JPS638455A - ポリイミド樹脂組成物 - Google Patents

ポリイミド樹脂組成物

Info

Publication number
JPS638455A
JPS638455A JP61151742A JP15174286A JPS638455A JP S638455 A JPS638455 A JP S638455A JP 61151742 A JP61151742 A JP 61151742A JP 15174286 A JP15174286 A JP 15174286A JP S638455 A JPS638455 A JP S638455A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
bis
formula
polyimide
polyimide resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP61151742A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH083041B2 (ja
Inventor
Norimasa Yamatani
山谷　典正
Nobushi Koga
信史 古賀
Kenichi Baba
健一 馬場
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals Inc filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority to JP61151742A priority Critical patent/JPH083041B2/ja
Priority to US07/063,962 priority patent/US4816516A/en
Priority to CA000540437A priority patent/CA1278396C/en
Priority to DE8787305728T priority patent/DE3772280D1/de
Priority to EP87305728A priority patent/EP0251741B1/en
Priority to AU74971/87A priority patent/AU589785B2/en
Priority to KR1019870006682A priority patent/KR900005629B1/ko
Publication of JPS638455A publication Critical patent/JPS638455A/ja
Publication of JPH083041B2 publication Critical patent/JPH083041B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/928—Polyimide or polyamide-acid formed by condensation of a polyamine with a polycarboxylic acid having at least three carboxyl groups or derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は優れた摺動特性を有する新規なポリイミド樹脂
組成物に関する。
〔従来の技術〕
従来から、テトラカルボン酸二無水物とジアミンの反応
により得られるポリイミドは、種々の優れた物性や良好
な耐熱性を有し、しかも耐摩耗性にも優れていることか
ら各Ｎ摺動部材への適用が期待されている。
従来開発されたポリイミドには優れた特性を示すものが
多いが、優れた摺動特性及び耐熱性を有するけれども加
工性にはとぼしいとか、また加工性向上を目的として開
発された樹脂は耐熱性、耐溶剤性に劣るなど性能に一長
一短があった。
で表される様な基本骨格からなるポリイミド（デュポン
社製；商品名Ｖｅｓｐａｌ）は優れた摺動特性を有する
が、明瞭なガラス転移温度を存せず、射出成形に適さな
い。従って、これらを所望の形状に加工するには焼結成
形などの特別な処理を必要とし、そのため、最終製品の
コストが高くなり、同時に最終製品の可能な形状が制限
される。
また式（Ｉ［［） で表される様な基本骨格を有するポリエーテルイミド（
ゼネラル・エレクトリック社製；商品名ＵＬＴ訪）は加
工型の優れた樹脂であるが、ガラス転移温度が２１７℃
と低く、摺動部材として使用する場合の上限使用温度に
制約を受ける。
〔発明が解決しようとしている問題点〕本発明の目的は
優れた摺動特性を有し、且つ比較的簡単な射出成形技術
によって種々の形状に成形できる高性能の摺動材用の新
規なポリイミド樹脂組成物を得ることにある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を行
った結果、新規ポリイミドと特定量のフッ素樹脂よりな
るポリイミド樹脂組成物が特に有効であることを見出し
、本発明を完成させた。
すなわち、本発明のポリイミド樹脂組成物は、弐（Ｉ） （式中、Ｙは直結、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基
、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カルボニル基
、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基又はオキシド
から成る群よ性選ばれた基を表し、Ｒは炭素数２以上の
脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮合多環式
芳香族基、芳香族基が直接又は架橋員により相互に連結
された非縮合環式芳香族基から成る群より選ばれた４価
の基を表す、） で表される操り返し単位を有するポリイミド樹脂１００
重量部と、フ、ソ素樹脂５〜１００！ｆ部からなること
を特徴とするポリイミド樹脂組成物である。
本発明で使用できるポリイミド樹脂は式（ＩＶ）に示す
。
（式中、Ｙは直結、炭素数１〜１ｏの２価の炭化水素基
、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カルボニル基
、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基又はオキシド
から成る群より選ばれた基を表わす。） エーテルジアミンに一種以上のテトラカルボン酸二無水
物とを反応させて得られるポリイミドである。
エーテルジアミンとしては、ビス（４−（３−アミノフ
ェノキシ）フェニル）メタン、１，１−ビス（４−（３
−アミノフェノキシ）フェニル）エタン、１．２−　（
４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）エタン、２，
２−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）プ
ロパン、２．２−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）
フェニル）ブタン、２，２−ビス（４−（３−アミノフ
ェノキシ）フェニル）１、Ｌ　１，３，３．３−ヘキサ
フルオロプロパン、４．４’−ビス（アミノフェノキシ
）ビフェニル、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フ
ェニル）ケトン、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）
フェニル）スルフィド、ビス（４−（３−アミノフェノ
キシ）フェニル）スルホキシド、ビス（４−（３−アミ
ノフェノキシ）フェニル）スルホン、ビス（４−（３−
アミノフェノキシ）フェニル）エーテル等があげられ、
これらは羊独あるいは二種以上混合して用いられる。
また、テトラカルボン酸二無水物は、式（Ｖ）ｏ　　０ （式中、Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接
又は架橋員により相互に連結された非縮合環式芳香族基
から成る群より選ばれた４価の基を表す。） で表されるテトラカルボン酸二無水物である。
即ち、使用されるテトラカルボン酸としては、エチレン
テトラカルボン酸二無水物、シクロペンクンカルボン酸
二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３°、４．４
’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２．２
’、３．３°−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物、３．３’、４，４°−ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物、２．２”、３，３°−ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物、２１２゛−ビス（３，４−ジカルボキ
シフェニル）プロパンニ無水物、２，２゛−ビス（２，
３−ジカルボキシフェニル）プロパンニ無水物、ビス（
３，４−ジカルボキシフェニル）エーテルジアミン、ビ
ス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホンニ無水物
、１．１−ビス（２１３−ジカルボキシフェニル）エタ
ンニ無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メ
タンニ無水物、ビス３．４−ジカルボキシフェニル）メ
タンニ無水物、２，３，６．７−ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、１４，５．８−ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、１，２，５．６−ナフタレンテトラカ
ルボン酸二無水物、１，２，３．４−ベンゼンテトラカ
ルボン酸二無水物、３，４，９．１０−ペリレンテトラ
カルボン酸二無水物、２，３．６．７−アントラセンカ
ルボン酸二無水物、１，２，７．８−フェナントレンカ
ルボン酸二無水物等が挙げられる。
これら、テトラカルボン酸二無水物は単独あるいは２種
以上混合して用いられる。
エーテルジアミンとテトラカルボン酸二無水物とは通常
、公知の方法によってポリアミド酸弐（■）とし、次い
でポリイミドとする。
（式中、Ｙは直結、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基
、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カルボニル基
、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基又はオキシド
から成る群より選ばれた基を表し、Ｒは炭素数２以上の
脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮合多環式
芳香族基、芳香族基が直接又は架橋員により相互に連結
された非縮合環式芳香族基から成る群より選ばれた４価
の基を表す。） 本発明でポリイミド樹脂と併用されるフッ素樹脂とは、
分子中にフッ素原子（Ｆ）を含有する合成畜分子のこと
であり、一般に他の合成樹脂と比較して耐熱性、耐薬品
性、電気特性（特に高周波特性）に優れ、また特有の低
摩擦特性、非粘着性をそなえている。例えば代表的な例
として次のような示性構造式からなるものが挙げられ、
少なくとも１種用いる。
（Ｉ）−（ｃＦｚｃｐｚｅ、、：四フフ化エチレン樹脂
、ＰＴＦＥ（２）−（ＣＦＩＣｈＣＦ（ＣＦｊ）ＣＦ２
＋　ｆｉ：四フッ化エチレン樹脂、ＦＥＰ （３）−（ＣｈＣＦＺ）ｒ（ＣＦ−（ＯＲ）　ＣＦｄ−
）　、　：　四フフ化エチレンーパーフロロアルキルビ
ニルエーテル共重合樹脂、ＰＦＡ （Ｒはフン化アルキル基、Ｃ，、Ｆｚ−＋）（４）÷Ｃ
ＨｚＣＨｚＣＦｚＣＦ辻、：四フッ化エチレン−エチレ
ン共重合樹脂、ＥＴＦＥ （５）ＸＣＨｚＣｌｌｚＣＦＣＩＣＦｚ辷。：三フッ化
塩化エチレン樹脂、ＥＣＴＦＥ （６）４ＣｈＣＨｚ？、、：　フッ化ビニリデン樹脂、
ＰＶＤＦの中でも完全にフッ化された四フッ化エチレン
樹脂（ＰＴＦＥ）はこれらの性質が抜群であり、本発明
では最も好ましく用いられる。本発明の樹脂組成物に使
用するフッ素樹脂は、通常粉末状であり、約１〜約２５
ミクロン、好ましくは約５〜約１０ミクロンの粒度を有
している。特に好ましいフッ素樹脂は、三井フロロケミ
カル側が商標名「テフロンＫＰＬ−６１０」で市販して
いるＰＴＦＥである。
本発明におけるフッ素樹脂の含有量は、ポリイミド樹脂
１００重量部に対して５〜１０帽１部、好ましくは１０
〜６０重量部である。上記範囲より少なくては本発明の
組成物に夫々の特性を与えられず、また多くては組成物
の特性は認められる程には改良されず、むしろこの組成
物から製造される摺動材の耐摩耗性と機械強度に悪影響
を与える。
本発明によるポリイミド樹脂組成物は通常公知の方法に
より製造できるが、特に次に示す方法が好ましい。
（Ｉ）ポリイミド粉末、フッ素樹脂を乳鉢、ヘンシェル
ミキサー、ドラムブレンダー、タンブラーブレンダー、
ボールミルリボンプレンダーなどを利用して予備混合し
た後、通常公知の溶融混合機、熱ロール等で混練した後
、ペレット又は粉状にする。
（２）ポリイミド粉末をあらかじめ有機溶媒に溶解ある
いは懸濁させ、この溶液あるいは懸濁液にフッ素樹脂を
添加し、均一に分散させた後、熱風オープン中で溶媒を
除去したのち、ベレット状又は粉状にする。この場合溶
媒として、例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、１．３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、１，２−ジメ
トキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、
１．２−ビス（２−メトキシエチル）エタン、ビス（（
２−メトキシエトキシ）エチル）エーテル、テトラヒド
ロフラン、１．３−ジオキサン、１．４　ジオキサン、
ピリジン、ピコリン、ジメチルスルホキシド、ジメチル
スルホン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルア
ミドなどが挙げられる。またこれらの有ｍ溶剤は単独で
も或いは２種以上混合して用いても差し支えない。
（３）本発明のポリイミドの前駆体である式（ＩＩ）で
表される繰り返し単位を有するポリアミド酸を前記有機
溶剤に溶解した溶液中に、フッ素樹脂を懸濁させた後、
１００〜４００℃に加熱処理するか、または通常用いら
れるイミド化剤を用いて化学イミド化した後、溶剤を除
去してベレット状又は粉状とする。
なお、本発明ポリイミド樹脂組成物に対して固体潤滑剤
、例えば二硫化モリブテン、グラファイト、窒化ホウ素
、−酸化鉛、鉛粉を一種以上添加することができる。ま
た補強剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリア
ミド繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラスピーズを一種
以上添加することができる。
なお、本発明組成物に対して、本発明の目的をそこなわ
ない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤、紫外線吸収剤
、離燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、滑荊、着色剤などの
通常の添加剤を一種以上添加することができる。
本発明のポリイミド樹脂組成物は、射出成形法、押出成
形法、圧縮成形法、回転成形性等公知の成形法により成
形され実用に供される。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例により説明する。
合成例１ ３２ガラス製反応器に４．４′−ジヒドロキシビフェニ
ル１８６ｇ（Ｉ，０モル）、ｍ−ジニトロベンゼン４３
８ｇ（２，６モル）、炭酸カリウム３６３ｇおよびＮ、
　Ｎ−ジメチルホルムアミド２０００ｍ１を装入し１４
５〜１５０℃で１６時間反応する０反応終了後、冷却、
濾過してＫＮＯＩを除去し、次に濾液の溶剤を減圧蒸留
により留去したのち６５℃に冷却しメタノール２０００
ｍ　ｌを装入し１時間撹拌する。結晶を濾別、水洗、メ
タノールを洗浄、乾燥して４，４゛−ビス（３−ニトロ
フェノキシ）ビフェニルの茶褐色結晶を得た。収量４２
６ｇ（収率９９．５％）。
ついで、Ｉ＋！ガラス製反応器に粗４，４°−ビス（３
−ニトロフェノキシ）ビフェニル１００ｇ（０，２３モ
ル）、活性炭Ｌｏｇ、塩化第２鉄・６水和物１ｇおよび
メチルセロソルブ５００ｍ１を装入し、ａｍ下３０分間
撹拌する。次に７０〜８０℃でヒドラジン水和物４６ｇ
（０，９２モル）を３時間かけて滴下する。滴下終了後
、７０〜８０°Ｃで５時間撹拌すると、反応は終了した
、冷却後、濾過して触媒を除去し、これを水５００ｉ１
に排出し、結晶を濾過する。これに３５％塩酸４８ｇと
５０％イソプロピルアルコール（ｒＰＡ）／水５４０Ｉ
Ｉ１１を加えて加熱溶解し、冷却すると４，４゛−ビス
（３−アミノフェノキシ）ビフェニルの塩酸塩が析出し
た。これを濾過後、５０％ＴＰＡ／水５４０ｍ１を加え
て加熱溶解し、活性炭５ｇを加えて濾過後、アンモニア
水により中和し、結晶を濾過、水洗、乾燥して４．４゛
−ビス（３−アミノフェノキン）ビフェニルを得た。収
１ｔ７２．０　ｇ　（収率８５％）。
無色結晶　ｍｐ、１４４〜ｂ 純度９９．６％（高速液体クロマトグラフィーによる）
。
ＨＮ 元素分析　計算値（χ）　”７８．２６　５．４３　７
．６１分析値（χ）　　７８．５６　５．２１　７．６
６すＣｚ＊Ｈｚ。Ｎ、Ｏ□　として 門Ｓ　：　３６８（Ｍ’　　）　　、３４０　．１８４
ＩＲ（ＫＢｒ、、ａｍ−’）：３４００と３３１０（Ｎ
ｌ２基）　　、１２４０（エーテル結合） 合成例２ １１ガラス製反応器に２．２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン８５．６ｇ（０，３７５モル）、ｍ−
ジニトロベンゼン１５１．２ｇ（０，９モル）、炭酸カ
リウム１２４．６　ｇおよびＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド６６０ｍ１を装入し１４５〜１５０℃で１０時間反
応する。反応終了後、冷却、濾過してＫＮＯ□を除去し
、次に濾液の溶剤を減圧蒸留により留去したのち６５℃
に冷却しメタノール４５０ｍ　ｌを装入し１．０時間攪
拌する。
結晶を濾別し水洗、メタノール洗浄、乾燥して２゜２−
ビス（４−（３−ニトロフェノキシ）プロパンの茶褐色
結晶を得た。収量１６４．８ｇ（収率９３．５％）。
ついで、５００ａ＋１ガラス製反応器に粗２，２”−ビ
スＣ４（３−ニトロフェノキン）プロパン１００ｇ　（
０，２１モル）、活性炭Ｌｏｇ、塩化第２鉄・６水和物
１ｇおよびメチルセロソルブ３００＋ｎｌを装入し、１
流下３０分間攪拌する。次に７０〜８０℃でヒドラジン
永和物４２ｇ（０，８４モル）を２時間かけて滴下する
。
更に７０〜８０℃で５時間攪拌する。冷却後濾過して触
媒を除去し、メチルセロソルブ１５０ｍ１を留去する。
２０％塩酸水溶液２７０ｇを加え、更に食塩３０ｇを加
え、攪拌しながら２０〜２５℃に冷却すると結晶が析出
する。これを濾別後、３０％ＩＰＡ／水中でアンモニア
水により中和すると結晶が析出する。これを濾過、水洗
、乾燥した後、ベンゼンとｎ−ヘキサンの混合溶媒より
再結晶して２，２゛−ビス〔４−（３−アミノフェノキ
ン）プロパンを得た。収量６９．２ｇ（収率７５％） 無色結晶　ｍｐ、１０６〜１０８°Ｃ 純度９９．６％（高速液体クロマトグラフィーによる）
。
ＨＮ 元素分析　計算ＩＩｌ！（Ｘ）　”７９．０２　６．３
４　６．８３分析値（Ｘ）　　７９．２１　６．４０　
６．７１”Ｃ１＃Ｈ２゜Ｎ２Ｏ２として 門ｓ　：　４７０（Ｍ”　　）　　、４５５（Ｍ−Ｃ１
ｈ）−ＩＲ（ＫＢｒ、　ａｍ−’）：３４６０と３３７
０（ｓＨｔ基）、１２２０（エーテル結合） 合成例３ ３１ガラス製反応器に４．４゛−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド２１８ｇ（Ｉモル）、ｍ−ジニトロベンゼ
ン４０３ｇ（２，４モル）、炭酸カリウム３３１ｇ（２
モル）およびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２．５１を
装入し１４５〜１５０℃で２０時間反応させた。反応終
了後、冷却、濾過し、ろ液より溶媒を減圧留去した後、
メタノール８００＋ｎ　ｌを装入して１時間かきまぜた
。得られた結晶を濾別し、メタノールで洗浄した後、乾
燥して４．４“−ビス（３−ニトロフェノキシ）ジフェ
ニルスルフィドの結晶４２９ｇ　（収率９２．３％）を
得た。
ついで、この粗製品４２８ｇ（０，９３モル）を３ｐガ
ラス製反応器に入れ、活性炭２２．６ｇ、三塩化鉄水水
和物０．９ｇおよびメチルセロソルブ１．５１を装入し
て、還流下で３０分間かきまぜた。ついで１１０〜１１
５℃でヒドラジン水和物１５５．２ｇ　（３，１モル）
を２時間かけて滴下した後、さらに還流下に３．５時間
かきまぜた。冷却後、触媒をろ別し、溶媒を減圧濃縮し
、次いで３５％塩酸２０５ｏ＋１と水１１２０ｍ　ｌお
よびイソプロピルアルコール４８０ｍ１を加え、加熱溶
解した後、活性炭２０ｇを装入し、熱ろ過した６次いで
食塩１１２ｇを加えて冷却し、析出した塩酸塩の結晶を
ろ別した。得られた結晶を常法によりアンモニア水で中
和し、目的とする４、４゛−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ジフェニルスルフィドを得た。収ｉｔ　２６５ｇ（
収率６６％）。
無色結晶　０１１）、１１２．４〜１１３．４℃（（ｏ
ｒｒ、）純度９９．９％以上 ＣＩ（ＮＳ 元素分析　計算値（χ）　”　７１．９７５．０３７．
００８．０１分析値（Ｘ）　　７Ｌ、９０４．５４６．
９２７．７２すＣ，、）１．。ＮＪｚ　　として 門５（ＦＤ）：　４７０（Ｍ”　’） ＩＲ（にＢｒ、　ｅｌｌ−’）：３３９０と３３００（
ＮＨ，基）、１２２０（エーテル結合） 実施例１〜４ かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器
に、４．４°−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニ
ル３６．８Ｋｇ（Ｉ００モル）と、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド１７５．８Ｋｇを装入し、室温で窒素雰囲気
下に、ピロメリット酸二無水物２１．８Ｋｇ（Ｉ００モ
ル）を溶液温度の上昇に注意しながら分割して加え室温
で約２０時間かきまぜた。かくして得られたポリアミド
酸の対数粘度は２．４７ｄｌ／ｇであった。さらに、上
記ポリアミド酸？８液１５０ＫｇにＮ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド３３７．５Ｋｇを加え、かきまぜながら窒素
雰囲気下に、７０℃まで加熱した後２６．ＩＫｇ（２６
モル）の無水酢酸および９．５０Ｋｇ（９モル）のトリ
エチルアミンを滴下したところ、滴下終了後約１０分間
で黄色のポリイミド粉が析出しはじめるが、さらに加熱
下で２時間かきまぜた後熱ろ過してポリイミド粉を得た
。このポリイミド粉をメタノールで洗浄した後１５０℃
で５時間減圧乾燥して３４．５Ｋｇ（収率９８％）のポ
リイミド粉を得た。
得られたポリイミド粉１００重量部対して、フッ素樹脂
（三井フロロケミカル社製　商品名テフロンＫＰＬ−６
１０１を表−１に示した量添加し、ヘンシェルミキサー
（用田製作所製）で混合した後０口径３０ｍｍの草軸押
出機により３８０℃の温度で溶融混練した後、ストラン
ドを空冷し、切断してベレットを得た。
得られたベレットを射出成形〔アープルグ射出成形機（
最大型締め力３５トン）射出圧力５００Ｋｇ／ａｎｔ、
シリンダ一温度４００℃、金型温度１８０℃〕し、摺動
特性測定用試験片、圧縮強度試験片及び熱変形温度測定
用試験片を得た。摺動特性はスラスト式摩擦摩耗試験機
（東洋精８Ｉ製作所製）により、摩擦係数及び比摩耗量
を測定し、表−１の結果をえた。
実施例５ 実施例１と同様にして得られたポリイミド粉１００重量
部に対してＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ＞
　１５０重量部を加えて懸濁溶液として、これに平均粒
径１０ミクロンのフッ素樹脂（三井フロロケミカル社製
　商品名テフロンＫＰＬ−６１０）を３０重量部を添加
し、均一に分散させた。さらに、これを２００℃熱風オ
ーブン中で２０時間予備乾＠後、減圧乾燥器で１５０℃
、５時間減圧乾燥して溶媒のＤＭＡｃを完全に除去して
、混合パウダーを得た。以下実施例１〜４と同様の操作
をしてペレット化及び物性測定用試験片をえた。得られ
た試験片を実施例１〜４と同様に試験を行い表−１の結
果をえた。
実施例６ 実施例１〜４と同様にして得られたポリアミド酸溶液４
００重量部に実施例１〜４で使用したフッ素樹脂（三井
フロロケミカル社製　商品名テフロンＫＰＬ−６１０）
を３０重置部を添加し、均一に分散させた後、実施例５
と同様の操作を行い、混合パウダーを得た。以下実施例
５と同様の操作をして表−１の結果をえた。
実施例７〜９ 表−１に示したジアミンとジカルボン酸無水物より得ら
れるポリイミド粉１０（ｌｉｔ部に対して、実施例１〜
４で使用したフン素樹脂（三井フロロケミカル社製　商
品名テフロンＫＰＬ−６１０）を表−１に示した量添加
した。以下実施例１〜４と同様の操作をして表−１の結
果を得た。
実施例１０〜１日 表７１に示したジアミンとジカルボン酸無水物より得ら
れるポリイミド粉１００！量部に対して、実施例１〜４
で使用したフン素樹脂（二井フロロケミカル社製　商品
名テフロンＫＰＬ−６１０）を１帽１部添加したものに
固体潤滑剤として粒径２００〜３００メツシユの一酸化
鉛（純正化学側層）、鉛粉（純正化学−Ｍ）　、グラフ
ァイト（日本黒鉛工業■製、商品名　青Ｐ）、窒化ホウ
素（純正化学■！ｖり、二硫化モリブテン（純正化学■
製）を補強剤として繊維長３ａａ／ｍ、繊維径１３μｍ
のシラン処理されたガラス繊維（Ｅｌ東紡社Ｍ　Ｃ５−
３ＰＥ−４７６５）　、繊維長３ｍ／ｉ、繊維径１２μ
ｍの炭素繊維（東し社製　商品名トレカ）、繊維長３ｍ
／ｍの芳香族ポリアミド繊維（デュポン社製　商品名Ｋ
ｅｙｌａｒ）、平均繊維長２０μ、断面直径０．２　μ
のチタン酸カリウム繊維（大塚化学薬品製　商品名テイ
スモーＤ）をそれぞれ表−１に示した量添加した。以下
、それぞれを実施例１〜４と同様の操作をして表−１の
結果を得た。
比較例１〜３ 表−１に示したジアミンとジカルボン酸無水物より得ら
れるポリイミド粉１０帽１部に対して、実施例１〜４で
使用したフッ素樹脂（三井フロロケミカル社製　商品名
テフロンＫＰＬ−６１０）を表−１に示した量添加した
。以下、実施例１〜４と同様の操作をして表−１の結果
を得た。
〔発明の効果〕
本発明のポリイミド樹脂組成物は、射出成形可能であり
、著しく小さい摩擦係数と優れた耐摩耗性を有しており
、多くの用途に活用することができる。例えば、各種軸
受材、ピストンリング、ピストンスカート、ギヤー、ポ
フバー、シュータ−２各種ポンプ部品、カム、ローラー
、パツキン、各種バルブ部品など広くその用途が期待さ
れ、産業上の利用効果は大きい。
特許出願人　　三井東圧化学株式会社 手続主甫正書帽発） 昭和６２年４月７日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｙは直結、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基
    、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カルボニル基
    、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基又はオキシド
    から成る群より選ばれた基を表し、Ｒは炭素数２以上の
    脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮合多環式
    芳香族基、芳香族基が直接又は架橋員により相互に連結
    された非縮合環式芳香族基から成る群より選ばれた４価
    の基を表す。） で表される繰り返し単位を有するポリイミド樹脂１００
    重量部と、フッ素樹脂５〜１００重量部からなることを
    特徴とするポリイミド樹脂組成物。
JP61151742A 1986-06-30 1986-06-30 ポリイミド樹脂組成物 Expired - Lifetime JPH083041B2 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61151742A JPH083041B2 (ja) 1986-06-30 1986-06-30 ポリイミド樹脂組成物
US07/063,962 US4816516A (en) 1986-06-30 1987-06-19 Polyimide resin-fluoropolymer compositions
CA000540437A CA1278396C (en) 1986-06-30 1987-06-24 Polyimide resin composition
DE8787305728T DE3772280D1 (de) 1986-06-30 1987-06-26 Polyimidharzzubereitung.
EP87305728A EP0251741B1 (en) 1986-06-30 1987-06-26 Polyimide resin composition
AU74971/87A AU589785B2 (en) 1986-06-30 1987-06-30 Polyimide resin composition
KR1019870006682A KR900005629B1 (ko) 1986-06-30 1987-06-30 폴리이미드 수지조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61151742A JPH083041B2 (ja) 1986-06-30 1986-06-30 ポリイミド樹脂組成物

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7090865A Division JP2593636B2 (ja) 1995-04-17 1995-04-17 ポリイミド樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS638455A true JPS638455A (ja) 1988-01-14
JPH083041B2 JPH083041B2 (ja) 1996-01-17

Family

ID=15525290

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61151742A Expired - Lifetime JPH083041B2 (ja) 1986-06-30 1986-06-30 ポリイミド樹脂組成物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4816516A (ja)
EP (1) EP0251741B1 (ja)
JP (1) JPH083041B2 (ja)
KR (1) KR900005629B1 (ja)
AU (1) AU589785B2 (ja)
CA (1) CA1278396C (ja)
DE (1) DE3772280D1 (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01223150A (ja) * 1988-03-03 1989-09-06 Yobea Rulon Kogyo Kk 四フッ化エチレン樹脂組成物
JPH0228238A (ja) * 1988-04-04 1990-01-30 Nitto Denko Corp 摺動用部材
JPH0223970U (ja) * 1988-07-29 1990-02-16
JPH03292365A (ja) * 1990-04-11 1991-12-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 樹脂組成物
US5258441A (en) * 1990-01-08 1993-11-02 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polyimide based friction material and preparation process of the material
JPH09118824A (ja) * 1995-07-11 1997-05-06 Ntn Corp 耐熱・潤滑性樹脂組成物
JP2003524663A (ja) * 1998-03-18 2003-08-19 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー フルオロポリマーおよび耐熱性非分散ポリマー結合剤の多成分粒子
WO2010150908A1 (ja) * 2009-06-26 2010-12-29 株式会社日本触媒 複写機部材用高撥水性ポリイミド及びポリアミド酸組成物
WO2022220007A1 (ja) * 2021-04-15 2022-10-20 三菱瓦斯化学株式会社 熱可塑性ポリイミド樹脂組成物及び成形品

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2594273B2 (ja) * 1987-05-20 1997-03-26 エヌティエヌ株式会社 耐熱性樹脂組成物
US5288843A (en) * 1987-05-20 1994-02-22 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polyimides, process for the preparation thereof and polyimide resin compositions
DE3885796T2 (de) * 1987-06-05 1994-05-05 Mitsui Toatsu Chemicals Polyimid Harzzubereitung.
EP0301543B1 (en) * 1987-07-29 1995-02-08 Sumitomo Electric Industries Limited Molded article made from a resinous composition
AU606296B2 (en) * 1988-10-20 1991-01-31 Mitsui Chemicals, Inc. Insulated wire and production process of the insulated wire
GB8907088D0 (en) * 1989-03-29 1989-05-10 Gore & Ass Polymeric tetrafluoroethylene articles,and articles,and compositions and processes for preparing same
US5206339A (en) * 1989-04-05 1993-04-27 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Extrusion process of polyimide and polyimide pellet used for the process
US5260407A (en) * 1989-07-17 1993-11-09 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Polyimide film and preparation process of the film
US5312866A (en) * 1989-11-30 1994-05-17 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Polyimide based resin composition
US4987188A (en) * 1989-09-05 1991-01-22 General Electric Company Impact modification of a heat resistant thermoplastic polyimide
US5004627A (en) * 1989-10-10 1991-04-02 Ethyl Corporation Polyimides for mold release
US5371143A (en) * 1989-11-16 1994-12-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymer blend composition of fluorinated elastomers, thermoplastic polymers and thermoplastics elastomers
US5064933A (en) * 1990-09-04 1991-11-12 Ethyl Corporation Benzophenone-type polyimides and their production
US5179153A (en) * 1991-09-09 1993-01-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Wear resistant polyimide composition
JP3234316B2 (ja) * 1992-12-24 2001-12-04 エヌティエヌ株式会社 摺動材用ポリイミド系樹脂組成物
US5567770A (en) * 1993-05-28 1996-10-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Liquid crystalline polymer blends with improved wear properties
US6131504A (en) * 1997-12-22 2000-10-17 Yuugengaisya Yahimeshouji Boiling pot
DE69921718T2 (de) 1998-04-01 2005-12-22 Solvay Solexis, Inc., Wilmington Verträgliche Mischungen aus Polyvinylidenfluorid und aromatischem Polyimid
US5959022A (en) * 1998-04-01 1999-09-28 Ausimont Usa, Inc. Compatible polyvinylidene fluoride blends with polymers containing imide moieties
KR100638623B1 (ko) * 2001-09-04 2006-10-26 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 신규한 방향족 디아민 및 그의 폴리이미드
US7026032B2 (en) * 2003-11-05 2006-04-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyimide based compositions useful as electronic substrates, derived in part from (micro-powder) fluoropolymer, and methods and compositions relating thereto
DE102004008772A1 (de) * 2004-02-23 2005-09-08 Institut für Neue Materialien Gemeinnützige GmbH Abriebbeständige und alkalibeständige Beschichtungen oder Formkörper mit Niedrigenergieoberfläche
EP1526157A1 (en) * 2004-09-20 2005-04-27 SOLVAY (Société Anonyme) Aromatic polyimide composition and articles manufactured therefrom
US7838582B2 (en) * 2006-02-03 2010-11-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Hyperdispersant for use in fluorocarbon coating compositions
US20090012235A1 (en) * 2006-02-03 2009-01-08 Basf Corporation Dispersant for use in a fluorocarbon coating composition
US7956144B2 (en) * 2006-02-03 2011-06-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Acrylic resin for use in fluorocarbon coating compositions and method of forming the same
JP5670113B2 (ja) 2010-08-02 2015-02-18 株式会社やまびこ 反転掃気式２サイクルエンジン
JP5601990B2 (ja) * 2010-11-24 2014-10-08 株式会社ヴァレオジャパン 斜板式圧縮機及び斜板式圧縮機の斜板の表面処理方法
US9462688B2 (en) 2011-09-07 2016-10-04 Lg Chem, Ltd. Flexible metal laminate containing fluoropolymer
CN104220251B (zh) 2012-07-11 2016-05-25 株式会社Lg化学 柔性金属层压板
KR20150037657A (ko) 2013-09-30 2015-04-08 주식회사 엘지화학 연성 금속 적층체 및 이의 제조 방법
KR101598610B1 (ko) 2013-12-05 2016-02-29 주식회사 엘지화학 연성 금속 적층체
WO2016052873A1 (ko) 2014-09-30 2016-04-07 주식회사 엘지화학 연성 금속 적충제 및 이의 제조방법
KR101797722B1 (ko) 2014-09-30 2017-11-15 셍기 테크놀로지 코. 엘티디. 연성 금속 적층체 및 이의 제조 방법
KR101763873B1 (ko) 2014-11-27 2017-08-14 주식회사 엘지화학 연성 금속 적층체
CN104761915B (zh) * 2015-03-20 2017-11-03 巨化集团技术中心 一种耐磨聚酰亚胺和含氟聚合物组合物的制备方法
KR102306950B1 (ko) * 2021-02-05 2021-09-29 최유경 폴리이미드 필름, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 연성인쇄회로기판
CN113307972B (zh) * 2021-06-15 2022-06-07 中国科学院长春应用化学研究所 一种聚酰亚胺及其制备方法，以及聚酰亚胺密封环及其制备方法
CN114479324A (zh) * 2022-03-08 2022-05-13 山东森荣新材料股份有限公司 一种高频覆铜板用ptfe保护膜及其制备工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4818960U (ja) * 1971-07-14 1973-03-03
JPS59168030A (ja) * 1983-03-15 1984-09-21 Hitachi Chem Co Ltd 熱可塑性ポリエ−テルイミドの製造法
JPS59170122A (ja) * 1983-03-14 1984-09-26 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− 溶融−融合可能なポリイミド
JPS59202258A (ja) * 1983-04-30 1984-11-16 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリエ−テルイミド樹脂組成物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4818960B1 (ja) * 1969-12-17 1973-06-09
US4065345A (en) * 1974-12-16 1977-12-27 The United States Of America As Represented By The United States National Aeronautics And Space Administration Polyimide adhesives
US4433104A (en) * 1982-03-18 1984-02-21 General Electric Company Polyetherimide-fluorinated polyolefin blends
DE3373106D1 (en) * 1982-12-28 1987-09-24 Gen Electric Polyetherimide bearing compositions
AU1556184A (en) * 1983-04-07 1984-10-25 Gen Electric Polyetherimide-epdm terpolymer blends
AU572458B2 (en) * 1983-04-07 1988-05-12 General Electric Company Polyetherimide and fluorinated polyolefin blends
AU565345B2 (en) * 1983-04-07 1987-09-10 General Electric Company Polyetherimide-polypropylene blends
JPS59199774A (ja) * 1983-04-27 1984-11-12 Daikin Ind Ltd 下塗り剤組成物
JPS60112834A (ja) * 1983-11-23 1985-06-19 Sumitomo Electric Ind Ltd 含油ふつ素樹脂成型品
JPS60229947A (ja) * 1984-04-28 1985-11-15 Youbea Le-Ron Kogyo Kk ポリアミドイミド系樹脂組成物
US4599396A (en) * 1984-09-04 1986-07-08 General Electric Company Crystalline polyetherimides and polyamic acid precursors therefor
US4724251A (en) * 1984-12-28 1988-02-09 General Electric Co. Polyetherimide bearing compositions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4818960U (ja) * 1971-07-14 1973-03-03
JPS59170122A (ja) * 1983-03-14 1984-09-26 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− 溶融−融合可能なポリイミド
JPS59168030A (ja) * 1983-03-15 1984-09-21 Hitachi Chem Co Ltd 熱可塑性ポリエ−テルイミドの製造法
JPS59202258A (ja) * 1983-04-30 1984-11-16 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリエ−テルイミド樹脂組成物

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01223150A (ja) * 1988-03-03 1989-09-06 Yobea Rulon Kogyo Kk 四フッ化エチレン樹脂組成物
JPH0228238A (ja) * 1988-04-04 1990-01-30 Nitto Denko Corp 摺動用部材
JPH0223970U (ja) * 1988-07-29 1990-02-16
US5258441A (en) * 1990-01-08 1993-11-02 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polyimide based friction material and preparation process of the material
JPH03292365A (ja) * 1990-04-11 1991-12-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 樹脂組成物
JPH09118824A (ja) * 1995-07-11 1997-05-06 Ntn Corp 耐熱・潤滑性樹脂組成物
JP2003524663A (ja) * 1998-03-18 2003-08-19 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー フルオロポリマーおよび耐熱性非分散ポリマー結合剤の多成分粒子
WO2010150908A1 (ja) * 2009-06-26 2010-12-29 株式会社日本触媒 複写機部材用高撥水性ポリイミド及びポリアミド酸組成物
JPWO2010150908A1 (ja) * 2009-06-26 2012-12-10 株式会社日本触媒 複写機部材用高撥水性ポリイミド及びポリアミド酸組成物
WO2022220007A1 (ja) * 2021-04-15 2022-10-20 三菱瓦斯化学株式会社 熱可塑性ポリイミド樹脂組成物及び成形品

Also Published As

Publication number Publication date
CA1278396C (en) 1990-12-27
AU589785B2 (en) 1989-10-19
KR880000473A (ko) 1988-03-26
EP0251741B1 (en) 1991-08-21
EP0251741A3 (en) 1988-08-10
AU7497187A (en) 1988-01-14
KR900005629B1 (ko) 1990-08-01
US4816516A (en) 1989-03-28
DE3772280D1 (de) 1991-09-26
JPH083041B2 (ja) 1996-01-17
EP0251741A2 (en) 1988-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS638455A (ja) ポリイミド樹脂組成物
EP0341052B1 (en) Polyimide resin composition
JPS62236858A (ja) ポリイミド樹脂組成物
JP2919636B2 (ja) 摺動材用ポリイミド系樹脂組成物
JP2593636B2 (ja) ポリイミド樹脂組成物
JPS62265350A (ja) ポリイミド樹脂の組成物
JP2535540B2 (ja) ポリイミド系樹脂組成物
JP2558339B2 (ja) 成形加工性良好なポリイミドの製造方法
JPS63304057A (ja) 芳香族ポリスルホン樹脂組成物
JPH04328161A (ja) フッ素樹脂含有ポリアミド酸組成物、フッ素樹脂含有ポリイミド組成物及びそれから得られるフィルム
JP2518894B2 (ja) ポリアミドイミド系樹脂組成物
KR910009828B1 (ko) 폴리이미드 수지조성물
JPH05279477A (ja) 成形加工性良好なポリイミドおよびその製造方法なら びにそのポリイミド樹脂組成物
JPH0822954B2 (ja) 新規ポリイミド樹脂組成物
JPH01165662A (ja) 芳香族ポリアミドイミド系樹脂組成物
JPH01217065A (ja) ポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物
JP3088705B2 (ja) ポリイミド
JPH0678489B2 (ja) ポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物
JPH01165661A (ja) 芳香族ポリアミドイミド系樹脂組成物
JPH0759663B2 (ja) ポリイミド系樹脂組成物
JPH0253855A (ja) ポリアミドイミド系樹脂組成物
JPH03181559A (ja) 芳香族ポリ（アミド／イミド）樹脂組成物
JPH03181560A (ja) 芳香族ポリ（アミド／イミド）樹脂組成物
JPH0676551B2 (ja) ポリイミド系樹脂組成物
JPH0678487B2 (ja) ポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term