WO2020209143A1 - フレキソ印刷版用水性現像液およびフレキソ印刷版の製造方法 - Google Patents

フレキソ印刷版用水性現像液およびフレキソ印刷版の製造方法 Download PDF

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flexographic printing
group
water
aqueous developer
printing plate
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優介 難波
平 村上
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富士フイルム株式会社
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    • G03F7/2014—Contact or film exposure of light sensitive plates such as lithographic plates or circuit boards, e.g. in a vacuum frame
    • G03F7/2016—Contact mask being integral part of the photosensitive element and subject to destructive removal during post-exposure processing
    • G03F7/202—Masking pattern being obtained by thermal means, e.g. laser ablation

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous developer for a flexographic printing plate and a method for producing a flexographic printing plate using the same.
  • Patent Document 1 is characterized by containing "an alkylene oxide adduct of a secondary alcohol having 8 to 20 carbon atoms of HLB 10 to 14 and a compound represented by the following formula (I).
  • Aqueous developer composition for molecules [In the above formula (I), R and R1 are alkyl groups or alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms, A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n is a number of 1 to 5. ] ”Is described ([Claim 1]).
  • Patent Document 2 states that "an aqueous developer composed of at least a surfactant (A), a pH adjuster (B), a cleaning accelerator (C) and water, wherein the surfactant (A) is at least HLB12.
  • the pH adjuster (B) is an inorganic salt
  • the pH of the aqueous developer is 8 to 13
  • the cleaning accelerator (C) contains an alkylene oxide adduct of a primary alcohol having 6 to 16 carbon atoms.
  • An aqueous developer composition for a photosensitive resin which comprises a compound represented by the following formula (I) or (II).
  • R and R1 are alkyl groups or alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms
  • A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • n is a number of 1 to 5.
  • n is 6 to 20. "([Claim 1]).
  • the present inventors have examined the aqueous developers described in Patent Documents 1 and 2, and found that they have good developability. However, when this aqueous developer is repeatedly used for two or more developments, When the developer remaining on the printing plate or the wall surface of the developing device's bathtub is washed (rinsed) with water, the dispersion aggregates in the developer diluted with water and reattaches to the printing plate. It was clarified that there is a problem that the printed matter is stained.
  • the present invention uses an aqueous developer for flexographic printing plates, which can maintain good developability and suppress aggregation of dispersions in a developer diluted with water after repeated use, and an aqueous developer thereof.
  • An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a flexographic printing plate.
  • the present inventors have developed an aqueous developer containing a surfactant having a predetermined structure, which maintains good developability and is diluted with water after repeated use.
  • the present invention has been completed by finding that the aggregation of dispersions in a liquid can be suppressed. That is, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be achieved by the following configurations.
  • aqueous developer for a flexographic printing plate containing a surfactant represented by the following formula (1) and water
  • Ar represents an m-valent aromatic group
  • m represents an integer of 1 to 8.
  • X represents a monovalent organic group
  • p represents an integer of 0 to 3 smaller than m.
  • A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • R represents a hydrogen atom or an anionic group
  • n represents an integer of 1 to 100.
  • n is an integer of 2 to 100
  • the plurality of A's may be the same as or different from each other.
  • mp is an integer of 2 to 6
  • the plurality of A, n and R may all be the same or different from each other.
  • a method for manufacturing a flexographic printing plate having a non-image part and an image part An exposure process in which the photosensitive layer is exposed to an image on the flexographic printing plate original plate having the photosensitive layer, After the exposure step, a developing step of developing with the aqueous developer for flexographic printing plate according to any one of [1] to [6] to form a non-image portion and an image portion, A method for producing a flexographic printing plate, which comprises a rinsing step of rinsing with water after a developing step.
  • an aqueous developer for flexographic printing plates capable of maintaining good developability and suppressing aggregation of dispersions in a developer diluted with water after repeated use, and an aqueous developer using the same. It is possible to provide a method for producing a flexographic printing plate.
  • the present invention will be described in detail.
  • the description of the constituent elements described below may be based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
  • the numerical range represented by using "-" means a range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.
  • a substance corresponding to each component may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component refers to the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
  • aqueous developer for flexographic printing plate The aqueous developer for flexographic printing plates of the present invention (hereinafter, also abbreviated as “aqueous developer of the present invention”) is a surfactant represented by the following formula (1) (hereinafter, also abbreviated as “specific surfactant”). .) And water, which is an aqueous developer for flexographic printing plates.
  • the aqueous developer containing the specific surfactant maintains good developability and suppresses the aggregation of the dispersion in the developer diluted with water after repeated use. Can be done.
  • the aqueous developer is usually used repeatedly for two or more developments.
  • the developer used for the second development is a plate material removed from the flexographic printing plate original plate by the first development. That is, the plate material of the unexposed portion (uncured) exists as a dispersion.
  • the specific surfactant and the dispersion are adsorbed, and the adsorbed state can be maintained even when diluted with water assuming a rinsing step. Be done.
  • the structural portion (hydrophobic portion) represented by [X] p- Ar- in the above formula (1) is adsorbed or approaches the periphery of the dispersion, and-[O- (AO) n. -R]
  • the agglomeration of the dispersion could be suppressed because the structural portion (hydrophilic portion) represented by mp stabilizes the dispersion of the dispersion in water.
  • each component contained in the aqueous developer of the present invention will be described in detail.
  • the specific surfactant contained in the aqueous developer of the present invention is a surfactant represented by the following formula (1).
  • Ar represents an aromatic group having an m valence, and m represents an integer of 1 to 8.
  • X represents a monovalent organic group, and p represents an integer of 0 to 3 smaller than m. When p is 2 or 3, the plurality of Xs may be the same or different from each other.
  • A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R represents a hydrogen atom or an anionic group, and n represents an integer of 1 to 100. When n is an integer of 2 to 100, the plurality of A's may be the same as or different from each other. When mp is an integer of 2 to 6, the plurality of A, n and R may all be the same or different from each other.
  • the aromatic group represented by Ar in the above formula (1) refers to a group containing a ring having aromaticity, for example, at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle. Examples thereof include an m-valent group having.
  • examples of the aromatic hydrocarbon ring include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthrolin ring
  • examples of the aromatic heterocycle include a furan ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, and a pyridine. Rings, thiazole rings, benzothiazole rings and the like can be mentioned.
  • the valence (m) of the aromatic group represented by Ar in the above formula (1) is an integer of 1 to 8, preferably an integer of 2 to 6, and an integer of 2 to 4. Is more preferable, and 2 or 3 is even more preferable.
  • Ar is preferably a divalent benzene ring (that is, a phenylene group), a monovalent naphthalene ring (that is, a naphthyl group), and more preferably a phenylene group.
  • Examples of the monovalent organic group represented by X in the above formula (1) include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group and the like, and these groups further have a substituent. May be.
  • Examples of the alkyl group include a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a tert-pentyl group. Groups, n-hexyl groups and the like can be mentioned.
  • cycloalkyl group examples include a monocyclic or polycyclic cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, and specifically, a cyclopentyl group, a cyclopentylmethyl group, a cyclopentylethyl group, a cyclohexyl group, a cyclohexylmethyl group, and the like. Cyclohexyl ethyl group and the like can be mentioned.
  • Examples of the aryl group include an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and specifically, for example, a phenyl group, a methylphenyl group, a tolyl group, a xsilyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group and a pyrenyl group. And so on.
  • Examples of the aralkyl group include an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include a benzyl group, a phenethyl group, a 2-phenylethane-2-yl group, and a naphthylmethyl group.
  • Examples of the alkenyl group include an alkenyl group having 3 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include a vinyl group and an allyl group.
  • X in the above formula (1) is preferably an aralkyl group, preferably a 2-phenylethane-2-yl group or a benzyl, for the reason that the aggregation of the dispersion can be further suppressed. More preferably it is a group.
  • the structures of the 2-phenylethane-2-yl group and the benzyl group are as shown in the following formulas (X-1) and (X-2), respectively, but are represented by the following formula (X-1).
  • (2-Phenylethane-2-yl group) is also referred to as "styrenated" or "styryl group".
  • p in the above formula (1) represents an integer of 0 to 3 smaller than m, it is preferably represented by an integer of 1 to 3 because the aggregation of the dispersion can be further suppressed. Is more preferable.
  • the mp of the above formula (1) is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 1 or 2, and even more preferably 1.
  • a in the above formula (1) represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and more preferably an ethylene group or an n-propylene group.
  • the anionic group represented by an embodiment of R in the formula (1) specifically, for example, sulfuric acid group (-SO 3 -), carboxy (-CO 2 -), phosphoric acid group (-PO 3 2- ) can be mentioned. Of these, a sulfate group is preferable.
  • These anionic groups may constitute salts.
  • the salt may be a salt with an inorganic cation or a salt with an organic cation. Examples of the inorganic cation include lithium cation, sodium cation, potassium cation, calcium cation, magnesium cation and the like. Lithium cation, sodium cation and potassium cation are preferable, and sodium cation and potassium cation are more preferable.
  • organic cation examples include ammonium (NH 4+ ), quaternary ammonium, quaternary pyridinium, and quaternary phosphonium.
  • Ammonium, quaternary ammonium, quaternary pyridinium is preferable, and quaternary ammonium is more preferable.
  • R in the above formula (1) represents a hydrogen atom or an anionic group, but is preferably a hydrogen atom because the aggregation of the dispersion can be further suppressed.
  • n in the above formula (1) represents an integer of 1 to 100, it is preferably an integer of 1 to 30 and an integer of 5 to 20 because the aggregation of the dispersion can be further suppressed. It is more preferable that there is an integer of 5 to 15.
  • the HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) value of the specific surfactant is preferably less than 14, more preferably 9 to 13, for the reason that the aggregation of the dispersion can be further suppressed. ..
  • the HLB value a value obtained by Griffin's calculation formula is adopted.
  • the HLB value is calculated according to the following formula using the value of S (the saponification value of the ester) and the value of N (the neutralization value of the fatty acid constituting the ester). The closer the HLB value is to 20, the more hydrophilic it is, and the closer it is to 0, the more lipophilic it is.
  • HLB value 20 (1-S / N)
  • polyoxyethylene styrenated phenyl ether for example, Polyoxyethylene styrenated phenyl ether, polyoxyethylene polystyrylphenyl ether, polyoxyethylene distyrene phenyl ether, polyoxyethylene tristyrylphenyl ether represented by the following formula (1-1), polyoxyethylene styrenated phenyl Polyoxyalkylene polystyrylphenyl ether such as ether ammonium sulfate, polyoxyethylene polystyrylphenyl ether condensate; Polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene phenyl ether, polyoxyethylene benzyl ether, polyoxyethylene ⁇ -naphthyl ether, polyoxyethylene bisphenol A ether, polyoxyethylene bisphenol F ether, polyoxyethylene cumylphenyl ether, poly Oxyethylene naphthyl ether, polyoxyethylene tribenzylphenyl ether, polyoxyethylene aryl
  • the content of the specific surfactant is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and preferably 1 to 5% by mass. More preferred.
  • the water contained in the aqueous developing solution of the present invention is not particularly limited, and any ultrapure water such as purified water, distilled water, ion-exchanged water, pure water, and milliQ water can be used.
  • the Milli-Q water is ultrapure water obtained by the Milli-Q water production device, which is an ultrapure water production device of Merck & Co., Ltd.
  • the content of water contained in the aqueous developer of the present invention is preferably 80 to 99.99% by mass, more preferably 90 to 99.9% by mass, based on the total mass of the aqueous developer. ..
  • the aqueous developer of the present invention preferably contains at least one of an alkali metal carbonate and an alkali metal hydroxide, and at least contains an alkali metal carbonate, for the reason that the developability becomes better. Is more preferable.
  • the alkali metal include, for example, sodium, potassium and calcium.
  • Specific examples of the alkali metal carbonate include sodium carbonate and potassium carbonate, and among them, sodium carbonate is preferable from the viewpoint of safety.
  • Specific examples of the alkali metal hydroxide include sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • the content when the alkali metal carbonate and / or the alkali metal hydroxide is contained is 0.01 to 5% by mass with respect to the total mass of the aqueous developer. It is preferably present, and more preferably 0.1 to 1% by mass.
  • the aqueous developer of the present invention preferably contains a metal sequestering agent because it can further suppress the aggregation of the dispersion.
  • a metal sequestering agent include citric acid, trisodium citrate, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and the like.
  • the aqueous developer of the present invention can be blended with various additives as optional components, if necessary.
  • the additive include alkanolamines such as ethanolamine; preservatives such as benzotriazole and benzoic acid; freezing point depression agents such as glycols (eg ethylene glycol) and lower alcohols (eg ethanol); silicone.
  • Classes, antifoaming agents such as polyols; etc. can be appropriately blended as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Examples of the developing method using the aqueous developer of the present invention include the same methods as the developing method using a conventionally known aqueous developer.
  • the aqueous developer is brought into contact with the unexposed portion of the flexo printing plate original plate.
  • the unexposed portion may be immersed in the aqueous developer, or may be continuously supplied and brought into contact with the unexposed portion when a physical action is exerted.
  • the aqueous developer preferably has a liquid temperature of 20 to 60 ° C., more preferably 30 to 50 ° C. at the time of development.
  • a brush is used, and the material, thickness, length of hair, dense planting degree of hair, arrangement, movement of brush, rotation direction and the like are appropriately selected.
  • a conventionally known photosensitive resin composition can be used, for example, water-dispersed latex, rubber, and light.
  • resin compositions containing a polymerizable monomer, a photopolymerization initiator, a surfactant and the like examples include resin compositions containing a polymerizable monomer, a photopolymerization initiator, a surfactant and the like.
  • the water-dispersed latex contained in the resin composition is not particularly limited, and the water-dispersed latex used in a conventionally known flexographic printing plate can be used.
  • Specific examples of the water-dispersed latex include polybutadiene latex, natural rubber latex, styrene-butadiene copolymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer latex, polychloroprene latex, polyisoprene latex, polyurethane latex, and methyl methacrylate-.
  • Water-dispersed latex polymers such as butadiene copolymer latex, vinylpyridine polymer latex, butyl polymer latex, thiocol polymer latex, acrylate polymer latex; these polymers are co-located with other components such as acrylic acid and methacrylic acid. Polymers obtained by polymerization; etc. may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • the rubber contained in the resin composition is not particularly limited, and a rubber material used in a conventionally known flexographic printing plate can be used.
  • a rubber material used in a conventionally known flexographic printing plate can be used.
  • Specific examples of the rubber include butadiene rubber (BR), nitrile rubber (NBR), acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, urethane rubber, isoprene rubber, styrene isoprene rubber, styrene butadiene rubber, and ethylene-propylene copolymer. , Chlorinated polyethylene and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • the photopolymerizable monomer contained in the resin composition is not particularly limited, and a photopolymerizable monomer used in a conventionally known flexographic printing plate can be used.
  • the photopolymerizable monomer include ethylenically unsaturated compounds.
  • Specific examples of the ethylenically unsaturated compound include (meth) acrylic monomer, (meth) acrylic oligoma, and (meth) acrylic modified polymer.
  • Specific examples of the (meth) acrylic-modified polymer include (meth) acrylic-modified butadiene rubber and (meth) acrylic-modified nitrile rubber.
  • (meth) acrylic is a notation meaning acrylic or methacrylic.
  • the photopolymerization initiator contained in the resin composition is not particularly limited as long as it initiates photopolymerization of the above-mentioned photopolymerizable monomer.
  • alkylphenones, acetophenones, benzoin ethers, benzophenones, and thioxanthones are used.
  • Anthraquinones, benzyls, biacetyls and other photopolymerization initiators include benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1-one, methyl-o-benzoyl benzoate, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone and the like.
  • the resin composition contained in the resin composition preferably contains a surfactant from the viewpoint of improving water developability.
  • the surfactant include a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant. Of these, anionic surfactants are preferred.
  • anionic surfactant examples include, for example. Aliphatic carboxylates such as sodium laurate and sodium oleate; Higher alcohol sulfates such as sodium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, and sodium oleyl sulfate; Polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate; Polyoxyethylene alkyl allyl ether sulfate salts such as polyoxyethylene octylphenyl ether sulfate sodium and polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate sodium; Alkyl sulfonates such as alkyl diphenyl ether disulfonate, sodium dodecyl sulfonate, sodium dialkyl sulfosuccinate; Alkyl allyl sulfonates such as alkyl disulfonate, sodium dodecylbenzene sulfonate,
  • the method for producing a flexo printing plate of the present invention comprises an exposure step of exposing the photosensitive layer to an image-like image on a flexo printing plate original plate having a photosensitive layer, and after the exposure step, the above-mentioned aqueous solution for flexo printing plate of the present invention. It is a manufacturing method including a developing step of developing with a developing solution to form a non-image portion and an image portion, and a rinsing step of rinsing with water after the developing step.
  • the exposure step is a step of irradiating the photosensitive layer with an active ray like an image to induce cross-linking and / or polymerization of the irradiated region of the active ray and cure the photosensitive layer.
  • the exposure step can be carried out by exposing through a mask provided on the outer surface side of the photosensitive layer. It is also preferable to use a vacuum frame exposure apparatus, in which case the exposure with active rays is performed after the air between the relief forming layer and the mask is discharged. Further, the exposure may be carried out in a state where the oxygen concentration is lowered, or may be carried out in the atmosphere, and is not particularly limited, but from the viewpoint of preventing polymerization inhibition by oxygen, the exposure may be carried out at a low oxygen concentration. preferable.
  • the developing step is a step of developing using the above-mentioned aqueous developer of the present invention to form a non-image portion and an image portion, and details thereof have been described in the above-mentioned method for developing the aqueous developer of the present invention. As explained.
  • the rinsing step is a step of rinsing the surfaces of the non-image portion and the image portion formed in the developing step with water.
  • the developer remaining on the non-image portion and the surface of the image portion is the above-mentioned aqueous developer of the present invention. Therefore, even when the aqueous developer is diluted with water used in the rinsing step, the developer is developed. Adhesion and aggregation of dispersions in the liquid can be suppressed.
  • the rinsing means in the rinsing step includes a method of washing with tap water, a method of spraying high-pressure water, and a batch-type or transport-type brush-type washing machine known as a flexographic printing plate developing machine for non-image areas and images.
  • a method of rubbing the surface of the part with a brush mainly in the presence of water can be mentioned.
  • the aqueous developer for flexographic printing plates of the present invention can be used not only as an aqueous developer for flexographic printing plates but also as a cleaning solution for cleaning the wall surface of the bathtub of the developing apparatus.
  • Example 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 4 An aqueous developer was prepared by blending water, a surfactant, an alkali metal carbonate and additives shown in Table 1 below so as to have parts by mass shown in Table 1 below.
  • Example 15 a flexographic printing plate original plate prepared by the following method was used.
  • a polymer / carbon black dispersion liquid (coating liquid for an infrared ablation layer) is prepared by further adding methyl isobutyl ketone so that the solid content becomes 15% by mass. Obtained.
  • one side of a PET film (cover film) having a thickness of 75 ⁇ m is coated with a coating liquid for an infrared ablation layer with a bar coater so that the thickness after drying is 1.0 ⁇ m, and then set at 140 ° C. By drying in the oven for 5 minutes, a laminate (infrared ablation layer laminate) in which an infrared ablation layer was formed on a protective film was produced.
  • the evaluation is B or higher.
  • ⁇ Aggregation suppression> The cover film of the original plate shown in Table 1 below was peeled off, and exposure (back exposure) was performed from the substrate side for 2 seconds from a distance of 15 cm with an exposure apparatus in which 15 40 W chemical lamps were arranged. Then, with a brush-type washing machine (liquid temperature 50 ° C.) containing each of the prepared aqueous developers, development was carried out for an arbitrary time so that the solid content of the developing residue (dispersion) was 5.0% by mass. The solid content of the developing residue is measured by measuring 1.0 g of the aqueous developer used (hereinafter, also abbreviated as "fatigue solution”), drying at 85 ° C. for 1 hour, and based on the weight change before and after drying.
  • the aqueous developer used hereinafter, also abbreviated as "fatigue solution”
  • the solid content% in the fatigue solution was calculated.
  • 1.0 g of fatigue liquid (solid content: 0.05 g) was measured and mixed with 9.0 g of well water having a hardness of about 60. After allowing to stand for 18 hours, the fatigue liquid was filtered using a 1.0 ⁇ m pore filter. After the filtration residue was sufficiently dried, the mass was measured and the residue cohesion% was calculated from the change in solid content. Then, it was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1 below. Practically, it is preferable that the evaluation is B or higher.
  • Debris agglomeration% (filtration residue (g) ⁇ 0.05 (g)) ⁇ 100 (Evaluation criteria)
  • -Pionin D-6112 Polyoxyethylene polystyrylphenyl ether (manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.)
  • -Pionin D-6115 Polyoxyethylene polystyrylphenyl ether (manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.)
  • -Pionin D-6112W Polyoxyalkylene polystyryl phenyl ether (manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.)
  • -Pionin D-6120 Polyoxyethylene polystyrylphenyl ether (manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.)
  • Emargen A-60 Polyoxyethylene distyrene phenyl ether (manufactured by Kao Corporation)
  • -Emulgen A-90 Polyoxyethylene distyrene phenyl ether (manufactured by Kao Corporation) -E

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Abstract

本発明は、良好な現像性を維持し、繰り返し使用後に水で希釈された現像液中での分散物の凝集を抑制することができるフレキソ印刷版用水性現像液、および、それを用いたフレキソ印刷版の製造方法を提供すること課題とする。本発明のフレキソ印刷版用水性現像液は、下記式（１）で表される界面活性剤と水とを含有する、フレキソ印刷版用水性現像液である。

Description

フレキソ印刷版用水性現像液およびフレキソ印刷版の製造方法
　本発明は、フレキソ印刷版用水性現像液、および、それを用いたフレキソ印刷版の製造方法に関する。
　近年、作業環境改善や地球環境の保全の観点から有機溶剤の使用を減らそうという動きが各種産業界から出ており、印刷に用いる感光性のフレキソ印刷版の製版工程においても水性現像可能な感光性樹脂版の使用が増えつつある状況にある。
　例えば、特許文献１には、「ＨＬＢ１０～１４の炭素数８～２０の第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体と、下記式（Ｉ）で表される化合物を含むことを特徴とする感光性高分子用水性現像液組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔上記式（Ｉ）中、Ｒ及びＲ1は、炭素数２～６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ａは炭素数２～４のアルキレン基であり、ｎは１～５の数である。〕」が記載されている（［請求項１］）。
　また、特許文献２には、「少なくとも界面活性剤（Ａ）、ｐＨ調整剤（Ｂ）、洗浄促進剤（Ｃ）及び水からなる水性現像液であって、界面活性剤（Ａ）が少なくともＨＬＢ１２～１６の炭素数６～８の第１級アルコールのアルキレンオキサイド付加体を含み、ｐＨ調整剤（Ｂ）が無機塩で水性現像液のｐＨが８～１３であり、洗浄促進剤（Ｃ）が下記式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）で表される化合物を含むことを特徴とする感光性樹脂用水性現像液組成物。
ＲＯ（ＡＯ）ｎＲ１　・・・・・・・・・（Ｉ）
ＣｎＨ２ｎ＋２　・・・・・・・・・・・・・（ＩＩ）
上記式で（Ｉ）中、Ｒ及びＲ１は、炭素数２～６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ａは炭素数２～４のアルキレン基であり、ｎは１～５の数である。
上記式で（ＩＩ）中、ｎは６～２０である。」が記載されている（［請求項１］）。
特開２００３－２８７９０６号公報 特開２００４－３１７６６０号公報
　本発明者らは、特許文献１および２に記載された水性現像液について検討したところ、現像性が良好であることが分かったが、この水性現像液を２回以上の現像に繰り返して使用すると、印刷版上や現像装置の浴槽の壁面などに残存した現像液を水で洗浄（リンス）する際に、水で希釈された現像液中で分散物が凝集し、印刷版上などに再付着して被印刷物に汚れが発生する問題があることを明らかとした。
　そこで、本発明は、良好な現像性を維持し、繰り返し使用後に水で希釈された現像液中での分散物の凝集を抑制することができるフレキソ印刷版用水性現像液、および、それを用いたフレキソ印刷版の製造方法を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、所定の構造を有する界面活性剤を配合した水性現像液が、良好な現像性を維持し、繰り返し使用後に水で希釈された現像液中での分散物の凝集を抑制することができることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
　［１］　下記式（１）で表される界面活性剤と水とを含有する、フレキソ印刷版用水性現像液。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　ここで、上記式（１）中、
　Ａｒは、ｍ価の芳香族基を表し、ｍは、１～８の整数を表す。
　Ｘは、１価の有機基を表し、ｐは、ｍより小さい０～３の整数を表す。ｐが２または３である場合、複数のＸは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
　Ａは、炭素数２～４のアルキレン基を表し、Ｒは、水素原子またはアニオン性基を表し、ｎは、１～１００の整数を表す。ｎが２～１００の整数である場合、複数のＡは、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｍ－ｐが２～６の整数である場合、複数のＡ、ｎおよびＲは、いずれも、互いに同一であっても異なっていてもよい。
　［２］　界面活性剤の含有量が、０．１～２０質量％である、［１］に記載のフレキソ印刷版用水性現像液。
　［３］　上記式（１）中のＸが、アラルキル基である、［１］または［２］に記載のフレキソ印刷版用水性現像液。
　［４］　上記式（１）中のＸが、２－フェニルエタン－２－イル基またはベンジル基である、［３］に記載のフレキソ印刷版用水性現像液。
　［５］　上記式（１）中のｐが、１～３の整数を表す、［１］～［４］のいずれかに記載のフレキソ印刷版用水性現像液。
　［６］　上記式（１）中のＲが、水素原子を表す、［１］～［５］のいずれかに記載のフレキソ印刷版用水性現像液。
　［７］　非画像部と画像部を有するフレキソ印刷版の製造方法であって、
　感光層を有するフレキソ印刷版原版に対して、感光層を画像様に露光する露光工程と、
　露光工程の後に、［１］～［６］のいずれかに記載のフレキソ印刷版用水性現像液を用いて現像し、非画像部と画像部とを形成する現像工程と、
　現像工程の後に、水を用いてリンスするリンス工程とを有する、フレキソ印刷版の製造方法。
　本発明によれば、良好な現像性を維持し、繰り返し使用後に水で希釈された現像液中での分散物の凝集を抑制することができるフレキソ印刷版用水性現像液、および、それを用いたフレキソ印刷版の製造方法を提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本願明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
［フレキソ印刷版用水性現像液］
　本発明のフレキソ印刷版用水性現像液（以下、「本発明の水性現像液」とも略す。）は、下記式（１）で表される界面活性剤（以下、「特定界面活性剤」とも略す。）と、水とを含有する、フレキソ印刷版用の水性現像液である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　本発明においては、上述した通り、特定界面活性剤を配合した水性現像液が、良好な現像性を維持し、繰り返し使用後に水で希釈された現像液中での分散物の凝集を抑制することができる。
　これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
　まず、水性現像液は、通常、２回以上の現像に繰り返して用いられるが、例えば、２回目の現像に用いる現像液には、１回目の現像によりフレキソ印刷版原版から除去された版材、すなわち、未露光部（未硬化）の版材が分散物として存在することになる。
　そのため、本発明においては、特定界面活性剤を配合することにより、特定界面活性剤と分散物が吸着し、リンス工程を想定した水で希釈した際にも吸着状態を維持できるためであると考えられる。具体的には、上記式（１）中の［Ｘ］ｐ－Ａｒ－で表される構造部分（疎水部）が分散物の周囲に吸着または接近し、かつ、－［Ｏ－（ＡＯ）ｎ－Ｒ］ｍ－ｐで表される構造部分（親水部）が、分散物の水中での分散を安定化させているため、分散物の凝集が抑制できたと考えられる。
　以下に、本発明の水性現像液が含有する各成分について詳細に説明する。
 〔特定界面活性剤〕
　本発明の水性現像液が含有する特定界面活性剤は、下記式（１）で表される界面活性剤である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　上記式（１）中、Ａｒは、ｍ価の芳香族基を表し、ｍは、１～８の整数を表す。
　また、上記式（１）中、Ｘは、１価の有機基を表し、ｐは、ｍより小さい０～３の整数を表す。ｐが２または３である場合、複数のＸは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
　また、上記式（１）中、Ａは、炭素数２～４のアルキレン基を表し、Ｒは、水素原子またはアニオン性基を表し、ｎは、１～１００の整数を表す。ｎが２～１００の整数である場合、複数のＡは、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｍ－ｐが２～６の整数である場合、複数のＡ、ｎおよびＲは、いずれも、互いに同一であっても異なっていてもよい。
　上記式（１）中のＡｒが示す芳香族基は、芳香族性を有する環を含む基をいい、例えば、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有するｍ価の基などが挙げられる。
　ここで、芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環などが挙げられ、芳香族複素環としては、例えば、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環などが挙げられる。
　また、上記式（１）中のＡｒが示す芳香族基の価数（ｍ）は、１～８の整数であり、２～６の整数であることが好ましく、２～４の整数であることがより好ましく、２または３であることが更に好ましい。
　これらのうち、Ａｒとしては、２価のベンゼン環（すなわち、フェニレン基）、１価のナフタレン環（すなわち、ナフチル基）であることが好ましく、フェニレン基であることがより好ましい。
　上記式（１）中のＸが示す１価の有機基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基などが挙げられ、これら基は、更に置換基を有していてもよい。
　アルキル基としては、例えば、炭素数１～１８の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基などが挙げられる。
　シクロアルキル基としては、例えば、炭素数３～２０の単環または多環のシクロアルキル基が挙げられ、具体的には、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロペンチルエチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基などが挙げられる。
　アリール基としては、例えば、炭素数６～１４のアリール基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニル基、メチルフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基などが挙げられる。
　アラルキル基としては、例えば、炭素数７～２０のアラルキル基が挙げられ、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、２－フェニルエタン－２－イル基、ナフチルメチル基などが挙げられる。
　アルケニル基としては、例えば、炭素数３～２０のアルケニル基が挙げられ、具体的には、ビニル基、アリル基などが挙げられる。
　これらの有機基のうち、分散物の凝集をより抑制することができる理由から、上記式（１）中のＸが、アラルキル基であることが好ましく、２－フェニルエタン－２－イル基またはベンジル基であることがより好ましい。
　なお、２－フェニルエタン－２－イル基およびベンジル基の構造は、それぞれ、下記式（Ｘ－１）および（Ｘ－２）に示す通りであるが、下記式（Ｘ－１）で示す構造（２－フェニルエタン－２－イル基）については、「スチレン化」もしくは「スチリル基」ともいう。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　上記式（１）中のｐは、ｍより小さい０～３の整数を表すが、分散物の凝集をより抑制することができる理由から、１～３の整数を表すことが好ましく、１または２を表すことがより好ましい。
　なお、上記式（１）のｍ－ｐは、１～３の整数であることが好ましく、１または２であることがより好ましく、１であることが更に好ましい。
　上記式（１）中のＡは、炭素数２～４のアルキレン基を表すが、炭素数２または３のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基またはｎ－プロピレン基であることがより好ましい。
　上記式（１）中のＲの一態様が示すアニオン性基としては、具体的には、例えば、硫酸基（－ＳＯ３ －）、カルボキシ基（－ＣＯ２ －）、リン酸基（－ＰＯ３ ２－）が挙げられる。中でも、硫酸基が好ましい。
　これらのアニオン性基は、塩を構成していてもよい。上記塩は、無機カチオンとの塩であっても、有機カチオンとの塩であってもよい。
　無機カチオンとしては、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、カルシウムカチオン、マグネシウムカチオンなどが挙げられる。リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオンが好ましく、ナトリウムカチオン、カリウムカチオンがより好ましい。
　有機カチオンとしては、アンモニウム（ＮＨ４＋）、４級アンモニウム、４級ピリジニウム、４級ホスホニウムなどが挙げられる。アンモニウム、４級アンモニウム、４級ピリジニウムが好ましく、４級アンモニウムがより好ましい。
　上記式（１）中のＲは、水素原子またはアニオン性基を表すが、分散物の凝集をより抑制することができる理由から、水素原子であることが好ましい。
　上記式（１）中のｎは、１～１００の整数を表すが、分散物の凝集をより抑制することができる理由から、１～３０の整数であることが好ましく、５～２０の整数であることがより好ましく、５～１５の整数であることが更に好ましい。
　本発明においては、分散物の凝集をより抑制することができる理由から、特定界面活性剤のＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）値が１４未満であることが好ましく、９～１３であることがより好ましい。
　ここで、ＨＬＢ値は、Ｇｒｉｆｆｉｎの算出式によって求められる値を採用する。
　Ｇｒｉｆｆｉｎの算出式では、Ｓ（エステルのケン化価）の値と、Ｎ（エステルを構成する脂肪酸の中和価）の値とを用いて、下記式に従ってＨＬＢ値が計算される。
　ＨＬＢ値は２０に近いほど親水的であることを意味し、０に近いほど親油的であることを意味する。
　ＨＬＢ値＝２０（１－Ｓ／Ｎ）
　特定界面活性剤としては、具体的には、例えば、
　ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、下記式（１－１）で表されるポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル縮合物などのポリオキシアルキレンポリスチリルフェニルエーテル；
　ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンベンジルエーテル、ポリオキシエチレンβ－ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル、ポリオキエチレンビスフェノールＦエーテル、ポリオキシエチレンクミルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル、ポリオキシアルキレン多環フェニルエーテル；
　などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　本発明においては、特定界面活性剤の含有量が、０．１～２０質量％であることが好ましく、０．１～１０質量％であることがより好ましく、１～５質量％であることが更に好ましい。
 〔水〕
　本発明の水性現像液が含有する水は、特に限定されず、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、ミリＱ水等の超純水のいずれも使用することができる。なお、ミリＱ水とは、メルク（株）の超純水製造装置であるミリＱ水製造装置による得られる超純水である。
　本発明の水性現像液に含まれる水の含有量は、水性現像液の総質量に対して８０～９９．９９質量％であることが好ましく、９０～９９．９質量％であることがより好ましい。
 〔アルカリ金属炭酸塩／アルカリ金属水酸化物〕
　本発明の水性現像液は、現像性がより良好となる理由から、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属水酸化物の少なくとも一方を含有していることが好ましく、少なくともアルカリ金属炭酸塩を含有していることがより好ましい。
　ここで、アルカリ金属としては、具体的には、例えば、ナトリウム、カリウムおよびカルシウムなどが挙げられる。
　また、アルカリ金属炭酸塩としては、具体的には、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられ、中でも、安全性の面から炭酸ナトリウムが好ましい。
　また、アルカリ金属水酸化物としては、具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
　アルカリ金属炭酸塩および／またはアルカリ金属水酸化物を含有する場合の含有量（両者を含有する場合は合計の含有量）は、水性現像液の総質量に対して０．０１～５質量％であることが好ましく、０．１～１質量％であることがより好ましい。
 〔金属封鎖剤〕
　本発明の水性現像液は、分散物の凝集をより抑制することができる理由から、金属封鎖剤を含有していることが好ましい。
　金属封鎖剤としては、具体的には、例えば、クエン酸、くえん酸三ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）などが挙げられる。
 〔その他の成分〕
　本発明の水性現像液は、必要に応じて任意成分として、各種添加剤を配合することができる。
　添加剤としては、例えば、エタノールアミンなどのアルカノールアミン；ベンゾトリアゾール、安息香酸などの防腐剤；グリコール類（例えば、エチレングリコール等）、低級アルコール類（例えば、エタノール等）などの凝固点降下剤；シリコーン類、ポリオール類などの消泡剤；等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
 〔現像方法〕
　本発明の水性現像液を用いた現像方法は、従来公知の水性現像液を用いた現像方法と同様の方法が挙げられ、例えば、水性現像液をフレキソ印刷版原版の未露光部に接触させて、ブラシ、水圧、超音波などの物理的作用を加えて、未露光部を構成する感光層（感光性樹脂組成物）を水性現像液中に分散させ、除去する方法が挙げられる。
　この時、水性現像液は、未露光部を浸漬させておいてよく、また、物理的作用が及ぶときに連続的に供給して接触させておいてもよい。
　また、水性現像液は、現像時の液温が２０～６０℃であることが好ましく、３０～５０℃であることがより好ましい。
　また、通常使用される物理的作用力としては、ブラシが用いられ、毛の材質、太さ、長さ、毛の密植度、配置、ブラシの移動、回転方向などが適宜選択される。
 〔フレキソ印刷版原版〕
　本発明の水現像液で現像されるフレキソ印刷版原版が有する感光層（感光性樹脂組成物）は、従来公知の感光性樹脂組成物を用いることができ、例えば、水分散ラテックス、ゴム、光重合性モノマー、光重合開始剤、界面活性剤などを含有する樹脂組成物が挙げられる。
　＜水分散ラテックス＞
　樹脂組成物が含有する水分散ラテックスは特に限定されず、従来公知のフレキソ印刷版に用いられている水分散ラテックスを用いることができる。
　水分散ラテックスとしては、具体的には、例えば、ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン－ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどの水分散ラテックス重合体；これら重合体にアクリル酸、メタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体；等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　＜ゴム＞
　樹脂組成物が含有するゴムは特に限定されず、従来公知のフレキソ印刷版に用いられているゴム材料を用いることができる。
　上記ゴムとしては、具体的には、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、スチレンイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレン－プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　＜光重合性モノマー＞
　樹脂組成物が含有する光重合性モノマーは特に限定されず、従来公知のフレキソ印刷版に用いられている光重合性モノマーを用いることができる。
　光重合性モノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和化合物を挙げることができる。
　エチレン性不飽和化合物としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリルモノマー、（メタ）アクリルオリゴマ、（メタ）アクリル変性重合体などを挙げることができる。
　また、（メタ）アクリル変性重合体としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル変性ブタジエンゴム、（メタ）アクリル変性ニトリルゴムなどを挙げることができる。
　なお、「（メタ）アクリル」とは、アクリルまたはメタクリルを意味する表記である。
　＜光重合開始剤＞
　樹脂組成物が含有する光重合開始剤は、上述した光重合性モノマーの光重合を開始させるものであれば特に限定されず、例えば、アルキルフェノン類、アセトフェノン類、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アントラキノン類、ベンジル類、ビアセチル類等の光重合開始剤を挙げることができる。
　具体的には、例えば、ベンジルジメチルケタール、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、メチル－ｏ－ベンゾイルベンゾエート、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどを挙げることができる。
　＜界面活性剤＞
　樹脂組成物が含有する樹脂組成物は、水現像性を向上させる観点から、界面活性剤を含有していることが好ましい。
　界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を挙げることができる。なかでも、アニオン性界面活性剤が好ましい。
　アニオン性界面活性剤としては、具体的には、例えば、
　ラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪族カルボン酸塩；
　ラウリル硫酸エステルナトリウム、セチル硫酸エステルナトリウム、オレイル硫酸エステルナトリウム等の高級アルコール硫酸エステル塩；
　ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩；
　ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩；
　アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；
　アルキルジスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリルスルホン酸塩；
　ラウリルリン酸モノエステルジナトリウム、ラウリルリン酸ジエステルナトリウム等の高級アルコールリン酸エステル塩；
　ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸モノエステルジナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ジエステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩；
　等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
［フレキソ印刷版の製造方法］
　本発明のフレキソ印刷版の製造方法は、感光層を有するフレキソ印刷版原版に対して、感光層を画像様に露光する露光工程と、露光工程の後に、上述した本発明のフレキソ印刷版用水性現像液を用いて現像し、非画像部と画像部とを形成する現像工程と、現像工程の後に、水を用いてリンスするリンス工程とを有する、製造方法である。
 〔露光工程〕
　上記露光工程は、感光層に画像様に活性光線を照射することにより、活性光線の照射された領域の架橋および／または重合を惹起し、硬化させる工程である。
　上記露光工程は、感光層の外面側に設けたマスクを通して露光することによって実施することができる。
　また、真空フレーム露光装置を用いて行うことも好ましく、その場合、レリーフ形成層とマスクとの間の空気を排出した後、活性光線による露光が行われる。
　また、露光は、酸素濃度を低下させた状態で行ってもよく、大気中で行ってもよく、特に限定されないが、酸素による重合阻害を防止する観点では、低酸素濃度で露光を行うことが好ましい。
 〔現像工程〕
　上記現像工程は、上述した本発明の水性現像液を用いて現像し、非画像部と画像部とを形成する工程であり、詳しくは、上述した本発明の水性現像液の現像方法において説明した説明した通りである。
 〔リンス工程〕
　上記リンス工程は、上記現像工程で形成された非画像部と画像部の表面を、水を用いてリンスする工程である。
　本発明においては、非画像部および画像部の表面などに残存した現像液が、上述した本発明の水性現像液であるため、リンス工程で用いる水によって水性現像液が希釈された場合でも、現像液中の分散物の付着および凝集を抑制することができる。
　上記リンス工程におけるリンス手段としては、水道水で水洗する方法、高圧水をスプレー噴射する方法、フレキソ印刷版の現像機として公知のバッチ式または搬送式のブラシ式洗い出し機で、非画像部および画像部の表面を主に水の存在下でブラシ擦りする方法などが挙げられる。
［用途］
　本発明のフレキソ印刷版用水性現像液は、フレキソ印刷版用の水性現像液の他、現像装置の浴槽の壁面などを洗浄する洗浄液としても使用することができる。
　以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
［実施例１～２２および比較例１～４］
　下記表１に示す、水、界面活性剤、アルカリ金属炭酸塩および添加剤を、下記表１に示す質量部となるように配合した水性現像液を調製した。
 〔評価用フレキソ印刷版原版〕
　＜市販品＞
　実施例１～１４、１６～２２および比較例１～４の評価では、市販の水現像タイプのフレキソ印刷版原版〔ＦＬＥＮＥＸ ＦＷ－Ｌ２、富士フイルム（株）製〕を用いた。
　＜作製品＞
　実施例１５の評価では、以下の方法で作製したフレキソ印刷版原版を用いた。
（感光性樹脂組成物の調製）
　水分散ラテックス（日本ゼオン（株）製、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ１１１ＮＦ、ポリブタジエンの水分散ラテックス、固形分５５％）５４．５質量部と、１，９－ノナンジオールジメタクリレート（新中村化学工業（株）製、ＮＫエステルＮＯＤ－Ｎ）１０質量部と、テレケリックポリマー（大阪有機化学工業製、ＢＡＣ－４５）（両末端にアクリロイルオキシ基を有するポリブタジエン、Ｍｗ＝１０，０００）１２質量部と、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（竹本油脂（株）製、パイオニンＤ－１１０５）１質量部と、を含有する混合物を得た。
　この混合物と、ブタジエンゴム（旭化成製、ＮＦ３５Ｒ）２０質量部と、可塑剤（流動パラフィン）１５質量部と、界面活性剤（日油製、ラピゾールＡ－８０、有効分８０％）５質量部とを１１０℃に設定したニーダー中で４５分混練した。その後、ニーダー中に、熱重合禁止剤０．２質量部と、光重合開始剤（東京化学工業製、ベンジルジメチルケタール）３質量部とを投入し、５分間混練して、感光性樹脂組成物を得た。
（赤外線アブレーション層用積層体の作製）
　アクリル樹脂（根上工業社製、ハイパール Ｍ－５０００）５０質量部と、エラストマー（日本ゼオン社製、Ｎｉｐｏｌ ＤＮ－１０１）５０質量部と、カーボンブラック（三菱ケミカル社製、ＭＡ－８）１００質量部とにメチルイソブチルケトン８１２質量部を加え、羽撹拌にて混合した。得られた混合液をペイントシェイカーで分散させた後、固形分が１５質量％となるように、さらにメチルイソブチルケトンを加えることにより、ポリマー／カーボンブラック分散液（赤外線アブレーション層用塗工液）を得た。
　次いで、厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム（カバーフィルム）の片面に、乾燥後の厚さが１．０μｍとなるように、バーコーターで赤外線アブレーション層用塗工液を塗工した後、１４０℃に設定したオーブンで５分間乾燥させることにより、保護フィルム上に赤外線アブレーション層が形成された積層体（赤外線アブレーション層用積層体）を作製した。
（フレキソ印刷版原版の作製）
　厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム（基板）の片面に接着剤を塗布して、基板に接着層を形成した。そして、上記接着層と、上述のとおり作製した赤外線アブレーション層用積層体の赤外線アブレーション層との間に、上述のとおり調製した感光性樹脂組成物を挟んで、感光性樹脂組成物の層（感光層）の厚みが１ｍｍになるように８０℃に加熱したプレス機でプレスすることにより、基板と接着層と感光層と赤外線アブレーション層と保護フィルムとをこの順に有するフレキソ印刷版原版を作製した。
 〔評価〕
　＜現像性＞
　下記表１に記載の原版のカバーフィルムを剥がし、基板側から、４０Ｗのケミカル灯を１５本並べた露光装置で１５ｃｍの距離から２秒間露光（裏露光）した。
　その後、調製した各水性現像液を入れたブラシ式洗い出し機（液温５０℃）で３分間現像を行った。
　その後、６０℃の熱風にて水分が除去されるまで乾燥を行った。得られたフレキソ印刷版について、定圧厚さ測定器を使用して厚みを測定し、現像前後での厚み変化から１分あたりの膜厚変化（現像速度）を算出した。そして、以下の基準で評価した。結果を下記表１に示す。実用上、Ｂ以上の評価であることが好ましい。
（評価基準）
　Ａ：現像速度が１７０μｍ／ｍｉｎ以上
　Ｂ：現像速度が１００μｍ／ｍｉｎ以上１７０μｍ／ｍｉｎ未満
　Ｃ：現像速度が１００μｍ／ｍｉｎ未満
　＜凝集抑制＞
　下記表１に記載の原版のカバーフィルムを剥がし、基板側から、４０Ｗのケミカル灯を１５本並べた露光装置で１５ｃｍの距離から２秒間露光（裏露光）した。
　その後、調製した各水性現像液を入れたブラシ式洗い出し機（液温５０℃）で、現像カス（分散物）の固形分が５．０質量％となるように任意の時間現像を行った。なお、現像カスの固形分は、使用した水性現像液（以下、「疲労液」とも略す。）を１．０ｇ測りとり、８５℃で１時間乾燥し、乾燥前と乾燥後の重量変化から、疲労液中の固形分％を算出した。
　次いで、疲労液１．０ｇ（固形分０．０５ｇ）測りとり、硬度約６０の井水９．０ｇと混合した。１８時間静置した後、１．０μｍポアフィルターを使用して疲労液を濾過した。濾過残渣を十分乾燥させた後、質量を測定し、固形分変化からカス凝集度％を算出した。そして、以下の基準で評価した。結果を下記表１に示す。実用上、Ｂ以上の評価であることが好ましい。
　カス凝集度％＝（濾過残渣（ｇ）÷０．０５（ｇ））×１００
（評価基準）
　Ａ：カス凝集度が２５％未満
　Ｂ：カス凝集度が２５％以上５０％未満
　Ｃ：カス凝集度が５０％以上７５％未満
　Ｄ：カス凝集度が７５％以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　上記表１の各成分は、以下のものを使用した。
　・パイオニンＤ－６１１２：ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル（竹本油脂社製）
　・パイオニンＤ－６１１５：ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル（竹本油脂社製）
　・パイオニンＤ－６１１２Ｗ：ポリオキシアルキレンポリスチリルフェニルエーテル（竹本油脂社製）
　・パイオニンＤ－６１２０：ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル（竹本油脂社製）
　・エマルゲンＡ－６０：ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（花王社製）
　・エマルゲンＡ－９０：ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（花王社製）
　・エマルゲンＡ－５００：ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（花王社製）
　・エレミノールＨＢ－２９：ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル（三洋化成工業社製）
　・ラテムルＥ－１０００Ａ：ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルアンモニウムサルフェート（花王社製）
　・ニューカルゲンＦＳ－３ＰＧ：ポリオキシエチレンアリルフェニル）エーテルホスフェートアミン塩（竹本油脂社製）
　・ニューカルゲンＦＳ－７Ｓ：ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェート・Ｎａ（竹本油脂社製）
　・ニューカルゲンＰ－２０５Ｓ３０：ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェート・Ｎａ（竹本油脂社製）
　・アクアロンＡＲ：ポリオキシエチレンスチレン化プロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム（第一工業社製）
　・アクアロンＡＮ：ポリオキシエチレンスチレン化プロペニルフェニルエーテル（第一工業社製）
　・パイオニンＤ－１１０５：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（竹本油脂社製）
　・パイオニンＤ－１１００：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（竹本油脂社製）
　・パイオニンＤ－１１０５Ｓ：ポリオキシエチレン２級アルキルエーテル（竹本油脂社製）
　・炭酸ナトリウム：富士フイルム和光純薬社製の試薬
　・Ｆｉｎｉｓｈ洗剤：レキットベンキーザー社製の食洗器用洗剤
　・くえん酸三ナトリウム：富士フイルム和光純薬社製の試薬
　上記表１に示す通り、界面活性剤を配合しない場合、現像性に劣り、現像カスの凝集を抑制できないことが分かった（比較例１）。
　また、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなど、特定界面活性剤に該当しない界面活性剤を配合した場合には、現像性は良好となったが、現像カスの凝集を抑制できないことが分かった（比較例２～４）。
　これに対し、特定界面活性剤を配合した場合は、良好な現像性を維持し、現像カスの凝集を抑制できることが分かった（実施例１～２２）。
　特に、実施例１～６の対比から、特定界面活性剤のＨＬＢ値が１４未満であると、現像カスの凝集をより抑制できることが分かった。
　また、実施例１と実施例９との対比から、特定界面活性剤の含有量が１～５質量％であると、現像カスの凝集を更に抑制できることが分かった。
　また、実施例１、１０および１１の対比から、アルカリ金属炭酸塩を配合すると、現像性がより良好となることが分かった。
　また、実施例１０と実施例１２との対比、および、実施例１１と実施例１３との対比から、金属封鎖剤を配合すると、現像カスの凝集をより抑制できることが分かった。

Claims (7)

  1. 　下記式（１）で表される界面活性剤と水とを含有する、フレキソ印刷版用水性現像液。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　ここで、前記式（１）中、
    　Ａｒは、ｍ価の芳香族基を表し、ｍは、１～８の整数を表す。
    　Ｘは、１価の有機基を表し、ｐは、ｍより小さい０～３の整数を表す。ｐが２または３である場合、複数のＸは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
    　Ａは、炭素数２～４のアルキレン基を表し、Ｒは、水素原子またはアニオン性基を表し、ｎは、１～１００の整数を表す。ｎが２～１００の整数である場合、複数のＡは、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｍ－ｐが２～６の整数である場合、複数のＡ、ｎおよびＲは、いずれも、互いに同一であっても異なっていてもよい。
  2. 　前記界面活性剤の含有量が、０．１～２０質量％である、請求項１に記載のフレキソ印刷版用水性現像液。
  3. 　前記式（１）中のＸが、アラルキル基である、請求項１または２に記載のフレキソ印刷版用水性現像液。
  4. 　前記式（１）中のＸが、２－フェニルエタン－２－イル基またはベンジル基である、請求項３に記載のフレキソ印刷版用水性現像液。
  5. 　前記式（１）中のｐが、１～３の整数を表す、請求項１～４のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版用水性現像液。
  6. 　前記式（１）中のＲが、水素原子を表す、請求項１～５のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版用水性現像液。
  7. 　非画像部と画像部を有するフレキソ印刷版の製造方法であって、
    　感光層を有するフレキソ印刷版原版に対して、前記感光層を画像様に露光する露光工程と、
    　前記露光工程の後に、請求項１～６のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版用水性現像液を用いて現像し、非画像部と画像部とを形成する現像工程と、
    　前記現像工程の後に、水を用いてリンスするリンス工程とを有する、フレキソ印刷版の製造方法。
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