JP2011154367A - 平版印刷版の作製方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】支持体上に、ClogP値が1.4以下で、かつ炭素−炭素不飽和二重結合を共有結合を介して含有するモノマーに由来する繰り返し単位を有する共重合体を含有する中間層と、(A)重合開始剤、(B)重合性化合物及び(C)バインダーポリマーを含有する画像形成層とをこの順に有する平版印刷版原版を、画像露光する工程と、露光後の平版印刷版原版を緩衝能を有する水溶液で処理して非露光部の画像形成層の除去を行う工程とを有することを特徴とする平版印刷版の作製方法。
【選択図】なし
Description
この平版印刷版を作製するため、従来、親水性の支持体上に親油性の感光性樹脂層(感光層、画像記録層)を設けてなる平版印刷版原版(PS版)が広く用いられている。通常は、平版印刷版原版を、リスフィルムなどの原画を通した露光を行った後、画像記録層の画像部となる部分を残存させ、それ以外の不要な画像記録層をアルカリ性現像液又は有機溶剤によって溶解除去し、親水性の支持体表面を露出させて非画像部を形成する方法により製版を行って、平版印刷版を得ている。
特許文献2には、支持体上に、有機樹脂微粒子を含有する層と350〜450nmに吸収極大を有する増感色素等を含有する感光層を有するネガ型平版印刷版原版が記載されている。有機樹脂微粒子を形成する有機樹脂の具体例として、アンモニウム構造で連結されているメタクリル基を側鎖に有する樹脂が記載されている。
上記どちらの特許文献にも、緩衝能を有する現像液を用いて現像する製版方法に関する記載は無い。
従来技術においては、緩衝能を有する水溶液による処理により、耐汚れ性、平版印刷版原版を長期保存した場合の耐汚れ性及び耐刷性を両立させることは困難であった。また、耐薬品性においても不充分であった。
本発明は、以下の平版印刷版の作製方法を含む。
(2)前記繰り返し単位が、カルボン酸アニオン、スルホン酸アニオン、硫酸アニオン、リン酸アニオン、ホスホン酸アニオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン及び水酸基から選択される少なくとも1つの構造を含有することを特徴とする上記(1)に記載の平版印刷版の作製方法。
(3)前記繰り返し単位を形成するモノマーのClogP値が、−0.14以下であることを特徴とする上記(1)又は(2)に記載の平版印刷版の作製方法。
(4)前記繰り返し単位が、下記式(I)〜(VI)のいずれかで示される繰り返し単位であることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
R1a〜R3a:各々、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基。
R4a:各々、水素原子又は炭素数1〜30の置換基。
R5a〜R7a:各々、水素原子、アルキル基、―CO−O−Rx又は―CO−N(Ry)(Rz)。
Rx:アルキル基。
Ry、Rz:各々、水素原子、アルキル基又はアリール基。
L1a、L2a:各々、単結合又は2価の連結基。
W1a、W2a:各々アルキレン基、アリーレン基、―O―、―S―、―CO―、―N(Rw)―、―SO2―、又はこれらの任意の組み合わせからなる2価の連結基。
Rw:水素原子、アルキル基又はアリール基。
X1a:N又はP。
X2a:(n3a+1)価の連結基、但し、n3aが1のときは単結合。
Y1a:有機又は無機のアニオン。
n1a:0〜2の整数。
n2a:1〜3の整数、但し、n1a+n2a=3を満たす。
n3a:1〜4の整数。
式(II)における各記号の定義を以下に示す。
R1b〜R3b、R4b、R5b〜R7b、L1b、L2b、W1b、W2b:各々、式(I)のR1a〜R3a、R4a、R5a〜R7a、L1a、L2a、W1a、W2aと同義。
X1b:(n2b+1)価の連結基、但し、n2bが1のときは単結合。
Y1b:各々、水素原子、水酸基又はアルキル基、但し、Y1bのうち少なくとも1つは
水酸基。
n1b:1〜10の整数。
n2b:1〜4の整数。
式(III)における各記号の定義を以下に示す。
R1c〜R3c、R4c、R5c〜R7c、L1c、L2c、W1c、W2c:各々、式(I)のR1a〜R3a、R4a、R5a〜R7a、L1a、L2a、W1a、W2aと同義。
n1c、n2c:各々、式(II)のn1b、n2bと同義。
X1c:(n2c+1)価の連結基、但し、n2cが1のときは単結合。
Y1c:各々、水素原子、水酸基、アルキル基又はL3c−Qで示される基、但し、Y1cのうち少なくとも1つはL3c−Qで示される基。
L3c:単結合又は2価の連結基。
Q:−CO2M、−SO3M、−OSO3M、−OPO(OM1)(OM2)又は−PO(OM3)(OM4)。
M、M1、M3:各々、1価の金属イオン又はN+(R0)4。
M2、M4:各々、水素原子、1価の金属イオン又はN+(R0)4。
R0:各々、水素原子又はアルキル基。
式(IV)における各記号の定義を以下に示す。
R1d〜R3d、R4d、R5d〜R7d、L1d、L2d、W1d、W2d、n3d、X1d:各々式(I)のR1a〜R3a、R4a、R5a〜R7a、L1a、L2a、W1a、W2a、n3a、X1aと同義。
L3d:2価の連結基。
X2d:(n3d+1)価の連結基、但し、n3dが1のときは単結合。
Y1d−:−CO2 −、−SO3 −又はOPO(O−)(ORp)。
Rp:アルキル基。
n1d:0又は1。
n2d:1又は2、但し、n1d+n2d=2を満たす。
式(V)における各記号の定義を以下に示す。
R1e〜R3e、R4e、R5e〜R7e、W1e、W2e、X1e:各々、式(I)のR1a〜R3a、R4a、R5a〜R7a、W1a、W2a、X1aと同義。
L1e、L2e:各々、式(I)のL1aと同義。
L3e:式(I)のL2aと同義。
n1e:式(II)のn2bと同義。
X2e:(n1e+1)価の連結基、但し、n1eが1のときは単結合。
式(VI)における各記号の定義を以下に示す。
R1f〜R3f、R4f、R5f〜R7f、W1f、W2f、X1f、X2f、n1f〜n3f:各々、式(I)のR1a〜R3a、R4a、R5a〜R7a、W1a、W2a、X1a、X2a、n1a〜n3aと同義。
L1f、L2f:各々、式(I)のL1aと同義。
L3f:式(I)のL2aと同義。
(6)前記繰り返し単位を形成するモノマーのClogP値が、−1.0以下であることを特徴とする上記(1)〜(5)のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
(7)前記共重合体が、支持体表面と相互作用する官能基としてスルホン酸基若しくはその塩、リン酸エステル基若しくはその塩、ホスホン酸基若しくはその塩を含有する繰り返し単位を有することを特徴とする上記(1)〜(6)のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
(9)前記増感色素が、波長300〜450nmに極大吸収を有する増感色素であることを特徴とする上記(8)に記載の平版印刷版の作製方法。
(10)前記増感色素が、赤外線吸収剤であることを特徴とする上記(8)に記載の平版印刷版の作製方法。
(11)前記画像形成層が、更にマイクロカプセル及びミクロゲルから選択される少なくとも1つを含有することを特徴とする上記(1)〜(10)のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
(12)前記バインダーポリマーが、(メタ)アクリル系重合体、ポリウレタン樹脂又はポリビニルブチラール樹脂であることを特徴とする上記(1)〜(11)のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
(13)前記バインダーポリマーが、エチレン性不飽和結合基を有することを特徴とする上記(1)〜(12)のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
(15)前記保護層が、無機質層状化合物を含有することを特徴とする上記(14)に記載の平版印刷版の作製方法。
(16)前記緩衝能を有する水溶液が、(a)炭酸イオン及び炭酸水素イオン、(b)ホウ酸イオン並びに(c)水溶性のアミン化合物及びそのアミン化合物のイオンの少なくとも1つを含有することを特徴とする上記(1)〜(15)のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
(17)支持体上に、ClogP値が1.4以下で、かつ炭素−炭素不飽和二重結合を共有結合を介して含有するモノマーに由来する繰り返し単位を有する共重合体を含有する中間層、(A)重合開始剤、(B)重合性化合物及び(C)バインダーポリマーを含有する画像形成層並びに保護層をこの順に有する平版印刷版原版を画像露光する工程と、露光後の平版印刷版原版を緩衝能を有する水溶液で処理して、保護層及び非露光部の画像形成層の除去を行う工程とを有し、かつ、水洗工程を含まないことを特徴とする平版印刷版の作製方法。
[平版印刷版原版]
本発明に係る平版印刷版原版は、支持体上に、(1)中間層及び(A)重合開始剤、(B)重合性化合物及び(C)バインダーポリマーを含有する(2)画像形成層をこの順に有し、中間層に、ClogP値が1.4以下で、かつ炭素−炭素不飽和二重結合を共有結合を介して有するモノマーに由来する繰り返し単位(d1)を有する共重合体を含有することを特徴としている。
本発明に係る平版印刷版原版の中間層は、ClogP値が1.4以下で、かつ炭素−炭素不飽和二重結合を共有結合を介して有するモノマーに由来する繰り返し単位(d1)を有する共重合体(以下、特定共重合体とも称する)を含有する。
ClogP値は、Daylight Chemical Information System, Inc.から入手できるプログラム"CLOGP"で計算された値である。このプログラムは、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される"計算logP"の値を提供する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、化学構造を部分構造(フラグメント)に分割し、そのフラグメントに対して割り当てられたlogP寄与分を合計することにより化合物のlogP値を推算している。その詳細は以下の文献に記載されている。本発明では、プログラムCLOGP v4.82により計算したClogP値を用いた。
A. J. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P. G. Sammnens, J. B. Taylor and C. A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990
C. Hansch & A. J. Leo. SUbstituent Constants For Correlation Analysis in Chemi
stry and Biology. John Wiley & Sons.
A.J. Leo. Calculating logPoct from structure. Chem. Rev., 93, 1281-1306, 1993.
logP = log(Coil/Cwater)
式中、Coilは油相中の化合物のモル濃度を、Cwaterは水相中の化合物のモル濃度を表す。
高親水性の構造として好ましくは、カルボン酸アニオン、スルホン酸アニオン、硫酸アニオン、リン酸アニオン、ホスホン酸アニオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、水酸基であり、より好ましいのは、スルホン酸アニオン、リン酸アニオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオンであり、特に好ましくは、スルホン酸アニオン、アンモニウムカチオンである。
また、スルホン酸アニオン、リン酸アニオン又はカルボン酸アニオンと、アンモニウムカチオン又はホスホニウムカチオンを繰り返し単位(d1)中に同時に有することもまた好ましい。
R1a〜R3a:各々、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基。
R4a:各々、水素原子又は炭素数1〜30の置換基。
R5a〜R7a:各々、水素原子、アルキル基、―CO−O−Rx又は―CO−N(Ry)(Rz)。
Rx:アルキル基。
Ry、Rz:各々、水素原子、アルキル基又はアリール基。
L1a、L2a:各々、単結合又は2価の連結基。
W1a、W2a:各々、アルキレン基、アリーレン基、―O―、―S―、―CO―、―N(Rw)―、―SO2―又はこれらの任意の組み合わせからなる2価の連結基。
Rw:水素原子、アルキル基又はアリール基。
X1a:N又はP。
X2a:(n3a+1)価の連結基、但し、n3aが1のときは単結合。
Y1a:有機又は無機のアニオン。
n1a:0〜2の整数。
n2a:1〜3の整数、但し、n1a+n2a=3を満たす。
n3a:1〜4の整数。
R1b〜R3b、R4b、R5b〜R7b、L1b、L2b、W1b、W2b:各々、式(I)のR1a〜R3a、R4a、R5a〜R7a、L1a、L2a、W1a、W2aと同義。
X1b:(n2b+1)価の連結基、但し、n2bが1のときは単結合。
Y1b:各々、水素原子、水酸基又はアルキル基、但し、Y1bのうち少なくとも1つは水酸基。
n1b:1〜10の整数。
n2b:1〜4の整数。
R1c〜R3c、R4c、R5c〜R7c、L1c、L2c、W1c、W2c:各々、式(I)のR1a〜R3a、R4a、R5a〜R7a、L1a、L2a、W1a、W2aと同義。
n1c、n2c:各々、式(II)のn1b、n2bと同義。
X1c:(n2c+1)価の連結基、但し、n2cが1のときは単結合。
Y1c:各々、水素原子、水酸基、アルキル基又はL3c−Qで示される基。但し、Y1cのうち少なくとも1つはL3c−Qで示される基。
L3c:単結合又は2価の連結基。
Q:−CO2M、−SO3M、−OSO3M、−OPO(OM1)(OM2)又は−PO(OM3)(OM4)。
M、M1、M3:各々、1価の金属イオン又はN+(R0)4。
M2、M4:各々、水素原子、1価の金属イオン又はN+(R0)4。
R0:各々、水素原子又はアルキル基。
R1d〜R3d、R4d、R5d〜R7d、L1d、L2d、W1d、W2d、n3d、X1d:各々、式(I)のR1a〜R3a、R4a、R5a〜R7a、L1a、L2a、W1a、W2a、n3a、X1aと同義。
L3d:2価の連結基.X2d:(n3d+1)価の連結基、但し、n3dが1のときは単結合。
Y1d−:−CO2 −、−SO3 −又は−OPO(O−)(ORp)。
Rp:アルキル基。
n1d:0又は1。
n2d:1又は2、但し、n1d+n2d=2を満たす。
R1e〜R3e、R4e、R5e〜R7e、W1e、W2e、X1e:各々、式(I)のR1a〜R3a、R4a、R5a〜R7a、W1a、W2a、X1aと同義。
L1e、L2e:各々、式(I)のL1aと同義。
L3e:式(I)のL2aと同義。
n1eは式(II)のn2bと同義。
X2e:(n1e+1)価の連結基、但し、n1eが1のときは単結合。
R1f〜R3f、R4f、R5f〜R7f、W1f、W2f、X1f、X2f、n1f〜n3fは:各々、式(I)のR1a〜R3a、R4a、R5a〜R7a、W1a、W2a、X1a、X2a、n1a〜n3aと同義。
L1f、L2f:各々、式(I)のL1aと同義。
L3f:式(I)のL2aと同義。
式(I)において、R1a〜R3aにおけるアルキル基は、直鎖、分岐、環状の、置換若しくは無置換のアルキル基を表す。アルキル基の総炭素数は1〜10が好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アルコキ
シ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリール基などが挙げられる。
R1a〜R2aとしては、水素原子、メチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
R3aとしては、水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、メチルカルボニルオキシ基が好ましく、水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基がより好ましい。
R4aが複数ある場合、2つのR4aが結合して環構造を形成しても良い。
R4aとしては、水素原子、メチル基、エチル基、nプロピル基、nブチル基、−(CH2CH2O)p−Rt基(ここでpは1〜4の整数を示し、Rtは水素原子、メチル基を示す。)、アラルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、−(CH2CH2O)p−Rt基、置換又は無置換のベンジル基がより好ましく、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、置換又は無置換のベンジル基が特に好ましい。
R5a〜R7aが―CO−O−Rx、―CO−N(Ry)(Rz)である場合、Rx、Ry、Rzのアルキル基はR1a〜R3aのアルキル基と同じものが挙げられる。Ry、Rzのアリール基は置換基を有していてもよく、炭素数6〜30のものが好ましい。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
Rxの好ましい例はメチル基、エチル基、nプロピル基、nブチル基、ヒドロキシエチル基である。Ry、Rzの好ましい例は水素原子、メチル基、エチル基、nプロピル基、nブチル基、ヒドロキシエチル基である。
R5aの好ましい例などは、R3aの好ましい例などと同様であり、R6a、R7aの好ましい例などは、R1a、R2aの好ましい例などと同様である。
W2aとしては、炭素数5以下のアルキレン基、フェニレン基、―O―、―S―、―C
O―、―N(Rw)―又はこれらの任意の組み合わせからなる2価の連結基が好ましく、炭素数3以下のアルキレン基、1,4−フェニレン基、―O―、―CO―、―N(Rw)―又はこれらの任意の組み合わせからなる2価の連結基がより好ましく、―O―CH2―、―N(Rw)―CH2―、―O―CO―O―CH2−、―O―CO―N(Rw)―CH2―、―N(Rw)―CO―O―CH2―、―N(Rw)―CO―N(Rw)―CH2―、―CO―O―、―CO―N(Rw)―、―CO―O―CH2―、―CO―N(Rw)―CH2―、―O―CO―CH2―が更に好ましく、―CO―O―、―CO―N(H)―、―CO―O―CH2―、―CO―N(H)―CH2―が特に好ましい。
Rwにおけるアルキル基、アリール基は、上記Ryにおけるアルキル基。アリール基と同様である。Rwとしては水素原子、メチル基、エチル基、nプロピル基、nブチル基、ヒドロキシエチル基が好ましく、水素原子、メチル基、エチル基がより好ましい。
X2aにおいて、(n3a+1)価の連結基とは、総炭素数30以下の炭化水素から(n3a+1)個の水素原子を取り除いた残基である。炭化水素としては、脂肪族、芳香族あるいはそれらの組み合せからなる構造である。脂肪族の場合は直鎖状、分岐状、単環、多環のいずれであってもよく、芳香族の場合は単環、多環どちらでもよい。また、上記炭化水素の任意の炭素−炭素結合の間に、―O―、―N(Rw)―、―S―、―CO―、―SO2―又はこれらの任意の組み合わせからなる2価の連結基が挿入されていてもよい。X2aの総炭素数は20以下が好ましく、10以下がより好ましい。X2aとしては、総炭素数20以下の(n3a+1)価の連結基が好ましく、総炭素数10以下の(n3a+1)価の連結基がより好ましく、総炭素数5以下の(n3a+1)価の連結基が更に好ましい。但し、n3aが1の場合は、単結合を表す。
n3aは、好ましくは1〜2、より好ましくは1である。
Y1bにおけるアルキル基に関する説明(好ましい態様を含む)は、上記式(I)のR4aにおけるアルキル基に関する説明(好ましい態様を含む)と同様である。式(II)中のY1bとしての水酸基の数は1〜3が好ましく、1〜2がより好ましい。ただし、n1bが1のときは式(II)中のY1bとしての水酸基の数は1であり、n1bが2のときは式(II)中のY1bとしての水酸基の数は1又は2である。
n1bは、好ましくは1〜5、より好ましくは1〜3、更に好ましくは1〜2である。
n2bは、好ましくは1〜2、より好ましくは1である。
記式(II)のX1bにおけるを(n2b+1)価の連結基に関する説明(好ましい態様を含む)で、(n2b+1)価を(n2c+1)価に変更する以外は同様である。
Y1cにおけるアルキル基に関する説明(好ましい態様を含む)は、上記式(I)のR4aにおけるアルキル基に関する説明(好ましい態様を含む)と同様である。式(III)中のL3c−Qの数は、好ましくは1〜2であり、より好ましくは1である。
L3cにおける2価の連結基に関する説明(好ましい態様を含む)は、上記式(I)のL2aにおける2価の連結基に関する説明(好ましい態様を含む)と同様である。
Mとしては、Na、K、N+H4、N+(CH3)4、N+(H)(CH3)3、N+(C2H5)4、N+(H)(C2H5)3、N+(H)2(C2H5)2、N+(CH2CH2OH)4、N+(H)(CH2CH2OH)3、N+(H)2(CH2CH2OH)2、N+(H)3(CH2CH2OH)が好ましく、Na、K、N+H4、N+(CH3)4、N+(H)(CH3)3、N+(C2H5)4、N+(H)(C2H5)3、N+(CH2CH2OH)4、N+(H)(CH2CH2OH)3、N+(H)2(CH2CH2OH)2、N+(H)3(CH2CH2OH)がより好ましく、Na、K、N+H4、N+(CH3)4、N+(C2H5)4、N+(H)(C2H5)3、N+(H)(CH2CH2OH)3、N+(H)2(CH2CH2OH)2、が特に好ましい。
M1、M3における1価の金属イオン、N+R04に関する説明(好ましい態様を含む)は、上記Mにおける1価の金属イオン、N+R04に関する説明(好ましい態様を含む)と同様である。
M2、M4における1価の金属イオン、N+R04に関する説明(好ましい態様を含む)は、上記Mにおける1価の金属イオン、N+R04に関する説明(好ましい態様を含む)と同様である。
X2dにおける(n3d+1)価の連結基に関する説明(好ましい態様を含む)は、上記式(II)のX1bにおける(n2b+1)価の連結基に関する説明(好ましい態様を含む)で、(n2b+1)価を(n3d+1)価に変更する以外は同様である。
Y1d−としては、−CO2 −、−SO3 −、−OPO(O−)(ORp)が好ましく、−CO2−、−SO3−がより好ましい。
n1d及びn2dは、好ましくは、(n1d,n2d)が(0,2)、(1,1)である。
す。
であり、かつQが−SO3M、−OPO(OM1)(OM2)又は−PO(OM3)(OM4)である場合、式(IV)において、W1dが―CO―O―又は―CO―N(Rw)―であり、X1dがNであり、かつY1d−が−CO2 −、−SO3 −又は−OPO(O−)(ORp)である場合、式(V)においてW1eが―CO―O―又は―CO―N(Rw)―であり、かつX1eがNである場合、式(VI)において、W1fが―CO―O―又は―CO―N(Rw)―であり、かつX1fがNである場合が、親水性の調整、製造の容易性等の点で好ましい。
支持体表面と相互作用する官能基の具体例を以下に挙げる。
更に好ましくは、スルホン酸基若しくはその塩、リン酸エステル基若しくはその塩、ホスホン酸基若しくはその塩である。
は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、−CH2−OH、−CH2−OR112、−CH2−O−CO−R112又はハロゲン原子を表す。R112は、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基又は炭素数7〜20のアラルキル基を表す。L1bは、−CO−、−O−、−NR500−、−S−、二価の脂肪族基、二価の芳香族基又はこれらの組合せからなる二価の連結基を表す。
R3a、R3bはそれぞれ水素原子、メチル基、−CH2−OH又は−CH2−O−CO−(C1〜4アルキル)が好ましく、水素原子、メチル基、−CH2−OH又は−CH2−O−CO−CH3がより好ましい。
X1aは−CO−O−又は−CO−NR500−が好ましく、−CO−O−又は−CO−NH−よりが好ましい。
L1a、L1bは、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR500−、−NR500−CO−、二価の脂肪族基又はこれらの組合せからなる二価の連結基が好ましく、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NH−、−NH−CO−、二価の脂肪族基又はこれらの組合せからなる二価の連結基がより好ましい。
Qはリン酸エステル若しくはその塩、ホスホン酸基若しくはその塩、スルホン酸若しくはその塩、イミノ二酢酸やフタル酸などのジカルボン酸若しくはその塩又はアンモニウム基が好ましく、リン酸エステル基若しくはその塩、ホスホン酸基若しくはその塩又はアンモニウム基がより好ましい。
特定共重合体中の繰り返し単位(d2)のモル比は、通常1〜95モル%、好ましくは5〜90モル%、より好ましくは10〜80モル%である。
親水性基を含有する繰り返し単位(以下、繰り返し単位(d3)とも称する)における親水性基としては、例えば、スルホン酸若しくはその塩、カルボン酸若しくはその塩、アミド基、アンモニウム基、ポリ(エチレンオキシ)基などが挙げられる。
繰り返し単位(d3)としては、以下の式(d3a)又は式(d3b)で示される繰り返し単位が好ましい。
R3c、R3dはそれぞれ水素原子、メチル基、−CH2−OH又は−CH2−O−CO−(C1〜4アルキル)が好ましく、水素原子、メチル基、−CH2−OH又は−CH2−O−CO−CH3がより好ましい。
X1cは−CO−O−又は−CO−NR500−が好ましく、−CO−O−又は−CO−NH−よりが好ましい。
L1c、L1dは、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR500−、−NR500−CO−、二価の脂肪族基又はこれらの組合せからなる二価の連結基が好ましく、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NH−、−NH−CO−、二価の脂肪族基又はこれらの組合せからなる二価の連結基がより好ましい。
Wは、スルホン酸若しくはその塩、カルボン酸若しくはその塩、アミド基又はアンモニウム基が好ましく、スルホン酸若しくはその塩、カルボン酸塩、アミド基又はアンモニウム基がより好ましい。
双性イオン基とは、正電荷及び負電荷を有しており、全体として中性である基のことである。双性イオン基としては、下記一般式(i)又は(ii)で表される基が好ましい。耐刷性の観点から、双性イオン基としては、一般式(i)で表される基がより好ましい。なお、一般式(i)及び(ii)において、左側がポリマー主鎖又は側鎖への連結部位を表す。
具体的には、以下の陰イオンが挙げられる。
本発明において、双性イオン基を有する繰り返し単位は、具体的には下記(A1)で表されることが好ましい。
L1:−CO−O−二価の脂肪族基−
L2:−CO−O−二価の芳香族基−
L3:−CO−NH−二価の脂肪族基−
L4:−CO−NH−二価の芳香族基−
L5:−CO−二価の脂肪族基−
L6:−CO−二価の芳香族基−
L7:−CO−二価の脂肪族基−CO−O−二価の脂肪族基−
L8:−CO−二価の脂肪族基−O−CO−二価の脂肪族基−
L9:−CO−二価の芳香族基−CO−O−二価の脂肪族基−
L10:−CO−二価の芳香族基−O−CO−二価の脂肪族基−
L11:−CO−二価の脂肪族基−CO−O−二価の芳香族基−
L12:−CO−二価の脂肪族基−O−CO−二価の芳香族基−
L13:−CO−二価の芳香族基−CO−O−二価の芳香族基−
L14:−CO−二価の芳香族基−O−CO−二価の芳香族基−
L15:−CO−O−二価の芳香族基−O−CO−NH−二価の脂肪族基−
L16:−CO−O−二価の脂肪族基−O−CO−NH−二価の脂肪族基−
二価の脂肪族基は、環状構造よりも鎖状構造の方が好ましく、更に分岐を有する鎖状構造よりも直鎖状構造の方が好ましい。二価の脂肪族基の炭素数は、1〜20が好ましく、1〜15がより好ましく、1〜12が更に好ましく、1〜10が更にまた好ましく、1〜8が最も好ましい。
二価の脂肪族基の置換基の例としては、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基及びジアリールアミノ基等が挙げられる。
二価の芳香族基の置換基の例としては、上記二価の脂肪族基の置換基の例に加えて、アルキル基が挙げられる。
前記L1〜L16の中では、L1〜L4が好ましい。
Lとして好ましくは、単結合、−CO−、二価の脂肪族基、二価の芳香族基、L1〜L4である。
特定共重合体中の繰り返し単位(d3)のモル比は、通常1〜90モル%、好ましくは5〜80モル%、より好ましくは10〜70モル%である。
繰り返し単位(d1)に該当しない、少なくとも1つのエチレン性不飽和結合を含有する繰り返し単位(以下、繰り返し単位(d4)とも称する)としては、以下の式(d4a)〜(d4c)で示される繰り返し単位が好ましい。
R1f〜R3fは、式(d2a)におけるR1a〜R3aと同義である。L1fは、式(d2a)におけるL1aと同義である。R4f〜R6fは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、ハロゲン原子、−CH2−OH、−CH2−OR108、−CH2−O−CO−R108、−CO−R108、−O−CO−R108、−CO−O−R108又は−CO−N(R109)−R108を表す。あるいはR4fとR5f又はR5fとR6fが互いに結合して環を形成してもよい。
R101〜R103は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、−CH2−OH、−CH2−OR112、−CH2−O−CO−R112又はハロゲン原子を表す。R104〜R106は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、ハロゲン原子、−CH2−OH、−CH2−OR108、−CH2−O−CO−R108、−CO−R108、−O−CO−R108、−CO−O−R108又は−CO−N(R109)−R108を表す。あるいはR104とR105又はR105とR106が互いに結合して環を形成してもよい。R107は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基又は炭素数7〜20のアラルキル基を表す。R108は炭素数1〜10のアルキル基又は炭素数6〜10のアリール基を表す。R109は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基又は炭素数6〜10のアリール基を表す。R112は炭素数1〜10のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基又は炭素数7〜20のアラルキル基を表す。L101は−CO−、−O−、−S−、−N(R109)−、−SO2−、二価の脂肪族基、二価の芳香族基又はこれらの組合せからなる二価の連結基を表す。L102は−CO−、−O−、−N(R109)−、二価の脂肪族基、二価の芳香族基又はこれらの組合せからなる二価の連結基を表す。m101は0〜3の整数である。m102は1〜3の整数である。但し、m101+m102=3を満たす。m101が2以上のとき、複数のR107は同じでも異なっていても良い。m102が2以上のとき、複数のR104〜R106、L102はそれぞれ同じでも異なっていても良い。X101 −は、−CO2 −、−PO3H−、−O−PO3H−、−SO3 −又は−O−SO3 −を表す。Y101はn101価の連結基を表す。ただし、n101が1の場合は、水素原子であってもよい。n101は1〜10の整数である。但し、m102×n101の値はゼロではない。
R3e、R3fはそれぞれ水素原子、メチル基、−CH2−OH又は−CH2−O−CO−(C1〜4アルキル)が好ましく、水素原子、メチル基、−CH2−OH又は−CH
2−O−CO−CH3がより好ましい。
X1eは−CO−O−又は−CO−NR500−が好ましく、−CO−O−又は−CO−NH−よりが好ましい。
L1e、L1fは−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR500−、−NR500−CO−、二価の脂肪族基又はこれらの組合せからなる二価の連結基が好ましく、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NH−、−NH−CO−、二価の脂肪族基又はこれらの組合せからなる二価の連結基がより好ましい。
R4e、R4fは水素原子、メチル基、−CH2−OH、−CH2−O−CO−(C1〜4アルキル)、−CO―O−(C1〜4アルキル)又は−CO−NH−(C1〜4アルキル)が好ましく、水素原子、メチル基、−CH2−OH、−CH2−O−CO−CH3、−CO−O−(C1〜2アルキル)又は−CO−NH−(C1〜2アルキル)がより好ましい。
R5e、R6e、R5f、R6fはそれぞれ水素原子、メチル基又はエチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
R103は水素原子、メチル基、−CH2−OH又は−CH2−O−CO−(C1〜4アルキル)が好ましく、水素原子、メチル基、−CH2−OH又は−CH2−O−CO−CH3がより好ましい。
R104は水素原子、メチル基、−CH2−OH、−CH2−O−CO−(C1〜4アルキル)、−CO−O−(C1〜4アルキル)はたは−CO−NH−(C1〜4アルキル)が好ましく、水素原子、メチル基、−CH2−OH、−CH2−O−CO−CH3、−CO−O−(C1〜2アルキル)又は−CO−NH−(C1〜2アルキル)がより好ましい。
R105、R106は水素原子、メチル基又はエチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
R107は水素原子、C1〜4アルキル基、ベンジル基、(C1〜4アルキル置換)フェニルメチル基、(C1〜4アルコキシ置換)フェニルメチル基、(C1〜4アシルオキシ置換)フェニルメチル基又は(C1〜4アルコキシカルボニル置換)フェニルメチル基が好ましく、水素原子、メチル基、エチル基又はベンジル基がより好ましい。
R108はメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基又はフェニル基が好ましく、メチル基、エチル基又はn−プロピル基がより好ましい。
R109は水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基又はフェニル基が好ましく、水素原子、メチル基、エチル基又はn−プロピル基がより好ましい。
L102は、下記のLa〜Lrが好ましく、La、Lb、Lf、Lg、Lh、Li、Lo、Lp又はLrがより好ましい。(La〜Lr中、L0は上記L0と同義である)
La:−L0−O−CO−
Lb:−L0−NH−CO−
Lc:−L0−O−
Ld:−L0−CO−O−
Le:−L0−O−CO−O−
Lf:−L0−O−CH2−
Lg:−L0−CO−O−CH2−
Lh:−L0−O−CO−O−CH2−
Li:−L0−O−CO−NH−L0−O−CO−
Lj:−L0−O−CO−L0−O−CO−
Lk:−L0−O−CO−L0−NH−CO−
Ll:−L0−CO−O−L0−O−CO−
Lm:−L0−CO−O−L0−NH−CO−
Ln:−L0−二価の芳香族基−
Lo:−O−CO−二価の芳香族基−
Lp:−O−CO−L0−二価の芳香族基−
Lq:−CO−O−二価の芳香族基−
Lr:−CO−O−L0−二価の芳香族基−
X101 −は、−CO2 −、−PO3H−、−O−PO3H−又は−SO3 −が好ましく、−CO2 −、―O−PO3H−又は−SO3 −がより好ましい。
Y101は通常、n101価の炭化水素残基であり、脂肪族、芳香族どちらの構造を含んでも良く、また直鎖状、分岐状、環状のどの構造を含んでも良い。環状の場合は単環、多環いずれでも良い。また、炭化水素残基を構成する炭素−炭素結合は−CO−、−O―、−S−、−N(R109)−、−SO2−又はこれらの組合せからなる構造で中断されていても良い。ただし、n101が1の場合は、水素原子であってもよい。
特定共重合体中の繰り返し単位(d4)のモル比は、通常0.5〜80モル%、好ましくは2〜65モル%、より好ましくは5〜50モル%である。
また、中間層に、本発明に係る特定共重合体と、本発明に係る特定共重合体以外のポリマー、すなわち繰り返し単位(d1)を含有しないポリマーを混合して使用してもよい。特定共重合体以外のポリマーとしては、例えば、特開2005−125749号、特開2006−239867号、特開2006−215263号の各公報に記載の架橋性基(好ましくは、エチレン性不飽和結合基)、支持体表面と相互作用する官能基及び親水性基を有する高分子化合物が挙げられる。この場合、中間層に使用する成分の総質量に対して、特定共重合体の総質量が3質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることがより好ましく、10質量%以上であることが特に好ましい。
の時点で炭素−炭素不飽和二重結合を導入しておき、そのまま重合してポリマーを得る方法、(2)単量体の時点では炭素−炭素不飽和二重結合の前駆体構造として導入し、重合でポリマーを得た後、変換反応により炭素−炭素不飽和二重結合を生成させる方法、(3)単量体の時点では活性水素などの反応性官能基を導入しておき、重合でポリマーを得た後、前記反応性官能基と結合形成し得る官能基を有する炭素−炭素不飽和二重結合含有化合物と反応させることで、炭素−炭素不飽和二重結合を導入する方法、が挙げられる。(1)の方法は、特に炭素−炭素不飽和二重結合が、ポリマー合成の際に反応する重合性基よりも重合反応性が低い場合に有効である。(2)の方法における変換反応としては、例えば塩基による脱離反応などが挙げられる。(3)の方法における炭素−炭素二重結合の導入法としては、ポリマー中の活性水素と(メタ)アクリル酸クロリドや(メタ)アクリル酸2−イソシアナトエチルなどとの反応などが挙げられる。上記(2)、(3)の方法により本発明に係る特定共重合体を得た場合、副生する塩は必要に応じ、イオン交換樹脂を通して除去することが出来る。
中間層塗布液の濃度としては、好ましくは0.001〜10質量%、より好ましくは0.01〜5質量%、更に好ましくは0.05〜1質量%である。中間層塗布液を支持体に塗布する方法としては、公知の種々の方法を用いることができる。例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げることができる。
中間層の塗布量(固形分)は、0.1〜100mg/m2が好ましく、1〜30mg/m2がより好ましい。
本発明に係る平版印刷版原版の画像形成層(以下、感光層とも称する)は、(A)重合開始剤、(B)重合性化合物及び(C)バインダーポリマーを含有する。
本発明の感光層は重合開始剤(以下、開始剤化合物とも称する)を含有する。本発明においては、ラジカル重合開始剤が好ましく用いられる。
物、メタロセン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、有機ホウ素化合物、ジスルホン化合物、オキシムエステル化合物、オニウム塩、鉄アレーン錯体が挙げられる。なかでも、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、オニウム塩、トリハロメチル化合物及びメタロセン化合物からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましく、特にヘキサアリールビイミダゾール化合物が好ましい。
ヘキサアリールビイミダゾール化合物は、300〜450nmに極大吸収を有する増感色素と併用して用いられることが特に好ましい。
本発明における感光層中の重合開始剤の使用量は感光層全固形分の質量に対し、好ましくは0.01〜20質量%、より好ましくは0.1〜15質量%、更に好ましくは1.0〜10質量%である。
本発明における感光層に用いる重合性化合物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物であり、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも1個、好ましくは2個以上有する化合物から選ばれる。これらは、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち2量体、3量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物などの化学的形態をもつ。モノマーの例としては、不飽和カルボン酸(例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など)や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物、及び単官能若しくは、多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基や、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更にハロゲン基や、トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類と
の置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
(ただし、R4及びR5は、H又はCH3を示す。)
本発明の感光層はバインダーポリマーを含有する。バインダーポリマーとしては、感光層成分を支持体上に担持可能であり、現像液により除去可能であるものが用いられる。バインダーポリマーとしては、(メタ)アクリル系重合体、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などが用いられる。特に、(メタ)アクリル系重合体、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂が好ましく用いられる。
アクリル酸エステル(アルキルエステル、アリールエステル、アリルエステルなど)、(メタ)アクリルアミド、及び(メタ)アクリルアミド誘導体などの(メタ)アクリル酸誘導体を重合成分として有する共重合体のことを言う。「ポリウレタン樹脂」とは、イソシアネート基を2つ以上有する化合物とヒドロキシル基を2つ以上有する化合物の縮合反応により生成されるポリマーのことをいう。「ポリビニルブチラール樹脂」とは、ポリ酢酸ビニルを一部又は全て鹸化して得られるポリビニルアルコールとブチルアルデヒドを酸性条件下で反応(アセタール化反応)させて合成されるポリマーのことを言い、更に、残存したヒドロキシ基と酸基等を有する化合物を反応させる方法等により酸基等を導入したポリマーも含まれる。
置換基としては、水素原子を除く1価の非金属原子団を挙げることができ、ハロゲン原子(−F、−Br、−Cl、−I)、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、メルカプト基、アシル基、カルボキシル基及びその共役塩基基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。
本発明に用いられるバインダーポリマーは更に架橋性基を有することが好ましい。ここで架橋性基とは、平版印刷版原版を露光した際に感光層中で起こるラジカル重合反応の過程でバインダーポリマーを架橋させる基のことである。このような機能の基であれば特に限定されないが、例えば、付加重合反応し得る官能基としてエチレン性不飽和結合基、アミノ基、エポキシ基等が挙げられる。また光照射によりラジカルになり得る官能基であってもよく、そのような架橋性基としては、例えば、チオール基、ハロゲン基等が挙げられる。なかでも、エチレン性不飽和結合基が好ましい。エチレン性不飽和結合基としては、スチリル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基が好ましい。
本発明におけるポリウレタン樹脂の好適な一例としては、特開2007−187836号の段落番号〔0099〕〜〔0210〕、特開2008−276155号の段落番号〔0019〕〜〔0100〕、特開2005−250438号の段落番号〔0018〕〜〔0107〕、特開2005−250158号の段落番号〔0021〕〜〔0083〕に記載のポリウレタン樹脂を挙げることが出来る。
本発明におけるポリビニルブチラール樹脂の好適な一例としては、特開2001−75279号の段落番号〔0006〕〜〔0013〕に記載のポリビニルブチラール樹脂を挙げることができる。
バインダーポリマー中の酸基の一部が、塩基性化合物で中和されていても良い。塩基性化合物としては、塩基性窒素を含有する化合物やアルカリ金属水酸化物、4級アンモニウ
ム水酸化物などが挙げられる。
バインダーポリマーは単独で用いても2種以上を混合して用いてもよい。バインダーポリマーの含有量は、良好な画像部の強度と画像形成性の観点から、感光層の全固形分に対して、5〜75質量%が好ましく、10〜70質量%がより好ましく、10〜60質量%が更に好ましい。
また、重合性化合物及びバインダーポリマーの合計含有量は、感光層の全固形分に対して、80質量%以下であることが好ましい。80質量%を超えると、感度の低下、現像性の低下を引き起こす場合がある。より好ましくは35〜75質量%である。
本発明の感光層は、増感色素を含有することが好ましい。増感色素は、画像露光時の光を吸収して励起状態となり、前記重合開始剤に電子移動、エネルギー移動又は発熱などでエネルギーを供与し、重合開始機能を向上させるものであれば特に制限されず用いることができる。特に、300〜450nm又は750〜1400nmに極大吸収を有する増感色素が好ましく用いられる。
一般式(IX)におけるAで表される置換基を有してもよい芳香族環基及びヘテロ環基
としては、各々R1、R2及びR3で記載した置換若しくは非置換のアリール基及び置換若しくは非置換の芳香族複素環残基と同様のものが挙げられる。
これらの染料のうち特に好ましいものとしては、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体、インドレニンシアニン色素が挙げられる。更に、シアニン色素やインドレニンシアニン色素が好ましく、特に好ましい例として下記一般式(a)で示されるシアニン色素が挙げられる。
また特開平5−5005号の段落番号〔0008〕〜〔0009〕、特開2001−222101号の段落番号〔0022〕〜〔0025〕に記載の化合物も好ましく使用することが出来る。
できる。
連鎖移動剤の添加量は、感光層の全固形分100質量部に対し、好ましくは0.01〜20質量部、更に好ましくは1〜10質量部、特に好ましくは1〜5質量部である。
また、特開2009−29124号の段落番号〔0196〕〜〔0275〕に記載のマイクロカプセル及びミクロゲル、等の化合物を使用することができる。
本発明の感光層は、必要な上記各成分を溶剤に分散又は溶解して塗布液を調製し、塗布して形成される。ここで使用する溶剤としては、メチルエチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、2−メトキシエチルアセテート、1−メトキシ−2−プロピルアセテート、γ−ブチルラクトン等を挙げることができるが、これに限定されるものではない。溶剤は、単独又は混合して使用される。塗布液の固形分濃度は、好ましくは1〜50質量%である。
本発明の平版印刷版原版には、露光時の重合反応を妨害する酸素の拡散侵入を遮断するため、感光層上に保護層(酸素遮断層)が設けられることが好ましい。保護層に使用できる材料としては、水溶性ポリマー、水不溶性ポリマーのいずれをも適宜選択して使用することができ、必要に応じて2種類以上を混合して使用することもできる。具体的には、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリ(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる。これらの中で、比
較的結晶性に優れた水溶性高分子化合物を用いることが好ましく、具体的には、ポリビニルアルコールを主成分として用いることが、酸素遮断性、現像除去性といった基本特性において特に良好な結果を与える。
ポリビニルアルコールと別の材料を混合して使用する場合、混合する材料としては、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン又はその変性物が酸素遮断性、現像除去性といった観点から好ましく、保護層中の含有量は通常3.5〜80質量%、好ましくは10〜60質量%、更に好ましくは15〜30質量%である。
本発明の平版印刷版原版に用いられる支持体は、特に限定されず、寸度的に安定な板状の親水性支持体であればよい。特に、アルミニウム板が好ましい。アルミニウム板は使用に先立ち、粗面化処理、陽極酸化処理等の表面処理を施すのが好ましい。アルミニウム板表面の粗面化処理は、種々の方法により行われ、例えば、機械的粗面化処理、電気化学的粗面化処理(電気化学的に表面を溶解させる粗面化処理)、化学的粗面化処理(化学的に
表面を選択溶解させる粗面化処理)が挙げられる。これらの処理については、特開2007−206217号の段落番号〔0241〕〜〔0245〕に記載された方法を好ましく用いることができる。
支持体は中心線平均粗さが0.10〜1.2μmであるのが好ましい。この範囲で、支持体上に設けられる層との良好な密着性、良好な耐刷性、良好な耐汚れ性が得られる。
支持体の色濃度は、反射濃度値として0.15 〜 0.65であるのが好ましい。この範囲で、画像露光時のハレーション防止による良好な画像形成性と現像後の良好な検版性が得られる。
支持体の厚さは0.1〜0.6mmが好ましく、0.15〜0.4mmがより好ましく、0.2〜0.3mmが更に好ましい。
本発明の平版印刷版原版においては、非画像部の親水性を向上させ印刷汚れを防止するために、支持体表面の親水化処理を行うことも好適である。
必要に応じて、支持体の裏面にバックコート層を設けることができる。バックコート層としては、例えば、特開平5−45885号公報に記載されている有機高分子化合物、特開平6−35174号公報に記載されている有機金属化合物又は無機金属化合物を加水分解及び重縮合させて得られる金属酸化物からなる被覆層が好適に挙げられる。中でも、Si(OCH3 )4 、Si(OC2 H5 )4 、Si(OC3 H7 )4 、Si(OC4 H9 )4 等のケイ素のアルコキシ化合物を用いることが、原料が安価で入手しやすい点で好ましい。
本発明に係る平版印刷版原版を画像露光し、現像処理を行うことで平版印刷版が作製される。
平版印刷版原版は、線画像、網点画像等を有する透明原画を通してレーザー露光するかデジタルデータによるレーザー光走査等で画像様に露光される。
光源の波長は300〜450nm又は750〜1400nmが好ましい。300〜450nmの場合は、この領域に吸収極大を有する増感色素を感光層に有する平版印刷版原版が用いられ、750〜1400nmの場合は、この領域に吸収を有する増感色素である赤外線吸収剤を含有する平版印刷版原版が用いられる。300〜450nmの光源としては、半導体レーザーが好適である。750〜1400nmの光源としては、赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーが好適である。露光機構は、内面ドラム方式、外面ドラム方式、フラットベッド方式等の何れでもよい。
本発明の平版印刷版の作製方法においては、現像処理は緩衝能を有する水溶液(以下、現像液とも称する)で処理することにより行われる。
乾燥工程で乾燥することが必要となる。これに対して、本発明における現像処理方法では、緩衝能を有する水溶液中に界面活性剤又は水溶性高分子化合物を含有させることにより、現像−ガム液処理を同時に行うことが可能となる。よって後水洗工程は特に必要とせず、一液で現像とガム液処理を行ったのち、乾燥工程を行うことができる。更に、前水洗工程も特に必要とせず、保護層の除去も現像及びガム液処理と同時に行うこともできる。現像及びガム液処理の後に、スクイズローラーを用いて余剰の現像液を除去した後、乾燥を行うことが好ましい。
本発明の平版印刷版の作製方法の好ましい態様は、支持体上に、ClogP値が1.4以下で、かつ炭素−炭素不飽和二重結合を共有結合を介して含有するモノマーに由来する繰り返し単位を有する共重合体を含有する中間層、(A)重合開始剤、(B)重合性化合物及び(C)バインダーポリマーを含有する画像形成層並びに保護層をこの順に有する平版印刷版原版を画像露光する工程と、露光後の平版印刷版原版を緩衝能を有する水溶液で処理して、保護層及び非露光部の画像形成層の除去を行う工程とを有し、かつ、水洗工程を含まないことを特徴とする平版印刷版の作製方法を含む。
この態様に於いて、「水洗工程を含まないこと」とは、平版印刷版原版の画像露光工程以降、現像処理工程を経て平版印刷版が作製されるまでの間に、一切の水洗工程を含まないことを意味する。即ち、この態様によれば、画像露光工程と現像処理工程の間のみならず、現像処理工程後も水洗工程を行うことなく平版印刷版が作製される。作製された印刷版は、そのまま、印刷に供することができる。
ここで用いるホウ酸あるいはホウ酸塩は、特に制限されないが、ホウ酸としてオルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸などが挙げられ、中でもオルトホウ酸及び四ホウ酸が好ましい。また、ホウ酸塩としてアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が挙げられ、オルトホウ酸塩、二ホウ酸塩、メタホウ酸塩、四ホウ酸塩、五ホウ酸塩、八ホウ酸塩などが挙げられ、中でもオルトホウ酸塩、四ホウ酸塩、特にアルカリ金属の四ホウ酸塩が好ましい。好ましい四ホウ酸塩として、四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸カリウム及び四ホウ酸リチウムなどが挙げられ、中でも四ホウ酸ナトリウムが好ましい。ホウ酸塩を2種以上併用してもよい。
本発明で使用するホウ酸あるいはホウ酸塩として、特に好ましいのは、オルトホウ酸、四ホウ酸あるいは四ホウ酸ナトリウムである。現像液にはホウ酸及びホウ酸塩を併用してもよい。
水溶性のアミン化合物は、特に限定されないが、水溶性を促進する基を有している水溶性アミン化合物が好ましい。水溶性を促進する基としてカルボン酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、ホスホン酸基、水酸基などが挙げられる。水溶性のアミン化合物は、これらの基を複数有していても良い。
アミン化合物の水溶性をカルボン酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、ホスホン酸基により促進する場合、水溶性のアミン化合物はアミノ酸に該当する。アミノ酸は水溶液中で平衡状態にあり、酸基が例えばカルボン酸基であるとき、平衡状態は下記のように表される。本発明におけるアミノ酸とは、下記のBの状態をいい、アミノ酸のイオンとは、Cの状態を意味する。Cの状態におけるカウンターイオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンが好ましい。
酸などがある。これらの中で、グリシン及びイミノ二酢酸が好ましい。
また、アルカリ濃度の微少な調整、非画像部感光層の溶解を補助する目的で、補足的にアルカリ剤、例えば有機アルカリ剤を併用してもよい。有機アルカリ剤としては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、n−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリジン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等を挙げることが
できる。これらの補助的なアルカリ剤は、単独若しくは2種以上を組み合わせて用いられる。
は、特開2008−203359号の段落番号〔0256〕の式(2)で示される化合物、特開2008−276166号の段落番号〔0028〕及び〔0030〕の式(I)、式(II)、式(VI)で示される化合物、特開2009−47927号の段落番号〔0022〕〜〔0029〕に記載の化合物を挙げることができる。
ドロキシエチル)モルホリン、N、N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等)等が挙げられる。現像液に含まれる有機溶剤は、2種以上を併用することもできる。
厚み0.3mmのアルミニウム板(材質1050)の表面の圧延油を除去するため、10質量%アルミン酸ソーダ水溶液を用いて50℃で30秒間、脱脂処理を施した後、毛径0.3mmの束植ナイロンブラシ3本とメジアン径25μmのパミス−水懸濁液(比重1.1g/cm3)を用いアルミニウム板表面を砂目立てして、水でよく洗浄した。この板を45℃の25質量%水酸化ナトリウム水溶液に9秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、更に60℃の20質量%硝酸水溶液に20秒間浸漬し、水洗した。この時の砂目立て表面のエッチング量は約3g/m2であった。
硝酸電解における電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量175C/dm2であった。
その後、スプレーによる水洗を行った。
同様の方法で、電気化学的な粗面化処理を行い、その後、スプレーによる水洗を行った。この板を、15質量%硫酸水溶液(アルミニウムイオンを0.5質量%含む)を電解液として電流密度15A/dm2で2.5g/m2の直流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗、乾燥した。このようにして得た支持体1の表面の中心線平均粗さRa(JIS B0601によるRa表示)を直径2μmの針を用いて測定したところ、0.51μmであった。
上記支持体1上に、下記組成の中間層塗布液(1)をバー塗布した後、80℃、10秒間オーブン乾燥し、乾燥塗布量10mg/m2の中間層を形成した。
・下記表A記載のポリマー 0.017g
・メタノール 9.00g
・水 1.00g
上記中間層上に、下記組成の感光層塗布液(1)をバー塗布した後、70℃、60秒間オーブン乾燥し、乾燥塗布量1.1g/m2の感光層を形成し、この上に下記組成の保護層塗布液(1)を、乾燥塗布量が0.75g/m2となるようにバー塗布した後、125℃、70秒間乾燥して保護層を形成し、平版印刷版原版1を作製した。
・バインダーポリマー(1) 0.48g
メタクリル酸/メタクリル酸メチル共重合体(質量平均分子量:4万、モル比:30/70)
・下記重合性化合物(1) 0.54g
・下記増感色素(1) 0.06g
・下記重合開始剤(1) 0.08g
・下記共増感剤(1) 0.07g
・ε―フタロシアニン顔料の分散物 0.40g
(顔料:15質量部、分散剤 バインダーポリマー(1):10質量部、溶剤:シクロヘキサノン/メトキシプロピルアセテート/1−メトキシ−2−プロパノール=15質量部/20質量部/40質量部)
・熱重合禁止剤 0.01g
N−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩
・下記フッ素系界面活性剤(1)(質量平均分子量1.1万) 0.001g
・ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物 0.04g
(ADEKA製、プルロニックL44)
・テトラエチルアミン塩酸塩 0.01g
・1−メトキシ−2−プロパノール 3.5g
・メチルエチルケトン 8.0g
・ポリビニルアルコール(ケン化度98モル%、重合度500) 40g
・ポリビニルピロリドン(質量平均分子量5万) 5g
・ポリ(ビニルピロリドン/酢酸ビニル(1/1))(質量平均分子量7万)0.5g
・界面活性剤(エマレックス710、日本エマルジョン(株)製) 0.5g
・水 950g
使用する成分を下記表Aに記載するものに変更する以外は平版印刷版原版1と同様にして、平版印刷版原版2〜50及び比較用平版印刷版原版1〜3を作製した。使用した各成分を以下に記載する。
ポリビニルアルコール(質量平均分子量:5万、けん化度:55%)
バインダーポリマー(3)
ポリビニルブチラール(質量平均分子量:8万、ブチラール比:65モル%、アセテート比:<1モル%)
バインダーポリマー(4)
メタクリル酸/メタクリル酸メチル共重合体(質量平均分子量:5万、モル比:15/85)
上記平版印刷版原版1〜50及び比較用平版印刷版原版1〜3について、FUJIFILM Electronic Imaging Ltd. 製Violet半導体レーザープレートセッターVx9600(InGaN系半導体レーザー 405nm±10nm発光/出力30mWを搭載)により画像露光した。画像露光は、解像度2438dpiで、富士フイルム(株)製FMスクリーン(TAFFETA 20)を用い、50%の平網を版面露光量0.05mJ/cm2の条件で行った。
その後、下記組成の現像液(1)、(2)又は比較用現像液(1)を用い、図1に示す如き構造の自動現像処理機にて、現像処理を実施し平版印刷版(加熱なし)を作製した。自動現像処理機は、回転ブラシロールを2本有する自動処理機であり、1本目の回転ブラシロールに、ポリブチレンテレフタレート製の繊維(毛の直径200μm、毛の長さ17mm)を植え込んだ外径90mmのブラシロールを用い、搬送方向と同一方向に毎分200回転(ブラシの先端の周速0.94m/sec)させ、2本目の回転ブラシロールには、ポリブチレンテレフタレート製の繊維(毛の直径200μm、毛の長さ17mm)を植え込んだ外径60mmのブラシロールを用い、搬送方向と反対方向に毎分200回転(ブラシの先端の周速0.63m/sec)させた。平版印刷版原版の搬送は、現像液中への浸漬時間(現像時間)が、20秒となる搬送速度にて実施した。
現像液は、循環ポンプによりスプレーパイプからシャワーリングして、版面に供給した。現像液のタンク容量は、10リットルであった。
・水 8329.8g
・炭酸ナトリウム 130g
・炭酸水素ナトリウム 70g
・界面活性剤(日本乳化剤製:ニューコールB13 500g
(ナフトールエチレンオキサイド付加物))・アラビアガム(Mw=20万)
250g
・ヒドロキシアルキル化澱粉(日澱化学製:ペノンJE66) 700g
・燐酸第一アンモニウム 20g
・2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3ジオール 0.1g
・2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.1g
・水 8260g
・炭酸カリウム 150g
・炭酸水素カリウム 80g
・界面活性剤(三洋化成工業製:エレミノールMON 350g
(アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム)、100%換算)
・黄色デキストリン(日澱化学製:赤玉デキストリン102) 800g
・燐酸第一アンモニウム 180g
・ヘキサメタリン酸ソーダ 180g
・水 8399.8g
・炭酸ナトリウム 130g
・界面活性剤(日本乳化剤製:ニューコールB13) 500g
・アラビアガム(Mw=20万) 250g
・ヒドロキシアルキル化澱粉(日澱化学製:ペノンJE66) 700g
・燐酸第一アンモニウム 20g
・2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3ジオール 0.1g
・2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.1g
(水酸化ナトリウム及びリン酸を添加して、pHを9.7に調整)
各平版印刷版原版について、耐汚れ性、保存後の耐汚れ性、耐刷性及び耐薬品性を下記のように評価した。結果を表Aに示す。
印刷開始後500枚目の印刷物を抜き取り、非画像部に付着しているインキ濃度により耐汚れ性を相対評価した。即ち、比較例1を基準(100)とし、以下の式に従い計算した。数字が大きいことは非画像部に付着しているインキ濃度が低いこと、即ち耐汚れ性が良好であることを表す。
耐汚れ性=(基準平版印刷版使用印刷物の非画像部インキ濃度)/(対象平版印刷版使用印刷物の非画像部インキ濃度)×100
平版印刷版原版を60℃で3日間保存し、その後上記と同様にして、露光、現像、印刷、耐汚れ性の評価を行った。ただし、比較例1(保存なし)の耐汚れ性を基準(100)とした。
<耐刷性>
上記の印刷を行い、印刷枚数が増加すると、徐々に感光層が磨耗しインキ受容性が低下
するため、印刷物におけるインキ濃度が低下した。インキ濃度(反射濃度)が印刷開始時よりも0.1低下したときの印刷枚数により耐刷性を評価した。即ち、比較例1の印刷枚数(1万枚)を基準(100)とし、以下の式に従い計算して相対評価した。数字が大きいことは耐刷性が高いことを表している。
耐刷性=(対象平版印刷版の耐刷枚数)/(基準平版印刷版の耐刷枚数)×100
上記のように露光、現像して得られた平版印刷版に対し、湿し水であるVegraE794/858(Vegra社製)の原液を滴下し、30分後に水で洗浄した。滴下した部分に、Scotchブランドテープ(3M社製)を貼り、その後テープを剥がして、印刷版上の滴下部分を目視観察し、下記A〜Dの基準に従って評価した。Aが耐薬品性が最も良いことを示す。
A:滴下跡が見えない。
B:滴下跡が見えるが、網点変化なし。
C:滴下跡が濃度低下により薄く見え、網点も細っている。
D:滴下した形で白く抜ける。
上記平版印刷版原版1〜50及び比較用平版印刷版原版1〜3を、実施例1と同様にレーザー画像露光した後、30秒以内にオーブンに入れ、熱風を吹き付けて平版印刷版原版の全面を加熱し、110℃で15秒間保持した。その後、30秒以内に、実施例1と同様の現像処理を実施し平版印刷版(加熱あり)を作製し、実施例1と同様にして耐汚れ性、保存後の耐汚れ性、耐刷性、耐薬品性の評価を行った。結果を表Bに示す。
〔平版印刷版原版51の作製〕
(支持体2の作製)
厚さ0.24mmのアルミニウム板(材質1050、調質H16)を65℃に保たれた5質量%水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、1分間の脱脂処理を行った後、水洗した。このアルミニウム板を、25℃に保たれた10質量%塩酸水溶液中に1分間浸漬して中和した後、水洗した。次いで、このアルミニウム板を、0.3質量%の塩酸水溶液中で、25℃、電流密度100A/dm2の条件下に交流電流により60秒間、電解粗面化を行った後、60℃に保たれた5質量%水酸化ナトリウム水溶液中で10秒間のデスマット処理を行った。このアルミニウム板を、15質量%硫酸水溶液中で、25℃、電流密度10A/dm2、電圧15Vの条件下に1分間陽極酸化処理を行い、更に1質量%ポリビニルホスホン酸水溶液を用いて75℃で親水化処理を行って支持体2を作製した。その表面粗さを測定したところ、0.44μm(JIS B0601によるRa表示)であった。
上記支持体2上に、平版印刷版原版1と同様にして中間層を形成した。
上記中間層上に、下記組成の感光層塗布液(2)をバー塗布した後、90℃、60秒間オーブン乾燥し、乾燥塗布量1.3g/m2の感光層を形成した。
・前記バインダーポリマー(4) 0.04g
・前記バインダーポリマー(5) 0.30g
・前記重合性化合物(1) 0.17g
・前記重合性化合物(2) 0.51g
・下記増感色素(4) 0.03g
・下記増感色素(5) 0.015g
・下記増感色素(6) 0.015g
・上記重合開始剤(1) 0.13g
・連鎖移動剤:メルカプトベンゾチアゾール 0.01g
・ε―フタロシアニン顔料の分散物 0.40g
(顔料:15質量部、分散剤(アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体
(質量平均分子量:6万、共重合モル比:83/17)):10質量部、
シクロヘキサノン:15質量部)
・熱重合禁止剤 0.01g
N−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩
・前記フッ素系界面活性剤(1)(質量平均分子量:1.1万) 0.001g
・1−メトキシ−2−プロパノール 3.5g
・メチルエチルケトン 8.0g
上記感光層上に、下記組成よりなる保護層塗布液(2)を、乾燥塗布量が1.2g/m2となるようにバーを用いて塗布した後、125℃、70秒間乾燥して保護層を形成し、平版印刷版原版51を作製した。
・PVA−205 0.658g
(部分加水分解ポリビニルアルコール、クラレ(株)製、
鹸化度=86.5−89.5モル%、
粘度=4.6−5.4mPa・s(20℃、4質量%水溶液中))
・PVA−105 0.142g
(完全加水分解ポリビニルアルコール、クラレ(株)製、
鹸化度=98.0−99.0モル%、
粘度=5.2−6.0mPa・s(20℃、4質量%水溶液中))
・ポリ(ビニルピロリドン/酢酸ビニル(1/1)) 0.001g
(質量平均分子量:7万)
・界面活性剤(エマレックス710、日本エマルジョン(株)製) 0.002g
・水 13g
中間層のポリマーを表Cに記載の化合物に変更した以外は平版印刷版原版51と同様にして、平版印刷版原版52〜75及び比較用平版印刷版原版101〜102を作製した。
各平版印刷版原版を用いて、実施例101〜125及び比較例101〜102においては、実施例1と同様にして、露光、現像、印刷及び評価を行った。また、実施例126〜150及び比較例103〜104おいては、実施例51と同様にして、露光、加熱、現像、印刷及び評価を行った。ただし、現像液は下記現像液(3)を使用した。結果を表Cに示す。
・水 88.6g
・下記ノニオン系界面活性剤(W−1) 2.4g
・下記ノニオン系界面活性剤(W−2) 2.4g
・ノニオン系界面活性剤(エマレックス710、日本エマルジョン(株)製)
1.0g
・フェノキシプロパノール 1.0g
・オクタノール 0.6g
・N−(2−ヒドロキシエチル)モルホリン 1.0g
・トリエタノールアミン 0.5g
・グルコン酸ナトリウム 1.0g
・クエン酸3ナトリウム 0.5g
・エチレンジアミンテトラアセテート4ナトリウム塩 0.05g
・ポリスチレンスルホン酸(Versa TL77(30%溶液)、
Alco Chemical社製) 1.0g
(リン酸を添加して、pHを7.0に調整)
〔平版印刷版原版201の作製〕
(感光層の形成)
前記平版印刷版原版1の作製において使用した支持体1の上に形成された中間層上(中
間層ポリマーとしてD−71を含む)に、下記組成の感光層塗布液(3)をワイヤーバーを用いて塗布し、温風式乾燥装置にて125℃で34秒間乾燥し、乾燥塗布量1.4g/m2の感光層を形成した。
・下記赤外線吸収剤(IR−1) 0.038質量部
・下記重合開始剤A(S−1) 0.061質量部
・下記重合開始剤B(I−1) 0.094質量部
・下記メルカプト化合物(E−1) 0.015質量部
・下記重合性化合物(M−1) 0.425質量部
(A−BPE−4、新中村化学工業(株))
・下記バインダーポリマーA(B−1)(質量平均分子量:11万)0.311質量部
・下記バインダーポリマーB(B−2)(質量平均分子量:10万)0.250質量部
・下記バインダーポリマーC(B−3)(質量平均分子量:12万)0.062質量部
・下記添加剤(T−1) 0.079質量部
・下記重合禁止剤(Q−1) 0.0012質量部
・下記エチルバイオレット(EV−1) 0.021質量部
・フッ素系界面活性剤 0.0081質量部
(メガファックF−780−F、大日本インキ化学工業(株)、
メチルイソブチルケトン30質量%溶液)
・メチルエチルケトン 5.886質量部
・メタノール 2.733質量部
・1−メトキシ−2−プロパノール 5.886質量部
上記感光層上に、合成雲母(ソマシフMEB−3L、3.2%水分散液、コープケミカル(株)製)、スルホン酸変性ポリビニルアルコール(ゴーセランCKS−50、ケン化度99モル%、重合度300、日本合成化学工業(株)製)、界面活性剤A(日本エマルジョン(株)製、エマレックス710)、及び、界面活性剤B(アデカプルロニックP−84:(株)ADEKA製)の混合水溶液(下部保護層塗布液)をワイヤーバーで塗布し、温風式乾燥装置にて125℃で30秒間乾燥させた。
この混合水溶液中の合成雲母(固形分)/スルホン酸変性ポリビニルアルコール/界面活性剤A/界面活性剤Bの含有量割合は、7.5/89/2/1.5(質量%)であり、下部保護層の乾燥後の塗布量は、0.5g/m2であった。
下部保護層上に、有機フィラー(アートパールJ−7P、根上工業(株)製)、合成雲
母(ソマシフMEB−3L、3.2%水分散液、コープケミカル(株)製)、スルホン酸変性ポリビニルアルコール(ゴーセノールL−3266:ケン化度87モル%、重合度300、日本合成化学工業(株)製)、増粘剤(セロゲンFS−B、第一工業製薬(株)製)、及び、界面活性剤(日本エマルジョン(株)製、エマレックス710)の混合水溶液(上部保護層塗布液)をワイヤーバーで塗布し、温風式乾燥装置にて125℃で30秒間乾燥させた。
この混合水溶液中の有機フィラー/合成雲母(固形分)/スルホン酸変性ポリビニルアルコール/増粘剤/界面活性剤の含有量割合は、3.2/2.0/80.5/11.5/2.8(質量%)であり、上部保護層の乾燥後の塗布量は、1.76g/m2であった。
中間層ポリマーD−71を、中間層ポリマーD−72、DH−1及びDH−2に変更する以外は平版印刷版原版201と同様にして、平版印刷版原版202及び比較用平版印刷版原版201〜202を作製した。
各平版印刷版原版について、Creo社製Trendsetter3244VX(水冷式40W赤外線半導体レーザー搭載)にて、出力9W、版面エネルギー110mJ/cm2、外面ドラム回転数210rpm、解像度2、400dpiの条件で画像様露光を行った。
露光後、加熱処理及び水洗処理を行うことなく、30秒以内に前記現像液(1)又は比較用現像液(1)を用いて実施例1と同様にして現像した。
得られた平版印刷版を、実施例1と同様にして印刷及び評価を行った。ただし、耐汚れ性、保存後の耐汚れ性、耐刷性の評価基準としては、比較例201を使用した。結果を表Dに示す。
2 受けロール
3 搬送ロール
4 搬送ガイド板
5 スプレーパイプ
6 管路
7 フィルター
8 給版台
9 排版台
10 現像液タンク
11 循環ポンプ
12 平版印刷版原版
Claims (17)
- 支持体上に、ClogP値が1.4以下で、かつ炭素−炭素不飽和二重結合を共有結合を介して含有するモノマーに由来する繰り返し単位を有する共重合体を含有する中間層と、(A)重合開始剤、(B)重合性化合物及び(C)バインダーポリマーを含有する画像形成層とをこの順に有する平版印刷版原版を、画像露光する工程と、露光後の平版印刷版原版を緩衝能を有する水溶液で処理して非露光部の画像形成層の除去を行う工程とを有することを特徴とする平版印刷版の作製方法。
- 前記繰り返し単位が、カルボン酸アニオン、スルホン酸アニオン、硫酸アニオン、リン酸アニオン、ホスホン酸アニオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン及び水酸基から選択される少なくとも1つの構造を含有することを特徴とする請求項1に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記繰り返し単位を形成するモノマーのClogP値が、−0.14以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記繰り返し単位が、下記式(I)〜(VI)のいずれかで示される繰り返し単位であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。。
R1a〜R3a:各々、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基。
R4a:各々、水素原子又は炭素数1〜30の置換基。
R5a〜R7a:各々、水素原子、アルキル基、―CO−O−Rx又は―CO−N(Ry)(Rz)。
Rx:アルキル基。
Ry、Rz:各々、水素原子、アルキル基又はアリール基。
L1a、L2a:各々、単結合又は2価の連結基。
W1a、W2a:各々アルキレン基、アリーレン基、―O―、―S―、―CO―、―N(Rw)―、―SO2―、又はこれらの任意の組み合わせからなる2価の連結基。
Rw:水素原子、アルキル基又はアリール基。
X1a:N又はP。
X2a:(n3a+1)価の連結基、但し、n3aが1のときは単結合。
Y1a:有機又は無機のアニオン。
n1a:0〜2の整数。
n2a:1〜3の整数、但し、n1a+n2a=3を満たす。
n3a:1〜4の整数。
式(II)における各記号の定義を以下に示す。
R1b〜R3b、R4b、R5b〜R7b、L1b、L2b、W1b、W2b:各々、式(I)のR1a〜R3a、R4a、R5a〜R7a、L1a、L2a、W1a、W2aと同義。
X1b:(n2b+1)価の連結基、但し、n2bが1のときは単結合。
Y1b:各々、水素原子、水酸基又はアルキル基、但し、Y1bのうち少なくとも1つは水酸基。
n1b:1〜10の整数。
n2b:1〜4の整数。
式(III)における各記号の定義を以下に示す。
R1c〜R3c、R4c、R5c〜R7c、L1c、L2c、W1c、W2c:各々、式(I)のR1a〜R3a、R4a、R5a〜R7a、L1a、L2a、W1a、W2aと同義。
n1c、n2c:各々、式(II)のn1b、n2bと同義。
X1c:(n2c+1)価の連結基、但し、n2cが1のときは単結合。
Y1c:各々、水素原子、水酸基、アルキル基又はL3c−Qで示される基、但し、Y1cのうち少なくとも1つはL3c−Qで示される基。
L3c:単結合又は2価の連結基。
Q:−CO2M、−SO3M、−OSO3M、−OPO(OM1)(OM2)又は−PO(OM3)(OM4)。
M、M1、M3:各々、1価の金属イオン又はN+(R0)4。
M2、M4:各々、水素原子、1価の金属イオン又はN+(R0)4。
R0:各々、水素原子又はアルキル基。
式(IV)における各記号の定義を以下に示す。
R1d〜R3d、R4d、R5d〜R7d、L1d、L2d、W1d、W2d、n3d、X1d:各々式(I)のR1a〜R3a、R4a、R5a〜R7a、L1a、L2a、W1a、W2a、n3a、X1aと同義。
L3d:2価の連結基。
X2d:(n3d+1)価の連結基、但し、n3dが1のときは単結合。
Y1d−:−CO2 −、−SO3 −又はOPO(O−)(ORp)。
Rp:アルキル基。
n1d:0又は1。
n2d:1又は2、但し、n1d+n2d=2を満たす。
式(V)における各記号の定義を以下に示す。
R1e〜R3e、R4e、R5e〜R7e、W1e、W2e、X1e:各々、式(I)のR1a〜R3a、R4a、R5a〜R7a、W1a、W2a、X1aと同義。
L1e、L2e:各々、式(I)のL1aと同義。
L3e:式(I)のL2aと同義。
n1e:式(II)のn2bと同義。
X2e:(n1e+1)価の連結基、但し、n1eが1のときは単結合。
式(VI)における各記号の定義を以下に示す。
R1f〜R3f、R4f、R5f〜R7f、W1f、W2f、X1f、X2f、n1f〜n3f:各々、式(I)のR1a〜R3a、R4a、R5a〜R7a、W1a、W2a、X1a、X2a、n1a〜n3aと同義。
L1f、L2f:各々、式(I)のL1aと同義。
L3f:式(I)のL2aと同義。 - 式(I)のW1aが―CO―O―又は―CO―N(Rw)−であり、かつX1aがNであるか、式(II)のW1bが―CO―O―又は―CO―N(Rw)−であるか、式(III)のW1cが―CO―O―、―CO―N(Rw)―であり、かつQが−SO3M、−OPO(OM1)(OM2)又は−PO(OM3)(OM4)であるか、式(IV)のW1dが―CO―O―又は―CO―N(Rw)―であり、X1dがNであり、かつY1d−が−CO2 −、−SO3 −又は−OPO(O−)(ORp)であるか、式(V)のW1eが―CO―O―又は―CO―N(Rw)―であり、かつX1eがNであるか、式(VI)中、W1fが―CO―O―又は―CO―N(Rw)―であり、かつX1fがNであることを特徴とする請求項4に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記繰り返し単位を形成するモノマーのClogP値が、−1.0以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記共重合体が、支持体表面と相互作用する官能基としてスルホン酸基若しくはその塩、リン酸エステル基若しくはその塩、ホスホン酸基若しくはその塩を含有する繰り返し単位を有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記画像形成層が、更に増感色素を含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記増感色素が、波長300〜450nmに極大吸収を有する増感色素であることを特徴とする請求項8に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記増感色素が、赤外線吸収剤であることを特徴とする請求項8に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記画像形成層が、更にマイクロカプセル及びミクロゲルから選択される少なくとも1つを含有することを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記バインダーポリマーが、(メタ)アクリル系重合体、ポリウレタン樹脂又はポリビニルブチラール樹脂であることを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記バインダーポリマーが、エチレン性不飽和結合基を有することを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記画像形成層上に、保護層を有することを特徴とする請求項1〜13のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記保護層が、無機質層状化合物を含有することを特徴とする請求項14に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記緩衝能を有する水溶液が、(a)炭酸イオン及び炭酸水素イオン、(b)ホウ酸イオン並びに(c)水溶性のアミン化合物及びそのアミン化合物のイオンの少なくとも1つを含有することを特徴とする請求項1〜15のいずれか1項に平版印刷版の作製方法。
- 支持体上に、ClogP値が1.4以下で、かつ炭素−炭素不飽和二重結合を共有結合を介して含有するモノマーに由来する繰り返し単位を有する共重合体を含有する中間層、(A)重合開始剤、(B)重合性化合物及び(C)バインダーポリマーを含有する画像形成層並びに保護層をこの順に有する平版印刷版原版を画像露光する工程と、露光後の平版印刷版原版を緩衝能を有する水溶液で処理して、保護層及び非露光部の画像形成層の除去を行う工程とを有し、かつ、水洗工程を含まないことを特徴とする平版印刷版の作製方法。
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