JP7242838B2 - 水現像性フレキソ印刷版原版、フレキソ印刷版および感光性樹脂組成物 - Google Patents
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Description
すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
感光層が、水分散性粒子、ベースポリマー、モノマー、重合開始剤、および、下記式(1)で表される界面活性剤を含有する、水現像性フレキソ印刷版原版。
ここで、上記式(1)中、
Arは、m価の芳香族基を表し、mは、1~8の整数を表す。
Xは、1価の有機基を表し、pは、mより小さい0~3の整数を表す。pが2または3である場合、複数のXは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Aは、炭素数2~4のアルキレン基を表し、Rは、水素原子またはアニオン性基を表し、nは、1~100の整数を表す。nが2~100の整数である場合、複数のAは、互いに同一であっても異なっていてもよい。m-pが2~6の整数である場合、複数のA、nおよびRは、いずれも、互いに同一であっても異なっていてもよい。
[3] 上記式(1)中のXが、アラルキル基である、[1]または[2]に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
[4] 上記式(1)中のXが、2-フェニルエタン-2-イル基またはベンジル基である、[3]に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
[5] 上記式(1)中のpが、1~3の整数を表す、[1]~[4]のいずれかに記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
[6] 上記式(1)中のRが、水素原子を表す、[1]~[5]のいずれかに記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
[8] 他の界面活性剤の含有量が、感光層の固形分の全質量に対して0.1~30質量%である、[7]に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
[9] 他の界面活性剤の含有量に対する上記式(1)で表される界面活性剤の含有量の質量比が、0.1~30.0である、[7]または[8]に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
[10] 水分散性粒子が、ポリブタジエン、および、アクリル系モノマーまたはメタクリル系モノマーとブタジエンとの共重合体からなる群から選択される少なくとも1種のジエン系ポリマーで構成されてなる、[1]~[9]のいずれかに記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
画像部が、[1]~[10]のいずれかに記載の水現像性フレキソ印刷用原版が有する感光層を画像様に露光し、現像することにより得られる画像部である、フレキソ印刷版。
ここで、上記式(1)中、
Arは、m価の芳香族基を表し、mは、1~8の整数を表す。
Xは、1価の有機基を表し、pは、mより小さい0~3の整数を表す。pが2または3である場合、複数のXは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Aは、炭素数2~4のアルキレン基を表し、Rは、水素原子またはアニオン性基を表し、nは、1~100の整数を表す。nが2~100の整数である場合、複数のAは、互いに同一であっても異なっていてもよい。m-pが2~6の整数である場合、複数のA、nおよびRは、いずれも、互いに同一であっても異なっていてもよい。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本願明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を1種単独でも用いても、2種以上を併用してもよい。ここで、各成分について2種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を表す表記であり、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記であり、「(メタ)アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を表す表記である。
本発明の水現像性フレキソ印刷版原版(以下、「本発明の印刷版原版」とも略す。)は、感光層を有する水現像性フレキソ印刷版原版である。
また、上記感光層は、水分散性粒子、ベースポリマー、モノマー、重合開始剤、および、下記式(1)で表される界面活性剤(以下、「特定界面活性剤」とも略す。)を含有する。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者は以下のように推測している。
まず、水性現像液は、通常、2回以上の現像に繰り返して用いられるが、例えば、2回目の現像に用いる現像液には、1回目の現像によりフレキソ印刷版原版から除去された版材、すなわち、未露光部(未硬化)の版材(例えば、ゴム成分など)が分散物として存在することになる。
そのため、本発明においては、感光層に特定界面活性剤を含有させることにより、未露光分の版材に含まれるゴム成分などが、特定界面活性剤と吸着した状態で分散物を構成し、リンス工程を想定した水で希釈した際にも吸着状態を維持できると考えられる。具体的には、上記式(1)中の[X]p-Ar-で表される構造部分(疎水部)が、ゴム成分などの周囲に吸着または接近し、かつ、-[O-(AO)n-R]m-pで表される構造部分(親水部)が、ゴム成分などの水中での分散を安定化させているため、分散物の凝集が抑制できたと考えられる。
以下に、本発明の印刷版原版が含有する感光層について詳細に説明する。
本発明の印刷版原版が有する感光層は、特定界面活性剤、水分散性粒子、ベースポリマー、モノマー、および、重合開始剤を含有する。
また、上記式(1)中、Xは、1価の有機基を表し、pは、mより小さい0~3の整数を表す。pが2または3である場合、複数のXは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
また、上記式(1)中、Aは、炭素数2~4のアルキレン基を表し、Rは、水素原子またはアニオン性基を表し、nは、1~100の整数を表す。nが2~100の整数である場合、複数のAは、互いに同一であっても異なっていてもよい。m-pが2~6の整数である場合、複数のA、nおよびRは、いずれも、互いに同一であっても異なっていてもよい。
ここで、芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環などが挙げられ、芳香族複素環としては、例えば、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環などが挙げられる。
また、上記式(1)中のArが示す芳香族基の価数(m)は、1~8の整数であり、2~6の整数であることが好ましく、2~4の整数であることがより好ましく、2または3であることが更に好ましい。
これらのうち、Arとしては、2価のベンゼン環(すなわち、フェニレン基)、1価のナフタレン環(すなわち、ナフチル基)であることが好ましく、フェニレン基であることがより好ましい。
アルキル基としては、例えば、炭素数1~18の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、tert-ペンチル基、n-ヘキシル基などが挙げられる。
シクロアルキル基としては、例えば、炭素数3~20の単環または多環のシクロアルキル基が挙げられ、具体的には、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロペンチルエチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基などが挙げられる。
アリール基としては、例えば、炭素数6~14のアリール基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニル基、メチルフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基などが挙げられる。
アラルキル基としては、例えば、炭素数7~20のアラルキル基が挙げられ、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、2-フェニルエタン-2-イル基、ナフチルメチル基などが挙げられる。
アルケニル基としては、例えば、炭素数3~20のアルケニル基が挙げられ、具体的には、ビニル基、アリル基などが挙げられる。
なお、2-フェニルエタン-2-イル基およびベンジル基の構造は、それぞれ、下記式(X-1)および(X-2)に示す通りであるが、下記式(X-1)で示す構造(2-フェニルエタン-2-イル基)については、「スチレン化」もしくは「スチリル基」ともいう。
なお、上記式(1)のm-pは、1~3の整数であることが好ましく、1または2であることがより好ましく、1であることが更に好ましい。
これらのアニオン性基は、塩を構成していてもよい。上記塩は、無機カチオンとの塩であっても、有機カチオンとの塩であってもよい。
無機カチオンとしては、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、カルシウムカチオン、マグネシウムカチオンなどが挙げられる。リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオンが好ましく、ナトリウムカチオン、カリウムカチオンがより好ましい。
有機カチオンとしては、アンモニウム(NH4+)、4級アンモニウム、4級ピリジニウム、4級ホスホニウムなどが挙げられる。アンモニウム、4級アンモニウム、4級ピリジニウムが好ましく、4級アンモニウムがより好ましい。
ここで、HLB値は、Griffinの算出式によって求められる値を採用する。
Griffinの算出式では、S(エステルのケン化価)の値と、N(エステルを構成する脂肪酸の中和価)の値とを用いて、下記式に従ってHLB値が計算される。
HLB値は20に近いほど親水的であることを意味し、0に近いほど親油的であることを意味する。
HLB値=20(1-S/N)
ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、下記式(1-1)で表されるポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル縮合物などのポリオキシアルキレンポリスチリルフェニルエーテル;
ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンベンジルエーテル、ポリオキシエチレンβ-ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンビスフェノールAエーテル、ポリオキエチレンビスフェノールFエーテル、ポリオキシエチレンクミルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル、ポリオキシアルキレン多環フェニルエーテル;
などが挙げられる。
また、特定界面活性剤の含有量は、現像性がより良好となる理由から、1~15質量%であることがより好ましく、分散物の凝集をより抑制することができる理由から、2~10質量%であることが更に好ましい。
感光層に含まれる水分散性粒子は特に限定されないが、分散物の凝集をより抑制することができる理由から、重合体であることが好ましい。
上記重合体の具体例としては、ジエン系ポリマー(例えば、ポリブタジエン、天然ゴム、スチレン-ブタジエン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体、(メタ)アクリル系モノマーとブタジエンとの共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン)、ポリウレタン、ビニルピリジン重合体、ブチル重合体、チオコール重合体、アクリレート重合体、これら重合体にアクリル酸、メタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ここで、(メタ)アクリル系モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミドおよび(メタ)アクリルアミド誘導体などの(メタ)アクリル酸誘導体が挙げられる。
上記(メタ)アクリル酸誘導体としては、具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;(メタ)アクリル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸アリールエステルなどが挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、水分散性粒子の含有量は、得られるフレキソ印刷版の耐刷性が向上する理由から、後述するベースポリマー100質量部に対して50~400質量部であることが好ましく、110~250質量部であることがより好ましい。
ここで、平均粒子径は、水分散性粒子を含む水分散液を用い、動的光散乱法(Dynamic light scattering)により測定した値をいう。
感光層に含まれるベースポリマーは特に限定されず、例えば、熱可塑性ポリマーなどが挙げられる。
上記熱可塑性ポリマーは、熱可塑性を示すポリマーであれば特に限定されず、その具体例としては、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、アセタール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ゴム、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
これらのうち、柔軟で可撓性を有する膜が形成されやすくなる理由から、ゴム、熱可塑性エラストマーが好ましく、ゴムがより好ましく、ジエン系ゴムが更に好ましい。
これらのうち、現像性がより良好となる理由、また、乾燥性および画像再現性の観点から、ブタジエンゴム(BR)およびニトリルゴム(NBR)からなる群から選択される少なくとも1種のゴムであることが好ましく、ブタジエンゴムがより好ましい。
これらのうち、現像性がより良好となる理由、また、乾燥性および画像再現性の観点から、SBS、SISが特に好ましい。
感光層に含まれるモノマーは特に限定されず、従来公知のフレキソ印刷版に用いられている光重合性モノマーを用いることができる。
光重合性モノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和化合物を挙げることができる。
上記エチレン性不飽和化合物としては、単官能エチレン性不飽和化合物であっても、多官能エチレン性不飽和化合物であってもよいが、多官能エチレン性不飽和化合物であることが好ましい。
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等のグリコールジ(メタ)アクリレート化合物;
エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物;
ビスフェノールAジグリシジルエーテル(メタ)アクリル酸付加物、変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのPO付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのEO付加物ジ(メタ)アクリレート等のビスフェノールAのジ(メタ)アクリレート化合物;
ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレートなどの3価以上のアルコールのエステル化合物、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物;
ビス(4-(メタ)アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン;
等が挙げられる。なお、POはプロピレンオキシド、EOはエチレンオキシドを示す。
感光層に含まれる重合開始剤は、上述したモノマーの重合を開始させるものであれば特に限定されず、例えば、アルキルフェノン類、アセトフェノン類、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アントラキノン類、ベンジル類、ビアセチル類等の光重合開始剤を挙げることができる。
具体的には、例えば、ベンジルジメチルケタール、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、メチル-o-ベンゾイルベンゾエート、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどを挙げることができる。
本発明の印刷版原版が有する感光層は、柔軟性が向上する観点から、可塑剤を含有することが好ましい。
液状ポリマーとしては、具体的には、例えば、液状のポリブタジエン、液状のポリイソプレン、または、これらをマレイン酸やエポキシ基により変性したものなどが挙げられる。
オイルとしては、具体的には、例えば、パラフィン、ナフテン、アロマなどが挙げられる。
ポリエステルとしては、具体的には、例えば、アジピン酸系ポリエステルなどが挙げられる。
リン酸系化合物としては、具体的には、例えば、リン酸エステルなどが挙げられる。
本発明の印刷版原版が有する感光層は、現像性がより良好となる理由から、上述した特定界面活性剤とは異なる他の界面活性剤を含有していることが好ましい。
他の界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を挙げることができる。なかでも、現像性が更に良好となる理由から、アニオン性界面活性剤が好ましい。
ラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪族カルボン酸塩;
ラウリル硫酸エステルナトリウム、セチル硫酸エステルナトリウム、オレイル硫酸エステルナトリウム等の高級アルコール硫酸エステル塩;
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩;
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム(例えば、ジ2-エチルヘキシル-スルホコハク酸ナトリウム)等のアルキルスルホン酸塩;
アルキルジスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリルスルホン酸塩;
ラウリルリン酸モノエステルジナトリウム、ラウリルリン酸ジエステルナトリウム等の高級アルコールリン酸エステル塩;
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸モノエステルジナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ジエステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩;
等が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の印刷版原版が有する感光層は、混練時の熱安定性を高める、貯蔵安定性を高めるなどの観点から、熱重合禁止剤(安定剤)を添加することができる。
熱重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類のものなどを挙げることができる。
本発明の印刷版原版が有する感光層は、本発明の効果を阻害しない範囲において、種々の特性向上を目的として、さらに紫外線吸収剤、染料、顔料、消泡剤、香料などの添加剤を適宜添加することができる。
本発明の印刷版原版が有する感光層を作製する方法は特に限定されないが、上述した各成分を含有する組成物(感光性樹脂組成物)を調製し、これを基板等に塗布する方法等が挙げられる。
上記基板としては、具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムなどのプラスチックフィルムもしくはプラスチックシート;ステンレス、アルミニウムなどの金属シート;ブタジエンゴムなどのゴムシート;等を挙げることができる。
なお、アナログ方式の印刷版原版は、使用時には、保護フィルムを剥がし、露出された粘着防止層の上に、予め画像が形成されているネガフィルムが密着される。
本発明のフレキソ印刷版は、画像部と非画像部とを有するフレキソ印刷版である。
また、本発明のフレキソ印刷版が有する画像部は、上述した本発明の印刷版原版が有する感光層を画像様に露光し、現像することにより得られる画像部である。
本発明の感光性樹脂組成物は、水分散性粒子、ベースポリマー、モノマー、重合開始剤、および、上記式(1)で表される界面活性剤(特定界面活性剤)を含有する、感光性樹脂組成物である。
また、本発明の感光性樹脂組成物は、可塑剤、他の界面活性剤、熱重合禁止剤、および、その他の添加剤を含有していてもよい。
ここで、水分散性粒子、ベースポリマー、モノマー、重合開始剤、および、特定界面活性剤、ならびに、可塑剤、界面活性剤、熱重合禁止剤およびその他の添加剤は、それぞれ、上述した本発明の印刷版原版において説明したものと同様である。
また、これらの成分の含有量についても、それぞれ、上述した本発明の印刷版原版において説明した「感光層の固形分の全質量」を「感光性樹脂組成物の固形分の全質量」に読み替えて適用することができる。
〔感光性樹脂組成物の調製〕
水分散性粒子を含む水分散ラテックス(ラックスターDM-820、ポリブタジエンの水分散ラテックス、固形分50%、DIC社製)60質量部と、モノマーとしての1,9-ノナンジオールジメタクリレート(NKエステルNOD-N、新中村化学工業社製)8質量部と、液状ポリマーとしてのポリブタジエン末端ジアクリレート(BAC-45、大阪有機化学工業社製)10質量部と、特定界面活性剤としてのポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル(パイオニンD-6112、竹本油脂社製)0.5質量部とを混合し、60℃に加熱した乾燥機で6時間水分を蒸発させて、水分散性粒子含有の混合物を得た。
得られた混合物と、ベースポリマーとしてのブタジエンゴム〔ジエン(登録商標)NF35R、旭化成社製〕20質量部と、可塑剤としての流動パラフィン(試薬)15質量部と、他の界面活性剤(ラピゾールA80、日油社製)3質量部とを110℃に設定したニーダー中で45分間混練した。
その後、ニーダー中に、熱重合禁止剤(ヒドロキノンモノメチルエーテル、Sigma-Aldrich社製)0.2質量部と、重合開始剤としての2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン(Irgacure651、BASF社製)5質量部とを投入し、5分間混練して、感光性樹脂組成物を得た。
アクリル樹脂(ハイパール M-5000、根上工業社製)50質量部、エラストマー(Nipol DN-101、日本ゼオン社製)50質量部、および、カーボンブラック(MA-8、三菱化学社製)100質量部に、メチルイソブチルケトン812質量部を加え、羽撹拌にて混合した。
得られた混合液をペイントシェイカーで分散させた後、固形分が15質量%となるように、さらにメチルイソブチルケトンを加えることにより、ポリマー/カーボンブラック分散液(赤外線アブレーション層用塗工液)を得た。
次いで、厚さ75μmのPETフィルム(カバーフィルム)の片面に、乾燥後の厚さが1.0μmとなるように、バーコーターで赤外線アブレーション層用塗工液を塗工した後、140℃に設定したオーブンで5分間乾燥させることにより、カバーフィルム上に赤外線アブレーション層が形成された積層体(赤外線アブレーション層用積層体)を作製した。
厚さ125μmのPETフィルム(基板)の片面に接着剤を塗布して、基板に接着層を形成した。そして、上記接着層と、上述のとおり作製した赤外線アブレーション層用積層体の赤外線アブレーション層との間に、上述のとおり調製した感光性樹脂組成物を挟んで、感光性樹脂組成物の層(感光層)の厚みが1.14mmになるように80℃に加熱したプレス機でプレスすることにより、基板と接着層と感光層と赤外線アブレーション層と保護フィルムとをこの順に有するフレキソ印刷版原版を作製した。
感光性樹脂組成物の組成を下記表1に示す組成に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、フレキソ印刷版原版を作製した。
・ラックスターDM-820:ポリブタジエンの水分散ラテックス(固形分50%、DIC社製)
・A-7137:スチレン-ブタジエン共重合体の水分散ラテックス(固形分50%、旭化成社製)
・NKエステルNOD-N:1,9-ノナンジオールジメタクリレート(新中村化学工業社製)
・BAC-45:ポリブタジエン末端ジアクリレート(大阪有機化学工業社製)
・パイオニンD-6115:ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル(竹本油脂社製)
・パイオニンD-6112W:ポリオキシアルキレンポリスチリルフェニルエーテル(竹本油脂社製)
・エマルゲンA-60:ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル(花王社製)
・エマルゲンA-90:ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル(花王社製)
・エマルゲンA-500:ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル(花王社製)
・エレミノールHB-29:ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル(三洋化成工業社製)
・ラテムルE-1000A:ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルアンモニウムサルフェート(花王社製)
・パイオニンD-6120:ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル(竹本油脂社製)
・ニューカルゲンFS-3PG:ポリオキシエチレンアリルフェニル)エーテルホスフェートアミン塩(竹本油脂社製)
・ニューカルゲンFS-7S:ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェート・Na(竹本油脂社製)
・ニューカルゲンP-205S30:ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェート・Na(竹本油脂社製)
・アクアロンAR:ポリオキシエチレンスチレン化プロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム(第一工業社製)
・アクアロンAN:ポリオキシエチレンスチレン化プロペニルフェニルエーテル(第一工業社製)
・パイオニンD-1105:ポリオキシエチレンラウリルエーテル(竹本油脂社製)
・パイオニンD-1100:ポリオキシエチレンラウリルエーテル(竹本油脂社製)
・パイオニンD-1105S:ポリオキシエチレン2級アルキルエーテル(竹本油脂社製)
・Irgacure651:2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン(BASF社製)
・ラピゾールA80:ジ2-エチルヘキシル-スルホコハク酸ナトリウム(有効成分80%、日油社製)
作製したフレキソ印刷版原版について、以下の評価を行った。
作製したフレキソ印刷版原版のカバーフィルムを剥がし、基板側から、40Wのケミカル灯を15本並べた露光装置で15cmの距離から2秒間露光(裏露光)した。
その後、洗剤(無添加 食器洗いせっけん、ミヨシ石鹸社製)の濃度が0.5%になるように調整した水性現像液を入れたブラシ式洗い出し機(液温50℃)で3分間現像を行った。
その後、60℃の熱風にて水分が除去されるまで乾燥を行った。得られたフレキソ印刷版について、定圧厚さ測定器を使用して厚みを測定し、現像前後での厚み変化から1分あたりの膜厚変化(現像速度)を算出した。そして、以下の基準で評価した。結果を下記表2に示す。実用上、B以上の評価であることが好ましい。
(評価基準)
A:現像速度が170μm/min以上
B:現像速度が100μm/min以上170μm/min未満
C:現像速度が100μm/min未満
作製したフレキソ印刷版原版のカバーフィルムを剥がし、基板側から、40Wのケミカル灯を15本並べた露光装置で15cmの距離から2秒間露光(裏露光)した。
その後、洗剤(無添加 食器洗いせっけん、ミヨシ石鹸社製)の濃度が0.5%になるように調整した水性現像液を入れたブラシ式洗い出し機(液温50℃)で、現像カス(分散物)の固形分が5.0質量%となるように任意の時間現像を行った。なお、現像カスの固形分は、使用した水性現像液(以下、「疲労液」とも略す。)を1.0g測りとり、85℃で1時間乾燥し、乾燥前と乾燥後の質量変化から、疲労液中の固形分%を算出した。
次いで、疲労液1.0g(固形分0.05g)測りとり、硬度約60の井水9.0gと混合した。18時間静置した後、1.0μmポアフィルターを使用して疲労液を濾過した。濾過残渣を十分乾燥させた後、質量を測定し、固形分変化からカス凝集度%を算出した。そして、以下の基準で評価した。結果を下記表2に示す。実用上、C以上の評価であることが好ましい。
カス凝集%=(濾過残渣(g)÷0.05(g))×100
(評価基準)
A:カス凝集度が25%未満
B:カス凝集度が25%以上50%未満
C:カス凝集度が50%以上75%未満
D:カス凝集度が75%以上
作製したフレキソ印刷版を1-プロパノール(85質量%)と酢酸エチル(15質量%)とからなる溶液に25℃で24時間浸漬し、質量増加率(重量膨潤率)%を測定した。実用上、B以上の評価であることが好ましい。
(評価基準)
A:質量増加率が10%未満
B:質量増加率は10%以上20%未満
C:質量増加率が20%以上
また、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなど、特定界面活性剤に該当しない界面活性剤を配合した場合には、現像性は良好となったが、現像カスの凝集を抑制できないことが分かった(比較例2~5)。
これに対し、特定界面活性剤を配合した場合は、良好な現像性を維持し、現像カスの凝集を抑制できることが分かった(実施例1~20)。
特に、実施例1~4の対比から、特定界面活性剤の含有量が1~20質量%であると、現像性がより良好となることが分かり、2~10質量%であると、分散物の凝集をより抑制することができることが分かった。
また、実施例2と実施例12との対比、および、実施例3と実施例13との対比から、特定界面活性剤とともに他の界面活性剤を併用すると、現像性がより良好となることが分かった。
また、実施例4~9の対比から、特定界面活性剤のHLB値が14未満であると、現像カスの凝集をより抑制できることが分かった。
また、実施例4と実施例11との対比から、特定界面活性剤としてノニオン系の界面活性剤を配合すると、現像カスの凝集を更に抑制できることが分かった。
また、実施例3と実施例14との対比から、水分散性粒子が、ポリブタジエン、および、アクリル系モノマーまたはメタクリル系モノマーとブタジエンとの共重合体からなる群から選択される少なくとも1種のジエン系ポリマーで構成されていると、耐溶剤性が良好となることが分かった。
Claims (11)
- 感光層を有する水現像性フレキソ印刷版原版であって、
前記感光層が、水分散性粒子、ベースポリマー、モノマー、重合開始剤、および、下記式(1)で表される界面活性剤を含有し、
前記界面活性剤の含有量が、前記感光層の固形分の全質量に対して1~20質量%である、水現像性フレキソ印刷版原版。
Arは、m価の芳香族基を表し、mは、1~8の整数を表す。
Xは、アリール基、アラルキル基およびアルケニル基のいずれかを表し、pは、mより小さい0~3の整数を表す。pが2または3である場合、複数のXは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Aは、炭素数2~4のアルキレン基を表し、Rは、水素原子またはアニオン性基を表し、nは、1~100の整数を表す。nが2~100の整数である場合、複数のAは、互いに同一であっても異なっていてもよい。m-pが2~6の整数である場合、複数のA、nおよびRは、いずれも、互いに同一であっても異なっていてもよい。 - 前記式(1)中のXが、アラルキル基である、請求項1に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
- 前記式(1)中のXが、2-フェニルエタン-2-イル基またはベンジル基である、請求項2に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
- 前記式(1)中のpが、1~3の整数を表す、請求項1~3のいずれか1項に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
- 前記式(1)中のRが、水素原子を表す、請求項1~4のいずれか1項に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
- 前記感光層が、前記式(1)で表される界面活性剤とは異なる他の界面活性剤を含有する、請求項1~5のいずれか1項に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
- 前記他の界面活性剤の含有量が、前記感光層の固形分の全質量に対して0.1~30質量%である、請求項6に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
- 前記他の界面活性剤の含有量に対する前記式(1)で表される界面活性剤の含有量の質量比が、0.1~30.0である、請求項6または7に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
- 前記水分散性粒子が、ポリブタジエン、および、アクリル系モノマーまたはメタクリル系モノマーとブタジエンとの共重合体からなる群から選択される少なくとも1種のジエン系ポリマーで構成されてなる、請求項1~8のいずれか1項に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
- 画像部と非画像部とを有するフレキソ印刷版であって、
前記画像部が、請求項1~9のいずれか1項に記載の水現像性フレキソ印刷用原版が有する感光層を画像様に露光し、現像することにより得られる画像部である、フレキソ印刷版。 - 水分散性粒子、ベースポリマー、モノマー、重合開始剤、および、下記式(1)で表される界面活性剤を含有し、
前記界面活性剤の含有量が、固形分の全質量に対して1~20質量%である、感光性樹脂組成物。
Arは、m価の芳香族基を表し、mは、1~8の整数を表す。
Xは、アリール基、アラルキル基およびアルケニル基のいずれかを表し、pは、mより小さい0~3の整数を表す。pが2または3である場合、複数のXは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Aは、炭素数2~4のアルキレン基を表し、Rは、水素原子またはアニオン性基を表し、nは、1~100の整数を表す。nが2~100の整数である場合、複数のAは、互いに同一であっても異なっていてもよい。m-pが2~6の整数である場合、複数のA、nおよびRは、いずれも、互いに同一であっても異なっていてもよい。
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