KR100191366B1 - 액상의 사출성형 가능한 실리콘 조성물, 이의 제조방법 및 이의 압축 영구변형성의 개선방법 - Google Patents

액상의 사출성형 가능한 실리콘 조성물, 이의 제조방법 및 이의 압축 영구변형성의 개선방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

액상의 사출성형 가능한 실리콘 조성물, 이의 제조방법 및 이의 압축 영구 변형성의 개선방법
본 발명은 압축 영구 변형성(compression set)이 낮고 내연료유성(fuel resistance) 및 내유성(oil resistance)을 갖는 액상 사출성형 가능한(LIM ; liquid injection moldable) 실리콘 탄성중합체에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 최종 경화를 수행하는 데 사용되는 상이한 촉매 시스템에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 촉매의 존재하에서 SiH 올레핀 부가반응을 통해 제조하여, 위에서 언급한 특성 뿐만 아니라 높은 인장강도, 우수한 연신률 및 높은 인열강도를 갖는 탄성중합체를 수득하는 오가노폴리실록산 탄성중합체에 관한 것이다.
실리콘 탄성 중합체는 다수의 상이한 폴리오가노실록산, 경화 메카니즘 및 충전제로부터 l제조할 수 있다. 이러한 실리콘 탄성 중합체는 물 함량이 적은 유체(water thin fluild)뿐만 아니라 강성 검 중합체로부터 제조된다. 경화 메카니즘 범위는 유기 과산화물에서 방사선에 대한 감습성 수단(moisture sinsitive means)에 이른다. 또한, 다양한 충전제(예 : 강화 실리카 충전제 및 증량 충정제)를 사용한다.
현재, 실리콘 탄성중합체성 조성물은 일반적으로 비닐 함유 폴리디오가노실록산, 오가노하이드로겐실리콘 가교결합제, 백금 촉매 및 임의의 충전제를 사용하여 제조한다. 이러한 형태의 조성물은 많은 이유로 바람직하다. 예를 들어, 이들은 부산물 없이 경화되므로 스트립핑(stripping)시키거나 휘발시킬 필요가 없다. 이들 조성물은 실온 또는 승온에서 경화될 수 있다. 이들은 백금 촉매 억제제를 사용하여 실온에서의 저장을 위해 안정시킬 수 있다. 그리고, 이들은 고점도 및 저점도 중합체로부터 제조할 수 있다. 이들 조성물은 점도가 충분히 낮은 성분은 사용하므로, 경화 시간이 빠를 뿐만 아니라 용이하게 펌핑(pumping)시키거나 압출시킬 수 있다. 또한, 이들 조성물은 고강도 및 고경도(high durometer)를 특징으로 하는 경화된 실리콘 탄성중합체를 제공한다.
이들 백금 촉매된 실리콘 탄성중합체는 일반적으로 두 개의 패키지 시스템(package system)을 갖는다. 일반적으로, 하나의 패키지는 기본 중합체(이는 자체로 비닐 불포화 그룹을 함유한다) 및 백금 촉매를 함유한다. 다른 패키지는 일반적으로 기본 중합체와 오가노하이드로겐실리콘을 함유한다. 두 개의 패키지가 혼합되는 경우, 백금은 기본 중합체를 함유하는 비닐에 오가노하이드로겐실리콘을 부가하는 작용을 촉매한다. 감열성 억제제는 일반적으로 촉매가 실온에서 조성물을 중합시키는 것을 방지하는데 사용된다. 이어서, 승온에서 억제제를 중화시켜 반응을 진행시킨다.
그러나, 이들 실리콘 탄성 중합체의 문제점은 상대적으로 높은 압축 영구 변형성으로 인해 이러한 탄성중합체가 고온 탄성(resiliency)이 중요 인자가 되는 밀봉 용도에 사용되지 못하는 것이다. 이의 예로 자동차의 개스킷(gasket) 및 이와 유사한 용도를 포함한다. LIM 실리콘 탄성 중합체의 압축 영구 변형은 일반적으로 개스키팅과 같은 용도에 유용한 것으로 널리 공지되어 있다. 압축 영구 변형의 이러한 문제점은 LIM 방법 자체로부터 발생한다. 주기를 감소시키기 위해, 최종 경화시키기 전에 성형기에서 금형으로부터 탄성 중합체를 이동시킨다. 따라서, 압축 영구변형성을 개선하기 위해, 턴성중합체를 가열에 의해 추가로 가교결합시키는 또 다른 단계인 후 베이킹(post baking)이 필요하다.
추가로, 자동차의 개스킷 제품에서는 또한 경도 또는 강도를 저하시키지 않으면서, 낮은 압축 영구 변형성 뿐만 아니라 내연료유성 및 내유성을 갖는 개스킷 재료를 사용할 필요가 있다. 그러나, 실리콘 탄성중합체는 내연료유성/내유성면에 대해서는 공지되어 있지 않다.
추가로, 백금 촉매된 부가반응을 실온에서 수행할 수 있지만, 종종 필요할 때까지 억제제를 사용하여 조성물을 안정화시킨다. 이들 억제제는 감열성이고 승온에서 비효과적이도록 되어 있다. 그러나, 이들 생성물의 성형기는 방법 수행시 점점 더 낮은 반응 온도를 필요로 하고, 실온에서 여전히 안정하나 단지 온건한 승온에서만 반응하는 반응 메카니즘의 개발을 필요로 한다. 최종적으로, 성형기에서 또한 촉매와 오가노하이드로겐실리콘 가교결합제의 혼합이 필요없는 원 파트(one-part) 조성물을 개발하고자 한다.
따라서, 경우에 따라, 승온에서 신속히 경화되고, 전통적인 열 가황성(heat vulcanizable) 실리콘 고무 조성물에서와 같은 후 베이킹이 필요없는 실리콘 고무 조성물을 수득하는 것은 매우 바람직하다.
사출성형될 수 있는 실리콘 고무 조성물을 제조하는 것 또한 바람직하다. 대부분의 실리콘 고무 조성물, 특히 열 가황성 실리콘 고무 조성물은, 점도가 높기 때문에 사줄성형하기가 매우 힘들고, 40,000psi 이상의 매우 높은 압력을 필요로 한다. 게다가, 이러한 열 가황성 실리콘 고무 조성물은 사출성형으로 정교한 부품을 형성하기 어렵다. 이들 조성물은 승온에서의 장기간의 경화 시간 뿐만 아니라, 사출성형방법에 사용되는 특수한 금형을 필요로 한다.
따라서, 본 발명의 하나의 목적은 경화 상태에서의 저압축 영구 변형성과 내연료유성 및 내유성에 대한 내성의 조합 뿐만 아니라 고인장강도, 고연신률 및 고인열강도도 갖는 액상 사출성형 가능한(LIM) 탄성중합체성 실리콘 고무 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 후 베이킹 단계가 필요없는 탄성중합체성 실리콘 고무 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 원 파트 LIM 탄성중합성 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 이러한 조성물을 경화시키는데 일반적으로 사용되는 온도보다 더 낮은 온도에서 경화되는 탄성중합체성 실리콘 고무 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 이러한 목적 및 기타의 목적은 다음의 방법에 의해 달성된다.
본 발명에 따라서, 비닐 함유 액체 오가노폴리실록산 또는 비닐 함유 액체 폴리실록산의 블렌드(blend)(1), 임으로, 충전제(2) 및 촉매(3)을 함유하는 제 1 성분(A) 100부, 성분(A) 100부를 기준으로 하여, 수소 함유실란, 수소함유 폴리실록산, 수소 함유 폴리실록산과 충전제와의 혼합물 및 고점도의 폴리실록산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 수소 실리콘 조성물(B) 1 내지 100부, 임의로, 내유성을 제공하기 위한 산화마그네슘(C), 임의로, 내연료유성을 부여하기 위한 MQ 수지(D), 및 임의로, 저 압축 영구 변형성을 부여하기 위한 세륨 함유 화합물 또는 테트라메틸디비닐디실라잔(E)을 포함하는, 고강도, 우수한 연신률 및 인열강도 이외에, 내연료유성 및 내유성 뿐만 아니라, 저압축 영구 변형성을 갖는 오가노폴리실록산 조성물이 제공된다.
비닐 함유 오가노폴리실록산인 성분(A)(1)은 바람직하게는 선형의 비닐 말단 화 폴리오가노실록산 또는 고점도 비닐 함유 폴리실록산(a)와 저점도 비닐 함유 폴리실록산(b)의 혼합물이다. 본원에서 성분(A)(1)(a)인 고점도의 비닐 함유 폴리실록산은 25mol% 이하의 페닐 라디칼을 함유하고, 25℃ 에서의 점도가 5,000 내지 1,000,000센티푸아즈인 오가노폴리실록산 또는 오가노폴리실록산들의 블랜드이다.
중합체는 다음 일반식(1)로 나타내어진다.
Figure kpo00001
상기식에서, Vi는 비닐이고, R1은 저급 알케닐, 일킬 및 아릴 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R은 1가 탄화수소 라디칼 및 할로겐화 1가 탄화수소 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R2는 알킬, 알케닐 및 아릴 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, a는 100 내지 10,000이며, b는 0 내지 300이다.
당해 오가노폴리실록산 또는 오가노폴리실록산들의 블랜드는 성분(A)를 20 내지 90 중량부 함유한다. 이러한 중합체는 본원에서 참고로 인용되는 특허 문헌[참조 : 지램(Jiram) 등의 미합중국 특허 제3,884,866호, 리(Lee) 등의 미합중국 특허 제4,162,243호, 저램 등의 미합중국 특허 제4,340,709호, 톨렌티노(Tolentino)의 미합중국 특허 제4,382,057호, 및 스위트(Sweet)의 미합중국 특허 제4,427,801호]에 기술되어 있다.
본원에서 성분(A)(1)(b)인 저점도의 비닐 함유 오가노폴리실론산은 비닐 함량이 0.01 내지 60mol%일 수 있고, 25℃에서의 점도가 50 내지 5,000센티푸아즈이며, 25mol% 이하의 페닐라디칼을 함유하는 오가노폴리실록산 또는 오가노폴리실록산들의 블랜드이다. 이 중합체는 아래의 일반식(2)로 나타내어진다 :
Figure kpo00002
상기식에서, R, R1및 R2는 일반식(1)에서 정의한 바와 같고, R3는 알킬, 아릴 및 알케닐 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, c는 0 내지 500이며, d는 0 내지 200이다.
이 오가노폴리실론산 또는 오가노폴리실론산들의 블렌드는 성분(A)를 20 내지 90중량부 함유한다. 이러한 중합체는 본원에서 참고로 인용되는 문헌[참조 : 저램 등의 미합중국 특허 제3,884,866호 및 제 4,340,709호 및 계류중인 미합중국 특허원 제 07/285,340호(출원일 : 1988. 12. 19.)(본 특허원의 동일 양도인에게 양도됨)]에 교시되어 있다.
성분(A)(2)인 충전제는 선행 기술분야에 공지된 강화 충전제 또는 증량 충정제이다. 예를 들어, 인장강도를 증가시키기 위해 강화 충전제가 혼입된다. 사용될 수 있는 다수의 강화 충전제의 예는 이산화티탄, 리토폰(lithopone), 산화아연, 규산지르코늄, 실리카 에어로졸, 산화철, 규조토, 탄산칼슘, 열분해법 실리카(fumed silica), 실라잔 처리된 실리카, 침강 실리카, 유리섬유, 산화마그네슘, 산화크롬, 산화지르코늄, 산화알루미늄, 알파 석영, 소성 점토, 석면, 탄소, 흑연, 코르크, 면, 합성섬유 등이다.
바람직하게는, 충전제는 처리된 열분해법 실리카 또는 침강 실리카이다. 처리방법은 본원에서 참고로 인용되는 특허 문헌[참조 : 에반스(Evans)등의 미합중국 특허 제 4,529,774호, 스미스(Smith)의 미합중국 특허 제 3,635,743호, 및 비어스(Beers)의 미합중국 특허 제3,847, 848호]에 따라 수행될 수 있다. 또다른 방법으로, 가장 바람직하게는, 충전제는 동일 반응계에서 처리되며, 즉 반응되지 않은 실리카 충전제 및 처리제를 각각 개별적으로 실리콘 탄성중합체 조성물에 가하고, 처리 방법은 탄성중합체에 충전제의 혼합물을 가함과 동시에 수행된다. 이 동일 반응계에서의 방법은 본원에서 참고로 인용되는 에반스의 미합중국 특허 제 4,529,774호에 기술되어 있다.
또 다른 방법으로, 성분(A)(1)(b) 및 (A)(2)는 본원에서 참고로 인용되는 리 등의 미합중국 특허 제 4,162,243호, 및 스위트의 미합중국 특허 제 4,427,801호에 기술된 바와 같이, 비닐 처리된 실리카 충전제에 의해 대체된다.
성분(A)(3)인 촉매는 수소화규소와 에틸렌계 불포화 폴리오가노실록산의 하이드로실화 반응(hydrosilation reaction)을 촉진시키는 촉매이다. 전형적으로, 성분(A)(3)은 귀금속 촉매이며, 일반적으로는 백금이다. 이러한 촉매는 당해 기술 분야에 잘 공지되어 있다. 바람직한 촉매는 본원에서 참고로 인용되는 라모럭스(Lamoreaux)의 미합중국 특허 제 3,917,432호, 제 3,197,433호 및 제 3,220,972호, 카스테트(Karstedt)등의 미합중국 특허 제 3,715,334호 및 제 3,814,730호, 및 애슈비(Ashby)등의 미합중국 특허 제 4,288,345 호에 언급되어 있다. 그러나, 백금은 분해되지 않고 비닐 및 수소화규소의 잔여량이 탄성중합체중에 존재하는 한 계속해서 가교결합하기 때문에 백금의 사용은 후 베이킹 과정을 필요로 한다.
또 다른 방법으로, 성분(A)(3)인 촉매는 과산화물일 수 있거나, 저온 과산화물 및 고온 과산화물을 포함하는 과산화물의 혼합물일 수 있다. 실리콘 LIM 조성물의 성형에 있어서, 전형적인 성형 온도는 일반적으로 약 400°F이다. 이러한 조건하에서는 단일 과산화물 촉매가 사용될 수 있다. 그러나, 금형에서 최종 경화되는데 필요한 성형 주기는 매우 길 것으로 여겨진다. 그러므로 주기를 단축시키기 위해, 완전히 경화되기에 앞서 성형기에서 금형으로부터 조성물을 이동시키고, 최종 경화를 수행하기 위한 후 베이킹 하는 단계를 필요로 한다. 재료 중의 잔여 과산화물 촉매는 과산화물의 온도 반감기에 의해 결정되는 바와 같이, 과산화물 촉매가 비촉매성 생성물로 분해될때까지 반응을 촉매하기 때문에, 이러한 후 베이킹 단계가 필요하다.
당해 기술분야의 숙련가는 상이한 과산화물이 상이한 활성화 온도에서 분해되어 특정 반응을 촉매한다는 사실을 인지하고 있다. 과산화물의 촉매적 수명은 과산화물이 노출되는 온도에 반비례한다는 사실 또한 공지되어 있다. 온도가 이의 활성화 온도 이상으로 증가함에 따라, 과산화물의 촉매 수명은 감소된다.
후 베이킹 단계를 생략하여, 주기를 감소시키기 위해, 고온 과산화물 촉매와 저온 과산화물 촉매를 포함하는 과산화물 촉매의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다고 밝혔다. 저온 과산화물 축매의 기능은 성형 온도에서 반응을 신속하게 촉매하고, 금형으로부터 이동시킨 후에도 재료가 형태를 보유하도록 하는 가교결합도를 달성하는 것이다. 따라서, 저온 과산화물은 성형 온도에서 매우 짧은 시간안에 부분적으로 가교결합한다.
고온 과산화물 촉매는 금형으로부터 이동시킨 후 실리콘 탄성 중합체의 잔열을 사용하여 계속해서 가교결합하고 최종 경화된다. 따라서, 재료가 저온, 즉 성형 온도 미만의 온도에서 연속적으로 가교결합되기 때문에 후 베이킹 단계는 불필요하다.
저온 과산화물 및 고온 과산화물이라는 용어에 의해 과산화물의 온도 반감기를 설명한다. 고온 과산화물은 110℃초과의 온도에서 10시간의 반감기를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 저온 과산화물은 110℃ 이하의 온도에서 10시간의 반감기를 갖는 갓이 바람직하다. 고온 과산화물은 115℃이상의 온도에서, 저온 과산화물은 100℃이하의 온도에서 10시간의 반감기를 갖는 것이 더욱 바람직하다.
저온 과산화물과 고온 과산화물 촉매의 혼합물을 사용하여 통상적으로 낮은 압축 영구변형 값을 경도, 인장 강도 또는 연신률의 손실 없이 경화된 실리콘 탄성 중합체에 제공할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 또한, 저온 과산화물 촉매 자체가 저온에서 스스로 활성화되는 경우, 성형 온도가 강하할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 즉, 낮은 압축 영구 변형성을 유지하면서 350°F 정도로 낮은 온도에서 성형이 수행된다. 적합한 고온 및 저온 과산화물이 선택되는 한, 여전히 낮은 온도에서도 성형이 수행될 수 있다.
선택된 과산화물은 산으로 분해되지 않는 것이 바람직하다. 산 분해 생성물은 압축 영구 변형성에 불리한 영향을 준다는 것이 밝혀졌다. 저온 과산화물 촉매로서 1.1-비스(T-부틸 퍼옥시)-3,3,3-트리메틸사이클로헥산이 우수하게 작용한다는 것이 밝혀졌다. 또한 고온 과산화물 촉매로는 2,5-디메틸-2,5-디(T-부틸 퍼옥시)헥산이 우수한 것으로 밝혀졌다.
귀금속 촉매를 사용할 것인지 과산화물 촉매를 사용할 것인지의 여부는 LIM 방법 및 성형기의 규격에 좌우된다. 귀금속 촉매는 성분(A)(1)인 비닐 함유폴리실록산과 성분(B)인 수소화 규소간의 하이드로실화 반응으로부터 부산물이 생기지 않는다는 면에서 유리하다. 그러나, 이러한 형태의 시스템의 단점은 조기 중합화를 방지하기 위해 촉매로부터 비닐 함유 폴리실록산 또는 수소화규소 중의 하나를 분리해야 할 필요가 있다는 것이다. 성분들이 분리되기 때문에, 성형기에서 사용하기 바로 전에 혼합 단게를 수행해야만 한다.
과산화물 촉매를 사용하는 경우의 이점은, 과산화물이 열에 의해 활성화되기 때문에, 모든 성분들은 함께 혼합되어 중합되지 않고 실온에서 저장될 수 있다는 것이다. 따라서, 과산화물 촉매 시스템은 원 파트 시스템으로 사용될 수 있으며, 성형기에서는 귀금속 촉매 시스템에 필요한 혼합 단계를 거칠 필요가 없다. 그러나, 과산화물 촉매 사용의 단점은 이들 촉매가 시간이 경과할수록 분해되어 특정 성형기에서 문제를 일으킬 수 있는 물질을 생성한다는 점이다.
성분(B)인 수소 실리콘 조성물은 Si-H 그룹을 전혀 함유하지 않은 양(일부 과산화물 경화 시스템의 경우) 내지 전체 실리콘 탄성중합체 조성물에서의 비닐 그룹의 수를 초과하는 정도의 양으로 함유한다. 수소 함유 물질은 실란일 수 있으나, Si-H 함유 폴리실록산 수지 또는 폴리실록산 선형 중합체를 사용하는 것이 가장 유리하다.
따라서, 본 발명의 한가지 실시양태에 있어서, 성분(B)의 Si-H 물질은 일반식 H(R4)2Si1/2의 1관능가 실록산 단위(M) 및 SiO4/2의 4관능가 실록산 단위(Q)를 함유하는 폴리실록산 수지(여기서, M 단위 : Q 단위의 비는 10 : 1 이상, 바람직하게는 약 2 : 1이다)일 수 있다. 또한, R4는 바람직하게 메틸, 에틸 등과 같이 탄소수가 1 내지 8인 저급 알킬이다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 다음 일반식의 Si-H 함유 선형 폴리실록산 중합체를 사용한다.
Figure kpo00003
상기식에서, R5는 수소, 1가 탄화수소 라디칼 및 할로겐화 1가 탄화수소 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R6은 1가 탄화수소 라디칼 및 할로겐화 1가 탄화수소 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, e는 1 내지 약 1,000이며, f는 약 5 내지 약 200이다.
더욱 바람직하게는, e는 약 10 내지 약 500이고, f는 약 5 내지 약 200이다. 이러한 중합체는 본원에서 참고적으로 인용되는 여러 특허문헌(참조 : 저램 등의 미합중국 특허 제 3,884,866호, 리 등의 미합중구 특허 제 4,162,243호, 및 스위트의 미합중국 특허 제 4,427, 801호)에 기술되어 있다.
성분(c)인 산화마그네슘은 탄성중합체에 내유성을 부여하기 위해 사용된다. 바람직하게는, 산화마그네슘은 미분되며, 성분(A)와 성분(B) 100부당 10중량부 이하의 양으로 첨가한다. 더욱 바람직하게는, 첨가량은 성분(A)의 약 1 내지 약 8중량부의 범위이다. 산화마그네슘은 탄성중합체를 경화시키기 전에 조성물에 첨가해야 한다. 산화마그네슘은 공지된 충전제이므로, 10부 초과의 양으로 첨가되는 경우에는 내유성 첨가제로서보다 충전제로서의 작용을 하게 될 것이다.
성분(D)는 MQ 수지는 경화 탄성중합체에 내연료유성을 부여한다. 따라서, R7 3SiO0.51관능가 단위 및 SiO24관능가 단위(여기서, R7은 비닐 라디칼 및 지방족 불포화가 존재하지 않는 1가 탄화수소 파디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 1관능가 단위 : 4관능가 단위의 비는 0.5 : 1 내지 1: 1이고, 약 2.5 내지 10mol%의 규소원자는 실리콘 결합된 비닐 그룹을 함유한다)를 함유하는 오가노폴리실록산 수지성 공중합체는 조성물 중에 기본 비닐 함유 디오가노폴리실록산 검 블렌드 100부당 1 내지 50중량부로 존재할 수 있다. 또한, 라디칼 R7은 일반식(I)의 R1라디칼에 대해 정의 된 바와 같을 수 있다. 또한, 이 수지는 하이드라이드 그룹을 전혀 함유하지 않아야 한다는 점을 주의하여야 한다.
또한, 수지 2관능가 실록시 단위를 사용할 수도 있다. 따라서, 조성물로 성분(A)와 성분(B) 100부당 R7 3SiO0.51관능가 단위, SiO24관능가 단위 및 R7 2SiO 2관능가 단위를 포함하는 오가노폴리실록산 수지성 공중합체를 20 내지 50중량부를 혼입시킬 수 있다(여기서, R7은 비닐 라디칼과 지방족 불포화 그룹을 함유하지 않는 1가 탄화수소 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 1관능가 단위:4관능가 단위의 비는 0.5:1 내지 1:1이며, 2관능가 단위는 바람직하게는 공중합체중의 실록시단위의 총 몰 수를 기준으로 하여 약 1 내지 10mol%의 양으로 존재하고, 수지성 공중합체는 약 2.5 내지 10mol%의 비닐 그룹을 함유한다.)
이러한 수지성 공중합체는 위에서 언급한 양으로 조성물 내에 존재할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 기본 비닐 함유 디오가노폴리실록산 검 블렌드 100부당 5 내지 25중량부의 농도로 존재할 수 있다. 이러한 비닐 함유 수지는 우수한 강도뿐만 아니라 우수한 내연료유성을 제공한다는 것이 밝혀졌다. 이러한 수지는 공지되어 있으며, 당해 기술분야에 공지된 방법을 사용하여 제조될 수 있고, 이에서 기술한 양으로 사용하여 우수한 결과를 수득할 수 있다. 또한, 이러한 수지는 당해 기술분야에 공지된 방법인, 적합한 클로로실란의 가수분해에 의해 일반적으로 제조된다. 이러한 수지에 대한 기타 정보는 본원에서 참고로 인용되는 모딕(Modic)의 미합중국 특허 제3,436,366호에 기술되어 있다.
성분(E)인 세륨 함유 화합물, 실리콘 LIM 탄성중합체에 낮은 압축 영구 변형성을 부여한다. 이중 과산화물 촉매 시스템[성분(A)(3)]을 사용하여 낮은 압축 영구 변형성을 부여한다 해도, 산화마그네슘[성분(C)]은 이것에 역효과를 미쳐 압축 영구 변형성을 증가시킨다. 그러나, 세륨 함유 화합물을 사영하여 산화마그네슘의 사용 효과를 상쇄시킬 수 있다는 것이 밝혀졌다. 세륨이 실리콘 중합체, 충전제 또는 둘다와 착화하여 실리콘 탄성중합체의 압축 영구 변형성을 개선시킬 수 있다는 것이 이론으로 정립되어 있다.
이러한 점에서 수산화세륨[Ce(OH)4]이 특히 유용한 것으로 밝혀졌다. 그러나. 이를 사용하기 위해서는, 물을 제거하고 세륨을 실리콘과 착화시키기 위해서 수산화세륨을 가열시키는 단계가 필요하다.
낮은 압축 영구 변형성을 부여하기 위해 첨가할 수 있는 수산화세륨의 양에는 제한이 없다. 과량을 사용해도 압축 영구 변형값에 역효과를 주지 않는다. 그러나, 성분(A)와 (B)의 100중량부당 10부 초과의 양이 첨가되는 경우, 수산화세륨은 낮은 압축 영구 변형성 첨가제로서보다는 충전제로서 작용하게 된다.
수산화세륨을 사용하는 방법의 대안으로서 테트라메틸디비닐디실라잔을 사용하여 낮은 압축 영구 변형성을 부여할 수 있다. 낮은 압축 영구 변형성을 부여하기 위해, 테트라메틸디비닐디실라잔은 성분(A)와 (B) 100부당 약 0.1 내지 약 10중량부로 사용되어야만 한다. 바람직하게, 성분(A)와 (b) 100부당 약 0.1 내지 약 1중량부의 테트라메틸디비닐디실라잔을 첨가한다.
본 발명의 다양한 특징을 설명하기 위해, 다음의 실시예가 제시된다. 이들은 설명하기 위한 것이며 본 발명의 범위를 어떠한 방법으로도 제한하려는 것은 아니다.
비닐 함유 액체 실리콘 중합체는 본 발명의 설명에 따라 표 1의 배합물을 사용하여 제조한다.
Figure kpo00004
압축 영구 변형성에 대한 이중 과산화물 촉매 시스템의 효과를 설명하기 위하여, 3개의 실시예를 표 2의 제법에 따라 제조한다(모든 양은 부로 나타낸다). VCS 성분은 표 1의 비닐 함유 실리콘이다.
Figure kpo00005
산화마그네슘과 Ce(OH)를 VCS 속으로 분산시킨다. 이어서 30psi의 증기 및 진공을 2시간 동안 혼합물에 적용시키고, 이어서 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후 진공을 제거한다. 이어서, Si-H 가교결합제를 가한 후 15분 동안 혼합한다. 이어서, 과산화물을 가하고 15분간 혼합한 후, 15분간 진공을 적용한다.
실시예 1 내지 3으로부터 수득된 탄성중합체를 각각 350°F에서 12분 동안 성형한다. 표 3은 각 실시예에 있어서 성형한 후의 탄성중합체의 물리적 성질을 시험한 것을 요약한 것이다.
Figure kpo00006
[실시예 4 내지 7]
내유성에 대한 산화마그네슘의 효과, 내연료유성에 대한 MDQ 수지의 효과 및 압축 영구 변형성에 대한 세륨 및 테트라메틸디비닐디실라잔(TMDVDS)의 효과를 설명하기 위해, 3종의 실리콘 LIM 제제를 실시예 4, 5 및 6과 같이 제조한다. 각 실시예의 배합물을 표 4에 요약하였다(모든 양은 부로 나타낸다).
Figure kpo00007
일반적으로, 액상 사출 화합물은 1/1 A/B 혼합 비율의 생성물로 판매되는 같은 2성분 물질이다. 상기 실시예 4, 5 및 6의 배합물은 A+B부가 함께 혼합된 경우의 최종적인 총 조성물을 나타낸다.
실시예 4는 표준 실리콘 LIM 화합물을 나타낸다. 이를 400°F에서 성형하고, 12분간 경화시킨 후 이어서 4시간 동안 후 베이킹을 실시한다. 표 5는 각 단계후 실시예 5에 대한 물리적 특성을 요약한 것이다.
실시예 5 및 6도 400°F에서 12분간 성형한다. 후 베이킹은 실시하지 않는다. 물리적 특성 시험의 결과를 표 6에 요약하였다.
[실시예 5 및 6의 물리적 시험]
Figure kpo00009
실시예 4, 5 및 6의 탄성중합체를 경화시킨 후, 이어서 300°F의 #1 오일, #2 오일 및 #3 오일에 168시간 동안 침지시킨다. 오일로부터 꺼낸 후 물리적 특성을 시험한다. 표 7, 8 및 9에 각 실시예에 대한 물리적 특성의 변화를 요약하였다.
[#1 오일에 침지시킨 후의 물리적 특성 변화]
Figure kpo00010
[#2 오일에 침지시킨 후의 물리적 특성 변화]
Figure kpo00011
[#3 오일에 침지시킨 후의 물리적 특성 변화]
Figure kpo00012
추가로, 실시예 4, 5 및 6의 각각의 경화된 탄성 중합체를 실온에서 가소홀(gasohol) 및 연료 C에 48시간 동안 침지시킨다. 연료에서 꺼낸 후, 물리적 특성을 시험한다. 표 10 및 11에 각 연료에서의 실시예 1의 물리적 특성 변화를 요약하였다.
[가소홀에 침지시킨 후의 물리적 특성 변화]
Figure kpo00013
[연료 C에 침지시킨 후의 물리적 특성 변화]
Figure kpo00014
위의 시험 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 4의 표준 메틸 실리콘 LIMS는 내유성 및 내연료유성이 불량하고, 우수한 압축 영구 변형성을 수득하기 위해서는 후 베이킹할 필요가 있다.

Claims (10)

  1. 25°C에서의 점도가 5000 내지 1,000,000센티푸아즈(centipoise)인 고점도 비닐 함유 오가노폴리실록산(a) 및 25°C에서의 점도가 50 내지 5000센티푸아즈인 저점도 비닐 함유 오가노폴리실록산(b)를 포함하는 비닐 함유 액체 폴리실록산의 블렌드(blend)(1), 충전제(2) 및 백금 촉매(3)을 포함하는 제1 성분(A) 100부를 기준으로 하여, 수소 함유 실란 및 수소 함유 폴리실록산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 수소 실리콘 조성물(B) 1 내지 100부, 산화마그네슘(C), 수산화세륨 또는 테트라메틸디비닐디실라잔(E) 및 R7 3SiO0.51관능가 단위(여기서, R7은 비닐 라디칼 및 지방족 불포화가 없는 1가 탄화수소 라디칼로부터 선택된 하나의 라디칼이다) 및 SiO24관능가 단위를, 1관능가 단위:4관능가 단위의 비가 0.5:1 내지 1:1로 되도록 포함하는 오가노폴리실록산 수지성 공중합체(1)(D) 1 내지 50중량부 또는 R7 3SiO0.51관능가 단위(여기서, R7은 위에서 정의한 바와 같다). SiO24관능가 단위 및 R7 3SiO 2관능가 단위를, 1관능가 단위:4관능가 단위의 비가 0.5:1 내지 1:1이고 2관능가 단위가 공중합체중의 실록시 단위의 총 몰(mole) 수를 기준으로 하여, 1 내지 10mol%의 양으로 존재하도록 포함하는 오가노폴리실록산 수지성 공중합체(2)(D) 20 내지 50중량부(여기서, 수지성 공중합체는 비닐 그룹을 2.5 내지 10mol% 함유한다)를 포함하는 액상의 사출성형 가능한 실리콘 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 산화마그네슘이, 성분(a)를 기준으로 하여, 1 내지 8부로 존재하는 액상의 사출성형 가능한 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 일반식(1)의 고점도 비닐 함유 폴리실록산이 페닐 라디칼을 25mol% 이하 포함하고, 일반식(2)의 저점도 비닐 함유 폴리실록산이 페닐 라티칼을 25mol% 이하 포함하는 액상의 사출성형 가능한 실리콘 조성물.
    Figure kpo00015
    상기식에서, Vi는 비닐이고, R1은 저급 알케닐, 알킬 및 아릴 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R은 1가 탄화수소 라디칼 및 할로겐화 1가 탄화수소 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R2는 알킬, 알케닐 및 아릴 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R3은 알킬, 아릴 및 알케닐 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, a는 100 내지 10,000이고, b는 0 내지 300이고, c는 0 내지 500이며, d는 0 내지 200이다.
  4. 25°C에서의 점도가 5000 내지 1,000,000센티푸아즈인 고점도 비닐 함유 오가노폴리실록산(a) 및 25°C에서의 점도가 50 내지 5000센티푸아즈인 저점도 비닐 함유 오가노폴리실록산(b)를 포함하는 비닐 함유 액체 폴리실록산의 블렌드(1), 충전제(2) 및 과산화물 촉매(3)을 포함하는 제1 성분(A) 100부, 성분(A) 100부를 기준으로 하여, 수소 함유 실란 및 수소 함유 폴리실록산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 수소 실리콘 조성물(B) 1 내지 100부, 산화마그네슘(C), 수산화세륨 또는 테트라메틸디비닐디실라잔(E) 및 R7 3SiO0.51관능가 단위(여기서, R7은 비닐 라디칼 및 지방족 불포화가 없는 1가 탄화수소 라디칼로부터 선택괸 하나의 라디칼이다) 및 SiO24관능가 단위를, 1관능가 단위:4관능가 단위의 비가 0.5:1 내지 1:1로 되도록 포함하는 오가노폴리실록산 수지성 공중합체(1)(D) 1 내지 50 중량부 또는 R7 3SiO0.51관능가 단위(여기서, R7은 위에서 정의한 바와 같다),SiO24관능가 단위 및 R7 2SiO 2관능가 단위를, 1관능가 단위:4관능가 단위의 비가 0.5:1 내지 1:1이고 2관능가 단위가 공중합체중의 실록시 단위의 총 물 수를 기준으로 항, 1 내지 10mol%의 양으로 존재하도록 포함하는 오가노폴리실록산 수지성 공중합체(2)(D) 20 내지 50중량부(여기서, 수지성 공중합체는 비닐 그룹을 2.5 내지 10mol%함유한다)를 포함하는 액상의 사출성형 가능한 실리콘 조성물.
  5. 25°C에서의 점도가 5000 내지 1,000,000센티푸아즈인 고점도 비닐 함유 오가노폴리실록산(a) 및 25°C에서의 점도가 50 내지 5000센티푸아즈인 저점도 비닐 함유 오가노폴리실록산(b)를 포함하는 비닐 함유 액체 폴리실록산의 블렌드(1), 충전제(2) 및 110°C 초과에서 10시간 반감기를 갖는 고온 과산화물 및 100°C 이하에서 10시간 반감기를 갖는 저온 과산화물을 포함하는 이중 과산화물 촉매 시스템(3)을 포함하는 제1 성분(A) 100부, 성분(A) 100부를 기준으로 하여, 수소 함유 실란 및 수소 함유 폴리실록산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 수소 실리콘 조성물(B) 1 내지 100부, 산화마그네슘(C), 수산화세륨 또는 테트라메틸디비닐디실라잔(E) 및 R7 3Si O0.51관능가 단위(여기서, R7은 비닐 라디칼 및 지방족 불포화가 없는 1가 탄화수소 라디칼로부터 선택된 하나의 라디칼이다) 및 SiO24관능가 단위를, 1관능가 단위:4관능가 단위의 비가 0.5:1 내지 1:1로 되도록 포함하는 오가노폴리실록산 수지성 공중합체(1)(D) 1내지 50 중량부 또는 R7 3SiO0.51관능가 단위(여기서, R7은 위에서 정의한 바와 같다). SiO24관능가 단위 및 R7 2SiO 2관능가 단위를, 1관능가 단위:4관능가 단위의 비가 0.5:1 내지 1:1이고 2관능가 단위가 공중합체중의 실록시 단위의 총 몰 수를 기준으로 하여, 1 내지 10mol%의 양으로 존재하도록 포함하는 오가노폴리실록산 수지성 공중합체(2)(D) 20 내지 50중량부(여기서, 수지성 공중합체는 비닐 그룹을 2.5 내지 10mol%함유한다)를 포함하는 액상의 사출성형 가능한 실리콘 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 고온 과산화물이 2,5-디메틸-2,5-디(T-부틸-퍼옥시)헥산이고 저온 과산화물이 1,1-비스(T-부틸 퍼옥시)-3,3,3-트리메틸사이클로헥산인 액상의 사출성형 가능한 실리콘 조성물.
  7. 25°C에서의 점도가 5000 내지 1,000,000센티푸아인 고점도 비닐 함유 오가노폴리실록산(a) 및 25°C에서의 점도가 50 내지 5000센티푸아즈인 저점도 비닐 함유 오가노폴리실록산(b)를 포함하는 비닐 함유 액체 폴리실록산의 블렌드(1), 충전제(2) 및 백금 촉매, 과산화물 촉매, 110°C 초과에서 10시간 반감기를 갖는 고온 과산화물 및 100°C 이하에서 10시간 반감기를 갖는 저온 과산화물 촉매를 포함하는 이중 과산화물 촉매 시스템으로부터 선택된 촉매(3)을 포함하는 제1 성분(A) 100부, 성분(A) 100부를 기준으로 하여, 수소 함유 실란 및 수소 함유 폴리실록산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 수소 실리콘 조성물(B) 1 내지 100부, 수산화세륨 또는 테트라메틸디비닐디실라잔(E) 및 R7 3SiO0.51관능가 단위(여기서, R7은 비닐 라디칼 및 지방족 불포화가 없는 1가 탄화수소 라디칼로부터 선택된 하나의 라디칼이다) 및 SiO24관능가 단위를, 1관능가 단위:4관능가 단위의 비가 0.5:1 내지 1:1로 되도록 포함하는 오가노폴리실록산 수지성 공중합체(1)(D) 1 내지 50 중량부 또는 R7 3SiO0.51관능가 단위(여기서, R7은 위에서 정의한 바와 같다), SiO24관능가 단위 및 R7 2SiO 2관능가 단위를, 1관능가 단위:4관능가 단위의 비가 0.5:1 내지 1:1이고 2관능가 단위가 공중합체중의 실록시 단위 총 물 수를 기준으로 하여, 1 내지 10mol%의 양으로 존재하도록 포함하는 오가노폴리실록산 수지성 공중합체(2)(D) 20 내지 50중량부(여기서, 수지성 공중합체는 비닐 그룹을 2.5 내지 10mol%함유한다)를 포함하는 액상의 사출성형 가능한 조성물에 산화마그네슘(C)를 첨가함을 포함하는 액상의 사출성형 가능한 내유성 실리콘 조성물의 제조방법.
  8. 25°C에서의 점도가 5000 내지 1,000,000센티푸아즈인 고점도 비닐 함유 오가노폴리실록산(a) 및 25°C에서의 점도가 50 내지 5000센티푸아즈인 저점도 비닐 함유 오가노폴리실록산(b)를 포함하는 비닐 함유 액체 폴리실록산의 블렌드(1), 충전제(2) 및 백금 촉매, 과산화물 촉매, 110°C 초과에서 10시간 반감기를 갖는 고온 과산화물 및 100°C 이하에서 10시간 반감기를 갖는 저온 과산화물 촉매를 포함하는 이중 과산화물 촉매 시스템으로부터 선택된 촉매(3)을 포함하는 제1 성분(A) 100부, 성분(A) 100부를 기준으로 하여, 수소 함유 실란 및 수소 함유 폴리실록산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 수소 실리콘 조성물(B) 1 내지 100부, 산화마그네슘(C) 및 수산화세륨 또는 테트라메틸디비닐디실라잔(E)를 포함하는 액상의 사출성형 가능한 실리콘 조성물에 R7 3SiO0.51관능가 단위(여기서, R7은 비닐 라디칼 및 지방족 불포화가 없는 1가 탄화수소 라디칼로부터 선택된 하나의 라디칼이다) 및 SiO24관능가 단위를, 1관능가 단위:4관능가 단위의 비가 0.5:1 내지 1:1로 되도록 포함하는 오가노폴리실록산 수지성 공중합체(1)(D) 1내지 50 중량부 또는 R7 3SiO0.51관능가 단위(여기서, R7은 위에서 정의한 바와 같다). SiO24관능가 단위 및 R7 2SiO 2관능가 단위를, 1관능가 단위:4관능가 단위의 비가 0.5:1 내지 1;1 이고 2관능가 단위가 공중합체중의 실록시 단위의 총 몰 수를 기준으로 하여, 1 내지 10mol%의 양으로 존재하도록 포함하는 오가노폴리실록산 수지성 공중합체(2)(D) 20 내지 50중량부(여기서, 수지성 공중합체는 비닐 그룹을 2.5 내지 10mol%함유한다)를 첨가함을 포함하는 액상의 사출성형 가능한 내연료유성 시리콘 조성물의 제조방법.
  9. 25°C에서의 점도가 5000 내지 1,000,000센티푸아즈인 고점도 비닐 함유 오가노폴리실록산(a) 및 25°C에서의 점도가 50 내지 5000센티푸아즈인 저점도 비닐 함유 오가노폴리실록산(b)를 포함하는 비닐 함유 액체 오가노폴리실록산 또는 비닐 함유 액체 폴리실록산의 블렌드(1), 충전제(2) 및 백금 촉매, 과산화물 촉매, 110°C 초과에서 10시간 반감기를 갖는 고온 과산화물 및 100°C 이하에서 10시간 반감기를 갖는 저온 과산화물 촉매를 포함하는 이중 과산화물 촉매 시스템으로부터 선택된 촉매(3)을 포함하는 제1 성분(A) 100부, 성분(A) 100부를 기준으로 하여, 수소 함유 실란 및 수소 함유 폴리실록산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 수소 실리콘 조성물(B) 1 내지 100부, 산화마그네슘(C) 및 R7 3SiO0.51관능가 단위(여기서, R7은 비닐 라디칼 및 지방족 불포화가 없는 1가 탄화수소 라디칼로부터 선택된 하나의 라디칼이다) 및 SiO24관능가 단위를, 1관능가 단위:4관능가 단위의 비가 0.5:1 내지 1:1로 되도록 포함하는 오가노폴리실록산 수지성 공중합체(1)(D) 1 내지 50 중량부 또는 R7 3SiO0.51관능가 단위(여기서, R7은 위에서 정의한 바와 같다), SiO24관능가 단위 및 R7 2SiO 2관능가 단위를, 1관능가 단위:4관능가 단위의 비가 0.5:1 내지 1:1이고 2관능가 단위가 공중합체중의 실록시 단위의 총 몰 수를 기준으로 하여, 1 내지 10mol%의 양으로 존재하도록 포함하는 오가노폴리실록산 수지성 공중합체(2)(D) 20내지 50중량부(여기서, 수지성 공중합체는 비닐 그룹을 2.5 내지 10mol%함유한다)를 포함하는 액상의 사출성형 가능한 실리콘 조성물에 수산화세륨 또는 테트라메틸디비닐디실라잔(E)를 첨가함을 포함하는 액상의 사출성형 가능한 실리콘 조성물의 압축 영구 변형성의 개선방법.
  10. 25°C에서의 점도가 5000 내지 1,000,000센티푸아즈인 고점도 비닐 함유 오가노폴리실록산(a) 및 25°C에서의 점도가 50 내지 5000센티푸아즈인 저점도 비닐 함유 오가노폴리실록산(b)를 포함하는 비닐 함유 액체 폴리실록산의 블렌드(1) 및 충전제(2)를 포함하는 제1 성분(A) 100부, 성분(A) 100부를 기준으로 하여, 수소 함유 실란 및 수소 함유 폴리실록산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 수소 실리콘 조성물(B) 1 내지 100부, 산화마그네슘(C), 수산화세륨 또는 테트라메틸디비닐디실라잔(E) 및 R7 3SiO0.51관능가 단위(여기서, R7은 비닐 라디칼 및 지방족 불포화가 없는 1가 탄화수소 라디칼로부터 선택된 하나의 라디칼이다) 및 SiO24관능가 단위를, 1관능가 단위:4관능가 단위의 비가 0.5:1 내지 1:1로 되도록 포함하는 오가노폴리실록산 수지성 공중합체(1)(D) 1 내지 50중량부 또는 R7 3SiO0.51관능가 단위(여기서, R7은 위에서 정의한 바와 같다), SiO24관능가 단위 및 R7 2SiO 2관능가 단위를, 1관능가 단위:4관능가 단위의 비가 0.5:1 내지 1:1이고 2관능가 단위가 공중합체중의 실록시 단위의 총 몰 수를 기준으로 하여, 1내지 10mol%의 양으로 존재하도록 포함하는 오가노폴리실록산 수지성 공중합체(2)(D) 20내지 50중량부(여기서, 수지성 공중합체는 비닐 그룹을, 2.5 내지 10mol%함유한다)를 포함하는 액상의 사출성형 가능한 실리콘 조성물을 110°C 초과에서 10시간 반감기를 갖는 고온 과산화물 및 100°C 이하에서 10시간 반감기를 갖는 저온 과산화물 촉매를 포함하는 이중 과산화물 촉매 시스템으로 경화시킴을 포함하는 액상의 사출성형 가능한 실리콘 조성물의 압축 영구 변형성의 개선방법.
KR1019900013078A 1989-08-28 1990-08-24 액상의 사출성형 가능한 실리콘 조성물, 이의 제조방법 및 이의 압축 영구변형성의 개선방법 KR100191366B1 (ko)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104761911A (zh) * 2015-04-03 2015-07-08 新安天玉有机硅有限公司 一种高温混炼硅橡胶及其制备方法和应用

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2734809B2 (ja) * 1991-05-09 1998-04-02 信越化学工業株式会社 シリコーン粘着剤組成物
CA2085673A1 (en) * 1992-01-23 1993-07-24 Brian J. Ward Low compression set silicone elastomers
JPH06507938A (ja) * 1992-03-17 1994-09-08 ゼネラル　エレクトリック　カンパニイ 屈折率を整合させるために透明な熱硬化性のシリコンラバーと樹脂との組成物
ATE155501T1 (de) * 1992-04-21 1997-08-15 Kabi Pharmacia Ophthalmics Inc Siloxanzusammensetzung mit hohem brechungsindex
US5444106A (en) * 1992-04-21 1995-08-22 Kabi Pharmacia Ophthalmics, Inc. High refractive index silicone compositions
CA2092457A1 (en) * 1992-05-28 1993-11-29 James E. Doin Oil resistant heat cured elastomer compositions with mixed metal oxides
CA2098634A1 (en) * 1992-06-30 1993-12-31 James E. Doin Addition cured platinum catalyzed elastomer compositions with precipitated silica
DE69414495T2 (de) * 1993-08-27 1999-05-12 Toshiba Silicone Silikongummimischung zum Spritzgiessen
EP0731131B1 (en) * 1994-10-17 2001-01-31 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Heat-curable silicone rubber compositions
JP2967900B2 (ja) * 1993-11-04 1999-10-25 矢崎総業株式会社 コネクタ防水用シール部品
US5496906A (en) * 1994-08-31 1996-03-05 General Electric Company Production of nitrosamine-free silicone articles
TW289761B (ko) 1994-08-31 1996-11-01 Gen Electric
US5543457A (en) * 1994-12-07 1996-08-06 General Electric Company Additive for the prevention of nitrosamine formation in silicone articles
JP3522901B2 (ja) * 1995-05-24 2004-04-26 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 潤滑油シール用液状シリコーンゴム組成物
GB9520280D0 (en) * 1995-10-04 1995-12-06 Dow Corning Gmbh Curable compositions
US5863625A (en) * 1995-11-17 1999-01-26 Highland Industries, Inc. Stable silicone coated fabric without adhesion promoter
US5700532A (en) * 1995-11-17 1997-12-23 Highland Industries, Inc. Stable silicone coated fabric without adhesion promoter
US5863968A (en) * 1996-04-19 1999-01-26 Dow Corning Corporation High tear strength high consistency organosiloxane compositions comprising fluorinated and non-fluorinated polyorganosiloxanes
DE19629063A1 (de) * 1996-07-17 1998-01-22 Wacker Chemie Gmbh Flüssigsiliconkautschuk mit niedrigem Druckverformungsrest
CA2264722A1 (en) 1996-09-02 1998-03-12 Sanyo Trading Co., Ltd. Silane-treated clay production method, silane-treated clay and composition containing same
JPH1088028A (ja) * 1996-09-02 1998-04-07 J M Huber Corp シラン処理クレー製品、その製法及びその組成物
US5840795A (en) * 1997-04-30 1998-11-24 J. M. Huber Corporation Treated clay product, methods of making and using and products therefrom
US5989719A (en) * 1998-10-13 1999-11-23 Dow Corning Corporation Oil resistant liquid silicone rubber compositions
AU1334800A (en) * 1998-11-09 2000-05-29 Loctite Corporation Oil resistant compositions
US6501219B1 (en) * 1999-07-29 2002-12-31 General Electric Company Shatter-resistant incandescent lamp, silicone coating composition, and method
JP4047511B2 (ja) * 2000-03-07 2008-02-13 三菱自動車工業株式会社 ロッカカバーのシール方法
DE10017154A1 (de) * 2000-04-06 2001-11-22 Wacker Chemie Gmbh Niedermolekulare alkenyl-terminierte Polydiorganosiloxane enthaltende additionsvernetzbare Siliconmassen
US6444154B1 (en) 2000-12-20 2002-09-03 General Electric Company Continuous preparation of a liquid silicone rubber composition
CN100369975C (zh) * 2001-06-28 2008-02-20 标准科技Oem股份有限公司 新的硅橡胶材料、其制备方法及用途
US6623864B1 (en) * 2003-01-13 2003-09-23 Dow Corning Corporation Silicone composition useful in flame retardant applications
ATE462401T1 (de) 2003-05-09 2010-04-15 3M Espe Ag Aushärtbare silikon-abformmassen mit hoher reissfestigkeit und geringer konsistenz
TWI373150B (en) * 2003-07-09 2012-09-21 Shinetsu Chemical Co Silicone rubber composition, light-emitting semiconductor embedding/protecting material and light-emitting semiconductor device
FR2880029B1 (fr) * 2004-12-23 2007-02-16 Rhodia Chimie Sa Composition silicone non jaunissante
JP4525914B2 (ja) * 2005-02-15 2010-08-18 信越化学工業株式会社 付加硬化型シリコーンゴム組成物及び粘着ゴムシート
JP4626759B2 (ja) * 2005-08-01 2011-02-09 信越化学工業株式会社 二液型シリコーン樹脂組成物の射出成形方法
EP1788032B1 (en) 2005-11-17 2012-11-14 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Use of basic carbonates for reducing the compression set in addition curing silicone compositions
US20080176670A1 (en) * 2007-01-19 2008-07-24 Eaton Corporation Liquid injection molded hand grips
JP4519869B2 (ja) * 2007-03-05 2010-08-04 株式会社東芝 半導体装置
JP4600691B2 (ja) * 2007-06-06 2010-12-15 信越化学工業株式会社 付加硬化性シリコーンゴム組成物
JP2011526648A (ja) * 2008-06-26 2011-10-13 ダウ・コーニング・コーポレイション 硬化性接着テープを形成する方法および導電性基板上に絶縁層を形成する方法
JP5499774B2 (ja) * 2009-03-04 2014-05-21 信越化学工業株式会社 光半導体封止用組成物及びそれを用いた光半導体装置
CN102936415B (zh) * 2012-11-22 2013-12-25 深圳市森日有机硅材料有限公司 一种低永久压缩变形的液体硅橡胶组合物及其制备方法
JP6363618B2 (ja) * 2012-12-27 2018-07-25 ダウ シリコーンズ コーポレーション 優れた反射率及び難燃性を有する物品を形成するための組成物、並びにそれらから形成された物品
AU2014324732A1 (en) * 2013-09-27 2016-05-05 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation A silicone article, a tube and method of forming an article
KR102243733B1 (ko) 2014-10-10 2021-04-26 현대모비스 주식회사 실리콘 고무 조성물 및 이의 제조방법
CN104761910A (zh) * 2015-04-03 2015-07-08 新安天玉有机硅有限公司 一种免二段低压缩永久变形密封条混炼胶及其制备方法和应用
WO2018052644A1 (en) 2016-09-19 2018-03-22 Dow Corning Corporation Polyurethane-polyorganosiloxane copolymer and method for its preparation
EP3515959A1 (en) 2016-09-19 2019-07-31 Dow Silicones Corporation Skin contact adhesive and methods for its preparation and use
US10731546B2 (en) 2017-02-06 2020-08-04 Borgwarner Inc. Diffuser in wastegate turbine housings
US20210177726A1 (en) 2017-02-15 2021-06-17 Dow Silicones Corporation Personal care compositions including a polyurethane - polyorganosiloxane copolymer
CN108117759A (zh) * 2018-01-19 2018-06-05 扬州宏远新材料股份有限公司 一种低粘度模具胶及其制备方法
JP7099539B2 (ja) * 2018-10-16 2022-07-12 信越化学工業株式会社 Ｌｅｄヘッドランプ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びｌｅｄヘッドランプ
CN111019595A (zh) * 2019-12-20 2020-04-17 广州市白云化工实业有限公司 密封胶基胶、密封胶以及密封胶的制备方法
CN111117257A (zh) * 2019-12-30 2020-05-08 广东聚合科技股份有限公司 一种汽车涡轮增压管用硅橡胶及其制备方法
US20220235271A1 (en) * 2021-01-28 2022-07-28 TE Connectivity Services Gmbh Hybrid silicone composite for high temperature applications
CN114395368B (zh) * 2022-01-14 2023-06-06 东风汽车集团股份有限公司 一种双组份改性热固硅胶及其制备方法
CN114940826B (zh) * 2022-06-15 2023-09-08 湖南柯盛新材料有限公司 一种高撕裂强度的液体硅橡胶及其制备方法

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE909995C (de) * 1950-10-12 1954-04-26 Dow Corning Verfahren zur Herstellung von Siloxanelastomeren
GB868377A (en) * 1958-03-14 1961-05-17 Midland Silicones Ltd Improvements in or relating to organo-siloxane compositions
GB867066A (en) * 1958-11-28 1961-05-03 Midland Silicones Ltd Improvements in or relating to organosilicon compositions
DE1185814B (de) * 1959-12-16 1965-01-21 Ici Ltd Zu unter Waerme und Druck beziehungsweise unter Druck allein selbstabbindenden Elastomeren, vulkanisierbare Organopolysiloxanformmassen
GB1018906A (en) * 1962-02-27 1966-02-02 Gen Electric Organopolysiloxane compositions
FR1362106A (fr) * 1962-06-25 1964-05-29 Dow Corning Procédé amélioré pour l'amortissement des vibrations par des matières vulcanisées à base de diorganopolysiloxane d'un copolymère silicone fluoré, et d'une charge
GB1154727A (en) * 1965-09-17 1969-06-11 Angus George Co Ltd Improvements relating to Silicone Rubber Oil Seals
US3436366A (en) * 1965-12-17 1969-04-01 Gen Electric Silicone potting compositions comprising mixtures of organopolysiloxanes containing vinyl groups
US3518324A (en) * 1967-08-21 1970-06-30 Dow Corning Optical compositions of silicone rubber
DE2015402A1 (de) * 1970-04-01 1971-10-21 Bayer Verfahren zur Verbesserung des Vulkani sationsverhaltens und zur Hitzestabili sierung von Polyorganosiloxanelastomeren
BE793729A (fr) * 1972-01-07 1973-07-05 Rhone Poulenc Sa Compositions organopolysiloxaniques
US3884866A (en) * 1973-04-13 1975-05-20 Gen Electric High strength organopolysiloxane compositions
US3957713A (en) * 1973-04-13 1976-05-18 General Electric Company High strength organopolysiloxane compositions
US3865778A (en) * 1974-02-07 1975-02-11 Gen Electric Heat vulcanizable silicone rubber compositions resistant to oil degradation
GB1538432A (en) * 1975-04-24 1979-01-17 Dow Corning Ltd Elastomer-forming siloxane composition
JPS5214654A (en) * 1975-07-24 1977-02-03 Shin Etsu Chem Co Ltd An organopolysiloxane composition
US4032502A (en) * 1975-10-10 1977-06-28 Dow Corning Corporation Organosiloxane compositions for liquid injection
US4052357A (en) * 1976-05-19 1977-10-04 Dow Corning Corporation High modulus silicone rubber
CA1106518A (en) * 1977-03-07 1981-08-04 William R. Hays Flame retardant heat-curable silicone compositions containing ceric hydrate
JPS6039094B2 (ja) * 1977-09-26 1985-09-04 東芝シリコ−ン株式会社 熱加硫型シリコ−ンゴム組成物
US4162243A (en) * 1978-05-08 1979-07-24 Dow Corning Corporation High strength, extrudable silicone elastomer compositions
JPS54146897A (en) * 1978-05-10 1979-11-16 Toshiba Silicone Organopolysiloxane composition
GB2049717B (en) * 1979-04-04 1983-08-03 Gen Electric Silicone composition
JPS5641251A (en) * 1979-09-11 1981-04-17 Toshiba Silicone Co Ltd Silicone rubber composition
GB2073765A (en) * 1980-03-24 1981-10-21 Gen Electric Coating Composition for Use in a Transfer Adhesive System
US4340709A (en) * 1980-07-16 1982-07-20 General Electric Company Addition curing silicone compositions
NL8100087A (nl) * 1981-01-09 1982-08-02 Tech Hogeschool Delft Afdeling Laminaat uit metalen platen en daarmede verbonden draden.
DE3102196C2 (de) * 1981-01-23 1983-03-17 A. Kettenbach Fabrik Chemischer Erzeugnisse Dental-Spezialitäten GmbH & Co KG, 6345 Eschenburg Verfahren zur Erzeugung einer gegenseitigen Haftung an der Grenzfläche zweier sich berührender Schichten aus Organopolysiloxanen
JPS6025062B2 (ja) * 1981-07-27 1985-06-15 東芝シリコ−ン株式会社 成形方法
US4382057A (en) * 1981-12-04 1983-05-03 General Electric Company Silicone rubber compositions for liquid injection molding machines
US4427801A (en) * 1982-04-14 1984-01-24 Dow Corning Corporation Extrudable silicone elastomer compositions
US4539357A (en) * 1982-06-16 1985-09-03 General Electric Company Peroxide curing polysiloxane compositions having a high tear strength
US4472470A (en) * 1983-07-07 1984-09-18 General Electric Silicones Transparent membrane structures
US4525528A (en) * 1983-10-11 1985-06-25 General Electric Company Peroxide-curable fluorosilicone copolymer compositions
JPS60152560A (ja) * 1984-01-19 1985-08-10 Shin Etsu Chem Co Ltd 耐熱油性液状シリコ−ンゴム組成物
JPS60240761A (ja) * 1984-05-14 1985-11-29 Toray Silicone Co Ltd オルガノポリシロキサン組成物
JPS61159448A (ja) * 1984-12-29 1986-07-19 Toshiba Silicone Co Ltd 加熱硬化型シリコ−ンゴム組成物
JPS62158755A (ja) * 1985-12-30 1987-07-14 Toshiba Silicone Co Ltd シリコーン組成物の製造方法
US4604424A (en) * 1986-01-29 1986-08-05 Dow Corning Corporation Thermally conductive polyorganosiloxane elastomer composition
JPS62207611A (ja) * 1986-03-06 1987-09-12 Toray Silicone Co Ltd 液状シリコ−ンゴム組成物の射出成形方法
EP0239961B1 (en) * 1986-04-01 1992-10-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. A silicone rubber composition
GB8616857D0 (en) * 1986-07-10 1986-08-20 Dow Corning Ltd Silicone compositions
JPH07107137B2 (ja) * 1986-09-19 1995-11-15 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 液状シリコ−ンゴム用オルガノポリシロキサン組成物
GB2196638B (en) * 1986-09-22 1991-01-16 Gen Electric Organopolysiloxane liquid injection molding composition
JPS63202659A (ja) * 1987-02-18 1988-08-22 Shin Etsu Chem Co Ltd 射出成形用シリコ−ンゴム組成物
JPH0811783B2 (ja) * 1987-02-19 1996-02-07 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ オルガノポリシロキサン塗装用組成物
JPS63270763A (ja) * 1987-04-30 1988-11-08 Shin Etsu Chem Co Ltd 射出成形用シリコ−ンゴム組成物
DE3717076A1 (de) * 1987-05-21 1988-12-08 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von formkoerpern oder ueberzuegen
US4785047A (en) * 1987-07-30 1988-11-15 Dow Corning Corporation Method for preparing clear polyorganosiloxane elastomers

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104761911A (zh) * 2015-04-03 2015-07-08 新安天玉有机硅有限公司 一种高温混炼硅橡胶及其制备方法和应用
CN104761911B (zh) * 2015-04-03 2017-02-22 新安天玉有机硅有限公司 一种高温混炼硅橡胶及其制备方法和应用

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