は非混和性配合物に対する混和性配合
物の利点を明らかに示している０例えば、加熱撓み温度
（ＨＯＴ）を考えてみよう、ＰＡＥＳ−ＩおよびＰＡＥ
Ｓ−Ｉｆは同様なＴＱおよび加熱撓み温度（ＰＡＥＳ−
■に対する２１４℃およびＰＡＥＳ−ｎに対する２２４
’Ｃ）を有する。それぞれをＦＡＩ−１１と配合して５
０％配合物を製造すると、表■に示されているようなＨ
ＯＴの増加が生じる。同様に、それぞれをＰｌ−■と配
合して４０％配合物を製造すると、これも表■に示され
ているようなＨ口■の増加が生じる。

ＰＡＥＳ−ＩはＰＡＩ−ＩｆおよびＰＩ−Ｖｌの両者と
混和性である（表Ｖ、実施例４および２６を参照のこと
）が、ＰＡＥＳ−ＩＩは両者と非混和性である（表Ｖ、
実施例１５および２５を参照のこと）ことを思い出すこ
と、従って、混和性はＨＯＴの実質的な増加をもたらす
が非混和性は非常に僅かしかもたらさないことがわかる
。

実施例３６を３７とそして３８を３９と比較すると、混
相性が靭性に実質的な利点を生じさせることもわかる。

二種の対照（ＪおよびＫ）に対する値はほとんど同じで
あっても、混和性配合物（実施例３６および３８）はそ
れらの非混和性相手（実施例３７および３９）より相当
高い破断点の伸び、引っ張り衝撃強度、およびノツチな
しのアイゾツトを有する。

耐環境応力破壊性（化学的）における改良も劇的である
。対照用ＪおよびＫ並びに実施例３６および３７の引っ
張り棒は３０００ｐｓ　ｉの外部繊維応力まで負荷され
ると曲がる。メチルエチルケトン（ＨＥに）を表面に適
用する。Ｈ［には塗料シンナーの一般的成分である。棒
が破壊するのに必要な時間が表■に示されている。両方
の対照はＨＥににより急速に侵されることおよび非混和
性配合物の方が実質的に良くないことに注目すること。

しかしながら、ＰＡＥＳ−ＩとＰＡＩ−ｎとの混和性配
合物は長期間にわたり１４Ｅににより影響を受けない。

表　　■ 組成 ＳＴＭ 拭随友法 対照用Ｊ ＰへＥＳＩ 対照用Ｉく Ｐ＾ＥＳＩＩ 実施例３６ ５０％ＰＡＥＳ−１ ５０％ＰＡＩ−ＩＩ 引張り強度 （ｐｓｉ） Ｄ〜６３８ １０、７００ １２．０００ １１．５００ 伸び（％） 引張りモジュラス　Ｄ−ｆ３３８ （ｋｓ＋） 引張り衝撃 ｆｆｔ−１ｂ／１ｎ２） 加熱たわみ温度４ ２６４　ｐｓｉにおいて （”Ｃ） ノツチなしアイゾツト １／８”において （フィート・ボンドフインチ） 破壊せず　破壊せず　破壊せず 試験前に試料を２００°Ｃで４時間焼きなましな。

実施例３７ ５０％ＰＡＥＳ−ｌｌ ５０％ＰＡＩ−ｎ １２．４００ 実施例３８ ６０％ＰＡＥＳ−１ ４０％　Ｐｉｌｌ １２．６００ 実施例３９ ６０％ＰＡＥＳ−ＩＩ ４０％ＰＩ−Ｖ１ ３．５ 表■ ■口■に文　る・　　　の 実施例　　　　実施例３６　　実施例３１（混和性）　
　　（非混和性） 一５０％ＰＡＩ−ｎ− Ｌｌ　　　　　　　刹ＸＰＡＥとユ　　５０％ＰＡＥＳ
−ＩＩＰＡＥＳ成分に対する　　　１Ｏ−１ ＥＤＴの増加、℃ 実施例 延−感 ＰＡＥＳ成分に対する Ｅ口■の増加、℃ 実施例３８ （混和性） ４０％ ５０％ＰＡＥＳ−Ｊ 実施例３９ （非混和性） Ｐ　Ｉ　−Ｖｌ ５０％ＰＡＥＳ−Ｉｆ 十１ 人−ｊｌ 組成　　　　　　ＰＡＥＳ−Ｉ　　ＰＡＥＳ−ＩＩ　　
５０ＸＰＡＥＳ−Ｉ　　５０％ＰＡＥＳ−ｎ５０χＰＡ
Ｉ−Ｉｆ　　５０％ＰＡＩ−１２３℃および３０００ｐ
ｓｉ　　５分後に　直ちに　２４時間後に　直　ち　に
におけルＨＥに　　　　　破壊　　　破壊　　影響なし
　　　破　壊本発明を特定態様と共に記してきたが、当
接術の専門家には以上の記載と照らしあわせると多くの
改変が明らかになることは自明である。従って、本発明
は特許請求の範囲の精神および範囲にはいる全ての改変
を包括するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）下記の単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ を含有しているポリ（アリールスルホン）、と（ｂ）下
   記の単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ を含有しているポリイミドまたはポリアミド−イミドか
   らなる、ポリ（アリールスルホン）とポリイミドまたは
   ポリアミド−イミドとの混和性配合物。 ２、ポリ（アリールスルホン）がｍ＿１・・・ｍ＿７に
   より示されているモル比の下記の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 および▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでｍ＿１・・・ｍ＿７は０〜１の間であり、但し
   条件としてｍ＿２およびｍ＿４は０でなく、該単位は酸
   素により結合されている） の単位からなっており、そしてポリイミドまたはポリア
   ミド−イミドがｎ＿１・・ｎ＿７により示されているモ
   ル比の下記の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 および▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでｎ＿１・・・ｎ＿７は０〜１の間であり、但し
   条件としてｎ＿３およびｎ＿６は０でない） の単位からなっている、請求項１記載の混和性配合物。 ３、ポリ（アリールスルホン）が下記の繰り返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、 Ｘ＿１およびＸ＿２は独立して−Ｏ−、▲数式、化学式
   、表等があります▼、−ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、または直接結合であり、但し条件としてＸ＿１および
   Ｘ＿２の少なくとも１個は直接結合であり、そしてＲ、
   ＳおよびＴは独立して０または１であり、但し条件とし
   てＲまたはＳの少なくとも１個は１である） を含有しており、そしてイソプロピリデンを基にしたポ
   リイミドが下記の繰り返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｘ＿３、Ｘ＿４、Ｘ＿５およびＸ＿６は独立して−Ｏ−
   、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２−、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、または単結合であり、但し条件とし
   てＸ＿３、Ｘ＿４、Ｘ＿５およびＸ＿６の少なくとも１
   個はイソプロピリデンであり、そしてＵ、ＶおよびＷは
   独立して０または１であり、但し条件としてＵまたはＶ
   の少なくとも１個は１である）を有する、請求項１記載
   の混和性配合物。 ４、ビフェニル含有ポリ（アリールスルホン）が下記の
   繰り返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ を含有しており、そしてイソプロピリデンを基にしたポ
   リアミドイミドが下記の繰り返し単位：▲数式、化学式
   、表等があります▼ を含有している、請求項３記載の混和性配合物。 ５、ポリ（アリールスルホン）が下記の繰り返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する重合体または共重合体からなる、請求項１記載
   の混和性配合物。 ６、ポリ（アリールスルホン）が下記の繰り返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する重合体または共重合体からなる、請求項１記載
   の混和性配合物。 ７、ポリ（アリールスルホン）が下記の繰り返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ を含有している、請求項１記載の混和性配合物。 ８、ポリ（アリールスルホン）が下記の繰り返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ を含有している、請求項１記載の混和性配合物。 ９、ポリイミドが下記の繰り返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、 Ｘ＝−Ｏ−または▲数式、化学式、表等があります▼ま
   たは直接結合である）を有する重合体または共重合体か
   らなる、請求項１記載の混和性配合物。 １０、ポリイミドが下記の繰り返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、 Ｘ′＝−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼または
   直接結合である） を有する重合体または共重合体からなる、請求項１記載
   の混和性配合物。 １１、ポリイミドが下記の繰り返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、 Ｘ″＝−Ｏ−または▲数式、化学式、表等があります▼
   である） を含有している、請求項１記載の混和性配合物。 １２、ポリイミドが下記の繰り返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、 Ｘ′は▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２
   −、▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−または
   直接結合である） を含有している、請求項１記載の混和性配合物。 １３、ポリイミドが下記の繰り返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、 Ｘ′は▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２
   −、▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−または
   直接結合である） を含有している、請求項１記載の混和性配合物。 １４、ポリアミド−イミドが下記の繰り返し単位：▲数
   式、化学式、表等があります▼ を含有している、請求項１記載の混和性配合物。 １５、ポリアミド−イミドが下記の繰り返し単位：▲数
   式、化学式、表等があります▼ を含有している、請求項１記載の混和性配合物。 １６、混和性の範囲が下記式により指定されている、請
   求項１記載のポリ（アリールスルホン）とポリイミドま
   たはポリ（アミド−イミド）との混和性配合物： （φ＾１＿１φ＾２＿２＋φ＾２＿１φ＾１＿２−φ＾
   １＿１φ＾２＿１−φ＾２＿１φ＾１＿２）１．４０＋ （φ＾１＿１φ＾１＿３＋φ＾２＿１φ＾１＿３−φ＾
   １＿１φ＾１＿３−φ＾２＿１φ＾２＿３）０．２７＋ （φ＾１＿１φ＾２＿４＋φ＾２＿１φ＾１＿４−φ＾
   １＿１φ＾１＿４−φ＾２＿１φ＾１＿４）−０．１９
   ＋ （φ＾１＿１φ＾２＿３＋φ＾２＿１φ＾１＿３−φ＾
   １＿１φ＾１＿３−φ＾２＿１φ＾２＿３）０．３５＋ （φ＾１＿１φ＾２＿６＋φ＾２＿１φ＾１＿６−φ＾
   １＿１φ＾１＿６−φ＾２＿１φ＾３＿６）２．３９＋ （φ＾１＿１φ＾２＿７＋φ＾２＿１φ＾１＿７−φ＾
   １＿１φ＾１＿７−φ＾２＿１φ＾２＿７）３．９１＋ （φ＾１＿２φ＾１＿３＋φ＾２＿１φ＾１＿３−φ＾
   １＿２φ＾１＿３−φ＾２＿２φ＾２＿３）１．８６＋ （φ＾１＿２φ＾２＿４＋φ＾２＿２φ＾１＿４−φ＾
   １＿２φ＾１＿４−φ＾２＿２φ＾２＿４）１．３１＋ （φ＾１＿２φ＾２＿３＋φ＾２＿２φ＾１＿５−φ＾
   １＿２φ＾１＿５−φ＾２＿２φ＾２＿５）０．８０＋ （φ＾１＿２φ＾２＿５＋φ＾２＿２φ＾１＿６−φ＾
   １＿２φ＾１＿６−φ＾２＿２φ＾２＿６）２．５８＋ （φ＾１＿２φ＾２＿７＋φ＾２＿２φ＾１＿７−φ＾
   １＿２φ＾１＿７−φ＾２＿２φ＾２＿７）０．６４＋ （φ＾１＿３φ＾１＿４＋φ＾２＿３φ＾１＿４−φ＾
   １＿３φ＾１＿４−φ＾２＿３φ＾２＿４）０．３６＋ （φ＾１＿３φ＾２＿５＋φ＾２＿３φ＾１＿３−φ＾
   １＿３φ＾１＿５−φ＾２＿３φ＾２＿５）０．４６＋ （φ＾１＿３φ＾２＿６＋φ＾２＿３φ＾１＿６−φ＾
   １＿３φ＾１＿６−φ＾２＿３φ＾２＿６）５．１７＋ （φ＾１＿３φ＾２＿７＋φ＾２＿３φ＾１＿７−φ＾
   １＿３φ＾１＿７−φ＾２＿３φ＾２＿７）４．７１＋ （φ＾１＿４φ＾２＿５＋φ＾２＿４φ＾１＿５−φ＾
   １＿４φ＾１＿５−φ＾２＿４φ＾２＿５）−０．０４
   ＋ （φ＾１＿４φ＾２＿６＋φ＾２＿４φ＾１＿６−φ＾
   １＿４φ＾１＿６−φ＾１＿４φ＾１＿６）０．３９＋ （φ＾１＿４φ＾２＿７＋φ＾２＿４φ＾１＿７−φ＾
   １＿４φ＾１＿７−φ＾２＿７φ＾２＿７）３．９１＋ （φ＾１＿５φ＾２＿６＋φ＾２＿５φ＾１＿６−φ＾
   １＿５φ＾１＿６−φ＾２＿５φ＾２＿６）１．７８＋ （φ＾１＿５φ＾２＿７＋φ＾２＿５φ＾１＿７−φ＾
   １＿５φ＾１＿７−φ＾２＿５φ＾２＿７）０．５７＋ （φ＾１＿６φ＾２＿７＋φ＾２＿５φ＾１＿７−φ＾
   １＿６φ＾１＿７−φ＾２＿６φ＾２＿７）０．６９＜
   ０．０５ （ここで、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 および▲数式、化学式、表等があります▼ であり、そしてここで ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、そしてここで φ＾２＿１＝４．９６ｎ＿１／ΣＡｉｎｉ、φ＾１＿２
   ＝７．０２ｎ／ΣＡｉｎｉ、φ＾２＿３＝８．８４ｎ＿
   ３／ΣＡｉｎｉ、 φ＾２＿４＝４．６０ｎ＿４／ΣＡｉｎｉ、φ＾１＿５
   ＝６．０２ｎ＿５／ΣＡｉｎｉ、φ＾１＿５＝７．０６
   ｎ＿６／ΣＡｉｎｉ、 およびφ＾２＿７＝７．０１ｎ＿７／ΣＡｉｎｉであり
   、そしてここで ΣＡｉｎｉ＝４．９６ｎ＿１＋７．０２ｎ＿２＋８．８
   ４ｎ＿３＋４．６０ｎ＿４＋６．０２ｎ＿５＋７．０６
   ｎ＿６＋７．０１ｎ＿７ であり、但し条件としてφ＾１＿２、φ＾１＿４、φ＾
   ２＿３およびφ＾１＿６は０に等しくはない、そしてこ
   こでｍ＿１はポリ（アリールスルホン）中の ▲数式、化学式、表等があります▼ 基のモル分率であり、 ｍ＿２はポリ（アリールスルホン）中の ▲数式、化学式、表等があります▼ 基のモル分率であり、 ｍ＿３はポリ（アリールスルホン）中の ▲数式、化学式、表等があります▼ 基のモル分率であり、 ｍ＿４はポリ（アリールスルホン）中の ▲数式、化学式、表等があります▼ 基のモル分率であり、 ｍ＿５はポリ（アリールスルホン）中の ▲数式、化学式、表等があります▼ 基のモル分率であり、 ｍ＿６はポリ（アリールスルホン）中の ▲数式、化学式、表等があります▼ 基のモル分率であり、 ｍ＿７はポリ（アリールスルホン）中の ▲数式、化学式、表等があります▼ 基のモル分率であり、 ｎ＿１はポリイミド又はポリアミド−イミド中の▲数式
   、化学式、表等があります▼ 基のモル分率であり、 ｎ＿２はポリイミド又はポリアミド−イミド中の▲数式
   、化学式、表等があります▼ 基のモル分率であり、 ｎ＿３はポリイミド又はポリアミド−イミド中の▲数式
   、化学式、表等があります▼ 基のモル分率であり、 ｎ＿４はポリイミド又はポリアミド−イミド中の▲数式
   、化学式、表等があります▼ 基のモル分率であり、 ｎ＿５はポリイミド又はポリアミド−イミド中の▲数式
   、化学式、表等があります▼ 基のモル分率であり、 ｎ＿６はポリアミド又はポリアミド−イミド中の▲数式
   、化学式、表等があります▼ 基のモル分率であり、 ｎ＿７はポリアミド又はポリアミド−イミド中の▲数式
   、化学式、表等があります▼ 基のモル分率である）。 １７、ビフェニル含有ポリ（アリールスルホン）とイソ
   プロピリデンおよびイミドを含有している重合体との混
   和性配合物の製造方法において、後者の重合体を生成す
   るために使用される単量体をポリ（アリールスルホン）
   にベント式押し出し機中で加えることからなる方法。 １８、単量体が二無水物とジアミンとの本質的に化学量
   論的な混合物であり、ここで単量体の少なくとも１種が
   イソプロピリデン結合を含有している、請求項１８記載
   の方法。 １９、分子量を調節するために５重量％より少ない一無
   水物またはモノアミンが加えられている、請求項１９記
   載の方法。 ２０、下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有しているポリイミド。