KR20070001870A - 구취에 대한 가시 지시 장치 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 황 및 암모니아 냄새와 같은 구취와 관련된 냄새의 존재하에 색이 변하는 가시 지시제를 포함하는 호흡 시험 장치를 제공한다. 가시 지시제의 예는 4,4'-비스(디메틸아미노)-벤즈히드롤(미힐러 히드롤 또는 BDMD) 및 유사한 화학 구조를 갖는 관련 염료이다. 지시제는 튜브 또는 스트로에 삽입되거나 또는 스트로의 한 말단을 덮는 기재에 도포된다. 구취를 내는 사용자가 튜브 또는 스트로 내로 숨을 불어넣을 때, 지시제는 색이 변할 것이다. 호흡 시험 장치는 사용자에게 신속하고 적당한 가격의 호흡 시험 수단을 제공하며, 또한 그것은 포켓 또는 손지갑에 휴대할 수 있는 분별되는 포켓-크기의 분배기 안에 포장될 수 있다.
구취, 가시 지시제, 호흡 시험 장치, 튜브, 스트로, 분배기

Description

구취에 대한 가시 지시 장치{VISUAL INDICATING DEVICE FOR BAD BREATH}
문헌에서, 구취(bad breath)는 일반적으로 구취(halitosis) 또는 입 냄새(oral odor)로 칭해진다. 구취라는 용어 할리토시스(halitosis)는 라틴어로 호흡을 의미하는 할리투스(Halitus) 및 그리스어로 비정상 상태를 의미하는 -오시스(-osis)에서 생긴 것이다. 한편, 대부분의 사람들은 그들 자신의 호흡(좋든 나쁘든)을 의식하지 못하며, 다른 한편으로 대부분의 사람들은 일반적으로 그들이 구취를 갖고 있는 사람임을 알리는 것을 아주 불쾌하게 생각한다.
구강 청량 및 구강 위생 분야는 계속 성장하고 있는 거대 시장이다. 예를 들면, 시장 조사 결과 미국내 소비자가 2000년에 치약 비용으로 18억 달러(US$)를, 구강 케어용 검에 대해 약 7억 1500만 달러를, 양치액 및 기타 치과용 헹굼액에 대해 약 7억 4000만 달러를, 칫솔 및 치실에 대해 거의 9억 5000만 달러를 소비한 것으로 밝혀졌다. 그들 제품 중 많은 것이 주로 구강 건강을 유지하기 위한 것이지만, 소비자들은 그들의 입냄새를 좋게 하기 위해 그 제품들을 구입하기도 한다. 또한, 바로 이 목적을 위한 검 및 양치액 이외의 구강청정제, 예를 들면 브레쓰민트(breath mints)에 대해 6억 2500만 달러가 소비되었다.
입과 비도는 각종 영양분을 선호하는 수백종의 세균의 서식처이다. 다른 점에서는 건강한 사람들에 있어서, 치아와 잇몸보다는 혀 뿌리쪽이 구취의 주원인이 다. 이 부분은 침에 의해 잘 닦여지지 않고 세균이 숨을 수 있는 수많은 작은 함입부를 갖는다. 이들 세균은 후비루 및 그곳에 모일 수 있는 다른 구강 잔여물을 썩게 한다. 이들 작은 생물체는 단백질 상에서 잘 자라며, 이들 단백질 분해로부터 생긴 화합물은 일부 악취가 나는 화합물을 포함한다. 일정 시간에, 구강 세균은 황화 수소(썩은 계란 냄새), 메틸 메르캅탄 및 스카톨(또한 배설물에 존재함); 인돌; 카다베린(부패중인 시신과 관련있음); 푸트레신 (부패하는 고기에서 발견됨); 및 이소발레르산(땀나는 발의 냄새)를 생성할 수 있다.
구취의 또다른 구강상의 원인으로는 불량한 구강 위생(특히 단백질성 입자가 치아 사이에 남아있는 경우), 잇몸 염증, 잘못된 치과 작업, 불결한 의치 및 농양이 있다. 정상적인 침의 흐름은 세균 및 그 결과로서 생기는 냄새유발 화학 생성물을 씻어내므로, 건조함을 촉진시키는 어떠한 것(예를 들면, 입을 통한 호흡, 단식, 장시간의 대화, 스트레스 및 많은 약물 치료)이 그러한 상황을 악화시킬 수 있다.
일부 구취는 실제 치주 질환과 관련있는 것으로 보이며 따라서 주치의 및 치과의에게 유용한 단서가 된다. 트레포네마 덴티콜라(Treponema Denticola), 포피로모나스 진지발리스(Porphyromonas Gingivalis) 및 박테로이드 포시테시스(Bacterioides Forsythesis)와 같은 몇가지 핵심 세균의 존재는 플라크 또는 혀에서 찾아볼 수 있다.
구취와 관련된 악취유발 화합물의 화학 조성 및 농도는 연구되어 문헌에 보고되었다 (문헌[Krotoszynski et al., 1977; Tonzetich, 1971]). 인간 감지 역치 (detection threshold) 이상의 농도로 악취를 유발하는 가장 통상적인 화합물은 황화 수소(>250 ppb)에 이어 메틸 메르캅탄 및 디메틸술피드와 같은 기타 황 함유 화합물이 있다. 인간의 코는 0.02 ppm(v/v) 정도로 낮은 황화 수소를 감지할 수 있으며, 0.025 ppm 이상의 농도는 사람에서 구취의 특징을 나타내는 것으로 간주된다.
구취를 제거하거나 치료하는 수많은 제품 및 기술이 있긴 하지만, 놀랍게도 사용자가 구취를 확인하고 경계하는 것을 돕기 위한 시판되는 장치는 거의 없다.
환자의 호흡의 ppm 농도를 측정하는데 통상적으로 사용되는 임상적 기기 중의 하나는 가격이 1200 달러(US$)이고 휴대형인 아닌 할리메터(Halimeter)TM 호흡 시험기(Interscan Corporation(Chatsworth, CA 소재) 제품)이다. 또다른 장치는 브레쓰알러트(BreathAlert)TM 호흡 시험기(Tanita Corporation(Arlington Heights, IL 소재) 제품)이다. 이것은 가격이 약 25 달러인 작은 휴대형 장치이다. 그것은 개인의 호흡 중의 황화물 화합물을 감지하기 위해 열선을 사용하고 4가지 수준으로 판독치를 제공한다.
할리메터(Halimeter)TM 호흡 시험기는 황화 수소에 대해서는 아주 민감하지만, 치주 질환에 의해 야기되는 구취의 중요한 원인인 메틸 메르캅탄에 대해서는 덜 민감하다. 브레쓰알러트(BreathAlert) TTM 호흡 시험기 장치는 황화물 농도에 민감하지만, 입에서부터 기기까지의 위치 및 사용자가 장치의 흡기 면내로 어떻게 호흡하는지 또는 숨을 불어넣는지에 따라 다른 수치를 제공한다.
또한 구취를 나타내기 위해 구강 세균 측정법을 이용하는 또다른 장치(예를 들면, 소프트 라인스 인터내셔날(Soft Lines International)에서 판매되는 장치)가 있지만, 이 장치들은 아주 값비싸며 구취를 표시하는데 시간이 소요되며 따라서 그들의 호흡에 대한 "불시 검사(spot check)"를 수행하기를 원하는 사용자에게 특히 유용하지 않다.
사용자들이 식사 후에 또는 사무실에서 미팅 또는 데이트 전에 그들의 호흡을 체크할 수 있다면 아주 유용할 것이다.
그러므로, 구취를 시험하기 위한 가격이 적당하고, 휴대가능하고 신속한 지시계를 분명히 필요로 한다.
발명의 요약
본원에 사용된 용어 "악취유발 화합물" 및 "악취"는 후각계통에 감지가능한 임의의 분자 또는 화합물을 의미한다. 용어 "구취"는 다른 사람에게 의해 감지가능한 수준으로 개인의 호흡에 존재하는 불쾌한 냄새를 의미한다. 용어 "가시 지시제"는 구취 냄새가 충분한 농도로 개인의 호흡에 존재할 때 가시 지표를 제공하는 물질, 조성물 또는 재료를 의미한다.
아주 작은 농도(>10 ppb(10억 분율))의 황 및(또는) 아민 함유 냄새에 민감한 가시 지시제가 인지되었다. 색 지시제는 이러한 낮은 농도의 냄새에 대한 노출시에 색이 변하며, 따라서 사용자에게 구취의 존재를 나타내게 된다.
적당한 가시 지시제는 4,4'-비스(디메틸아미노)-벤즈히드롤(BDMD 또는 미힐 러 (Michler's) 히드롤(MH)) 및 화학식 (I) 또는 (II)를 갖는 관련 염료이다:
Figure 112006022738383-PCT00001
미힐러 히드롤은 구취의 주요 냄새유발 성분인 아주 낮은 농도(~20 ppb)의 황 및(또는) 아민 휘발성 화합물에 민감한 것으로 인지되고 증명되었다. 이러한 염료는 구취 중의 각종 냄새(특히 생선, 마늘, 양파 등에 의해 야기되는 구취를 포함한 황 및 아민)에 대한 그의 민감성에 대해 시험되었으며 구취 감지를 위한 우수한 가시 지시제로 확인되었다.
사용자가 구취를 냈을 때 색이 변하는 1종 이상의 지시제를 함유하는 단순 호흡 시험 장치가 또한 개발되었다. 가시 지시제는 구취에 존재하는 1종 이상의 냄새에 대해 색 민감성이다.
장치는 하나 이상의 단부에서 열려있고 가시 지시제를 함유하는 실질적으로 투명한 튜브 또는 스트로와 같은 통로를 한정하는 단순 캐리어 부분을 포함한다. 본 발명이 이후에 스트로 및 튜브를 특별히 참조로 하여 설명될 것이지만, 본 발명은 각종 다른 형태를 갖는 경우에도 마찬가지로 유용함을 이해할 것이다. 예를 들면, 통로의 형태가 원통형, 삼각형, 사각형, 아몬드형 등일 수 있다.
가시 지시제는 분말 형태이거나 용액 상태이거나, 또는 셀룰로오스 티슈 또는 페이퍼, 부직 폴리프로필렌/폴리에틸렌 기재, 제직 기재, 유리 섬유, 면, 실크, 레이온 등과 같은 기재 상에 코팅될 수 있다. 스트로는 더 쉽게 보관하면서 환자가 튜브 내의 통로를 통해 숨을 불어넣도록 실질적으로 편평할 수 있다. 장치는 사용자가 그의 또는 그녀의 호흡에 노출된 후의 지시제의 색을 기준색과 비교하고, 색 변화가 있었는지를 쉽게 확인하도록 하나 이상의 기준색을 가진 대역을 포함할 수 있다.
한 실시양태에서, 장치는 색 지시제를 함유하는 투명한 음료 스트로와 같은 편리한 크기를 갖는 분별된 플라스틱 튜브를 포함한다. 색 지시제는 스트로 안에 삽입되거나 또는 스트로 말단 위에 놓여지는 스트립에 도포되거나, 분말 형태로 사용되거나 또는 스트로 안쪽에 용액내로 혼입될 수 있다.
그 또는 그녀의 호흡을 시험하기 위해, 사용자는 장치 내로 또는 장치 상에 호흡하거나 숨을 불어넣고, 지시제의 색 변화(퇴색, 발색 또는 한 색에서 다른 색으로의 변화일 수 있음)는 사용자가 구취를 갖고 있음을 나타낸다. 그러므로, 이러한 호흡 시험 장치는 그 또는 그녀의 구취를 사용자에게 경계시키고, 그 또는 그녀가 이를 닦고, 양치액을 사용하거나 브레쓰민트를 먹는 것과 같은 적절한 활동을 하도록 한다.
호흡 시험 장치를 포함하고 분배하기 위한 분배기가 또한 개발되었으며, 한 실시양태에서 호흡 시험 장치를 가진 분배기는 그것이 치약, 브레쓰민트 등과 같은 1종 이상의 구강 청정제를 위한 분배기와 함께 판매되거나 또는 후에 그 분배기에 부착될 수 있도록 설계된다.
도 1은 미힐러 히드롤-염료에 의한 푸르푸릴 메르캅탄의 검출에 대한 표준 곡선을 나타낸다.
도 2는 MH-염료에 의한 암모니아의 검출에 대한 표준 곡선을 나타낸다.
도 3은 조립되지 않은 상태의 본 발명의 한 실시양태에 따른 단순 호흡 시험 장치, 및 구취에 대한 반응에서 지시제의 색 변화(오른쪽)를 나타낸다.
도 4는 실시예 8의 단순 호흡 시험 장치를 나타내며, 여기서 대조군 튜브 (a) 및 (e)는 냄새에 노출되지 않았으며, 튜브 (b) 내지 (d)는 구취 냄새에 노출되었다 (튜브 (b)는 브레쓰알러트TM 검출기 판독치 2에서 구취 냄새에 노출되었으며; 튜브 (c) 및 (d)는 브레쓰알러트TM 검출기 판독치 3에서 구취 냄새에 노출됨).
도 5는 구취 냄새에 노출 전(오른쪽)과 후(왼쪽)의, 기준색을 갖고 있는 본 발명에 따른 호흡 시험 장치의 제2 실시양태를 나타낸다.
도 6은 본 발명에 따른 호흡 시험 장치의 제3 실시양태를 나타낸다.
도 7은 본 발명에 따른 호흡 시험 장치의 제4 실시양태를 나타낸다.
도 8은 브레쓰민트 분배기(왼쪽)에 부착가능한 호흡시험 장치 분배기(오른쪽)를 나타낸다.
도 9는 서로 부착된 도 8의 분배기를 나타낸다.
본 발명은 구취의 지표인 사용자의 호흡 내의 황 및(또는) 암모니아 화합물의 농도를 검출할 수 있는 단순 가시 호흡 시험 장치를 제공한다. 따라서, 호흡 시험 장치는 구취 존재하에 색이 변하는 가시 지시제를 포함한다. 호흡 시험 장치는 휴대가능하고, 분별되고, 일회용이며 비교적 경제적으로 생산된다.
한 실시양태에서, 가시 지시제는 "BDMD", "미힐러 히드롤" 또는 "MH"로 알려지기도 한 4,4'-비스(디메틸아미노)-벤즈히드롤이다. 이 지시제는 황 함유 및 암모니아 함유 냄새 둘다에 민감하여 이들 냄새의 존재하에 청색에서 무색으로 변한다. 미힐러 히드롤은 다음 반응에 따른 아민 또는 황 화합물과 반응한다:
Figure 112006022738383-PCT00002
다른 실시양태에서, 가시 지시제는 다음 화학식 (I) 또는 (II)로 표시되는 지시제일 수 있다:
Figure 112006022738383-PCT00003
여기서,
지시제 R R' R" 다음에 대한 지시제
미힐러 히드롤 (MH) H (CH3)2NC6H5- (CH3)2NC6H5- 티올, 메르캅탄, 암모니아, 아민, 디아민 및 폴리아민
파라로사닐린 염기 (PAB) (NH2)C6H5- (NH2)C6H5- (NH2)C6H5- 암모니아, 아민, 디아민 및 폴리아민
알파-나프톨벤제인 (ANB) C6H5-
Figure 112006022738383-PCT00004
Figure 112006022738383-PCT00005
암모니아, 아민, 디아민 및 폴리아민
나프토크롬 그린 (NCG) C6H5-
Figure 112006022738383-PCT00006
Figure 112006022738383-PCT00007
암모니아, 아민, 디아민 및 폴리아민
염료는 더 밝은 색으로 퇴색되거나, 색이 더 진해지거나 또는 실제로 한가지 색에서 다른 색으로 변하는 것으로 변색될 수 있다.
색 변화도는 지시제의 농도 또는 환자의 호흡 내의 황 또는 암모니아 화합물의 농도에 좌우될 것이다. 그러므로, >10 ppb (10억분율), 더욱 바람직하게는 >20 ppb, 가장 바람직하게는 >25 ppb의 황 및(또는) 암모니아 농도에 대한 색 변화를 관찰하기 위해, 사용되는 지시제의 농도는 바람직하게는 0.001 내지 15% wt/wt, 더욱 바람직하게는 0.005 내지 2% wt/wt, 가장 바람직하게는 0.1 내지 0.5% wt/wt이다.
기재, 전형적으로 셀룰로오스 티슈는 단독으로 셀룰로오스 섬유보다 표면적이 큰, 고표면적 코팅을 기재 상에 제공하도록 나노입자로 코팅될 수 있다. 따라서, 셀룰오로스 티슈는 그것을 나노입자로 코팅함으로써 표면적이 증대될 수 있다. 처리된 기재는 그 후에 가시 지시제로 코팅될 수 있다. 이러한 고표면적 코팅은 염료를 실리카 표면 상에 발라서 더 얇은 코팅을 제공하여 장치의 감도를 개선시키는 것으로 생각된다.
나노입자의 평균 크기는 일반적으로 약 100 나노메터 미만이며, 사실상 그것은 약 1 내지 약 50 나노메터, 약 4 내지 약 20 나노메터이다. 본원에 사용된 바와 같이, 입자의 평균 크기는 그의 평균 길이, 폭, 높이 및(또는) 직경을 의미한다.
나노입자는 약 50 제곱미터/그람 (㎡/g) 내지 약 1000 ㎡/g, 일부 경우에 약 100 ㎡/g 내지 약 600 ㎡/g, 및 일부 경우에 약 180 ㎡/g 내지 약 240 ㎡/g의 표면적을 가질 수 있다.
또한, 나노입자는 또한 상대적으로 비다공성이거나 또는 고체일 수 있다. 즉, 나노입자는 약 0.5 밀리리터/그람 (㎖/g) 미만, 약 0.4 ㎖/g 미만, 약 0.3 ㎖/g 미만 및 약 0.2 ㎖/g 내지 약 0.3 ㎖/g의 기공율을 가질 수 있다. 나노입자의 고체 성질, 즉 낮은 기공율이 나노입자의 균일성 및 안정성을 향상시킬 수 있는 것으로 생각된다.
시판되는 알루미나 나노입자의 예로는, 니산 케미칼 아메리카 코포레이션(Nissan Chemical America Corporation, Houston, TX, USA)에서 판매되는 알루미나졸® 100, 알루미나졸® 200 및 알루미나졸® 520을 포함한다. 다르게는, 역시 니산 케미칼로부터 판매되는 스노우텍스-C®, 스노우텍스-O®, 스노우텍스-PS® 및 스노우텍스-OXS® 나노입자와 같은 실리카 나노입자가 이용될 수 있다.
스노우텍스-OXS® 나노입자는 예를 들어, 4 내지 6 나노메터의 입자 크기를 가지며, 약 509 ㎡/g의 표면적을 갖는 분말로 분쇄될 수 있다. 또한, 니산 케미칼로부터 판매되는 스노우텍스-AK® 나노입자와 같은 알루미나-코팅된 실리카 입자가 사용될 수 있다.
호흡 시험 장치는 가시 지시제를 함유하는 실질적으로 투명한 튜브 또는 스트로와 같은 단순 지지 부재를 포함한다. 스트로 또는 튜브는 더 쉽게 보관하면서 환자가 튜브 내의 통로를 통해 숨을 불어넣도록 실질적으로 편평할 수 있다.
가시 지시제는 분말 형태이거나 용액 상태이거나, 또는 셀룰로오스 티슈 또는 페이퍼, 면, 부직 폴리프로필렌/폴리에틸렌 기재, 제직 기재, 유리 섬유, 실크, 레이온, 직물, 섬유, 스펀본드, 합성 중합체 등과 같은 기재 상에 용액으로 도포되고, 건조되어 건조된 잔류물을 남기게 된다. 지시제는 또한 예를 들어, 잉크젯 프린터를 이용하여 기재 상에 용액 상태로 프린트될 수 있다. 본원에 사용된 용어 "용액 상태"는 물, 수용액 또는 용매, 예를 들면 알콜 또는 톨루엔 중의 지시제의 액체 용액을 의미한다.
호흡 시험 장치는 사용자가 그의 또는 그녀의 호흡에 노출된 후의 지시제의 색을 기준색과 비교하고, 색 변화가 있었는지를 쉽게 확인하도록 하나 이상의 기준색 또는 색조를 가진 대역을 포함할 수 있다.
한 실시양태에서, 가시 지시제는 셀룰로오스 기재 상에 코팅되고 다음에 스트로 안에 삽입된다. 다른 실시양태에서, 가시 지시제는 역시 셀룰로오스 기재 상에 코팅되지만, 스트로의 한 말단 상에 놓여진다.
두 실시양태 모두에서, 사용자가 튜브 안으로 숨을 내쉴 때, 그의 호흡은 튜브를 통과하여 기재 위로 또는 기재를 거쳐 통과할 것이며, 따라서 구취의 지표(일반적으로 >= 25 ppb)인 황 및(또는) 암모니아 화합물의 농도가 사용자의 호흡에 존재하는 경우 지시제의 색 변화가 일어나게 된다.
다른 실시양태에 따라서, 상기한 호흡 시험 장치는 몇가지의 호흡 시험 장치가 포켓 크기의 용기에 함께 쉽게 포장될 수 있도록 더 작은 크기로 만들어졌다. 스트로는 약 4 ㎝ 길이로 절단되었고 염료 처리된 기재는 스트로 안에 삽입되거나 스트로의 한쪽 말단 위에 놓여졌다. 그 후에, 스트로는 공기가 여전히 스트로의 튜브를 통과할 수 있도록 그것을 표준 비지니스 카드 가열 라미네이터에서 적층시킴으로써 실질적으로 편평해졌다.
호흡 시험 장치를 포함하고 분배하기 위한 분배기가 또한 개발되었으며, 한 실시양태에서 몇개의 호흡 시험 장치를 포함하고 분배하기 위한 포켓 크기의 분배기는 그것이 치약, 브레쓰민트 등과 같은 구강 청정제를 위한 분배기와 함께 판매되거나 또는 후에 그 분배기에 부착될 수 있도록 설계되었다.
달리 명시하지 않으면, 화합물 및 생화합물은 시그마-알드리치(Sigma-Aldrich of Milwaukee, Wisconsin)로부터 구입하였다. 흡광도 판독치는 다이넥스 테크놀로지스(Dynex Technologies of Chantilly, Virginia)(모델 #MRX)의 마이크로플레이터 판독기를 사용하여 측정하였다.
가장 널리 사용되는 색 시험은 문헌[Pocket Guide to Digital Printing by F. Cost, Delmar Publishers, Albany, NY. ISBN 0-8273-7592-1 at pages 144 and 145]에 논의된 CIELAB로 불리우는 시험이다. 이 방법은 색 인지의 대립 이론을 기초로 인지된 색의 3가지 특징에 해당하는 3가지 변수 L*, a* 및 b*를 한정한다. 3가지 변수는 다음 의미를 갖는다:
L* = 0 내지 100의 명도. 0 = 어둡고 100 = 밝다.
a* = 대략 -100 내지 100의 적색/녹색 축. 양의 값은 적색 계통이고 음의 값은 녹색 계통이다.
b* = 대략 -100 내지 100의 황색/청색 축. 양의 값은 황색 계통이고 음의 값은 청색 계통이다.
CIELAB 색 공간은 다소 균일하므로, 사람에 의해 인지되는 바와 같은 두 색 차이를 나타내는 단일 수치를 계산할 수 있다. 이러한 차이는 ΔE로 불리우며, 두 색 사이의 3가지 차이(ΔL*, Δa* 및 Δb*)의 제곱의 합의 제곱근을 구하여 계산한다. CIELAB 색 공간에서, 각 ΔE 단위는 두 색의 대략 최소 식별 차이이다. 두 색이 예를 들어, 4.4의 차이를 가지므로, 육안으로 두 색 사이의 색 차이를 인지할 수 있다. 그러므로, CIELAB는 색 조절 및 색 변화의 표시의 목적을 위해 기준색 공간으로서 사용될 수 있는 객관적인 장치-독립적 표색계에 대한 우수한 척도이다.
본원에서 색도(L*a*b* 값)는 미놀타 주식회사(Minolta Co. Ltd. of Osaka, Japan)(모델 #CM2600d) 제품인 휴대형 분광계를 사용하여 측정하였다. 이 장치는 CIE 15번, ISO 7724/1, ASTM E1164 및 JIS Z8722-1982(확산 조명/8° 관측 시스템)에 따르는 D/8 기하학을 이용한다. 표면의 수선에 대해 8° 각도로 시험편 표면에 의해 반사되는 D65 광이 시험편 측정 광학 시스템에 입사된다.
40 mM 아세트산 나트륨 및 4 M 구아니딘 HCl, pH 5.1을 함유하는 아세테이트 완충액을 지시제의 제조에 이용하였다.
킴벌리-클라크 코포레이션(Kimberly-Clark Corporation of Dallas, TX, USA)으로부터의 페이퍼 타월 또는 킴와이프(KIMWIPES)® 티슈를 니산 케미칼로부터 판매되는 스노우텍스-O® 나노입자(pH 4.1)로 코팅하고, 달리 명시하지 않으면 아세테이트 완충액없이 미힐러 히드롤 염료(MH 또는 BDMB)를 첨가하여 본원에 기재된 실시예에 이용하였다.
본 발명은 이제 다음 비제한적 실시예에 의해 더욱 상세히 설명될 것이다.
실시예 1
1 ㎖의 반응 혼합물을 10 ㎕의 푸르푸릴 메르캅탄(각각 0, 0.228, 0.456, 0.912, 1.824 및 3.648 ppm), 40 mM 아세트산 나트륨 및 4 M 염화 구아니딘, pH 5.1을 함유하는 980 ㎕의 완충액 및 10 ㎕의 0.65 ㎎/㎖ MH 염료(BDMB)를 함유하는 6개의 바이알의 각각에 놓았다. 모든 바이알을 실온에서 5분 미만 동안 인큐베이션한 후에, 각 바이알로부터의 200 ㎕ 부분을 마이크로타이터 플레이트 웰에 옮기고, 590 ㎚에서의 흡광도를 마이크로타이터 플레이트 판독기를 사용하여 측정하였다. 흡광도는 580-615 ㎚ 범위에서 측정할 수도 있다.
도 1에 도시된 바와 같이, MH 염료에 의해 검출가능한 모델 티올 악취유발 화합물로서 푸르푸릴 메르캅탄을 사용하여 표준 곡선을 유도하였다. 도 1에서, x-축은 0 내지 4 ppm의 푸르푸릴 메르캅탄 농도이며, y-축은 590 ㎚에서의 흡광도의 역수이다. 이 방법에서 티올 검출 감도는 아주 높은 것으로 밝혀졌다.
실시예 2
마늘이 구취의 통상적인 원인이므로, 미힐러 히드롤(MH)이 마늘 냄새에 민감한 지시제인지를 알아보는 시험을 하였다. 마늘 발산 증기는 그의 주요 악취유발 성분으로서 황 화합물(디알릴 티오술피네이트(알리신))을 갖는다. 신선-편이(fresh-cut) 마늘을 MH-염료 스코트(Scott)® 페이퍼 타월이 있는 단지에 넣고 단지를 밀봉하였다. 마늘이 들어있는 단지 안의 페이퍼 타월에서는 3-5분 내에 색 변화(청색에서 무색으로)가 관찰되는 반면, 대조군 단지에서는 색 변화가 관찰되지 않았다.
실시예 3
MH 염료 만을 사용하는 대신, 다른 지시 색을 형성하기 위해 구취에 존재하는 냄새에 색 민감하지 않은 염료, 예를 들면 식용 염료와, MH 염료를 혼합하여 실험을 반복하였다. 구취 냄새에 혼합 염료가 노출되면 MH-염료가 무색으로 되며, 따라서 혼합 염료로 코팅된 면에서 혼합 색으로부터 식용 염료 색으로의 변화가 일어나게 된다(표 1).
MH-염료 및 비-냄새 민감성 염료의 조합
염료 냄새 노출 전의 색 냄새 노출 후의 색
식용 적색 40호 적색 적색
식용 적색 40호/미힐러 히드롤 보라색 적색
식용 황색 5호 황색 황색
식용 황색 5호/미힐러 히드롤 녹색 황색
실시예 4
상기 실시예 1 내지 3에 기재된 바와 같은 셀룰로오스 기재 상에 지시제 용액을 코팅하는 것의 대안으로서, 지시제의 용액을 잉크젯 프린트용 잉크로 제제화하였다. 잉크젯 프린팅은 기재 위에 염료의 박막 코팅을 침착시키며, 잠재적으로 기재 상에 더 민감한 색 코팅을 할 수 있게 한다. 미힐러 히드롤 염료 용액을 하기 표 2에 나타낸 잉크젯 첨가제를 갖도록 제제화하였다.
잉크젯 제제
잉크 성분 부피 (㎖)
물 (탈이온) 0.85
에틸렌 글리콜 3.0
글리세롤 1.5
폴리에틸렌 글리콜 (200 MW) 3.0
1,3-프로판디올 1.5
40 mM 아세트산 나트륨 및 4 M 구아니딘 HCl, pH 5.1 중의 미힐러 히드롤 (1.5 ㎎/㎖) 40.1
50
잉크 용액을 맥더미드-칼라스팬(McDermid-Colorspan of Eden Prairie, Minnesota)으로부터 구입한 비어있는 마가리타(Margarita)TM 카트리지(부품 번호 0900400-300)에 채우고 와이드-포맷 맥더미드-칼라스팬 프린터 (모델 XII)를 사용하여 프린팅하였다. 스코트® 페이퍼 타월 기재 상의 우수한 잉크젯 프린팅이 입증되었다. 프린트된 스코트® 페이퍼 타월 스트립이 마늘 냄새에 노출되고 청색이 10초 내에 탈색되는 것으로 관찰되었다(이전 실시예 중의 하나에 따른 MH로 포화된 스코트® 페이퍼 타월의 색 변화를 관찰하는데 소요되는 3-5분과 비교됨). 따라서, 기재 상에 지시제를 잉크젯 프린팅함으로써 냄새에 대한 더 높은 민감성이 관찰되었다.
실시예 5
도 2에 도시된 바와 같이, MH가 암모니에 대한 적당한 지시제인지를 확인하기 위해 암모니아 냄새원으로서 수산화 암모늄 용액을 사용하여 표준 곡선을 유도하였다.
8개의 바이알 각각에, 특정 농도의 50 ㎕의 암모니아 용액(각각 0, 0.01, 0.02, 0.04, 0.08, 0.16, 0.32 및 0.64%)을 150 ㎕의 MH 용액(CH3CN 중의 10.0 ㎎/㎖ MH 20 ㎕와 5.0 ㎖의 40 mM 아세트산 나트륨 및 4 M 구아니딘 HCl, pH 5.1 함유)과 혼합하고, 바이알을 밀봉시키고 4분 미만 동안 인큐베이션하였다.
그 후에, 용액을 마이크로타이터 플레이트 웰에 옮기고 흡광도를 590 ㎚에서 측정하였다. 흡광도 판독치를 암모니아 용액의 농도에 대해 플롯팅하고, 농도를 ppb(10억분율)로 표시하였다. 도 2에서, x-축은 0 내지 400 ppb의 암모니아 농도이며, y-축은 1 내지 0.7의 590 ㎚에서의 흡광도이다. 암모니아에 대한 MH의 감도는 매우 높았으며, MH-염료 농도를 변화시킴으로써 감도가 변화될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
실시예 6
도 3에 도시된 바와 같이, 말아놓은 염료-코팅된 페이퍼 타월을 삽입한 단순 음료 스트로를 이용하여 호흡 시험 장치(10)을 제조하였다. 페이퍼 타월 상의 염료 함량은 구취 시험에 필요한 감도에 따라 변화시켰다. 따라서, MH-염료 16의 1 ㎎/㎖ 원액을 스노우텍스TM-O 나노입자-코팅된 스코트® 페이퍼 타월 상에 도포하고 공기 건조시켰다. 그 후에, 염료-코팅된 페이퍼 타월을 감아올린 2 ㎝ x 4 ㎝ 스트립(12)로 절단하고 각 스트립(12)를 글래드 프로덕츠 캄파니(Glad Products Company of Oakland, California) 제품인 투명 플라스틱 음료 스트로(14)에 삽입하였다.
기지 농도의 에틸 메르캅탄을 스트로(14)에 주입하여 황 냄새에 대한 그들의 민감도를 확인하기 위해 호흡 시험 장치(10)을 시험하였다. 색 변화(18)은 황 냄새의 존재하에 인지되고 분명하게 가시화되었다.
몇명의 자원자에게 이러한 스트로를 여러개 제공하고 깊이 호흡하며 한번 숨을 불어넣도록 하였다. 튜브는 전형적으로 아침 호흡으로 또는 자극적인 식사 후에 구취 민감도를 나타내었다. 지시계 제품의 색 변화는 육안으로 쉽게 관찰가능하였고, 색도(La*b*)를 미놀타 코. 엘티디.(Minolta Co. Ltd. of Osaka, Japan) 제품인 휴대형 미놀타 분광계, 모델 #CM-2600d를 사용하여 측정하였다. 한 시료로부터 얻은 데이타의 예를 하기 표 3에 나타내었다.
구취에 노출되지 않은 대조군 제품과 비교된, 구취를 내는 사람(실험군)이 불어낸 지시 제품의 색도
시료 L a* b* ΔE
대조군 66.32 7.27 -38.98 ---
실험군 74.42 -9.51 -26.69 22.7
실시예 7
실시예 6에 기재된 호흡 시험 장치, 임상적 할리메터TM 호흡 시험기 및 브레쓰알러트TM 호흡 시험기를 이용하여 자원자들의 호흡으로 실험실에서 단순 호흡 시험 장치를 시험하였다.
각 자원자는 먼저 할리메터TM 및 브레쓰알러트TM 호흡 시험기에 숨을 불어넣고, 그 후에 매번 깊이 호흡하며 가시 호흡 지시 장치에 2번 숨을 불어넣었다.
미힐러 히드롤을 함유하는 가시 지시계 장치는 청색 염료의 다른 정도의 탈색을 나타내었다. 이는 분광계에 의해 판독될 수 있으며 노출 전과 후 시료의 비교에 의해 측정되는 색 변화를 ΔE로 표시하였다(육안으로는 3 이상의 ΔE 차이를 나타내는 시료들 만을 구별할 수 있다).
그 후에, 할리메터TM 및 브레쓰알러트TM 호흡 시험기에서 얻은 분석 판독치를 스트로의 색 변화와 비교하였다. 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
할리메터TM, 브레쓰알러트TM 및 실시예 6의 시각 지시계 장치의 비교
시료 지시계 튜브의 색 변화(Δ) 브레쓰알러트TM 휴대형 메터 판독치 황에 대한 할리메터TM 판독치 (ppb)
대조군 0.0 - 10
자원자 1 3.0 1 37
자원자 2 15.0 2 58
브레쓰알러트TM 호흡 시험기 판독치 1 및 2는 낮은 구취 수준이며, 따라서 할리메터TM 호흡 시험기에서 낮은 황화 수소 농도 판독치를 나타냄을 주목해야 한다.
실시예 8
실시예 7의 연구에 이어서 더욱 상세한 연구를 실시하였다.
실시예 7에 기재된 이전 연구에서와 같이, 자원자에게 브레쓰알러트 TTM 호흡 시험기와 그 후에 실시에 6에 기재된 2개의 호흡 시험 장치(10)에 숨을 불어넣게 하였다. 이 연구에 의해 이전 연구보다 더 높은 구취 수준을 얻었고, 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다. 이 연구에 이용된 호흡 시험 장치는 도 4에 도시되어 있다.
지시계 튜브의 색도 (La*b*)와 구취 감지기(브레쓰알러트TM) 판독치의 상관관계
튜브 번호 지시계 튜브의 유형 브레쓰알러트TM 판독치 L 값 a* 값 b* 값 ΔE 값
a 대조군 - 60.84 63.01 13.04 9.83 -46.93 -44.91 32.1 27.8
e 대조군 - 63.51 62.95 8.57 10.48 -42.80 -45.54 25.4 28.6
- 대조군 - 62.15 62.09 9.87 9.99 -43.75 -43.84 27.5 27.6
b 시료 2 71.34 70.13 -0.17 1.66 -32.33 -34.44 10.3 13.2
c 시료 3 71.92 72.72 -2.49 -2.69 -30.81 -28.65 7.5 6.54
d 시료 3 71.06 70.51 -4.44 -2.36 -30.71 -33.58 6.18 9.53
ΔE로 표시되는 상기 색 변화 판독치는 구취 냄새에 대한 염료의 민감도를 나타낸다. 판독치는 시료를 백색 표준에 비교하여 계산하였다. 따라서, ΔE 값이 클수록, 시료의 색채가 더 진하다. 시료가 구취에 대한 노출시에 탈색되므로, 청색은 색이 더 옅어지고 이것은 더 작은 ΔE 값으로 반영되며, 즉 색은 백색에 더 가까워진다. 육안으로는 3 이상의 ΔE의 차이를 가진 시료들을 구별할 수 있다. 따라서, 육안은 2 및 3의 구취 수준을 가진 시료들의 차이(브레쓰알러트TM 장치를 이용하여 측정함) 뿐만 아니라 대조군 및 2의 구취 수준을 가진 시료의 차이를 쉽게 알 수 있다.
이러한 민감도의 결과로서, 그 또는 그녀의 구취의 강도를 사용자에게 알릴 수 있는 색채 스케일을 생산할 수가 있다. 예를 들면, 호흡 시험 장치를 포함하는 용기의 면 상의 패널은 만능 pH 지시약과 유사한 색채 눈금 스케일을 포함할 수 있다. 이러한 스케일은 약한, 중간 또는 강한 구취 판독치를 사용자에게 알릴 것이다.
색 기반의 기술은 전자 장치와 다르게 오판율을 제공하지 않는 것으로 밝혀졌다.
실시예 9
킴와이프® 티슈를 니산 케미칼 제품인 5% 스노우텍스-O® 나노입자 용액으로 코팅하고, 공기 건조시켰다. 아세토니트릴 중의 MH-염료의 5.0 ㎎/㎖ 원액을 스노우텍스-O® 나노입자 코팅된 킴와이프® 티슈에 도포하고 도포된 염료 용액이 건조될 때 청색이 발색되는지 관찰하였다.
도 5에 예시된 바와 같이, 글래드 프로덕츠 캄파니(Glad Products Company of Oakland, California) 제품인 음료 스트로(20)을 카드보드 스트립(22) 위에 놓고, 염료-나노입자 코팅된 티슈(24) 조각을 스트로(20)의 제1 말단(25) 위에 놓았다. 따라서, 사람이 스트로의 제2 말단내로 숨을 불어넣을 때, 그들의 호흡은 스트로의 제1 말단에서 티슈(24)를 통과하게 된다. 스트로를 2개의 폴리에틸렌 시트(28) 사이에 놓고 나중에 스트로의 제2 말단(26) 만이 노출되도록 열 밀봉하였다. 기준 (또는 대조)색 스트립(30)도 스트로의 제1 말단(24)에서 분리하여 그 부근에 폴리에틸렌 시트 사이에 놓고, 폴리에틸렌 시트를 열 밀봉할 때 밀봉하였다. 이러한 기준 스트립은 염료-코팅된 티슈 조각이었으며, 사용자는 그러한 기준 스트립과 스트로의 제1 말단 위 스트립의 색을 비교하여 색 변화가 있었는지 알아보고 따라서 그 또는 그녀가 구취를 내는지를 확인할 수 있었다(오른쪽). 기준 스트립은 또한 2개 이상의 청색조의 스케일을 포함하므로 사용자가 스트로 위의 티슈의 색 변화를 스케일과 비교하여, 그 또는 그녀의 구취 수준을 확인할 수 있게 되었다. 예를 들면, 약간의 색 변화는 약한 구취를 나타내고, 더 밝은 청색으로의 뚜렷한 퇴색은 중간 구취를 나타내고, 청색에서 무색으로의 완전한 변화는 심한 구취를 나타낼 수 있다.
15명의 자원자를 대상으로 하여 호흡 시험 장치가 그들이 구취를 냈는지를 나타내기에 적당한 것인지 시험하기 위해 단순 연구를 실시하였다. 시험은 단순히 "예" 또는 "아니오"를 구분하는 것이었으며, 색 변화가 있는 것은 자원자가 구취를 냈음을 나타내고 ("예") 색 변화가 없는 것은 그들이 구취를 내지 않았음을 나타내는 것이다("아니오").
각 자원자에게 3개의 호흡 시험 장치를 제공하였고 아침에 잠자리에서 일어났을 때(가장 공통된 구취 시간) 제일 먼저 스트로의 제2 말단내로 2번 깊이 호흡하여 숨을 불어넣도록 하였다. 그 후에, 자원자에게 그들이 구취를 냈다고 생각하는지 튜브 위에 표시하도록 하였다.
나누어준 45개의 장치 중에서, 32개를 회수하고 이러한 첫번째 시험 결과를 하기 표 6에 나타내었다.
상기한 호흡 시험 제품을 이용한 구취의 존재 여부를 확인하기 위한 시험 결과
자원자 코드 시험 시료 번호 결과
참 양성a) 참 음성b) 거짓 가정c)
거짓 양성d) 거짓 음성e)
A 3 2 - 1 -
B 3 3 - - -
C 3 2 1 - -
D 2 1 - 1 -
E 3 1 - 2 -
F 2 2 - - -
G 3 2 - 1 -
H 2 2 - - -
I 3 1 1 1 -
J 3 2 - 1 -
K 2 1 - - 1
L 3 3 - - -
32 23 2 7 1
핵심: a) 참 양성 = 사용자가 구취를 냈을 때 색 변화가 일어남. b) 참 음성 = 사용자가 구취를 내지 않았을 때 색 변화가 일어나지 않음. c) 거짓 가정 = 사용자의 거짓 가정. d) 거짓 양성 = 사용자가 실제로 구취를 냈을 때 구취를 냈다고 생각하지 않음. e) 거짓 음성 = 사용자가 구취를 냈다고 생각했을 때 색 변화가 일어나지 않음.
이러한 결과는 구취 가시 지시계 장치가 매우 민감하며 사용자에게 구취의 존재를 정확하게 알린다는 것을 나타낸다. 시험된 32개의 장치 중에서, 22개는 사용자가 그들이 구취를 냈다고 생각할 때 분명한 가시적인 색 변화를 나타내었다. 흥미롭게도, 사용자가 실제로 구취를 냈지만, 그들이 구취를 냈다고 생각하지 않았을 때 7개의 색 변화가 기록되었다. 이러한 발견은 자신의 구취를 감지하지 못하는 사람들의, 문헌상에 보고된 백분율과 비슷하다: 이 연구에서 사람들의 22%가 그들이 구취를 냈는지 인식하지 못하였고, 문헌에서는 25%를 보고하였다. 하나의 호흡 시험 장치 만이 사용자가 구취를 냈다고 생각할 때 색 변화를 나타내지 않았다.
실시예 10
이전의 실시예에 기재된 호흡 시험 장치가 구취의 존재 여부를 나타내기에 적당한 것으로 밝혀지긴 하였지만, 그들은 여전히 쉽게 휴대가능하고 주변에 신중하게 휴대하기에는 다소 너무 크다고 생각되었다. 그러므로, 호흡 시험 장치를 변형시켜, 특히 몇 개를 포켓 또는 핸드백 안에 휴대할 수 있는 얇은 호흡 시험 스트립 용기에 끼워넣어질 정도로 작게 더 소형화할 수 있었다.
따라서, 2개의 소형화 호흡 시험 장치가 개발되었다:
a) 실시예 8의 제품(즉, 염료-처리된 티슈(42)를 삽입한 음료 스트로(40))을 이용하여 음료 스트로 튜브를 더 짧게, 예를 들어 4 ㎝ 길이로 만들어서 제1 호흡 시험 장치(도 7)를 제조하였다. 그 후에, 스트로를 표준 비지니스 카드 가열 라미네이터(Kinko's (Dallas, Texas 소재) 제품)에 넣어 튜브를 편평하지만 여전히 공기는 통과시킬 수 있도록 만들었다.
b) 실시예 9의 제품(즉, 한쪽 말단을 덮는 염료-처리된 티슈 스트립(46)을 갖는 음료 스트로(44))을 이용하여 그것을 약 4 ㎝ 길이로 다시 절단하여 제2 호흡 시험 장치(도 6)를 제조하였다. 스트로는 상기한 방법으로 적층하였다.
실시예 11
염료-코팅된 페이퍼 타월을 25 ㎜ x 50 ㎜ 스트립의 접착제-코팅된 카드 재료에 부착하였다. 페이퍼 타월 상의 염료 함량은 구취 시험에 필요한 민감도에 따라 변하였다. 따라서, MH-염료의 1 ㎎/㎖ 원액을 스노우텍스TM-O 나노입자-코팅된 스코트® 페이퍼 타월 상에 도포하고 스트립에 부착하기 전에 공기 건조시켰다. 작은 스트로를 카드 위에 놓고 장치를 폴리에틸렌 필름 커버 안에 포장하고 연부를 열 밀봉하였다. 그 후에, 제거 가능한, 접어올린 폴리에틸렌 탭을 사용하여 염료-코팅된 페이퍼 타월을 커버하고 일시적으로 밀봉하였다. 탭을 접어올리고 구취를 내는 사용자가 페이퍼 타월 상에 숨을 내쉬었을 때, MH-염료는 무색으로 변하였다.
실시예 12
호흡 시험 장치를 위한 적당한 분배기를 설계하였다. 이들 분배기는 포켓, 손지갑 또는 핸드백 안에 신중하게 끼워넣어질 수 있을 만큼 비교적 작다. 분배기는 또한 호흡 시험 장치가 일회용으로 사용되는 경우 경제적이어야 한다.
실시예 10에 기재된 유형의 약 6개의 호흡 시험 장치를 수용할 수 있는 작은 플라스틱 직사각형 분배기 (약 35 ㎜ x 60 ㎜ x 15 ㎜)가 설계되었고, 12개의 호흡 시험 제품을 수용하기 위한 약간 더 큰 분배기가 또한 예측된다. 그러나, 분배기는 임의 수의 호흡 시험 제품을 보관하는 크기를 가질 수 있음이 분명해야 한다.
이 실시예의 분배기(50)은 브레쓰민트, 츄잉 검, 담배 등을 위한 또다른 분배기(52)에 부착될 수 있도록 설계되었다(도 9). 분배기는 한 실시양태에서 접착제 또는 양면 테잎에 의해 서로 영구적으로 부착된다. 다른 실시양태에서, 호흡 시험 제품을 위한 분배기(52)는 자석 (54), 또는 후크 및 루프 체결구(도시하지 않음)와 같은 일시적인 부착 수단을 가질 수 있으며, 도 9에 도시된 바와 같이 다른 분배기(52)에 부착된 반대극 자석(56)에 의해 제2 분배기(52)에 부착될 수 있다. 따라서, 분배기는 한번에 하나 만이 교체될 수 있도록 개별적으로 판매될 수 있다.
본 발명이 그의 특정 실시양태에 대해 상세히 설명되었지만, 본 발명의 취지 및 범주를 벗어나지 않고 본 발명에 대해 각종 변경, 변형 및 기타 변화가 이루어질 수 있음은 당업자에게 자명할 것이다. 그러므로, 청구의 범위는 그러한 모든 변형, 변경 및(또는) 변화를 커버하거나 포함하는 것으로 의도된다.

Claims (20)

  1. 구취(bad breath)에 존재하는 1종 이상의 냄새에 색 민감성인 가시 지시제를 포함하는 호흡 시험 장치.
  2. 제1항에 있어서, 냄새가 황 함유 화합물을 포함하는 것인 호흡 시험 장치.
  3. 제1항에 있어서, 냄새가 아민 함유 화합물을 포함하는 것인 호흡 시험 장치.
  4. 제1항에 있어서, 가시 지시제가 하기 화학식 (I) 또는 (II)를 갖는 것인 호흡 시험 장치.
    Figure 112006022738383-PCT00008
    상기 식에서,
    R은 H, (NH2)C6H5- 또는 C6H5-이고;
    R'은 (CH3)2NC6H5-, (NH2)C6H5-, (CH3)C10H6(OH)- 또는 (NaCO2)(CH3)C10H5(OH)-이고;
    R"은 (CH3)2NC6H5-, (NH2)C6H5-, (CH2)C10H6O- 또는 (NaCO2)(CH2)C10H5O-이다.
  5. 제4항에 있어서, 가시 지시제가 4,4'-비스(디메틸아미노)벤즈히드롤인 호흡 시험 장치.
  6. 제4항에 있어서, 나노입자를 더 포함하는 호흡 시험 장치.
  7. 제1항에 있어서, 기재 상에 함유된 가시 지시제의 도포액의 건조 잔류물을 포함하는 호흡 시험 장치.
  8. 제7항에 있어서, 용액이 건조되기 전에 기재 상에 프린트되는 것인 호흡 시험 장치.
  9. 제7항에 있어서, 기재가 셀룰로오스, 직물, 섬유, 스펀본드 및 합성 중합체인 호흡 시험 장치.
  10. 제7항에 있어서, 기재가 장치의 캐리어 부분의 통로 내에 위치한 것인 호흡 시험 장치.
  11. 제7항에 있어서, 기재가 장치의 캐리어 부분의 한쪽 말단을 덮는 것인 호흡 시험 장치.
  12. 제1항에 있어서, 가시 지시제가 장치 내에 용매에 용해되고 용액으로 남아있는 것인 호흡 시험 장치.
  13. 제1항에 있어서, 가시 지시제가 분말 형태인 호흡 시험 장치.
  14. 제1항에 있어서, 지시제가 구취에 노출될 때 변화할 색인 기준 색이 그 위에 프린트되어 있는 대역을 더 포함하는 호흡 시험 장치.
  15. 제14항에 있어서, 구취의 심각도를 나타내기 위해 2가지 이상의 기준색을 포함하는 호흡 시험 장치.
  16. 하나 이상의 말단 상에 열려있는 통로를 한정하는 캐리어 부분을 포함하며,구취 냄새에 대해 색 민감성인 가시 지시제를 갖는 호흡 시험 장치.
  17. 제16항에 있어서, 캐리어 부분이 원통 구조인 호흡 시험 장치.
  18. 제16항에 있어서, 캐리어 부분이 실질적으로 편평한 것인 호흡 시험 장치.
  19. 구취에 존재하는 1종 이상의 냄새에 색 민감성인 가시 지시제를 갖는 하나 이상의 호흡 시험 장치를 포함하는 분배기.
  20. 제19항에 있어서, 1종 이상의 구강 청정제를 더 포함하는 분배기.
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