JPH04504284A - 高テナシティ処理コード用寸法安定性ポリエステルヤーン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 高テナシティ処理コード用寸法安定性ポリエステルヤーンこれは同時係楓米国特 許出願第２１５．７１８号（１９８８年７月５日出願）の一部継続出顧である。

本発明はタイヤの繊維（ｔｅｘ　ｔｉｌｅ）補強に特に有用な、為モジシラスと 低収縮性ン有するポリエステルマルチフィラメントヤーンに圓する。本発明のヤ ーンは先行技術のヤーンと比べた場合に、処理コードの寸法安定性！維持または 高めながら高い処理コードテナシティ（ｔｅｎａ　ｃ　ｉ　ｔｙＭ’与える。マ ルチフィラメントポリエステルヤーンの製造方法は本発明の一態様である。

２、従来技術の説明 高強度のポリエチレンテレフタレートフィラメントハ技術上周知であり、ゴム強 化用タイヤコード、コンベヤーベルト、シートベルト、■ベルトおよびホースを 誉めた。産業上の用途に一般に用（・られて（・る。

ゴムタイヤの繊維強化材とじての使用に特に適した、高強度の工業用ヤーンの絶 え間な（・改良が産業界で常ＶＣ！！求されて（・る。特に、処理コードのテナ シティと寸法安定性の改良が望まれて（・る。デグイス（Ｄａｖｉｓ）等の米国 特許第４．１０１，５２５号は高（・初期モジュラスと低（・収縮とを有する工 業用強力マルチフィラメントポリエステルヤーンを提供している。デヴイス等は タイヤコードのデータを与えていな（・が、このようなり−ンを処理タイヤコー ドに加工した場合にこのようなり−ンが従来のタイヤコードに比べてテナシティ を減することが一般に知られて（・る。さらに、紡糸口金から出た直後のフィラ メントの急冷は過度のフィラメント破壊を生じ、機械的品質の不良なり−ンを形 成する。サイトウ（ｓａｉｔｏ）等の米国特許＠４，４９１．６５７号は高モジ ュラス、低収縮性のポリエステルヤーンを開示して（・るが、このような寸法安 定性ヤーンに良好なり−ンー処理コード転化効率を与えるために低（・ターミナ ルモジェラス（ｔｅｒｍ　ｉ　ｎａｌｍｏｄｕｌｕｓ）を必要として（・る。低 し・ターミナルモジェラスは処理コードに伝えられ、本発明の高し・ターミナル モジュラスコードよりも低（・テナシティを生ずる。

第８図に示すように、サイトウ等の方法は、％〜・紡糸速度？必要とし、オンパ ネル（Ｏｎ−ｐａｎｅｌｌ）処理すなわち連続的な紡糸−延伸プロセスの実施を 困難にする。

発明の概要 ポリエチレンテレフタレートヤーンは高応力条件下での紡糸によって、配向非晶 質未延伸ヤー７と配回結晶質未延伸ヤーンとの間の転移−ＬｔｒａｎＳｉ　ｕｉ ｏｎｒｅｇｉｏｎ）で製造される。本発明は結晶化度３〜１５％、融点上昇２〜 １０’ＣＹ有する結晶質の、一部配向したヤーンを形成するようにプロセスパラ メータを選択することによって実施される。次に紡糸ヤーンＹ１．５／１から２ ．５／１までのＷ延伸化に熱間延伸して１次の性質： （ん　少なくとも２０５’／ｄのターミナルモジュラス。

ｌＢ＋　Ｅ４．５＋ＦＳ＜１３．５％によって定義される寸法安定性。

ＩＯ＋　少なくとも７？／デニールのテナシティ。

（Ｄ）９〜１４℃の融点および ＋ｇ＋　、Ｑ、７５未満の非晶質配向関数（ａｍｏｒｐｈｕｓ　ｏｒｉｅｎｔａ ｔｉｏｎ　ｆ’ｕｎｃｔｉｏｒりの特有の組合せを得る。この延伸ヤーンをねじ り、よってタイヤコードを形成し、次ニレゾルシノールーホルムアルデヒドラテ ックスによって処理する。生成した処理タイヤコードは予想外に、改良された寸 法安定性と共に高−・テナシティを有する。

図面の簡単な説明 第１図は例Ｉで製造したヤーンのＬＡＳＥ−５対自由収縮度のプロットによって 判定された処理コード寸法安定性を示す。

第２図は例１のヤーンの一定自由収縮度における処理コードテナシティの比較を 示す。

第６図は例Ｕで製造したヤーンのＬＡＳＥ−５対自由収縮度のプロットによって 判定した処理コード寸法安定性を示す；ｖＫ４図は例Ｕで製造したヤーンの一定 自由収縮度における処理コードテナシティの比較を示す； 第５図は例Ｕかもの延伸ヤーンのＬＡＳＥ−５対自由収縮度のプロットな示す； 第６図は一定自由収縮度（４％）における処理コードテナシティ対しＡＳＥ−５ をプロットし、本発明のヤーン（９１Ｊｌ）Ｋよって得られる処理コードテナシ ティの予想外の増加を実証する； ＠７図はガ１の未延伸ヤーンの結晶度（％）と融点上昇とを示す；第８図は先行 技術の米国特許第４，４９１，６５７号が種々な未延伸複屈折が得られると教え て（・る紡糸速度の範囲を示す；第９図は例Ｕの延伸ヤーンのＤＳＣトレースな 示す；第１０図は９＋ＪＩＩからの延伸ヤーンの収縮力対自由収縮度のプロット を示す。

好ましく・態様の！５！明 本発明の高強力ポリエステルマルチフィラメントヤーンは賑維強化材として例え ばタイヤのようなゴム組成物に混入した場合に、改良された処理コードテナシテ ィと共に改良された寸法安定性ヲ示す。

モノプライラジアル乗物タイヤに机在宜点が置かれて（・るので、絶えず増加す る寸法安定性コードに対する要求は高くなり続けて（・る。寸法安定性は一定収 縮度における高モジュラスとして定義され、タイヤ１ｉＩｌ壁のへこみ（ｉｓＷ Ｉ）とタイヤｆｆ１ｌｌ（ｔｉｒｅ　ｈａｎｄｌｉｎｇ）ＶＣ直接関係する。タ イヤ中のコードのモジュラスはＳＷＩとタイヤ処理の両方を支配する第１度数で あり、収縮度は２通りに重要である。第一に、タイヤ硬化中の過度のコード収縮 は出発処理コードのモジシラスを有意に減する。第二に、コード収縮はタイヤ不 均一性の可能な原因になる。従って、一定収縮度におけるモジュラスとテナシテ ィとの比較はタイヤコードの意義のある比較である。タイヤコードは使用中に数 ％の変形ｙＩｌ−経験するので、モジ２ラスの良好な実用的な測定はＬＡＳＩｉ ニー５　（５％伸び時の荷重）である。または、Ｅ４．５　（４，５？／ｄ荷重 時の伸び）がコンプライアンスの実用的な測定手段として用（・られる。

タイヤＳＷＩとタイヤ処理の両方に対して、昇温（１２０”Ｃまで）下でのモジ ２ラスは性能な支配する［真の（ｔｒｕｅ月パラメータである。通常のヤーンま たは寸法安定性ヤーンに基づく処理タイヤコードの高度の結晶上のために、高（ ・タイヤ温度におけろモジェラス保持率（％〕は全ての税在の市販処理コードと 本発明の処理コードとに対して同じである。従り℃、コードの寸法安定性の有意 な差？確立するために、ＬＡＳＥ−５０箪温画定で光分である。

ポリエステルヤーンは少な（とも９０モル％のポリエチレンテレフタレート（） ’ｆ！；Ｔ）７含む。好ましく・実施態様では、ポリエステルは実質的に全てポ リエチレンテレフタレートである。または、ポリエステルはコポリマー単位とし て、エチレングリコールとテレフタル酸またはその誘導体以外の１種類以上のエ ステル形成成分に基づく単位の少量を含む。ボリエデレンテレフタレート単位と 共重合しうる他のエステル形成成分の具内的な的は例えばジエチレングリコール 、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ ール等ノようなグリコールおよびＮえはイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル 歌。

二安息ＩＦ酸（ｂｉｂ８ｎＺＯｉｃ　ａＣｉａ）　、アジピン酸、セパシン酸、 アゼライン酸等のようなジカルボン酸である。

本発明のマルチフィラメントヤーンは一般的に、約１〜２０（例えば、約３〜１ ０〕のデニール／フィラメントを有し、一般に約６〜６００の連続フィラメント （例えば、約２０〜４００の連続フィラメント）から成る。デニール／フィラメ ントおよびヤーン中に存在する連続フィラメント数は当業者に明らかであるよう に広く変化しうる。

マルチフィラメントヤーンは、先行技術の高強力ポリエステルヤーンが用（・ら れて（・るような産業上の用途への使用に特に適している。繊維は高温（例えば ８０℃〜１８０℃）Ｋ耐えなければならな（・環境での使用に特に適して−・る 。このフィラメント材料は高強力繊維材料として比較的軽度の収縮を示すのみで なく、ヤーンな処理コードに変形させる場合にテナシティに関して高い変形効率 を示す。

テナシティと寸法安定性との予想外の組合せは紡糸中の二相構造（結晶質＋非晶 質）の出現に基づくように思われる。限界非晶質配向が得られるので、同時によ り配向した非晶質部の結晶化が生ずる。

通常のＰＥＴヤーンプロセスでは、紡糸カラムでの配向度が低いので、結晶化は 主として延伸工程において生ずる。現在の商業的な寸法安定性ヤーンプロセスで は、紡糸中に有意な非晶質配向が生ずるが結晶化は本質的に延伸工程にお（・て のみ生ずる。本発明では、紡糸中の非晶質配向は適度のレベルの配向結晶核（６ 〜１５％程度）を生するのに充分である。この結晶核形成の結果は非晶質配回分 布の高（・端部（ｈｉｊ！、ｈ　ｅｎｄ）を除去し、低配向性非晶質領域を残す ことになる。

従って、総配向度は紡糸応力（Ｓｐｉｎｎｉｎｇ　５ｔｒ６Ｓ８）の増大を伴っ て増加し、非晶質配向度は紡糸ラインでの結晶化の開始直後に低下する。紡糸ラ イン応力がさらに増大すると、正味の配向度はさらに大きくなり、結晶化によっ て高配回性領域はさらに大きく分離する。最終的な結果は非常に高−・紡糸ｔ６ 刀での非晶質配向度のさらに大きな増加である。このようなプロセスでは、非晶 質配向関数は最初に、結晶化か生する限界値までは紡糸応力と共に増加し、次に 適度の紡糸結晶化度が得られるにつれて低下し、最後に非常に高い応力レベルに お（・て再び上昇する。非晶質配向分布に対する結晶化の菖大注の理論的分析は プサイ（ＤｅｓａＨ）とアブヒラマン（Ａｂｈｉｒａｍａｎ）によって考察され ている〔ジエイφボリム、サイ１．ポリＡ、ＶターＸ、！デ４　’７　目７　（ Ｊ　、ｐｏｌｙｍ、ｓｃｔ　、　、ＰＯｌｙｍ、Ｌ８ｔｔ８ｒｓ。

Ｅｄｉｔｉｏｎ）　、２３．２１３−２１７頁（１９８５）］。

これに関する特性パラメータは実質的に並行フィラメントから成るマルチフィラ メントヤーンを試験することによって便利に測定することができる。

複屈折はベレク袖償板（Ｂｅｒｅｋ　ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒ）を備えた偏光顕 微鏡を用いて測定し、結晶化率（ｆ’ｒａｃｔｉｏｎ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉ ｔｙ）は通常の密度測定によって測定した。非晶質配向関数は下記の関係式から 測定した〔アール、ジエイ。

サムエル（Ｒ，Ｊ、Ｓａｍｕｅｌ）　、ストラクテヤードポリマープロパティー ズ　（Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）　二に 一’ａ−り、シ、７ウイリーアンドｆ７ズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎ ｓ　）参照のこと〕。

Δｎ＝ｘｆｏΔｎ。＋（１−Ｘ）ｒａΔｎａ＋ΔｎＨΔｎ＝複屈折率。

Ｘ　＝結晶化率 ｊ’ｃ＝結晶貿結晶量配 向関数＝結晶の固有複屈折率 （ポリエチレンテレフタレートでは０．２２０）ｒａ＝非晶質配向関数 Δ１ｌａ＝非晶質の固有複屈折率 （ポリエチレンテレフタレートでは０．２７５）△ｎＩ−二型複屈折率（ｆ’ｏ ｒｍ　１）ｉｒ８ｆ”ｒｉｎｇ８ｎｃ；８）（この系では無視可能ン 結晶質配向度は広角Ｘ線回折パターンの（０１０）および（１００）反射の平均 方位角幅（ａｖｅｒａｇｅ　ａｎｇｕｌａｒ　ａｚｉｍｕｔｎａｌ　ｂｒｅａａ ｔｈ）　Ｙ用−・るノ１−１ノ（Ｈｅｒｍａｎ）の配向度関数によって測定した ：ｔ゛。＝ｙ２（３００ｇ２φ−１） ｔ゛。＝結晶質配向度関数 φ　＝平均配向角度 未延伸ヤー７と延伸ヤーンの密度は結晶比率（％）の便利な尺度である。未延伸 ヤーンと延伸ヤーンとの密度は２３℃のｎ−へブタン／四塩化炭素密度勾配カラ ム中で測定した。勾配カラム（ｇｒａｄｌｅｎｔ　ｃｏｌｕｍｎ）は密度範囲１ ．３０〜１、４３　Ｐ　７ｃｍ３の範囲の密度に関してＡＳＴＭ　Ｄ１５０５− ６８　Ｋ従って調製し、較正した。次に結晶化率（％）を次式から算出した：ρ Ｓ＝サンプルの測定密度　？／ｌ１１３ρａ＝１００％非晶質相ノ理論密度（１ ，３３５Ｐ／３　）ρｃ＝ｉｏｏ％結晶質相の理論密度（１，５２９Ｆ１５１１ 　）複屈折率と結晶化度との測定値は延伸ヤーンの非晶質配向を特注化するのに 有効であるが、配向非晶質構造と配向結晶質構造との転移点近くで形成された未 延伸ヤーンは、非晶質相の配向度を評価するためにより直接的な方法を必要とす る。

このために、広角Ｘ線回折パターンをフイリッグス回折計（ｐｈｉｌｉｐｓ　ｄ ｉｆ’ｆｒＬ−ｃｔｏｍｅｔｅｒ）でのＣｕ放射線と回折ビームモノクロメータ −とによる転移ジオメトリ−（ｔｒａｎｓｍｔｓｓｉｏｎ　ｇｅｏｍｅｔｒｙ） 　において得た。赤道と子午線との間の種々な方位角にお−・て幾つかのラジア ルスキャン（ｒａｄｉａｌ　５ｃａｎ）を得た。これらのスキャンヲデュポンカ ープレゾルバ−（Ｄｕｐｏｎｔ　ｃｕｒｖｅ　ｒｅｓｏｌｖｅｒ）〔ガウスライ ンシェイ；ｙ　（Ｇａｕｓｓｉａｎ　１ｉｎｅｓｈａｐｅ）　〕ＫヨクテＷｓ晶 質成分と非晶質成分とに分解した。非晶質ハロ（ａｍｏｒｐｈｕｓ　ｈａｌｏ　 ）の強度分布の残高サニオける方ｍ角半幅（ａｚｉｍｕｔｈａｌ　ｈａｌｆ’ｗ ｉｄｔｈ）Ｙ非晶質ピークの竹を方位角の関数としてプロットすることによって 測定した。

２Ｉｎ９？ンプルｔ２０℃／分でスキャンすることによって得た吸熱最大値から パーキｙ−ｘルマ−（Ｐｅｒｋｉｎ−ｊｓｌｍｅｒ）水差走査熱量計（Ｄ　Ｓ　 Ｃ）　Ｋ　ヨクテｆｌＨ４ａ（Ｍ、Ｐ　−）　馨ｆＡ−ｊ定した。＠９図に示す ように、Ｍ、Ｐ、はＤＳＣトレースの最高温度ピークの温度であると見なされる 。列挙したＭ、Ｐ、上昇は試験＃−融点（Ｍ、Ｐ、）と溶融物からの封入ＤＳＣ ＳＣツブルの次の液−窒素急冷後の試験体の融点（Ｍ、Ｐ。

θ）との差として定義される。この阿結晶サンプルの融点は融点試験方法中に低 温結晶化した結晶によるものである。本発明の多くのサンプルに関してＭ、Ｐ、 よりも敏感なパラメータである代替尺度はＭ、Ｐ、θ＋４℃（Ｈ４）とＭ、Ｐ、 θ＋１９℃（８１，）とにおける甑の合計によって除した、Ｍ、Ｐ、θ＋９℃に おけるトレースの値（Ｈ９）として定義され、次式によって算出される：Ｚパラ メータは有意な熱処理を受けて（・な（・延伸ヤーンの１ＪＬ要な特徴である。

このような延伸ヤーンは密度測定からの２８％以下の結晶化率を有する。ヤーン への有効熱処理の適用はＺの測定値と結晶化度とを増加させる。しかし、この付 加的な熱処理は最終処理コードの極限の性質に有意な影Ｉ＃な与えない。従って 、Ｚの測定値はその後の処理コードの固有差を表丁固有値２　は熱処理を受けた 延伸ヤーンのＺ測定値と密度とから次の経験的関係式から算出される：１０ＰＺ ／Ｚ＊＝０．０３３（ＸＴＡＬ％−２７，２）”２７、２％以下の結晶化度馨有 するヤーンに関しては、修正がされな（・。Ｚ＝１．Ｓと結晶化度２９５％を有 する延伸ヤーンは、熱処理工程の前に５Ｉ１１定を実施した場合の２値であるＺ ”＝１．３を有すると考えられる。本発明の延伸ヤーンは１．３以上のＺ＊を有 することが判明して（・る。このよっなり−ンの有効熱処理は１．７以上のＺ値 を有する寸法安定性ヤーンを形成した。

（・ずれの融点特注値？用（・るかに関係なく、熱反応の差は内部形態構造の差 の直接の量的尺度を提供する。融点２０上昇自体よりもむしろこの独得の形態構 造が好ましく改良された性能を生ずる。

ポリマーとヤーンの極限粘度数（ＩＶ）は重合度と分子量の便利な尺度である。

ＩＶはフェノールとテトラクロロエタン（６０７４０冨量比）溶剤の混合物中の ＰＥＴサンプルの相対溶液粘度（ｌｒ）の測定によって不められる。相対溶液粘 度（ｌｒ）ｌ工ｍ準毛管（ｓｔａｎｄａｒｄＣａｐｉｌｌａｒｙ）　ｋＡるＩＴ ／ｉｌ剤溶液の流動時間／純粋溶剤の流動時間の比である。ＩＶはビルマイヤー の近似式（ＢｉｌＬ−ｍｅｙｅｒ　ａｐｐＯＸｉｍａｔｉｏｎ）（ジェイ、ポリ ム＋ｆ’イ、（Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、）４　。

８６−８６頁（１９４９）　〕を用〜・て１次式によって算出する：（式中、ｃ ＋ｓＶ　／　１０　ＣＪｎｌの濃度である）。

テナシティ値（丁なわち少なくとも７？／デニール）は市販のポリエチレンテレ フタレートタイヤコードヤーンによって示される、これらの特定パラメータと有 利に一致する。ここで述べる引張り特性は１０インチゲージ長さと１２０％／分 の歪速度とｔ用（・て、インストロン引張りテスター（ｔｎｓｔｒｏｎ　ｔｅｎ ｓｉｌｅｔｅｓｔｅｒ）（Ｍｏｄｅｌ　ＴＭ）の使用によって２時間コンディジ 曹ンしたヤーンでＡＳＴＭ　Ｄ８８５　に従って潰も定した。全ての引張り測定 は室温にお（・て実施した。

本発明の高強力マルチフィラメントヤーンは、４．５Ｎ／デニ一ル以上のＬＡＳ Ｅ５　Ｋ　ｆ２’ｊ　Ｌ　テ８　％未満）異常に低（・自由収ａｉｔ性（ｒｒｅ ｅ　Ｓｈｒｉｎｋａｇｅｌ　ｐｒＯｐｅｎ−８ｉｔ／）および１７７℃の空気中 で画定した場合には好ましくは６％未満の自由収縮性を表す内部形態な有する。

例えば、ポリエチレンテレフタレートに基づく市販の寸法安定性タイヤコードヤ ー／のフィラメントは一般に、１７７℃の空気中での試験時に、約６〜１０％収 縮する。自由状縮度（ＦＳ）値は試験荷重が９３？である点板外はＡＳＴＭ　Ｄ ８８５　に従りて画定した。このような改良された寸法安定ｔ！Ｅは製品をラジ アルタイヤの繊維強化材として用（・る場合に特に１要である。４．５１　／ｄ 　（Ｅ　４．５　）の特定負荷における伸びはモジ、ラスの代替インジケータで ある。Ｅ　４．　ｓ　＋　Ｆ　Ｓの和が種々な弛緩レベル下で処理したヤーンの 寸法安定性の良好なインジケータであることから、これは特に有用である。低（ ・和（Ｈ４，５＋ＦＳ）が艮好な寸法安定性を示す。

ゴム弾性の動力学的理論はヤーン中の有効架積数の算出を可能にする。これらの 架橋値は結合鎖（Ｔ、ｉｆ３　ｃｈａｉｎ）または結晶近接（ｃｒｙｓｔａｌ　 ｐｒＯＸｉ［ｏｉｔｙ）のの（・すれかによって非晶質領域を共に結合する結晶 の罷刀の尺度であると考えられる。１１ｇ！な関係式は σ＝ＮｋＴＣＡ　−１／Ａ）　である：式中　σ＝収縮力 に＝ボルツマン定数 Ｔ＝温度 Ａ＝伸長比＝１／（１−収縮率） Ｎ＝ネットワーク鋼または架Ｉ％ｉ数／ＣＣ架橋ＩＭ度′Ｊｋ−測定する典型的 な方法は、種々な程度に延１ψした（または弛緩させによって同様なデータの算 出！可能にする方法を開発した。この改良方法では、圧迫力に相当する。有効架 橋数算出のために必要な収縮値は一定圧迫力で測定した収縮率と、５？の最小圧 迫力で測定した収縮率との差である。高（・収縮力では曲率（ｃｕｒｖａｔｕｒ ｅ）が現れるので０．０８５’／ｄの収縮力までのデータのみを上記算出に用（ ・るべきである。工業的適用では、１７７℃の温度を用（・た。

以下では、本発明の改良ヤーンを形成しうると判明したプロセスを説明する。

以下で特許ｍｖ請求するヤーン製品は以下で述べるプロセスのパラメータによっ て限定されるものではな（・。

溶融紡糸可能なポリエステルをその融点より高くポリマーの実質的な分解温度よ り低（・温度において押出し紡糸口金に供給する。この工程での滞留時間は最小 に繊維し、温度は３１５℃、好ましくは６１０℃より上昇し′″Ｃはならな（・ 。溶融粘度対せん断速度としての、溶融ＰＥＴの流動曲線（ｆ’ｌｏｗ　ｃｕｒ ｖｅ　）は均一な個々のマルチフィラメントｖ形成する定常状態溶融紡糸にとっ て１［要であると判明して（・る。流動が定常であ１す、末端効果（ｅｎｄ−ｅ ｆ’ｆ’ｏｃｔ　）　Ｙ無視できる円形〔式中、０＝毛管を通る流量（ｍ３／秒 ）（溶融物密度１．３０？／ｃｃを用−・℃算出）Ｒ＝毛管の半径（川）〕 押出したフィラメン１次に通常のヤーン縦固帯に通し、そこで急冷空気（ｑｕｅ ｎｃｈ　ａｉｒ　）が紡糸ヤーンＶＣ＠突して、ヤーンを好ましく・内部構造特 徴の状態で凍結させ、フィラメントの相互融合を防止する。この凝固帯はｌａｌ 好ましくは１５０°〜４５０℃の温度に加熱された九本雰囲気から成る遅延冷却 帯と、（ｂ軟込空気算囲気下で！１１１記ヤーンを急冷し、凝固させる。前記遅 延冷却帯ＫＩａ１接した冷却帯とを含む。このプロセスの１景点は、０．８０よ り太き（・ＩＶ−ｇ臀するポリマーを押出し、結晶化度６〜１５％と融点２〜１ ０℃とを有する、結晶質の一部配向したヤー／を形成するようにプロセス条件な 一部することである。当業者は下記の条件：紡糸口金に隣接するアニーリング帯 の長さと温度、紡糸口金孔の直径、急冷空気の吹込み方法、急冷空気の速度およ び急冷浴でのドローダウン（ｄｒａＷｄＯＷｎ）を調節することによって、これ を連取できると考えられる。冷却帯からのヤーンの叡出し速度は紡糸線維Ｋｉ力 を与える重要なパラメータであり、好ましく・特性が得られるように調節しなけ れはならな（・。融点上昇は２〜５℃であり、φ捧は少なくとも２６°であるこ とが好ましく・。

次に、紡糸ヤーンをガラス転移温度（８０℃）より高（・温度にお（・て、象大 延伸比の８５％以内までに延伸した。この延伸プロセスは多重延伸工程とコンデ ィシッニング工程とｔ含み、７Ｆ／デニールより大きいテナシティ、３．７５’ ／デニールより大きいＬＡＳＥ−５および８％未満の収縮率な得る。有効架橋密 度（Ｎ）が１０ｘ１０”−２０ｘ１０”架橋数１０ｎ　”であることが好ましい 。

上述のように紡糸した高粘度ポリマーがζ例えばデヴイス（Ｄａｖｉｓ）等の米 国特許第４，１９５．０５２号オヨびハムリフ　（Ｈａｍｌｙｎ　）　（７）米 国特許第４，２５１，４８１号に開示された方法のような公知の方法で延伸され ることは、当業者に理解されるであろう。ヤーンはオフラインで延伸することが できる。しかし、経済的な理由で、連続統合紡糸−延伸プロセスでヤーンを延伸 することが好ましく・。

延伸ヤーンは通常ねじりてコードにしてから、コードディップと呼はれる、一つ 以上の１常の粘着性被覆剤（ａＱｈ６ｓｉＶｅｌ　ＣｏａｔｉｎｇＪ中に浸漬し 、次に昇温における種々な伸長／弛緩順序にさらして、テナシティ、収縮、ＬＡ ＳＥ−５の鍛適組合せを得る。こり）テクノロジーも、ツイストおよび処理条件 を最終用途に合せて調節する当業者に周知である。用（・る処理条件の詳細は実 施例に述べる。

タイヤヤーンの処理コードとし℃の能力の評（ｉｆｌＩＫは、比較のために１橡 準」ねじりおよびコード処理を用（・ることかできる。この「標準」方法では、 １０００デニールヤーンｖ８ターン／インチにねじり１次に豊び８ターン／イ／ チを用（・て三層コードシー製する。仄に、コードをブロックトジイソシアネー ト水溶液（６％固内分）中ｖｃＨ漬した直後に４４０Ｆの熱風炉に４０秒間通し て、コードを６％または８％伸長さ七る。（熱風炉から）出て米るコードなＲＦ Ｌディップ（（１Ｎ））（６％固障分）Ｋ通して、鯉後に４４ｃ＋’Ｆの第２炉 に６０秒間通して、コードを種々な程度に弛緩させて、４％自由収縮率が得られ る範囲を含む種々な程度にコードを弛緩させた。寸法安定性の低−・コード対照 では、４％収縮率までに若干の補外が必要である。さらに試験するために、コー ドをボビンに巻きつける。シングルーエンドリヴツラーコンビュトリータ−（ｓ ｉｎｇｌｅ−ｅｎｄ　Ｌｉｔｚｌｅｒｃｏｍｐｕｔｒｅａｔｅｒ）を用（ｌり。

本発明のヤーンからこのようにして一部した処理コードは次の処理コード特注を 有することが判明した： ｌａｌ　４％自山田収縮率お（・て少なくとも２．３Ｆ／デニールのＬＡＳ凡− ５によって定義される寸法安定性；および （ｂ）４％自由収縮率における少なくとも７？／デニールのテナシティ（少なく ともＺ４？／デニールであることが好ましい）前記寸法安定性と前記テナシティ はＬＡＳＥ−５対自由収縮率デ一タｖ４％自由収縮率に挿入することによって測 定した。

ＬＡＳＥ−５とテナシティ対自由収縮度のグラフを第１図〜＠４図に示すように 作成した。種々の出発ヤーンの比較を４％自由収縮率の挿入値にお（・℃実施し た。

例　１ １＠別フィラメント３００本を６２．５１ｂ、／時で熱スリーブ（２２０〜３０ ０℃温度）中に押出し、次に空気急冷カラム中で凝固させることＫよって、１， ０００デニールＰＥＴヤー／を製造した。次に、ヤーンを種々な巻取り機（ｗａ ｎｄｅｒ）速度で巻堰った。熱スリーブおよび急冷カラム中でのＷ８留時間はそ れ七ｔｔ０．０２〜０．０３秒問および０．２秒間であった。紡糸カラムの底部 でのゴデツ）　（Ｇｏｄａｔ）速度と巻取り機速度とは―々な未延伸複屈折率と 結晶化度レベルとを生するように調節した。全ての場合に、紡糸口金孔での同じ せん断速度を用（・たヤーンの極限粘度数は０．８８であった。

次に、これらの未延伸ヤーンを延伸−巻取り機で延伸した。最初の３ゴデツトロ ールの１度は１２０．１２０および２３０℃であり、鍛波のゴデツトは周囲温度 であった。滞留時間は（Ｊ、７．Ｌｌ、６〜ｏ、７．ｃ＋、ｂ〜Ｕ、６および０ ．２〜０．４秒間であった。ヤーンの延伸比と特定の性質とを第１表と＠Ｕ表と に記載する。

上記延伸ヤーンな１０００／３　、８．５　Ｘ　８．５　ｔｐｉ　コードにねじ り、４４０’！（２２７℃）と４４０７（２２７℃）との２帯において４０秒問 および６０秒間処理した。２高温帯の前にそれぞれブロックトジイソシアネート 水溶液とＲＦＬディップを用（・た。ＩＪ１帯での＋６％伸びと１１１２帯での 種々な弛緩（−４、−２および０％）を用（・て、処理コードｖＩＩ製した。＋ ８％、０％の伸張順序（ｓｔｒｅｔｃｈｉｎｇ　５ｅｑｕｅｎｃｅ　）　も用い た。これらのコードの特ａは第１表に記載する。ＬＡＳＫ−５対自由収縮度（第 １図）のプロットによって判定されるような、処理コード寸法安定性は未延伸ヤ ーンの複屈折率、融点および結晶化度の増加を伴って増加する。

一定の自由収縮率における処理コードテナシティの比較（第２図月！０．０５６ −ンのテナシティに等しい。延伸ヤーン単独は処理コードテナシティの必らすし も良好な指標ではなく、延伸中に同様な熱履歴が経験される場合には、ヤーンテ ナシティと寸法安定性との組合せ（Ｅ４．５＋ＦＳ）は良好な指標となる。本発 明を代表するサンプル（Ｉ−ＢＤとＩ−ＣＤ）Ｋ対して、”４．５−ＩＪ・Ｓ、 □そ□そ□１０．２％と１０．１％であり、高度に寸法安定なり−ンを示唆する 。ヤーン１０を高速度で鷺伸し、熱ロール上での滞留時間か短い場合には、これ らの合計はやや大きくなる（２〜６％）。融点（２５８℃と２５９℃）が比較例 Ｉ−ＡＤとＩ−ＤＤの融点の間にあることを注目すること。Ｌｌ、０５６未勉伸 複屈折率を得るために必要な紡糸速度が第８図の先行技術の紡糸速度より小さい ことにも注目丁ること。

本発明のヤーン，１−ＢＤとＩ−ＣＤ．はＺの高一・画定値を有丁る。これらの コードの寸法安定比は、結晶化度の差を考慮に入れたこれらの算出Ｚ＊ｆ［ｉと ｌＴｙ＋様Ｋ．同じである。

例　１ 高粘度ヤーン（　ＩＶ　＝０．９　２　）は、幾つかの紡糸口会せん断速度を用 （・た点以外は，例１と１町じ条件下で紡糸した。例Ｉと同じ条件に従って、巻 取り機速度は異なる未延１ψ結晶化度？与えろように調節した。この未延伸ヤー ンは連続的にパネル延伸ロールＫ道ばれた。未延伸ヤーンと延伸ヤーンの詳細は 第ＩＶ表と第Ｖ表Ｋ記載丁る。延伸ロール上でのｍＭ時間は０．０５〜０．１秒 間であり、ゴデット温度は９０℃．周囲温度２２０℃および１５０℃であった。

比較のために、０．００２未延伸複屈折率にまで紡糸した通常のヤーンの値も記 載する。第７図から、本発Ｓ−領域において形成丁ることか容易Ｋｇめられる。

＠１０図の収縮率的収縮力曲線からＩＩｖ表の有効架橋数を算出する。

前進する延伸ヤーンを１　０　００／３　．　８ｘ８　ｔｐｉ　コードにねじり 、例ｌＫ従って処理した。再び３５処理コード寸法安定性（第ｖ１表．第３図） は未延伸結晶化度と共に増加丁る。しかし、第４図に示丁ように、最高テナシテ ィは中間本ＬＡＳＥ−５Ｋお（・て得られた。対応丁る延伸ヤーンは７．３｝／ ｄより太き（・テナシティ．１２．９％未満のＥ４．５＋ＦＳ．中間本融点（２ ５９℃と２６２℃）．低非晶質配向．および少なくとも１．３の溶融トレース強 度パラメータ（Ｚ＊）を有丁る。実際のＤＳＣトレースは草９図に示す。ねじり 状態の僅かな差を考慮する場合に、ｌ−ＢＤの寸法安定性はＩ−ＢＤおよびＩ− ＣＤと同じである。測定Ｚは例１のＺより非富に低（・、例ＩのＺは低（・粘度 と緩慢な延伸工程のために高い結晶化度乞有丁る。高（・延伸速度と緩和なロー ル温度とのために、この例の（・ずれのサンプルも有効な熱処理を受けなかった 。熱処理なしの最大結晶化度は２７〜２８％であり、平均値は２７．２％である 。

蝋伸ヤーンの寸法安定註の代替尺度としてＬＡＳＥ−５対自由収縮度馨用（・七 ）ことができる。第５図はｌ−ＡＤおよびｌ−ＥＤと同様に一製したが、最終帯 で種々な程度Ｋ９１１１緩させた延伸ヤーンのこのようなプロット！示丁。Ｗ． ５図の実線は（Ｘ）および（０）がそれぞれｌ−ＡＤとｕ−ＥＤと同様なヤーン に対する点を表す弛緩シリーズのデータを表す。ＩＩ！ＩＶ表からの（至）々の データ点もｇｔＶ表からの円で囲んだサンプル名称としてプロット丁る。＃ｔｌ １Ｉ＋が増加丁る直馳群が予想される。これに基づいて、本発明の皺品はＬＡＳ Ｋ−５（ｇ＞ｄ）＞０．３５（自由収縮率（％）］＋１．ＯＫよって定義される 。

本特許の利点は、一定自由収縮率（４％）におけるテナシティ対ＬＡＳＥ−５を プロット丁る第６図によってさらＫ明確に示される。先行技術のＤＳＰ（未延伸 ΔＮ＝ｏ．ｏ　２　６　）　Ｋ比べた通常のヤーン（未延伸ΔＮ＝０．００２） からのテナシティの低下Ｋ基づ（・て、特に非常に高い未延伸ΔＮ（＝０．０８ ２）Ｋおける低（・テナシティを考慮丁ると、ＬＡＳＥ−５の増加に伴って処理 フードテナシティが連続的Ｋ低下丁ろことが考えられる。この代りに、中間体Ｌ ＡＳＫ−５にお（・て予想外の最大値が見られる。必要な紡糸速度が米国特許第 ４，４　９　１．６　５　７号に教えられて（・る紡糸速度よりもはるかに低（ ・ことに再び注目すること。この低一・速度は、高価な高速装置を必要と丁るこ となく、連続的な紡糸一延伸グロセスでの皺維の製造を可能にする。

例量 この例は、ヤーンのテナシティと寸法安定性とが本発明の製品を定義するだめの 充分な基準ではないことを示す。０、００２と０．０２６の未鷺伸複屈折率にま で紡糸したヤーンを次に例Ｕで述べたやり方で延伸した。次いでこれらのヤーン に＋ａ＋一定長さにおいての２４５℃で６秒間または１鴎一定長さにお（・て● ２１０℃で数時間のいずれかの熱処理を与えた。続いて、このヤーンをコード化 し（　１　０００／３．８．５Ｘ８．５）．例ｌＫ従って処理した。第鴇表のデ ータは、本発明のヤーンの定義Ｋは融点上昇と非晶質配向度との付加的なデータ が必要であることｔ示丁。

本発明の非晶質配向度の低（・ヤーンは長（・曲げき裂寿命な有丁ると期待され ろ。

［ＨＪ　ＩＶ この例は、未延伸複屈折率のみにではなく，例えは未勉埋ヤーン結晶化度お裏− ・ズな例１とー」じ条件下で処理したが，スループットは７　５　１１）．／時 であり．熱スリーブは４００℃であり、紡糸口金せん断速度は７　６　６　ｓｅ ｃ　であった。

０．０５８の未魅伸狽屈折率にお（・て、延伸ヤーンのテナシテ４／ＵＥ／ＬＡ ＳＥ−５／ＦＳ／Ｅ．５＋ＦＳは　８．１　／９．　９　／４．１　／８、６／ １４．８であった。０、０８１未延伸複屈折率におｔ・て、延伸ヤーンは８．０ ／９．５／４、１／７．５／１１．９であった。削記２？１ｌｌ類の延伸ヤーン はそれそれ融点上昇８℃と１３℃を示した。欅準処理条件下にお（・て４％ＦＳ Ｋお（・てテナシテイとＬＡＳＥ−５１０．Ｃｌ５８未延伸複屈折＆Ｋ対して６ ．　７　ｔ　／　ｃｉと２．２ｔ／ｄであり，これに比べて０，０８１禾延伸複 屈折率ヤーンでは’７．１ｙ／ｃｌと２．，ｌ／ｄであった。前者の未地伸偵屈 折率は本発明の範囲内であろｌ−ＢＤとｌ　−ＣＤの未延伸複屈折率と一じであ るとしても，後者の製品のみが本発明の範囲内である。

ＤＡ　１７６０　２１５０　０．０２８　２５０　１１−Ｂ．ｌ−０　２９００ ’　２１５０　０．０５６　２５２　３１−Ｄ　３５００　２１５０　０．０８ ８　２６１　１２密度　ＸＴＡＬ， １−Ａ　１．３３８５　２ １−Ｂ．ｌ−Ｃ：　１．３４８０　４ １−Ｄ　１．３７０１　１８ 第Ｕ表 １−ＢＤ　１．７２１．１０１．０４　８９８　７．８　５．４　４．１１−Ｕ Ｄ　ｉ．７２１．１００．９８　９４３　７．０　４．ＣＩ　４．６１−ＤＤ　 １．４１：１１．ＩＣＩ１．ｌＪ５　７９９　６．５　５．８　３．２１−ＡＤ 　１２８　９．８　９．０　１４．２　２５７１−ＢＤ　１１１　７．２　６． １　１０．２　２５８１−ＣＤ　５４　８．９　５．５　１０．１　２５９１− ＤＤ　７８　６．２　４．７　７．９　２６７１−ＡＤ　８　０．７３　０．４ 　０．３　２９．５１−ＢＤ　９　０．７１　２．５　１．５　３０．２１−Ｃ Ｄ　１０　０．７０　１．７　１．４　２９．２１−ＤＤ　１８　０．６８　０ ．６　０．２　３１．４ａ．　ｌ−ＡＤは延伸後の未延伸１　−Ａを意味する、 以下同様。

ｂ．　溶融．急冷その後再溶融した繊維の融点は２４９℃であった。

第１表 処理コード特性（ＩＶ＝（Ｊ、８８） １−ＡＴ　＋６７−４　６．ＣＩ　２．４８　４．８　１１．７　０．３４＋６ ／−２６，０２，６２５，４ｔｌ、５　０．３４＋６／−０６，ＣＪ　３．０１ 　６．７　１０．１　０．３０＋８／−０６，Ｑ　２．９５　７．０　９．７　 ０．２９１−ＢＴ　＋６７−４　６．６　２．７０　４．２　１３．６　０．５ ０＋６７−２　６．７　３．３４　６．５　１１．６　０．４４＋６／−０６， ７３，４６６，７１ｏ、６　０．３８＋８／−０７，０３，５０６，８１１゜０ 　０．４２１−ＣＴ　＋６７−４　６．３　２．２０　２．６　１６．１　０． ５９＋６／−２６，３２，６４３，７１４，４０，５３＋６／−０６，５２，９ ９４，６１３，３０，５０＋８／−０６，４３，０８４，８１３，３０，５１１ −ＤＴ　＋６／−４５，８３，７７３，３１０，２０，３６＋６７−２　５．６ 　３．５８　３．２　１１．２　０．６９＋６／−０５，６３，８７５，９１０ ，９０，３９＋８／−０６，０４，００４，１９，１０，３１ａ、　延伸および 処理後の未延伸１−Ａは１−ＡＴである。

以下同様。

第■表 １１−Ａ　１７６０　２１５０・　０．０２６　２４９　０Ｉｔ−Ｂ　２０２０ 　９１０　０．Ｑｂ５　２５２　３ｕ−０２４２０９８００，Ｃｌ６９　２５３ 　４１１−Ｄ　２９９０　６４０　０．０８２　２６５　１６ｆｔ−Ｅ　４８０ 　１４４０　０．００２　２４９　０密度　ＸＴＡＬ、φｈ Ｏ−Ａ　１．３４３０　３　２１ ｒＵ−Ｃ１，３６０３１５ １１−Ｄ　１．３７０７　１８　１９ ｎ−Ｅ　１．３３８５　２　−− 第Ｖ表 ｕ−ＡＤ　１．７３１．４６０．９８　１００８　８．１　３．９　９５１−Ｂ Ｄ　１．７３１．２５０．９９　１００７　８．１　４．０　１２８Ｉｆ−ＣＯ Ｄ　１．７３１．１６１．００　９１：１２　７．３　３．９　−１１−００　 １．４０１．１５１．Ｑｏ　９２４　５．８　４．１　７８１−ＥＤ　−−−１ ００５９，３３，１−ｕ−Ａｐ　ｓ、ｓ　１ｏ、ｏ　１０．０　１５．５　２５ ６　７Ｇ−ＢＤ　５．５　９．９　７．４　１２．９　２５８　１０ＩＩ−ＣＤ 　５．７　１０．０　５．８　１１．５　２５９　１０ＩＩ−ＤＤ　６．５　１ ６．５　４．３　１０．８　２６９　２０Ｉｆ−ＥＤ　６．９　１５．３　１０ ．８　１７．７　２５５　６ｌ−ＡＤ　Ｏ，７０，７０，７０２７，５８，４０ −ＢＤ　１．５　１．５　０．６６　２６．６　１１．６ＩＩ−ＣＤ　１．３　 １．３　０．６４　２７．６　−−ローＤＤ　Ｏ，３０，３０，５８２８，７２ ６，６ｌ−ＥＤ　（０，１−−０，８７−−−ａ、　１−ＡＤは延伸後の未延伸 ＩＡを意味する、以下同様。

ｂ、溶融、急冷および杏溶融した繊維の融点は２４９℃であった。

Ｃ０１０架倫数／６Ｒ３ 第■表 テナシティ　ＬＡＳＥ−５，ＦＳ（％）ＵＥ、＠　性実施例　伸張　５４／ｄ　 Ｐ／ｄ　１７７℃　％　ｉ／ｄ１−ＡＴ　＋１／−０６，７２，４３４，９１５ ，００，５０＋６／−４６，９２，５０５，１１３，７０，４７＋６／−２７， ０２，８０６，９１１，５０，４０＋６／−０７，３５，０８７，５１，１，１ ０，４１＋８／−０７，３５，２４７，８１１，００，４０［１−ＢＴ　＋１／ −０７，１２，４１５，２１６，４０，６２＋６７−４　７．２　２．５５　５ ．２　１？５．１　０．６１＋６／−２７，６３，２０４，７１４，９０，６０ ＋６／−０７，７３，３９５，９１５，３０，５６＋８／−０７，７３，５７６ ，３１２，６０，５３０−ＣＴ　＋１／−０６，６２，４０２，９１，６，５０ ，６１＋６／−４６，８２，７３２，９Ｃ６，１０，６２＋６／−２７，０３， １６５，０１３，９０，５７＋６／−０７，１３，２４５，４１５，００，５０ ＋８／−０７，１３，３６５，８１２，６０，５０ｎ−ＤＴ　＋１／−０４，９ ２，５０１，８１Ｂ、９　０．６６＋６／−４５，２２，５６１，９１８，５０ ，６４＋６／−２５，５３，１４３，２１６，９０，６４＋６／−０５，４３， ５３３，９１５，２０，５９＋８／−０５，６３，６０４，０１４，１０，５３ １−ＥＴ　＋１／−２７，３２，４７，３１６，９０，６４＋６／−４７，０２ ，２６，８１７，５０，６２＋６／−２７，４２，９８，９１４，８０，５９＋ ６／−０７，４３，３１０，２１３，２０，５４第司表 ０．００２　なし　・　８．９　１６．８　２５５　０．８７６秒０２４５℃　 ８．９　１１．０　−０．８３８時・２１０℃　７．５　７．２　−０．９００ ．０２６　なし　８．０　１３．８　２５６　０．７０６秒・２４５℃　７．９ 　８．０　２５６　０．６３２時・２１０℃　８．０　７．０　２５４　０．６ ７０．０５７Ｓ　なし　８．１　１２．５　２５８　０．６６処理コード 未延伸　テナシティ　７／ｄ　ＬＡＳＥ−５，５４／ｄＯ，００２６，９１，２ ０，０２６６，６２，５ ０，０５６６，９２，８ ヒ△ＳＥ５　（９／ｄ） テナシティ（９／ｄ） 、ＬＡＳＥ５　（９／ｄ） −峙　−１養　い　■ テナシティ（９／ｄ） ＬＡＳＥ５　（９／ｄ） ロ　−４　悼　ｔＩ４　番　い テ＋シｙイ（９／ｄ）（１４Ｎ　ＦＳ 溶融物ピーク温度Ｔｍ　（”Ｃ） （％）　り×Ｙ：（、ｔ−子乙ン冒與 紡糸速度　（にｍ／ＭＩＮ、） ヒートフロー（ＭＷノ ヒートフ口−（ＭＷ〕 温度　（’Ｃ） ＦＩＧ、　９Ｅ 収縮力（ａ／ｄ） 補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成　２年１２月２８日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．高テナシティ、寸法安定性のタイヤコードに変換される延伸ポリエチレンテ レフタレートヤーンの製造方法であって、次の：（Ａ）極限粘度数０．０８以上 の溶融した、溶融紡糸可能なポリエチレンフタレートを、複数の開口を有する有 形押出しオリフィスに通して押出して溶融紡糸ヤーンを形成する工程； （Ｂ）紡糸やーンを、（ａ）遅延冷却帯と（ｂ）前記遅延冷却帯に隣接し、吹込 み空気雰囲気中でヤーンを急冷し、凝固させる冷却帯を含んで成る凝固帯に通し て徐々に凝固させる工程； （Ｃ）凝固ヤーンを充分な速度で引き出して、結晶化度３〜１５％と融点上昇２ 〜１０℃とを有する結晶質の、一部配向したヤーンを形成する工程；および（Ｄ ）ヤーンを総延伸比１．５／１〜２．５／１に熱間延伸する工程を含んで成る前 記方法。 ２．融点上昇が２〜５℃である請求項１記載の方法。 ３．φ１／２が少なくとも２６°である請求項１記載の方法。 ４．工程Ａ，Ｂ，ＣおよびＤを連続統合紡糸−延伸プロセスで実施する請求項１ 記載の方法。 ５．融点上昇が２〜５℃である請求項１記載の方法。 ６．φ１／２が少なくとも２６°である請求項４記載の方法。 ７．次の性質： （Ａ）少なくとも２０ｇ／ｄのターミナルモジュラス、（Ｂ）Ｅ４．５＋ＦＳ＜ １３．５％によって定義される寸法安定性、（Ｃ）少なくとも７ｇ／デニールの テナシティ、（Ｄ）９〜１４℃の融点上昇；および （Ｅ）０．７５未満の非晶質配向関数 の組合せを有する延伸ポリエテレンテレフタレートマルチフィラメントヤーン。 ８．融点上昇が９〜１１℃である請求項７記載の延伸ヤーン。 ９．１．３以上のＺ＊によって定義される融点特性を有する請求項７記載の延伸 ヤーン。 １０．１．７以上のＺによって定義される溶融特性を有する請求項７記載の寸法 安定性ヤーン。 １１．１０×１０２１架橋数／ｃｍ３から２０×１０２１架橋数／ｃｍ３までの 有効架橋密度（Ｎ）を有する請求項７記載の延伸ヤーン。 １２．請求項７記載のヤーンから製造された高テナシティ、寸法安定性の処理タ イヤコード。 １３．請求項１２記載の高テナシティ、寸法安定性処理コードを強化材として含 むゴム物品。 １４．請求項７記載の延伸ヤーンを強化材として含む複合材料。 １５．撚数８×８個／インチの１０００デニール３−エンドグレイジコード（３ −ｅｎｄｇｒｅｉｇｅｃｏｒｄ）に加撚、第１の封鎖ジイソシアネート浸せき液 中への浸せき、４４０°Ｆ（２２７℃）における４０秒間の延伸、第２のレノル ツノールーホルムアルデヒドーラテックス浸せき液中への浸せき、４４０°Ｆ（ ２２７℃）における６０秒間の弛緩の順序によって引張った場合に、次の処理コ ード性質： （ａ）４％の自由収縮率いおける少なくとも２．３ｇ／デニールのＬＡＳＥ−５ によって定義される寸法安定性、および （ｂ）４％の自由収縮率における少なくとも７．０ｇ／デニールのテナシティ（ 前記寸法安定性と前記テナシティとはＬＡＳＥ−５対自由収縮率データを４％自 由収縮率に内挿することによって算出する）の組合せを与える延伸ポリエチレン テレフタレートヤーン。 １６．少なくとも７．４ｇ／デニールの処理コードテナシティを与える請求項１ ５記載のヤーン。