JPWO2014002835A1 - 現像処理廃液濃縮方法及び現像処理廃液のリサイクル方法 - Google Patents
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Abstract
Description
通常の製版処理廃液はアルカリ性が強いものであるが、平版印刷版原版として、特段のアルカリ現像処理を行うことなく露光後の非画像部を除去しうる所謂無処理タイプの平版印刷版原版が注目されている。無処理タイプの平版印刷版原版は、アルカリ現像浴での現像処理を必要とせず、露光後、印刷機にセットして印刷を行うことで、印刷処理の早い段階でインクや湿し水により未露光部が現像されるものである。このような無処理タイプの平版印刷版原版においても、印刷用紙の使用量を低減させ、処理効率を上げる目的で、中性から比較的低いアルカリ性の現像液で現像する現像処理が行われる。無処理タイプの平版印刷版原版の現像処理には界面活性剤を含有する現像処理液が使用されるが、この廃液もまた、そのままでは一般排水として排出することができず、なんらかの廃液処理が必要である。
しかし、廃液処理に至るまでには、廃液の貯蔵に多大なスペースが必要となる。また廃液処理設備は、かなり広大な場所を必要とする等の問題を有している。
また、製版処理廃液の排出量を削減することができ、製版処理廃液の処理過程で生じる水を容易に再利用できる平版印刷版製版処理廃液削減装置が提案されている(例えば、特許第4774124号公報)。
凝集剤を用いる技術では、廃液の処理にコストがかかり、さらに、製版処理廃液に高分子化合物を含有する場には、蒸発釜内に残った固形物が飴状となって蒸発釜の壁面に付着し、汚れやすく、また廃液処理装置の配管が詰まり易いなど、メンテナンスが煩雑であった。
通常のアルカリ現像処理を必要とするネガ型或いはポジ型の感光性画像記録層を有する平版印刷版原版の製版処理については、上述のように種々の検討がなされているが、無処理タイプの平版印刷版原版の製版処理における廃液の問題については、未だ十分な検討がなされていない。
また、本発明は、現像処理廃液を濃縮する際に得られた再生水を、現像液、水洗水、不感脂化処理液等に再利用することにより、自動現像機の現像浴や不感化処理浴中での堆積物の蓄積による汚れが少なく、長時間連続的に製版処理した場合においても析出物の発生が抑制される、現像処理廃液のリサイクル方法を提供しうる。
[1] 支持体上に(a)赤外線吸収染料、(b)重合開始剤、及び(c)重合性化合物、を含有するラジカル重合性の画像記録層と、保護層と、をこの順に有する感光性平版印刷版原版を露光後、現像する自動現像機の現像処理浴中で、該露光後の感光性平版印刷版原版を、ナフタレン骨格を有するアニオン性界面活性剤及びナフタレン骨格を有するノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一つを1質量%〜10質量%含有し、沸点が100℃〜300℃の範囲にある有機溶剤の含有量が2質量%以下であり、pHが6.0〜9.5である現像液により現像処理することにより生じた現像処理廃液を得る工程、及び、前記現像処理廃液を、蒸発濃縮装置で、濃縮前の現像処理廃液の量に対する濃縮後の現像処理廃液の量の比が容量基準で1/2〜1/10となるように、蒸発濃縮する工程、を含む感光性平版印刷版の現像処理廃液濃縮方法。
[3] 界面活性剤が、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基からなる群より選択される少なくとも一つを含むポリオキシアルキレン鎖を含む化合物である、[1]又は[2]に記載の方法。
[4] ポリオキシアルキレン鎖に繰り返し単位として含まれるオキシエチレン基及びオキシプロピレン基の数が合計で5〜30である、[3]に記載の方法。
[5] 保護層が、少なくとも下記一般式(1)で表される繰返し単位と下記一般式(2)で表される繰返し単位とを含む親水性ポリマーを含有する保護層である、[1]〜[4]のいずれか1項に記載の方法。
[6] 親水性ポリマーが、さらに、下記一般式(4)で表される繰返し単位を含む、[5]に記載の方法。
[8] 感光性平版印刷版原版を、現像処理工程後、水洗工程、及び不感脂化液による非画像部の不感脂化処理工程を経て製版することを含む、[7]に記載の方法。
また、本発明によれば、現像処理廃液を濃縮する際に得られた再生水を、現像液、水洗水、不感脂化処理液等に再利用することにより、自動現像機の現像浴や不感化処理浴中での堆積物の蓄積による汚れが少なく、長時間連続的に製版処理した場合においても析出物の発生が抑制される、現像処理廃液のリサイクル方法が提供される。
本明細書における数値範囲の表示は、当該数値範囲の下限値として表示される数値を最小値として含み、当該数値範囲の上限値として表示される数値を最大値として含む範囲を示す。 本明細書における基(原子団)の表記に於いて、置換及び/又は無置換を特定していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをもその基(原子団)の範囲に包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含するものである。
本明細書中、アクリル酸、メタクリル酸のいずれか或いは双方を示すため「(メタ)アクリル酸」と表記することがあり、アクリレート、メタクリレートのいずれか或いは双方を示すため「(メタ)アクリレート」と表記することがある。
成分の含有量は特に断りのない限り質量換算で示し、特に断りのない限り、質量%は、組成物の総量に対する割合を表し、「固形分」とは、組成物中の溶媒を除く成分を表す。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書中における重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ(GPC)で測定した値である。GPCは、HLC−8020GPC(東ソー(株)製)を用い、カラムとしてTSKgel SuperHZM−H、TSKgel SuperHZ4000、TSKgel SuperHZ200(東ソー(株)製、4.6mmID×15cm)を、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用い、カラムオーブンの設定温度を40℃として測定した。分子量の算出には標準ポリスチレンを用いた。
本発明の一実施形態である感光性平版印刷版の現像処理廃液濃縮方法(以下、廃液濃縮方法と称することがある)は、支持体上に(a)赤外線吸収染料、(b)重合開始剤、及び(c)重合性化合物を含有するラジカル重合性の画像記録層と、保護層と、をこの順に有する感光性平版印刷版原版を露光後、現像する自動現像機の現像処理浴中で、該露光後の感光性平版印刷版原版を、ナフタレン骨格を有するアニオン性界面活性剤及びナフタレン骨格を有するノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一つの界面活性剤を1質量%〜10質量%含有し、沸点が100℃〜300℃の範囲にある有機溶剤の含有量が2質量%以下であり、pHが6.0〜9.5である現像液により現像処理する工程において生じた現像処理廃液を得る工程、及び、蒸発濃縮装置で、濃縮度(濃縮後の現像処理廃液の量/濃縮前の現像処理廃液の量)が容量基準で1/2〜1/10となるように、蒸発濃縮する工程、を含む。
前記画像記録層には、例えば、(d)バインダーポリマーなど、他の公知の成分を含んでいてもよい。
ある実施態様においては、廃液濃縮方法はさらに、前記蒸発濃縮工程において生じた水蒸気を冷却により凝縮して再生水を生成させる工程を含んでもよい。
以下、本発明の廃液濃縮方法について、工程順に説明する。使用される感光性平版印刷版原版及び現像工程に先立つ露光工程については後述する。
〔製版処理工程〕
本発明に係る感光性平版印刷版原版の製版処理は、少なくとも、露光工程に引き続き行われる現像処理工程(i)、水洗工程(ii)、及び不感脂化処理工程(iii)をこの順に有する。本発明の廃液濃縮方法は、製版処理における現像処理工程(i)において発生する現像廃液を濃縮する方法に係わる。ある実施態様において、本発明の廃液濃縮方法における現像処理廃液を得る工程には、現像処理工程(i)が含まれてもよい。
感光性平版印刷版原版は、後述する露光工程において像様に露光され、露光部が硬化された後、現像処理工程(i)に付される。
(現像液)
まず、本発明の廃液濃縮方法において好適に使用される現像液について説明する。
本発明の現像処理廃液において、感光性平版印刷版の現像に用いる使用される現像液について説明する。
なお、本明細書中において、特にことわりのない限り、現像液とは、現像開始液(狭義の現像液)と現像補充液とを包含する意味で用いられる。
本発明に適用される現像液(現像開始液及び現像補充液)は、ラジカル重合性の画像記録層を有する感光性平版印刷版原版を現像するための現像液であり、ナフタレン骨格を有するアニオン性界面活性剤及びナフタレン骨格を有するノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一つの界面活性剤を現像液全量に対して1質量%〜10質量%含有し、沸点が100℃〜300℃の範囲にある有機溶剤の含有量が2質量%以下であり、且つ、pHが6.0〜9.5である現像液である。ここで、「沸点が100℃〜300℃の範囲にある有機溶剤の含有量が2質量%以下である」とは、沸点が100℃〜300℃の範囲にある有機溶剤を含有しない状態(沸点が100℃〜300℃の範囲にある有機溶剤の含有量が不可避不純物を除いて0質量%である状態)を包含する意味で使用される。
ある実施形態において、現像液は、沸点が100℃より低い又は300℃より高い有機溶剤を実質的に含有しないことが好ましい。ここで「沸点が100℃より低い又は300℃より高い有機溶剤を実質的に含有しない」とは、沸点が100℃より低い又は300℃より高い有機溶剤の含有量が0.2質量%未満であることである。本発明に係る現像液は、沸点が100℃より低い又は300℃より高い有機溶剤を含有しないことが好ましい。
本発明における現像液に含まれる界面活性剤は、ナフタレン骨格を有するアニオン性界面活性剤及びナフタレン骨格を有するノニオン性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも一つの界面活性剤(以下、適宜、特定界面活性剤と称する)である。ある実施態様において、特定界面活性剤は、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基からなる群より選択される少なくとも一つを含む化合物であってよい。ある実施態様において、オキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基は、ポリオキシアルキレン鎖を構成する繰り返し単位として特定界面活性剤に含まれてよく、その繰り返し単位数は5〜30であってよい。ある実施態様において、特定界面活性剤は、ポリオキシエチレン鎖及び/又はポリオキシプロピレン鎖からなる群より選択される少なくとも一つを含む化合物であってよい。
本発明に使用される現像液において最適なナフタレン骨格を有するアニオン性界面活性剤としては、例えば、ナフタレン骨格を有するスルホン酸塩及びナフタレン骨格を有する硫酸塩が好ましく挙げられ、より好ましくは、置換基を有していてもよいナフタレンスルホン酸塩、及び下記一般式(A)で表される化合物が挙げられる。
置換基を有していてもよいナフタレンスルホン酸塩において、置換基としては炭素原子数1〜20のアルキル基が好ましく、これらのアルキル基が1〜4個ナフタレン環に置換されていることが好ましく、これらのアルキル基が1〜2個ナフタレン環に置換されていることがより好ましい。スルホン酸塩はナフタレン環に1〜3個置換しているものが好ましく、ナフタレン環に1〜2個置換しているものがより好ましい。スルホン酸塩は好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、又はアンモニウム塩である。
具体的にはジ−ターシャリーブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、モノターシャリーブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジ−ターシャリーブチルナフタレンジスルホン酸ナトリウム、モノターシャリーブチルナフタレンジスルホン酸ナトリウムあるいはこれらの混合物を挙げることができる。
ナフタレン骨格を有するアニオン性界面活性剤としては、下記一般式(A)で表されるアニオン界面活性剤が好ましい。
一般式(B)で表されるノニオン系活性剤は、1つのみ又は2種類以上を組み合わせて使用されうる。
以下に一般式(B)で表される化合物の具体例を示す。
特定界面活性剤の現像液中における含有量は1質量%〜10質量%の範囲内であり、2質量%〜10質量%の範囲内で含むことが好ましい。含有量が1質量%以上であれば、現像性及び非露光部の画像記録層成分の溶解性が良好であり、10質量%以下とすることで得られる平版印刷版の耐刷性が良好となる。
既述のように、本発明において現像液とは現像補充液をも包含する意味で使用され、そのような観点から、本発明において使用される現像補充液における特定界面活性剤の含有量も1質量%〜10質量%の範囲内であることが好ましい。
本発明において使用される現像液(現像開始液及び現像補充液)は、沸点が100℃〜300℃の範囲にある有機溶剤の含有量は2質量%以下であり、既述のように当該有機溶剤を含有しなくてもよい。即ち、本発明に係る現像液に含有することを許容される有機溶剤は、沸点が100℃〜300℃の範囲にある有機溶剤でありその許容される含有量の上限は2質量%である。
沸点が100℃より低いと有機溶剤は揮発しやすく、安定性が低下する傾向にあり、沸点が300℃を超える有機溶剤は現像液に含まれると廃液の濃縮がより困難になる。そのため上記有機溶剤以外の有機溶剤は、不可避不純物であるものを除いて、本発明に係る現像液には含有しないことが好ましい。
なお、後述するアルカリ剤のアミン類も、沸点が100℃〜300℃の範囲内であれば、本発明における有機溶剤の範囲内である。
本発明の現像液は、pHが6.0〜9.5であるが、pH調整剤を用いて、現像液のpHを調整してもよい。pH調製剤としては、クエン酸、りんご酸、酒石酸、安息香酸、フタル酸、p−エチル安息香酸、p−n−プロピル安息香酸、p−イソプロピル安息香酸、p−n−ブチル安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、p−2−ヒドロキシエチル安息香酸、デカン酸、サリチル酸、3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸等の有機カルボン酸又はそれらの金属塩、アンモニウム塩などを含有することが好ましい。中でもクエン酸は緩衝剤としての機能があり、例えばクエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウムとして添加される。一般的には、現像液中に0.05〜5質量%、より好ましくは0.3〜3質量%の範囲で含有させる。
このようなキレート剤の現像液中の含有量は、現像液に使用される硬水の硬度及びその使用量に応じて変化するが、一般的には、使用時の現像液中における前記キレート剤の含有率は0.01質量%〜5質量%の範囲内であることが好ましく、は0.01質量%〜0.5質量%の範囲内であることがより好ましい。
本発明の現像液には、消泡剤として、フッ素系消泡剤、シリコーン系消泡剤、アセチレンアルコール、及び/又はアセチレングリコールを含有させてもよい。
これらのうち、HLB1〜9のフッ素系消泡剤、特にHLB1〜4のフッ素系消泡剤が好ましい。上記のフッ素系消泡剤はそのまま、あるいは水その他の溶媒等と混合した乳濁液の形で現像液に添加される。
より具体的には、以下の一般式(A−1)、又は一般式(A−2)で示されるものが挙げられる。
一般式(A−2)中、炭素原子数1〜5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、及びイソペンチル基が挙げられる。
(1)プロパルギルアルコール
(2)プロパルギルカルビノール
(3)3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール
(4)3−メチル−1−ブチン−3−オール
(5)3−メチル−1−ペンチン−3−オール
(6)1,4−ブチンジオール
(7)2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール
(8)3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール
(9)2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール
(10)2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールの酸化エチレン付加物(下記構造)
なお、本発明の方法が適用される感光性平版印刷版原版は、現像処理後に、水洗処理、及び不感脂化処理を行うため、現像液には版面保護を目的とした水溶性高分子化合物などは含有する必要はなく、現像廃液濃縮の効率向上の観点からも、水溶性高分子化合物を含有しないことが好ましい。
前述の現像液の残余の成分は水である。本発明に係る現像液は現像原液の形で調製されてもよい。つまり、本発明に係る現像液を、使用時よりも水の含有量を少なくした濃縮液として調製しておき、使用時に水で希釈するようにしておくことが運搬上有利である。この場合の濃縮度は各成分が分離や析出を起こさない程度であることが適当である。
自動処理機を用いて現像する場合、処理量に応じて現像液が疲労してくるので、補充液又は新鮮な現像液を補充して現像処理能力を回復させてもよい。後述する本発明のリサイクル方法においてもこの補充方式が好ましく適用される。
なお、現像処理に先立ち、予め水洗処理を施し、保護層を除去しておく前処理工程を行ってもよい。
図2に示す自動現像装置1は、現像処理部10を有し、平版印刷版原版の搬送路12の搬送方向(矢印A)に沿って連続して形成された現像部14、水洗部16、不感脂化処理部18及び乾燥部20を有している。
現像部14の内部には、現像液で満たされている現像槽24と、平版印刷版原版を現像槽24内部へ案内する挿入ローラー対241が設けられている。現像槽24の上部は遮蔽蓋242で覆われている。
現像槽24から搬出された平版印刷版は水洗部16において、水洗スプレー66により水洗水が供給され、版面等に残存する現像液が水洗除去され、その後、不感脂化処理部18にて、ガム液(不感脂化処理液)供給スプレー72により、版面に不感脂化処理液が供給される。
現像処理部10と乾燥部20との間に配置された仕切り板201にはスリット状挿通口202が設けられている。また、現像処理部10と乾燥部20との間の通路にはシャッター(不図示)が設けられ、平版印刷版原版が通路を通過していないとき、通路はシャッターにより閉じられている。
乾燥部20は、支持ローラー203、ダクト204、搬送ローラー対205、ダクト206、搬送ローラー対208がこの順に設けられている。ダクト204、205の先端にはスリット孔が設けられている。また、乾燥部20には図示しない温風供給手段(温風供給部材)、発熱手段(発熱部材)等の乾燥手段(乾燥部材)が設けられている。乾燥部20には排出口209が設けられ、乾燥手段により乾燥された平版印刷版は排出口209から排出される。
〔水洗工程(ii)〕
水洗工程は、現像液により、保護層、及び未露光部に対応する画像記録層が除去された版を、水により洗浄する工程である。水は、水道から直接供給される水でもよく、タンク中に保存された水でもよい。後述するように、本発明の現像処理廃液のリサイクル方法により得られた再生水をタンクに保存し、水洗工程に使用してもよい。
水洗水は、通常、水洗部16に備えられた水洗スプレー66より、現像処理工程を経た平版印刷版原版へスプレーされる。
〔不感脂化処理工程(iii)〕
現像処理及び水洗処理により未露光部(非画像)における画像記録層が除去された感光性平版印刷版は、特開昭54−8002号公報、同55−115045号公報、同59−58431号公報等に記載されているように、アラビアガムや澱粉誘導体等の水溶性高分子化合物を含む不感脂化液で後処理される。
即ち、不感脂化処理工程(iii)では、不感脂化処理液供給スプレー72により、版面に不感脂化処理液が供給され、非画像部領域の表面が不感脂化処理される。非画像部表面が不感脂化処理されることにより平版印刷版における非画像部表面の親水性が適切に維持され、非画像部における汚れの発生が抑制されることで平版印刷版の耐刷性がより向上する。さらに、画像部表面に不感脂化処理液が適用されることにより、画像部の耐傷性がより向上する。
本発明において不感脂化処理液の調製に用いられる水溶性高分子化合物としては、大豆多糖類、変性澱粉、アラビアガム、デキストリン、繊維素誘導体(例えばカルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース等)及びその変性体、プルラン、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド及びアクリルアミド共重合体、ビニルメチルエーテル/無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル/無水マレイン酸共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。水溶性高分子化合物の好ましい酸価は、0meq/g〜3.0meq/gである。
本工程では、前記製版処理工程(i)において生じた製版処理廃液を、蒸発濃縮装置で、容量基準で濃縮度(濃縮後の製版処理廃液の量/濃縮前の製版処理廃液の量)が容量基準で1/2〜1/10となるように、蒸発濃縮する。
以下、本発明に係る蒸発濃縮工程について説明する。
蒸発濃縮装置は、廃液を、減圧を行わずに加熱又は減圧下で加熱し、蒸発する水分と残留する濃縮物(スラリー)とに分離する蒸発釜を少なくとも具備する。好ましい実施態様においては、蒸発濃縮装置は、蒸発釜において、有機溶剤を含有していてもよい水蒸気として分離された水分を導入し、冷却により凝縮して再生水とする冷却釜をさらに具備する。
減圧手段の例としては、一般的な水封式や油回転式、ダイヤフラム式等の機械的真空ポンプ、油や水銀を用いた拡散ポンプ、多段ターボ圧縮機、往復圧縮機、ねじ圧縮機等の圧縮機、アスピレータが挙げられるが、この中ではアスピレータがメンテナンス性、コストの点で好ましい。
減圧条件としては、例えば圧力を、666.6Pa(5mmHg)〜13332.2Pa(100mmHg)、好ましくは666.6Pa(5mmHg)〜3999.7Pa(30mmHg)とするように減圧することが挙げられる。
加熱条件は、水流ポンプや真空ポンプで得られやすい圧力である666.6Pa〜13332.2Paに対応した温度域が選択される。具体的には20℃〜80℃の範囲であり、より好ましくは25℃〜45℃の範囲である。
高温で蒸留することにより濃縮を行うと、多くの電力を要する。しかし、上記のように濃縮を減圧下で行うことにより加熱温度を低くし、使用電力を抑制することができる。
本実施形態に使用される廃液濃縮装置として、ヒートポンプ方式濃縮装置XR−2000、XR−5000(いずれも商品名、富士フイルムグローバルグラフィックシステムズ株式会社)、加熱方式のコスモテック社製フレンドリーシリーズ(商品名)などの市販品を用いてもよい。
本工程では、前記蒸発濃縮において生じた水蒸気を、冷却により凝縮して再生水を生成する。
既述のように、蒸発濃縮工程において、廃液の加熱濃縮をヒートポンプで行う場合には、ヒートポンプの吸熱部で冷却された水蒸気が液状となり再生水が得られる。即ち、前記蒸発濃縮工程において、再生水が生成される。
また、廃液の加熱濃縮を電熱器等の公知の加熱手段を用いて行った場合には、水蒸気を前記蒸発濃縮装置より導出し、冷却手段(冷却部材)を用いて水蒸気を凝縮して再生水を生成することができる。冷却手段としては、公知の水冷クーラーなどを適宜使用すればよい。
また、後述する本発明のリサイクル方法におけるように、再生水を現像浴に希釈水などとして供給したり、水洗部16における水洗水として供給したりして、再利用することも好ましい。
本発明の廃液濃縮方法が適用される現像処理廃液を生じる感光性平版印刷版原版の製版において、支持体上に以下に詳述するネガ型の画像記録層を有する感光性平版印刷版原版を露光後、i)ナフタレン骨格を有するアニオン性界面活性剤及びナフタレン骨格を有するノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一つの界面活性剤を1質量%〜10質量%含有し、沸点が100℃〜300℃の範囲である有機溶剤の含有量が2質量%以下であり、pHが6.0〜9.5である処理液により、現像処理する現像処理工程(i)、水洗工程(ii)及び不感脂化液による非画像部の不感脂化処理工程(iii)が行われるのは既述の通りである。
本発明の一実施形態であるリサイクル方法は、前記現像処理工程において生じた現像処理廃液を、蒸発濃縮装置で、濃縮前の現像処理廃液容量に対する濃縮後の現像処理廃液容量の比(濃縮度、すなわち容量基準における(濃縮後の現像処理廃液の量)/(濃縮前の現像処理廃液の量))が1/2〜1/10となるように、蒸発濃縮する工程、前記蒸発濃縮工程において生じた水蒸気を冷却により凝縮して再生水を生成させる再生水生成工程、及び、前記再生水を、前記自動現像機に供給する再生水供給工程、を含む。
即ち、本発明のリサイクル方法は、前記製版処理工程、廃液の蒸発濃縮工程、及び再生水生成工程に加え、さらに、再生水供給工程を有するものである。
本発明のリサイクル方法においては、生成された再生水は、補充水タンクなどに供給され、自動現像機内に配置された現像浴内で所定倍率に現像補充液を希釈する希釈水として使用されてもよく、予め、現像補充液に混合され、現像補充液を所定の倍率に希釈するために用いられてもよい。また再生水は、自動現像装置1の水洗部14に供給され、水洗水として使用されてもよい。また再生水は不感脂化処理部16における不感脂化処理液槽に供給されてもよい。
以下、図面を参照して本発明に係る実施形態の一例について説明する。
ある例示的実施形態に係る現像処理廃液のリサイクル方法では、図1に示すように、感光性平版印刷版の製版処理に伴って自動現像機10から排出される現像液の廃液を中間タンク20に貯蔵し、該中間タンク20より送られた廃液を、廃液濃縮装置30により減圧を行わずに加熱又は減圧下で加熱し、蒸発した水分と残留した濃縮物(スラリー)とに分離する。廃液濃縮装置30で水蒸気として分離された水分を、冷却により凝縮して得られた再生水は再生水タンク50に導入される。また、廃液濃縮装置30で濃縮された廃液は廃液回収タンク40に回収される。廃液タンク40への濃縮された廃液の移送は、好ましくはポンプで加圧することにより行われる。
前記ポンプの駆動は、前記圧力計で測定された圧力値に応じて制御され、前記ポンプの駆動により回収された再生水は前記補充水タンク80から前記自動現像装置10に供給される。また、自動現像機10には、現像補充液タンク70から現像補充液が供給される。
このシステムで得られる再生水はBOD、COD値の低い再生水である。本発明で用いられる現像液を使用した場合、前記システムにより得られる再生水のBOD値はおおよそ250mg/L以下、再生水のCOD値はおおよそ200mg/L以下となるので、前記再生水は自動現像機における蒸発補正用の希釈水、現像補充液の希釈水、版を洗浄するリンス水、又は、自動現像機の洗浄水として用いることができる他、余剰の再生水はそのまま一般排水に放出してもよい。
また、複数の自動現像機から発生する製版処理廃液が、一つの廃液濃縮装置に集められ、得られた再生水が、複数の自動現像機に希釈水又はリンス水として供給されてもよい。
このように再生水を補充水として利用することで、希釈水などを新たに自動現像機に供給することなく、適切に製版処理される平版印刷版原版の処理量が増加する。
本発明に係る感光性平版印刷版原版は、支持体上に(a)赤外線吸収染料、(b)重合開始剤、及び(c)重合性化合物、を含有するラジカル重合性の画像記録層と、保護層と、をこの順に有する。
画像記録層に含まれる各成分について順次説明する。
赤外線吸収染料は、吸収した赤外線を熱に変換する機能と赤外線により励起して後述のラジカル重合開始剤に電子移動及び/又はエネルギー移動する機能を有する。本発明において使用される赤外線吸収染料は、波長760〜1200nmに吸収極大を有する染料である。
これらの染料のうち特に好ましいものとしては、シアニン色素、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体、インドレニンシアニン色素が挙げられる。更に、シアニン色素やインドレニンシアニン色素が好ましく、特に好ましい例として下記一般式(e)で示されるシアニン色素が挙げられる。
なかでもフェニル基が好ましい(−NPh2)。X2は酸素原子又は硫黄原子を示し、L1は、炭素原子数1〜12の炭化水素基、ヘテロアリール基、又はヘテロ原子を含む炭素原子数1〜12の炭化水素基を示す。なお、ここでヘテロ原子とは、N、S、O、ハロゲン原子、又はSeを示す。以下に示す基において、Xa−は後述するZa−と同様に定義され、Raは、水素原子、アルキル基、アリール基、置換又は無置換のアミノ基、及びハロゲン原子からなる群より選択される置換基を表す。
R3及びR4はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素数20以下の炭化水素基を表す。好ましい置換基としては、炭素原子数12個以下のアルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基が挙げられる。
R9及びR10はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよいアルコキシ基を表す。Za−は、電荷の中和が必要な場合に存在する対アニオンを表す。好ましいZa−は、画像記録層塗布液の保存安定性から、ハロゲン化物イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、及びスルホン酸イオンであり、特に好ましくは、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、及びアリールスルホン酸イオンである。
また特開平5−5005号公報の段落番号[0008]〜[0009]、特開2001−222101号公報の段落番号[0022]〜[0025]に記載の化合物も好ましい。
(b)ラジカル発生剤は、(c)重合性化合物の重合を開始及び/又は促進する化合物である。ラジカル発生剤としては、公知の熱重合開始剤、結合解離エネルギーの小さな結合を有する化合物、光重合開始剤などを使用することができる。
ラジカル発生剤の例としては、(1)有機ハロゲン化物、(2)カルボニル化合物、(3)アゾ化合物、(4)有機過酸化物、(5)メタロセン化合物、(6)アジド化合物、(7)ヘキサアリールビイミダゾール化合物、(8)有機ホウ酸塩化合物、(9)ジスルホン化合物、(10)オキシムエステル化合物、(11)オニウム塩化合物などが挙げられる。
(2)カルボニル化合物としては、特開2008−195018号公報の段落番号[0024]に記載の化合物が好ましい。
(3)アゾ化合物としては、例えば、特開平8−108621号公報に記載のアゾ化合物等を使用することができる。
(4)有機過酸化物としては、例えば、特開2008−195018号公報の段落番号[0025]に記載の化合物が好ましい。
(6)アジド化合物としては、2,6−ビス(4−アジドベンジリデン)−4−メチルシクロヘキサノン等の化合物を挙げることができる。
画像記録層に用いる重合性化合物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物であり、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも1個、好ましくは2個以上有する化合物から選ばれる。これらは、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち2量体、3量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物などの化学的形態をとりうる。
画像記録層には、画像記録層の膜強度を向上させるため、バインダーポリマーを用いてもよい。バインダーポリマーとしては、従来公知のものを制限なく使用でき、皮膜性を有するポリマーが好ましい。なかでも、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂が好ましい。
本発明に用いられる高分子化合物は、主鎖が3つ以上に分岐している星型ポリマーであり、下記の一般式(P−1)で表される如き高分子化合物である。
星型ポリマーは、上記の如き主鎖構造であるポリマー鎖を有し、ポリマー鎖が側鎖としてポリエチレンオキシ基及びポリプロピレンオキシ基から選択される少なくとも一つを有する高分子化合物である。
高分子化合物の保存安定性及び皮膜強度の観点より、(メタ)アクリル基が好ましい。
(m2)アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−2−クロロエチル、グリシジルアクリレート等のアルキルアクリレート。
(m3)メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−2−クロロエチル、グリシジルメタクリレート等のアルキルメタクリレート。
(m4)アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N−ヘキシルメタクリルアミド、N−シクロヘキシルアクリルアミド、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド、N−フェニルアクリルアミド、N−ニトロフェニルアクリルアミド、N−エチル−N−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミド若しくはメタクリルアミド。
(m5)エチルビニルエーテル、2−クロロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類。
(m6)ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類。
(m7)スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。
(m8)メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類。
(m9)エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類。
(m10)N−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
(m11)マレイミド、N−アセチルメタクリルアミド、N−プロピオニルメタクリルアミド、N−(p−クロロベンゾイル)メタクリルアミド等の不飽和イミド。
脂肪族チオールのチオール残基は3官能性以上のアルコールと炭素数2〜6のメルカプトアルカン酸とから形成されるエステルの残基であることが好ましい。
星型ポリマーの具体例を、分岐単位と先端に結合するポリマー鎖の種類とにより、重量平均分子量と共に下記表1に示す。但し、本発明に使用しうる星型ポリマーはこれらに限定されるわけではない。
星型ポリマーは、前記の多官能チオール化合物の存在下で、ポリマー鎖を構成する前記モノマーをラジカル重合するなど、公知の方法によって合成可能である。
画像記録層は、現像性を向上させるため、ポリマー微粒子を含んでもよい。特に、ポリアルキレンオキシド構造を有するポリマー微粒子が好ましい。なかでも側鎖にポリアルキレンオキシド基を有するポリマー微粒子が好ましい。
画像記録層がポリアルキレンオキシド構造を有するポリマー微粒子を含有すると、湿し水の浸透性が向上し、現像性が良好となる。ポリアルキレンオキシド構造としては、炭素数2又は3のアルキレンオキシド単位を2〜120個有するアルキレンオキシド構造が好ましく、エチレンオキシド単位を2〜120個有するポリエチレンオキシド構造がより好ましい。特にエチレンオキシド単位を20〜100個有するポリエチレンオキシド構造が好ましい。このようなポリアルキレンオキシド構造を有するポリマー微粒子によって、耐刷性と現像性を両立することができる。また、着肉性を向上させることができる。
ポリマー微粒子を構成するポリマーの具体例としては、エチレン、スチレン、塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾール、ポリアルキレン構造を有するアクリレート又はメタクリレートなどのモノマーのホモポリマーもしくはコポリマー又はそれらの混合物を挙げることができる。その中で、より好適なものとして、ポリスチレン、スチレン及びアクリロニトリルを含む共重合体、ポリメタクリル酸メチルを挙げることができる。
ポリマー微粒子の含有量は、画像記録層全固形分の5質量%〜90質量%の範囲であることが好ましい。
画像記録層は、必要に応じて、更に下記の成分を含有することができる。
画像記録層は、耐刷性を低下させることなく機上現像性を向上させるために、低分子親水性化合物を含有してもよい。
低分子親水性化合物としては、例えば、水溶性有機化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類及びそのエーテル又はエステル誘導体類、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート等のポリオール類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等の有機アミン類及びその塩、アルキルスルホン酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等の有機スルホン酸類及びその塩、アルキルスルファミン酸等の有機スルファミン酸類及びその塩、アルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸等の有機硫酸類及びその塩、フェニルホスホン酸等の有機ホスホン酸類及びその塩、酒石酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸、アミノ酸類等の有機カルボン酸類及びその塩、ベタイン類、等が挙げられる。
これらの化合物は1つのみが含まれてもよく、2つ以上の組み合わせが含まれてもよい。
画像記録層は、着肉性を向上させるために、画像記録層にホスホニウム化合物、含窒素低分子化合物、アンモニウム基含有ポリマーなどの感脂化剤を含んでもよい。特に、保護層が無機質の層状化合物を含有する場合、感脂化剤は、表面被覆剤として機能し、無機質の層状化合物による印刷途中の着肉性低下を防止する。
画像記録層は、更にその他の成分として、界面活性剤、着色剤、焼き出し剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、高級脂肪酸誘導体、可塑剤、無機微粒子、無機質層状化合物、及び増感助剤若しくは連鎖移動剤などを含有してもよい。具体的には、特開2008−284817号公報の段落番号[0114]〜[0159]、特開2006−091479号公報の段落番号[0023]〜[0027]、米国特許公開2008/0311520号明細書の段落番号[0060]に記載の化合物及び添加量が好ましい。
画像記録層は、例えば、特開2008−195018号公報の段落番号[0142]〜[0143]に記載のように、必要な上記各成分を公知の溶剤に分散又は溶解して塗布液を調製し、これを支持体上にバーコーター塗布など公知の方法で塗布し、乾燥することで形成される。塗布、乾燥後に得られる支持体上の画像記録層塗布量(固形分)は、用途によって異なるが、一般的に0.3g/m2〜3.0g/m2が好ましい。この範囲で、良好な感度と画像記録層の良好な皮膜特性が得られる。
平版印刷版原版は、画像記録層と支持体との間に下塗り層(中間層と呼ばれることもある)を有することが好ましい。下塗り層は、露光部においては支持体と画像記録層との密着を強化し、未露光部においては画像記録層の支持体からの剥離を生じやすくさせるため、耐刷性を損なわず現像性を向上させるのに寄与する。また、平版印刷版原版が赤外線レーザー露光に供される場合は、下塗り層が断熱層として機能することにより、露光により発生した熱が支持体に拡散して感度が低下するのを防ぐ。
具体的には、特開平10−282679号公報に記載されている付加重合可能なエチレン性二重結合反応基を有しているシランカップリング剤、特開平2−304441号公報記載のエチレン性二重結合反応基を有しているリン化合物が好適に挙げられる。特開2005−238816号、特開2005−125749号、特開2006−239867号、特開2006−215263号の各公報記載の、架橋性基(好ましくは、エチレン性不飽和結合基)、支持体表面に相互作用する官能基、及び/又は親水性基を有する、低分子化合物又は高分子化合物を含有するものも好ましい。より好ましいものとして、特開2005−125749号及び特開2006−188038号公報に記載の支持体表面に吸着可能な吸着性基、親水性基、及び架橋性基を有する高分子ポリマーが挙げられる。
下塗り層用の高分子ポリマーは、質量平均モル質量が5000以上であるのが好ましく、1万〜30万であるのがより好ましい。
感光性平版印刷版原版に用いられる支持体としては、公知の支持体が用いられる。なかでも、公知の方法で粗面化処理され、陽極酸化処理されたアルミニウム板が好ましい。
アルミニウム板は必要に応じて、特開2001−253181号公報又は特開2001−322365号公報に記載されているような陽極酸化皮膜のマイクロポアの拡大処理又は封孔処理、及び/又は米国特許第2,714,066号、同第3,181,461号、同第3,280,734号及び同第3,902,734号の各明細書に記載されているようなアルカリ金属シリケートあるいは米国特許第3,276,868号、同第4,153,461号及び同第4,689,272号の各明細書に記載されているようなポリビニルホスホン酸などによる表面親水化処理に供されていてもよい。
支持体は、中心線平均粗さが0.10μm〜1.2μmであるのが好ましい。
平版印刷版原版は、画像記録層の上に保護層(オーバーコート層)を有することが好ましい。保護層は酸素遮断によって画像形成阻害反応を抑制する機能の他、画像記録層における傷の発生防止、及び高照度レーザー露光時のアブレーション防止の機能を有する。
変性ポリビニルアルコールとしては、カルボキシ基又はスルホ基を有する酸変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。具体的には、特開2005−250216号、特開2006−259137号の公報に記載の変性ポリビニルアルコールが好適である。
保護層は、特開2012−73597号公報に記載されている下記一般式(1)で表される繰り返し単位と一般式(2)で表される繰り返し単位を有する親水性ポリマー(以下、特定親水性ポリマーとも称する)を含有していることが特に好ましい。
なお、置換アルキル基に導入可能な置換基としては、芳香族環基、複素環基及びポリエーテル基などが挙げられる。
一般式(1)で表わされる繰り返し単位のR2とR3は共に水素原子であることが好ましい。一般式(2)で表わされる繰り返し単位のR5は炭素原子数2〜8の直鎖、分岐若しくは環状の無置換アルキル基であることが好ましい。
一般式(1)及び一般式(2)の各式で表わされる繰り返し単位の組み合わせとしては、一般式(1)及び一般式(2)のR1とR4がそれぞれ水素原子であり、一般式(1)のR2とR3がそれぞれ水素原子であり、一般式(2)のR5が炭素原子数4の分岐かつ無置換アルキル基である組み合わせが最も好ましい。
一般式(4)で表される繰り返し単位は、水溶性及び機上現像性の観点から、Yがスルホン酸基、スルホン酸塩基、カルボキシベタイン基、スルホベタイン基、又はアンモニウム基であることが好ましく、スルホン酸基、スルホン酸塩基又はスルホベタイン基であることがより好ましい。
Xは下記構造群(5)に示す構造から選ばれる二価の連結鎖であるか、又は、下記構造群(6)に示す構造から選ばれる複数を組み合わせてなる二価の連結基であることが好ましい。
また、
保護層に用いられる特定親水性ポリマーが一般式(4)で表される繰り返し単位を上記好ましい範囲で含有すると、感光性平版印刷版原版は、良好な機上現像性、着肉性及び耐刷性を得られる。
保護層は、可撓性付与のための可塑剤、塗布性を向上させるための界面活性剤、表面の滑り性を制御する無機微粒子、及び/又は紫外線吸収剤など公知の添加物を含むことができる。また、画像記録層の説明に記載した感脂化剤を保護層に含有させることもできる。
このようにして、本発明の廃液濃縮方法及び本発明のリサイクル方法に係る現像処理工程に適用される感光性平版印刷版原版が得られる。
感光性平版印刷版原版を、画像様露光して、現像処理を行うことで平版印刷版が作製される。なお、本発明の廃液濃縮方法及び本発明のリサイクル方法に係る製版処理において、平版印刷版原版が自動現像機の現像処理浴で現像液により現像処理され、その後、水洗処理及び不感脂化処理に順次供されることは既述の通りである。
平版印刷版原版は、線画像、網点画像等を有する透明原画を通してレーザー露光するかデジタルデータによるレーザー光走査等で画像様に露光される。
露光に用いる光源の波長は300nm〜450nm又は750nm〜1400nmが好ましい。光源の波長が300nm〜450nmの場合は、極大吸収波長がこの領域にある増感色素を画像記録層に有する平版印刷版原版が用いられ、光源の波長が750nm〜1400nmの場合は、この領域に吸収を有する増感色素である赤外線吸収剤を画像記録層に含有する平版印刷版原版が用いられる。300nm〜450nm波長光の光源としては、半導体レーザーが好適である。750nm〜1400nm波長光の光源としては、赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーが好適である。露光機構は、内面ドラム方式、外面ドラム方式、フラットベッド方式等の何れでもよい。
上記の現像液は、露光された平版印刷版原版の現像液及び現像補充液として用いることができ、既述のように自動処理機の現像浴に適用することが好ましい。
自動処理機を用いて現像する場合、処理量に応じて現像液が疲労してくるので、補充液又は新鮮な現像液を補充して現像処理能力を回復させてもよい。本発明のリサイクル方法においてもこの補充方式が好ましく適用される。
平版印刷版原版から平版印刷版を作製する製版プロセスにおいては、必要に応じ、露光前、露光中、又は露光から現像までの間に、全面を加熱してもよい。このような加熱により、画像記録層中の画像形成反応が促進され、感度や耐刷性の向上や感度の安定化といった利点が生じ得る。さらに、画像強度及び耐刷性の向上を目的として、現像後の画像に対し、全面後加熱もしくは全面露光を行うことも有効である。通常、現像前の加熱は150℃以下の穏和な条件で行う事が好ましい。前加熱の温度が高すぎると、非画像部にかぶりが生じる等の問題を生じる。現像後の加熱処理には非常に強い条件を利用する。通常は200℃〜500℃の範囲である。後加熱処理の温度が低すぎると十分な画像強化作用が得られず、高すぎる場合には支持体の劣化、画像部の熱分解が生じる。
〔I〕平版印刷版原版(1)の作製
厚み0.3mmのアルミニウム板(Al含有量が99.5質量%以上である材質JIS A 1050)の表面の圧延油を除去するため、10質量%アルミン酸ソーダ水溶液を用いて50℃で30秒間、脱脂処理を施した。その後、径0.3mmのナイロン毛が束植されたブラシ3本とメジアン径25μmのパミス−水懸濁液(比重1.1g/cm3)を用いアルミニウム板表面を砂目立てして、水でよく洗浄した。この板を45℃の25質量%水酸化ナトリウム水溶液に9秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、更に60℃で20質量%硝酸に20秒間浸漬し、水洗した。この時の砂目立て表面のエッチング量は約3g/m2であった。
次に、この板に15質量%硫酸(アルミニウムイオンを0.5質量%含む)を電解液として電流密度15A/dm2で処理することにより2.5g/m2の直流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗、乾燥して支持体(1)を作製した。
その後、非画像部の親水性を確保するため、支持体(1)に2.5質量%3号ケイ酸ソーダ水溶液を用いて60℃で10秒間、シリケート処理を施し、その後、水洗して支持体(2)を得た。支持体(2)表面に付着したSiの量は10mg/m2であった。支持体(2)の中心線平均粗さ(Ra)を直径2μmの針を用いて測定したところ、0.51μmであった。
次に、支持体(2)上に、下記組成を有する下塗り層塗布液(1)を乾燥塗布量が20mg/m2になるよう塗布して、以下の実験に用いる下塗り層を有する支持体を作製した。
・下記構造の下塗り層用化合物(1) 0.18g
・メタノール 55.24g
・水 6.15g
前記のようにして形成された下塗り層上に、画像記録層塗布液(C)をバー塗布した後、100℃60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量1.0g/m2の画像記録層を形成した。
・バインダーポリマー(1)〔下記構造〕 0.240g
・赤外線吸収剤(1)〔下記構造〕 0.030g
・ラジカル発生剤(1)〔下記構造〕 0.162g
・重合性化合物
トリス(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート
(NKエステルA−9300、新中村化学(株)製)0.192g
・低分子親水性化合物
トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート 0.062g
・低分子親水性化合物(1)〔下記構造〕0.050g
・感脂化剤 ホスホニウム化合物(1)〔下記構造〕 0.055g
・感脂化剤
ベンジル−ジメチル−オクチルアンモニウム・PF6塩 0.018g
・感脂化剤 アンモニウム基含有ポリマー
[下記構造、還元比粘度44cSt/g/ml]0.035g
・フッ素系界面活性剤(1)〔下記構造〕 0.008g
・2−ブタノン 1.091g
・1−メトキシ−2−プロパノール 8.609g
・ミクロゲル(1) 2.640g
・蒸留水 2.425g
油相成分として、トリメチロールプロパンとキシレンジイソシアナート付加体(商品名:タケネートD−110N、三井武田ケミカル(株)製、75質量%酢酸エチル溶液)10g、アロニックスSR−399(商品名、東亞合成(株)製)6.00g、パイオニンA−41C(商品名、竹本油脂(株)製)0.12gを酢酸エチル16.67gに溶解した。水相成分としてPVA−205(商品名、クラレ社製)の4質量%水溶液37.5gを調製した。油相成分および水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて12000rpmで10分間乳化した。得られた乳化物を、蒸留水25gに添加し、室温で30分攪拌後、40℃で2時間攪拌した。このようにして得られたマイクロカプセル液を、固形分濃度が15質量%になるように蒸留水を用いて希釈し、これをミクロゲル(1)とした。乾式粒度分布測定装置(商品名:LA−910、(株)堀場製作所製)で測定したミクロゲル(1)の平均粒径は0.2μmであった。
上記画像記録層上に、さらに下記組成の保護層塗布液(1)をバー塗布した後、120℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量0.15g/m2の保護層を形成して平版印刷版原版(1)を得た。
イオン交換水193.6gに合成雲母(商品名:ソマシフME−100、コープケミカル(株)製)6.4gを添加し、ホモジナイザーを用いて平均粒径(レーザー散乱法)が3μmになるまで分散した。得られた分散粒子のアスペクト比は100以上であった。
・無機質層状化合物分散液(1)(上記で得たもの) 1.5g
・親水性ポリマー(1)(固形分)〔下記構造、Mw:3万〕0.55g
・ポリビニルアルコール(商品名:CKS50、日本合成化学工業(株)製、スルホン酸変性、けん化度99モル%以上、重合度300)6質量%水溶液 0.10g
・ポリビニルアルコール(商品名:PVA−405、(株)クラレ製、けん化度81.5モル%、重合度500)6質量%水溶液 0.03g
・界面活性剤(商品名:エマレックス710、日本エマルジョン(株)製)1質量%水溶液 0.86g
・イオン交換水 6.0g
下記組成の現像液(A)〜現像液(M)を作製した。
<現像液(A)>
・ノニオン性界面活性剤(ポリオキシエチレンナフタレンエーテル)(商品名:ニューコール B13、日本乳化剤(株)製、固形分100%)5.0質量%
・キレート剤((エチレンジアミンジコハク酸3ナトリウム塩)商品名:キレストEDDS−35、キレスト(株)製)0.5質量%
・シリコーン系消泡剤(商品名:TSA739モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)0.1質量%
・防腐剤(商品名:Acticide LA1206、ソー・ジャパン(株)製) 0.1質量%
水を加えて全量を100質量%とした。(pH:9.4)
現像液(A)〜(C)、(I)〜(K)の調製に用いられた界面活性剤であるニューコール B13(商品名、日本乳化剤(株)製)は、一般式(B)に包含されるナフタレン骨格を有するノニオン性界面活性剤である。
・ノニオン性界面活性剤(ポリオキシエチレンナフタレンエーテル)(商品名:ニューコール B13、日本乳化剤(株)製、固形分100%)5.0質量%
・キレート剤(エチレンジアミンジコハク酸3ナトリウム塩)(商品名:キレストEDDS−35、キレスト(株)製 )0.5質量%
・シリコーン系消泡剤(商品名:TSA739、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)0.1質量%
・防腐剤(商品名:Acticide LA1206ソー・ジャパン(株)製) 0.1質量%
水を加えて全量を100質量%とした。
(リン酸を添加し、pHを6.0に調整)
・ノニオン性界面活性剤(ポリオキシエチレンナフタレンエーテル)(商品名:ニューコール B13、日本乳化剤(株)製、固形分100%)5.0質量%
・キレート剤(エチレンジアミンジコハク酸3ナトリウム塩)(商品名:キレストEDDS−35、キレスト(株)製 ) 0.5質量%
・シリコーン系消泡剤(商品名:TSA739、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)0.1質量%
・防腐剤(商品名:Acticide LA1206、ソー・ジャパン(株)製) 0.1質量%
水を加えて全量を100質量%とした。
(リン酸を添加し、pHを8.0に調整)
・アニオン性界面活性剤(アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム)(商品名:ペレックス NBL、花王(株)製、35%水溶液) 10.0質量%
・キレート剤(エチレンジアミンジコハク酸3ナトリウム塩)(商品名:キレストEDDS−35、キレスト(株)製)0.5質量%
・シリコーン系消泡剤(商品名:TSA739、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)0.1質量%
・防腐剤(商品名:Acticide LA1206、ソー・ジャパン(株)製) 0.1質量%
水を加えて全量を100質量%とした。(pH:8.0)
現像液(D)の調製に用いられた界面活性剤であるペレックス NBL(商品名、花王(株)製)は、一般式(A)に包含されるナフタレン骨格を有するアニオン性界面活性剤である。
・アニオン性界面活性剤(ポリオキシエチレンアリールエーテル硫酸エステル塩)(商品名:ニューコールB4−SN、日本乳化剤(株)製、60%水溶液)7.0質量%
・キレート剤(エチレンジアミンジコハク酸3ナトリウム塩)(商品名:キレストEDDS−35、キレスト(株)製) 0.5質量%
・シリコーン系消泡剤(商品名:TSA739、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)0.05質量%
・防腐剤(商品名:バイオホープ、ケイ・アイ化成(株)製) 0.1質量%
水を加えて全量を100質量%とした。(pH:8.5)
現像液(E)の調製に用いられた界面活性剤であるニューコールB4−SN(商品名、日本乳化剤(株)製)は、一般式(A)に包含されるナフタレン骨格を有するアニオン性界面活性剤である。
・アニオン性界面活性剤(ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム)(商品名:エレミノールMON−2、三洋化成工業(株)製、47%水溶液) 10.0質量%
・キレート剤(エチレンジアミンジコハク酸3ナトリウム塩)(商品名:キレストEDDS−35、キレスト(株)製 ) 0.5質量%
・シリコーン系消泡剤(商品名:TSA739、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)0.05質量%
・防腐剤(商品名:バイオホープ、ケイ・アイ化成(株)製)0.1質量%
水を加えて全量を100質量%とした。(pH:9.0)
現像液(F)の調製に用いられた界面活性剤であるエレミノールMON−2(商品名、三洋化成工業(株)製)は、分子内にナフタレン骨格を有しない、本発明の範囲外のアニオン性界面活性剤である。
・ノニオン性界面活性剤(ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル)(商品名:エマルゲンA−90、花王(株)製、固形分100%)7.0質量%
・キレート剤(エチレンジアミンジコハク酸3ナトリウム塩)(商品名:キレストEDDS−35、キレスト(株)製)0.5質量%
・シリコーン系消泡剤(商品名:TSA739、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)0.05質量%
・防腐剤(商品名:バイオホープ、ケイ・アイ化成(株)製) 0.1質量%
水を加えて全量を100質量%とした。(pH:8.8)
現像液(G)の調製に用いられた界面活性剤であるエマルゲンA−90(商品名、花王(株)製)は、分子内にナフタレン骨格を有しない、本発明の範囲外のノニオン性界面活性剤である。
・アニオン性界面活性剤(ドデシルベンゼンスルホン酸塩)(商品名:ニューコール 210、日本乳化剤(株)製、 50%水溶液)7.0質量%
・キレート剤(エチレンジアミンジコハク酸3ナトリウム塩)(商品名:キレストEDDS−35、キレスト(株)製 )0.5質量%
・シリコーン系消泡剤(商品名:TSA739、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)0.05質量%
・防腐剤(商品名:バイオホープ、ケイ・アイ化成(株)製)0.1質量%
水を加えて全量を100質量%とした。(pH:8.9)
現像液(H)の調製に用いられた界面活性剤であるニューコール 210(商品名、日本乳化剤(株)製)は、分子内にナフタレン骨格を有しない、本発明の範囲外のアニオン性界面活性剤である。
・ノニオン性界面活性剤(ポリオキシエチレンナフタレンエーテル)(商品名:ニューコール B13、日本乳化剤(株)製、固形分100%) 5.0質量%
・ベンジルアルコール 1.0質量%
・キレート剤(エチレンジアミンジコハク酸3ナトリウム塩)(商品名:キレストEDDS−35、キレスト(株)製)0.5質量%
・シリコーン系消泡剤(商品名:TSA739、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)0.1質量%
・防腐剤(商品名:Acticide LA1206、ソー・ジャパン(株)製)0.1質量%
水を加えて全量を100質量%とした。
(リン酸を添加し、pHを8.0に調整)
・ノニオン性界面活性剤(ポリオキシエチレンナフタレンエーテル)(商品名:ニューコール B13、日本乳化剤(株)製、固形分100%) 5.0質量%
・ベンジルアルコール 2.0質量%
・キレート剤(エチレンジアミンジコハク酸3ナトリウム塩)(商品名:キレストEDDS−35、キレスト(株)製) 0.5質量%
・シリコーン系消泡剤(商品名:TSA739、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製) 0.1質量%
・防腐剤(商品名:Acticide LA1206、ソー・ジャパン(株)製) 0.1質量%
水を加えて全量を100質量%とした。
(リン酸を添加し、pHを8.0に調整)
・ノニオン性界面活性剤(ポリオキシエチレンナフタレンエーテル)(商品名:ニューコール B13、日本乳化剤(株)製、固形分100%) 5.0質量%
・ベンジルアルコール(沸点:205℃) 4.0質量%
・キレート剤(エチレンジアミンジコハク酸3ナトリウム塩)(商品名:キレストEDDS−35、キレスト(株)製)0.5質量%
・シリコーン系消泡剤(商品名:TSA739、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)0.1質量%
・防腐剤(商品名:Acticide LA1206、ソー・ジャパン(株)製) 0.1質量%
水を加えて全量を100質量%とした。
(リン酸を添加し、pHを8.0に調整)
比較現像液(K)は、特定有機溶剤の含有量が2.0質量%以上の、本発明の範囲外の現像液である。
・ノニオン性界面活性剤(ポリオキシエチレンナフタレンエーテル)(商品名:ニューコール B13、日本乳化剤(株)製、固形分100%) 5.0質量%
・キレート剤(エチレンジアミンジコハク酸3ナトリウム塩)(商品名:キレストEDDS−35、キレスト(株)製) 0.5質量%
・シリコーン系消泡剤(商品名:TSA739、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)0.1質量%
・防腐剤(商品名:Acticide LA1206、ソー・ジャパン(株)製) 0.1質量%
水を加えて全量を100質量%とした。
(リン酸を添加し、pHを5.0に調整)
比較現像液(L)は、pHが5.0の、本発明の範囲外の現像液である。
・ノニオン性界面活性剤(ポリオキシエチレンナフタレンエーテル)(商品名:ニューコール B13、日本乳化剤(株)製、固形分100%) 5.0質量%
・キレート剤(エチレンジアミンジコハク酸3ナトリウム塩)(商品名:キレストEDDS−35、キレスト(株)製) 0.5質量%
・シリコーン系消泡剤(商品名:TSA739、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)0.1質量%
・防腐剤(商品名:Acticide LA1206、ソー・ジャパン(株)製) 0.1質量%
水を加えて全量を100質量%とした。
(水酸化ナトリウムを添加し、pHを10.0に調整)
比較現像液(M)は、pHが10.0の、本発明の範囲外の現像液である。
得られた感光性平版印刷版原版(1)について、以下の工程を行って製版し、平版印刷版を得た。
(露光工程)
得られた感光性平版印刷版原版の露光は、下記露光Aまたは露光Bのいずれかの条件により行った。
<露光A>
得られた平版印刷版原版を赤外線半導体レーザー搭載のLuxel PLATESETTER T−6000III(商品名、富士フイルム(株)製)にて、外面ドラム回転数1000rpm、レーザー出力70%、解像度2400dpi(dot per inch)の条件で露光した。露光画像はベタ画像及び20μmドットFMスクリーンの50%網点チャートを含む。
得られた平版印刷版原版を赤外線半導体レーザー搭載のTrendsetteR3244VX(商品名、Creo社製)にて、出力6.4Wで外面ドラム回転数150rpm、解像度2400dpiの条件で露光した。露光画像はベタ画像及び20μmドットFMスクリーンの50%網点チャートを含む。
得られた露光済み平版印刷版原版を、図2に示す自動現像装置1を使用して、製版に供した。具体的には、現像処理部14にて、下記表3に記載の現像液を用いて、原版から画像記録層未露光部を除去する現像処理工程、現像後の平版印刷版を水洗部16において水洗する水洗工程、及び、水洗後の平版印刷版に不感脂化処理部18にて下記不感脂化処理液を適用する不感脂化工程を、順次行って、製版された平版印刷版を得た。
現像処理工程における各種条件を以下に示す。
現像液温度 : 全て25℃
搬送速度 : 100cm/min.
現像部のブラシ回転速度 : 100rpm
水洗部の水供給条件:水(25℃(室温)、供給量:10L/min)
不感脂化処理液 : ガム液(商品名:FN−6、富士フイルム(株)製)/水道水=1/1 (pH:3.5)
不感脂化処理液温度:25℃(室温)、不感脂化処理液槽通過時間:10L/min)
自動現像機に、前記現像液100L(現像槽に20L、外部タンクに80L)を仕込んだ後に、現像液の交換或いは補充を行うことなく、平版印刷版原版1500m2を連続して製版処理した後、現像処理液を廃液として自動現像機から排液した。得られた現像処理廃液を、廃液濃縮装置XR−2000(商品名、富士フイルムグローバルグラフィックシステムズ株式会社製)を通し、下記表2に示す濃縮率となるように濃縮した。
露光(露光A)後、得られた平版印刷版を30℃−75%RHの保存環境で10日間保存後、画像様露光は行わず、現像処理した。なお、現像液は表3記載の現像液を用いた。
現像して得られた平版印刷版の非画像部濃度を、マクベス反射濃度計RD−918を使用し、濃度計に装備されている赤フィルターを用いてシアン濃度を測定した。保護層、感光層、下塗り層を塗布する前の、親水化表面処理が完了した支持体の濃度値と、現像処理後の非画像部濃度値との差異を以下の基準で評価した。
比較した差異が小さいほど非画像部の現像性に優れ、現像スピードが良好であると評価し、Aは実用上問題のないレベルであり、Cは実用上不可レベルである。
A:非画像部濃度値と支持体濃度値との差が、+0.02以下である。
B:非画像部濃度値と支持体濃度値との差が、+0.02を超え、+0.03以下である。
C:非画像部濃度値と支持体濃度値との差が、+0.03を超える。
露光(露光A)後、上記現像処理を行った10枚の平版印刷版(各々3.0m2のサイズを有する)について、版上の汚れ(版上に付着したカスの個数)を目視で観察し、現像で除去された画像記録層成分が再付着している程度を下記の指標で評価した。
A:除去成分の再付着が全くなく極めて良好
B:ごく僅かに除去成分が観察されるが、ウェスなどで容易に除去可能で実用上許容されるレベル。
C:除去成分多く、かつウェスで拭いても容易に除去出来ず実用上問題となるレベル。
D:除去成分の再付着が極めて多く劣悪。
前記蒸発濃縮工程で現像処理廃液を濃縮する際に、濃縮装置内での廃液の発泡性を調べた。装置内で発泡を生じた廃液から分離された水蒸気を凝縮して得られた液体は、再生水として不適であり、後の使用に供さなかった。
平版印刷版原版(1)の機上現像性を下記の要領で確認した。
また、製版処理を経て得られた平版印刷版の着肉性(初期着肉性、特色インキでの着肉性)及び耐刷性について下記の要領で評価した。特色インキでの着肉性は、平版印刷版原版を経時させた場合にも評価した。
得られた平版印刷版原版を赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム(株)製Luxel PLATESETTER T−6000IIIにて、外面ドラム回転数1000rpm、レーザー出力70%、解像度2400dpiの条件で露光した。露光画像はベタ画像及び20μmドットFMスクリーンの50%網点チャートを含む。
得られた露光済み原版を現像処理することなく、(株)小森コーポレーション製印刷機LITHRONE26の版胴に取り付けた。Ecolity−2(富士フイルム(株)製)/水道水=2/98(容量比)の湿し水とValues−G(N)墨インキ(DIC(株)製)とを用い、LITHRONE26の標準自動印刷スタート方法で湿し水とインキとを供給して、原版を機上現像した。その後、毎時10000枚の印刷速度で、特菱アート(76.5kg)紙に印刷を100枚行った。
このとき、画像記録層の未露光部(非画像部)にインキが転写しない状態になるまでに要した印刷用紙の枚数を機上現像性の指標として計測したところ、いずれの平版印刷版原版を用いた場合も、前記枚数が100枚以内であり、良好な機上現像性が確認された。
露光(露光A)後、上記現像処理を行って得た平版印刷版を、印刷機(商品名:ダイヤ1F−2、三菱重工製)を使用して印刷し、刷り出しから、画像部インキ濃度がかすれることなく、良好な印刷物が得られるまでの印刷枚数を評価した。印刷インキはグラフG(N)(商品名、DIC(株)製)を使用した。湿し水はIF マークII(商品名、富士フイルム製)を使用した。印刷開始後、徐々にインキが画像記録層に付着し、結果として紙上でのインキ濃度が高まる。
インキ濃度が標準的印刷物濃度(マクベス反射濃度D=1.80)に達したときの印刷枚数をインキ着肉性として以下の基準で評価した。着肉までの印刷枚数が少ないほど着肉性が優れていることになる。
A:着肉までの枚数が12枚以下
B:着肉までの枚数が13〜14枚
C:着肉までの枚数が15〜24枚
D:着肉までの枚数が25枚以上
(3)耐汚れ性
露光(露光B)後、上記現像処理を行って得た平版印刷版を印刷機 (商品名:SpeedmasteR52、ハイデルベルグ社製)のシリンダーに取り付け、湿し水〔商品名:IF102、富士フイルム(株)製、エッチ液)/水=3/97(容量比)の混合物〕と墨インキ(商品名:TRANS−G(N)、DIC(株)製)とを供給した後、毎時6000枚の印刷速度で印刷を100枚行った。
この後、印刷機の水目盛りを絞って、網点画像に絡みが発生するまで給水量を徐々に少なくした。このときの絡み汚れの発生の程度を下記の指標で評価した。この結果を表3に示す。
A:絡みが発生しにくく充分な水/インキバランスを有し、耐汚れ性が良好。
B:若干の絡みが発生するものの、実用上許容される耐汚れ性レベル。
C:絡みが発生し網点シャドー側がつぶれた状態であり、実用上問題となるレベル。
D:少し吸水量を絞っただけで劣悪な絡み発生。
一方、本発明の範囲外の界面活性剤を用いた比較現像液を用いた比較例1〜4では、現像処理廃液の濃縮時に発泡が生じたり、粘度が上昇したりして濃縮が困難であり、再生水を得難かった。また、比較例4では、現像液における特定有機溶剤の含有量の過多に起因する現像反応の過度の進行のため、網点画像が細る現象(過現像)が生じた。また、1/10を超えて濃縮した比較例5では、廃液の粘度上昇が著しかった。現像液のpHが本発明の範囲外の比較例6及び比較例7では、現像処理廃液の濃縮には問題はないものの、現像時の現像カスの発生が著しく、反面が汚れる故障が生じ、実用上問題になるレベルであった。
前記蒸発濃縮工程及びその後の再生水生成工程を経て得られた再生水のうち、上記濃縮工程において問題を生じないと評価された実施例1〜9の現像処理廃液から得られたものをそれぞれ、補充水タンクに供給し、補充水タンクを経て、自動現像機の現像浴に必要量循環させた。
その後、実施例1〜実施例9の現像液を使用し、これらの現像液より得られた再生水を補充水として供給しながら、継続的な製版処理を行ったところ、いずれも、その後の平版印刷版原版の1500m2連続製版処理において良好な製版が行われ、問題を生じることはなかった。
[1] 支持体上に(a)赤外線吸収染料、(b)重合開始剤、及び(c)重合性化合物、を含有するラジカル重合性の画像記録層と、保護層と、をこの順に有する感光性平版印刷版原版を露光後、現像する自動現像機の現像処理浴中で、該露光後の感光性平版印刷版原版を、ナフタレン骨格を有するアニオン性界面活性剤及びナフタレン骨格を有するノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一つを1質量%〜10質量%含有し、沸点が100℃〜300℃の範囲にある有機溶剤の含有量が2質量%以下であり、水溶性高分子化合物を含有せず、pHが6.0〜9.5である現像液により現像処理する現像処理工程、前記現像処理工程後の感光性平版印刷版を水洗する水洗工程、
水洗後の感光性平版印刷版を不感脂化液により非画像部の不感脂化処理を行う不感脂化処理工程、前記感光性平版印刷版原版を現像処理することにより生じた現像処理廃液を得る工程、及び、前記現像処理廃液を得る工程で生じた前記現像処理廃液を、蒸発濃縮装置で、濃縮前の現像処理廃液の量に対する濃縮後の現像処理廃液の量の比が容量基準で1/2〜1/10となるように、蒸発濃縮する蒸発濃縮工程、を含む感光性平版印刷版の現像処理廃液濃縮方法。
本発明の一実施形態である感光性平版印刷版の現像処理廃液濃縮方法(以下、廃液濃縮方法と称することがある)は、支持体上に(a)赤外線吸収染料、(b)重合開始剤、及び(c)重合性化合物を含有するラジカル重合性の画像記録層と、保護層と、をこの順に有する感光性平版印刷版原版を露光後、現像する自動現像機の現像処理浴中で、該露光後の感光性平版印刷版原版を、ナフタレン骨格を有するアニオン性界面活性剤及びナフタレン骨格を有するノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一つの界面活性剤を1質量%〜10質量%含有し、沸点が100℃〜300℃の範囲にある有機溶剤の含有量が2質量%以下であり、水溶性高分子化合物を含有せず、pHが6.0〜9.5である現像液により現像処理する現像処理工程、前記現像処理工程後の感光性平版印刷版を水洗する水洗工程、水洗後の感光性平版印刷版を不感脂化液により非画像部の不感脂化処理を行う不感脂化処理工程、前記感光性平版印刷版原版を現像処理することにより生じた現像処理廃液を得る工程、及び、前記現像処理廃液を得る工程で生じた現像処理廃液を、蒸発濃縮装置で、濃縮度(濃縮後の現像処理廃液の量/濃縮前の現像処理廃液の量)が容量基準で1/2〜1/10となるように、蒸発濃縮する蒸発濃縮工程、を含む。
前記画像記録層には、例えば、(d)バインダーポリマーなど、他の公知の成分を含んでいてもよい。
ある実施態様においては、廃液濃縮方法はさらに、前記蒸発濃縮工程において生じた水蒸気を冷却により凝縮して再生水を生成させる工程を含んでもよい。
感光性平版印刷版原版は、後述する露光工程において像様に露光され、露光部が硬化された後、現像処理工程(i)に付される。
(現像液)
まず、本発明の廃液濃縮方法において好適に使用される現像液について説明する。
本発明の現像処理廃液において、感光性平版印刷版の現像に用いる使用される現像液について説明する。
なお、本明細書中において、特にことわりのない限り、現像液とは、現像開始液(狭義の現像液)と現像補充液とを包含する意味で用いられる。
本発明に適用される現像液(現像開始液及び現像補充液)は、ラジカル重合性の画像記録層を有する感光性平版印刷版原版を現像するための現像液であり、ナフタレン骨格を有するアニオン性界面活性剤及びナフタレン骨格を有するノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一つの界面活性剤を現像液全量に対して1質量%〜10質量%含有し、沸点が100℃〜300℃の範囲にある有機溶剤の含有量が2質量%以下であり、水溶性高分子化合物を含有せず、且つ、pHが6.0〜9.5である現像液である。ここで、「沸点が100℃〜300℃の範囲にある有機溶剤の含有量が2質量%以下である」とは、沸点が100℃〜300℃の範囲にある有機溶剤を含有しない状態(沸点が100℃〜300℃の範囲にある有機溶剤の含有量が不可避不純物を除いて0質量%である状態)を包含する意味で使用される。
ある実施形態において、現像液は、沸点が100℃より低い又は300℃より高い有機溶剤を実質的に含有しないことが好ましい。ここで「沸点が100℃より低い又は300℃より高い有機溶剤を実質的に含有しない」とは、沸点が100℃より低い又は300℃より高い有機溶剤の含有量が0.2質量%未満であることである。本発明に係る現像液は、沸点が100℃より低い又は300℃より高い有機溶剤を含有しないことが好ましい。
なお、本発明の方法が適用される感光性平版印刷版原版は、現像処理後に、水洗処理、及び不感脂化処理を行うため、現像液には版面保護を目的とした水溶性高分子化合物などは含有する必要はなく、現像廃液濃縮の効率向上の観点からも、水溶性高分子化合物を含有しないことが好ましい。本発明の感光性平版印刷版の現像処理廃液濃縮方法及び現像処理廃液のリサイクル方法においては、水溶性高分子化合物を含有しない現像液が用いられる。
本発明の廃液濃縮方法が適用される現像処理廃液を生じる感光性平版印刷版原版の製版において、支持体上に以下に詳述するネガ型の画像記録層を有する感光性平版印刷版原版を露光後、i)ナフタレン骨格を有するアニオン性界面活性剤及びナフタレン骨格を有するノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一つの界面活性剤を1質量%〜10質量%含有し、沸点が100℃〜300℃の範囲である有機溶剤の含有量が2質量%以下であり、水溶性高分子化合物を含有せず、pHが6.0〜9.5である処理液により、現像処理する現像処理工程(i)、水洗工程(ii)及び不感脂化液による非画像部の不感脂化処理工程(iii)が行われるのは既述の通りである。
本発明の一実施形態であるリサイクル方法は、前記現像処理工程において生じた現像処理廃液を、蒸発濃縮装置で、濃縮前の現像処理廃液容量に対する濃縮後の現像処理廃液容量の比(濃縮度、すなわち容量基準における(濃縮後の現像処理廃液の量)/(濃縮前の現像処理廃液の量))が1/2〜1/10となるように、蒸発濃縮する工程、前記蒸発濃縮工程において生じた水蒸気を冷却により凝縮して再生水を生成させる再生水生成工程、及び、前記再生水を、前記自動現像機に供給する再生水供給工程、を含む。
即ち、本発明のリサイクル方法は、前記製版処理工程、廃液の蒸発濃縮工程、及び再生水生成工程に加え、さらに、再生水供給工程を有するものである。
本発明のリサイクル方法においては、生成された再生水は、補充水タンクなどに供給され、自動現像機内に配置された現像浴内で所定倍率に現像補充液を希釈する希釈水として使用されてもよく、予め、現像補充液に混合され、現像補充液を所定の倍率に希釈するために用いられてもよい。また再生水は、自動現像装置1の水洗部14に供給され、水洗水として使用されてもよい。また再生水は不感脂化処理部16における不感脂化処理液槽に供給されてもよい。
Claims (8)
- 支持体上に(a)赤外線吸収染料、(b)重合開始剤、及び(c)重合性化合物、を含有するラジカル重合性の画像記録層と、保護層と、をこの順に有する感光性平版印刷版原版を露光後、現像する自動現像機の現像処理浴中で、該露光後の感光性平版印刷版原版を、ナフタレン骨格を有するアニオン性界面活性剤及びナフタレン骨格を有するノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一つを1質量%〜10質量%含有し、沸点が100℃〜300℃の範囲にある有機溶剤の含有量が2質量%以下であり、pHが6.0〜9.5である現像液により現像処理することにより生じた現像処理廃液を得る工程、及び、
前記現像処理廃液を、蒸発濃縮装置で、濃縮前の現像処理廃液の量に対する濃縮後の現像処理廃液の量の比が容量基準で1/2〜1/10となるように、蒸発濃縮する工程、
を含む感光性平版印刷版の現像処理廃液濃縮方法。 - 前記蒸発濃縮工程において生じた水蒸気を冷却により凝縮して再生水を生成する工程を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記界面活性剤が、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基からなる群より選択される少なくとも一つを含むポリオキシアルキレン鎖を含む化合物である、請求項1又は請求項2に記載の方法。
- 前記ポリオキシアルキレン鎖に繰り返し単位として含まれる前記オキシエチレン基及びオキシプロピレン基の数が合計で5〜30である、請求項3に記載の方法。
- 前記保護層が、少なくとも下記一般式(1)で表される繰返し単位と下記一般式(2)で表される繰返し単位とを含む親水性ポリマーを含有する保護層である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の方法。
一般式(1)及び一般式(2)中、R1及びR4は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。R2及びR3は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を表す。R5は、直鎖、分岐若しくは環状の炭素原子数2〜8の無置換アルキル基、置換基として芳香環若しくは複素環を有してもよい置換アルキル基、又は下記一般式(3)で表される置換基を表す。
一般式(3)において、Lは炭素原子数2〜6のアルキレン基を表し、R6は直鎖、分岐若しくは環状の炭素原子数4〜8の無置換アルキル基又は芳香族置換アルキル基を表す。nはポリエーテルの平均付加モル数を表し、2〜4の範囲である。 - 前記親水性ポリマーが、さらに、下記一般式(4)で表される繰返し単位を含む、請求項5に記載の方法。
一般式(4)中、R7は、水素原子又はメチル基を表す。Xは単結合又は下記構造群(5)に示す構造から選ばれる二価の連結基であるか、又は、下記構造群(6)に示す構造から選ばれる複数を組み合わせてなる二価の連結基を表す。Yは、カルボン酸基、カルボン酸塩基、スルホン酸基、スルホン酸塩基、リン酸基、リン酸塩基、ホスホン酸基、ホスホン酸塩基、ヒドロキシル基、カルボキシベタイン基、スルホベタイン基、アンモニウム基、又は、下記一般式(7)で表されるポリエーテル基を表す。
一般式(7)において、L’は炭素原子数2〜3のアルキレン基、R8は水素原子又はメチル基を表す。n’はポリエーテルの平均付加モル数を表し、2〜4の範囲である。 - 支持体上に(a)赤外線吸収染料、(b)重合開始剤、及び(c)重合性化合物、を含有するラジカル重合性の画像記録層と、保護層と、をこの順に有する感光性平版印刷版原版を露光後、現像する自動現像機の現像処理浴中で、該露光後の感光性平版印刷版原版を、ナフタレン骨格を有するアニオン性界面活性剤及びナフタレン骨格を有するノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一つを1質量%〜10質量%含有し、沸点が100℃〜300℃の範囲である有機溶剤の含有量が2質量%以下であり、pHが7.0〜9.5である現像液により現像処理する工程、
前記現像処理工程において生じた現像処理廃液を、蒸発濃縮装置で、濃縮前の現像処理廃液の量に対する濃縮後の現像処理廃液の量の比が容量基準で1/2〜1/10となるように、蒸発濃縮する工程、
前記蒸発濃縮工程において生じた水蒸気を冷却により凝縮して再生水を生成する工程、及び、
前記再生水を、前記自動現像機に供給する工程、
を含む感光性平版印刷版の現像処理廃液のリサイクル方法。 - 前記感光性平版印刷版原版を、前記現像処理工程後、水洗工程、及び不感脂化液による非画像部の不感脂化処理工程を経て、製版することを含む、請求項7に記載の方法。
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