CN110891797B

CN110891797B - 平版印刷版的制作方法

Info

Publication number: CN110891797B
Application number: CN201880046961.2A
Authority: CN
Inventors: 会津康平; 宫川侑也
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2017-08-31
Filing date: 2018-08-07
Publication date: 2021-09-14
Anticipated expiration: 2038-08-07
Also published as: CN110891797A; WO2019044431A1

Abstract

本发明提供一种平版印刷版的制作方法，其包括：曝光工序，将在铝支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版曝光成图像状，并形成曝光部和未曝光部；及显影工序，供给特定的显影液去除上述未曝光部，上述铝支撑体包含铝板及配置于上述铝板上的铝的阳极氧化覆膜，上述阳极氧化覆膜具有从与上述铝板相反的一侧的表面沿着深度方向延伸的微孔，上述微孔由大径孔部和特定的小径孔部构成，该大径孔部从上述阳极氧化覆膜表面延伸至特定的位置，该小径孔部与上述大径孔部的底部连通，上述大径孔部的上述阳极氧化覆膜表面处的平均直径为特定的值，上述小径孔部的上述连通位置处的平均直径为13nm以下。

Description

平版印刷版的制作方法

技术领域

本发明涉及一种平版印刷版的制作方法。

背景技术

通常，平版印刷版由在印刷过程接受油墨的亲油性图像部和接受润版液的亲水性非图像部构成。平版印刷为如下方法，即利用水与油性油墨彼此排斥的性质，将平版印刷版的亲油性图像部作为油墨接受部，将亲水性非图像部作为润版液接受部(非油墨接受部)，在平版印刷版的表面产生油墨的附着性差异，使油墨仅着墨在图像部之后，将油墨转印于纸等被印刷体而进行印刷。

在此，平版印刷版的非图像部例如由可以实施表面处理的铝支撑体(还简称为“支撑体”。)形成。

作为这种平版印刷版中所使用的铝支撑体或平版印刷版的制版方法，例如，可举出专利文献1～专利文献3中所记载的铝支撑体、平版印刷版的制版方法。

在专利文献1中记载了一种平版印刷版用支撑体，其具备铝板和该铝板上的铝的阳极氧化覆膜，在上述阳极氧化覆膜中具有从与上述铝板相反的一侧的表面沿着深度方向延伸的微孔，该平版印刷版用支撑体的特征在于，上述微孔由大径孔部和小径孔部构成，该大径孔部从阳极氧化覆膜表面延伸至深度5～60nm(深度A)的位置，该小径孔部与上述大径孔部的底部连通，且从连通位置延伸至深度900～2000nm的位置，大径孔部的直径从阳极氧化覆膜表面向铝板侧递增，上述连通位置处的大径孔部的平均直径(底部平均直径)大于大径孔部的阳极氧化覆膜表面处的平均直径(表层平均直径)，上述底部平均直径为10～60nm，且上述底部平均直径与深度A满足(深度A/底部平均直径)＝0.1～4.0的关系，小径孔部的上述连通位置处的平均直径(小径孔部直径)大于0且小于20nm，上述小径孔部直径的平均直径与上述底部平均直径之比(小径孔部直径/底部平均直径)为0.85以下。

在专利文献2中记载了一种平版印刷版用支撑体的制造方法，其特征在于，作为第一阶段而对经粗糙化的铝板进行阳极氧化处理之后，作为第二阶段而在孔径小于第一阶段的阳极氧化覆膜的微孔的条件下再次进行阳极氧化处理。

在专利文献3中记载了一种平版印刷版的制版方法，其特征在于，对于在支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版，通过曝光成图像状而使曝光部的图像记录层固化之后，用含有1质量％以上的非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂或该两者的、pH为2～10的水溶液进行显影。

专利文献1：日本特开2012-192724号公报

专利文献2：日本特开平11-291657号公报

专利文献3：日本特开2006-065321号公报

发明内容

发明要解决的技术课题

本发明人等进行深入研究的结果，发现了在专利文献1～专利文献3中所记载的平版印刷版的网点的色调再现性(以下，还简称为“色调再现性”)中，具有进一步提高的余地。

本发明的实施方式欲解决的课题在于提供一种色调再现性优异的平版印刷版的制作方法。

用于解决技术课题的手段

在用于解决上述课题的方法中包含以下方式。

＜1＞一种平版印刷版的制作方法，其包括：

曝光工序，将在铝支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版曝光成图像状，形成曝光部和未曝光部；及

显影工序，供给pH为2以上且10以下的显影液去除上述未曝光部，

上述铝支撑体包含铝板及配置于上述铝板上的铝的阳极氧化覆膜，

上述阳极氧化覆膜具有从与上述铝板相反的一侧的表面沿着深度方向延伸的微孔，

上述微孔由大径孔部和小径孔部构成，上述大径孔部从上述阳极氧化覆膜表面延伸至深度超过60nm且1000nm以下的位置，上述小径孔部与上述大径孔部的底部连通、且从连通位置延伸至深度70nm～2000nm的位置，上述大径孔部的上述阳极氧化覆膜表面处的平均直径为10nm～100nm，上述小径孔部的上述连通位置处的平均直径为13nm以下。

＜2＞根据上述＜1＞所述的平版印刷版的制作方法，其中，在上述显影工序中，通过1液1工序进行显影处理和胶溶液处理。

＜3＞根据上述＜1＞或＜2＞所述的平版印刷版的制作方法，其中，上述显影液包含选自由阴离子性表面活性剂及两性表面活性剂组成的组中的至少1种。

＜4＞根据上述＜1＞至＜3＞中任一项所述的平版印刷版的制作方法，其中，上述显影液包含非离子性表面活性剂。

＜5＞根据上述＜1＞至＜4＞中任一项所述的平版印刷版的制作方法，其中，上述大径孔部的上述阳极氧化覆膜表面处的平均直径为10nm～60nm。

＜6＞根据上述＜1＞至＜5＞中任一项所述的平版印刷版的制作方法，其中，上述图像记录层为光聚合性图像记录层。

＜7＞根据上述＜1＞至＜5＞中任一项所述的平版印刷版的制作方法，其中，上述图像记录层为热敏性图像记录层。

发明效果

根据本发明的实施方式，能够提供一种可获得色调再现性优异的平版印刷版的平版印刷版的制作方法。

附图说明

图1是本发明中所使用的平版印刷版原版的一实施方式的示意性剖视图。

图2是铝支撑体的一实施方式的示意性剖视图。

图3是本发明中所使用的铝支撑体的制作中的阳极氧化处理中所使用的阳极氧化处理装置的示意图。

图4是表示优选用于本发明所涉及的平版印刷版的制作方法的显影机的一例的示意剖视图。

图5是表示本发明中所使用的铝支撑体的制造方法中的电化学粗糙化处理中所使用的交变波形电流波形图的一例的曲线图。

图6是表示使用了本发明中所使用的铝支撑体的制造方法中的交流的电化学粗糙化处理中的径向型槽的一例的侧视图。

图7是表示优选用于本发明所涉及的平版印刷版的制作方法的显影机的一例的示意剖视图。

图8是表示在实施例中使用的显影处理装置的示意结构图。

具体实施方式

以下，对本发明的内容进行详细说明。以下所记载的构成要件的说明是基于本发明的代表性实施方式来进行的，但本发明并不限定于这种实施方式。

另外，本说明书中，表示数值范围的“～”以将其前后记载的数值作为下限值及上限值而包含的含义进行使用。

并且，本说明书中的基团(原子团)的标记中，未标有取代及未取代的标记不仅包含不具有取代基的基团，而且还包含具有取代基的基团。例如，“烷基”不仅包含不具有取代基的烷基(未取代的烷基)，还包含具有取代基的烷基(取代的烷基)。

本说明书中，“(甲基)丙烯酸”为用作包含丙烯酸及甲基丙烯酸这两者的含义的术语，“(甲基)丙烯酰基”为用作包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基这两者的含义的术语。

并且，本说明书中，关于由式表示的化合物中的基团的标记，在未记载取代或未取代时，该基团还能够具有取代基的情况下，只要无其他特别规定，则该基团不仅包含未取代的基团还包含具有取代基的基团。例如，若式中有“R表示烷基、芳基或杂环基”这一记载，则是指“R表示未取代烷基、取代烷基、未取代芳基、取代芳基、未取代杂环基或取代杂环基”。

并且，本说明书中的“工序”这一术语不仅包含独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要可实现该工序的预期目的，则也包含于本术语中。并且，本发明中，“质量％”与“重量％”的定义相同，且“质量份”与“重量份”的定义相同。

而且，本发明中，2个以上的优选的方式的组合为更优选的方式。

并且，只要无特别说明，则本发明中的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)为通过使用了TSKgel GMHxL、TSKgel G4000HxL、TSKgel G2000HxL(均为TOSOH CORPORATION制造的商品名称)的管柱的凝胶渗透色谱(GPC)分析装置，并通过溶剂THF(四氢呋喃)、差示折射计检测，并作为标准物质而使用聚苯乙烯换算的分子量。

本说明书中，“平版印刷版原版”这一术语不仅包含平版印刷版原版，而且包含废弃版原版。并且，“平版印刷版”这一术语不仅包含根据需要将平版印刷版原版经由曝光、显影等的操作而制作的平版印刷版，而且包含废弃版。在废弃版原版的情况下，未必需要曝光、显影的操作。另外，废弃版是指例如在彩色报纸印刷中以单色或双色对一部分版面进行印刷的情况下，用于安装于未使用的印版滚筒上的平版印刷版原版。

以下，对本发明进行详细说明。

(平版印刷版的制作方法)

本发明所涉及的平版印刷版的制作方法包括：曝光工序，将在铝支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版曝光成图像状，形成曝光部和未曝光部；及显影工序，供给pH为2以上且10以下的显影液去除上述未曝光部，上述铝支撑体包含铝板及配置于上述铝板上的铝的阳极氧化覆膜，上述阳极氧化覆膜具有从与上述铝板相反的一侧的表面沿着深度方向延伸的微孔，上述微孔由大径孔部和小径孔部构成，该大径孔部从上述阳极氧化覆膜表面延伸至深度超过60nm且1000nm以下的位置，该小径孔部与上述大径孔部的底部连通，且从连通位置延伸至深度70nm～2000nm的位置，上述大径孔部的上述阳极氧化覆膜表面处的平均直径为10nm～100nm，上述小径孔部的上述连通位置处的平均直径为13nm以下。

本发明人进行深入研究的结果，发现了根据本公开所涉及的平版印刷版原版，可获得网点的色调再现性优异的平版印刷版。

可获得上述效果的详细机理虽然不明确，但是推测如下。

通过本发明所涉及的平版印刷版的制作方法获得的平版印刷版中，在具有特定的形状的微孔的支撑体上形成图像记录层。因此，推测支撑体与图像记录层的粘附性优异。

并且，在本发明所涉及的平版印刷版的制作方法中，认为：例如，与使用强碱性显影液的情况相比，通过使用特定的显影液，可减少由显影处理引起的曝光部的损伤。

推测为：通过这些、支撑体与图像记录层的粘附性及曝光部的损伤的减少等效果协同地发挥作用，可抑制在印刷期间损失形成网点的一部分图像部的情况(点损失)，并且色调再现性优异。

并且，根据本发明所涉及的平版印刷版的制造方法，容易获得耐刷性优异的平版印刷版。

推测这是因为：通过在具有特定的形状的微孔的支撑体上形成图像记录层，支撑体与图像记录层的粘附性优异。

而且，根据本发明所涉及的平版印刷版的制造方法，容易获得橡皮布滚筒的污染的抑制性(还称为“橡皮布污染性”)优异的平版印刷版。

推测这是因为：通过支撑体具有特定的形状的微孔，支撑体的亲水性得到提高，并且油墨难以附着于作为非图像部的支撑体上。

以下，对本发明所涉及的平版印刷版的制造方法的详细内容，进行说明。

＜曝光工序＞

本发明所涉及的平版印刷版的制作方法包括曝光工序，该曝光工序中，将在铝支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版曝光(图像曝光)成图像状，形成曝光部和未曝光部。

上述曝光的工序中，平版印刷版原版例如通过具有线图像、网点图像等的透明原始图像而进行曝光或者通过根据数字数据进行激光扫描曝光而曝光成图像状。

作为曝光光源，例如，可举出碳弧、高压汞灯、氙气灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、卤化物灯、紫外光激光、可见光激光、红外光激光。

它们中，特别优选激光，可举出辐射250nm～420nm范围内的光的半导体激光、辐射760nm～1,200nm范围内的红外线的固体激光及半导体激光等。在使用激光的情况下，优选根据数字数据，扫描曝光成图像状。并且，为了缩短曝光时间，优选使用多束激光设备。

关于红外线激光，输出功率优选为100mW以上，每1像素的曝光时间优选在20微秒以内，且照射能量优选为10mJ/cm²～300mJ/cm²。并且，为了缩短曝光时间，优选使用多束激光设备。曝光机构可以为内鼓方式、外鼓方式和平板方式等的任一个。

图像曝光能够使用制版机等通过常规方法来进行。

〔加热工序〕

本发明中，可以在上述曝光工序之后，立即进行显影工序(显影处理)，但是还能够在曝光工序与显影工序之间设置加热工序(预热)。

根据加热工序，具有提高耐刷性，而且提高图像固化度的版面内的均匀性的效果，并且其条件能够在具有这些效果的范围内适当地设定。作为加热机构，能够举出公知的对流烘箱、红外线(IR)照射装置、IR激光器、微波装置、工业加热设备等。具体而言，优选通过在版面达到温度为70℃～150℃的范围内保持1秒～5分钟的时间来进行，更优选以80℃～140℃保持5秒～1分钟，进一步优选以90℃～130℃保持10～30秒钟。若在该范围内，则从可有效地获得上述效果，并且可抑制由热引起的印刷版的变形等不良影响的观点出发是优选的。

此时，优选加热处理工序中所使用的加热处理机构及显影处理工序中所使用的显影装置相互连接，并且自动进行连续处理。具体而言，为如下版生产线：制版机和显影装置通过输送机等传送机构而连接。可以在制版机与显影装置之间设置加热处理机构，加热机构和显影装置也可以成为一体装置。

在所使用的印刷版容易受作业环境中的周围的光的影响的情况下，优选上述的版生产线被滤波器或罩等遮光。并且，在没有加热处理的情况下，优选曝光机构直接与进行显影处理的显影处理机构连接，并且自动进行连续处理。

〔水洗工序〕

并且，本发明所涉及的平版位刷版的制作方法中，可以在上述曝光的工序之后，立即进行显影处理，但是为了去除后述的平版印刷版原版的保护层等，可以在上述曝光的工序与上述去除的工序之间包括水洗工序(预水洗工序)，但是还能够省略水洗工序。

关于上述加热工序及水洗工序这2个工序，可以包含该两者，也可以包含任一种，还可以均省略而不进行。

〔整面曝光工序〕

并且，结束后述的显影处理，形成图像之后，可以利用紫外线光等活性光线进行整面曝光，并促进曝光部的固化。作为上述整面曝光时的光源，例如，可举出碳弧灯、汞灯、镓灯、金属卤化物灯、氙气灯、钨灯、各种激光束等。而且，为了获得足够的耐刷性，作为整面曝光量，优选至少10mJ/cm²以上，更优选100mJ/cm²以上。

而且，可以在上述整面曝光时同时进行加热，也可以通过进行加热来进一步确认耐刷性的提高。作为加热装置，能够举出公知的对流烘箱、IR照射装置、IR激光器、微波装置、工业加热设备等。此时，版面温度优选为30℃～150℃，更优选为35℃～130℃，进一步优选为40℃～120℃。

本发明中，为了容易进行之后的操作，优选对实施上述显影处理及附加的基于预热或预水洗工序的处理并形成了图像的平版印刷版原版进行干燥。作为干燥方法，可举出放置于室内的自然干燥、热风干燥、使用附属于上胶机或自动显影机的干燥机等方法。

〔平版印刷版原版〕

以下，对曝光工序中所使用的平版印刷版原版进行说明。

平版印刷版原版中，在铝支撑体上具有图像记录层。

平版印刷版原版优选为所谓的负型平版印刷版原版，其中，在曝光工序中进行了曝光的部分中，后述的显影工序中的去除性下降。

以下，对本发明所涉及的平版印刷版的制作方法中所使用的平版印刷版原版的结构进行说明。

图1中所示的平版印刷版原版10包含铝支撑体12和图像记录层16。并且，图1中所示的实施方式为还包含底涂层14的平版印刷版原版。本发明中所使用的平版印刷版原版可以具有底涂层14，也可以不具有底涂层14。

图2是铝支撑体12的一实施方式的示意性剖视图。铝支撑体12具有依次层叠铝板18和铝的阳极氧化覆膜20(以下，还简称为“阳极氧化覆膜20”)而成的层叠结构。另外，铝支撑体12中的阳极氧化覆膜20位于比铝板18更靠图像记录层16侧。即，平版印刷版原版10依次具有铝板18、阳极氧化覆膜20及图像记录层16。并且，根据需要，在图像记录层16与阳极氧化覆膜20之间具有底涂层14。

阳极氧化覆膜20具有从与铝板相反的一侧的表面向铝板18侧(深度方向)延伸的微孔22，微孔22由大径孔部24和小径孔部26构成。另外，在此微孔这一术语为表示阳极氧化覆膜中的孔的常用术语，并且未确定孔的尺寸。

以下，首先，对铝支撑体12进行说明之后，对图像记录层16进行详细叙述。

-铝支撑体-

如上所述，铝支撑体12具有铝板18和配置于铝板18上的铝的阳极氧化覆膜20。

＜＜铝板＞＞

铝板18(铝支撑体)为尺寸稳定的、以铝作为主要成分的金属，且包含铝或铝合金。作为铝板18，可举出纯铝板、以铝作为主要成分且包含微量异种元素的合金板、或者层合或蒸镀有铝(合金)的塑料薄膜或者纸。而且，可以是如日本特公昭48-018327号公报中所记载的在聚对苯二甲酸乙二酯薄膜上粘合有铝片的复合片。

在铝合金中所包含的异种元素中有硅、铁、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍及钛等，相对于合金的总质量，合金中的异种元素的含量为10质量％以下。作为铝板18，优选纯铝板，但是从冶炼技术出发，完全纯粹的铝是难以制造的，因此可以包含少许异种元素。

作为铝板18，其组成并无限定，能够适当地利用公知公用的原材料(例如，JIS A1050、JIS A 1100、JIS A 3103及JIS A 3005)。

并且，优选铝板18的宽度为400mm～2,000mm左右，且厚度为大约0.1mm～0.6mm左右。关于该宽度或厚度，能够根据印刷机的大小、印刷版的大小及欲获得的目标印刷物等而适当地变更。

＜＜阳极氧化覆膜＞＞

阳极氧化覆膜20是指通过阳极氧化处理在铝板18的表面上制作的、具有微孔22的阳极氧化铝覆膜。微孔22从与铝板18相反的一侧的阳极氧化覆膜表面沿着厚度方向(铝板18侧、深度方向)延伸。

阳极氧化覆膜20中的微孔22由大径孔部24和小径孔部26构成，该大径孔部24从阳极氧化覆膜表面延伸至深度超过60nm且1000nm以下(深度A：参考图2)的位置，该小径孔部26与大径孔部24的底部连通，且从连通位置进一步延伸至深度70～2000nm的位置。

以下，对大径孔部24和小径孔部26进行详细叙述。

(大径孔部)

大径孔部24的阳极氧化覆膜表面处的平均直径(平均开口直径)为10nm～100nm。其中，从色调再现性、耐刷性及橡皮布污染性更优异的观点出发，平均直径优选10nm～60nm，更优选15nm～60nm，进一步优选18nm～40nm。

在平均直径小于10nm的情况下，耐刷性差。并且，在平均直径超过100nm的情况下，橡皮布污染性差。

关于大径孔部24的平均直径，用倍率为15万倍的场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM)以N＝4张观察阳极氧化覆膜20表面，在所获得的4张图像中，测定存在于400×600nm²的范围内的微孔(大径孔部)的直径(diameter)，并计算为直径的算术平均值。

另外，在大径孔部24的形状不是圆形的情况下，使用圆当量直径。“圆当量直径”是指将开口部的形状假设为具有与开口部的投影面积相同的投影面积的圆时的圆的直径。

大径孔部24的底部位于从阳极氧化覆膜表面距深度超过60nm且1000nm以下(以下，还称为深度A)处。即，大径孔部24为从阳极氧化覆膜表面沿深度方向(厚度方向)延伸至超过60nm且1000nm以下处的孔部。其中，从本发明所涉及的平版印刷版原版的制造方法的效果更优异的观点出发，深度A优选为62nm～1,000nm，更优选为65nm～1,000nm，进一步优选为70nm～850nm，特别优选为90nm～800nm，最优选为90nm～600nm。

在深度A为60nm以下的情况下，耐刷性差。在深度A超过1000nm的情况下，橡皮布污染性差。

另外，关于上述深度，拍摄阳极氧化覆膜20的截面的照片(15万倍)，测定25个以上的大径孔部的深度，并将其计算为算术平均值。

大径孔部24的形状并无特别限定，例如，可举出大致直管状(大致圆柱状)及直径随着朝向深度方向(厚度方向)而变小的圆锥状，优选大致直管状。并且，大径孔部24的底部的形状并无特别限定，可以是曲面状(凸状)，也可以是平面状。

大径孔部24的内径并无特别限制，但是通常为与开口部的直径相同程度的大小或者小于开口部的直径。另外，大径孔部24的内径通常可以与开口部的直径有1～10nm左右的差。

(小径孔部)

如图2所示，小径孔部26为与大径孔部24的底部连通，且从连通位置进一步沿着深度方向(厚度方向)延伸的孔部。一个小径孔部26通常与一个大径孔部24连通，但是2个以上的小径孔部26可以与一个大径孔部24的底部连通。

小径孔部26的连通位置处的平均直径为13nm以下。其中，优选11nm以下，更优选10nm以下。下限并无特别限制，但是优选为5nm以上。

在平均直径超过13nm的情况下，橡皮布污染性差。

关于小径孔部26的平均直径，可通过如下方式来计算：用倍率为15万倍的FE-SEM以N＝4张观察阳极氧化覆膜20表面，在所获得的4张图像中，测定存在于400×600nm²的范围内的微孔(小径孔部)的直径(diameter)，并求出直径的算术平均值。另外，在大径孔部的深度深的情况下，可以根据需要，对阳极氧化覆膜20的上部(具有大径孔部的区域)进行切割(例如，通过氩气进行切割)，然后用上述FE-SEM观察阳极氧化覆膜20的表面，并求出小径孔部的平均直径。

另外，在小径孔部26的形状不是圆形的情况下，使用圆当量直径。“圆当量直径”是指将开口部的形状假设为具有与开口部的投影面积相同的投影面积的圆时的圆的直径。

小径孔部26的底部位于从与上述大径孔部24的连通位置(相当于上述的深度A)进一步沿着深度方向延伸至70nm～2000nm的位置。换言之，小径孔部26为从与上述大径孔部24的连通位置进一步沿着深度方向(厚度方向)延伸的孔部，小径孔部26的深度为70nm～2000nm。其中，从本发明所涉及的平版印刷版原版的制造方法的效果更优异的观点出发，小径孔部26优选从连通位置延伸至深度100nm～1500nm的位置，小径孔部26更优选从连通位置延伸至深度200nm～1000nm的位置。

在深度小于70nm的情况下，耐划痕污染性差。在深度超过2000nm的情况下，处理时间延长，生产率及经济性差。

另外，关于上述深度，拍摄阳极氧化覆膜20的截面的照片(5万倍)，测定25个以上的小径孔部的深度，并将其计算为算术平均值。

小径孔部26的形状并无特别限定，可举出大致直管状(大致圆柱状)及直径随着朝向深度方向而变小的圆锥状，优选大致直管状。并且，小径孔部26的底部的形状并无特别限定，可以是曲面状(凸状)，也可以是平面状。

小径孔部26的内径并无特别限制，但是通常为与连通位置处的直径相同程度的大小，或者可以小于上述直径，也可以大于上述直径。另外，小径孔部26的内径通常可以与开口部的直径有1nm～10nm左右的差。

大径孔部的阳极氧化覆膜表面处的平均直径与小径孔部的连通位置处的平均直径之比、(大径孔部的阳极氧化覆膜表面处的平均直径)/(小径孔部的连通位置处的平均直径)优选为1.1～13，更优选为2.5～6.5。

并且，大径孔部的深度与小径孔部的深度之比、(大径孔部的深度)/(小径孔部的深度)优选0.005～50，更优选0.025～40。

(其他特性)

关于阳极氧化覆膜的表面上的微孔的密度，并无特别限定，但是相对于阳极氧化覆膜的单位面积，优选为200～2000个/μm²，更优选为200～1000个/μm²。

关于上述密度，用倍率为15万倍的场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM)以N＝4张观察阳极氧化覆膜20表面，在所获得的4张图像中，测量存在于400×600nm²的范围内的微孔(大径孔部)的数量，并计算为测量值的算术平均值。

在阳极氧化覆膜中，上述微孔可以分布于阳极氧化覆膜的整个表面，也可以分布于至少一部分，但是优选分布于整个表面。

优选微孔与覆膜表面大致垂直。

并且，优选微孔各自均匀地分布。

＜＜铝支撑体的制造方法＞＞

作为铝支撑体的制造方法的一例，优选举出依次实施以下工序的制造方法，但是并不限定于此。

(粗糙化处理工序)对铝板实施粗糙化处理的工序

(第1阳极氧化处理工序)对经粗糙化处理的铝板进行阳极氧化的工序

(扩孔处理工序)使在第1阳极氧化处理工序中获得的具有阳极氧化覆膜的铝板与酸水溶液或碱水溶液接触，并扩大阳极氧化覆膜中的微孔的直径的工序

(第2阳极氧化处理工序)对在扩孔处理工序中获得的铝板进行阳极氧化的工序

关于包括上述各工序的铝支撑体的制造方法的详细内容，能够参考日本特开2012-158022号公报的[0044]～[0094]段的记载。

〔图像记录层〕

本发明中所使用的平版印刷版原版中，在铝支撑体上具有图像记录层。

本发明中所使用的图像记录层优选负型图像记录层。

作为图像记录层，例如，优选举出与日本特开2009-229944号公报、国际公开第2015/129504号中所记载的图像记录层(图像形成层)相同的层。

本发明中所使用的图像记录层优选为光聚合性图像记录层或热敏性图像记录层。

本发明中，光聚合性图像记录层为通过光(优选为波长250nm～420nm的紫外光或波长760nm～1,200nm的红外光)的照射而产生聚合反应的图像记录层。

并且，热敏性图像记录层是指通过热而发生树脂成分的融合及凝聚中的至少任一种的图像记录层。

以下，对图像记录层中所含的每一种成分的详细内容进行说明。

-光聚合性图像记录层-

光聚合性图像记录层优选为包含聚合性化合物(优选为烯属不饱和化合物)及光聚合引发剂的图像记录层，更优选为包含聚合性化合物、光聚合引发剂及粘合剂聚合物的图像记录层。

光聚合性图像记录层还优选为还含有选自由红外线吸收剂及粒子形状的高分子化合物组成的组中的至少1种化合物的图像记录层。

作为聚合性化合物、聚合引发剂、粘合剂聚合物、粒子形状的高分子化合物、热塑性树脂粒子及其他成分，能够优选参考日本特开2009-229944号公报的0039～0132段、日本特开2013-083948号公报的0061～0148段及国际公开第2015/129504号的0062～0225段。

以下，列举各成分中的优选成分并进行说明。

＜＜聚合性化合物＞＞

聚合性化合物为具有至少1个烯属不饱和键的加成聚合性化合物，并且从优选具有至少1个末端烯属不饱和键的化合物、更优选具有2个以上的末端烯属不饱和键的化合物中选择。它们例如具有单体、预聚物即二聚体、三聚体及低聚物或它们的混合物等化学形态。

作为单体的例子，可举出不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)、其酯类、酰胺类，优选使用不饱和羧酸和多元醇化合物的酯、不饱和羧酸和多元胺化合物的酰胺类。并且，还优选使用羟基或氨基、巯基等具有亲核性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能异氰酸酯类或环氧类的加成反应物及与单官能或多官能羧酸的脱水缩合反应物等。并且，还优选异氰酸酯基或、环氧基等具有亲电子性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能醇类、胺类、硫醇类的加成反应物，更优选卤素基或、甲苯磺酰氧基等具有脱离性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能醇类、胺类、硫醇类的取代反应物。

并且，作为另一例，还能够使用替换为不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等来代替上述不饱和羧酸的化合物组。这些记载于包含日本特表2006-508380号公报、日本特开2002-287344号公报、日本特开2008-256850号公报、日本特开2001-342222号公报、日本特开平9-179296号公报、日本特开平9-179297号公报、日本特开平9-179298号公报、日本特开2004-294935号公报、日本特开2006-243493号公报、日本特开2002-275129号公报、日本特开2003-064130号公报、日本特开2003-280187号公报、日本特开平10-333321号公报的参考文献。

可举出多元醇化合物和不饱和羧酸的酯单体的具体例，作为丙烯酸酯，有乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、四亚甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷(EO)改性三丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物等。作为甲基丙烯酸酯，可举出四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊四醇三甲基丙烯酸酯、双[对-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷、双[对-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷等。并且，可举出多元胺化合物和不饱和羧酸的酰胺单体的具体例，有亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、1,6-六亚甲基双丙稀酰胺、1,6-六亚甲基双甲基丙烯酰胺、二乙烯三胺三丙烯酰胺、亚二甲苯基双丙烯酰胺、亚二苯基双甲基丙烯酰胺等。

并且，利用异氰酸酯与羟基的加成反应而制造的氨基甲酸酯系加成聚合性化合物也为较佳，作为这种具体例，例如可举出对日本特公昭48-041708号公报中所记载的使在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物与由下述式(b)表示的含有羟基的乙烯基单体加成的在1分子中含有2个以上的聚合性乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物等。

CH₂＝C(R^b4)COOCH₂CH(R^b5)OH (b)

其中，R^b4及R^b5表示氢原子或甲基。

并且，如日本特开昭51-037193号公报、日本特公平2-032293号公报、日本特公平2-016765号公报、日本特开2003-344997号公报、日本特开2006-065210号公报中所记载的聚氨酯丙烯酸酯类、或日本特公昭58-049860号公报、日本特公昭56-017654号公报、日本特公昭62-039417号公报、日本特公昭62-039418号公报、日本特开2000-250211号公报、日本特开2007-094138号公报中所记载的具有环氧乙烷系骨架的聚氨酯丙烯酸酯化合物类、或美国专利第7153632号说明书、日本特表平8-505958号公报、日本特开2007-293221号公报、日本特开2007-293223号公报中所记载的具有亲水基的聚氨酯丙烯酸酯化合物类也为较佳。

上述中，从显影性所涉及的亲水性和耐刷性所涉及的聚合能力的平衡优异的观点出发，特别优选异氰脲酸环氧乙烷改性丙烯酸酯化合物及在分子内具有氨基甲酸酯键或脲键的化合物。

聚合性化合物可以仅使用1种，也可以同时使用2种以上。

关于聚合性化合物的结构、单独使用或同时使用、添加量等使用方法的详细内容，能够根据最终平版印刷版原版的性能设计来任意地设定。

相对于图像记录层的总质量，聚合性化合物的含量优选为5质量％～75质量％，更优选为10质量％～70质量％，特别优选为15质量％～60质量％。

＜＜聚合引发剂＞＞

聚合引发剂为引发并促进聚合性化合物的聚合的化合物。作为聚合引发剂，能够使用公知的热聚合引发剂、具有键离解能小的键的化合物、光聚合引发剂等。

具体而言，作为聚合引发剂，例如，可举出三卤代甲基化合物、羰基化合物、有机过氧化物、偶氮化合物、叠氮化合物、茂金属化合物、六芳基联咪唑化合物、有机硼化合物、二砜化合物、肟酯化合物、鎓盐化合物、铁芳烃络合物。其中，优选为选自由六芳基联咪唑化合物及鎓盐化合物组成的组中的至少1种。关于聚合引发剂，还能够适当地同时使用2种以上。

作为六芳基联咪唑化合物，可举出欧洲专利24629、欧洲专利107792、美国专利4410621的各公报中所记载的洛粉碱二聚体类、例如2,2’-双(邻氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(邻溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(邻，对二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(邻氯苯基)-4,4’,5,5’-四(间甲氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(邻，邻二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(邻硝基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(邻甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(邻三氟甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑等。

六芳基联咪唑化合物特别优选与在300nm～450nm下具有极大吸收的增感色素同时使用。

作为鎓盐化合物，例如，可举出S.I.Schlesinger，Photogr.Sci.Eng.,18,387(1974)、T.S.Bal et al，Polymer，21,423(1980)、日本特开平5-158230号公报中所记载的重氮盐、美国专利第4,069,055号说明书、日本特开平4-365049号公报等中所记载的铵盐、美国专利第4,069,055号、美国专利第4,069,056号的各说明书中所记载的鏻盐、欧洲专利第104、143号、美国专利申请公开第2008/0311520号的各说明书、日本特开平2-150848号、日本特开2008-195018号的各公报或J.V.Crivello et al，Macromolecules，10(6)，1307(1977)中所记载的碘盐、欧洲专利第370,693号、欧洲专利第233,567号、欧洲专利第297,443号、欧洲专利第297,442号、美国专利第4,933,377号、美国专利第4,760,013号、美国专利第4,734,444号、美国专利第2,833,827号、德国专利第2,904,626号、德国专利第3,604,580号、德国专利第3,604,581号的各说明书中所记载的锍盐、J.V.Crivello et al，J.Polymer Sci.,Polymer Chem.Ed.,17,1047(1979)中所记载的硒盐、C.S.Wen et al，Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p478 Tokyo，Oct(1988)中所记载的砷盐、日本特开2008-195018号公报中所记载的吖嗪鎓盐等鎓盐等。

作为碘盐的例子，优选二苯基碘鎓盐，特别优选给电子基团、例如烷基或烷氧基取代的二苯基碘鎓盐，进一步优选非对称的二苯基碘鎓盐。作为具体例，可举出二苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基-4-(2-甲基丙基)苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-(2-甲基丙基)苯基-对-甲苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2,4,6-三甲氧基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2,4-二乙氧基苯基碘鎓＝四氟硼酸盐、4-辛氧基苯基-2,4,6-三甲氧基苯基碘鎓＝1-全氟丁基磺酸盐、4-辛氧基苯基-2,4,6-三甲氧基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓＝四苯硼酸盐等。

作为锍盐的例子，可举出三苯基锍＝六氟磷酸盐、三苯基锍＝苯甲酰基甲酸盐、双(4-氯苯基)苯基锍＝苯甲酰基甲酸盐、双(4-氯苯基)-4-甲基苯基锍＝四氟硼酸盐、三(4-氯苯基)锍＝3,5-双(甲氧基羰基)苯磺酸盐、三(4-氯苯基)锍＝六氟磷酸盐等。

并且，还优选使用有机硼酸盐化合物。作为有机硼酸盐化合物的具体例，可举出四苯基硼酸盐、四甲苯棚酸盐、四(4-甲氧基苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐、四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、四(4-氯苯基)硼酸盐、四(4-氟苯基)硼酸盐、四(2-噻吩基)硼酸盐、四(4-苯基苯基)硼酸盐、四(4-叔丁基苯基)硼酸盐、乙基三苯基硼酸盐、丁基三苯基硼酸盐等。从兼顾耐刷性、色调再现性及经时稳定性的观点出发，优选四苯基硼酸盐。作为硼酸盐化合物的抗衡阳离子，可举出碱金属阳离子、碱金属阳离子、铵阳离子、鏻阳离子、锍阳离子、碘阳离子、重氮阳离子、吖嗪鎓阳离子等公知的阳离子。

聚合引发剂可以仅使用1种，也可以同时使用2种以上。

聚合引发剂的含量相对于图像记录层的总质量优选为0.1质量％～50质量％，更优选为0.5质量％～30质量％，特别优选为0.8质量％～20质量％。在该范围内可获得更良好的灵敏度和印刷时的非图像部的更良好的难污染性。

＜＜粘合剂聚合物＞＞

光聚合性图像记录层优选含有粘合剂聚合物。作为粘合剂聚合物，可使用能够将光聚合性图像记录层中的成分承载于支撑体上，并且能够通过显影液来去除的粘合剂聚合物。作为粘合剂聚合物，可使用(甲基)丙烯酸系聚合物、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、环氧树脂等。尤其，优选使用(甲基)丙烯酸系聚合物、聚氨酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂。

本发明中，“(甲基)丙烯酸系聚合物”是指具有(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(烷基酯、芳基酯、烯丙酯等)、(甲基)丙烯酰胺及(甲基)丙烯酰胺衍生物等(甲基)丙烯酸衍生物作为聚合成分的共聚物。“聚氨酯树脂”是指通过具有2个以上的异氰酸酯基的化合物和具有2个以上的羟基的化合物的缩合反应生成的聚合物。“聚乙烯醇缩丁醛树脂”是指在酸性条件下使将聚乙酸乙烯酯的一部分或全部进行皂化而得的聚乙烯醇与丁醛进行反应(缩醛化反应)而合成的聚合物，而且，还包括通过使所残留的羟基与具有酸基等的化合物进行反应的方法等导入了酸基等的聚合物。

作为本发明中的(甲基)丙烯酸系聚合物的优选的一例，可举出具有含有酸基的重复单元的共聚物。作为酸基，可举出羧酸基、磺酸基、膦酸基、磷酸基、磺酰胺基等，但是特别优选羧酸基。作为含有酸基的重复单元，优选使用源自(甲基)丙烯酸的重复单元、由下述通式(I)表示的重复单元。

[化学式1]

通式(I)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示单键或n+1价的连接基。A表示氧原子或-NR³-，R³表示氢原子或碳原子数1～10的1价的烃基。n表示1～5的整数。

由通式(I)中的R²表示的连接基由氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、硫原子及卤原子构成，且其原子数优选为1～80。具体而言，可举出亚烷基、取代亚烷基、亚芳基、取代亚芳基等，并且可以具有这些2价的基团由酰胺键、醚键、氨基甲酸酯键、脲键、酯键中的任一个连接多个而成的结构。作为R²，优选为单键、亚烷基、取代亚烷基及亚烷基和/或取代亚烷基通过酰胺键、醚键、氨基甲酸酯键、脲键、酯键中的任一个连接多个而成的结构，特别优选为单键、碳原子数1～5的亚烷基、碳原子数1～5的取代亚烷基、及碳原子数1～5的亚烷基和/或碳原子数1～5的取代亚烷基通过酰胺键、醚键、氨基甲酸酯键、脲键、酯键中的任一个连接多个而成的结构，最优选为单键、碳原子数1～3的亚烷基、碳原子数1～3的取代亚烷基、及碳原子数1～3的亚烷基和/或碳原子数1～3的取代亚烷基通过酰胺键、醚键、氨基甲酸酯键、脲键、酯键中的至少任一个连接多个而成的结构。

作为取代基，能够举出除了氢原子以外的1价的非金属原子团，可举出卤原子(-F、-Br、-Cl、-I)、羟基、氰基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、烷基羰基、芳基羰基、羧基及其共轭碱基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、芳基、烯基、炔基等。

R³优选氢原子或碳原子数1～5的烃基，特别优选氢原子或碳原子数1～3的烃基，最优选氢原子或甲基。n优选为1～3，特别优选为1或2，最优选为1。

从显影性的观点出发，具有羧酸基的共聚成分在(甲基)丙烯酸系聚合物的所有共聚成分中所占的比例(摩尔％)优选1％～70％。若考虑兼顾显影性和耐刷性，则更优选1％～50％，特别优选1％～30％。

(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值优选为10mg～250mg-KOH/g。

优选本发明中所使用的(甲基)丙烯酸系聚合物还具有交联性基团。在此，交联性基团是指在对平版印刷版原版进行曝光时在光聚合性图像记录层中引起的自由基聚合反应的过程中使聚合物进行交联的基团。只要是这种功能的基团，则并无特别限定，但是例如，可举出烯属不饱和键基团、氨基、环氧基等作为能够进行加成聚合反应的官能团。并且，可以是通过光照射而能够成为自由基的官能团，作为这种交联性基团，例如，可举出硫醇基、卤代基等。其中，优选烯属不饱和键基团。作为烯属不饱和键基团，优选苯乙烯基、(甲基)丙烯酰基、烯丙基。

聚合物，例如对该交联性官能团加成自由基(聚合引发自由基或聚合性化合物的聚合过程的生长自由基)，在聚合物分子之间直接或经由聚合性化合物的聚合链加成聚合，从而在聚合物分子之间形成交联并固化。或者，聚合物中的原子(例如与交联性官能团相邻的碳原子上的氢原子)通过自由基而被导出并生成聚合物自由基，该聚合物自由基相互键合，由此在聚合物分子之间形成交联并固化。

关于(甲基)丙烯酸系聚合物中的交联性基团的含量(能够通过碘滴定进行自由基聚合的不饱和双键的含量)，在每1g聚合物中，优选为0.01mmol～10.0mmol，更优选为0.05mmol～9.0mmol，特别优选为0.1mmol～8.0mmol。

除了具有上述酸基的聚合单元、具有交联性基团的聚合单元以外，本发明中所使用的(甲基)丙烯酸系聚合物还可以具有(甲基)丙烯酸烷基酯或芳烷基酯的聚合单元、(甲基)丙烯酰胺或其衍生物的聚合单元、α-羟甲基丙烯酸酯的聚合单元、源自苯乙烯衍生物的聚合单元、源自乙烯基咔唑化合物的聚合单元等。(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基优选为碳原子数1～5的烷基、碳原子数2～8的具有前述取代基的烷基，更优选甲基。作为(甲基)丙烯酸芳烷基酯，可举出(甲基)丙烯酸苄酯等。作为(甲基)丙烯酰胺衍生物，可举出N-异丙基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-(4-甲氧羰基苯基)甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、吗啉代丙烯酰胺等。作为α-羟甲基丙烯酸酯，可举出α-羟甲基丙烯酸乙酯、α-羟甲基丙烯酸环己酯等。作为苯乙烯衍生物，可举出苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯等。作为乙烯基咔唑化合物，可举出N-乙烯基咔唑。

作为本发明中的聚氨酯树脂的优选的一例，能够举出日本特开2007-187836号公报的段落号〔0099〕～〔0210〕、日本特开2008-276155号公报的段落号〔0019〕～〔0100〕、日本特开2005-250438号公报的段落号〔0018〕～〔0107〕、日本特开2005-250158号公报的段落号〔0021〕～〔0083〕中所记载的聚氨酯树脂。

作为本发明中的聚乙烯醇缩丁醛树脂的优选的一例，能够举出日本特开2001-075279号公报的段落号〔0006〕～〔0013〕中所记载的聚乙烯醇缩丁醛树脂。

聚氨酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂也与(甲基)丙烯酸系聚合物同样地，优选具有羧酸基等酸基，更优选还具有烯属不饱和基团等交联性基团。酸值及交联性基团含量的优选范围与上述(甲基)丙烯酸系共聚物相同。

从有效地显现本发明所涉及的平版印刷版原版的制造方法的效果的观点出发，特别优选具有与本发明所涉及的显影液中所含有的两性离子系表面活性剂的相互作用性高的氨基甲酸酯键的聚氨酯树脂。

可以用碱性化合物中和粘合剂聚合物中的一部分酸基。作为碱性化合物，可举出含有碱性氮原子的化合物、碱金属氢氧化物、碱金属的季铵盐等。

关于粘合剂聚合物，重均分子量优选为5000以上，更优选为1万～30万，并且，数均分子量优选为1000以上，更优选为2000～25万。多分散度(重均分子量/数均分子量)优选为1.1～10。

粘合剂聚合物可以单独使用，也可以混合使用2种以上。从良好的图像部的强度和图像形成性的观点出发，相对于光聚合性图像记录层的总质量，粘合剂聚合物的含量优选5～75质量％，更优选10～70质量％，进一步优选10～60质量％。

并且，相对于光聚合性图像记录层的总质量，聚合性化合物及粘合剂聚合物的总含量优选为90质量％以下。若为90质量％以下，则曝光灵敏度得到提高，且显影性优异。更优选为20质量％～80质量％。

通常，平版印刷版原版的光聚合性图像记录层中的聚合性化合物与粘合剂聚合物的比率越大，则显影液对光聚合性图像记录层的渗透性得到提高，且显影性得到提高。本发明所涉及的平版印刷版原版的光聚合性图像记录层中的聚合性化合物/粘合剂聚合物的质量比优选为1.2以上，更优选为1.25～4.5，特别优选为2～4。

若聚合性化合物/粘合剂聚合物的质量比在上述范围内，则后述的显影工序中的显影性优异，且可抑制显影残渣的产生。

＜＜红外线吸收剂＞＞

光聚合性图像记录层优选含有红外线吸收剂。

红外线吸收剂优选在750nm～1400nm的波长区域具有极大吸收。尤其，通过使用在不容易受白灯的影响的750nm～1400nm的波长区域中具有极大吸收的红外线吸收剂，例如，即使在白灯下进行了保管的情况、在有白灯的影响下进行了曝光等的情况下，也能够获得显影性优异的平版印刷版原版。

作为红外线吸收剂，优选染料或颜料。

作为染料，可举出市售的染料及“染料便览”(The Society of Synthet icOrganic Chemistry,Japan.编辑，昭和45年刊)等文献中所记载的公知的染料。

作为染料，具体而言，可举出花青色素、方鎓菁色素、吡喃鎓盐、镍硫醇络合物及吲哚菁色素。其中，优选花青色素或假吲哚花青色素，更优选花青色素，进一步优选由下述式(a)表示的花青色素。

[化学式2]

式(a)中，X¹表示氢原子、卤原子、-N(R⁹)(R¹⁰)、-X²-L¹或由下述式(b)表示的基团。

[化学式3]

R⁹及R¹⁰分别独立地表示芳香族烃基、烷基或氢原子，R⁹与R¹⁰可以相互键合而形成环。其中，优选苯基。

X²表示氧原子或硫原子，L¹表示可以包含杂原子(N、S、O、卤原子、Se)的碳原子数1～12的烃基。

关于X_a ^-，以与后述的Z_a ^-相同的方式进行定义，R^a表示氢原子、烷基、芳基、氨基或卤原子，n表示0～5的整数。

R¹及R²分别独立地表示碳原子数1～12的烃基。并且，R¹与R²可以相互键合而形成环，在形成环时，优选形成5元环或6元环。

Ar¹及Ar²分别独立地表示可以具有取代基(例如，烷基)的芳香族烃基。作为芳香族烃基，优选苯环基或萘环基。

Y¹及Y²分别独立地表示硫原子或碳原子数为12个以下的二烷基亚甲基。

R³及R⁴分别独立地表示可以具有取代基(例如，烷氧基)的碳原子数为20个以下的烃基。

R⁵、R⁶、R⁷及R⁸分别独立地表示氢原子或碳原子数为12个以下的烃基。

并且，Za^-表示抗衡阴离子。其中，由式(a)表示的花青色素在其结构内具有阴离子性取代基，无需中和电荷时，不需要Za^-。作为Za^-，可举出卤化物离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子或磺酸根离子，优选高氯酸根离子、六氟磷酸根离子或芳基磺酸根离子。

上述红外线吸收染料可以仅使用1种，也可以同时使用2种以上，还可以同时使用除了颜料等红外线吸收染料以外的红外线吸收剂。作为颜料，优选日本特开2008-195018号公报的[0072]～[0076]段中所记载的化合物。

相对于图像记录层的总质量，红外线吸收剂的含量优选0.05质量％～30质量％，更优选0.1质量％～20质量％。

＜＜粒子形状的高分子化合物＞＞

优选从疏水性热塑性聚合物粒子、热反应性聚合物粒子、具有聚合性基团的聚合物粒子、内含疎水性化合物的微胶囊及微凝胶(交联聚合物粒子)中选择。作为这些化合物，优选使用国际公开第2015/129504号公报的0172～0200段中所记载的化合物。

以下，作为优选例，对疎水性热塑性聚合物粒子及微凝胶进行说明。

-疎水性热塑性聚合物粒子-

作为疏水性热塑性聚合物粒子，优选1992年1月的Research DisclosureNo.33303、日本特开平9-123387号公报、日本特开平9-131850号公报、日本特开平9-171249号公报、日本特开平9-171250号公报及欧洲专利第931647号说明书等中所记载的疏水性热塑性聚合物粒子。

作为构成疏水性热塑性聚合物粒子的聚合物的具体例，可举出乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯咔唑、具有聚亚烷基结构的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等单体的均聚物或预聚物或它们的混合物。能够优选举出包含聚苯乙烯、苯乙烯及丙烯腈的共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯。疏水性热塑性聚合物粒子的体积平均粒径优选为0.01μm至3.0μm。

本发明中，关于粒子的体积平均粒径，只要无特别记载，则通过激光衍射/散射式粒径分布测定装置LA-920(HORIBA,Ltd.制造)来进行测定。

相对于图像记录层的总质量，疎水性热塑性聚合物粒子的含量优选5质量％至90质量％。

-微凝胶-

微凝胶(交联聚合物粒子)能够在其表面或内部的至少一方含有图像记录层的构成成分的一部分。尤其，从图像形成灵敏度或耐刷性的观点出发，优选在其表面具有自由基聚合性基团的反应性微凝胶。

为了对图像记录层的构成成分进行微胶囊化或微凝胶化，能够应用公知的方法。

微凝胶的体积平均粒径优选0.01μm～3.0μm，更优选0.03μm～2.0μm，进一步优选0.10μm～1.0μm。在该范围中可获得良好的分辨率和经时稳定性。

相对于图像记录层的总质量，微凝胶的含量优选5质量％～90质量％。

＜＜其他成分＞＞

光聚合性图像记录层还能够含有低分子亲水性化合物、增感剂、表面活性剂、着色剂、印出剂、阻聚剂、高级脂肪酸衍生物、增塑剂、无机粒子、无机层状化合物、共增感剂、链转移剂等作为其他成分。具体而言，能够优选使用日本特开2015-108141号公报的0171～0177段、日本特开2008-284817号公报的0114～0159段、日本特开2006-091479号公报的0023～0027段、美国专利公开第2008/0311520号说明书的0060段、以及国际公开第2015/054145号的0152～0168段及0202～0222段中所记载的化合物以及添加量。

-热敏性图像记录层-

热敏性图像记录层优选为包含红外线吸收剂及热塑性树脂粒子的图像记录层。

＜＜红外线吸收剂＞＞

热敏性图像记录层中所使用的红外线吸收剂与上述光聚合性化合记录层中所使用的红外线吸收剂含义相同，且优选的方式也相同。

并且，还能够使用日本特表2016-539821号公报中所记载的红外吸收剂。

＜＜热塑性树脂粒子＞＞

关于热塑性树脂粒子，其玻璃化转变温度(Tg)优选为60℃～250℃。热塑性树脂粒子的Tg更优选70℃～140℃，进一步优选80℃～120℃。

作为Tg为60℃以上的热塑性树脂粒子，并无特别限制，但是例如，能够举出上述的疎水性热塑性树脂粒子中树脂的Tg为60℃以上的热塑性树脂粒子作为优选的热塑性树脂粒子。

热塑性树脂粒子的体积平均粒径优选为0.005μm～2.0μm，更优选为0.01μm～1.5μm，特别优选为0.05μm～1.0μm。

混合2种以上的热塑性树脂粒子时的多分散性优选为0.2以上。

另外，关于本发明中的热塑性树脂粒子等的平均粒径及多分散性，通过激光束散射来进行计算。

热塑性树脂粒子可以混合使用2种以上。具体而言，可举出使用粒子尺寸不同的至少2种或使用Tg不同的至少2种。通过混合使用2种以上，图像部的覆膜固化性得到进一步提高，在制成平版印刷版的情况下耐刷性得到进一步提高。

在混合使用Tg不同的2种以上的热塑性树脂粒子的情况下，至少1种热塑性树脂粒子的Tg优选为60℃以上。此时，Tg之差优选为10℃以上，更优选为20℃以上。并且，优选相对于所有热塑性树脂粒子，含有70质量％以上的T g为60℃以上的热塑性树脂粒子。

热塑性树脂粒子可以具有交联性基团。通过使用具有交联性基团的热塑性微粒聚合物，通过在曝光部中产生的热而交联性基团进行热反应并在聚合物之间形成交联，从而图像部的覆膜强度得到提高，且耐刷性更优异。若作为交联性基团而可形成化学键，则可以是进行任何反应的官能团，例如，能够举出进行聚合反应的烯属不饱和基团(例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等)、进行加成反应的异氰酸酯基或其嵌段物及其反应对象即具有活性氢原子的基团(例如，氨基、羟基、羧基等)、同样地进行加成反应的环氧基及其反应对象即氨基、羧基或羟基、进行缩合反应的羧基和羟基或氨基、进行开环加成反应的酸酐和氨基或羟基等。

作为具有交联性基团的热塑性树脂粒子，具体而言，能够举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、环氧基、氨基、羟基、羧基、异氰酸酯基、酸酐及保护它们的基团等具有交联性基团的聚合物。关于将这些交联性基团导入聚合物，可以在树脂聚合时进行，也可以在树脂聚合之后利用高分子反应来进行。

在树脂聚合时导入交联性基团的情况下，优选使具有交联性基团的单体进行乳化聚合或悬浮聚合。作为具有交联性基团的单体的具体例，能够举出甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、2-甲基丙烯酸异氰基乙酯或基于其醇等的封端异氰酸酯、2-丙烯酸异氰基乙酯或基于其醇等的封端异氰酸酯、2-氨乙基甲基丙烯酸酯、2-氨乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、2官能丙烯酸酯、2官能甲基丙烯酸酯等。

作为在树脂聚合之后进行交联性基团的导入的情况下所使用的高分子反应，例如，能够举出国际公开第96/034316号中所记载的高分子反应。

关于热塑性树脂粒子，树脂彼此可以经由交联性基团而进行反应，也可以与添加到图像记录层中的高分子化合物或低分子化合物进行反应。

相对于图像记录层的总质量，热塑性树脂粒子的含量优选50质量％～95质量％，更优选60质量％～90质量％，特别优选70质量％～85质量％。

＜＜其他成分＞＞

热敏性图像记录层可以含有其他成分，作为其他成分，可举出光聚合性图像记录层中的其他成分。

〔保护层〕

本发明中所使用的平版印刷版原版中，为了防止在图像记录层中产生划痕等、阻氧及防止高照度激光曝光时的烧蚀，根据需要，还可以在图像记录层上(图像记录层的与支撑体侧相反的一侧的表面上)包含保护层。

作为保护层中所使用的材料，例如，可举出日本特开2009-255434号公报的[0213]～[0227]段等中所记载的材料(水溶性高分子化合物、无机层状化合物等)。

〔底涂层〕

本发明的平版印刷版原版中，优选在上述的图像记录层与支撑体之间设置底涂层。

优选底涂层含有具有基板吸附性基团、聚合性基团及亲水性基团的聚合物。

作为具有基板吸附性基团、聚合性基团及亲水性基团的聚合物，能够举出使具有吸附性基团的单体、具有亲水性基团的单体及具有聚合性反应性基团(交联性基团)的单体共聚而得的底涂用高分子树脂。

作为能够用于底涂层用高分子树脂的单体，例如，可举出日本特开2009-255434号公报的[0197]～[0210]段等中所记载的单体。

〔平版印刷版原版的制造方法〕

除了使用上述的在本发明中所使用的铝支撑体以外，本发明中所使用的平版印刷版原版还能够通过公知的方法来制造。

具体而言，可举出在铝支撑体上依次层叠底涂层、图像记录层及保护层的方法。另外，底涂层及保护层为任意层，且可以不制造。

-底涂层的制造-

底涂层的制造方法并无特别限制，例如，可举出将底涂层形成用涂布液涂布于铝支撑体的阳极氧化覆膜上的方法。

优选在底涂层形成用涂布液中包含溶剂。作为溶剂，可举出水或有机溶剂。

作为底涂层形成用涂布液的涂布方法，可举出公知的各种方法。例如，可举出棒涂布机涂布、旋涂、喷涂、帘式涂布、浸涂、气刀涂布、刮刀涂布及辊涂。

底涂层的涂布量(固体成分)优选为0.1mg/m²～100mg/m²，更优选为1mg/m²～50mg/m²。

-图像记录层的制造-

图像记录层的制造方法并无特别限制，例如，可举出将包含规定的成分(上述的、红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物等)的图像记录层形成用涂布液涂布于底涂层上的方法。

优选在图像记录层形成用涂布液中包含溶剂。作为溶剂，可举出水或有机溶剂。

关于图像记录层形成用涂布液的涂布方法，可举出作为底涂层形成用涂布液的涂布方法而例示的方法。

图像记录层的涂布量(固体成分)根据用途而不同，但是优选0.3g/m²～3.0g/m²。

-保护层的制造-

保护层的制造方法并无特别限制，例如，可举出将包含规定的成分的保护层形成用涂布液涂布于图像记录层上的方法。

优选在保护层形成用涂布液中包含溶剂。作为溶剂，可举出水或有机溶剂。

保护层的涂布量以干燥后的涂布量计优选0.01g/m²～10g/m²，更优选0.02g/m²～3g/m²。

＜显影工序＞

本发明所涉及的平版印刷版原版的制造方法包括显影工序，该显影工序中，供给pH为2以上且10以下的显影液去除未曝光部。

以下，还将供给pH为2以上且10以下的显影液去除未曝光部的处理称为显影处理。

在本发明中所使用的平版印刷版原版具有保护层的情况下，优选根据本发明的平版印刷版的制作方法，通过上述显影工序，一并去除保护层及未曝光部的图像记录层。并且，还优选在显影工序之后，将所获得的印刷版立即安装于印刷机上并进行印刷。

在使用了碱显影液的以往的显影处理中，例如通过前水洗工序去除保护层，接着进行碱显影(显影处理)，通过后水洗工序水洗去除碱，进行胶溶液处理，并通过干燥工序进行干燥。相对于此，在本发明所涉及的平版印刷的制作方法中，在具有保护层的情况下，还同时去除保护层，因此还能够省略前水洗工序。

并且，显影液中根据需要而含有水溶性高分子化合物，由此还能够同时进行显影及胶溶液处理工序。由此，还优选尤其不需要进行后水洗工序，而通过1液1工序进行显影和胶溶液处理之后，进行后述的干燥工序。在显影处理之后，优选使用挤压辊去除剩余的显影液之后进行干燥。

即，在本发明所涉及的平版印刷版的制造方法的显影工序中，优选通过1液1工序进行显影处理和胶溶液处理。

在1液1工序中进行显影和胶溶液处理是指，使显影液含有后述的水溶性高分子化合物，并使用称为显影液的1液在1工序中进行显影处理和胶溶液处理，而不将显影处理和胶溶液处理作为不同的工序而进行。

本发明中的显影处理能够通过具备显影液的供给机构及摩擦部件的自动显影处理机而优选地进行。作为摩擦部件，特别优选使用旋转刷辊的自动显影处理机。

旋转刷辊优选为2根以上。而且，自动显影处理机优选在显影处理机构之后具备挤压辊等去除剩余的显影液的机构或暖风装置等干燥机构。并且，自动显影处理机优选在显影处理机构之前具备用于对图像曝光之后的平版印刷版原版进行加热处理的前加热机构。

通过这种自动显影处理机进行的处理中具有可从对所谓的机上显影处理的情况下所产的源自保护层/感光层的显影残渣的对应释放的优点。

在显影工序中，当为手动处理时，作为显影处理方法，例如优选举出使海绵、脱脂棉中含有水溶液，一边擦拭整个版面一边进行处理，并在处理结束之后进行干燥的方法。当为浸渍处理时，例如优选举出将平版印刷版原版在含有水溶液的大桶或深槽中浸渍约60秒钟并搅拌之后，用脱脂棉或海绵等一边擦拭一边干燥的方法。

显影处理中优选使用将结构简单化，并将工序简单化的装置。

在以往的显影处理中，通过前水洗工序去除保护层，接着通过碱性显影液进行显影，然后通过后水洗工序去除碱，通过涂胶工序进行胶处理，通过干燥工序进行干燥。

如上所述，在本发明中，能够用1液同时进行显影及涂胶。因此，能够省略后水洗工序及胶处理工序，优选在用1液进行显影和涂胶(胶溶液处理)之后，根据需要进行干燥工序。作为胶，可举出聚合物，更优选举出水溶性高分子化合物及表面活性剂。

而且，优选不进行前水洗工序而用1液同时进行保护层的去除、显影及涂胶。并且，优选在显影及涂胶之后，使用挤压辊去除剩余的显影液之后，进行干燥。

在本发明中的上述去除的工序(显影处理工序)中，可以是在上述显影液中浸渍1次的方法，也可以是浸渍2次以上的方法。其中，优选举出在上述显影液中浸渍1次或2次的方法。

关于浸渍，可以使已曝光的平版印刷版原版钻进蓄积有显影液的显影液槽中，也可以通过喷雾器等向已曝光的平版印刷版原版的版面上喷射显影液。

另外，在本发明中，即使在显影液中浸渍2次以上的情况下，当使用相同的显影液或使用显影液和通过显影处理图像记录层的成分溶解或分散的显影液(疲劳液)浸渍2次以上时，称为用1液进行的显影处理(1液处理)。

并且，在显影处理中，优选使用摩擦部件，去除图像记录层的非图像部的显影浴中优选设置刷子等摩擦部件。

本发明中的关于显影处理，能够按照常规方法，并通过优选在0℃～60℃的温度下，更优选在15℃～40℃的温度下，例如能够将经曝光处理的平版印刷版原版浸渍在显影液中并使用刷子摩擦或用泵抽吸注入到外部的罐中的处理液而从喷雾器喷嘴喷射并使用刷子摩擦等来进行。这些显影处理还能连续进行多次。例如，能够通过用泵抽吸注入到外部的罐中的处理液而从喷雾器喷嘴喷射并使用刷子摩擦之后，再次从喷雾器喷嘴喷射处理液并使用刷子摩擦等来进行。当使用自动显影机来进行显影处理时，根据处理量的增大而显影液会疲劳，因此优选使用补充液或新鲜的显影液恢复处理能力。

在本发明中的显影处理中，以往还能够使用已知为PS版(Presensitized Plate：预制感光版)及CTP(Computer to Plate：计算机直接制版)用的胶涂布机或自动显影机。当使用自动显影机时，例如还能够应用用泵抽吸注入到显影槽中的显影液或注入到外部的罐中的显影液而从喷雾器喷嘴喷射并进行处理的方式、在装满显影液的槽中通过液中导辊等浸渍传送印刷版并进行处理的方式、将实质上未使用的显影液向每一版供给所需要的量而进行处理的所谓的一次性处理方式中的任意方式。在任意方式中，更优选有基于刷子或双面绒等擦洗机构。例如，能够利用市售的自动显影机(Clean Out Unit C85/C125、C lean-Out Unit+C85/120、FCF 85V、FCF 125V、FCF News(Glunz&Jensen公司制造)、Azura CX85、Azura CX125、Azura CX150(AGFA GRAPHICS公司制造)。并且，还能够利用将激光曝光部和自动显影机部分组装成一体的装置。

以下，对显影工序中所使用的显影液的各成分的详细内容进行说明。

〔pH〕

本发明中所使用的显影液的pH为2以上且10以下，优选为5以上且9以下，更优选为7以上且9以下。从显影性或图像记录层的分散性的观点来看，有利的是将pH的值设定为较高，但关于印刷性、特别是污染的抑制，有效的是将pH的值设定为较低。

本发明中，pH为使用pH计(型号：HM-31，DKK-TOA CORPORATION制造)在25℃下测定的值。

〔表面活性剂〕

本发明中所使用的显影液中可以含有阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等表面活性剂。

其中，从橡皮布污染性的观点来看，上述显影液优选包含选自由阴离子性表面活性剂及两性表面活性剂组成的组中的至少1种。

并且，上述显影液优选包含非离子性表面活性剂，更优选包含选自由非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂及两性表面活性剂组成的组中的至少1种。

作为阴离子性表面活性剂，优选举出由下述式(I)表示的化合物。

R¹-Y¹-X¹ (I)

式(I)中，R¹表示可以具有取代基的烷基、环烷基、烯基、芳烷基或芳基。

作为烷基，例如优选碳原子数1～20的烷基，具体而言，能够优选地举出甲基、乙基、丙基、正丁基、仲丁基、己基、2-乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基等。

作为环烷基，可以是单环型，也可以是多环型。作为单环型，优选为碳原子数3～8的单环型环烷基，更优选为环丙基、环戊基、环己基或环辛基。作为多环型，例如能够优选地举出金刚烷基、降冰片基、异冰片基、莰基、二环戊基、α-菔基、三环癸烷基等。

作为烯基，例如优选为碳原子数2～20的烯基，具体而言，能够优选地举出乙烯基、烯丙基、丁烯基、环己烯基等。

作为芳烷基，例如优选为碳原子数7～12的芳烷基，具体而言，能够优选地举出苄基、苯乙基、萘甲基等。

作为芳基，例如优选为碳原子数6～15的芳基，具体而言，能够优选地举出苯基、甲苯基、二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、萘基、蒽基、9,10-二甲氧基蒽基等。

并且，作为取代基，可使用除了氢原子以外的一价非金属原子团，作为优选的例子，可举出卤素原子(F、Cl、Br或I)、羟基、烷氧基、芳氧基、酰基、酰胺基、酯基、酰氧基、羧基、羧酸阴离子基、磺酸阴离子基等。

作为这些取代基中的烷氧基的具体例，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、十二烷氧基、硬脂氧基、甲氧基乙氧基、聚(乙烯氧基)、聚(丙烯氧基)基等优选为碳原子数1～40的烷氧基，更优选为碳原子数1～20的烷氧基。作为芳氧基，可举出苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基、均三甲苯基氧基、枯烯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、氯苯氧基、溴苯氧基、萘氧基等碳原子数6～18的芳氧基。作为酰基，可举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、苯甲酰基、萘甲酰基等碳原子数2～24的酰基。作为酰胺基，可举出乙酰胺基、丙酸酰胺基、十二烷酸酰胺基、棕榈酸酰胺基、硬脂酸酰胺基、苯甲酸酰胺基、萘甲酸酰胺基等碳原子数2～24的酰胺基。作为酰氧基，可举出乙酰氧基、丙酰氧基、苯甲酰氧基、萘甲酰氧基等碳原子数2～20的酰氧基。作为酯基，可举出甲酯基、乙酯基、丙酯基、己酯基、辛酯基、十二烷基酯基、十八烷基酯基等碳原子数1～24的酯基。取代基可以由上述取代基的2个以上的组合构成。

X¹表示磺酸盐基、硫酸单酯盐基、羧酸盐基或磷酸盐基。

Y¹表示单键、-C_nH_2n-、-C_n-mH_2(n-m)OC_mH_2m-、-O-(CH₂CH₂O)_n-、-O-(CH₂CH₂CH₂O)_n-、-CO-NH-或包括它们的2个以上的组合的2价连接基，并为n≥1、n≥m≥0。

其中，从耐划痕污染性的观点来看，由式(I)表示的化合物中，优选由下述式(I-A)或式(I-B)表示的化合物。

[化学式4]

式(I-A)及式(I-B)中，R^A1～R^A10分别独立地表示氢原子或烷基，nA表示1～3的整数，X^A1及X^A2分别独立地表示磺酸盐基、硫酸单酯盐基、羧酸盐基或磷酸盐基，Y^A1及Y^A2分别独立地表示单键、-C_nH_2n-、-C_n-mH_2(n-m)OC_mH_2m-、-O-(C H₂CH₂O)_n-、-O-(CH₂CH₂CH₂O)_n-、-CO-NH-或包括它们的2个以上的组合的2价连接基，并满足n≥1及n≥m≥0，R^A1～R^A5或R^A6～R^A10中及Y^A1或Y^A2中的碳原子数的总和为3以上。

由上述式(I-A)或式(I-B)表示的化合物中的R^A1～R^A5及Y^1A或、R^A6～R^A10及Y^A2的总碳原子数优选为25以下，更优选为4～20。上述烷基的结构可以是直链，也可以是支链。

式(I-A)或式(I-B)表示的化合物中的X^A1及X^A2优选为磺酸盐基或羧酸盐基。并且，X^A1及X^A2中的盐结构中，碱金属盐尤其对水系溶剂的溶解性良好，因此优选。其中，特别优选钠盐或钾盐。

并且，作为由上述式(I-A)或式(I-B)表示的化合物，能够参考日本特开2007-206348号公报的0019～0037段的记载。

而且，作为阴离子性表面活性剂，还能够优选地使用日本特开2006-065321号公报的0023～0028段中所记载的化合物。

本发明所涉及的显影液中所使用的两性表面活性剂并无特别限定，可举出烷基二甲基氧化胺等氧化胺系、烷基甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、烷基咪唑等甜菜碱系、烷基氨基脂肪酸钠等氨基酸系。

尤其，可优选地使用可以具有取代基的烷基二甲基氧化胺、可以具有取代基的烷基羧基甜菜碱、可以具有取代基的烷基磺基甜菜碱。作为它们的具体例，能够举出日本特开2008-203359号公报的段落号〔0256〕的由式(2)表示的化合物、日本特开2008-276166号公报的段落号〔0028〕的由式(I)、式(II)、式(VI)表示的化合物、日本特开2009-047927号公报的段落号〔0022〕～〔0029〕中所记载的化合物。

作为显影液中所使用的两性离子系表面活性剂，优选为由下述通式(1)表示的化合物或由通式(2)表示的化合物。

式(1)及(2)中，R¹及R¹¹各自独立地表示碳原子数8～20的烷基或具有总碳原子数8～20的连接基的烷基。

R²、R³、R¹²及R¹³各自独立地表示氢原子、烷基或含有环氧乙烷基的基团。

R⁴及R¹⁴各自独立地表示单键或亚烷基。

并且，R¹、R²、R³及R⁴中的2个基团可以相互键结而形成环结构，R¹¹、R¹²、R¹³及R¹⁴中的2个基团可以相互键结而形成环结构。

由上述通式(1)表示的化合物或通式(2)表示的化合物中，若总碳原子数值变大则疏水部分变大，水系向显影液的溶解性降低。该情况下，通过助溶解的醇等有机溶剂作为溶解助剂混合于水中，溶解性得以优化，但当总碳原子数值过度变大时，无法在适当混合范围内溶解表面活性剂。因此，R¹～R⁴或R¹¹～R¹⁴的碳原子数的总和优选为10～40，更优选为12～30。

由R¹或R¹¹表示的具有连接基的烷基表示在烷基之间具有连接基的结构。即，当连接基为1个时，能够由“-亚烷基-连接基-烷基”表示。作为连接基，可举出酯键、羰基键、酰胺键。连接基可以是2个以上，但优选为1个，特别优选为酰胺键。与连接基键合的亚烷基的总碳原子数优选为1～5。该亚烷基可以是直链也可以是支链，但优选为直链亚烷基。与连接基键合的烷基的碳原子数优选为3～19，可以是直链也可以是支链，但优选为直链烷基。

当R²或R¹²为烷基时，碳原子数优选为1～5，特别优选为1～3。可以是直链、支链中的任1种，但优选为直链烷基。

当R³或R¹³为烷基时，碳原子数优选为1～5，特别优选为1～3。可以是直链、支链中的任1种，但优选为直链烷基。

作为由R³或R¹³表示的含有环氧乙烷的基团，能够举出由-R^a(CH₂CH₂O)_nR^b表示的基团。其中，R^a表示单键、氧原子或2价有机基团(优选碳原子数10以下)，R^b表示氢原子或有机基团(优选碳原子数10以下)，n表示1～10的整数。

当R⁴及R¹⁴为亚烷基时，碳原子数优选为1～5，特别优选为1～3。可以是直链、支链中的任1种，但优选为直链烷基。

由通式(1)表示的化合物或由通式(2)表示的化合物优选具有酰胺键，作为R¹或R¹¹的连接基更优选具有酰胺键。

以下，示出由通式(1)表示的化合物或由通式(2)表示的化合物的代表例，但本发明并不限定于这些。

[化学式5]

[化学式6]

[化学式7]

由式(1)或(2)表示的化合物能够按照公知的方法进行合成。并且，还能够使用市售的化合物。作为市售品，由式(1)表示的化合物可举出Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制造的SOFTAZ0LINE LPB、SOFTAZ0LINE LPB-R、vista MAP、TAKEMOTO OIL&FAT Co.,Ltd.制造的Takesafu C-157L等。由式(2)表示的化合物可举出Kawaken Fine ChemicalsCo.,Ltd.制造的SOFTAZ0LINE LAO、DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.制造的AMOGEN AOL等。

两性离子系表面活性剂在显影液中可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

并且，作为非离子性表面活性剂，可举出聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、甘油脂肪酸偏酯类、脱水山梨糖醇脂肪酸偏酯类、新戊四醇脂肪酸偏酯类、丙二醇单脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸偏酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸偏酯类、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸偏酯类、聚乙二醇脂肪酸酯类、聚甘油脂肪酸偏酯类、聚氧乙烯甘油脂肪酸偏酯类、聚氧乙烯二甘油类、脂肪酸二乙醇酰胺类、N,N-双-2-羟基烷基胺类、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯、三烷基氧化胺、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物类等。

并且，还同样地能够使用乙炔二醇系与乙炔醇系的氧乙烯加成物、氟系等表面活性剂。这些表面活性剂能够同时使用2种以上。

作为非离子性表面活性剂可特别优选地举出由下述式(N1)表示的非离子性芳香族醚系表面活性剂。

X^N-Y^N-O-(A¹)_nB-(A²)_mB-H (N1)

式中，X^N表示可以具有取代基的芳香族基，Y^N表示单键或碳原子数1～10的亚烷基，A¹及A²为相互不同的基团，且表示-CH₂CH₂O-或-CH₂CH(CH₃)O-中的任一个，nB及mB分别独立地表示0～100的整数，其中，nB与mB不会同时为0，并且当nB及mB中的任一个为0时，nB及mB并不是1。

式中，作为X^N的芳香族基，可举出苯基、萘基、蒽基等。这些芳香族基可以具有取代基。作为取代基，可举出碳原子数1～100的有机基团。另外，式中，A及B同时存在时，可以是无规则或嵌段共聚物。

作为上述碳原子数1～100的有机基团的具体例，可以是饱和也可以是不饱和可以是直链也可以是支链的脂肪族烃基、芳香族烃基，例如可举出烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基等，除此以外可举出烷氧基、芳氧基、N-烷基氨基、N,N-二烷基氨基、N-芳基氨基、N,N-二芳基氨基、N-烷基-N-芳基氨基、酰氧基、氨基甲酰氧基、N-烷基氨基甲酰氧基、N-芳基氨基甲酰氧基、N,N-二烷基氨基甲酰氧基、N,N-二芳基氨基甲酰氧基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰氧基、酰氨基、N-烷基酰氨基、N-芳基酰氨基、酰基、烷氧基羰基氨基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲酰基、N,N-二烷基氨基甲酰基、N-芳基氨基甲酰基、N,N-二芳基氨基甲酰基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰基、与聚氧化烯链、聚氧化烯链键合的上述有机基团等。上述烷基可以是直链，也可以是支链。

并且，作为非离子性表面活性剂，还能够优选地使用日本特开2006-065321号公报的0030～0040段中所记载的化合物。

作为阳离子性表面活性剂，并无特别限定，能够使用以往公知的表面活性剂。例如，可举出烷基胺盐类、季铵盐类、烷基咪唑啉翁盐、聚氧乙烯烷基胺盐类、聚乙烯多胺衍生物等。

表面活性剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

表面活性剂的含量相对于显影液的总质量优选为1质量％～25质量％，更优选为2质量％～20质量％，进一步优选为3质量％～15质量％，特别优选为5质量％～10质量％。若为上述范围，则耐划痕污染性进一步优异，显影残渣的分散性优异，并且所获得的平版印刷版的油墨着墨性优异。

〔水溶性高分子化合物〕

从调节显影液的粘度且保护所获得的平版印刷版的版面的观点出发，本发明中所使用的显影液能够包含水溶性高分子。

作为水溶性高分子，能够含有大豆多糖类、改性淀粉、阿拉伯树胶、糊精、纤维素衍生物(例如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等)及其改性体、普鲁兰多糖、聚乙烯基醇及其衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺及丙烯酰胺共聚物、乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯/马来酸酐共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物等水溶性高分子化合物。

作为上述大豆多糖类，能够使用以往已知的物质，例如作为市售品有Soyafibe(FUJI OIL CO.,LTD.制造)，且能够使用各种品级的物质。能够优选使用的物质的10质量％水溶液的粘度在10mPa·s～100mPa·s的范围。

作为上述改性淀粉，优选由下述式(III)表示的淀粉。作为由式(III)表示的淀粉，还能够使用玉米、马铃薯、木薯、米、小麦等中的任1种淀粉。这些淀粉的改性能够通过利用酸或酶等在每1分子中葡萄糖残基数为5～30的范围内进行分解，进而在碱中加成氧化丙烯的方法等来制作。

[化学式8]

式中，醚化度(取代度)为每葡萄糖单元0.05～1.2的范围，n表示3～30的整数，m表示1～3的整数。

作为在上述水溶性高分子化合物中也特别优选的化合物，可举出大豆多糖类、改性淀粉、阿拉伯胶、糊精、羧甲基纤维素、聚乙烯醇等。

水溶性高分子化合物还能够同时使用2种以上。

上述显影液优选不含有水溶性高分子化合物，或者水溶性高分子化合物的含量相对于显影液的总质量大于0质量％且1质量％以下，更优选不含有水溶性高分子化合物，或者水溶性高分子化合物的含量相对于显影液的总质量大于0质量％且0.1质量％以下，进一步优选不含有水溶性高分子化合物，或者水溶性高分子化合物的含量相对于显影液的总质量大于0质量％且0.05质量％以下，特别优选不含有水溶性高分子化合物。若为上述方式，则显影液的粘度适当，并能够抑制显影残渣等堆积于自动显影机的辊部件中。

〔其他添加剂〕

除了上述以外，本发明中所使用的显影液还能够含有湿润剂、防腐剂、螯合化合物、消泡剂、有机酸、有机溶剂、无机酸、无机盐等。

作为湿润剂，可优选地使用乙二醇、丙二醇、三乙二醇、丁二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、二甘油等。这些湿润剂可以单独使用，也可以同时使用2种以上。上述湿润剂的含量相对于显影液的总质量优选为0.1质量％～5质量％。

作为防腐剂，能够优选地举出苯酚或其衍生物、福尔马林、咪唑衍生物、脱氢乙酸钠、4-异噻唑啉-3-酮衍生物、苯并异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、苯并三唑衍生物、脒胍衍生物、季铵盐类、吡啶、喹啉、胍等衍生物、二嗪、三唑衍生物、噁唑、噁嗪衍生物、硝基溴醇系2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、1,1-二溴-1-硝基-2-乙醇、1,1-二溴-1-硝基-2-丙醇等。

防腐剂的添加量为相对于细菌、霉菌、酵母等稳定地发挥其效力的量，且根据细菌、霉菌、酵母的种类而不同，但相对于显影液的总质量优选为0.01质量％～4质量％的范围。并且，优选同时使用2种以上的防腐剂，以使对各种霉菌、细菌有效力。

作为螯合化合物，例如能够举出如乙二胺四乙酸、其钾盐、其钠盐；二亚乙基三胺五乙酸、其钾盐、其钠盐；三亚乙基四胺六乙酸、其钾盐、其钠盐；羟基乙基乙二胺三乙酸、其钾盐、其钠盐；次氮基三乙酸、其钠盐；1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、其钾盐、其钠盐；氨基三(亚甲基膦酸)、其钾盐、其钠盐等那样的有机膦酸类。上述替代螯合剂的钠盐、钾盐，有机胺盐也有效。

这些螯合剂优选为稳定地存在于处理液组成中，且不阻碍印刷性。作为螯合剂的含量相对于显影液的总质量优选为0.001质量％～1.0质量％。

作为消泡剂，能够使用一般的硅酮系的自乳化型、乳化型、非离子系的HLB(Hydrophilic-Lipophilic Balance：亲水亲油平衡值)为5以下等化合物。优选硅酮系消泡剂。

另外，本发明中，将硅酮系表面活性剂视为消泡剂。

消泡剂的含量相对于显影液的总质量优选为0.001质量％～1.0质量％的范围。

作为有机酸，可举出柠檬酸、乙酸、草酸、丙二酸、水杨酸、辛酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、乙酰丙酸、对甲苯磺酸、二甲苯磺酸、植酸、有机膦酸等。有机酸还能够以其碱金属盐或铵盐的形态使用。有机酸的含量相对于显影液的总质量优选为0.01质量％～0.5质量％的量。

作为可含有的有机溶剂，例如可举出脂肪族烃类(己烷、庚烷、“ISOPARE、ISOPARH、ISOPAR G”(Esso Chemical Co.,Ltd.制造)、汽油、煤油等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯等)、卤化烃(二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯、一氯苯等)、极性溶剂等。

作为极性溶剂，可举出醇类(甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、苄醇、乙二醇单甲醚、2-乙氧基乙醇、二甘醇单乙基醚、二甘醇单己基醚、三甘醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、聚乙二醇单甲醚、聚丙二醇、四甘醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单苄醚、乙二醇单苯基醚、甲基苯基甲醇、正戊醇、甲基戊醇等)、酮类(丙酮、甲基乙基酮、乙基丁基酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸苄酯、乳酸甲酯、乳酸丁酯、乙二醇单丁基乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、二甘醇乙酸酯、邻苯二甲酸二乙酯、乙酰丙酸丁酯等)、其它(磷酸三乙酯、磷酸三甲苯酯、N-苯基乙醇胺、N-苯基二乙醇胺等)等。

并且，当上述有机溶剂不溶于水时，还能够使用表面活性剂等使其可溶于水而使用，当显影液中含有有机溶剂时，从安全性、可燃性的观点来看，显影液中的溶剂的浓度优选小于40质量％。

作为无机酸及无机盐，可举出磷酸、偏磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、三聚磷酸钠、焦磷酸钾、六偏磷酸钠、硝酸镁、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、亚硫酸钠、亚硫酸铵、硫酸氢钠、硫酸镍等。无机盐的含量相对于显影液的总质量优选为0.01质量％～0.5质量％的量。

关于本发明中所使用的显影液，通过根据需要将上述各成分溶解或分散于水中而获得。显影液的固体成分浓度优选为2质量％～25质量％。并且，作为显影液，还能够制作浓缩液，并在使用时用水稀释来使用。

并且，本发明中所使用的显影液优选为水性显影液。

本发明中所使用的显影液的pH为5～10，优选为6～9，更优选为7～9。从显影性或图像记录层的分散性的观点来看，有利的是将pH的值设定为较高，但关于印刷性、特别是污染，有效的是将pH的值设定为较低。

并且，从显影残渣的分散性的观点出发，本发明中所使用的显影液优选含有醇化合物。

作为醇化合物，可举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、苄醇等。其中，优选为苄醇。

作为醇化合物的含量，从显影残渣的分散性的观点出发，相对于显影液的总质量，优选为0.01质量％～5质量％以下，更优选为0.1质量％～2质量％以下，特别优选为0.2质量％～1质量％以下。

并且，本发明所涉及的平版印刷版的制作方法中，优选在上述去除的工序之后，包括对所获得的平版印刷版进行干燥的工序。

关于上述干燥的工序，也能够使用烘箱来进行，还能够通过喷吹干燥风来进行。并且，可以是它们的组合。干燥温度优选30℃～250℃，更优选35℃～160℃。干燥时间优选3秒～180秒，更优选5秒～90秒。关于干燥工序，适当地组合干燥温度和干燥时间来进行。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于此。另外，本实施例中，所谓“％”、“份”，只要无特别说明，则分别是指“质量％”、“质量份”。另外，高分子化合物中，除了特别规定的高分子化合物以外，分子量为重均分子量(Mw)，结构重复单元的比率为摩尔百分率。并且，重均分子量(Mw)为作为基于凝胶渗透色谱(GPC)法的聚苯乙烯换算值而测定的值。

(实施例1～实施例14、比较例1～比较例4)

＜铝支撑体A～N、Q～T的制造＞

对厚度为0.3mm的材质1S的铝合金板实施下述(A-1)至(A-10)的处理，并制造了铝支撑体。另外，在所有的处理工序之间实施水洗处理，水洗处理之后用夹持辊进行了除液。

(A-1)碱蚀刻处理

在70℃的温度下，利用喷管对铝板喷吹苛性钠浓度为26质量％、铝离子浓度为6.5质量％的苛性钠水溶液并进行了蚀刻处理。然后，进行了基于喷雾器的水洗。然后，实施电化学粗糙化处理的表面的铝溶解量为1.0g/m²。

(A-2)酸性水溶液中的除污处理(第1除污处理)

接着，在酸性水溶液中进行了除污处理。关于用于除污处理的酸性水溶液，使用了硫酸150g/L的水溶液。其液温为30℃。利用喷雾器喷吹除污液来进行了3秒钟的除污处理。然后，进行了水洗处理。

(A-3)盐酸水溶液中的电化学粗糙化处理

接着，使用盐酸浓度为14g/L、铝离子浓度为13g/L、硫酸浓度为3g/L的电解液，并利用交流电流进行了电解粗糙化处理。电解液的液温为30℃。铝离子浓度通过添加氯化铝来进行了调节。

交流电流的波形为正与负的波形对称的正弦波，频率为50Hz，交流电流1周期中的阳极反应时间与阴极反应时间为1:1，电流密度以交流电流波形的电流峰值计为75A/dm²。并且，电量以铝板参与阳极反应的电量的总和计为450C/dm²，关于电解处理，隔着4秒钟的通电间隔，以125C/dm²分4次来进行。在铝板的对电极中使用了碳电极。然后，进行了水洗处理。

(A-4)碱蚀刻处理

在35℃的温度下，利用喷管对电化学粗糙化处理后的铝板喷吹苛性钠(NaOH)浓度为5质量％、铝离子浓度为0.5质量％的苛性钠水溶液并进行了蚀刻处理。实施了电化学粗糙化处理的表面的铝的溶解量为0.1g/m²。然后，进行了水洗处理。

(A-5)酸性水溶液中的除污处理

接着，进行了酸性水溶液中的除污处理。关于用于除污处理的酸性水溶液，使用了在阳极氧化处理工序中产生的废液(在硫酸170g/L水溶液中溶解有铝离子5.0g/L)。液温为30℃。利用喷雾器喷吹除污液来进行了3秒钟的去污处理。

(A-6)第1阶段的阳极氧化处理

使用图3中所示的结构的基于直流电解的阳极氧化装置进行了第1阶段的阳极氧化处理(第1阳极氧化处理)。在表1中所示的条件下进行阳极氧化处理，并形成了规定的覆膜厚度的阳极氧化覆膜。另外，在阳极氧化处理装置610中，以图3中箭头所示的方式输送铝板616。在贮存有电解液618的供电槽612中铝板616通过供电电极620来带(+)电。并且，对于铝板616，在供电槽612中通过辊622向上方输送，通过夹持辊624向下方转换方向之后，向贮存有电解液626的电解处理槽614输送，并通过辊628向水平方向转换方向。接着，对于铝板616，通过电解电极630带(-)电，由此在其表面形成阳极氧化覆膜，离开电解处理槽614的铝板616在后续工序中被输送。阳极氧化处理装置610中，由辊622、夹持辊624及辊628构成方向转换机构，在供电槽612和电解处理槽614的槽间部中，铝板616通过上述辊622、624及628，以山形及倒U字形输送。供电电极620和电解电极630与直流电源634连接。

(A-7)扩孔处理

在表1中所示的条件下，将进行了上述阳极氧化处理的铝板浸渍于温度为35℃、苛性钠浓度为5质量％、铝离子浓度为0.5质量％的苛性钠水溶液中，并进行了扩孔处理。然后，进行了基于喷雾器的水洗。

另外，表1中，关于在扩孔处理一栏中记载为“无”的例子，未进行扩孔处理。

(A-8)第2阶段的阳极氧化处理

使用图3中所示的结构的基于直流电解的阳极氧化装置进行了第2阶段的阳极氧化处理(第2阳极氧化处理)。在表1中所示的条件下进行阳极氧化处理，并形成了规定的覆膜厚度的阳极氧化覆膜。

另外，表1中，关于在第2阳极氧化处理一栏中记载为“无”的例子，未进行第2阳极氧化处理。

(A-9)第3阶段的阳极氧化处理

使用图3中所示的结构的基于直流电解的阳极氧化装置进行了第3阶段的阳极氧化处理(第3阳极氧化处理)。在表1中所示的条件下进行阳极氧化处理，并形成了规定的覆膜厚度的阳极氧化覆膜。

另外，表1中，关于在第3阳极氧化处理一栏中记载为“无”的例子，未进行第3阳极氧化处理。

(A-10)亲水化处理

接着，经10秒将通过阳极氧化处理获得的每一个铝支撑体浸渍于将0.4质量％的聚乙烯基膦酸(PCAS公司制造)溶解于纯水中而得的53℃的处理液中，并通过夹持辊去除了剩余的处理液。然后，利用包含20～400ppm的钙离子浓度的60℃的井水水洗4秒钟，进一步利用25℃的纯水清洗4秒钟，并通过夹持辊去除了剩余的纯水。在之后的干燥工序中完全去除铝板上的水分，从而制作了铝支撑体A～N、Q～T。

将所获得的铝支撑体的大径孔部的平均直径及深度(平均深度)、小径孔部的平均直径及深度(平均深度)记载于表2中。

将下述组成的图像记录层涂布液A棒涂于所获得的铝支撑体上之后，在90℃下烘干60秒，从而形成了干燥涂布量为1.3g/m²的图像记录层。

＜图像记录层涂布液A＞

下述聚合性化合物(1)：3.6质量份

下述粘合剂聚合物(2)(重均分子量：47000)：2.4质量份

下述增感色素(4)：0.32质量份

下述聚合引发剂(1)：0.61质量份

下述链转移剂(2)：0.57质量份

N-亚硝基苯基羟基胺铝盐：0.020质量份

ε―酞菁分散物：0.71质量份

(颜料：15质量份、分散剂(甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸共聚物(质均分子量：6万，共聚摩尔比：83/17))：10质量份、环己酮：15质量份)

下述氟系表面活性剂(1)(重均分子量：10000)：0.016质量份

甲基乙基酮：47质量份

丙二醇单甲醚：45质量份

上述增感色素(4)中，Me表示甲基。

将下述组成的保护层涂布液A棒涂于形成有图像记录层的支撑体上之后，在125℃下干燥70秒钟，形成干燥涂布量为1.8g/m²的保护层，从而获得了平版印刷版原版1～14、23～26。

＜保护层涂布液A＞

下述云母分散液A：0.6质量份

磺酸改性聚乙烯醇(Goseran CKS-50，Nippon Synthetic Chemical IndustryCo.,Ltd.制造(皂化度：99摩尔％，平均聚合度：300，改性度：约0.4摩尔％))：0.8质量份

聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(1/1))(分子量：7万)：0.001质量份

表面活性剂(EMALEX710，NIHON EMULSION Co.,Ltd.制造)：0.002质量份

水：13质量份

〔云母分散液A〕

在水368质量份中添加合成云母(SOMASIF ME-100，Co-op Chemical Co.,Ltd.制造，纵横比：1,000以上)32质量份，并使用均质器分散至平均粒径(激光散射法)成为0.5μm，获得了云母分散液。

＜曝光及显影＞

通过FUJIFILM Electronic Imaging Ltd制造的Violet半导体激光制版机Vx9600(搭载InGaN系半导体激光器(发射：405nm±10nm/输出功率：30mW))，对所获得的平版印刷版原版实施了图像曝光。关于图像描绘，以2438dpi(dots per inch(每英寸点数)，1inch＝2.54cm)的分辨率，使用Fujifilm Corporation制造的FM加网(TAFFETA 20)，并以0.05mJ/cm²的版面曝光量来实施，以包含50％的平网及实心图像。

接着，使用下述组成的显影液A，并利用图4中所示的结构的自动显影处理机，在100℃下预热10秒，并以显影液中的浸渍时间(显影时间)成为20秒的输送速度实施显影处理，从而获得了实施例1～实施例14或比较例1～比较例4中所使用的平版印刷版(平版印刷版1～14及平版印刷版23～26)。

另外，图4的自动显影处理机具备：前加热部104，在显影之前对平版印刷版原版(以下，称为“PS版”。)100进行整面加热处理；显影部106，对PS版100进行显影；及干燥部110，对显影后的PS版100进行干燥。对于经图像曝光的PS版100，通过搬入辊112从搬入口搬入到前加热部104，并在加热室105中进行加热处理。在加热室105设置有串型辊114。并且，在加热室105设置有未图示的发热机构、暖风供给机构等加热机构。接着，PS版100通过输送辊116被输送到显影部106。在显影部106的显影槽120内，从输送方向上游侧依次具备输送辊122、刷辊124、挤压辊126，并且在它们之间的适当位置具备支承辊128。对于PS版100，一边通过输送辊122进行输送一边浸渍于显影液中并使刷辊124进行旋转，由此去除PS版100的非图像部并进行显影处理。经显影处理的PS版100通过挤压辊(搬出辊)126被输送到下一个干燥部110。

干燥部110中，从输送方向上游侧依次设置有导辊136、一对串型辊138。并且，在干燥部110设置有未图示的暖风供给机构、发热机构等干燥机构。在干燥部110设置排出口，通过干燥机构进行了干燥的PS版100从排出口被排出，以完成对PS版的自动显影处理。

＜显影液A＞

下述表面活性剂1(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制造：SOFTAZOLINE LPB-R)：15质量份

下述表面活性剂2(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制造：SOFTAZOLINE LAO)：4质量份

螯合剂乙二胺琥珀酸三钠(InnoSpec specalty chemicals Inc.制造：OCTAQUESTE30)：0.68质量份

2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇：0.025质量份

2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮：0.025质量份

硅酮系消泡剂(GE Toshiba Silicone Co.,Ltd.制造：TSA739)：0.15质量份

葡萄糖酸钠：1.5质量份

碳酸钠：1.06质量份

碳酸氢钠：0.52质量份

水：77.04质量份

*在上述组成的显影液中添加氢氧化钠及磷酸，并将pH调节至9.8。

[化学式9]

(实施例15)

＜铝支撑体O的制造＞

在上述铝支撑体A～N、Q～T的制造方法的、(A-5)与(A-6)之间追加下述(B-1)～(B-3)的处理，并将(A-10)变更为下述(B-4)处理，由此获得了铝支撑体O。

(B-1)电化学粗糙化处理

使用盐酸电解60Hz的交流电压连续进行了电化学粗糙化处理。电解液使用了在液温35℃、盐酸6.2g/L的水溶液中添加氯化铝而将铝离子浓度调整为4.5g/L的电解液。交流电源波形为图5中所示的波形，并且使用电流值从零达到峰值为止的时间tp为0.8ms(毫秒)、duty比1:1，且梯形的矩形波交流，将碳电极作为对电极来进行了电化学粗糙化处理。图5中，AA表示铝板的阳极反应的电流，CA表示铝板的阴极反应的电流。辅助阳极使用了铁氧体。关于电解槽，使用了图6中所示的电解槽。

图6中，将铝板W卷装于浸渍于主电解槽50中而配置的径向鼓辊52，并在输送过程中通过与交流电源51连接的主极53a、53b进行了电解处理。电解液55从电解液供给口54通过狭缝56并被供给至径向鼓辊52与主极53a、53b之间的电解液通道57。对于在主电解槽50中进行了处理的铝板W，接着在辅助阳极槽60中进行了电解处理。在该辅助阳极槽60中辅助阳极58与铝板W对置配置，电解液55以在辅助阳极58与铝板W之间的空间流动的方式被供给。电流密度以电流的峰值计为30A/dm²，使来自电源的5％的电流向辅助阳极分流。

电流密度以电流的峰值计为25A/dm²，盐酸电解中的电量(C/dm²)以铝板为阳极时的电量总和计为63C/dm²。然后，进行了基于喷雾器的水洗。

图6中，箭头A1表示供液方向，且箭头A2表示电解液的排出方向。

(B-2)碱蚀刻处理

在温度60℃下，利用喷管对上述所得到的铝板喷吹苛性钠浓度5质量％、铝离子浓度0.5质量％的苛性钠水溶液来进行了蚀刻处理。然后，进行了基于喷雾器的水洗。铝溶解量为0.2g/m²。

(B-3)酸性水溶液中的除污处理

接着，在硫酸水溶液中进行了去污处理。具体而言，使用在阳极氧化处理工序中产生的废液(在硫酸170g/L水溶液中溶解有铝离子5g/L)，在液温35℃下进行了4秒去污处理。利用喷雾器喷吹除污液来进行了3秒钟的去污处理。

(B-4)亲水化处理

使用2.5质量％3号硅酸钠水溶液在50℃下浸渍7秒钟并实施硅酸盐处理之后，进行基于喷雾器的水洗，由此制作了支撑体。Si的粘附量为11mg/m²。

在所获得的铝支撑体O上，以干燥涂布量成为20mg/m²的方式棒涂下述底涂液A而形成了底涂层。

＜底涂液A＞

聚合物(UC-1)〔下述结构〕：0.18质量份

羟乙基亚氨基二乙酸：0.10质量份

水：61.4质量份

[化学式10]

a/b/c/d＝14.2/71.8/9.0/5.0(质量％)

a/b/c/d＝19.0/72.8/7.8/0.4(摩尔％)

重均分子量＝20万

将下述组成的图像记录层涂布液B棒涂于形成有底涂层的支撑体上之后，在120℃下干燥40秒钟，从而形成了干燥涂布量为1.0g/m²的图像层。

<图像记录层涂布液B>

粘合剂聚合物(1)〔下述结构，Mw：50,000，n：环氧乙烷(EO)单元数＝4〕)：0.480质量份

红外线吸收剂(1)〔下述结构〕：0.030质量份

硼酸盐化合物〔四苯硼钠〕：0.014质量份

自由基聚合引发剂(1)〔下述结构〕：0.234质量份

自由基聚合性化合物〔三(丙烯酰氧基)异氰脲酸酯，NK酯A-9300，Shin-NakamuraChemical Co.，Ltd.制造〕：0.192质量份

低分子亲水性化合物(1)〔三(2-羟乙基)异氰脲酸酯〕：0.052质量份

阴离子表面活性剂1〔下述结构〕：0.099质量份

增感剂鏻化合物(1)〔下述结构〕：0.12质量份

增感剂含铵基聚合物(1)[下述结构，比浓粘度为44ml/g]：0.035质量份

增感剂苄基二甲基辛基铵·PF₆盐：0.032质量份

着色剂乙基紫[下述结构]：0.030质量份

氟系表面活性剂(1)〔下述结构〕：0.02质量份

2-丁酮：1.091质量份

1-甲氧基-2-丙醇：8.609质量份

＜微凝胶液A＞

微凝胶A：1.580质量份

蒸馏水：1.455质量份

[化学式11]

另外，Me表示甲基，上述粘合剂聚合物(1)及含铵基聚合物的各结构单元的括号的右下方的数字表示摩尔比。

[化学式12]

[化学式13]

另外，上述氟系表面活性剂(1)的各结构单元的括号的右下方的数字表示摩尔比，并且乙烯氧基单元或丙烯氧基单元的括号的右下方的数值表示重复数。

[化学式14]

上述微凝胶A的合成法如下所示。

＜微凝胶A的合成＞

作为油相成分，将三羟甲基丙烷和二甲苯二异氰酸酯的加成物(MITSUICHEMICALS POLYURETHANES,INC.制造，Takenate D-110N)10质量份、二季戊四醇五丙烯酸酯(Sartomer Company,Inc制造，SR399)5.54质量份及PIONINA-41C(Takemoto Oil&FatCo.,Ltd.制造)0.1质量份溶解于乙酸乙酯17质量份中。作为水相成分，制备了PVA-205的4质量％水溶液40质量份。将油相成分及水相成分混合，并使用均质器以12,000rpm乳化了10分钟。在蒸留水25质量份中添加所获得的乳化物，并在室温(25℃，以下相同)下搅拌30分钟之后，在50℃下搅拌了3小时。使用蒸馏水将如此获得的微凝胶液的固体成分浓度稀释至15质量％，并将其作为上述微凝胶A。通过光散射法测定微凝胶的平均粒径时，平均粒径为0.2μm。

在上述图像记录层上进一步棒涂下述组成的保护层涂布液B之后，在120℃下烘干60秒，形成干燥涂布量为0.15g/m²的保护层而获得了平版印刷版原版15。

＜保护层用涂布液B＞

云母分散液B(在下述获得的云母分散液)：1.5质量份

亲水性聚合物(1)(固体成分)〔下述结构，Mw：3万〕：0.55质量份

聚乙烯醇(Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造的CKS50，磺酸改性，皂化度为99摩尔％以上，聚合度为300)6质量％水溶液：0.10质量份

聚乙烯醇(KURARAY CO.,LTD.制造的PVA-405，皂化度为81.5摩尔％，聚合度为500)6质量％水溶液：0.03质量份

表面活性剂(RAPISOL A-80，商品名称：NOF CORPORATION制造)80质量％水溶液：0.011质量份

离子交换水：6.0质量份

[化学式15]

另外，上述亲水性聚合物(1)的各结构单元的括号的右下方的数字表示摩尔比。

〔云母分散液B〕

向离子交换水193.6质量份中添加合成云母SOMASIF ME-100(Co-op ChemicalCo.,Ltd.制造)6.4质量份，使用均质器分散至体积平均粒径(激光散射法)成为3μm。所获得的分散粒子的纵横比为100以上。

本发明中，纵横比为拍摄粒子的显微镜图像并将在粒子所含的区域中最长的2个点之间的距离除以最短的2个点之间的距离而得的值。

＜曝光及显影＞

通过搭载红外线半导体激光器的Fujifilm Corporation制造的LuxelPLATESETTER T-6000III，在外鼓转速1,000rpm(次/分钟)、激光输出70％、分辨率2,400dpi(dots per inch)的条件下对所获得的平版印刷版原版进行了曝光。在曝光图像中包含实心图像及50％网点图。

接着，使用下述组成的显影液B，并使用图7中所示的结构的自动显影处理机实施显影处理，从而获得了平版印刷版15。

在图7中例示的显影处理装置为具有2个旋转刷辊211的自动处理机。作为旋转刷辊211，使用植入有聚对苯二甲酸丁二醇酯制纤维(毛的直径为200μm，毛的长度为7mm)的外径为55mm的刷辊，并在与输送方向相同的方向上以每分钟120转(刷尖端圆周速度为0.94m/s)进行了旋转。

箭头T表示平版印刷版原版的输送方向，关于已曝光的平版印刷版原版230的输送，以平版印刷版原版230通过旋转刷辊211和与其对置的输送导板214之间的方式，在2对输送辊213之间沿图示的输送方向，从给版台218至排版台219，以60cm/min的输送速度在输送导板214上进行了输送。

利用管路216通过过滤器217，并通过循环泵221，将储藏在显影液罐220中的显影液供给至3个部位的喷淋管215，并从各喷淋管215对版面进行淋浴并进行了供给。另外，显影液罐220的容量为20升，循环使用了显影液。对于从显影处理机排出的平版印刷版，不进行水洗而通过干燥机222进行了干燥。

＜显影液B＞

下述表面活性剂3(Kao Corporation制造：PELEX NBL)：7.43质量份

下述表面活性剂4(Air Products and Chemicals,Inc.制造：Surfynol2502)0.4质量份

苄醇：0.6质量份

葡萄糖酸钠：2.77质量份

磷酸一氢二钠：0.3质量份

碳酸氢钠：0.22质量份

消泡剂(Bluester Silicones公司制造的SILCOLAPSE432)：0.005质量份

水：88.28质量份

pH：8.5

[化学式16]

(实施例16)

将上述图像记录层涂布液B变更为下述组成的图像记录层涂布液C，将上述显影液B变更为下述组成的显影液C，且不制作底涂层及保护层，除此以外，以与平版印刷版15的制作相同的方式，获得了平版印刷版16。

作为支撑体，使用了支撑体F。

另外，关于图像记录层涂布液C中的各成分的量的记载，记载为所获得的平版印刷版原版的图像记录层中所含的每单位面积的含量(mg/m²)。

＜图像记录层涂布液C＞

热塑性树脂粒子SAN：苯乙烯/丙烯腈共聚物(摩尔比为50/50)，Tg：99℃，平均粒径：60nm：600mg/m²

下述染料I(红外吸收染料)：60mg/m²

聚丙烯酸(来自Allied Colloids的Glascol D15，分子量：250,000)90mg/m²

下述染料II：80mg/m²

＜显影液C＞

下述表面活性剂5(Dow Chemical公司制造：DOWFAX3B2)：0.7质量份

乙二醇：0.7质量份

糊精(NIPPON STARCH CHEMICAL CO.,LTD.制造：Amycol No1)：3.9质量份

磷酸二氢一钾：2.7质量份

氢氧化钾：0.7质量份

消泡剂(Bluester Silicones公司制造的SILCOLAPSE432)：0.005质量份

水：91.30质量份

pH：7.0

(实施例17)

将上述图像记录层涂布液A变更为下述组成的图像记录层涂布液D，将上述保护层涂布液A变更为保护层涂布液D，并将上述显影液A变更为下述组成的显影液D，除此以外，以与平版印刷版1～14的制作相同的方式，获得了平版印刷版17。

作为支撑体，使用了支撑体F。

＜图像记录层涂布液D＞

下述粘合剂聚合物(2)(重均分子量：8万)：0.30质量份

聚合性化合物(1)(PLEX6661-O，Degussa AG制造)：0.51质量份

下述聚合性化合物(2)：0.17质量份

下述增感色素(1)：0.03质量份

下述增感色素(2)：0.015质量份

下述增感色素(3)：0.015质量份

上述聚合引发剂(1)：0.13质量份

链转移剂(巯基苯并噻唑)：0.01质量份

下述颜料(1)：0.15质量份

颜料分散剂(甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸共聚物(质均分子量：6万，共聚摩尔比：83/17)：0.10质量份

环己酮：0.15质量份

热聚合抑制剂(N-亚硝基苯基羟基胺铝盐)：0.01质量份

上述氟系表面活性剂(1)(重均分子量：10000)：0.001质量份

1-甲氧基-2-丙醇：3.5质量份

甲基乙基酮：8.0质量份

[化学式17]

[化学式18]

[化学式19]

＜保护层涂布液D＞

PVA-205(部分水解聚乙烯醇，KURARAY CO.,LTD.制造(皂化度：86.5-89.5摩尔％，粘度：4.6-5.4mPa·s(20℃，4质量％水溶液中))：0.658质量份

PVA-105(完全水解聚乙烯醇，KURARAY CO.,LTD.制造(皂化度：98.0-99.0摩尔％，粘度＝5.2-6.0mPa·s(20℃，4质量％水溶液中))：0.142质量份

聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(1/1))(分子量7万)：0.001质量份

表面活性剂(EMALEX710，NIHON EMULSION Co.,Ltd.制造)：0.002质量份

水：13质量份

＜显影液D＞

壬基苯酚乙氧基化物(Dow Chemical Company制造：TERGITOL NP-13)：4.8质量份

三苯乙烯基苯酚乙氧基化物(CLARIANT公司制造：Emulsogen TS160)：2.5质量份

苯氧基丙醇：1.0质量份

辛基丙醇：0.6质量份

羟乙基吗啉：0.1质量份

下述添加剂1：1.5质量份

糊精(NIPPON STARCH CHEMICAL CO.,LTD.制造：Amycol No1)：2.5质量份

磷酸三钠：1.0质量份

水：86.0质量份

pH：7.0

[化学式20]

(实施例18)

将上述显影液A变更为下述组成的显影液E，除此以外，以与平版印刷版1～14的制作相同的方式，获得了平版印刷版18。

作为支撑体，使用了支撑体F。

＜显影液E＞

上述表面活性剂1(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制造：SOFTAZOLINE LPB-R)：4.8质量份

上述表面活性剂2(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制造：SOFTAZOLINE LAO)：1.3质量份

下述表面活性剂7(BASF公司制造：LugalvanBNO24)：3.0质量份

下述表面活性剂8(Air Products and Chemicals,Inc.制造：Surfynol2502)：0.09质量份

螯合剂乙二胺琥珀酸三钠(InnoSpec specialty chemicals Inc.制造：OCTAQUEST E30)：0.68质量份

2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇：0.025质量份

2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮：0.025质量份

硅酮系消泡剂(GE Toshiba Silicone Co.,Ltd.制造：TSA739)：0.15质量份

葡萄糖酸钠：4.5质量份

碳酸钠：1.06质量份

碳酸氢钠：0.52质量份

水：83.85质量份

pH：9.8

[化学式21]

(实施例19)

将上述显影液B变更为下述组成的显影液F，除此以外，以与平版印刷版15的制作相同的方式，获得了平版印刷版19。

＜显影液F＞

上述表面活性剂3(Kao Corporation制造：PELEX NBL)：7.43质量份

上述表面活性剂6(Nippon Nyukazai Co,Ltd.制造：NEWCOL B13)：1.45质量份

上述表面活性剂4(Air Products and Chemicals,Inc.制造：Surfynol2502)：0.4质量份

苄醇：0.6质量份

葡萄糖酸钠：2.77质量份

磷酸一氢二钠：0.3质量份

碳酸氢钠：0.22质量份

消泡剂(Bluester Silicones公司制造的SILCOLAPSE432)：0.005质量份

水：86.83质量份

pH：8.5

[化学式22]

(实施例20)

将上述图像记录层涂布液A变更为下述组成的图像记录层涂布液E，将上述保护层涂布液A变更为下述组成的保护层涂布液E，并将上述显影液A变更为下述组成的显影液G，除此以外，以与平版印刷版1～14的制作相同的方式，获得了平版印刷版20。

作为支撑体，使用了支撑体F。

＜图像记录层涂布液E＞

下述粘合剂聚合物(表示各结构单元的括号的下标表示各结构单元的含有摩尔比。)：0.23质量份

氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯低聚物(由甘油二甲基丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的反应形成)：0.38质量份

乙氧基化双酚A二丙烯酸酯(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制造：N K酯BPE500)：0.06质量份

下述聚合引发剂-1：0.07质量份

下述增感色素-1：0.04质量份

链转移剂(巯基苯并噻唑)：0.005质量份

颜料(Heliogen Blue7565的聚合物分散物)：0.038质量份

表面活性剂(BYK公司制造，BYK307)：0.002质量份

苯氧乙醇：10.35质量份

丙酮：1.15质量份

[化学式23]

＜保护层涂布液E＞

PVA-1(Goseran L-3266，Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造)：0.61质量份

PVA-2(Nichigo G-聚合物AZF8035，Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造)：0.32质量份

表面活性剂(EMALEX710，NIHON EMULSION Co.,Ltd.制造)：0.002质量份

水：13质量份

＜显影液G＞

上述表面活性剂3(Kao Corporation制造：PELEX NBL)：7.14质量份

上述表面活性剂6(Nippon Nyukazai Co,Ltd.制造：NEWCOL B13)：7.5质量份

磷酸三钠：0.1质量份

甘氨酸：0.1质量份

水：82.66质量份

pH：9.8

(实施例21)

将上述显影液A变更为下述组成的显影液H，除此以外，以与平版印刷版1～14的制作相同的方式，获得了平版印刷版21。

作为支撑体，使用了支撑体F。

＜显影液H＞

表面活性剂9(Kao Corporation制造：QUARTAMIN24P)：15质量份

2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇：0.025质量份

2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮：0.025质量份

硅酮系消泡剂(GE Toshiba Silicone Co.,Ltd.制造：TSA739)：0.15质量份

葡萄糖酸钠：1.5质量份

碳酸钠：1.06质量份

碳酸氢钠：0.52质量份

水：81.04质量份

[化学式24]

(实施例22)

将上述铝支撑体O变更为下述支撑体P，将上述图像记录层涂布液B变更为下述组成的图像记录层涂布液F，将上述保护层涂布液B变更为保护层涂布液F，将上述显影液B变更为下述组成的显影液I，将显影处理装置变更为图8中所示的装置，不使用底涂层，除此以外，以与平版印刷版15的制作相同的方式，获得了平版印刷版22。

＜铝支撑体P的制造＞

通过将上述铝支撑体A～N、Q～T的制造方法的、“(A-10)亲水化处理”变更为下述“(C-1)处理”，获得了铝支撑体P。

(C-1)处理

接着，经10秒将通过阳极氧化处理获得的铝支撑体浸渍于将0.4质量％的聚乙烯基膦酸(PCAS公司制造)溶解于纯水中而得的53℃的处理液中，并通过夹持辊完全去除剩余的处理液，从而制作了铝支撑体P。

＜图像记录层涂布液F＞

下述粘合剂聚合物2(表示各结构单元的括号的下标表示各结构单元的含有摩尔比。)：4.09质量份

·SR399：2.66质量份

·NK-Ester A-DPH：2.66质量份

·CD9053：0.53质量份

·双-叔丁基苯基碘鎓四苯基硼酸盐：0.96质量份

·Fluor N2900：0.11质量份

·颜料1：0.73质量份

·下述红外线吸收剂(2)：0.27质量份

·PHOSMER PE(Uni-Chemical Co.,Ltd.制造)：0.55质量份

·离子交换水：13.77质量份

·1-甲氧基-2-丙醇：48.18质量份

·2-丁内酯：13.77质量份

·2-丁酮：61.94质量份

[化学式25]

Disperbyk 167为能够从Byk Chemie公司获得的分散剂。结构式中的括号的下标表示各结构单元的含有质量比。

＜保护层涂布液F＞

·聚乙烯醇((株)KURARAY CO.,LTD.制造的PVA-405，皂化度为81.5摩尔％，聚合度为500)6质量％水溶液：66.33质量份

·Masurf1520：0.02质量份

·离子交换水：8.65质量份

＜显影液I＞

·2-苯氧乙醇：5.0质量份

·上述表面活性剂3(Kao Corporation制造：PELEX NBL)：5.0质量份

·上述表面活性剂6(Nippon Nyukazai Co,Ltd.制造：NEWCOL B13)：5.0质量份

·二乙醇胺：4.0质量份

·水：81.0质量份

·pH：10.5

(比较例5)

将上述铝支撑体A变更为下述制造方法的铝支撑体U，除此以外，以与平版印刷版1～14的制作相同的方式，获得了平版印刷版27。

＜支撑体U的制造＞

为了去除厚度为0.3mm的铝板1(材质JIS-A-1050)的表面的轧制油，使用10质量％铝酸钠水溶液在50℃下经30秒钟实施脱脂处理之后，使用3个毛束直径为0.3mm的捆扎尼龙毛刷和中值粒径为25μm的浮石-水悬浮液(比重为1.1g/cm³)来将铝表面砂目化，而利用水清洗干净。将该板在45℃的25质量％氢氧化钠水溶液中浸渍9秒钟而进行蚀刻，并水洗之后，进而在60℃下在20质量％硝酸中浸渍20秒钟，并进行了水洗。此时的磨砂表面的蚀刻量为约3g/m²。

接着，使用60Hz的交流电压连续进行了电化学粗糙化处理。此时的电解液为硝酸1质量％水溶液(包含0.5质量％的铝离子。)，且液温为50℃。关于交流电源波形，使用电流值从零达到峰值为止的时间TP为0.8ms、duty比1:1，且梯形的矩形波交流，将碳电极作为对电极来进行了电化学粗糙化处理。辅助阳极使用了铁氧体。电流密度以电流的峰值计为30A/dm²，使来自电源的5％的电流向辅助阳极分流。硝酸电解中的电量在铝板为阳极时为电量175C/dm²。然后，进行了基于喷雾器的水洗。

接着，使用盐酸0.5质量％水溶液(包含0.5质量％的铝离子。)、液温50℃的电解液，在铝板为阳极时电量50C/dm²的条件下，以与硝酸电解相同的方法进行了电化学粗糙化处理，然后通过喷射水洗。对于该板，将15质量％硫酸(包含0.5质量％的铝离子)作为电解液并以电流密度15A/dm²设置2.5g/m²的直流阳极氧化覆膜，并进行了水洗、干燥。使用直径2μm的针来测定该基板的中心线平均粗糙度(Ra)的结果为0.51μm。

(性能评价)

＜印刷评价＞

将进行了曝光及显影的平版印刷版安装于Heidelberger DruckmaschinenAG制造的印刷机SOR-M的滚筒上。使用润版液(EU-3(Fujifilm Corporation制造的蚀刻液)/水/异丙醇＝1/89/10(25℃下的体积比))和TRANS-G(N)黑色油墨(Dainippon Ink andChemicals，Inc.制造)，供给润版液和油墨之后，以每小时6,000张的印刷速度进行了印刷。

＜耐刷性评价＞

根据持续进行上述印刷，并通过肉眼观察到实心图像的浓度开始变轻的时点的印刷张数，评价了耐刷性。将印刷张数小于2万张的情况设为1分，将2万以上且小于2万5千张的情况设为2分，将2万5千以上且小于3万5千张的情况设为3分，将3万5千以上且小于4万的情况设为4分，将4万以上的情况设为5分。

＜橡皮布污染性评价＞

持续进行上述印刷，并获得良好的印刷物之后，利用以下评价基准判定了从开始印刷至结束1,000张时的橡皮布的污染状态。将结果示于表1中。从橡皮布污染良好的状态依次为5分(未发生污染)、4分(极少被污染)、3分(略微被污染)、2分(少量被污染)、1分(严重被污染)。

＜色调再现性评价＞

测定了实施上述印刷之前和之后的50％版上网点面积率(使用X-Rite公司制造的iCPlate2)。

可以说实施印刷之前和之后的网点面积率的变化越少，则色调再现性越良好。

将评价结果汇总示于表2中。

于2017年8月31日申请的日本专利申请第2017-167432号的公开及于2017年12月26日申请的日本专利申请第2017-249881号的公开的全部内容通过参考而编入本说明书中。

本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术标准与各文献、专利申请及技术标准通过参考而被具体且分别记载的情况相同程度地，通过参考而被编入本说明书中。

符号说明

10-平版印刷版原版，12-铝支撑体，16-图像记录层，14-底涂层，18-铝板，20-阳极氧化覆膜，24-大径孔部，26-小径孔部，50-主电解槽，52-径向鼓辊，51-交流电源，53a、53b主极，55-电解液，54-电解液供给口，56-狭缝，57-电解液通道，58-辅助阳极，60-辅助阳极槽，61-旋转刷辊，62-支撑辊，63-输送辊，64-输送导板，65-喷管，66-管路，67-过滤器，68-给版台，69-排版台，70-显影液罐，71-循环泵，72-版，100-平版印刷版原版，104-前加热部，105-加热室，106-显影部，110-干燥部，112-搬入辊，114-串型辊，116-输送辊，120-显影槽，122-输送辊，124-刷辊，126-挤压辊，128-支承辊，136-导辊，138-串型辊，211-旋转刷辊，213-输送辊，214-输送导板，218-给版台，219-排版台，230-已曝光的平版印刷版原版，610-阳极氧化处理装置，616-铝板，618-电解液，612-供电槽，614-电解处理槽，616-铝板，620-供电电极，622-辊，624-夹持辊，626-电解液，628-辊，630-电解电极，634-直流电源，A-深度，A1-供液方向，A2-电解液的排出方向，AA-铝板的阳极反应的电流，CA-铝板的阴极反应的电流，T-输送方向，W-铝板。

Claims

1.一种平版印刷版的制作方法，其包括：

显影工序，供给pH为2以上且10以下的显影液去除所述未曝光部，

所述铝支撑体包含铝板及配置于所述铝板上的铝的阳极氧化覆膜，

所述阳极氧化覆膜具有从与所述铝板相反的一侧的表面沿着深度方向延伸的微孔，

所述微孔由大径孔部和小径孔部构成，所述大径孔部从所述阳极氧化覆膜表面延伸至深度超过60nm且1000nm以下的位置，所述小径孔部与所述大径孔部的底部连通、且从连通位置延伸至深度70nm～2000nm的位置，所述大径孔部的所述阳极氧化覆膜表面处的平均直径为10nm～100nm，所述小径孔部的所述连通位置处的平均直径为13nm以下。

2.根据权利要求1所述的平版印刷版的制作方法，其中，

在所述显影工序中，通过1液1工序进行显影处理和胶溶液处理。

3.根据权利要求1或2所述的平版印刷版的制作方法，其中，

所述显影液包含选自由阴离子性表面活性剂及两性表面活性剂组成的组中的至少1种。

4.根据权利要求1或2所述的平版印刷版的制作方法，其中，

所述显影液包含非离子性表面活性剂。

5.根据权利要求1或2所述的平版印刷版的制作方法，其中，

所述大径孔部的所述阳极氧化覆膜表面处的平均直径为10nm～60nm。

6.根据权利要求1或2所述的平版印刷版的制作方法，其中，

所述图像记录层为光聚合性图像记录层。

7.根据权利要求1或2所述的平版印刷版的制作方法，其中，

所述图像记录层为热敏性图像记录层。