JPS61146876A - ゴム補強用ポリエステルコ−ドの製造方法 - Google Patents
ゴム補強用ポリエステルコ−ドの製造方法Info
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- JPS61146876A JPS61146876A JP26914584A JP26914584A JPS61146876A JP S61146876 A JPS61146876 A JP S61146876A JP 26914584 A JP26914584 A JP 26914584A JP 26914584 A JP26914584 A JP 26914584A JP S61146876 A JPS61146876 A JP S61146876A
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- rubber
- polyester
- cord
- treatment
- diisocyanate
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はゴム補強用ポリエステルコードに関するもので
あり1本発明方法による製品コードは主としてタイヤお
よびべA/)の補強材として用いる。
あり1本発明方法による製品コードは主としてタイヤお
よびべA/)の補強材として用いる。
特にフィトトラックタイヤのカーカス素材に適する。
(従来の技術)
現在の一般的なポリエステ〃高強力糸は高強度を得るた
め高重合度ポリマーを用いる。ところが高重合度ポリマ
ーを用いると比較的低い速度でも紡出糸の複屈折が上昇
し、充分なる延伸が実施できず高強力が得られない。そ
のため紡糸口金直下をポリマーの融点以上に加熱して紡
出糸の複屈折値を低下させ、?rJ強力糸を得ている(
特公昭53−1367号公報など)。
め高重合度ポリマーを用いる。ところが高重合度ポリマ
ーを用いると比較的低い速度でも紡出糸の複屈折が上昇
し、充分なる延伸が実施できず高強力が得られない。そ
のため紡糸口金直下をポリマーの融点以上に加熱して紡
出糸の複屈折値を低下させ、?rJ強力糸を得ている(
特公昭53−1367号公報など)。
この方法による高強力糸をゴム補強材として用いる場合
の問題点は接着剤付与工程で融点近傍の温度で処理して
もなお乾熱収縮率が高く寸法安定性が充分ではないこと
である。
の問題点は接着剤付与工程で融点近傍の温度で処理して
もなお乾熱収縮率が高く寸法安定性が充分ではないこと
である。
近年、寸法安定性を改良する目的で比較的高配向の非晶
構造を有する所謂POYt−延伸する高強カポリエステ
μの製造方法が開示された(特開昭53−58032号
公報、特開昭53−58031号公報。
構造を有する所謂POYt−延伸する高強カポリエステ
μの製造方法が開示された(特開昭53−58032号
公報、特開昭53−58031号公報。
特開昭58−23914号公報等)。この方法によるポ
リエステル高強力糸の問題点は前記方法に比し強度やタ
フネスが劣り、ゴム中での化学安定性が劣ることである
。この欠点を改良するため、高温冷却風を用いる技術が
開示されている(特開昭58−98419)が従来の方
法による高強力糸のタフネスや化学安定性を越えるもの
ではない。
リエステル高強力糸の問題点は前記方法に比し強度やタ
フネスが劣り、ゴム中での化学安定性が劣ることである
。この欠点を改良するため、高温冷却風を用いる技術が
開示されている(特開昭58−98419)が従来の方
法による高強力糸のタフネスや化学安定性を越えるもの
ではない。
また、ポリエステルコードはエステル結合で構成された
重合体であるので必然的に加水分解やアミン分解等の化
学安定性は良くない。産業用繊維としてポリエステルが
使用され始めた初期の段階ですでにDanielsらは
末端力〜ボキVli/基量を15当量/ 10’ f以
下にすることにより化学安定t!Et−向上させる技術
を開示した(特公昭37−5821号公報)。又、その
後もポリエステ〃の末端カルボキシル基量を低下させる
具体的方法が数多く提案された( USP397532
9号や特開昭55−116816号公報など)。しかし
ながら、末端カルボキシル基を単に減少させるのみでは
、アンモニア分解の場合のようなカルボキシル基末端が
反応に必要な場合以外1例えばゴム中での分解イヤに今
だにポリエステル繊維が使用されていないという事実に
よって証明されている。
重合体であるので必然的に加水分解やアミン分解等の化
学安定性は良くない。産業用繊維としてポリエステルが
使用され始めた初期の段階ですでにDanielsらは
末端力〜ボキVli/基量を15当量/ 10’ f以
下にすることにより化学安定t!Et−向上させる技術
を開示した(特公昭37−5821号公報)。又、その
後もポリエステ〃の末端カルボキシル基量を低下させる
具体的方法が数多く提案された( USP397532
9号や特開昭55−116816号公報など)。しかし
ながら、末端カルボキシル基を単に減少させるのみでは
、アンモニア分解の場合のようなカルボキシル基末端が
反応に必要な場合以外1例えばゴム中での分解イヤに今
だにポリエステル繊維が使用されていないという事実に
よって証明されている。
(発明が解決しようとする問題点)
従来技術によるゴム補強用ポリエステルコードは、ゴム
中での化学安定性、特に昇温時の化学安定性が悪く1例
えばライトトラック用パイアスク2イヤ等へのポリエス
テル繊維の適用が不可能であった。本発明者らは先に所
WIIPOYを延伸した低収縮ポリエステルタイヤコー
ドを220℃以下と云う比較的低い温度で接着剤付与工
程における熱処理を行うことにより、非晶部の分子鎖の
運動性を低下させ、繊維中へのアミンの仏教を防ぐこと
により1画期的にゴム補強用ポリエステルコードのゴム
中での化学安定性全改良する技術を発明した(特願昭5
9−82682、特願昭59−129487)。
中での化学安定性、特に昇温時の化学安定性が悪く1例
えばライトトラック用パイアスク2イヤ等へのポリエス
テル繊維の適用が不可能であった。本発明者らは先に所
WIIPOYを延伸した低収縮ポリエステルタイヤコー
ドを220℃以下と云う比較的低い温度で接着剤付与工
程における熱処理を行うことにより、非晶部の分子鎖の
運動性を低下させ、繊維中へのアミンの仏教を防ぐこと
により1画期的にゴム補強用ポリエステルコードのゴム
中での化学安定性全改良する技術を発明した(特願昭5
9−82682、特願昭59−129487)。
この方法によると寸法安定性を損うことなく画期的にゴ
ム中での化学安定性が改良されるものの。
ム中での化学安定性が改良されるものの。
処理コードの強度レベルは従来技術(特公昭53−13
67号公報など)と同程度にとどまる。ポリエステル繊
維はゴム補強用コードとして、さらに強度が改良される
ことが強く望まれているので。
67号公報など)と同程度にとどまる。ポリエステル繊
維はゴム補強用コードとして、さらに強度が改良される
ことが強く望まれているので。
本発明者らは本発明者らの先願発明では達成し得なかっ
た置強度化につき鋭意検討した。
た置強度化につき鋭意検討した。
(問題点を解決する九めの手段)
前記問題点を解決するための技術手段、即ち本発明の構
成は1次の通シである。
成は1次の通シである。
ポリエチレンテレフタレートを主成分とする極限粘度0
.75以上のポリエステA/を溶融紡出し。
.75以上のポリエステA/を溶融紡出し。
固化フィラメントの複屈折が0.010ないし0.02
0となるように冷却引取りの後、2.9倍ないし4.0
倍の倍率で延伸して得られた糸条に103当95回以上
の撚プを付与してコードとなし、その後。
0となるように冷却引取りの後、2.9倍ないし4.0
倍の倍率で延伸して得られた糸条に103当95回以上
の撚プを付与してコードとなし、その後。
ゴムとの接着剤を付与して220℃以下、さらに好まし
くは210℃以下の温度で熱処理することを特徴とする
ゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
くは210℃以下の温度で熱処理することを特徴とする
ゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
次に本発明の構成に関してさらに詳細に説明する。
本発明におけるポリエステル繊維は用途がゴム補強用で
あるので、良好な耐疲労性と高強力を得るため、少なく
とも構成単位の95モA/S以上がエチレンテレフタレ
ート単位からなり、該ポリエステルの極限粘度(フェノ
−iv/テトフクロルエタン−8/4.30℃で測定。
あるので、良好な耐疲労性と高強力を得るため、少なく
とも構成単位の95モA/S以上がエチレンテレフタレ
ート単位からなり、該ポリエステルの極限粘度(フェノ
−iv/テトフクロルエタン−8/4.30℃で測定。
以下同じ)は0.75以上であることが必要である。
該ポリエステ/%/を溶融伏岨で紡糸口金より押し出し
、固化フィラメントのvI屈折が0.010〜0.02
0 の範囲に入るよう冷却引取り管行う。冷却同化に
当り、本発明者らがすでに提案した、比較的高温度の冷
却風(50℃〜60℃)ft用いること(特開昭58−
98419号公報)は1本発明の目的の為には特に好ま
しい。
、固化フィラメントのvI屈折が0.010〜0.02
0 の範囲に入るよう冷却引取り管行う。冷却同化に
当り、本発明者らがすでに提案した、比較的高温度の冷
却風(50℃〜60℃)ft用いること(特開昭58−
98419号公報)は1本発明の目的の為には特に好ま
しい。
該固化糸条を巻き取った後、あるいは巻き取ることなく
直ちに2.9から4.0の倍率で延伸し。
直ちに2.9から4.0の倍率で延伸し。
8.5t/d以上のヤーン強度全島える。かくして得ら
れたポリエステル高強力糸は従来技術(特公昭53−1
367号公報)に比較して本實的に熱寸法安定性の艮好
な繊維である。なお、該繊維がゴムとの接着性改蕾のた
めに紡糸延伸時もしくは延伸後に、2個以上のエポキシ
基を有する化合物で処理され、所謂表面活性化処理を施
されることを。
れたポリエステル高強力糸は従来技術(特公昭53−1
367号公報)に比較して本實的に熱寸法安定性の艮好
な繊維である。なお、該繊維がゴムとの接着性改蕾のた
めに紡糸延伸時もしくは延伸後に、2個以上のエポキシ
基を有する化合物で処理され、所謂表面活性化処理を施
されることを。
本発明は妨げない。
該ポリエステル延伸糸を、ゴム用の補強材とする九め、
後工程での取扱いを容易にし、製品の附疲労性を向上さ
せる目的で、5回/10m以上の撚#)t−付与してコ
ードとなす。もちろん撚数およびコード構成は用途・目
的により適宜変更されることはいうまでもない。
後工程での取扱いを容易にし、製品の附疲労性を向上さ
せる目的で、5回/10m以上の撚#)t−付与してコ
ードとなす。もちろん撚数およびコード構成は用途・目
的により適宜変更されることはいうまでもない。
かくして得られたコードに、ゴムとの接着性を付与する
ため所謂ディップ処理を施す。該処理液は、(A)エポ
キシ樹脂の水分牧液、(B)ブロックドイツVアネート
の水分散液5(C)ポリエスデ〃繊維に対するキャリア
ーを含む処理液、および(D)レゾルシンホルムアルデ
ヒド樹II!−ゴムラテックス混合液、の組合せもしく
は単独で、1段又は2段以上の多段処理により、該ポリ
エステルコードに処理を施す。
ため所謂ディップ処理を施す。該処理液は、(A)エポ
キシ樹脂の水分牧液、(B)ブロックドイツVアネート
の水分散液5(C)ポリエスデ〃繊維に対するキャリア
ーを含む処理液、および(D)レゾルシンホルムアルデ
ヒド樹II!−ゴムラテックス混合液、の組合せもしく
は単独で、1段又は2段以上の多段処理により、該ポリ
エステルコードに処理を施す。
本発明方法においてコードのゴムに対する接着性をなる
べく高く保つためには、上記のような処理液の少なくと
も一部が(A)のエポキシ樹脂の水分散液であることが
好ましい。
べく高く保つためには、上記のような処理液の少なくと
も一部が(A)のエポキシ樹脂の水分散液であることが
好ましい。
処理液(A)のエポキシ樹脂の例としては、グリセリン
、フロピレングリコ−/L/、エチレングリコ−〃、ヘ
キサントリオール、ソルビトール、トリメチロールプロ
パン、3−メチルペンタントリオール、ポリエチレング
リコ−μ、ポリプロピレングリコーμ等の脂肪族多価ア
μコー〃類とエピクロルヒドリンの如きハロヒドリンと
の5c応生成物、Vゾルシン、カテコー/L/、ハイド
ロキノン、 1,3゜5−トリヒドロキンベンゼン、
ビス(4−ヒドロキVフエニ/I/)メタン、ビス(4
−ヒドロキVフエニA/)ジメチルメタン、 4.4’
−ビヒドロキシフ工二ル等の芳香族多価アルコール類と
エピクロルヒドリンの如きハロヒドリンとの反応生成物
、ノボラック型フェノール樹脂、ノボフック型りVゾー
ル樹IlN 、ノボフック型レゾルクン樹脂等のノボフ
ック型フェノール樹脂系樹脂とエピクロルヒドリンの如
きハロヒドリンとの反応生成物、ジグリシジルエーテ/
L/、ビニA/Vクロヘキセンジエボキサイド、3,4
−エボキV−6−メチA/Vクロヘキシμメチル−3’
、4’−エポキシ−6′−メチルシクロヘキセンカルボ
キンレート等の過酢酸で不飽合結合部を酸化して得られ
るエポキシ化合物等が挙げられる。
、フロピレングリコ−/L/、エチレングリコ−〃、ヘ
キサントリオール、ソルビトール、トリメチロールプロ
パン、3−メチルペンタントリオール、ポリエチレング
リコ−μ、ポリプロピレングリコーμ等の脂肪族多価ア
μコー〃類とエピクロルヒドリンの如きハロヒドリンと
の5c応生成物、Vゾルシン、カテコー/L/、ハイド
ロキノン、 1,3゜5−トリヒドロキンベンゼン、
ビス(4−ヒドロキVフエニ/I/)メタン、ビス(4
−ヒドロキVフエニA/)ジメチルメタン、 4.4’
−ビヒドロキシフ工二ル等の芳香族多価アルコール類と
エピクロルヒドリンの如きハロヒドリンとの反応生成物
、ノボラック型フェノール樹脂、ノボフック型りVゾー
ル樹IlN 、ノボフック型レゾルクン樹脂等のノボフ
ック型フェノール樹脂系樹脂とエピクロルヒドリンの如
きハロヒドリンとの反応生成物、ジグリシジルエーテ/
L/、ビニA/Vクロヘキセンジエボキサイド、3,4
−エボキV−6−メチA/Vクロヘキシμメチル−3’
、4’−エポキシ−6′−メチルシクロヘキセンカルボ
キンレート等の過酢酸で不飽合結合部を酸化して得られ
るエポキシ化合物等が挙げられる。
処理液CB)のブロックトインシアネートとしては、ト
リレンジイソシアネート、ビトリレンジイソシアネート
、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー)hm−
7二二レンジイソシアネート、m−キンレンジイソシア
ネート、アルキルベンゼンジイソシアネート、1−クロ
ルベンゼン−2,4−ジイソシアネート、Vクロヘキシ
ルメタン−ジイソシアネート、3,3−ジメトキシジフ
ェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、1−二ト
ロベンゼン−2,4−ジイソシアネート、1−アルコキ
シベンゼン−2,4−!/イソシアネート、エチレンジ
イソVアネート、プロピレンジイソシアネート、シクロ
ヘキシレン−1,2−ジイソシアネート、 3,3’−
ジクOA/ −4,4’−ビア x 二v ンジイソシ
アネート、ジフェニレンジイソシアネート、2−クロル
トリメチレンジイソシアネート、ブチレン−1,2−ジ
イソシアネート、エチリデンジインVアネート、ジフェ
ニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、ジフェニル
エタンジインVアネート。
リレンジイソシアネート、ビトリレンジイソシアネート
、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー)hm−
7二二レンジイソシアネート、m−キンレンジイソシア
ネート、アルキルベンゼンジイソシアネート、1−クロ
ルベンゼン−2,4−ジイソシアネート、Vクロヘキシ
ルメタン−ジイソシアネート、3,3−ジメトキシジフ
ェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、1−二ト
ロベンゼン−2,4−ジイソシアネート、1−アルコキ
シベンゼン−2,4−!/イソシアネート、エチレンジ
イソVアネート、プロピレンジイソシアネート、シクロ
ヘキシレン−1,2−ジイソシアネート、 3,3’−
ジクOA/ −4,4’−ビア x 二v ンジイソシ
アネート、ジフェニレンジイソシアネート、2−クロル
トリメチレンジイソシアネート、ブチレン−1,2−ジ
イソシアネート、エチリデンジインVアネート、ジフェ
ニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、ジフェニル
エタンジインVアネート。
1.5−ナフタレンジインシアネート% Vクロヘキサ
ンジイソシアネート、イソフオロンジイソνアネート等
のジイソシアネート類、トリフェニルメタントリイソシ
アネート、ジフエニ〜メタントリイソVアネート、ブタ
ン−1,2,2−)ジイソシアネート、トリメチロール
プロパントリレンジイソシアネート311付加体、 2
,4.4’−ジフェニルエーテルトリイソシアネート等
のトリイソシアネート類、一般式 で表わされn=(LL2tL4などの混合体であるポリ
メチレンポリフェニルイソシアネート等の多官能インシ
アネート類1等のポリイソシアネート化合物の1種また
は2種以上と1例えばフェノール、チオフェノ−/I/
%クレゾー/&/、レゾ〃シン等のフェノール類、t−
ブタノ−A/、 t−ペンタノ−Iv%t−ブタンチ
オ−p等の第3級アルコール類、ジフェニルアミン、ジ
フェニルナフチルアミン、キシリジン等の芳香族アミン
*、エチレンイミン。
ンジイソシアネート、イソフオロンジイソνアネート等
のジイソシアネート類、トリフェニルメタントリイソシ
アネート、ジフエニ〜メタントリイソVアネート、ブタ
ン−1,2,2−)ジイソシアネート、トリメチロール
プロパントリレンジイソシアネート311付加体、 2
,4.4’−ジフェニルエーテルトリイソシアネート等
のトリイソシアネート類、一般式 で表わされn=(LL2tL4などの混合体であるポリ
メチレンポリフェニルイソシアネート等の多官能インシ
アネート類1等のポリイソシアネート化合物の1種また
は2種以上と1例えばフェノール、チオフェノ−/I/
%クレゾー/&/、レゾ〃シン等のフェノール類、t−
ブタノ−A/、 t−ペンタノ−Iv%t−ブタンチ
オ−p等の第3級アルコール類、ジフェニルアミン、ジ
フェニルナフチルアミン、キシリジン等の芳香族アミン
*、エチレンイミン。
プロピレンイミン等のエチレンイミン類、コハク酸イミ
ド、フタル酸イミド等のイミド類、アセト酢酸エステル
、アセチルアセトン、マロン酸ジエステル等の活性メチ
レン化合物、2−メルカプトベンゾチアゾ−1v、t−
ドデシμメルカプタン等のメチルカプタン類、C−カブ
ロックタム、δ−パレロフクタム、γ−プチロフクタム
、β−プロピオラクタム等のプクタム類I尿素% ジエ
チレン尿素、チオ尿素等の尿素類、アセトオキシム、シ
クロヘキサノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム、メ
チルエチルケトンオキシム等のオキシム類、カルバゾー
ル、フェノールナフチルアミン、N−フェニルキンリジ
ン等のジアリール化合物類1重亜硫酸類、ホウ酸類、α
−ピロリドン等のインシアネートブロック化剤の1種ま
たは2種以上とを公知の方法で反応させて得られるもの
である。
ド、フタル酸イミド等のイミド類、アセト酢酸エステル
、アセチルアセトン、マロン酸ジエステル等の活性メチ
レン化合物、2−メルカプトベンゾチアゾ−1v、t−
ドデシμメルカプタン等のメチルカプタン類、C−カブ
ロックタム、δ−パレロフクタム、γ−プチロフクタム
、β−プロピオラクタム等のプクタム類I尿素% ジエ
チレン尿素、チオ尿素等の尿素類、アセトオキシム、シ
クロヘキサノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム、メ
チルエチルケトンオキシム等のオキシム類、カルバゾー
ル、フェノールナフチルアミン、N−フェニルキンリジ
ン等のジアリール化合物類1重亜硫酸類、ホウ酸類、α
−ピロリドン等のインシアネートブロック化剤の1種ま
たは2種以上とを公知の方法で反応させて得られるもの
である。
処理液(C)のキャリアーの具体的な例としては。
安息香酸、安息香酸メチル、安息香酸プロピル。
m−二)口安息香酸等の安息香酸誘導体類、サリチル酸
、サリチル酸メチル、p−ブロムサリチル酸フェニル等
のサリチル酸誘導体類、フタル酸。
、サリチル酸メチル、p−ブロムサリチル酸フェニル等
のサリチル酸誘導体類、フタル酸。
フタル酸エチル等のフタル酸誘導体、アセトフェノン、
プロピオフェノン、p−クロルフェノール。
プロピオフェノン、p−クロルフェノール。
p−ニトロフェノ−A/、O−フェニルフェノ−/L/
。
。
2.4.6−ドリプロムフエノール、m−クレゾール。
レゾルシン等のフェノール誘導体類、アニソ−〜。
p−ブロムアニソール等の芳香族エーテル類、モノクロ
ルベンゼン、p−ジクロルベンゼン、1.3゜5−トリ
クロルベンゼン、p−ジブロムベンゼン等のハロゲン化
ベンゼン類、メチルナフタレン。
ルベンゼン、p−ジクロルベンゼン、1.3゜5−トリ
クロルベンゼン、p−ジブロムベンゼン等のハロゲン化
ベンゼン類、メチルナフタレン。
α−グプロナフタレン等のナフタレン誘導体類。
ジフェニルジクロルメタン、トリフエノールクロルメタ
ン、トリフェニルカルビノール等のジおよヒドリフェニ
ルメタン誘導体、ジフエニ”* 4t4’−ジオキシジ
フエニA/%4.4′−ジアミノジフェニル等のジフエ
ニlv!!!導体類、リン酸トリクVジル。
ン、トリフェニルカルビノール等のジおよヒドリフェニ
ルメタン誘導体、ジフエニ”* 4t4’−ジオキシジ
フエニA/%4.4′−ジアミノジフェニル等のジフエ
ニlv!!!導体類、リン酸トリクVジル。
アリル−(3−ヒドロキシフェニル)−エーテルおよび
その重合体、一般式 (ただし、m、nはOまたは正の整数で1mの平均はi
nnの平均は1である)で表わされるレゾルシンとp−
クロルフェノールとホルムアルデヒドとの反応生成物、
一般式 (ただし、 d、 n’はOlたけ正の整数、Xは−C
H2−基、−〇−基または一3x−基である。)で表わ
されるレゾルシン誘導体等が挙げられる。
その重合体、一般式 (ただし、m、nはOまたは正の整数で1mの平均はi
nnの平均は1である)で表わされるレゾルシンとp−
クロルフェノールとホルムアルデヒドとの反応生成物、
一般式 (ただし、 d、 n’はOlたけ正の整数、Xは−C
H2−基、−〇−基または一3x−基である。)で表わ
されるレゾルシン誘導体等が挙げられる。
これらの所謂キャリアーは一般に高温時ポリエステル繊
維内部に仏教して接着効果あるいは接着助剤効果をもた
らすと考えられるので拡散系接着剤とも称せられる。
維内部に仏教して接着効果あるいは接着助剤効果をもた
らすと考えられるので拡散系接着剤とも称せられる。
処理液(D)は通常RFL液と呼ばれ、レゾIvyンと
ホルマリンとを酸またはアルカリ触媒下で反応させて得
られる初期縮合物とスチレン−ブタジェンコポリマーラ
テックス、カルボキVk基含有スチレンーブタジェンコ
ポリマーラテックス、スチVンーブタジエンービニルピ
リジンターボリマーラテックス、アクリロニトリルーブ
タジエンコポリマーフテツクス、ポリクロロプレンラテ
ックス、ポリグタンジエンラテックス、天然ゴムフテッ
クス等のラテックスの1種または2種以上との混合水性
液である。
ホルマリンとを酸またはアルカリ触媒下で反応させて得
られる初期縮合物とスチレン−ブタジェンコポリマーラ
テックス、カルボキVk基含有スチレンーブタジェンコ
ポリマーラテックス、スチVンーブタジエンービニルピ
リジンターボリマーラテックス、アクリロニトリルーブ
タジエンコポリマーフテツクス、ポリクロロプレンラテ
ックス、ポリグタンジエンラテックス、天然ゴムフテッ
クス等のラテックスの1種または2種以上との混合水性
液である。
接着剤処理工程においての最高熱履歴温度の規定は本発
明における最も重要な構成要件である。
明における最も重要な構成要件である。
本発明者らの検討結果によれば、ポリエチレンテレフタ
レートを主成分とするポリエステル繊維をゴムコンポジ
ットとして用いる場合、非晶分子鎖の分子運動性ひいて
はゴム中での化学安定性を決定するのは接着剤処理(デ
ィップ温度程の熱処理温度である。熱処理温度は220
℃以下でなければならない。好適には210℃以下17
0℃以上である。
レートを主成分とするポリエステル繊維をゴムコンポジ
ットとして用いる場合、非晶分子鎖の分子運動性ひいて
はゴム中での化学安定性を決定するのは接着剤処理(デ
ィップ温度程の熱処理温度である。熱処理温度は220
℃以下でなければならない。好適には210℃以下17
0℃以上である。
(作 用)
本発明者らは、ポリエステル繊維のゴム中での化学安定
性について基本的な検討を加えた結果、以下の結論を得
た。
性について基本的な検討を加えた結果、以下の結論を得
た。
ポリエステルのゴム中の劣化はアミン触媒の存在下で発
生する加水分解である。この場合アミン触媒は、ゴム中
の加硫促進剤又は老化防止剤等の添加剤に由来するアミ
ンであシ、ポリエステル繊維内部へ熱拡散したものをい
う。ところがアミンは極性が高く非極性のポリエステ/
L/VC対しては水分子に比較すると拡散は決して容易
ではない。従イ)を低下させることによシ、アミンのポ
リエステル中への拡散は充分に抑制し得る。その結果。
生する加水分解である。この場合アミン触媒は、ゴム中
の加硫促進剤又は老化防止剤等の添加剤に由来するアミ
ンであシ、ポリエステル繊維内部へ熱拡散したものをい
う。ところがアミンは極性が高く非極性のポリエステ/
L/VC対しては水分子に比較すると拡散は決して容易
ではない。従イ)を低下させることによシ、アミンのポ
リエステル中への拡散は充分に抑制し得る。その結果。
ゴム中でのポリエステμの劣化は顕著に防止できる。
以上の劣化機構の解明に基づき、ポリエステル繊維の分
子運動性とポリエステル繊維の製造および後処理工程の
諸条件について検討した結果、ゴム補強材としてのポリ
エステルコードの非晶分子鎖の運動性は所謂ディップ工
程(接着剤処理工程)における熱処理によって決定され
、該熱処理工程の諸条件のうち、温度がその支配的因子
であることを発見した。
子運動性とポリエステル繊維の製造および後処理工程の
諸条件について検討した結果、ゴム補強材としてのポリ
エステルコードの非晶分子鎖の運動性は所謂ディップ工
程(接着剤処理工程)における熱処理によって決定され
、該熱処理工程の諸条件のうち、温度がその支配的因子
であることを発見した。
その結果ディップ処理温度を低下させ、220℃以下に
した低温処理系のゴム中での化学安定性を、現行技術で
ある230−250℃のディップ温度とした場合の高温
処理系と比較した場合は。
した低温処理系のゴム中での化学安定性を、現行技術で
ある230−250℃のディップ温度とした場合の高温
処理系と比較した場合は。
後者が35%の強力保持率しか示さない条件下に、前者
は75チの強力保持率を示した。この値が実に驚異的な
ものであることが当業者には明らかであろう。しかしな
がら、かかる低温グイツブ工程で処理した場合1通常の
紡糸速度で紡糸して得られた高い極限粘度を有する未延
伸ポリエステル繊維を高倍率延伸して製造される高強力
ポリエステル繊維は、熱収縮率が亮<、ゴム補強用繊維
としては不適当である。現行ポリエステル繊維のダイツ
ブ処理温度が230〜250℃(実効温度)の間にある
のはパルナツクス社のVulcabond E (旧名
: Pexul+ ICI社商社名品名の拡散系ディッ
プ処理剤の場合、艮好な接着力を発現させる為に高温度
の処理が必要であるためでもあるが、ディップ処理のも
う一つの重要な役割は熱処理によシ熱寸法安定性を向上
させることにある。
は75チの強力保持率を示した。この値が実に驚異的な
ものであることが当業者には明らかであろう。しかしな
がら、かかる低温グイツブ工程で処理した場合1通常の
紡糸速度で紡糸して得られた高い極限粘度を有する未延
伸ポリエステル繊維を高倍率延伸して製造される高強力
ポリエステル繊維は、熱収縮率が亮<、ゴム補強用繊維
としては不適当である。現行ポリエステル繊維のダイツ
ブ処理温度が230〜250℃(実効温度)の間にある
のはパルナツクス社のVulcabond E (旧名
: Pexul+ ICI社商社名品名の拡散系ディッ
プ処理剤の場合、艮好な接着力を発現させる為に高温度
の処理が必要であるためでもあるが、ディップ処理のも
う一つの重要な役割は熱処理によシ熱寸法安定性を向上
させることにある。
本発明者らは先に熱寸法安定性の問題を解決するため、
ポリエステル繊維の製造条件について検討し、高い極限
粘度を有するポリエチレンテレフタレー)POY(高配
向非晶繊維又は部分配向糸ともいう)t−延伸した高強
力繊維が目的に最も適合した素材であることを見い出し
た。(特願昭59−82682.特願昭59−1294
87 )しかしながら、この先願発明による方法では従
来方法(特公昭53−1367号公報)と同じ程度の処
理コード強度しか得られず、さらに強度の上昇を望む需
要家の要望に充分答えるに至っていないことも事実であ
った。
ポリエステル繊維の製造条件について検討し、高い極限
粘度を有するポリエチレンテレフタレー)POY(高配
向非晶繊維又は部分配向糸ともいう)t−延伸した高強
力繊維が目的に最も適合した素材であることを見い出し
た。(特願昭59−82682.特願昭59−1294
87 )しかしながら、この先願発明による方法では従
来方法(特公昭53−1367号公報)と同じ程度の処
理コード強度しか得られず、さらに強度の上昇を望む需
要家の要望に充分答えるに至っていないことも事実であ
った。
そこで本発明者らは、処理コードのタフネスをさらに上
昇させる手段につき鋭意検討した結果。
昇させる手段につき鋭意検討した結果。
高重合度のMOY(中配向非晶繊維、定量的な表現をす
るならば複屈折値がo、o i o〜0.020)を延
伸し九高強力糸を用いることにより、熱収縮率を現行水
準に保ちながら処理コードのタフネスを増加させること
ができる事を発見し友。もちろん化学安定性の顕著な改
善がなされている事は言うまでもない。
るならば複屈折値がo、o i o〜0.020)を延
伸し九高強力糸を用いることにより、熱収縮率を現行水
準に保ちながら処理コードのタフネスを増加させること
ができる事を発見し友。もちろん化学安定性の顕著な改
善がなされている事は言うまでもない。
以下に実施例によりその効果を説明する。
(実施例)
(1)極限粘度1.0.ジエチレングリコール含量1.
0モA/%、カルボキS//L/基含量10当量/10
6fのポリエチレンテレフタレートを5表−1に示すA
、B、C,D4通夛の条件で溶融紡糸延伸し九◎紡出糸
の平均?l!屈折から明らかなようにA。
0モA/%、カルボキS//L/基含量10当量/10
6fのポリエチレンテレフタレートを5表−1に示すA
、B、C,D4通夛の条件で溶融紡糸延伸し九◎紡出糸
の平均?l!屈折から明らかなようにA。
BはMOY(中配向非晶繊維)であり1本発明の実施例
である。CはPOY(高配向非晶繊維)である。Dは通
常の未延伸糸である。CおよびDは本発明に対する比較
例である。
である。CはPOY(高配向非晶繊維)である。Dは通
常の未延伸糸である。CおよびDは本発明に対する比較
例である。
かくして得られ&1000Dの延伸糸をそれぞれ撚数4
9x49(回/10画)の双糸コードとなシ、レゾ/l
/Vンとp−クロルフェノールトホルムアルデヒドとの
反応生成物であるパルナツクス社のValcabond
E (旧名Pexul : I CI仕向品名)を含
むRFL液で処理した。処理液組成を表−2に示す。処
理条件は表−3に示すとおりであり。
9x49(回/10画)の双糸コードとなシ、レゾ/l
/Vンとp−クロルフェノールトホルムアルデヒドとの
反応生成物であるパルナツクス社のValcabond
E (旧名Pexul : I CI仕向品名)を含
むRFL液で処理した。処理液組成を表−2に示す。処
理条件は表−3に示すとおりであり。
熱処理温度を各コードについて数段階に変更した。
該処理コードの物性およびゴム中での劣化試験結果も表
−3に示す。
−3に示す。
表 1
表 2
(2) 実施例1のヤーンAおよびDを、実施例1と
同様に撚数49X49(回/10譚)の双糸コードとな
し、乳化剤としてジドデVルスμホサクシネートナトリ
ウム塩t−0,2重量%加えたグリセリンとエピクロル
ヒドリンとの反応物であるエポキシ樹脂(長!産業製、
デナコー1vEX313 )の2重量%水分教液を第一
処理液(−浴)とし、第二、 処理液(二浴)としてR
FL液(これはレゾルシン5.7重量部と37%ホルマ
リン水溶液6.3重量部と10%苛性ソーダ水溶液3重
量部とを水185.71量部に加え25℃で6時間熟成
後にニラポー1v2518Fs (日本ゼオン社製、ブ
タジェン−スチレン−ビニルピリジン共重合ラテックス
。
同様に撚数49X49(回/10譚)の双糸コードとな
し、乳化剤としてジドデVルスμホサクシネートナトリ
ウム塩t−0,2重量%加えたグリセリンとエピクロル
ヒドリンとの反応物であるエポキシ樹脂(長!産業製、
デナコー1vEX313 )の2重量%水分教液を第一
処理液(−浴)とし、第二、 処理液(二浴)としてR
FL液(これはレゾルシン5.7重量部と37%ホルマ
リン水溶液6.3重量部と10%苛性ソーダ水溶液3重
量部とを水185.71量部に加え25℃で6時間熟成
後にニラポー1v2518Fs (日本ゼオン社製、ブ
タジェン−スチレン−ビニルピリジン共重合ラテックス
。
固形分41 % ) 175.7 重量部および水2
3.6重量部を加えたもの)t−用いて1表−4に示す
条件でディップ処理を行なった。ディップコード特性お
よび170℃ゴム中での劣化後強力保持率を同じ表−4
に示す。
3.6重量部を加えたもの)t−用いて1表−4に示す
条件でディップ処理を行なった。ディップコード特性お
よび170℃ゴム中での劣化後強力保持率を同じ表−4
に示す。
(発明の効果)
表−3で明らかな如く、ディップ温度が220℃を越え
ると、A、BのMOYt−延伸したポリエステル繊維で
あれ、CのPOYi延伸したポリエステル繊維であれ、
あるいは無配向に近い未延伸糸りを延伸したポリエステ
ル繊維であれ、著しくゴム中での化学安定性が低下して
いることが認められる。
ると、A、BのMOYt−延伸したポリエステル繊維で
あれ、CのPOYi延伸したポリエステル繊維であれ、
あるいは無配向に近い未延伸糸りを延伸したポリエステ
ル繊維であれ、著しくゴム中での化学安定性が低下して
いることが認められる。
又、本発明の目的とする処理コードの強力向上について
はPOYt−延伸したポリエステル繊維Cを220℃で
処理し次処理コード番号7の強度が現行標準条件である
処理コード番号11の強度を上回らないのに対し1本発
明のコード(番号1゜2.5.6)はいずれも上回わり
本発明の効果が顕著であることを示している・ さらに、無配向に近い非晶未延伸糸を延伸したヤーンD
を1本発明の処理方法で、すなわち220℃以下の熱処
理温度でディップ処理した場合にはゴム中での化学安定
性は向上するが、同時に熱収縮率が高くなり、ゴムコン
ポジットの成形時に処理コードの収縮がコンポジット自
身の収縮を惹起するのでゴム補強用材料としては受は入
れられない。
はPOYt−延伸したポリエステル繊維Cを220℃で
処理し次処理コード番号7の強度が現行標準条件である
処理コード番号11の強度を上回らないのに対し1本発
明のコード(番号1゜2.5.6)はいずれも上回わり
本発明の効果が顕著であることを示している・ さらに、無配向に近い非晶未延伸糸を延伸したヤーンD
を1本発明の処理方法で、すなわち220℃以下の熱処
理温度でディップ処理した場合にはゴム中での化学安定
性は向上するが、同時に熱収縮率が高くなり、ゴムコン
ポジットの成形時に処理コードの収縮がコンポジット自
身の収縮を惹起するのでゴム補強用材料としては受は入
れられない。
本発明のコードはPOYt−延伸したポリエステル繊維
(ヤーンC)に比較するとやや熱収縮率が高いが従来糸
(ヤーンD)と比較すれば顕著に低く、充分使用に耐え
る。
(ヤーンC)に比較するとやや熱収縮率が高いが従来糸
(ヤーンD)と比較すれば顕著に低く、充分使用に耐え
る。
表−4でも明らかなように本発明の方法によるポリエス
テル処理コードは従来方法として示す比較例に比し、充
分改良された熱収縮率とモジュラスの関係を有しながら
、ゴム中での化学安定性が頭重に改善されていることが
認められ、さらに強力が上昇し、ゴム補強用ポリエステ
ル繊維として理想的な特性を有しているといえる。
テル処理コードは従来方法として示す比較例に比し、充
分改良された熱収縮率とモジュラスの関係を有しながら
、ゴム中での化学安定性が頭重に改善されていることが
認められ、さらに強力が上昇し、ゴム補強用ポリエステ
ル繊維として理想的な特性を有しているといえる。
又、ダイツブ時のストレッチ率は高い方が化学安定性が
艮好な方向であるが、あtp大きな効果は認められない
。熱処理時間についても同様に顕著ではなく、これらの
事実はディップ熱処理の3条件である温度1時間、張力
のうち非晶分子鎖の運動性ひいてはゴム中での化学安定
性に支配的な因子はディップ熱処理温度だけであること
を示している。
艮好な方向であるが、あtp大きな効果は認められない
。熱処理時間についても同様に顕著ではなく、これらの
事実はディップ熱処理の3条件である温度1時間、張力
のうち非晶分子鎖の運動性ひいてはゴム中での化学安定
性に支配的な因子はディップ熱処理温度だけであること
を示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする極限粘
度0.75以上のポリエステルを溶融紡出し、固化フイ
ラメントの複屈折が0.010ないし0.020となる
ように冷却引取りの後、2.9倍ないし4.0倍の倍率
で延伸して得られた糸条に10cm当り5回以上の撚り
を付与してコードとなし、その後ゴムとの接着剤を付与
して220℃以下の温度で熱処理することを特徴とする
ゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。 2、ゴムとの接着剤を付与する工程における熱処理温度
が210℃以下である特許請求の範囲第1項記載のゴム
補強用ポリエステルコードの製造方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26914584A JPS61146876A (ja) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | ゴム補強用ポリエステルコ−ドの製造方法 |
DE8585104912T DE3583699D1 (de) | 1984-04-23 | 1985-04-23 | Verfahren zur herstellung von polyesterreifenkord zur gummiverstaerkung. |
EP85104912A EP0162313B1 (en) | 1984-04-23 | 1985-04-23 | Process for the production of rubberreinforcing polyester cord |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26914584A JPS61146876A (ja) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | ゴム補強用ポリエステルコ−ドの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61146876A true JPS61146876A (ja) | 1986-07-04 |
Family
ID=17468308
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26914584A Pending JPS61146876A (ja) | 1984-04-23 | 1984-12-19 | ゴム補強用ポリエステルコ−ドの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61146876A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01314744A (ja) * | 1988-02-29 | 1989-12-19 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 重荷重高速ラジアルタイヤ |
JPH04504284A (ja) * | 1988-07-05 | 1992-07-30 | アライド―シグナル・インコーポレーテッド | 高テナシティ処理コード用寸法安定性ポリエステルヤーン |
US5472781A (en) * | 1991-12-13 | 1995-12-05 | Kolon Industries, Inc. | High strength polyester filamentary yarn |
JP2005014889A (ja) * | 2003-06-27 | 2005-01-20 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | ポリエステルコード、およびランフラットタイヤにおけるその使用 |
WO2008018244A1 (fr) * | 2006-08-08 | 2008-02-14 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Code dip en polyester à haute résistance à la chaleur et son procédé de fabrication |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4927440A (ja) * | 1972-07-06 | 1974-03-11 | ||
JPS55118855A (en) * | 1979-03-08 | 1980-09-12 | Toyobo Petcord | Preparation of polyester fiber material* whose adhesive property with rubber is improved |
JPS58136852A (ja) * | 1982-02-03 | 1983-08-15 | 帝人株式会社 | ベルト用コ−ドの製造法 |
-
1984
- 1984-12-19 JP JP26914584A patent/JPS61146876A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS4927440A (ja) * | 1972-07-06 | 1974-03-11 | ||
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JPS58136852A (ja) * | 1982-02-03 | 1983-08-15 | 帝人株式会社 | ベルト用コ−ドの製造法 |
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US5472781A (en) * | 1991-12-13 | 1995-12-05 | Kolon Industries, Inc. | High strength polyester filamentary yarn |
JP2005014889A (ja) * | 2003-06-27 | 2005-01-20 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | ポリエステルコード、およびランフラットタイヤにおけるその使用 |
WO2008018244A1 (fr) * | 2006-08-08 | 2008-02-14 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Code dip en polyester à haute résistance à la chaleur et son procédé de fabrication |
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