CN107850845B - 柔性印刷用感光性树脂组合物和柔性印刷原版 - Google Patents

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Abstract

一种柔性印刷用感光性树脂组合物，其至少含有(A)亲水性共聚物、(B)弹性体、(C)聚合性不饱和单体和(D)光聚合引发材料，在该树脂组合物的固化物的截面中，包含亲水性共聚物(A)的相面积SA为15％以上且60％以下，包含亲水性共聚物(A)的相中、相面积为3μm2以上且低于100μm2的相所占的比率为20(面积％)以上。

Description

柔性印刷用感光性树脂组合物和柔性印刷原版
技术领域
本发明涉及：用于柔性印刷原版、印刷版的感光层的柔性印刷用感光性树脂组合物和使用该柔性印刷用感光性树脂组合物的柔性印刷原版。
背景技术
柔性印刷是凸版印刷的一种，印刷版使用橡胶、合成树脂等柔软的材质，因此，具有能用于各种被刷体的优点。
柔性印刷中使用的印刷版有一直以来使用负片进行制版的方法；和，将在计算机上处理的信息以印刷版状直接制图并制作浮雕的计算机制版技术(以下，CTP技术)，近年来，CTP技术逐渐成为主流。
柔性印刷版的原版在使用负片的情况和使用CTP技术的情况下版构成不同。对于使用负片的情况和使用CTP技术的情况这两者，在PET树脂等基板上具备包含感光性树脂组合物的感光层这一点上均是共通的，但使用负片的情况和使用CTP技术的情况下，感光层上的构成不同。首先，使用负片的情况下，存在用于保护负片避免感光层的粘合性的透明图像载体层，在使用前，使负片密合于透明图像载体层上，从负片上对感光层进行紫外线照射，去除未固化部分，从而形成浮雕图像。另一方面，使用CTP技术的情况下，在感光层上层叠红外线烧蚀层，对该红外线烧蚀层直接用激光等制图后，对感光层照射紫外线，去除未固化部分，从而形成浮雕图像。
最近，有时通过利用以水为主成分的显影液进行该未固化部分的去除(水显影)来形成浮雕图像。
然而，一般而言，能水系显影的柔性印刷用感光性树脂印刷原版中，在用于维持尺寸精度的支撑体上形成感光层，所述感光层包含混合有亲水性共聚物、弹性体等疏水性树脂、聚合性不饱和单体和光聚合引发剂等的感光性树脂组合物。
对于这样的感光层中使用的感光性树脂组合物，为了忠实地获得所需图像，优选组合物中的各成分细且均匀地分散，而且，为了缩短制版时间，优选显影速度快。进而，制版后，需要耐于水性墨的使用、且用水洗去附着的墨，因此，优选固化后的水溶胀率低，另外，耐刷性当然越高越好。
作为能水显影的感光性树脂组合物，例如专利文献1中公开了一种感光性树脂组合物，其含有：水分散胶乳、光聚合性单体、橡胶和光聚合引发剂。
另外，专利文献2中公开了一种感光性树脂组合物，其还含有磺酸系表面活性剂，橡胶形成尺寸为10μm以下的分散相。
进而，专利文献3中公开了一种感光性树脂组合物，其是通过使用含有不饱和双键的反应性乳化剂的乳液聚合合成水分散胶乳并进行内部交联而得到的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第4211141号公报
专利文献2：日本专利第5325823号公报
专利文献3：日本专利第4627871号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，专利文献1和2中记载的能水系显影的感光性树脂组合物存在如下问题：使用其的印刷版的耐水性低、或墨附着后的耐刷性降低。
另一方面，专利文献3中记载的能水系显影的感光性树脂组合物虽然印刷版的耐水性、耐刷性高，但存在对水系显影液的显影性低的问题。
如此，对于柔性印刷用的印刷原版中使用的感光性树脂组合物要求对水系显影液的良好的显影性、和形成印刷版后的耐水性、耐刷性，但它们存在相反的方面，其兼顾困难。
用于解决问题的方案
本发明人等对这样的课题进行了深入研究，结果发现：形成印刷原版的感光层的感光性树脂组合物中，如果使包含亲水性共聚物(A)的相适度地微分散，则可以同时解决对水系显影液的显影性和印刷版的耐水性和耐刷性这两者，完成了本发明。
即，本发明如以下所述。
[1]一种柔性印刷用感光性树脂组合物，其至少含有：
(A)亲水性共聚物、
(B)弹性体、
(C)聚合性不饱和单体、和
(D)光聚合引发材料，
在该树脂组合物的固化物的截面中，包含前述亲水性共聚物(A)的相所占的比率(面积率)SA为15％以上且低于60％，
前述截面中的包含前述亲水性共聚物(A)的相中、相面积为3μm2以上且低于100μm2的相所占的比率为20(面积％)以上。
[2]根据[1]所述的柔性印刷用感光性树脂组合物，其中，前述SA(面积％)与前述树脂组合物中的亲水性共聚物(A)的质量比率WA(质量％)之比SA/WA为1.35以上。
[3]根据[1]或[2]所述的柔性印刷用感光性树脂组合物，其中，相对于前述亲水性共聚物(A)100质量份，包含前述弹性体(B)50～250质量份、前述聚合性不饱和单体(C)10～200质量份、前述光聚合引发材料(D)0.1～50质量份。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的柔性印刷用感光性树脂组合物，其还含有选自由表面活性剂和具有聚亚烷基二醇链的(甲基)丙烯酸酯单体组成的组中的至少1种化合物(E)0.1～15质量份。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的柔性印刷用感光性树脂组合物，其中，相对于前述亲水性共聚物(A)100质量份，还含有增塑剂成分(F)1～250质量份。
[6]根据[5]所述的柔性印刷用感光性树脂组合物，其中，前述增塑剂成分(F)包含至少1种的用OH基和/或羧基改性过的液态聚丁二烯的末端改性物。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的柔性印刷用感光性树脂组合物，其中，至少包含前述亲水性共聚物(A)的相中含有前述聚合性不饱和单体(C)。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的柔性印刷用感光性树脂组合物，其中，前述弹性体(B)为热塑性嵌段共聚物。
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的柔性印刷用感光性树脂组合物，其中，前述亲水性共聚物(A)是含有源自包含不饱和双键的反应性乳化剂的单元的、经过内部交联的聚合物颗粒。
[10]一种[1]～[9]中任一项所述的柔性印刷用感光性树脂组合物的制造方法，其依次包括以下所述的工序1～3：
工序1.在含亲水性共聚物(A)的水分散液中添加选自由表面活性剂和具有聚亚烷基二醇链的(甲基)丙烯酸酯单体组成的组中的至少1种化合物(E)和/或增塑剂成分(F)；
工序2.从前述含亲水性共聚物(A)的水分散液去除水；
工序3.在工序2中得到的包含亲水性共聚物(A)的混合物中添加弹性体(B)、聚合性不饱和单体(C)和光聚合引发材料(D)并混炼。
[11]一种柔性印刷原版，其具有：包含[1]～[9]中任一项所述的柔性印刷用感光性树脂组合物的感光层。
发明的效果
根据本发明，可以得到对水系显影液的清洗性高、墨耐性、耐刷性优异的柔性印刷用原版。
附图说明
图1为实施例1的柔性印刷用感光性树脂组合物的固化物的截面的SPM像。
图2为对图1的SPM像进行图像处理、分离成包含亲水共聚物(A)的相和其他相的图。
图3为比较例1的柔性印刷用感光性树脂组合物的固化物的截面的SPM像。
图4为比较例3的柔性印刷用感光性树脂组合物的固化物的截面的SPM像。
具体实施方式
以下，对用于实施本发明的方式(以下，称为“本实施方式”)进行详细说明，但本发明不限定于此，在不脱离其主旨的范围内可以进行各种变形。
本实施方式中，柔性印刷用感光性树脂组合物含有：(A)亲水性共聚物、(B)弹性体、(C)聚合性不饱和单体、(D)光聚合引发材料，可以适合地用于利用水系显影液的柔性印刷版的感光性树脂组合物层。
本实施方式中，亲水性共聚物(A)是指，包含源自亲水性的不饱和单体的单元的经过内部交联的聚合物颗粒。源自亲水性的不饱和单体的单元例如可以设为0.1～20质量％、可以设为0.5～15质量％、可以设为1～10质量％。作为这样的聚合物颗粒，例如可以举出如下得到的物质：使用亲水性的不饱和单体、和根据需要能与其共聚的其他单体进行乳液聚合，得到聚合物颗粒，从作为分散介质的水中分散有所得聚合物颗粒的水分散胶乳去除水，从而得到。
作为亲水性的不饱和单体，优选包含至少一个亲水性基团和不饱和双键的单体，例如可以举出：含有包含羧酸、磺酸、磷酸等或它们的盐、酸酐等的不饱和双键的单体；包含羟基和不饱和双键的单体；包含丙烯酰胺和不饱和双键的单体；包含反应性的不饱和双键的表面活性剂(单体)等。这些化合物可以仅使用1种，也可以同时使用2种以上的多个。
作为这样的水分散胶乳，没有特别限定，例如可以举出丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、聚氯丁胶乳、聚异戊二烯胶乳、聚氨酯胶乳、(甲基)丙烯酸酯-丁二烯胶乳、乙烯基吡啶聚合物胶乳、丁基聚合物胶乳、聚硫橡胶聚合物胶乳、丙烯酸酯聚合物胶乳等水分散胶乳聚合物等，另外，还优选在这些水分散胶乳中共聚(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基苯甲酸、肉桂酸等羧酸、苯乙烯磺酸等磺酸等一元酸、衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸、粘康酸等二元酸等含酸性官能团的不饱和单体1种以上而得到的物质。
需要说明的是，上述水分散胶乳中，在使用亲水性的不饱和单体和根据需要的能与其共聚的其他单体进行乳液聚合而得到的聚合物颗粒的基础上，还可以包含其他聚合物颗粒作为分散介质。作为这样的其他聚合物，例如可以举出聚丁二烯、天然橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物。
其中，从耐刷性的观点出发，优选分子链中含有丁二烯骨架或异戊二烯骨架的水分散胶乳。具体而言，优选聚丁二烯胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、或/和在这些水分散胶乳中共聚(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸等而得到的物质。进一步优选的是，在苯乙烯-丁二烯共聚物中共聚(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸等含酸性官能团的不饱和单体1种以上而得到的共聚物的水分散胶乳。
含酸性官能团的不饱和单体的用量在亲水性共聚物(A)的合成中使用的不饱和单体总量中优选1～30质量％。如果设为1质量％以上，则有容易进行水系显影的倾向，另一方面，如果设为30质量％以下，则可以防止感光性树脂组合物的吸湿量增加、或墨的溶胀量增加、或感光性树脂组合物混合时的加工性恶化。
作为亲水性共聚物(A)的合成中能使用的含酸性官能团的不饱和单体以外的不饱和单体，可以举出共轭二烯、芳香族乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸酯、具有羟基的乙烯系单羧酸烷酯单体、不饱和二元酸烷酯、马来酸酐、氰化乙烯基化合物、(甲基)丙烯酰胺和其衍生物、乙烯酯类、乙烯基醚类、乙烯基卤化物类、具有氨基的碱性单体、乙烯基吡啶、烯烃、含硅的α,β-烯属不饱和单体、烯丙基化合物等。
更具体而言，作为共轭二烯，可以举出1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、氯丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、环戊二烯等。
作为芳香族乙烯基化合物，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、溴苯乙烯、乙烯基苄氯、对叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、烷基苯乙烯、二乙烯基苯、三乙烯基苯等。
作为(甲基)丙烯酸酯，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-己酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基环己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、双(4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、β-(甲基)丙烯酰氧基乙基氢邻苯二甲酸酯、β-(甲基)丙烯酰氧基乙基氢琥珀酸酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基丙烷、2,2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基·二乙氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基·聚乙氧基)苯基]丙烷、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
作为具有羟基的乙烯系单羧酸烷酯单体，例如可以举出丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸1-羟基丙酯、甲基丙烯酸1-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基环己酯等。
作为不饱和二元酸烷酯，可以举出巴豆酸烷酯、衣康酸烷酯、富马酸烷酯、马来酸烷酯等。
作为氰化乙烯基化合物，可以举出丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作为(甲基)丙烯酰胺和其衍生物，可以举出(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-烷氧基(甲基)丙烯酰胺等。
作为乙烯酯类，可以举出乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等。
作为乙烯基醚类，可以举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、戊基乙烯基醚、己基乙烯基醚等。
作为乙烯基卤化物类，可以举出氯化乙烯、溴化乙烯、氟化乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等。
作为具有氨基的碱性单体，可以举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等。
作为烯烃，可以举出乙烯等。
作为含硅的α,β-烯属不饱和单体，可以举出乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。
作为烯丙基化合物，可以举出烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯等。
此外，还可以使用三烯丙基异氰脲酸酯等具有3个以上双键的单体。
这些单体可以单独使用，也可以混合二种以上使用。共轭二烯与其他单体的质量比优选处于5/95～95/5之间、更优选50/50～90/10。如果超过该范围，则有时使柔性印刷用感光树脂组合物的橡胶弹性恶化。
亲水性共聚物(A)优选以乳液聚合合成，此时，作为聚合时使用的乳化剂(表面活性剂)，优选使用反应性乳化剂。
作为反应性乳化剂，是在分子结构中包含自由基聚合性的双键、亲水性官能团和疏水性基团、且与一般的乳化剂同样地具有乳化、分散和湿润功能的物质，将亲水性共聚物(A)进行乳液聚合时，相对于除反应性乳化剂之外的不饱和单体100质量份，单独使用0.1质量份以上时，优选能合成平均粒径为5～500nm的聚合物的乳化(表面活性)剂。
作为分子结构中的自由基聚合性的双键的结构例，可以举出乙烯基、丙烯酰基、或甲基丙烯酰基等。作为分子结构中的亲水性官能团的例子，可以举出硫酸基、硝酸基、磷酸基、硼酸基、羧基等阴离子性基；氨基等阳离子性基；聚氧亚乙基、聚氧亚甲基、聚氧亚丙基等聚氧亚烷基链结构等；或羟基等。作为分子结构中的疏水性基团，可以举出烷基、苯基等。
反应性乳化剂根据其结构中所含的亲水性官能团的结构种类而包含阴离子性乳化剂、非离子性乳化剂、阳离子性乳化剂、两性乳化剂等。另外，分子结构中的自由基聚合性的双键、亲水性官能团和疏水性基团可以分别包含多个种类。
本实施方式中，如果以下示出能作为反应性乳化剂使用的物质中一般市售的物质，则作为阴离子表面活性剂，可以举出Adeka Reasoap SE(旭电化工业)、AQUALON HS、BC、KH(第一工业制药)、LATEMUL S(花王)、Antox MS(日本乳化剂)、Adeka Reasoap SDX、PP(旭电化工业)、Hytenol A(第一工业制药)、ELEMINOL RS(三洋化成工业)、SPINOMAR(东洋曹达工业)等，作为非离子表面活性剂，可以举出AQUALON RN、Noigen N(第一工业制药)、AdekaReasoap NE(旭电化工业)等，但不限定于这些。它们可以单独使用也可以组合2种以上使用。
本实施方式中，反应性乳化剂的用量相对于由原料的投入量计算的亲水性共聚物(A)100质量份优选1～20质量份的范围。反应性乳化剂的量如果为1质量份以上，则有所得印刷版的图像重现性提高的倾向，如果为20质量份以下，则有所得印刷版的耐印刷性提高的倾向。
本实施方式中，将亲水性共聚物(A)以乳液聚合合成的情况下，根据需要也可以使用非反应性乳化剂。
此处，作为根据需要使用的非反应性乳化剂，例如可以举出脂肪酸皂、松香酸皂、磺酸盐、硫酸盐、磷酸酯、多磷酸酯、肌氨酸酰酯等阴离子表面活性剂；腈化油脂衍生物、油脂衍生物、脂肪酸衍生物、α-烯烃衍生物等阳离子表面活性剂；醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、丙氧基化物、脂肪族烷醇酰胺、烷基聚糖苷、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、氧乙烯环氧丙烷嵌段共聚物等非离子表面活性剂。它们可以单独使用也可以组合2种以上使用。
作为磺酸盐，可以举出烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、磺化油脂、烷基二苯基醚二磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、N-酰基甲基牛磺酸盐等。
作为这些表面活性剂的其他例子，可以举出“表面活性剂手册(高桥、难波、小池、小林：工学图书、1972)”中记载的物质等。
非反应性乳化剂的用量相对于由原料的投入量计算的亲水性共聚物(A)100质量份优选低于1质量份。低于1质量份时，所得印刷版显示出适当的水溶胀率，可以防止墨附着时的耐磨耗性的降低和吸湿后的图像重现性的降低。
作为亲水性共聚物(A)的乳液聚合方法，一般的是，在调制成能聚合的温度的反应体系中预先投入规定量的水、乳化剂、其他添加剂，在该体系中，以间歇操作或连续操作在反应体系内添加聚合引发剂和不饱和单体、乳化剂、调节剂等。而且根据需要在反应体系中预先投入规定量的种胶乳、引发剂、不饱和单体、其他调节剂也是通常经常使用的方法。
而且，通过进行将不饱和单体、乳化剂、其他添加剂、调节剂添加至反应体系的方法，也可以使合成的亲水性共聚物颗粒的层结构阶段性地改变。
此时，作为代表各层的结构的物性，可以举出亲水性、玻璃化转变点、分子量、交联密度等。另外，该层结构的级数没有特别限定。
本实施方式中，亲水性共聚物(A)的聚合中可以使用已知的链转移剂。如果举出例子，则作为包含硫元素的链转移剂，可以举出叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇等烷基硫醇；巯基乙醇、巯基丙醇等硫代烷基醇；巯基乙酸、巯基丙酸等硫代烷基羧酸；巯基乙酸辛酯、巯基丙酸辛酯等硫代羧酸烷酯；二甲基硫醚、二乙基硫醚等硫醚。此外，作为链转移剂的例子，可以举出异松油烯、双戊烯、叔松油烯和四氯化碳等卤代烃。其中，烷基硫醇的链转移速度大、而且所得聚合物的物性均衡性良好，故优选。
这些链转移剂可以单独使用，也可以混合2种以上使用。这些链转移剂可以与单体混合并供给至反应体系，或可以以单独在规定的时期添加规定量。这些链转移剂的用量相对于亲水性共聚物(A)的聚合中使用的不饱和单体总量优选0.1～10质量％。该范围以下时，进行感光性树脂组合物的混合时的加工性有时恶化，该范围以上时，有时使分子量明显降低。
本实施方式中，亲水性共聚物(A)聚合中，根据需要可以使用聚合反应抑制剂。
聚合反应抑制剂是指，通过添加至乳液聚合系从而使自由基聚合速度降低的化合物。更具体而言，为聚合速度延迟剂、阻聚剂、自由基再引发反应性低的链转移剂、和自由基再引发反应性低的单体。聚合反应抑制剂一般用于聚合反应速度的调整和胶乳物性的调整。这些聚合反应抑制剂可以以间歇操作或连续操作添加至反应体系。使用聚合反应抑制剂时，胶乳覆膜的强度提高，耐刷性提高。反应机制的详细情况不清楚，但认为聚合反应抑制剂密切参与聚合物的立体结构，由此推定：对胶乳覆膜的物性的调整有效果。
作为聚合反应抑制剂的例子，可以举出邻苯醌、间苯醌、或对苯醌等醌类；硝基苯、邻二硝基苯、间二硝基苯、或对二硝基苯等硝基化合物；二苯基胺那样的胺类；叔丁基邻苯二酚那样的邻苯二酚衍生物；1,1-二苯基乙烯或α-甲基苯乙烯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等1,1-二取代乙烯基化合物；2,4-二苯基-4-甲基-2-戊烯、环己烯等1,2-二取代乙烯基化合物等。此外，可以举出“POLYMER HANDBOOK 3rd Ed.(J.Brandup，E.H.Immergut：JohnWiley&Sons，1989)”、“修订高分子合成的化学(大津：化学同人、1979.)”中以阻聚剂或聚合抑制剂的形式记载的化合物。其中，从反应性的方面出发，特别优选2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(α-甲基苯乙烯二聚体)。这些聚合反应抑制剂可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
这些聚合反应抑制剂的用量相对于亲水性共聚物(A)的聚合中使用的不饱和单体总量优选10质量％以下。其以上时，有时使聚合速度明显降低。
前述自由基聚合引发剂是在热或还原性物质的存在下进行自由基分解而引发单体的加成聚合的物质，可以使用无机系引发剂和有机系引发剂，均可。
作为这样的物质，例如可以举出水溶性或油溶性的过二硫酸盐、过氧化物、偶氮双化合物等，具体而言，有：过二硫酸钾、过二硫酸钠、过二硫酸铵、过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、2,2-偶氮双丁腈、氢过氧化枯烯等，而且此外，可以举出POLYMERHANDBOOK(3rd edition)、J.Brandrup和E.H.Immergut著、John Willy&Sons刊(1989)中记载的化合物。另外，还可以采用：将酸性亚硫酸钠、抗坏血酸或其盐、异抗坏血酸或其盐、雕白粉等还原剂与聚合引发剂组合而使用的、所谓氧化还原聚合法。其中，过二硫酸盐作为聚合引发剂是特别适合的。该聚合引发剂的用量基于全部不饱和单体的质量，通常从0.1～5.0质量％的范围中，优选选自0.2～3.0质量％的范围。该范围以下时，有时无法得到亲水性共聚物合成时的稳定性。该范围以上时，感光性树脂组合物的吸湿量有时增加。
本实施方式中，亲水性共聚物(A)合成时，根据需要可以添加各种聚合调节剂。例如，作为pH调节剂，可以添加氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、碳酸氢钠、碳酸钠、磷酸氢二钠等pH调节剂。另外，亚乙基二胺四乙酸钠等各种螯合剂等也可以作为聚合调节剂添加。另外，作为其他添加剂，也可以添加碱敏化胶乳、六偏磷酸等减稠剂、聚乙烯基醇、羧基甲基纤维素等水溶性高分子、增稠剂、各种防老剂、紫外线吸收剂、防腐剂、杀菌剂、消泡剂、聚丙烯酸钠等分散剂、耐水化剂、锌华等金属氧化物、异氰酸酯系化合物、环氧化合物等交联剂、润滑剂、保水剂等各种添加剂。这些添加剂的添加方法没有特别限定，可以在亲水性共聚物合成时、合成后添加。
本实施方式中，将亲水性共聚物(A)进行乳液聚合时的聚合温度通常在60～120℃的范围内选择，通过前述氧化还原聚合法等，可以在更低的温度下进行聚合。进而作为氧化还原催化剂，可以使金属催化剂、例如2价的铁离子、3价的铁离子、铜离子等共存。
亲水性共聚物(A)优选为颗粒状，其平均粒径优选500nm以下、特别优选100nm以下。平均粒径过大时，所得印刷原版的水系显影性有时降低。
另外，亲水性共聚物(A)的甲苯凝胶率优选60～99％。凝胶率低于该范围时，所得印刷版的强度降低，超过该范围时，亲水性共聚物(A)与弹性体(B)的混合性有显著降低的倾向。
此处，甲苯凝胶率是指如下值：在Teflon片上滴入适当量亲水性共聚物(A)的约30质量％的分散液，以130℃干燥30分钟，取亲水性共聚物(A)0.5g，使其浸渍于25℃的甲苯30ml，使用振荡器振荡3小时后，用320SUS网过滤，使不通过成分以130℃干燥1小时后的质量除以0.5(g)而得到的质量分率(％)。
本实施方式中，(B)弹性体是指，在常温(25℃)下显示出橡胶弹性的弹性体，例如可以举出热塑性嵌段共聚物、聚丁二烯、聚丙烯腈-丁二烯、聚氨酯系弹性体等。其中，优选热塑性嵌段共聚物。
作为热塑性嵌段共聚物，优选使单乙烯基取代芳香族烃单体与共轭二烯单体聚合而得到的物质，作为单乙烯基取代芳香族烃单体，可以使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯等，而且作为共轭二烯单体，可以使用丁二烯、异戊二烯等。
具体而言，可以举出苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物等。此处，可以在苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物中共混苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等的二嵌段体。另外，以在苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物中的丁二烯部、异戊二烯部中无规共聚苯乙烯与丁二烯或异戊二烯。
此处，对于弹性体(B)中的单乙烯基取代芳香族烃单元的含量，优选的是，包含一定量的情况下，抑制感光性树脂组合物的冷流、得到良好的厚度精度、而且为一定量以下的情况下，柔性印刷版的硬度得到抑制、可以得到良好的印刷品质的、处于8～50质量％的范围。
弹性体(B)的共轭二烯链段中的乙烯基键合单元也成为有利于浮雕的重现性提高、同时提高柔性印刷版表面的粘合性的原因。从取得该两个特性的均衡性的观点出发，乙烯基键合单元的平均比率优选5～40摩尔％，作为进一步优选的范围，为10～35摩尔％。
需要说明的是，单乙烯基取代芳香族烃单元和共轭二烯单元的平均含量、弹性体(B)的共轭二烯链段中的乙烯基键合单元的平均比率可以利用IR光谱、NMR求出。
弹性体(B)的量相对于亲水性共聚物(A)100质量份优选30质量份以上且低于250质量份。更优选30质量份以上且低于200质量份。进一步优选50质量份以上且低于170质量份。
低于30质量份时，存在耐刷性降低、有极性的墨的溶胀率增加的倾向，而且为250质量份以上时，对水系显影液的显影性有降低的倾向。
本实施方式中，作为使用的(C)聚合性不饱和单体，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸和马来酸等羧酸酯类、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺的衍生物、烯丙酯、苯乙烯和其衍生物、N取代马来酰亚胺化合物。
作为其具体例，可以举出己二醇、壬二醇等烷二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯、或乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、丁二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯、或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和四甲基丙烯酸酯等、N,N’-六亚甲基双丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二丙烯酰酯、三烯丙基氰脲酸酯、富马酸二乙酯、富马酸二丁酯、富马酸二辛酯、富马酸二硬脂酯、富马酸丁基辛酯、富马酸二苯酯、富马酸二苄酯、马来酸二丁酯、马来酸二辛酯、富马酸双(3-苯基丙基)酯、富马酸二月桂酯、富马酸二山萮酯、N-月桂基马来酰亚胺等。
它们可以单独使用也可以组合2种以上使用。
聚合性不饱和单体(C)的含量相对于亲水性共聚物(A)100质量份优选10质量份以上且低于200质量份。更优选20质量份以上且低于150质量份、进一步优选30质量份以上且低于100质量份。为10质量份以上时，提高细的点、文字的形成性，故优选。另外，为200质量份以下时，产生如下效果：未固化版的储存·输送时的变形得到抑制，所得版的硬度变适度，对有表面凹凸的纸质差的被印刷体的印刷中的实心部分的载墨变良好等，故优选。
本实施方式中，作为使用的(D)光聚合引发材料的例子，可以举出二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、α-羟甲基苯偶姻、α-羟甲基苯偶姻甲基醚、α-甲氧基苯偶姻甲基醚、苯偶姻苯基醚、α-叔丁基苯偶姻、2,2-二甲氧基苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯基苯乙酮、苯偶酰、新戊偶姻、蒽醌、苯并蒽醌、2-乙基蒽醌、2-氯蒽醌等。它们可以单独使用也可以组合2种以上使用。
作为(D)光聚合引发剂的含量，相对于亲水性共聚物(A)100质量份，优选0.1质量份以上且低于50质量份。更优选1质量份以上且低于30质量份。0.1质量份以上的情况下，使细的点、文字的形成性提高，故优选。另外，50质量份以下的情况下，可以担保感光性树脂组合物的紫外线等的活性光透射率，可以维持曝光灵敏度，故优选。
本实施方式中，感光性树脂组合物可以还含有选自由表面活性剂和具有聚亚烷基二醇链的(甲基)丙烯酸酯单体组成的组中的至少1种化合物(E)。
作为本实施方式中能使用的化合物(E)的表面活性剂，可以举出阴离子系表面活性剂、离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阴离子系反应性表面活性剂、非离子性反应性表面活性剂等。
具体而言，可以举出聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸钠、聚氧亚烷基支链癸基醚硫酸钠、聚氧乙烯异癸基醚硫酸铵、聚氧乙烯三癸基醚硫酸钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯油基十六烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯油基十六烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯十三烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基(C2～C16)醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基(C2～C16)醚磷酸酯·单乙醇胺盐、烷基(C2-C16)磷酸酯钠、烷基(C2-C16)磷酸酯·单乙醇胺盐、月桂基磺基琥珀酸二钠、聚氧乙烯磺基琥珀酸月桂基二钠、聚氧乙烯烷基(C2-C20)磺基琥珀酸二钠、直链烷基苯磺酸钠、直链烷基苯磺酸、α-烯烃磺酸钠、苯酚磺酸、二辛基磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸钠、高级脂肪酸钾盐等阴离子系表面活性剂、烷基(C8-C20)三甲基氯化铵、烷基(C8-C20)二甲基乙基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基羟基乙基铵对甲苯磺酸盐、硬脂基二甲基氨基丙基酰胺、三丁基苄基氯化铵、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰胺丙基甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、辛酸酰胺丙基甜菜碱、月桂基二甲基胺氧化物等离子性表面活性剂、聚氧亚烷基十三烷基醚、聚氧乙烯异癸基醚、聚氧亚烷基月桂基醚、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基醚与聚醚多元醇的混合物、聚醚多元醇、聚氧乙烯磺化苯基醚、聚氧乙烯萘基醚、苯氧基乙醇、聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙二醇、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基十六烷基醚、聚氧卵磷脂油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯烷基胺、山梨糖醇三油酸酯、山梨糖醇倍半油酸酯、山梨糖醇单油酸酯、山梨糖醇单椰油酯、山梨糖醇单癸酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇单椰油酯、聚氧乙烯山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯、辛基聚糖苷、丁基聚糖苷、蔗糖苯甲酸酯、蔗糖乙酸酯、蔗糖脂肪酸酯等非离子性表面活性剂、聚氧乙烯-1-(烯丙基氧甲基)烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸铵等阴离子系反应性表面活性剂、聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚等非离子性反应性表面活性剂等。
另外，对于本实施方式中能使用的化合物(E)的具有聚亚烷基二醇链的(甲基)丙烯酸酯单体，作为具有聚亚烷基二醇的单体，可以举出以2以上且20以下的范围包含乙二醇链的聚乙二醇单(丙烯酸酯)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、以2以上且20以下的范围包含丙二醇链的聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、分别以2～20的范围包含聚乙二醇链和/或聚丙二醇链的聚乙二醇聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甲苯基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
化合物(E)的表面活性剂、具有聚亚烷基二醇链的(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用，也可以组合2种以上。
这些上述化合物(E)中，优选非离子性表面活性剂、非离子性反应性表面活性剂、具有聚亚烷基二醇链的(甲基)丙烯酸酯单体。
化合物(E)的含量相对于亲水性共聚物(A)100质量份，优选0.1质量份以上且低于15质量份。更优选0.5质量份以上且低于10质量份。低于0.1质量份时，有对水系显影液的显影性变低的倾向，15质量份以上时，有所得树脂组合物的雾度变高、或显影后的干燥时间变长、或对水系墨的耐溶剂性下降的倾向。
本实施方式中，感光性树脂组合物可以还包含增塑剂成分(F)。
作为增塑剂成分(F)，可以举出环烷油、石蜡油等烃油、液态聚丁二烯、液态聚异戊二烯、液态聚丁二烯的末端改性物、液态丙烯腈-丁二烯共聚物、液态丙烯腈-丁二烯共聚物的羧酸改性物、液态苯乙烯-丁二烯共聚物、数均分子量2000以下的聚苯乙烯、癸二酸酯、邻苯二甲酸酯、羧酸改性丙烯酰基聚合物等。
其中，优选液态聚丁二烯、用OH基、羧基等改性过的液态聚丁二烯的末端改性物、液态丙烯腈-丁二烯共聚物、液态丙烯腈-丁二烯共聚物的羧酸改性物、液态苯乙烯-丁二烯共聚物、羧酸改性丙烯酰基聚合物。
使用液态聚丁二烯、液态聚丁二烯的末端改性物、液态丙烯腈-丁二烯共聚物、液态丙烯腈-丁二烯共聚物的羧酸改性物、液态苯乙烯-丁二烯共聚物、羧酸改性丙烯酰基聚合物作为增塑剂成分(F)时，提高混炼成型性和显影性，并且增塑剂成分(F)容易与弹性体(B)混合，从而耐刷性提高，故优选。
作为增塑剂成分(F)相对于亲水性共聚物(A)100质量份的量，优选1质量份以上且低于250质量份、更优选10质量份以上且低于220质量份、进一步优选20质量以上且低于200质量份。低于1质量份时，有成型后的固化收缩变大的倾向，250质量份以上时，有冷流性变差的倾向。
此外，本实施方式的柔性印刷用感光性树脂组合物中，除前述必须或任意成分之外，进而可以根据期望添加各种辅助添加成分、例如热阻聚剂、紫外线吸收剂、防光晕剂、光稳定剂等。
本实施方式中，柔性印刷用感光性树脂组合物具有包含亲水性共聚物(A)的相从其他相分离的结构，具体而言，优选的是，至少其一部分采用包含亲水性共聚物(A)的相为岛、其他相为海那样的所谓海岛结构的结构。
本实施方式中，观察柔性印刷用感光性树脂组合物的固化物的截面时，在该树脂组合物的固化物的截面中，使得包含前述亲水性共聚物(A)的相所占的比率(面积率)SA为15％以上且低于60％，前述包含亲水性共聚物(A)的相中、相面积为3μm2以上且低于100μm2的相的比率成为20(面积％)以上。
特别是，观察感光性树脂组合物的固化物的30μm四方的截面时，优选的是，在该30μm四方的截面中，包含前述亲水性共聚物(A)的相所占的比率SA为15％以上且低于60％，前述包含亲水性共聚物(A)的相中、相面积为3μm2以上且低于100μm2的相的比率为20(面积％)以上。
感光性树脂组合物中的包含亲水性共聚物(A)的相的分散状态可以如下确认：切出感光性树脂组合物的固化物的薄膜切片，对其进行观察从而确认。
需要说明的是，感光性树脂组合物中的包含亲水性共聚物(A)的相中、相面积为3μm2以上且低于100μm2的相的比率在未固化物、固化物中均没有变化，对于未固化物的截面，也可以与固化物的截面同样地进行观察，但未固化物的液态的未固化物有时渗出，因此，优选观测固化物的截面。
对观察方法没有限定，例如可以通过透射型显微镜(TEM)观察、利用氧化锇、磷钨等的薄膜切片染色后的扫描型显微镜(SEM)观察、或利用原子力显微镜(AFM)的扫描探针显微镜(SPM)的相位模式等的观察等来进行观察。其中，利用原子力显微镜(AFM)的扫描探针显微镜(SPM)的相位模式等的测定无需试样的染色等，仅从树脂组合物切出薄膜切片就可以简易地测定，而且通过各相的硬度的相对比较，可以容易地进行包含亲水性共聚物(A)的相与其他相的分离，故优选。SPM测定可以在固化前的树脂组合物和固化后的树脂组合物这两者中进行，通过固化过程的聚合性不饱和单体(C)的聚合，各相的相对硬度有时反转。对于本实施方式的树脂组合物，固化前的树脂组合物中，包含亲水性共聚物(A)的相比其他相柔软，固化后的树脂组合物中，反转为比其他相硬的相。
包含亲水性共聚物(A)的相的所占的比率(面积率)SA、包含亲水性共聚物(A)的相中相面积为3μm2以上且低于100μm2的相的比率具体而言可以如下进行。
通过利用上述原子力显微镜的SPM相位模式的观察，得到30μm见方(30μm四方)的图像。从所得图像中，基于显示出相对硬度信息的相位差进行图像处理(二值化)，将包含亲水性共聚物(A)的相和其他相(包含弹性体(B)的相)分离，对于包含亲水性共聚物(A)的各相求出面积，根据其合计(包含亲水性共聚物(A)的相的总面积)，求出树脂组合物的固化物的截面中包含亲水性共聚物(A)的相所占的比率SA(面积％)。(具体而言，求出前述总面积相对于观察面积(900μm2)的面积率。)
另外，由包含亲水性共聚物(A)的各相的面积，制成柱形图(例如以0μm2为起始值的每隔1μm2的柱形图)。根据该柱形图，可以求出相面积为3μm2以上且100μm2以下的包含亲水性共聚物(A)的相的面积和相对于包含亲水性共聚物(A)的相的总面积的比率(％)。
本实施方式中，柔性印刷用感光性树脂组合物的固化物、未固化物的截面中，包含亲水性共聚物(A)的相所占的比率(面积率)SA为15％以上且低于60％、更优选为25％以上55％以下、进一步优选为25％以上50％以下。
包含亲水性共聚物(A)的相的比率SA低于15％时，有对水系显影液的显影速度变慢的倾向，60％以上时，有耐刷性下降的倾向。
本实施方式中，由利用上述方法的测定和图像处理得到的、包含亲水性共聚物(A)的相中、相面积为3μm2以上且低于100μm2的相的比率为20(面积％)以上、优选为30(面积％)以上、更优选为40(面积％)以上、进一步优选为50(面积％)以上。
通过包含亲水性共聚物(A)的相中、相面积为3μm2以上且低于100μm2的相所占的比率处于上述范围，包含亲水性共聚物(A)和弹性体(B)的相充分混合，由此，根据本发明人等的研究，判明较高地保持耐刷性、版特性不变地，可以提高对水系显影液的显影性。
相面积为3μm2以上且低于100μm2的相所占的比率高时，可以提高对水系显影液的显影性，认为这是由于，包含亲水性共聚物(A)的相如果小，则包含能成为显影的开始点的亲水性共聚物(A)的相与其他相的界面增加。但是，包含亲水性共聚物(A)的相过小，显影性也降低。其理由尚不清楚，但认为其原因之一在于，包含亲水性共聚物(A)的相如果过小，则水系显影液中以刷等机械手段刮掉时，成为刷等的起始的部分小，作为结果，显影性下降。
另一方面，包含亲水性共聚物(A)的相过大时，通过刷等容易刮掉，但是形成印刷版时，包含耐磨耗性与其他相相比差的亲水性共聚物(A)的相变大，从而容易引起印刷版的磨耗、缺口，作为结果，推定耐刷性下降。
然而，本发明的效果的机制不限定于这些推定。
本实施方式中，树脂组合物的固化物的截面中，包含亲水性聚合物(A)的相所占的比率SA(面积％)与前述树脂组合物中的亲水性共聚物(A)的质量比率WA(质量％)之比SA/WA优选为1.35以上。
树脂组合物中的亲水性共聚物(A)的质量比率WA表示亲水性共聚物(A)的质量相对于树脂组合物的质量的比率(质量％)。SA/WA优选为1.35以上、更优选为1.40以上、进一步优选为1.50以上。SA/WA为1.35以上时，可以提高对水系显影液的显影性。
本实施方式中，聚合性不饱和单体(C)优选包含于柔性印刷用感光性树脂组合物的包含亲水性共聚物(A)的相。亲水性共聚物(A)为聚合物颗粒，因此，聚合性不饱和单体(C)包含于包含亲水性共聚物(A)的相时，聚合性不饱和单体(C)连接亲水性共聚物(A)的聚合物颗粒彼此，从而可以提高制版后的版的耐刷性。
需要说明的是，包含亲水性共聚物(A)的相中包含聚合性不饱和单体(C)时，通过利用SPM的相位模式的测定，未固化时包含亲水性共聚物(A)的相比包含弹性体(B)的相柔软，光固化后包含亲水性共聚物(A)的相以比包含弹性体(B)的相还硬的相被观察到，因此可以确认。
本实施方式中，对柔性印刷用感光性树脂组合物的制造方法没有限定。
亲水性共聚物(A)以水分散液(胶乳)的形态得到的情况下，优选通过各种方法去除水后使用。例如，使用硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐、碳酸盐、羧酸盐等絮凝剂使亲水性共聚物(A)凝固后，通过离心分离等脱水工序，从含亲水性共聚物(A)的水分散液中去除一定程度的水，之后可以根据需要与增塑剂成分(F)、表面活性剂等化合物(E)、稳定剂等混合后进行干燥，也可以根据需要与增塑剂成分(F)、表面活性剂等化合物(E)、稳定剂等混合后，通过蒸馏等从含亲水性共聚物(A)的水分散液中去除水。
含亲水性共聚物(A)的水分散液中，与增塑剂成分(F)、表面活性剂等化合物(E)和稳定剂等化合物混合后通过蒸馏等去除水时，可以使增塑剂成分(F)、表面活性剂等化合物(E)和稳定剂等均匀地分散于亲水性共聚物(A)中，形成印刷版时的图像形成时不会产生物性差，故优选。
作为利用蒸馏等去除水的方法，可以使用捏合机、诺塔混合机、圆柱形螺旋混合机等间歇式干燥机，也可以使用脱挥挤出机、薄膜蒸馏机、CD干燥机、KRC捏合机、SC处理机等连续式干燥机。
如此得到亲水性共聚物(A)、或亲水性共聚物(A)与根据需要添加的增塑剂成分(F)、表面活性剂等化合物(E)和稳定剂等中的至少1种以上的混合物的干燥物后，使用挤出机、班伯里密炼机、捏合机等各种公知的混炼装置与弹性体(B)、聚合性不饱和单体(C)、光聚合引发材料(D)一起进行混炼，从而可以调制感光性树脂组合物。
本实施方式中，柔性印刷用感光性树脂组合物的固化物、未固化物的截面中，为了使包含亲水性共聚物(A)的相中、相面积为3μm2以上且低于100μm2的相所占的比率为20(面积％)以上，例如，优选的是，树脂组合物混炼时，使用挤出机的情况下，控制螺杆图案、螺杆转速，使用间歇式混炼机的情况下，控制转速、混炼时间等，调整混炼情况、或在亲水性共聚物(A)中预先添加化合物(E)、增塑剂成分(F)后与其他成分混合、或进而将亲水性共聚物(A)以水分散液的形态供给的情况下，控制残留于亲水性共聚物(A)的水分的量，从而控制包含亲水性共聚物(A)的相的分散状态。
本实施方式中，特别优选通过依次包括以下中记载的工序1～3的方法得到柔性印刷用感光性树脂组合物。
工序1.在含亲水性共聚物(A)的水分散液中添加选自由表面活性剂和具有聚亚烷基二醇链的(甲基)丙烯酸酯单体组成的组中的至少1种化合物(E)和/或增塑剂成分(F)；
工序2.从前述含亲水性共聚物(A)的水分散液去除水；
工序3.在包含工序2中得到的亲水性共聚物(A)的混合物中添加弹性体(B)、聚合性不饱和单体(C)和光聚合引发材料(D)并混炼。
本实施方式中，柔性印刷原版至少具有：由本实施方式的感光性树脂组合物形成的感光层、或包含感光性树脂组合物的感光层。感光层例如可以通过利用热加压成型、压延处理或挤出成型等将感光性树脂组合物成形为期望的厚度的层从而形成。
对于柔性印刷原版，为了维持作为印刷版的精度，可以形成在聚酯等支撑体上设有感光层的层叠体。
另外，在感光层的与支撑体相反的面上，也可以设置用于直接在感光层上制图的红外线烧蚀层、或用于提高与负片的接触性和用于能再利用负片的、能水系显影的挠性薄膜层(也称为透明图像载体层、防粘合层)。
支撑体、红外线烧蚀层、挠性薄膜层例如通过将感光层成型为片状后，利用辊层压密合于感光层。层压后，也可以进一步进行加热加压，来提高感光层的表面精度。
本实施方式中，作为使柔性印刷原版的感光层光固化(潜像形成)中使用的活性光线源，例如可以举出低压汞灯、高压汞灯、紫外线荧光灯、碳弧灯、氙灯、锆灯、太阳光等。
本实施方式中，在感光层上通过制图后的红外线烧蚀层或透明图像载体进行光照射而形成潜像后，使用水系显影液去除(显影)未照射部分，从而可以得到浮雕(印刷版)。
水系显影液是以水为主成分的显影液，可以为水本身，例如也可以为在水中配混非离子性、阴离子性等表面活性剂、和根据需要的PH调节剂、清洗促进剂等而成的物质。
作为非离子性表面活性剂的具体例，可以举出聚氧亚烷基烷基或烯基醚、聚氧亚烷基烷基或烯基苯基醚、聚氧亚烷基烷基或烯基胺、聚氧亚烷基烷基或烯基酰胺、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段加成物等。
作为阴离子性表面活性剂的具体例，可以举出具有平均碳数8～16的烷基的直链烷基苯磺酸盐、平均碳数10～20的α-烯烃磺酸盐、烷基或烯基的碳数为4～10的二烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸低级烷酯的磺酸盐、平均碳数10～20的烷基硫酸盐、具有平均碳数10～20的直链或支链的烷基或烯基、且加成有平均0.5～8摩尔的乙烯氧化物的烷基醚硫酸盐、平均碳数10～22的饱和或不饱和脂肪酸盐等。
另外，作为PH调节剂，有：硼酸钠、碳酸钠、硅酸钠、偏硅酸钠、琥珀酸钠、乙酸钠等。从容易溶于水的方面出发，优选硅酸钠。
进而，可以在显影液中添加清洗助剂。清洗助剂是指，通过与上述表面活性剂、PH调节剂组合使用而使用，来提高显影液的清洗(显影)能力的物质。作为具体例，可以举出单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等胺类、四甲基铵氢氧化物等铵盐类、石蜡系烃等。
它们例如可以在显影液中以0.1～50质量％、优选以1～10质量％的范围添加混合而使用。
显影时，可以辅助地以超声波等对印刷原版施加振动、或利用刷等机械手段磨擦印刷原版的表面。
显影后的印刷版优选在烘箱中、例如以50℃进行15～120分钟干燥。
包含本实施方式的感光性树脂组合物的感光层根据其组成而干燥结束后在版表面也残留有粘性。此时，通过公知的表面处理方法，可以去除粘性。作为这样的表面处理方法，期望利用波长300nm以下的活性光线进行曝光处理。
实施例
以下，根据实施例对本发明进行具体说明，但本发明不受这些的限定。
＜制造例1：实施例1-8、10和比较例1-2中使用的、包含增塑剂成分(F)的含亲水性共聚物(A)的混合物的合成＞
在安装有搅拌装置和温度调节用夹套的耐压反应容器中，初期投入水125质量份、和作为反应性乳化剂的(α-硫代(1-壬基苯氧基)甲基-2-(2-丙烯基氧)乙氧基-聚(氧-1,2-乙烷二基)的铵盐“Adeka Reasoap”(旭电化工业制)2质量份，将内温升温至80℃，将包含苯乙烯10质量份、丁二烯60质量份、丙烯酸丁酯23质量份、甲基丙烯酸5质量份和丙烯酸2质量份的单体混合物、叔十二烷基硫醇2质量份的油性混合液、以及包含水28质量份、过二硫酸钠1.2质量份、氢氧化钠0.2质量份和(α-硫代(1-壬基苯氧基)甲基-2-(2-丙烯基氧)乙氧基-聚(氧-1,2-乙烷二基)的铵盐2质量份的水溶液分别用5小时和6小时以一定的流速添加。
接着，保持80℃的温度不变地保持1小时，聚合反应结束后冷却。进而，对于生成的共聚物胶乳，用氢氧化钠将pH调节为7后，通过蒸汽汽提法将未反应单体去除，用200目金属网过滤，最终进行调整，使得滤液的固体成分浓度成为40质量％，得到亲水性共聚物(A)的水分散液。
另外，相对于该水分散液中所含的亲水性共聚物(A)100质量份，边混合作为增塑剂成分(F)的液态聚丁二烯[LBR352：Kuraray制]10质量份边以80℃进行减压干燥，得到亲水性共聚物(A)与增塑剂成分(F)的混合干燥物。
＜制造例2：实施例9中使用的、包含增塑剂成分(F)的含亲水性共聚物(A)的混合物的合成＞
使用非反应性乳化剂即十二烷基苯磺酸钠代替反应性乳化剂，除此之外，与制造例1同样地得到实施例9中使用的亲水性共聚物(A)的水分散液。使用其与制造例1同样地得到亲水性共聚物(A)与增塑剂(F)的混合干燥物。
＜制造例3：实施例11中使用的、包含增塑剂成分(F)的含亲水共聚物(A)的混合物的合成＞
与制造例1同样地得到亲水性共聚物(A)的水分散液后，相对于该水分散液中所含的亲水性共聚物100质量份，添加混合有作为增塑剂成分(F)的液态聚丁二烯[LBR352]10质量份和液态丙烯腈-丁二烯共聚物(NBR)的羧基改性物[DN-601：日本Zeon制]5质量份的液体，边混合边以80℃进行减压干燥，得到包含亲水性共聚物(A)和增塑剂(F)的混合干燥物。
＜制造例4：实施例12中使用的、包含化合物(E)和增塑剂成分(F)的含亲水共聚物(A)的混合物的合成＞
与制造例1同样地得到亲水性共聚物(A)的水分散液后，相对于该水分散液中所含的亲水性共聚物100质量份，添加混合有作为选自由表面活性剂和具有聚亚烷基二醇链的(甲基)丙烯酸酯单体组成的组中的至少1种化合物(E)的非离子系表面活性剂[XL-100：第一工业制药制]3质量份、作为增塑剂成分(F)的液态聚丁二烯[LBR352]10质量份和液态丙烯腈-丁二烯共聚物(NBR)的羧基改性物)[DN-601：日本Zeon制]5质量份的液体，边混合边以80℃进行减压干燥，得到亲水性共聚物(A)、化合物(E)和增塑剂成分(F)的混合干燥物。
＜制造例5：实施例13中使用的、包含化合物(E)和增塑剂(F)的含亲水共聚物(A)的混合物的合成＞
与制造例1同样地得到亲水性共聚物(A)的水分散液后，相对于该水分散液中所含的亲水性共聚物100质量份，添加混合有作为选自由表面活性剂和具有聚亚烷基二醇链的(甲基)丙烯酸酯单体组成的组中的至少1种化合物(E)的非离子系表面活性剂[XL-100：第一工业制药制]3质量份、作为增塑剂成分(F)的液态聚丁二烯[LBR352]10质量份和液态羧酸改性丙烯酰基聚合物[CBB-3098：综研化学制]5质量份的液体，边混合边以80℃进行减压干燥，得到亲水性共聚物(A)、化合物(E)和增塑剂成分(F)的混合干燥物。
＜制造例6：实施例14和比较例3中使用的、亲水性共聚物(A)的合成＞
与制造例1同样地得到亲水性共聚物(A)的水分散液后，不加入液态聚丁二烯直接以80℃进行减压干燥，得到亲水性共聚物(A)的干燥物。
＜制造例7：红外线烧蚀层的制作＞
将具有羧酸基作为阴离子性极性官能团的阴离子性聚合物即乙烯-丙烯酸共聚物[SG-2000：铅市制、20质量％水溶液]10质量份、炭黑[BONJET CW-2：Orient化学工业制、20质量％水溶液]5质量份、脱模剂[KF-351：信越化学工业制]0.05质量份、水30质量份、乙醇15质量份混合，得到烧蚀层形成用的涂覆溶液。
将该烧蚀层形成用的涂覆溶液涂布于成为覆盖薄膜的约100μm的厚度的PET薄膜上，使得干燥后的膜厚成为3μm，以90℃实施2分钟的干燥处理，得到烧蚀层与覆盖薄膜的层叠体。
(实施例1)
(1)感光性树脂组合物的制造
使用加压捏合机，以140℃将包含制造例1中得到的亲水性共聚物(A)和增塑剂成分(F)的混合物110质量份、和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物[D-KX405：Clayton制]75质量份混合后，用15分钟一点一点地加入液态聚丁二烯[LBR-352：Kuraray制]120质量份、1,9-壬二醇二丙烯酸酯20质量份、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯20质量份、2,2-二甲氧基苯基苯乙酮5质量份、表面活性剂[XL-100：第一工业制药制]3质量份和2,6-二叔丁基-对甲酚5质量份的混合物，结束加入进一步混炼20分钟，得到感光性树脂组合物。
(2)印刷原版的制造
取出上述组合物，在涂布有含弹性体的粘接剂的厚度100μm的聚酯薄膜(以下简记作PET)、与涂布有厚度5μm的聚乙烯基醇(PVA)层的厚度100μm的PET之间夹心，使用加热至120℃的加压机，成型为厚度1.14mm的板状，接着，剥离涂布有PVA层的PET，得到包含支撑体(PET)-感光层的层叠体。
在所得层叠体上，层压层叠有制造例7中得到的覆盖薄膜的红外线烧蚀层，使其与感光层接触，得到印刷原版。
(3)印刷版的制造
使用紫外线曝光机(日本电子精机制JE-A2-SS)从印刷原版的支撑体(涂布有粘接剂的PET)一侧进行曝光，使得固化后的图案高度(RD)成为0.6mm左右。
接着，剥离红外线烧蚀层的覆盖薄膜，使用ESKO制激光制图机(CDI)，制图为红外线烧蚀层后，从红外线烧蚀层一侧以前述曝光机进行10分钟曝光。
曝光后，调制日产皂1％的水溶液(水系显影液)，使用日本电子精机制清洗机(JOW-A3-P)，以40℃进行清洗(显影)，将未曝光部去除。需要说明的是，清洗时间如下：测定预先将未曝光的印刷原版清洗5分钟而削去的厚度d(mm)，根据期望的图案高度(RD＝0.6(mm))，计算RD×d/5×1.5(分钟)，设为其时间。
干燥后，用紫外线杀菌灯、紫外线化学灯进行后曝光，得到印刷版。
(4)评价
(a)感光性树脂组合物中的包含亲水性共聚物(A)的相的分散状态的评价
将感光性树脂组合物夹持于经过剥离处理的2张PET薄膜，以120℃，利用加压机，得到厚度1mm的片状的成形品。使用紫外线曝光机(日本电子精机制JE-A2-SS)的高压汞灯，从该片状成形品的两面，每7500mJ地进行曝光。需要说明的是，高压汞灯的曝光量是在波长365nm下测定的值。
接着，从经过曝光的成形品的中央部，与片水平地切出小片，利用低温切片机形成切削面，得到观察用试样的薄膜切片。
使用Bruker公司制原子力显微镜(AFM)[Dimension Icon]的扫描探针显微镜(SPM)，对薄膜切片的截面的30μm四方进行观察。观察时，选择Tapping模式，作为悬臂，使用长度125μm、宽度40μm、厚度4μm的Si制矩形型悬臂。该悬臂是由Bruker公司以NCHV市售的产品，弹簧常数为40N/m左右。
数据处理使用Dimension Icon附带的数据处理软件Nanoscope Analysis Ver1.40来进行。如图1那样，显示相位图像，通过Plane fit处理校正图像整体的歪斜后，通过Flatten处理，使示出包含亲水性共聚物(A)的相的明亮的区域均匀化。
接着，通过Particle Analysis，图像处理(二值化)后，边以目视确认边确定阈值来进行图像处理，使得图像中的包含亲水共聚物(A)的相的图像与图像处理前的相位图像实质上一致，如图2所示那样，分离成包含亲水共聚物(A)的相与包含弹性体(B)的相，求出包含亲水性共聚物(A)的相的30μm四方中的面积率SA。另外，对于包含亲水性共聚物(A)的各相，测定相面积，制成柱形图。基于该柱形图，算出相面积为3μm2以上且低于100μm2的相的面积和相对于包含亲水性共聚物(A)的相的总面积的比率(％)。
(b)印刷原版的清洗性(水显影性)的评价
在日本电子精机制清洗机(JOW-A3-P)中填充日产皂1％水溶液，剥离(2)中得到的印刷原版的红外线烧蚀层的覆盖薄膜，以40℃进行5分钟清洗(显影)。
将0.2mm以上被削去的情况记作○、削去量为0.2mm以下的情况记作×。
(c)印刷版的耐溶剂性的评价
作为用于评价印刷版对水性墨的耐性的耐溶剂性试验，以23℃将(3)中得到的印刷版模拟浸渍于10％异丙基醇水溶液24小时，测定质量增加率(水溶胀率)(％)。
质量增加率如果低于2％则记作○、如果为2％以上则记作×。
(d)印刷版的耐刷性的评价
为了评价印刷版的版面的强度(耐刷性)，模拟使用磨耗轮(Tester产业制锥形磨耗试验机、硬质磨耗轮)进行耐磨耗试验。
与(2)同样地制作整面实心部的印刷版，将所得印刷版浸渍于作为水性墨代替的10％异丙基醇水溶液16小时后，使用磨耗轮，测定1000转后的版面的磨耗量(mg/cm2)。需要说明的是，磨耗量通过印刷版的质量的减少量(mg)除以磨耗轮与实心部接触的面积(cm2)而求出。
磨耗量为10mg/cm2以上的情况记作×、低于其的情况记作○。
(e)印刷原版的透明性(雾度)评价
将感光性树脂组合物用2张经过脱模处理的厚度100μm的PET薄膜夹持，利用加热至120℃的加压机，成型为3mm厚度的板。
使用日本电色工业社制雾度计(NDH-5000)，测定以未固化状态成型为3mm厚的板的雾度。雾度为20以下记作○、超过20且低于50记作△、50以上记作×。
(f)吸湿前后的图像重现性评价
将(3)中制作的印刷版(吸湿前)、和(2)中制作的印刷原版在40℃湿度80％的恒温槽保管1周后，使用与(3)同样地制作的印刷版(吸湿后)，对500μm的白点线宽和深度进行比较。吸湿前后的线宽和深度的差低于5％的情况记作○、5％以上且低于10％的情况记作△、10％以上的情况记作×。
(实施例2-5、7、10)
变更弹性体(B)、聚合性不饱和单体(C)、化合物(E)、之后混合的液态聚丁二烯的添加量，除此之外，与实施例1同样地得到表1所示的组成的感光性树脂组合物、以及包含该感光性树脂组合物的柔性印刷用原版和印刷版。
将所得感光性树脂组合物、印刷原版和印刷版的评价结果示于表2。
(实施例6、8)
变更聚合性不饱和单体(C)、化合物(E)、之后混合的增塑剂成分(F)(液态聚丁二烯)的添加量，进而，作为化合物(E)，使用聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(14G、新中村化学制)，除此之外，与实施例1同样地得到表1所示的组成的感光性树脂组合物、以及、包含该感光性树脂组合物的柔性印刷用原版和印刷版。
将所得感光性树脂组合物、印刷原版和印刷版的评价结果示于表2。
(实施例9)
使用制造例2中得到的包含亲水性共聚物(A)和增塑剂成分(F)的混合物代替制造例1中得到的混合物，除此之外，与实施例1同样地得到感光性树脂组合物、以及包含该感光性树脂组合物的柔性印刷原版和印刷版。
将所得感光性树脂组合物、印刷原版和印刷版的评价结果示于表2。
(实施例11)
使用加压捏合机，以140℃，将制造例3中得到的包含亲水性共聚物(A)和增塑剂成分(F)的混合物115质量份、和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物[D-KX405：Clayton制]100质量份混合后，直接用15分钟一点一点地加入液态聚丁二烯[LBR-352：Kuraray制]90质量份、1,9-壬二醇二丙烯酸酯20质量份、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯20质量份、2,2-二甲氧基苯基苯乙酮5质量份、表面活性剂[XL-100：第一工业制药制]3质量份和2,6-二叔丁基-对甲酚5质量份的混合物，结束加入进一步混炼20分钟，得到感光性树脂组合物。
使用该感光性树脂组合物，与实施例1同样地得到柔性印刷用原版和印刷版。
(实施例12)
使用加压捏合机，以140℃，在制造例4中得到的包含亲水性共聚物(A)和增塑剂成分(F)的混合物118质量份中，混合苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物[D-KX405：Clayton制]100质量份后，直接用15分钟一点一点地加入液态聚丁二烯[LBR-352：Kuraray制]90质量份、1,9-壬二醇二丙烯酸酯20质量份、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯20质量份、2,2-二甲氧基苯基苯乙酮5质量份和2,6-二叔丁基-对甲酚5质量份的混合物，结束加入进一步混炼20分钟，得到感光性树脂组合物。
使用该感光性树脂组合物，与实施例1同样地得到柔性印刷用原版和印刷版。
(实施例13)
使用加压捏合机，以140℃，在制造例5中得到的包含亲水性共聚物(A)和增塑剂成分(F)的混合物118质量份中，混合苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物[D-KX405：Clayton制]100质量份后，直接用15分钟一点一点地加入液态聚丁二烯[LBR-352：Kuraray制]90质量份、1,9-壬二醇二丙烯酸酯20质量份、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯20质量份、2,2-二甲氧基苯基苯乙酮5质量份和2,6-二叔丁基-对甲酚5质量份的混合物，结束加入进一步混炼20分钟，得到感光性树脂组合物。
使用该感光性树脂组合物，与实施例1同样地得到柔性印刷用原版和印刷版。
(实施例14)
在加压捏合机中同时加入制造例6中得到的亲水性共聚物(A)的干燥物100质量份、以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物[D-KX405：Clayton制]75质量份、液态聚丁二烯[LBR-352：Kuraray制]75质量份、1,9-壬二醇二丙烯酸酯20质量份、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯20质量份、2,2-二甲氧基苯基苯乙酮5质量份、表面活性剂[XL-100：第一工业制药制]3质量份和2,6-二叔丁基-对甲酚5质量份的混合物，进行300分钟混炼，得到感光性树脂组合物。
使用该感光性树脂组合物，与实施例1同样地得到柔性印刷用原版和印刷版。
将所得感光性树脂组合物、印刷原版和印刷版的评价结果示于表2。
(比较例1)
使用加压捏合机，以140℃，将使制造例1中得到的亲水性共聚物(A)的水分散液干燥而得到的物质110质量份、和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物[D-KX405：Clayton制]20质量份混合后，用15分钟一点一点地加入液态聚丁二烯[LBR-352：Kuraray制]60质量份、1,9-壬二醇二丙烯酸酯20质量份、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯20质量份、2,2-二甲氧基苯基苯乙酮5质量份、表面活性剂[XL-100：第一工业制药制]3质量份和2,6-二叔丁基-对甲酚5质量份的混合物，结束加入进一步混炼20分钟，得到感光性树脂组合物。
使用该感光性树脂组合物，与实施例1同样地得到柔性印刷用原版和印刷版。
将所得感光性树脂组合物、印刷原版和印刷版的评价结果示于表2。
另外，将比较例1的感光性树脂组合物的固化物的截面的SPM像示于图3。比较例1中，包含亲水性共聚物(A)的相的面积率大，包含亲水性共聚物(A)的相的面积大多为100μm2以上。
(比较例2)
如表1所示变更弹性体(B)(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物)和液态聚丁二烯的添加量，除此之外，与比较例1同样地得到柔性印刷用原版和印刷版。
将所得感光性树脂组合物、印刷原版和印刷版的评价结果示于表2。比较例2中，包含亲水性共聚物(A)的相的面积率本身小，而且包含亲水性共聚物(A)的相的面积大多低于3μm2。
(比较例3)
在加压捏合机中同时加入，制造例6中得到的亲水性共聚物(A)的干燥物100质量份、以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物[D-KX405：Clayton制]75质量份、液态聚丁二烯[LBR-352：Kuraray制]75质量份、1,9-壬二醇二丙烯酸酯20质量份、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯20质量份、2,2-二甲氧基苯基苯乙酮5质量份、表面活性剂[XL-100：第一工业制药制]3质量份和2,6-二叔丁基-对甲酚5质量份的混合物，进行30分钟混炼，得到感光性树脂组合物。
使用该感光性树脂组合物，与实施例1同样地得到柔性印刷用原版和印刷版。
将所得感光性树脂组合物、印刷原版和印刷版的评价结果示于表2。
另外，将比较例3的感光性树脂组合物的固化物的截面的SPM像示于图4。比较例3中，包含亲水性共聚物(A)的相的面积大多为100μm2以上。
[表1]
Figure GDA0002573088800000341
[表2]
Figure GDA0002573088800000351
产业上的可利用性
本发明的柔性印刷用树脂组合物可以适合作为柔性印刷原版、尤其是水系显影用柔性印刷原版的感光层的材料使用。
本申请基于2015年9月30日向日本国特许厅申请的日本专利申请(特愿2015-194669)，将其内容作为参照引入至此。

Claims (9)

1.一种柔性印刷用感光性树脂组合物，其至少含有：
(A)亲水性共聚物、
(B)弹性体、
(C)聚合性不饱和单体、和
(D)光聚合引发材料，
在该树脂组合物的固化物的截面中，包含所述亲水性共聚物(A)的相所占的比率SA、以面积率表示、为15％以上且低于60％，
所述截面中的包含所述亲水性共聚物(A)的相中，相面积为3μm2以上且低于100μm2的相所占的比率为20面积％以上，
相对于所述亲水性共聚物(A)100质量份，包含所述弹性体(B)50～250质量份、所述聚合性不饱和单体(C)10～200质量份、所述光聚合引发材料(D)0.1～50质量份，
其中，以面积％表示的所述SA与以质量％表示的所述树脂组合物中的亲水性共聚物(A)的质量比率WA之比SA/WA为1.35以上。
2.根据权利要求1所述的柔性印刷用感光性树脂组合物，其还含有选自由表面活性剂和具有聚亚烷基二醇链的(甲基)丙烯酸酯单体组成的组中的至少1种化合物(E)0.1～15质量份。
3.根据权利要求1所述的柔性印刷用感光性树脂组合物，其中，相对于所述亲水性共聚物(A)100质量份，还含有增塑剂成分(F)1～250质量份。
4.根据权利要求3所述的柔性印刷用感光性树脂组合物，其中，所述增塑剂成分(F)包含至少1种的用OH基和/或羧基改性过的液态聚丁二烯的末端改性物。
5.根据权利要求1所述的柔性印刷用感光性树脂组合物，其中，至少包含所述亲水性共聚物(A)的相中含有所述聚合性不饱和单体(C)。
6.根据权利要求1所述的柔性印刷用感光性树脂组合物，其中，所述弹性体(B)为热塑性嵌段共聚物。
7.根据权利要求1所述的柔性印刷用感光性树脂组合物，其中，所述亲水性共聚物(A)是含有源自包含不饱和双键的反应性乳化剂的单元的、经过内部交联的聚合物颗粒。
8.一种权利要求1～7中任一项所述的柔性印刷用感光性树脂组合物的制造方法，其依次包括以下所述的工序1～3：
工序1.在含亲水性共聚物(A)的水分散液中添加选自由表面活性剂和具有聚亚烷基二醇链的(甲基)丙烯酸酯单体组成的组中的至少1种化合物(E)和/或增塑剂成分(F)；
工序2.从所述含亲水性共聚物(A)的水分散液去除水；
工序3.在工序2中得到的包含亲水性共聚物(A)的混合物中添加弹性体(B)、聚合性不饱和单体(C)和光聚合引发材料(D)并混炼。
9.一种柔性印刷原版，其具有：包含权利要求1～7中任一项所述的柔性印刷用感光性树脂组合物的感光层。
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