KR880001034B1 - 고온에서 우수한 강도보존성을 갖는 매우 낮은 크리이프, 극히 높은 인장계수, 낮은 수축율, 높은 인성의 폴리올레핀섬유 및 그러한 섬유의 제조방법 - Google Patents

고온에서 우수한 강도보존성을 갖는 매우 낮은 크리이프, 극히 높은 인장계수, 낮은 수축율, 높은 인성의 폴리올레핀섬유 및 그러한 섬유의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR880001034B1
KR880001034B1 KR1019860004781A KR860004781A KR880001034B1 KR 880001034 B1 KR880001034 B1 KR 880001034B1 KR 1019860004781 A KR1019860004781 A KR 1019860004781A KR 860004781 A KR860004781 A KR 860004781A KR 880001034 B1 KR880001034 B1 KR 880001034B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
fiber
molecular weight
post
tensile modulus
polyethylene
Prior art date
Application number
KR1019860004781A
Other languages
English (en)
Other versions
KR870000457A (ko
Inventor
제이. 던바 제임스
카베쉬 쉘든
시릴 프레보세크 두산
유-타이 탐 토마스
클리드 위든 진
찰스 윙클호퍼 로버트
Original Assignee
알라이드 코오포레이션
로이 에이취. 맷신길
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24995520&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR880001034(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 알라이드 코오포레이션, 로이 에이취. 맷신길 filed Critical 알라이드 코오포레이션
Publication of KR870000457A publication Critical patent/KR870000457A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR880001034B1 publication Critical patent/KR880001034B1/ko

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/46—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D07—ROPES; CABLES OTHER THAN ELECTRIC
    • D07B—ROPES OR CABLES IN GENERAL
    • D07B2205/00—Rope or cable materials
    • D07B2205/20—Organic high polymers
    • D07B2205/201—Polyolefins
    • D07B2205/2014—High performance polyolefins, e.g. Dyneema or Spectra
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D07—ROPES; CABLES OTHER THAN ELECTRIC
    • D07B—ROPES OR CABLES IN GENERAL
    • D07B2401/00—Aspects related to the problem to be solved or advantage
    • D07B2401/20—Aspects related to the problem to be solved or advantage related to ropes or cables
    • D07B2401/2005—Elongation or elasticity
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/902—High modulus filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

고온에서 우수한 강도보존성을 갖는 매우 낮은 크리이프, 극히 높은 인장계수, 낮은 수축율, 높은 인성의 폴리올레핀섬유 및 그러한 섬유의 제조방법
제1도는 여러온도에서의 세가지 종류의 섬유들의 인성 특성을 프롯화한 그래프.
제2도는 본 발명의 2가지 섬유및 공지의 초고 인장계수의 섬유의 크리이프 특성을 시간의 함수로서 프롯화한 그래프.
본 발명은 고온에서 우수한 강도 보존성을 갖는, 매우 낮은 크리이프(creep), 극히 높은 인장계수, 낮은 수축율 및 높은 인성의 플리올레핀 섬유및 그러한 섬유의 제조방법에 관한것이다.
미국특허 제4,413,110호에는, 본 발명의 방법에 의하여 후연신되어 본 발명의 섬유를 산출하는 원료섬유로서 사용될 수 있는 섬유 및 그의 제조방법이 개시되어 있다. 회전 드럼상에서 초고분자량 폴리에틸렌 희석용액으로부터 생성된 단결정성 세섬유(fibril)에 있어서 4.7GPa (약 55g/d)의 장력강도가 보고된 바 있고, 그와는 별도로, 희석 용액으로부터 생장되어 약250배로 이단계 연속연신된 단결정성 플리에틸렌 매트에 있어서 220GPa (약 2600 g/d)의 인장계수가 보고된 바 있다. 그러나 초고 인장계수 및 높은 인성을 동시에 가지면서 낮은 크리이프, 낮은 수축율 및 향상된 고온안정성을 갖춘 섬유, 특히 경제적인 방법에 의하여 생산될 수 있는 멀티필라멘트 습식방적 섬유는 보고된 바 없다.
본 발명의 첫째 목적은 온도 71.1℃ (160℉)및 하중 2758.3 kg/㎡ (39.150 psi)에서 다음식에 의하여 측정한 크리이프 값이 0.5이하인 플리올레핀섬유, 바람직하게는 폴리에틸렌섬유를 제공하고자하는 것이다. %/hr=1,11×1010(Ⅳ)-2.78(인장계수)-2.11식중 I V는 135℃에서 데칼린내에서 측정한 고유점성도이고, 인장계수는 ASTM 885-81에 따라 시험한것이다. 본 발명의 둘째 목적은 인장계수가 최소한 10%이상 증가되고 크리이프율(71.1℃, 2758.3 Kg/㎡ 의 하중에서 측정)이 20%이상 감소되도록 후연신된, 고강도, 고인장계수 및 저크리이프의 고분자량 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌 섬유를 제공하고자 하는 것이다.
본 발명의 세째목적은 후연신되어 크리이프율(71.1℃, 2758.3 Kg/㎠ 의 하중에서 측정)이 20% 이상 감소되고, 연신전에 비하여 약15℃ 이상의 높은 온도에서 동일한 강도를 보존하는 고강도, 고인장계수 및 저 크리이프의 고분자량 플리에틸렌 섬유를 제공하고자 하는 것이다. 본 섬유는, 135℃에서 측정하였을때, 총 수축율이 2.5%이하 이다. 본 발명의 섬유는 중량 평균분자량이 최소 800,000이상인 경우에는 최소한 32g/d(2.77 GPa)의 인성(장력강도)을 가지며, 중량 평균분자량이 250,000이상인 경우에는 최소한 20g/d(1.73 GPa)의 인성을 갖는다.
본 발명의 다른 목적은 5-1,000,000데니어의, 중량 평균분자량이 최소 800,000이상이고, 인장계수가 1,600g/d(133.7GPa) 이상이며, 총 섬유수축율이 135℃에서 2.5%이하인, 고강도, 고인장계수, 저수축율, 저크리이프, 고분자량의 후연실 멀티 필라멘트 폴리에틸렌 섬유를 제공하고자하는 것이다. 본 섬유는 71.1℃(160℉)및 2758.3Kg/㎡ (39,150 psi)하에서 0.48%/hr이하의 낮은 크리이프 값을 갖는다. 후연신후, 섬유는 후연신전에 비하여 약 25℃이상 높은 온도에서도 동일한 강도를 보존한다. 본 발명에 따라서, 낮은 크리이프, 높은 인장계수, 높은 강도의 고분자량 폴리올레핀(특히, 폴리에틸렌) 섬유를 제조하는 방법이 제공된다. 본 발명의 방법은 다음과 같은 단계들은 포함하여 구성된다.
(a)그 융점의 10℃(바람직하게는 5℃) 범위 이내에서 편지향상의 고분자량 폴리올레핀(특히, 폴리에틸렌)섬유를 드로우잉(drawing)함.
(b)상기 섬유를 그 융점의 10℃(바람직하게는 5℃)범위이내에서 1/sec이하의 도로우잉율로서 후연신(poststretching)시킴.
(c)상기 섬유를 그의 편지향상태(highly oriented state)를 유지하기에 충분한 장력하에 냉각시킴. 여기서, 융점은 최초의 주흡열(principal endotherm)이 관찰되는 온도를 의미하는 것으로서, 폴리에틸렌의 경우에는 140-151℃이다. 후연신은 인장계수가 최소10%이상 증가되고 71.1℃ 및 2758.3Kg/㎡에서의 크리이프값이 20%이상 감소하도록 행하여 진다. 바람직한 후연신 온도는 140-153℃이다. 냉각시 적용되는 장력은 바람직하게는 2g/d이상이다. 본 발명의 방법에 있어서, 섬유를 후연신 전에 110-150℃의 온도에서 0.2-200분 동안 어니일링(annealing) 시키는 것이 가능하다. 그리고, 후연신을 한번 이상 반복하여 행할 수도 있다.
드로우잉율(drawing)은 드로우잉 속도차를 드로우잉지대(drawing zone)의 길이로 나눈 값을 의미한다. 예를 들어, 섬유 또는 공급사가 10m/min의 속도를 10m의 드로우잉 지대로 공급되고 20m/min의 속도를 회수된다면, 이때의 드로우잉율은 1m/min또는 0.01667/sec이다. 이에 대하여는 미국 특허 제4,422,993호에 상세히 설명되어 있다. 본 발명의 섬유는 해양복, 선박용, 밧줄, 로우프 및 케이블, 열경화성 및 열가소성 수지의 보강재, 스포츠용구, 보우트선체 및 스파아즈, 고성능군용및 항공장비, 전열장비, 고압용기및 병원용장비등에 유용하게 사용될 수 잇다. 본 발명에 따라서 후연신되어질 원료사(Precusor or feed yarn)는 미국 특허 제4,413,110호, 제 4,551,296호등에 기재된 방법 또는 후술한 실시예들에서 기재한 고속도법에 의하여 제조될 수 있다. 이하 실시예들과 함께 본 발명을 좀더 상세히 설명한다.
[실시예 1]
원료사의 제조
본 실시예는 초고 점성도의 폴리에틸렌으로부터 원료사를 제조하는데 관한 것이다. 미국 특허 제4,551,296호에 기재된 방법에 따라서 19 필라멘트 폴리에틸렌사(polyethylene yarn)를 제조하였다. 26 IV (약 4×106MW)의 원료 중합체를 240℃의 온도에서 6wt%의 농도로 미네랄유에 용해시켰다. 상기 중합체 용액을 호울(hole)직경이 0.1016cm (0.040인치)인 19 필라멘트 다이를 통하여 방적시켰다. 용액 필라멘트 (solution filament)를 냉각 전에 1.09/l로 연신 시켰다. 결과의 겔 필라멘트(gel filament)를 실온에서 7.06/l로 연신 시켰다. 추출된 건조 크세로겔필라멘트(xerogel filament)를 60℃에서 1.2/l, 130℃에서 2.8/l 및 150℃에서 1.2/l로 연신시켰다. 최종 테이크업(take-up)속도는 46.2m/min이였다. 결과의 사(yarn)는 다음과 같은 물성을 지녔다.
굵기 : 258데니어
인성(장력강도) : 28.0 g/d(2.43 GPa)
인장계수 : 982 g/d(85.1 GPa)
신장률 : 4.1%
원료사의 융점을 타즈 데이타 스테이션(TADS DATA STATION)과 함께 퍼킨-엘머 DSC-2(Perkin-Elmer DSC-2)를 사용하여 시차 주사 열량계(differntial scanning calorimetry)에 의하여 측정하였다. 측정은 알곤내에서 3mg의 시료를 10℃/min의 가열속도로 가열하여 행하였다. 시차 주사 열량계(DSC)측정결과, 주 융점피크가 146℃ 149℃ 및 156℃인 다중 용융 흡열현상을 나타내었다.
[실시예 2]
원료사의 제조
본 실시예는 고 점성도의 폴리에틸렌으로부터 원료사를 제조하는데 관한것이다. 미국 특허 출원 제690,914호에 기재된 방법에 따라서 118 필라멘트사를 제조하였다. 7.1 IV(약 630,000MW)의 원료중합체를 240℃의 온도에서 8wt%의 농도로 미네랄유에 용해시켰다. 상기 중합체 용액을 호울직경이 0.1016cm (0.040인치)인 118 필라멘트다이를 통하여 방적시켰다. 결과의 용액 필라멘트를 냉각전에 8.49/l로 연신시켰다. 겔 필라멘트를 실온에서 4.0/l로 연신 시켰다. 추출된 건조 크세로겔 필라멘트를 50℃에서 1.61/l, 120℃에서 3.5/l 및 145℃에서 1.2/l로 연신시켰다.
최종 테이크업 속도를 86.2m/m이었다. 결과의 사는 다음과 같은 물성을 지녔다.
굵기 : 203데니어
인성(장력강도) : 20.3 g.d(1.8 GPa)
인장계수 : 782 g/d(69.8 GPa)
신장률 : 4.6%
본 원료사의 DSC 측정결과, 주 융점피크가 143℃ 및 144℃인 이중 용융 흡열현상을 나타내었다.
[실시예 3]
원료사의 제조
본 실시예는 고속으로 초고 점성도의 폴리에틸렌으로부터 원료사를 제조하는데 관한것이다. 미국 특허 제4,413,110호 및 실시예 1에서의 방법에 따라서 118 필라멘트 폴리에틸렌사를 제조하되, 용매추출 건조사의 연신을, 그중간 영역에서 20-500m/min의 속도로 작동하는 어플리케이터 로울(applicator roll) 및 테이크업 권취기(take-up winder)와 함께 5개의 일반적인 대형 바대드로우 로울(Godet draw roll)을 갖춘, 다단계 드로우잉 장치에 의하여 인-라인(in-line)상태로 행하였다. 속도는 최종 산출물의 품질 및 경제성을 고려하여 평형을 이루도록 선택된다. 속도가 낮을수록 우수한 성질의 사가 얻어지나, 고속의 경우에는 대신에 사의 원가가 절감된다. 본 실시예에서는 미국특허 제4,413,110호에 기재된 공정및 장치를 변형하여 다음과 같이 행하였다.
미네랄유를 함유한 부분지향서(partially oriented yarn)를 트리클로로트리플루오로에탄(TCTFE)으로 추출한 다음 건조로울에 의하여 용매를 증발시켰다. 건조된 부분지향사를 다단계 드로우잉 장치에 의하여 드로우잉시켰다. 여기서 80 wt%TCTFE를 함유하는 사를 데니어조절을 확실하기 위하여 일정속도로 구동하는 건조로울러에 적용시켜 5wt% TCTFE 정도를 함유하도록 1단계 건조시켰다. 약 110±10℃ 온도의 건조로울사이에서 사를 4,000±1,000gms의 장력하에서 1.05-1.8의 드로우잉율(D.R.)로 드로우잉 시켰다.
2차 건조 로울을 통과하여 약 1%의 TCTFE를 함유하게된 사를 전형적인 코코넛유 마무리질을 작용하였다. 1차 건조 로울과 2차 건조 로울 (60℃)사이에서 드로우잉율은 최소(1.10-1.20D.R.)로 유지시켰다. 적용 장력은 5,500±1,000 gms이었다. 건조사를 다단계 드로우잉 장치에서 최대로 드로우잉 시켰다. 제1드로우 로울(draw roll)과 제2드로우 로울사이에서는 130±5℃의 온도 및 6,000±1.000 gms의 장력하에서 D.R. 1.5-2.2로 드로우잉시키고, 제2드로우 로울과 제3로울 사이에서는 140-143℃±10℃의 온도및 8,000±1,000 gms의 장력하에서 D.R.1.2로 드로우잉시켰다. 그리고 나머지 단계에서는 135±5℃의 온도및 8,500±1,000 gms의 장력하에서 D.R.1.15로 드로우잉시켰다. 결과의 사를, 최종 적용 장력하에서, 권취기에 감기전에 냉각시켰다. 산출된 원료사의 물성은 다음과 같았다.
굵기 : 1200데니어
극한장력강도(UTS) : 30 g/d(약 2.5GPa)
인장계수 : 1200 g.d(약 100 GPa)
극한시장률(UE) : 3.7%
[실시예 4]
후연신(Poststretching)
실시예 3에서 기재한 방법에 따라서 두가지의 원료사(도표Ⅰ의 시료 1및 4)를 제조하였다. 이 원료사들을 4g/d(약 0.3 GPa)이상의 장력하에서 80℃이하로 냉각시키고 각각 시료 2-3 및 5-9에서 표시한 연신온도 및 연신율로 연신을 행하였다. (시료 2-3은 원료사(1)로부터 제조된 것이고 시료 5-9는 원료사(4)로부터 제조된 것임) 연신은 12m 드로우죤(4m 오븐 3번과 통과)을 통과시켜 향하였는데, 연신속도는 18m/min이었다. 실시예 9의 필라멘트는 연신 완료후 파괴되기 시작하였다. 연신동안 적용된 장력은 140.5℃에서는 3.9Kg (8.6 lbs)-5.10Kg(11.2 lbs)이었고, 149℃에서는 2.86 Kg (6.3 lbs)-3.5Kg (7.7 lbs)이었다.
[실시예 5]
2단계 후연신
실시예 3에서 기재한 방법에 따라서 원료사(도표 Ⅱ의 시료 1)를 제조하였다. 이 원료사를 4g/d (0.346 GPa)의 장력하에서 80℃이하로 냉각시키고, 149℃에서 각 단계마다 16m 영역 (4m 오븐 4번통과분)을 통과시키는 방식으로 2단계 연신시켰다. 연신조건들 및 결과 산출된사의 물성이 도표Ⅱ에 표시되어 있다. 한편 최종 테이크업 속도는 20m/min이었다.
[실시예 6]
가연원료사(twisted feed yarn)의 2단계 후연신
실시예 3에서 기재한 방법에 따라서 원료사(도표Ⅲ의 시료 5)를 제조하였다. 이 원료사를 실시예 5에서처럼 2단계 연신시켰다. 한편, 연신전에 원료사를 인치당3/4회 꼬이도록 가연시켜 물성을 낮추었다. 연신조건들 및 산출된 사의 물성이 도표 Ⅲ에 표시되어 있다. 한편 최종 테이크업 속도는 약 20m/min이었다.
[실시예 7]
후연신 브레이드(Poststretched Braid)
실시예 6의 원료사(도표 Ⅲ의 시료 5) 여덟가닥을 통상의 방법으로 꼬아서 브레이드(braid)를 제조하였다. 원료 브레이드(도표 Ⅳ의 시료 1)를 도표 Ⅳ에 표시한 연신조건들에 따라 리즐러장치(Litzler unit)를 사용하여 연신시켰다. 도표의 결과에서 알수 있듯이, 인장계수는 약 2배 이상 증가하였으며, 인성 역시 20-35%증가하였다.
상기 실험결과로부터, 본 발명의 후연신 방법이 고분자량 폴리올레핀으로 제조된 지향성 폴리올레핀테이프, 필름또는 편직물등에서 적용될 수 있음을 추축할 수 있다. 테이프의 경우에 후연실을 단축연신으로 행하고, 필름의 경우에는 이축 연신으로 행할 수도 있다. 후연신될 필름, 테이프 또는 편직물의 편지향 제조되거나 또는 편지향성 섬유로 제조된 것이어야 한다. 바람직하게는 연신될 중합체 융점 근처의 온도에서 고율로서 원료사를 미리 편지향시킨 것이 좋다. 후연신을 폴리올레핀 융점의 5℃이내 범위내에서 최소한 1방향으로 1/sec이하의 드로우잉율로서 행하여야 한다.
이제, 앞서의 제 실시예들에서 언급한 원료사들 및 본 발명에 따라 후연신된 사들의 물성시험에 대하여 좀 더 상세히 설명한다.
크리이프 값
(A)실온 실험
실온 및 30% 파괴강도(UTS)의 하중에서 다음 시료들에 대한 크리이프 값을 측정하고, 그 결과를 다음 도표 Ⅴ에 표시하였다.
시료 1및 4 (대조표준형) : 실시예 5에서 제조한 원료사(도표Ⅱ의 시료 1과 유사함)
시료 2 : 실시예 4에서의 방법에 따라 원료사를 1단계 후연신한 사.
시료 3 : 실시예 4에서의 후연신사(도표Ⅰ의 시료 2에 해당함)
시료 5및 6 : 데니어를 달리한 후연신사들.
도표의 결과에서 알 수 있듯이, 본 발명의 방법에 따라서 후연신된 사들(시료 2및 3)의 크리이프 값이 시험 초기단계에서는 대조표준용사(사료1)의 크리이프 값의 50%이하, 53시간 경과후에는 25%이하로 매우 낮았다. 즉, 본 발명의 방법에 따라 후연신된 사들이 우수한 물성을 나타내었다.
(B)71℃ 에서의 시험
71℃(160℉) 및 10%파괴강도 하중에서 다음 시료들에 대한 크리이프값을 측정하고 결과를 도표 Ⅵ에 표시하였다.
시료1(대조표준용) : 원료사 (도표Ⅰ의 시료 1).
시료2 : 후연신사(도표 Ⅰ의 시료 7).
시료3 : 후연신사(도표 Ⅰ의 시료 8).
도표의 결과에서 알수 있듯이, 본 발명에 따라서 후연신된 사들의 크리이프값이 비연신 원료사에 비하여 믿을 수 없을 만큼 낮았다.
고온에서의 강도(인성)보존성
실시예 4에서의 원료사(대조용 : 도표 Ⅰ의 시료1)와 본 발명의 방법에 따라 일단계 후연신된 800데니어사 및 이단게 후연신된 600데니어사의 강도(인성)을 약 50-145℃의 온도범위에 걸쳐 측정하고 그 결과를 제1도에서와 같이 그래프로 작성하였다, 제1도에서 알수 있듯이, 본 발명의 방법에 따라 후연신된 800데니어사는 대조용 원료사에 비하여 20℃이상 더 높은 온도에서도 동일 강도를 유지하였으며, 600데니어사는 30℃이상 더 높은 온도에서도 동일 강도를 유지하였다.
수축율
앞서의 강도 보존성 시험에서 언급한 세가지 시료 및 본 발명방법에 따라 2단게 후연신된 400데니어사에 대하여 50℃-145℃에 걸쳐 온도를 상승시키면서 그들의 자유수축율(freeshrinkage)을 측정하고 그 결과를 도표 Ⅶ에 표시하였다. 자유수축율은 도표에 표시된 각 온도에서 1분간씩 ASTM D885, Sec. 30.3의 방법에 의하여 측정하였다. 시료들은 시험전 최소24시간이상 21.1℃(70℉) ; 65%상대습도 조건하에 놓아두었다. 도표에서 보듯이, 본 발명에 따른 후연신사들이 더욱 낮은 수축율을 나타내었다. 다음은 본 발명에 따라서 원료사를 어니일링(annealing)하는것에 관한 것이다. 어니일링은 다음과 같이 두가지 방법으로 행하였다.
1. 두루감은 사뭉치를 어니일링하는 것으로서"오프-라인"(off-line)어니일링이라 칭함.
2. 원료사를, 첫단계에서는 최소연신시키고 둘째 단계에서는 최대연신단계는, 2단계 연신벤치(two-stage stretch bench)를 통과시켜 연신하면서 어니일링시키는 것으로서 "인-라인"(in-line)어니일링이라 칭함.
초고분자량 사의 "오프-라인"어니일링.
실시예 1원료사를 감은 로울(wound roll)을 120℃로 유지된 대류오븐내에 15분간 놓아둔 다음 사를 꺼내어 실온으로 냉각시키고 4m/min의 속도로 150℃의 가열 연신대(strech zone)안으로 공급하였다. 사는 연신대를 통과하면서 1.8/l로 연신되었다. 상기한 바와같이 어니일링하고 연신된 사의 장력강도(인성), 인장계수, 크리이프율 및 수축율을 도표 Ⅷ에 표시하였다. 한편, 별첨 제2도에 상기 크리이프율을 프롯화하였다. 원료사와 비교시, 어니일링하고 연신된 본 발명의 사의 인성은 19%, 인장계수는 146%가 증가하였으며, 71.1℃(160℉) 및 2758.3 Kg/㎠ (39,150 psi)에서의 크리이프율은 약 5%정도 값으로서 감소하였고, 140℃에서의 수축율은 최초의 약 25%정도 값으로 감소하였다.
종래의 초 고강도사(미국 특허 제4,413,110호, 실시예 548)와 비교시, 본 발명사의 인장계수는 약 5%정도 더 크고, 71.1℃ (160℉) 및 2758.3 Kg/㎠(39,150 psi)에서의 크리이프율은 약 20%정도에 불과하며, 140℃에서의 수축울 또한 낮았고 균일하였다.
초고분자량 사의 "인-라인"어니일링
실시예 1에서의 초고분자량 사를 4m/min의 속도로 2단계 연신 벤치에 공급하였다. 제1연신대 (stretch zone)-어니일링 대(annealing zone)-는 120℃로 유지 시켰으며 이곳을 통과하는 동안 사는 1.17/l로서 연신시켰다. 제2연신대-재연신대-는 150℃로 유지시켰으며 이곳을 통과하는 동안 사는 1.95/l로서 연신시켰다. 상기한 바와같이 "인-라인'"어니일링되고 또한 재연신된 사의 물성을 도표 Ⅷ에 표시하였다. 한편, 크리이프율에 관한 데이타는 별첨 제2도에 프롯화하였다.
원료사와 비교시, 어니일링되고 재연신된 본 발명사의 인성은 22%증가하고 인장계수는 128%증가하였으며, 71.1℃(160℉) 및 2758.3 Kg/㎠ (39,150 psi)에서의 크리이프율은 최초값의 5%정도로 감소하였고, 140℃에서 수축율은 최초값의 12%정도로 감소하였다. 그리고 종래기술의 초고강도사(미국 특허 제4,413,110호, 실시예 548)와 비교시, 상기 본 발명사의 71.1℃ (160℉) 및 2758.3 Kg/㎠ (39,150 psi)에서의 크리이프율은 약 15%에 불과하였고, 140℃에서의 수축율 또한 약 50%에 불과하였으며 더욱 균일하였다.
고분자량 사의 "오프-라인"어니일링
실시예 2의 원료사를 감은 로울(wound roll)을 120℃로 유지된 대류오븐내에 60분간 놓아둔 다음 로울을 꺼내어 실온으로 냉각시키고 11.2m/min의 속도로 144℃의 가열연신대에 공급하였다. 사는 가열 연신대를 통과하면서 2.4/l로 연신되었다. 이와같이 "오프-라인"어니일링되고 재연신된 사의 인성, 인장계수, 크리이프율 및 수축율을 도표 Ⅸ에 표시하였다. 원료사와 비교시, 어니일링되고 재연신된 본 발명사의 인성은 18%증가하였고 인장계수는 92%증가하였다. 크리이프율은 초고분자량 원료사의 크리이프율에 비견할만한 것으로서 최초값의 2%정도로 감소하였다.
[실시예 8-13]
미국특허 제 4,551,296호에 기재된 방법에 따라서 19 필라멘트, 폴리에틸렌사(19 filament polyethylene yarn)를 제조 하였다. 26Ⅳ(약 4×106MW)의 원료 중합체를 240℃의 온도에서 6wt%의 농도로 미네랄유에 용해시켰다. 중합체 용액을 호울(hole)직경이 0.1016cm (0.040인치)인 19필라멘트 다이를 통하여 방적시켰다. 결과의 용액 필라멘트(solution filament)를 냉각전에 1.1/l로 연신시키고, 결과의 겔 필라멘트(gel filament)를 실온에서 최대로 연신 시켰다. 추출된 건조 크세로켈 필라멘트(xerogel filament)를 60℃에서 1.2/l로 130℃ 및 150℃에서 최대한도 (각 세트마다 그 값을 달리하였음)로 연신시켰다. 연신과정에서 원료 피라멘트의 공급속도는 16m/min로 하였다.
제1세트의 사들에 대한 최초연신 후의 물성, 120℃에서 1시간 동안 어니일링한 후의 물성 및 150℃에서 4m/min의 공급속도로 재연신시킨 후의 물성을 도표Ⅹ에 표시되었다. 한편, 도표 Ⅹ의 마지막 컬럼에서의 여러 가지 데이타는 여러번에 걸친 시험결과를 나타내는 것이다. 상기한 바와같이 유사하게 제조된 여러세트의 사들 (실시예 9-13)에 대한 여러가지 물성 데이타들도 도표 XI~도표XV에 표시하였다. 상술하였듯이, 충분한 정도로 미리 지향된 고분자량의 폴리 올레핀, 바람직하게는 폴리에틸렌, 원료사 또는 섬유를 그융점의 5-10℃ 범위내에 온도에서 드로우잉하고 천천히 파괴없이 후연신함에 의하여 우수한 물성의 플리에틸렌 섬유를 제조할 수 있다. 이때, 후연신 전에 어니일링을 행하는 것이 바람직하다. 그리고 후연신은 반복하여 행할 수도 있다. 한편, 후연신 단계에서의 드로우잉율은 1/sec이하인 것이 바람직하다.
본 발명 섬유(사)의 인장계수는 원료중합체의 점성도(분자량), 데니어, 필리멘트수 및 그 형태에 따라 달라진다. 예를 들면, 리본이나 테이프의 경우에는 약 1200 g/d (100 GPa)를 성취할 수 있으나, 낮은 데니어의 모노필라멘트사나 섬유의 경우에는 약 2400 g/d (200 GPa)이상까지 성취할 수 있을 것으로 예상된다. 또한, 저분자량 섬유와 고분자량 섬유를 비교할때, 분자량이 증가할수록 인장계수도 커진다. 그 밖에 실시예들의 결과로 부터 낮은 데니어의 사가 높은 데니어의 사보다 더큰 강도특성을 나타냄을 알 수 있다.
미국 특허제 4,413,110호에 개시된 합성사들이 역시 매우 높은 인장계수를 나타내었다. 실시예 543-551에서 사들은 1600g/d(133.7 GPa)이상의 높은 인장계수를 나타내었으며, 어떤것은 2000 g/d (178.6 GPa)의 높은 값을 나타내었다. 특히, 실시예 548에 기재된, 22.6 Ⅳ(3.3×106MW)의 플리에틸렌으로 제조된 48 필라멘트사는 2305 g/d (205 GPa)의 극히 높은 인장계수를 가졌다.
상기 미국 특허제4,413,110호 실시예 548에 개시된 사의 크리이프 및 수축특성을 측정하였다. 크리이프는 71.1℃(160℉) 및 2758.3 Kg/㎡ 의 하중하에서 측정하였다. 크리이프 값은 다음과 같이 계산된다.
%크리이프=100×[A(s,t)-A(0)]/A(0) 식중, A(0)는 하중을 적용하기 직전의 시험단편 길이이고, A(s,t)는 하중 s를 적용한 후 t시간 경과후의 시험단편 길이임.
상기 크리이프 측정결과를 도표 VIII및 제2도에 표시하였다. 한편, 수축율은 10℃/min 가열한 헬륨기권내에서 퍼킨-엘머 TMS-2 열역한 분석기로서 측정하였다. 실온-140℃에서의 누적 수축율은 3번 측정결과 각각 1.7%, 1.7% 및 6.1%이었다. 공기 기술에 따른 여러가지 섬유들(시료 2는 미국특허 제4,413,110호의 실시예 548에 따른 섬유임)에 대한 점성도(Ⅳ), 인장계수및 크리이프율 (71.1℃ 및 2758.3 Kg/c㎡하중)을 도표 XVI에 표시하였다. 도표 XVI에서의 크리이프 데이타는 다음 관계식에 따라 수정된 값이다. 크리이프율%.hr)=1.11×1010(Ⅳ)-2.78(인장계수)-2·11비교를 위하여 본 발명에 따라 제조된 여러가지 섬유들이 물성을 도표 XVII에 표시하였다. 한편, 본 발명의 섬유에서는 측정된 크리이프값이 상기 관계식에 의하여 계산된 값의 0.2내지 0.4에 불과하였음은 매우 주목할 만한것이다. 이하에 본 실시예들에 관계된 도표들은 기재한다.
도표중 영문약자 UE는 극한신장율, UTS는 극한장력강도를 의미하는 것이다.
[도표 1]
Figure kpo00001
[도표 Ⅱ]
Figure kpo00002
[도표 Ⅲ]
Figure kpo00003
[도표 Ⅳ]
Figure kpo00004
[도표 Ⅴ]
실온-크리이프 측정
Figure kpo00005
[도표 Ⅴ(계속)]
실온-크리이프측정
Figure kpo00006
[도표 Ⅵ]
71.1℃, 10%하중-크리이프시험
Figure kpo00007
(비고)*37시간 경과 및 83.9% 크리이프후 파괴되었음.
[도표 Ⅶ]
자유수축율(%) 시험
Figure kpo00008
[도표 Ⅷ]
초고분자량 사들(yarns)부로부터 제조된 초고인장계수를 갖는 사들의 물성
Figure kpo00009
(비고)*71.1℃ (160℉) 및 2758.3 Kg/㎠ (39,150 psi)하중에서 측정
**실온-140℃ 사이에서의 누적수축율.
[도표 VIX]
고분자량(7IV)사로부터 제조된 초고 인장계수를 갖는 사의 물성
Figure kpo00010
(비고)*71.1℃ (160℉) 및 2758.3 Kg/㎠ (39,150 psi) 하중에서 측정
**실온과 140℃ 사이에서 누적 수축율
[도표 X]
Figure kpo00011
[도표 XI]
어니일링/후연신 표과검토
[실시예9]
원료사 : 19필라멘트 폴리에틸렌사, 26IV, 236데니어, 인성(29.7g/d), 인장계수(1057 g/d), US(4.3%)
어니일링 없이 150℃에서 재연신
Figure kpo00012
120℃ 및 150℃에서 재연신
Figure kpo00013
120℃에서 1시간 어니일링후 150℃에서 재연신
Figure kpo00014
[도표 XII]
어니일링 / 재연신 효과검토
[실시예 10]
원료사 : 19필라멘트 폴리에틸렌사, 26 IV, 258데니어, 인성(28.0 g/d), 인장계수(982 g/d), UE(4.1%)
"인-라인"어니일링
Figure kpo00015
"오프-라인"어니일링(4m/min에서 재연신)
Figure kpo00016
[도표 XIII]
어니일링/재연신 효과검토(실시예11)
원료사 : 118필라멘트사, 26 IV, 1120데니어, 인성(30.0 g/d), 인장계수(1103 g/d)
"인-라인"어니일링, 3 passes x 3m, 재연신(온도 : 150℃, 공급속도 : 8m/min)
Figure kpo00017
냉각 피드 모울
Figure kpo00018
120℃에서 15분간 어니일링(연신율 : 150℃에서 1.21)
Figure kpo00019
[도표 XIV]
어니일링 / 재연신 효과검토
[실시예 12]
120℃에서 1시간동안 로울상으로 어니일링을 행한후 150℃에서 2단계 재연신(공급속도 : 8m/min)
Figure kpo00020
[도표 XV]
실시예 2에 따라 제조된 7IV사의 재연실
[실시예 13]
118 필라멘트
Figure kpo00021
[도표 XVI]
공지기술의 섬유
Figure kpo00022
[도표XVII]
본 발명의 섬유
Figure kpo00023

Claims (54)

  1. 온도 71.1℃ (160℉) 및 하중 2758.3 Kg/㎠ (39.150 psi)에서 측정한, 다음식에 의하여 주어진 크리이프율이 0.5이하인 폴리올레핀 성형물.
    %/hr=1.11×1010(Ⅳ)-2.78(인장계수)-2.11식중, IV는 135℃의 데칼린 내에서 측정된 성형물의 고유점성도 (dl/g)이고, 인장계수는 110%/min변형율, 제로 스트레인에서 ASTM 885-81에 의하여 측정된 것으로서 그단위는 g/d임.
  2. 제1항에 있어서, 성형물이 섬유인, 폴리올레핀 성형물.
  3. 제1항에 있어서, 폴리올레핀이 폴리에틸렌인, 폴리올레핀 성형물.
  4. 제3항에 있어서, 성형물이 섬유인, 폴리올레핀 성형물.
  5. 인장계수가 최소한 10%이상 증가하고 크리이프율(온도 71.1℃ (160℉) 및 하중 2758.3 Kg/㎠ (39,150 psi)에서 측정)이 20%이상 감소되도록 후연신되어진, 고강도, 고인장계수및 저크리이프의 고분자량 폴리에틸렌 섬유.
  6. 크리이프율(온도 71.1℃ (160℉) 및 하중 2758.3 Kg/㎠ (39,150 psi)에서 측정)이 20%이상 감소되고 연신전에 비하여 최소한 15℃이상의 높은 온도에서도 동일한 강도를 보존하도록 후연신되어진, 고강도, 고 인장계수 및 저크리이프의 고분자량 폴리에틸렌섬유.
  7. 제5항에 있어서, 135℃에서 측정된 총수축율이 2.5%이하인 폴리에틸렌섬유.
  8. 제6항에 있어서, 135℃에서 측정된 총수축율이 2.5%이하인 폴리에틸렌섬유.
  9. 제5항에 있어서, 섬유의 중량 평균분자량이 최소한 800,000이상이고 인성(tenacity)이 32g/d 이상인 폴리에틸렌섬유.
  10. 제6항에 있어서, 섬유의 중량 평균 분자량이 최소한 800,000이상이고 인성이 32g/d 이상인 폴리에틸렌섬유.
  11. 제5항에 있어서, 섬유의 중량 평균 분자량이 최소한 250,000이상이고 인성이 20g/d 이상인 폴리에틸렌섬유.
  12. 제6항에 있어서, 섬유의 중량 평균 분자량이 최소한 250,000이상이고 인성이 20g/d 이상인 폴리에틸렌섬유.
  13. 제7항에 있어서, 섬유의 중량 평균분자량이 최소한 800,000이상이고 인성이 32g/d 이상인 폴리에틸렌섬유.
  14. 제8항에 있어서, 섬유의 중량 평균분자량이 최소한 800,000이상이고 인성이 32g/d 이상인 폴리에틸렌섬유.
  15. 제7항에 있어서, 섬유의 중량 평균분자량이 최소한 250,000이상이고 인성이 20g/d 이상인 폴리에틸렌섬유.
  16. 제8항에 있어서, 섬유의 중량 평균분자량이 최소한 250,000이상이고 인성이 20g/d 이상인 폴리에틸렌섬유.
  17. 제6항에 있어서 후연신 섬유의 인장계수가 10%이상 증가된, 폴리에틸렌 섬유.
  18. 제17항에 있어서, 135℃에서의 섬유수축율이 2.5%이하인 폴리에틸렌섬유.
  19. 제17항에 있어서, 섬유의 중량 평균분자량이 최소한 800,000이상이고 인성이 32g/d 이상인 폴리에틸렌섬유.
  20. 제17항에 있어서, 섬유의 중량 평균분자량이 최소한 250,000이상이고 인성이 20g/d 이상인 폴리에틸렌섬유.
  21. 제18항에 있어서, 섬유의 중량 평균분자량이 최소한 800,000이상이고 인성이 30g/d 이상인 폴리에틸렌섬유.
  22. 제18항에 있어서, 섬유의 중량 평균분자량이 최소한 250,000이상이고 인성이 20g/d 이상인 폴리에틸렌섬유.
  23. 인장계수가 최소한 10%이상 증가되고, 연신전에 비하여 최소한 15℃이상의 높은 온도에서도 동일한 강도가 보존되도록 후연신되어진, 고강드, 고인장계수및 저 크리이프의 고분자량 폴리에틸렌섬유.
  24. 인장계수가 최소한 10%이상 증가되고, 135℃에서 측정된 총 수축율이 2.5%이하가 되도록 후연신된, 고강도, 고인장계수및 저 크리이프의 고분자량 폴리에틸렌섬유.
  25. 인장계수가 최소한 10%이상 증가되도록 후연신된, 중량 평균분자량이 800.000이상이고 인성이 32g/d이상인, 고강도, 고인장계수및 저크리이프의 고분자량 폴리에틸렌섬유.
  26. 인장계수가 최소한 10%이상 증가되도록 후연신된, 중량 평균분자량이 250.000이상이고 인성이 20g/d이상인, 고강도, 고인장계수및 저크리이프의 고분자량 폴리에틸렌섬유.
  27. 제25항에 있어서, 연신전에 비하여 최소한 15℃ 이상의 높은 온도에서도 동일한 강도를 보존하는 폴리에틸렌섬유.
  28. 제26항에 있어서, 연신전에 비하여 최소한 15℃ 이상의 높은 온도에서도 동일한 강도를 유지하는 폴리에틸렌섬유.
  29. 중량 평균분자량이 800,000이상이고 인장계수가 최소한 1,600g/d 이상이며 135℃에서의 총수축율이 2.5% 이하이고 연신전에 비하여 최소한 25℃ 이상의 고온에서도 동일한 강도를 보존하는, 고강도, 고인장계수, 저크리이프, 저수축율 및 고분자량의 후연신된 다중 필라메트 폴리에틸렌 섬유.
  30. 제29항에 있어서, 71.1℃ (160℉)의 온도 및 2758.3 Kg/㎠ (39,150, psi)하중에서 크리이프율이 0.48%/hr 이하인 폴리에틸렌 섬유.
  31. 제29항에 있어서, 섬유의 인성이 32 g/d 이상인 폴리에틸렌 섬유.
  32. 제29항에 있어서, 연신전에 비하여 최소한 15℃ 이상의 고온에서도 동일한 강도를 보존하는 폴리에틸렌 섬유.
  33. 중량 평균분자량이 250,000이상이고 인장계수가 최소한 1200 g/d 이상인, 고강도, 고인장계수, 저크리이프, 저수축율 및 고분자량의 후연신된 폴리에틸렌섬유.
  34. 제33항에 있어서, 섬유의 인성이 20g/d 이상인 폴리에틸렌 섬유.
  35. 그융점의 10℃범위 이내에서 편지향성의 고분자량 폴리에틸렌 섬유를 드로우잉(drawing)한 다음, 상기 섬유를 그 융점의 10℃ 범위 이내에서 1/sec 이하의 드로우잉율로서 후연신시키고 이어 그의 편지향 상태를 유지하기에 충분한 장력하에서 냉각시킴을 특징으로 하는, 고강도, 고인장계수, 저크리이프 및 저수축율의 고분자량 폴리에틸렌 섬유를 제조하는 방법.
  36. 제35항에 있어서, 상기 섬유가 용액 스피닌(solution spinning)에 의하여 최초 형성됨을 특징으로 하는, 폴리에틸렌 섬유의 제조방법.
  37. 제35항에 있어서, 섬유가 140-153℃ 사이의 온도에서 후연신됨을 특징으로 하는, 폴리에틸렌 섬유의 제조방법.
  38. 제35항에 있어서, 드로우잉이 섬유 융점이 5℃범위이내에서 행하여짐을 특징으로 하는, 폴리에틸렌섬유의 제조방법.
  39. 제35항에 있어서, 후연신이 섬유 융점이 5℃범위이내에서 행하여짐을 특징으로 하는, 폴리에틸렌섬유의 제조방법.
  40. 제35항에 있어서, 드로우잉및 후연신이 모두다 섬유융점이 5℃범위 이내에서 행하여짐을 특징으로 하는, 폴리에틸렌 섬유의 제조방법.
  41. 제35항에 있어서, 비연신 섬유에 비하여 인장계수가 최소한 10%이상 증가되고 온도 71.1℃ 및 하중 2758.3Kg/㎠에서의 크리이프율이 최소 20%이상 감소되도록 섬유를 후염신시킴을 특징으로 하는, 폴리에틸렌 섬유의 제조방법.
  42. 제35항에 있어서, 섬유를 후연신시키기전에 일단 그의 편지향 상태(high oriented state)를 유지하기에 충분한 장력하에서 냉각시킴을 특징으로하는, 폴리에틸렌 섬유의 제조방법.
  43. 제35항에 있어서, 냉각시 적용 장력이 2g/d 이상임을 특징으로 하는, 폴리에틸렌 섬유의 제조방법.
  44. 제39항에 있어서, 냉각시 적용 장력이 2g/d 이상임을 특징으로 하는, 폴리에틸렌 섬유의 제조방법.
  45. 제35항에 있어서, 후연신 섬유를 최소한 90℃까지 냉각시킴을 특징으로 하는, 폴리에틸렌 섬유의 제조방법.
  46. 제39항에 있어서, 후연신 섬유를 최소한 90℃까지 냉각시킴을 특징으로 하는, 폴리에틸렌 섬유의 제조방법.
  47. 제35항에 있어서, 섬유를 후연신 시키기전에 110-150℃의 온도에서 최소한 0.2분 이상 어니일링시킴을 특징으로 하는, 폴리에틸렌 섬유의 제조방법.
  48. 제47항에 있어서, 어니일링 시간이 0.2-200분임을 특징으로 하는, 폴리에틸티렌 섬유의 제조방법.
  49. 제35항에 있어서, 후연신을 최소한 한번이상 반복하여 행함을 특징으로 하는, 폴리에틸렌 섬유의 제조방법.
  50. 그 융점의 10℃범위 이내의 온도에서 1/sec 이상의 높은 비율로서 편지향되어진 폴리올레핀으로부터 제조된 성형물을 그 융점의 10℃ 범위 이내의 온도에서 1/sec이하의 드로우잉율로서 후연신시킨후 상기 성형물을 그의 편징향, 상태를 유지하기에 충분한 장력하에서 냉각시킴을 특징으로 하는, 고강도, 고인장계수, 저크리이프, 저수축율의 고분자량 폴리올레핀 성형물의 제조방법.
  51. 제50항에 있어서, 후연신이 폴리올레핀 융점의 5℃범위이내의 온도에서 행하여짐을 특징으로하는, 폴리올레핀 성형물의 제조방법.
  52. 제50항에 있어서, 편지향화가 폴리올레핀 융점의 5℃범위이내의 온도에서 행하여짐을 특징으로하는, 폴리올레핀 성형물의 제조방법.
  53. 제50항에 있어서, 후연신 및 편지화향과 모두 폴리올레핀 융점의 5℃범위이내의 온도에서 행하여짐을 특징으로하는, 폴리올레핀 성형물의 제조방법.
  54. 그 융점의 10℃범위 이내의 온도에서 1/sec 이상의 높은 비율로서 편지향되어진 폴리올레핀으로부터 제조된 성형물을 그 융점의 10℃ 범위 이내의 온도에서 1/sec이하의 드로우잉율로서 후연신시켜 제조한, 고온에서 향상된 강도보존성을 갖는, 고강도 고인장 계수, 저크리이프, 저수축율의 고분자량 폴리올레핀 성형물.
KR1019860004781A 1985-06-17 1986-06-16 고온에서 우수한 강도보존성을 갖는 매우 낮은 크리이프, 극히 높은 인장계수, 낮은 수축율, 높은 인성의 폴리올레핀섬유 및 그러한 섬유의 제조방법 KR880001034B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US74516485A 1985-06-17 1985-06-17
US745,164 1985-06-17
US745164 1985-06-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR870000457A KR870000457A (ko) 1987-02-18
KR880001034B1 true KR880001034B1 (ko) 1988-06-15

Family

ID=24995520

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019860004781A KR880001034B1 (ko) 1985-06-17 1986-06-16 고온에서 우수한 강도보존성을 갖는 매우 낮은 크리이프, 극히 높은 인장계수, 낮은 수축율, 높은 인성의 폴리올레핀섬유 및 그러한 섬유의 제조방법

Country Status (6)

Country Link
US (3) US5578374A (ko)
EP (1) EP0205960B1 (ko)
JP (2) JPH0733603B2 (ko)
KR (1) KR880001034B1 (ko)
CA (1) CA1276065C (ko)
DE (1) DE3675079D1 (ko)

Families Citing this family (190)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3675079D1 (de) * 1985-06-17 1990-11-29 Allied Signal Inc Polyolefinfaser mit hoher festigkeit, niedrigem schrumpfen, ultrahohem modul, sehr niedrigem kriechen und mit guter festigkeitserhaltung bei hoher temperatur sowie verfahren zu deren herstellung.
US5573850A (en) * 1995-03-24 1996-11-12 Alliedsignal Inc. Abrasion resistant quasi monofilament and sheathing composition
US5601775A (en) * 1995-03-24 1997-02-11 Alliedsignal Inc. Process for making an abrasion resistant quasi monofilament
US5540990A (en) * 1995-04-27 1996-07-30 Berkley, Inc. Polyolefin line
US5846654A (en) * 1995-06-02 1998-12-08 Hercules Incorporated High tenacity, high elongation polypropylene fibers, their manufacture, and use
EP0862722B1 (en) * 1995-11-20 2002-01-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Penetration-resistant composition
JP3664195B2 (ja) * 1996-03-22 2005-06-22 新日本石油株式会社 ポリオレフィン材料の製造方法
US5749214A (en) * 1996-10-04 1998-05-12 Cook; Roger B. Braided or twisted line
US6723267B2 (en) 1998-10-28 2004-04-20 Dsm N.V. Process of making highly oriented polyolefin fiber
ATE268396T1 (de) * 1999-08-11 2004-06-15 Toyo Boseki Netz enthaltend hochfeste polyethylenfasern
US20010002602A1 (en) * 1999-12-02 2001-06-07 Eiji Nakamura Pneumatic tire
US6448359B1 (en) 2000-03-27 2002-09-10 Honeywell International Inc. High tenacity, high modulus filament
NL1016356C2 (nl) * 2000-10-09 2002-04-10 Dsm Nv Oven voor het op verhoogde temperatuur verstrekken van vezels.
US20040243175A1 (en) * 2001-03-12 2004-12-02 Don Michael T. Anthony Vascular obstruction removal system and method
US7892256B2 (en) * 2001-09-13 2011-02-22 Arthrex, Inc. High strength suture tape
EP1308255A1 (en) * 2001-10-30 2003-05-07 Dsm N.V. Process for the manufacturing of a shaped part of ultra high molecular weight polyethylene and a fibre made with this process
ATE376083T1 (de) * 2002-12-10 2007-11-15 Dsm Ip Assets Bv Verfahren zur herstellung und verfahren zur konvertierung von polyolefinfasern
CN100342926C (zh) * 2002-12-11 2007-10-17 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 外科用软组织网状织物及其制造方法
EP1469104A1 (en) * 2003-04-16 2004-10-20 ATOFINA Research Société Anonyme Metallocene produced polyethylene for fibres applications
US6764764B1 (en) * 2003-05-23 2004-07-20 Honeywell International Inc. Polyethylene protective yarn
BR0304322B1 (pt) * 2003-10-03 2013-09-24 processo de obtenção de fibra de polietileno de alto módulo, extrusável, e fibra assim obtida
US7344668B2 (en) * 2003-10-31 2008-03-18 Honeywell International Inc. Process for drawing gel-spun polyethylene yarns
US7635510B2 (en) * 2004-07-07 2009-12-22 Boston Scientific Scimed, Inc. High performance balloon catheter/component
DE602005015741D1 (de) 2004-09-03 2009-09-10 Honeywell Int Inc Gezogene gelfaserpolyethylengarne und ziehverfahren
US7223470B2 (en) * 2005-08-19 2007-05-29 Honeywell International Inc. Drawn gel-spun polyethylene yarns
US6969553B1 (en) * 2004-09-03 2005-11-29 Honeywell International Inc. Drawn gel-spun polyethylene yarns and process for drawing
EP1647616A1 (en) * 2004-10-14 2006-04-19 DSM IP Assets B.V. Process for making a monofilament-like product
EP1647615A1 (en) * 2004-10-14 2006-04-19 DSM IP Assets B.V. Process for making a monofilament-like product
US7074483B2 (en) * 2004-11-05 2006-07-11 Innegrity, Llc Melt-spun multifilament polyolefin yarn formation processes and yarns formed therefrom
US8308761B2 (en) * 2004-12-06 2012-11-13 Ecole De Technologie Superieure Binding component
US7147807B2 (en) * 2005-01-03 2006-12-12 Honeywell International Inc. Solution spinning of UHMW poly (alpha-olefin) with recovery and recycling of volatile spinning solvent
EP1838235B1 (en) * 2005-01-11 2008-11-26 DSMIP Assets B.V. Dental tape and process for its manufacturing
ATE460948T1 (de) * 2005-07-05 2010-04-15 Dsm Ip Assets Bv Chirurgisches reparaturprodukt auf basis von uhmwpe-fäden
EP1746187A1 (en) 2005-07-18 2007-01-24 DSM IP Assets B.V. Polyethylene multi-filament yarn
US7648607B2 (en) * 2005-08-17 2010-01-19 Innegrity, Llc Methods of forming composite materials including high modulus polyolefin fibers
US8057887B2 (en) * 2005-08-17 2011-11-15 Rampart Fibers, LLC Composite materials including high modulus polyolefin fibers
US7892633B2 (en) * 2005-08-17 2011-02-22 Innegrity, Llc Low dielectric composite materials including high modulus polyolefin fibers
CA2619172C (en) 2005-08-17 2013-07-16 Innegrity, Llc Composite materials including high modulus polyolefin fibers and method of making same
US7370395B2 (en) * 2005-12-20 2008-05-13 Honeywell International Inc. Heating apparatus and process for drawing polyolefin fibers
US20070202331A1 (en) * 2006-02-24 2007-08-30 Davis Gregory A Ropes having improved cyclic bend over sheave performance
US20070202328A1 (en) * 2006-02-24 2007-08-30 Davis Gregory A High tenacity polyolefin ropes having improved cyclic bend over sheave performance
US20070202329A1 (en) * 2006-02-24 2007-08-30 Davis Gregory A Ropes having improved cyclic bend over sheave performance
BRPI0709828A2 (pt) * 2006-04-12 2011-07-26 Dsm Ip Assets Bv laminado
US8858855B2 (en) 2006-04-20 2014-10-14 Boston Scientific Scimed, Inc. High pressure balloon
MX2008013693A (es) 2006-04-26 2008-12-17 Dsm Ip Assets Bv Material laminar multi-estratificado y proceso para su preparacion.
US8709575B2 (en) 2006-04-26 2014-04-29 Dsm Ip Assets B.V. Multilayered material sheet and process for its preparation
US7943221B2 (en) * 2006-05-22 2011-05-17 Boston Scientific Scimed, Inc. Hinged compliance fiber braid balloon
KR20070115480A (ko) * 2006-06-02 2007-12-06 한국산업기술대학교산학협력단 열식 질량유량 계측장치
US8007202B2 (en) * 2006-08-02 2011-08-30 Honeywell International, Inc. Protective marine barrier system
US7846363B2 (en) * 2006-08-23 2010-12-07 Honeywell International Inc. Process for the preparation of UHMW multi-filament poly(alpha-olefin) yarns
DE602007008600D1 (de) 2006-11-08 2010-09-30 Panpan Hu Verfahren zur herstellung von fasern aus polyethylen mit ultrahohem molekulargewicht
PL2122194T3 (pl) 2007-01-22 2016-08-31 Dsm Ip Assets Bv Łańcuch zawierający wiele połączonych ze sobą ogniw
WO2008101116A1 (en) * 2007-02-14 2008-08-21 Brigham And Women's Hospital, Inc. Crosslinked polymers and methods of making the same
US7994074B1 (en) 2007-03-21 2011-08-09 Honeywell International, Inc. Composite ballistic fabric structures
US8017529B1 (en) 2007-03-21 2011-09-13 Honeywell International Inc. Cross-plied composite ballistic articles
US7740779B2 (en) * 2007-04-13 2010-06-22 Bae Systems Tensylon H.P.M., Inc Multiple calender process for forming non-fibrous high modulus ultra high molecular weight polyethylene tape
CN101688332B (zh) * 2007-05-01 2013-03-27 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 Uhmwpe纤维及其生产方法
BRPI0702313A2 (pt) * 2007-05-24 2009-01-13 Profil Ltda Braskem S A processo para a preparaÇço de fios polimÉricos a partir de homopolÍmeros ou copolimeros de ultra alto peso molecular, fios polimÉricos, artigos polimÉricos moldados, e, uso de fios polimÉricos
US7638191B2 (en) * 2007-06-08 2009-12-29 Honeywell International Inc. High tenacity polyethylene yarn
US9365953B2 (en) 2007-06-08 2016-06-14 Honeywell International Inc. Ultra-high strength UHMWPE fibers and products
US8747715B2 (en) 2007-06-08 2014-06-10 Honeywell International Inc Ultra-high strength UHMW PE fibers and products
US8889049B2 (en) 2010-04-30 2014-11-18 Honeywell International Inc Process and product of high strength UHMW PE fibers
US8256019B2 (en) 2007-08-01 2012-09-04 Honeywell International Inc. Composite ballistic fabric structures for hard armor applications
US8709562B2 (en) * 2007-08-21 2014-04-29 Honeywell International, Inc. Hybrid fiber constructions to mitigate creep in composites
US20090139091A1 (en) * 2007-09-27 2009-06-04 Honeywell International Inc, Field installation of a vehicle protection system
EP2693158B1 (en) 2007-10-31 2017-12-13 DSM IP Assets B.V. Material sheet and process for its preparation
BRPI0705699B1 (pt) * 2007-11-08 2018-10-09 Braskem Sa processo para a produção de fios poliméricos de alta tenacidade e baixa fluência, fios poliméricos ou copolímericos de alta tenacidade e baixa fluência, e, uso dos fios poliméricos
CN101230501B (zh) 2008-02-26 2010-06-02 山东爱地高分子材料有限公司 一种采用超高分子量聚乙烯与低密度聚乙烯共混熔融制备高强聚乙烯纤维的方法
US20090264925A1 (en) * 2008-04-17 2009-10-22 Joseph Hotter Poly(Trimethylene)Terephthalate Filaments And Articles Made Therefrom
EP2112259A1 (en) 2008-04-22 2009-10-28 DSM IP Assets B.V. Abrasion resistant fabric
US7858180B2 (en) * 2008-04-28 2010-12-28 Honeywell International Inc. High tenacity polyolefin ropes having improved strength
CN102015282B (zh) 2008-04-29 2015-05-06 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 第一层和第二层的叠层、板和包含叠层或板的防弹制品
KR20110041485A (ko) 2008-06-23 2011-04-21 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 화물용 그물
US7966797B2 (en) * 2008-06-25 2011-06-28 Honeywell International Inc. Method of making monofilament fishing lines of high tenacity polyolefin fibers
US8658244B2 (en) * 2008-06-25 2014-02-25 Honeywell International Inc. Method of making colored multifilament high tenacity polyolefin yarns
US8474237B2 (en) 2008-06-25 2013-07-02 Honeywell International Colored lines and methods of making colored lines
US8871046B2 (en) 2008-12-11 2014-10-28 Dsm Ip Assets B.V. Transparent antiballistic article and method for its preparation
WO2010106143A1 (en) 2009-03-20 2010-09-23 Dsm Ip Assets B.V. Net for aquaculture
EA201101420A1 (ru) * 2009-03-31 2012-03-30 ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. Способ и устройство для получения полимерной ленты
WO2010122099A1 (en) 2009-04-23 2010-10-28 Dsm Ip Assets B.V. Compressed sheet
US9562744B2 (en) 2009-06-13 2017-02-07 Honeywell International Inc. Soft body armor having enhanced abrasion resistance
KR20120047971A (ko) 2009-07-27 2012-05-14 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 폴리올레핀 부재 및 이의 제조 방법
JP5664982B2 (ja) 2009-08-04 2015-02-04 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 被覆高強度繊維
US8845660B2 (en) 2009-08-06 2014-09-30 Dsm Ip Assets B.V. Surgical repair article based on HPPE material
CN102574376B (zh) 2009-10-12 2016-02-24 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 用于制备低收缩率的柔性片材的方法
US10100461B2 (en) 2009-11-13 2018-10-16 Dsm Ip Assets B.V. Monofilament or multifilament HPPE yarns
EP2513915A1 (en) 2009-12-17 2012-10-24 DSM IP Assets B.V. Electrical cable
EA026012B1 (ru) * 2009-12-17 2017-02-28 ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. Способ изготовления листового многослойного материала, листовой многослойный материал и его использование
MY183359A (en) 2010-01-07 2021-02-18 Dsm Ip Assets Bv Hybrid rope
BR112012021384A2 (pt) 2010-02-24 2016-10-25 Dsm Ip Assets Bv metodo para enrolar e desenrolar uma corda sintetica em um tambor de guincho
US7964518B1 (en) 2010-04-19 2011-06-21 Honeywell International Inc. Enhanced ballistic performance of polymer fibers
US20130047830A1 (en) 2010-05-06 2013-02-28 Dsm Ip Assets B.V. Article comprising polymeric tapes
WO2011154383A1 (en) 2010-06-08 2011-12-15 Dsm Ip Assets B.V. Protected hmpe rope
US8904741B2 (en) 2010-06-08 2014-12-09 Dsm Ip Assets B.V. Hybrid rope
CN101886298B (zh) * 2010-06-23 2013-05-08 东华大学 一种超高分子量聚乙烯单丝的制备方法
US8993704B2 (en) 2010-07-06 2015-03-31 Ticona Gmbh High molecular weight polyethylene fibers and membranes, their production and use
JP5916724B2 (ja) 2010-07-06 2016-05-11 ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 高分子量ポリエチレンの製造方法
JP2013529719A (ja) 2010-07-06 2013-07-22 ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 高分子量ポリエチレンの製造方法
US8722819B2 (en) 2010-07-06 2014-05-13 Ticona Gmbh Process for producing high molecular weight polyethylene
WO2012004392A1 (en) 2010-07-08 2012-01-12 Dsm Ip Assets B.V. Ballistic resistant article
US20130207397A1 (en) 2010-07-26 2013-08-15 Dsm Ip Assets B.V. Tether for renewable energy systems
EP2598827B1 (en) 2010-07-29 2016-09-21 DSM IP Assets B.V. Ballistic resistant article
CN101956238B (zh) * 2010-08-24 2012-05-30 北京同益中特种纤维技术开发有限公司 一种超高分子量聚乙烯纤维纺丝溶液的制备方法
KR20130136989A (ko) 2010-09-08 2013-12-13 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 다중-탄도-충격 내성 물품
CN101967686B (zh) * 2010-09-21 2012-04-25 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种超高分子量聚乙烯纤维纺丝溶液的制备方法
CN103314460B (zh) 2010-11-18 2016-08-24 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 柔性发电机
ES2605369T3 (es) 2010-12-10 2017-03-14 Dsm Ip Assets B.V. Miembro de HPPE y método de fabricar un miembro de HPPE
WO2012080317A1 (en) 2010-12-14 2012-06-21 Dsm Ip Assets B.V. Material for radomes and process for making the same
CN103260868B (zh) 2010-12-14 2019-10-25 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 带以及含有该带的产品
EP2481847A1 (en) 2011-01-31 2012-08-01 DSM IP Assets B.V. UV-Stabilized high strength fiber
KR20140009348A (ko) 2011-02-17 2014-01-22 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 향상된 송신-에너지 물질 및 그의 제조 방법
KR20140006954A (ko) 2011-02-24 2014-01-16 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 중합체성 연신된 물체를 인발하기 위한 다단계 인발 방법
US9397392B2 (en) 2011-03-04 2016-07-19 Dsm Ip Assets B.V. Geodesic radome
KR101941311B1 (ko) 2011-03-22 2019-01-22 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 팽창식 레이돔
CN103476994B (zh) * 2011-04-12 2017-07-07 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 水阻隔系统
US9534066B2 (en) 2011-04-13 2017-01-03 Dsm Ip Assets B.V. Creep-optimized UHMWPE fiber
ES2688080T3 (es) 2011-05-10 2018-10-30 Dsm Ip Assets B.V. Hilo, proceso para elaborar el hilo y productos que contienen el hilo
EP2726656A1 (en) 2011-06-28 2014-05-07 DSM IP Assets B.V. Aquatic-predator resistant net
EP2744933A1 (en) 2011-08-18 2014-06-25 DSM IP Assets B.V. Abrasion resistant yarn
JP2014531800A (ja) 2011-09-12 2014-11-27 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 複合レドーム壁
PT2783029T (pt) 2011-11-21 2017-08-28 Dsm Ip Assets Bv Fibra de uhmwpe
US9623626B2 (en) 2012-02-28 2017-04-18 Dsm Ip Assets B.V. Flexible composite material and use hereof, process for making a flexible composite material
WO2013092626A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 Dsm Ip Assets B.V. Flexible composite material and use hereof, process for making a flexible composite material
WO2013120983A1 (en) 2012-02-16 2013-08-22 Dsm Ip Assets B.V. Process to enhance coloration of uhmwpe article, the colored article and products containing the article
US9169581B2 (en) 2012-02-24 2015-10-27 Honeywell International Inc. High tenacity high modulus UHMW PE fiber and the process of making
US9677221B2 (en) 2012-03-01 2017-06-13 Dsm Ip Assets B.V. Method and device for impregnating a rope with a liquid material
WO2013131996A1 (en) 2012-03-09 2013-09-12 Dsm Ip Assets B.V. Composite panel
US9677693B2 (en) 2012-03-12 2017-06-13 Dsm Ip Assets B.V. Umbilical
LT2828333T (lt) 2012-03-20 2016-10-10 Dsm Ip Assets B.V. Poliolefino pluoštas
EA025999B1 (ru) 2012-04-03 2017-02-28 ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. Полимерная пряжа и содержащие ее изделия
US9273418B2 (en) 2012-05-17 2016-03-01 Honeywell International Inc. Hybrid fiber unidirectional tape and composite laminates
ES2639758T3 (es) 2012-06-11 2017-10-30 Dsm Ip Assets B.V. Artículo conformado sin fin
WO2014012898A2 (en) 2012-07-17 2014-01-23 Dsm Ip Assets B.V. Abrasion resistant product
EP2880208B1 (en) 2012-08-06 2020-01-01 Honeywell International Inc. Multidirectional fiber-reinforced tape/film articles and the method of making the same
SG11201502811VA (en) 2012-10-11 2015-05-28 Dsm Ip Assets Bv Offshore drilling or production vessel
JP2016503639A (ja) 2012-10-11 2016-02-04 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． ワイヤレス電力伝送システム
EP2906902B1 (en) 2012-10-12 2018-08-01 DSM IP Assets B.V. Composite antiballistic radome walls
US9404558B2 (en) 2012-11-19 2016-08-02 Dsm Ip Assets B.V. Heavy-duty chain
US20150361588A1 (en) * 2013-01-25 2015-12-17 Dsm Ip Assets B.V. Method of manufacturing a drawn multifilament yarn
US9243354B2 (en) 2013-03-15 2016-01-26 Honeywell International Inc. Stab and ballistic resistant articles
US10153546B2 (en) 2013-07-02 2018-12-11 Dsm Ip Assets B.V. Composite antiballistic radome walls and methods of making the same
CN103469315B (zh) * 2013-09-26 2015-08-26 连云港神特新材料有限公司 一种冻胶冷却方法
ES2805362T5 (es) 2013-10-25 2023-07-24 Dsm Ip Assets Bv Preparación de copolímero de etileno de peso molecular ultra alto
JP6541130B2 (ja) 2013-10-25 2019-07-10 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ．Ｄｓｍ Ｉｐ Ａｓｓｅｔｓ Ｂ．Ｖ． 超高分子量ポリエチレンの製造
LT3068933T (lt) 2013-11-12 2019-10-25 Dsm Ip Assets Bv Atsparus dilimui audinys
EA031281B1 (ru) 2013-12-10 2018-12-28 ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. Цепь, включающая полимерные звенья и разделительный фрагмент
JP6690082B2 (ja) 2014-07-01 2020-04-28 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ．Ｄｓｍ Ｉｐ Ａｓｓｅｔｓ Ｂ．Ｖ． 高分子繊維を含む構造体
JP6760062B2 (ja) * 2014-07-03 2020-09-23 東洋紡株式会社 高機能マルチフィラメント
KR20170049535A (ko) 2014-09-16 2017-05-10 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 중합체성 쉬트를 포함하는 스페이스 프레임 레이돔
US9816211B2 (en) * 2014-10-29 2017-11-14 Honeywell International Inc. Optimized braid construction
US9834872B2 (en) 2014-10-29 2017-12-05 Honeywell International Inc. High strength small diameter fishing line
US10612189B2 (en) 2015-04-24 2020-04-07 Honeywell International Inc. Composite fabrics combining high and low strength materials
JP6728553B2 (ja) 2015-05-28 2020-07-22 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ．Ｄｓｍ Ｉｐ Ａｓｓｅｔｓ Ｂ．Ｖ． ハイブリッド鎖環
JP2018523060A (ja) 2015-05-28 2018-08-16 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． ポリマーチェーンリンク
CA2984055A1 (en) 2015-05-28 2016-12-01 Dsm Ip Assets B.V. Hybrid chain link
US10272640B2 (en) 2015-09-17 2019-04-30 Honeywell International Inc. Low porosity high strength UHMWPE fabrics
CA3000801C (en) 2015-10-09 2023-09-12 Dsm Ip Assets B.V. High performance fibres composite sheet
EP3202702A1 (en) 2016-02-02 2017-08-09 DSM IP Assets B.V. Method for bending a tension element over a pulley
JP6718979B2 (ja) 2016-04-12 2020-07-08 ボストン サイエンティフィック サイムド，インコーポレイテッドＢｏｓｔｏｎ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｓｃｉｍｅｄ，Ｉｎｃ． 医療用バルーン
US20170297295A1 (en) 2016-04-15 2017-10-19 Honeywell International Inc. Blister free composite materials molding
US20190248106A1 (en) 2016-07-01 2019-08-15 Dsm Ip Assets B.V. Multilayer hybrid composiste
CN109789651B (zh) 2016-09-27 2021-12-14 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 透明拉伸制品
WO2018111898A1 (en) 2016-12-13 2018-06-21 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical balloon
US20210115596A1 (en) 2017-04-03 2021-04-22 Dsm Ip Assets B.V. Cut resistant filled lengthy body
CA3058688A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Dsm Ip Assets B.V. High performance fibers hybrid sheet
WO2018184821A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Dsm Ip Assets B.V. High performance fibers composite sheet
KR102524909B1 (ko) 2017-04-06 2023-04-21 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 고성능 섬유 복합물 시트
US10987496B2 (en) 2017-04-25 2021-04-27 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical balloon
US20200131672A1 (en) 2017-07-14 2020-04-30 Dsm Ip Assets B.V. Homogeneous filled yarn
WO2019012130A1 (en) 2017-07-14 2019-01-17 Dsm Ip Assets B.V. WIRE FILLED HOMOGENEOUSLY
KR20200101410A (ko) 2017-12-18 2020-08-27 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 만곡형 방탄 성형품
US11493309B2 (en) 2017-12-18 2022-11-08 Dsm Protective Materials B.V. Ballistic-resistant molded article
WO2019025641A1 (en) 2017-12-21 2019-02-07 Dsm Ip Assets B.V. HYBRID FABRICS BASED ON HIGH PERFORMANCE POLYETHYLENE FIBERS
EP4234240A3 (en) 2017-12-22 2023-09-06 DSM IP Assets B.V. High performance fibers composite sheet
WO2019121675A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Dsm Ip Assets B.V. Method to produce a high performance polyethylene fibers composite fabric
WO2019121663A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Dsm Ip Assets B.V. High performance polyethylene fibers composite fabric
JP7435954B2 (ja) 2018-03-01 2024-02-21 アビエント プロテクティブ マテリアルズ ビー． ブイ． 耐摩耗性布帛
CN111867642A (zh) 2018-03-06 2020-10-30 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 骨传导纤维、包括这种骨传导纤维的医疗植入物以及制作方法
JP7353066B2 (ja) * 2018-07-13 2023-09-29 旭化成株式会社 ポリエチレン繊維
DE202018105722U1 (de) 2018-10-05 2018-11-09 Westdeutscher Drahtseil-Verkauf Dolezych Gmbh & Co. Kg Grummet
DE202018105723U1 (de) 2018-10-05 2018-11-09 Westdeutscher Drahtseil-Verkauf Dolezych Gmbh & Co. Kg Kette, insbesondere Schwerlastkette
SG10201811534WA (en) 2018-12-21 2020-07-29 Dsm Ip Assets Bv Ballistic-resistant molded article
CN113518633B (zh) 2019-03-01 2022-11-18 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 包含复合生物纺织品的医学植入物组件和制造方法
US20220072199A1 (en) 2019-03-01 2022-03-10 Dsm Ip Assets B.V. Method of making a composite biotextile and a medical implant comprising such composite biotextile
WO2021089529A1 (en) 2019-11-04 2021-05-14 Dsm Ip Assets B.V. Polymer filled polyolefin fiber
AU2021336079A1 (en) 2020-09-01 2023-03-02 Dsm Ip Assets B.V. A polyurethane composite sheet, a method of making such composite sheet, and use thereof in making a medical implant
IL309110A (en) 2021-06-04 2024-02-01 Avient Protective Mat B V Ballistic resistant item in compression form
AU2022287245A1 (en) 2021-06-04 2023-11-30 Avient Protective Materials B.V. Hybrid ballistic-resistant molded article
KR20240053640A (ko) 2021-09-07 2024-04-24 아비엔트 프로텍티브 머티리얼스 비.브이. 복합 연장체
WO2023127876A1 (ja) * 2021-12-27 2023-07-06 東洋紡エムシー株式会社 超高分子量ポリエチレン繊維

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB183099A (en) * 1922-03-02 1922-07-20 Arthur Richie Kearney Improvements in and relating to chains, belts and the like
US3210452A (en) * 1962-11-06 1965-10-05 Monsanto Co Dry spinning of polyethylene
GB1067142A (en) * 1963-02-11 1967-05-03 Courtaulds Ltd Improvements relating to ropes, twines, cords and the like
US3377329A (en) * 1966-12-22 1968-04-09 Celanese Corp High melting polyolefin filamentary materials
US3564835A (en) * 1969-03-12 1971-02-23 Du Pont High tenacity tire yarn
US3962205A (en) * 1973-03-06 1976-06-08 National Research Development Corporation Polymer materials
FR2246587B1 (ko) * 1973-10-03 1978-08-11 Nat Res Dev
GB1568964A (en) * 1975-11-05 1980-06-11 Nat Res Dev Oriented polymer materials
US4276348A (en) * 1977-11-03 1981-06-30 Monsanto Company High tenacity polyethylene fibers and process for producing same
DE2828644A1 (de) * 1978-06-27 1980-01-10 Johannes Breiting Hartmetallbestueckter spiralbohrer
NL177759B (nl) * 1979-06-27 1985-06-17 Stamicarbon Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad.
NL177840C (nl) * 1979-02-08 1989-10-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van een polyetheendraad.
JPS5841908A (ja) * 1981-09-04 1983-03-11 Showa Denko Kk 高強力モノフイラメントの製造方法
US4413110A (en) * 1981-04-30 1983-11-01 Allied Corporation High tenacity, high modulus polyethylene and polypropylene fibers and intermediates therefore
AU549453B2 (en) * 1981-04-30 1986-01-30 Allied Corporation High tenacity, high modulus, cyrstalline thermoplastic fibres
NL8104728A (nl) * 1981-10-17 1983-05-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van polyetheen filamenten met grote treksterkte.
EP0091547B2 (en) * 1982-03-19 1993-02-24 Allied Corporation Coated extended chain polyolefin fiber
US4501856A (en) * 1982-03-19 1985-02-26 Allied Corporation Composite containing polyolefin fiber and polyolefin polymer matrix
US4455273A (en) * 1982-09-30 1984-06-19 Allied Corporation Producing modified high performance polyolefin fiber
US4819458A (en) * 1982-09-30 1989-04-11 Allied-Signal Inc. Heat shrunk fabrics provided from ultra-high tenacity and modulus fibers and methods for producing same
US4876774A (en) * 1982-09-30 1989-10-31 Allied-Signal Inc. Method for preparing heat set fabrics
JPS59216912A (ja) * 1983-05-20 1984-12-07 Toyobo Co Ltd 高強度・高弾性率ポリエチレン繊維の製造方法
EP0135253B2 (en) * 1983-06-16 1993-04-21 Agency Of Industrial Science And Technology Process for producing an ultrahigh-molecular-weight polyethylene composition
DE3484556D1 (de) * 1983-08-15 1991-06-13 Toyo Boseki Herstellung von verstreckten polymeren materialien mit hoher festigkeit und hohem modul.
JPS6052647A (ja) * 1983-08-30 1985-03-25 東洋紡績株式会社 ゲルファイバ−又はゲルフィルム延伸方法
JPS59216913A (ja) * 1983-10-22 1984-12-07 Toyobo Co Ltd 高強度・高弾性率ポリエチレン繊維
JPS59216914A (ja) * 1983-10-22 1984-12-07 Toyobo Co Ltd 超高強力ポリエチレン繊維の製造方法
US4663101A (en) * 1985-01-11 1987-05-05 Allied Corporation Shaped polyethylene articles of intermediate molecular weight and high modulus
EP0213208B1 (en) * 1985-02-15 1991-10-30 Toray Industries, Inc. Polyethylene multifilament yarn
DE3675079D1 (de) * 1985-06-17 1990-11-29 Allied Signal Inc Polyolefinfaser mit hoher festigkeit, niedrigem schrumpfen, ultrahohem modul, sehr niedrigem kriechen und mit guter festigkeitserhaltung bei hoher temperatur sowie verfahren zu deren herstellung.
JPH089804B2 (ja) * 1987-12-03 1996-01-31 三井石油化学工業株式会社 初期伸びの改善されたポリオレフィン系繊維及びその製法
AU642154B2 (en) * 1989-09-22 1993-10-14 Mitsui Chemicals, Inc. Molecular orientation articles molded from high-molecular weight polyethylene and processes for preparing same
JPH05264785A (ja) * 1992-03-18 1993-10-12 Hitachi Ltd 沸騰水型原子炉における水の放射線分解に因る酸素発生の抑制方法および装置

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0733603B2 (ja) 1995-04-12
EP0205960A3 (en) 1988-01-07
EP0205960B1 (en) 1990-10-24
EP0205960A2 (en) 1986-12-30
KR870000457A (ko) 1987-02-18
US5741451A (en) 1998-04-21
CA1276065C (en) 1990-11-13
US5958582A (en) 1999-09-28
US5578374A (en) 1996-11-26
DE3675079D1 (de) 1990-11-29
JPH1181035A (ja) 1999-03-26
JPS61289111A (ja) 1986-12-19
JP3673401B2 (ja) 2005-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR880001034B1 (ko) 고온에서 우수한 강도보존성을 갖는 매우 낮은 크리이프, 극히 높은 인장계수, 낮은 수축율, 높은 인성의 폴리올레핀섬유 및 그러한 섬유의 제조방법
US3816486A (en) Two stage drawn and relaxed staple fiber
CA1147518A (en) Filaments of high tensile strength and modulus and process for their preparation
Wu et al. High‐strength polyethylene
JPH04504284A (ja) 高テナシティ処理コード用寸法安定性ポリエステルヤーン
FI93865C (fi) Sulakehrätty luja polyeteenikuitu
JPS5841908A (ja) 高強力モノフイラメントの製造方法
EP1308255A1 (en) Process for the manufacturing of a shaped part of ultra high molecular weight polyethylene and a fibre made with this process
JPS59100710A (ja) 高タフネス繊維の製造法
KR101429686B1 (ko) 고점도 고강력 산업용 폴리에스테르 섬유의 제작
KR100687033B1 (ko) 산업용 고강력 폴리에틸렌테레프탈레이트 멀티필라멘트
JPS62299513A (ja) ポリフエニレンサルフアイドモノフイラメントの製造方法
CA2004942C (en) Process for dimensionally stable polyester yarn
US5362433A (en) Process of making polyurethane elastomer thread
JPS6241311A (ja) 改良されたポリプロピレンモノフイラメントおよびその製造方法
KR950004345B1 (ko) 형태안정성이 우수한 고강력 폴리에스터 섬유의 제조방법
JP2839817B2 (ja) 熱寸法安定性に優れたポリエステル繊維の製造法
KR930010802B1 (ko) 폴리에스테르 타이어코드 및 타이어코드사의 제조방법
KR100616809B1 (ko) 고강력 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트 섬유 및 이의 제조방법
US20230322979A1 (en) Polyethylene yarn having improved post-processability, and fabric comprising same
KR100591209B1 (ko) 균일한 고강력 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트 섬유 및 이의제조방법
JPH04108108A (ja) プロピレン重合体延伸物及びその製造方法
Rudin et al. New process for ultradrawn polyethylene structures
JP3414866B2 (ja) ポリ−ε−カプロラクトンマルチフィラメントの製造法
JPH1181036A (ja) 高強度ポリプロピレン繊維及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20060509

Year of fee payment: 19

EXPY Expiration of term