CN111103763B - 具有优异亲墨性的感光弹性体组合物以及含该感光弹性体组合物的柔性树脂版 - Google Patents

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CN111103763B CN201811255249.1A CN201811255249A CN111103763B CN 111103763 B CN111103763 B CN 111103763B CN 201811255249 A CN201811255249 A CN 201811255249A CN 111103763 B CN111103763 B CN 111103763B
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    • G03F7/16—Coating processes; Apparatus therefor

Abstract

本发明公开了一种具有优异亲墨性的感光弹性体组合物，包括（A）热塑性弹性体；（B）液体聚烯烃增塑剂；（C）末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯；（D）至少含1个以上不饱和双键官能团的单体；（E）光引发剂或光引发体系；（F）助剂。本发明中包含上述具有优异亲墨性的感光弹性体组合物的柔性树脂版用感光弹性体中引入含亲水性基团的高分子液态聚丁二烯，从而实现柔性树脂版具有优异的亲墨性能；使用本发明的柔性树脂版浮雕图文部分在印刷时更容易接受传墨辊上的柔印油墨，从而达到提升印品质量目的。

Description

具有优异亲墨性的感光弹性体组合物以及含该感光弹性体组 合物的柔性树脂版
技术领域
本发明属于凸版印刷技术领域，具体涉及一种具有优异亲墨性的感光弹性体组合物以及含该感光弹性体组合物的柔性树脂版。
背景技术
近几年，柔性树脂版广泛用于纸箱、软包装、标签等容易变形或较软承印物的印刷。目前普通柔性树脂版技术已经成熟，国外大公司如杜邦、旭化成、麦德美、富林特，国内有乐凯华光印刷科技有限公司生产版材。随着我国经济的快速发展，国际贸易量必将持续增加，印刷包装所用的柔性树脂版的需求也会越来越多。
但是国内生产的柔性树脂版的质量与国外相比还有较大的差距，还需要进一步的提升品质。一般柔性树脂版进行印刷时使用的是水性墨，有利于环境友好，所以深受社会欢迎。在印纸箱粗糙类承印物时，普通的柔性树脂版很轻松就能满足要求；但是普通柔性树脂版在印刷软包装类材料例如薄膜类、标签等承印材料，经常会出现着墨不良的现象，最终影响到印品的质量。因此开发适合软包装类承印物的亲墨性优异柔性树脂版就成为了技术热点。
杜邦公司的柔印树脂版采用磨砂的弹性体表面有利于版材的着墨；而本发明的发明点在于感光弹性体中引入含亲水性基团的高分子液态聚丁二烯，从而实现柔性树脂版感光弹性体具有优异的亲墨性能。
发明内容
本发明提供的柔性树脂版感光弹性体组合物以及含有该感光弹性体组合物的柔性树脂版具有优异的亲墨性能。
本发明的目的是以下述方式实现的：
具有优异亲墨性的感光弹性体组合物，包括（A）热塑性弹性体；（B）液体聚烯烃增塑剂；（C）末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯；（D）至少含1个以上不饱和双键官能团的单体；（E）光引发剂或光引发体系；（F）助剂。
所述热塑性弹性体占感光弹性体组合物总质量的42-70%，液体聚烯烃增塑剂占感光弹性体组合物总质量的8-30%，末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯占弹性体组合物总质量的1-15%，至少含1个以上不饱和双键单体占弹性体组合物总质量的4-15%，光引发剂或光引发体系占感光弹性体组合物总质量的0.8-4%，余量为其他助剂。
所述液体聚烯烃增塑剂为液态的聚丁二烯或聚异戊二烯。
所述末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯具有如下结构：
，其中，R为OH-、HOOC-或NH2-。
所述末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯包括以下（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅲ）3种结构中的至少一种：
，其中，末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯的分子量为1000-9000。
所述至少含1个以上不饱和双键单体为不饱和丙烯酸酯。
所述光引发剂或光引发体系为裂解型光引发剂、夺氢型光引发剂中的至少一种。
所述裂解型光引发剂为苯偶姻衍生物，夺氢型光引发剂为苯甲酮及其衍生物。
所述助剂为抗老剂、热阻聚抑制剂、脱模剂或流平剂。
组份（A）热塑性弹性体可以是苯乙烯－丁二烯－苯乙烯三嵌段共聚物（SBS）、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIS）、部分氢化的SEBS等公知材料。
组份（B）液体聚烯烃增塑剂可以是液态的聚丁二烯、聚异戊二烯等。
组份（C）末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯为端羧基聚丁二烯、端羟基聚丁二烯、端胺基聚丁二烯。其中端羧基聚丁二烯的牌号有Nippon Soda公司的C-1000；山东齐龙化工公司，CTPB I、Ⅱ两个牌号；Satomer公司，Poly bd 45CT、Poly bd 2000CT、Poly bd3000CT。其中端羟基聚丁二烯的牌号有Nippon Soda公司，G-1000、G-2000、G-3000；山东齐龙化工公司，HTPB-Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ 共6个牌号；Satomer公司，Krasol LBH 2000、KrasolLBH 3000、Krasol LBH 5000，Krasol LBH-P 2000、Krasol LBH-P 3000、Krasol LBH-P5000，Poly bd R-45M、Poly bd R-20LM、Poly bd R-45HTLO等等；端胺基聚丁二烯是乐凯集团公司合成的。
组份（D）光聚合性的烯键式不饱和单体可以是：1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、二缩三乙二醇双丙烯酸酯、三缩乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四缩乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、五缩乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二（甲基）丙烯酸酯、2-甲基-1,3丙二醇二丙烯酸酯、三羟基甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟基甲基丙烷三丙烯酸酯、2,2-二（对羟基）丙烯二（甲基）丙烯酸酯等。
组份（E）的光引发剂可以是安香息甲醚、1-羟基异丙基苯基甲酮、1-羟基环己基苯甲酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-1（4-吗啉苄基）丁酮、苄基双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化磷、二苯甲酮、米嗤酮、苯偶姻、苯偶酰等。
一种柔性树脂版，在支撑体层和保护层之间含有上述的具有优异亲墨性的感光弹性体组合物。该柔性树脂版包括自上而下依次设置的保护层、防粘复合膜或者激光烧蚀黑膜、感光弹性体、粘结剂膜、支撑体。
柔性树脂版生产时，在高温条件下通过双螺杆挤出机，将挤压成型的感光弹性体组合物通过粘结剂膜将弹性体牢固地附着在支持体基材上，挤压生产同时感光弹性体的另一测覆上带有防粘复合膜或激光烧蚀黑膜的保护层。
相对于现有技术，本发明中的柔性树脂版用感光弹性体中引入含亲水性基团的高分子液态聚丁二烯，从而实现柔性树脂版具有优异的亲墨性能；使用本发明的柔性树脂版浮雕图文部分在印刷时更容易接受传墨辊上的柔印油墨，从而达到提升印品质量目的。
具体实施方式
PB为聚丁二烯的英文缩写。
本发明将通过下面的实施例进行说明，但需要声明的是：以下的实施例子仅用于说明本发明而并非限制本发明所描述的技术方案；对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明整体构思前提下，还可以作出若干改变和改进，这些也应该视为本发明的保护范围。
具有优异亲墨性的感光弹性体组合物，包括（A）热塑性弹性体；（B）液体聚烯烃增塑剂；（C）末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯；（D）至少含1个以上不饱和双键官能团的单体；（E）光引发剂或光引发体系；（F）助剂。
所述热塑性弹性体占感光弹性体组合物总质量的42-70%，液体聚烯烃增塑剂占感光弹性体组合物总质量的8-30%，末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯占弹性体组合物总质量的1-15%，至少含1个以上不饱和双键单体占弹性体组合物总质量的4-15%，光引发剂或光引发体系占感光弹性体组合物总质量的0.8-4%，余量为其他助剂。
所述液体聚烯烃增塑剂为液态的聚丁二烯或聚异戊二烯。
所述末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯具有如下结构：
，其中，R为OH-、HOOC-或NH2-。
所述末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯包括以下（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅲ）3种结构中的至少一种：
，其中，末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯的分子量为1000-9000。
所述至少含1个以上不饱和双键单体为不饱和丙烯酸酯。
所述光引发剂或光引发体系为裂解型光引发剂、夺氢型光引发剂中的至少一种。
所述裂解型光引发剂为苯偶姻衍生物，夺氢型光引发剂为苯甲酮及其衍生物。
所述助剂为抗老剂、热阻聚抑制剂、脱模剂或流平剂。
一种柔性树脂版，在支撑体层和保护层之间含有上述的具有优异亲墨性的感光弹性体组合物。
实施例1：
本发明公开的一种亲墨性能优异的柔性树脂版包括自上而下的保护层、防粘复合膜或者激光烧蚀黑膜、感光弹性体、粘结剂膜、支撑体。
（1）感光弹性体组合物：
热塑性弹性体（A）为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物D1102（SBS），Kraton公司，500份。
聚烯烃增塑剂（B）为液态的聚丁二烯L-PB，燕山集联石化公司，130份。
末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯（C）为液体端羟基聚丁二烯HTPBⅠ，山东齐龙化工公司，40份。
不饱和双键单体（D）为1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯（HDDA），天津天骄化工有限公司，60份；二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA），湖北巨胜科技有限公司，30份。
光引发剂（E）为 1-羟基环己基苯基甲酮（IRGACURE 184），巴斯夫公司，10份；二苯甲酮，南通易科化工公司，5份。
助剂（F）为抗老剂2,6-二叔丁基对甲苯酚（俗称264），南京华立明科工贸有限公司，1份。
（2）版材制作：
将弹性体组合物按比例加入到高速混炼挤出机中，经过高温加热熔融混炼，使用双螺杆挤出机100℃下将感光弹性体热压在涂布了带有粘剂膜的175微米或者100微米厚的PET支撑体层（乐凯集团公司生产）上，同时另外一侧覆上带有防粘复合膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）生产常规柔性树脂版，或覆上带有激光烧蚀黑膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）制作数字化柔性树脂版。
实施例2：
本发明公开的一种亲墨性能优异的柔性树脂版包括自上而下的保护层、防粘复合膜或者激光烧蚀黑膜、感光弹性体、粘结剂膜、支撑体。
（1）感光弹性体组份：
热塑性弹性体（A）为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物D1102（SBS），Kraton公司，500份。
聚烯烃增塑剂（B）为液态的聚丁二烯L-PB，燕山集联石化公司，130份。
末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯（C）为液体端羧基聚丁二烯CTPBⅠ，山东齐龙化工有限公司，40份。
不饱和双键单体（D）为1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯（HDDA），天津天骄化工有限公司，60份；二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA），湖北巨胜科技有限公司，30份。
光引发剂（E）为1-羟基环己基苯基甲酮（IRGACURE 184），巴斯夫公司，10份；二苯甲酮，南通易科化工公司，5份。
助剂（F）为抗老剂2,6-二叔丁基对甲苯酚（俗称264），南京华立明科工贸有限公司，1份。
（2）版材制作：
将弹性体组合物按比例加入到高速混炼挤出机中，经过高温加热熔融混炼，使用双螺杆挤出机100℃下将感光弹性体热压在涂布了带有粘剂膜的175微米或者100微米厚的PET支撑体层（乐凯集团公司生产）上，同时另外一侧覆上带有防粘复合膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）生产常规柔性树脂版，或覆上带有激光烧蚀黑膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）制作数字化柔性树脂版。
实施例3：
本发明公开的一种亲墨性能优异的柔性树脂版包括自上而下的保护层、防粘复合膜或者激光烧蚀黑膜、感光弹性体、粘结剂膜、支撑体。
（1）感光弹性体组份：
热塑性弹性体（A）为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物D1102（SBS），Kraton公司，500份。
聚烯烃增塑剂（B）为液态的聚丁二烯L-PB，燕山集联石化公司，130份。
末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯（C）为液体端胺基聚丁二烯，乐凯集团公司，40份。
不饱和双键单体（D）为1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯（HDDA），天津天骄化工有限公司，60份；二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA），湖北巨胜科技有限公司，30份。
光引发剂（E）为 1-羟基环己基苯基甲酮（IRGACURE 184），巴斯夫公司，10份；二苯甲酮，南通易科化工公司，5份。
助剂（F）为抗老剂2,6-二叔丁基对甲苯酚（俗称264），南京华立明科工贸有限公司，1份。
（2）版材制作：
将弹性体组合物按比例加入到高速混炼挤出机中，经过高温加热熔融混炼，使用双螺杆挤出机100℃下将感光弹性体热压在涂布了带有粘剂膜的175微米或者100微米厚的PET支撑体层（乐凯集团公司生产）上，同时另外一侧覆上带有防粘复合膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）生产常规柔性树脂版，或覆上带有激光烧蚀黑膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）制作数字化柔性树脂版。
实施例4：
本发明公开的一种亲墨性能优异的柔性树脂版包括自上而下的保护层、防粘复合膜或者激光烧蚀黑膜、感光弹性体、粘结剂膜、支撑体。
（1）感光弹性体组份：
热塑性弹性体（A）为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物D1102（SBS），Kraton公司，500份。
聚烯烃增塑剂（B）为液态的聚丁二烯L-PB，燕山集联石化公司，130份。
末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯（C）为液体端羟基聚丁二烯HTPBⅠ，山东齐龙化工有限公司，13份；液态端羧基聚丁二烯CTPBⅠ，山东齐龙化工有限公司，13份；液态端胺基聚丁二烯，乐凯集团公司，13份。
不饱和双键单体（D）为1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯（HDDA），天津天骄化工有限公司，60份；二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA），湖北巨胜科技有限公司，30份。
光引发剂（E）为 1-羟基环己基苯基甲酮（IRGACURE 184），巴斯夫公司，10份；二苯甲酮，南通易科化工公司，5份。
助剂（F）为抗老剂2,6-二叔丁基对甲苯酚（俗称264），南京华立明科工贸有限公司，1份。
（2）版材制作：
将弹性体组合物按比例加入到高速混炼挤出机中，经过高温加热熔融混炼，使用双螺杆挤出机100℃下将感光弹性体热压在涂布了带有粘剂膜的175微米或者100微米厚的PET支撑体层（乐凯集团公司生产）上，同时另外一侧覆上带有防粘复合膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产），生产常规柔性树脂版，或覆上带有激光烧蚀黑膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产），制作数字化柔性树脂版。
实施例5：
本发明公开的一种亲墨性能优异的柔性树脂版包括自上而下的保护层、防粘复合膜或者激光烧蚀黑膜、感光弹性体、粘结剂膜、支撑体。
（1）感光弹性体组份：
热塑性弹性体（A）为苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯三嵌段共聚物D1119(SIS)，Kraton公司， 500份。
聚烯烃增塑剂（B）为液态的聚丁二烯L-PB,燕山集联石化公司，130份。
末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯（C）为液体端羟基聚丁二烯HTPBⅠ，山东齐龙化工有限公司，40份。
不饱和双键单体（D）为1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯（HDDA），天津天骄化工有限公司，60份；二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA），湖北巨胜科技有限公司，30份。
光引发剂（E）为 1-羟基环己基苯基甲酮（IRGACURE 184），巴斯夫公司，10份；二苯甲酮，南通易科化工公司，5份。
助剂（F）为抗老剂2,6-二叔丁基对甲苯酚（俗称264），南京华立明科工贸有限公司，1份。
（2）版材制作：
将弹性体组合物按比例加入到高速混炼挤出机中，经过高温加热熔融混炼，使用双螺杆挤出机100℃下将感光弹性体热压在涂布了带有粘剂膜的175微米或者100微米厚的PET支撑体层（乐凯集团公司生产）上，同时另外一侧覆上带有防粘复合膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）生产常规柔性树脂版，或覆上带有激光烧蚀黑膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）制作数字化柔性树脂版。
实施例6：
本发明公开的一种亲墨性能优异的柔性树脂版包括自上而下的保护层、防粘复合膜或者激光烧蚀黑膜、感光弹性体、粘结剂膜、支撑体。
（1）感光弹性体组份：
热塑性弹性体（A）为苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯三嵌段共聚物D1119(SIS)，Kraton公司， 500份。
聚烯烃增塑剂（B）为液态的聚丁二烯L-PB，燕山集联石化公司，130份。
末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯（C）为液体端羧基聚丁二烯CTPBⅠ，山东齐龙化工有限公司，40份。
不饱和双键单体（D）为1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯（HDDA），天津天骄化工有限公司，60份；二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA），湖北巨胜科技有限公司，30份。
光引发剂（E）为 1-羟基环己基苯基甲酮（IRGACURE 184），巴斯夫公司，10份；二苯甲酮，南通易科化工公司，5份。
助剂（F）为抗老剂2,6-二叔丁基对甲苯酚（俗称264），南京华立明科工贸有限公司，1份。
（2）版材制作：
将弹性体组合物按比例加入到高速混炼挤出机中，经过高温加热熔融混炼，使用双螺杆挤出机100℃下将感光弹性体热压在涂布了带有粘剂膜的175微米或者100微米厚的PET支撑体层（乐凯集团公司生产）上，同时另外一侧覆上带有防粘复合膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）生产常规柔性树脂版，或覆上带有激光烧蚀黑膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）制作数字化柔性树脂版。
实施例7：
本发明公开的一种亲墨性能优异的柔性树脂版包括自上而下的保护层、防粘复合膜或者激光烧蚀黑膜、感光弹性体、粘结剂膜、支撑体。
（1）感光弹性体组份：
热塑性弹性体（A）为苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯三嵌段共聚物D1119(SIS)，Kraton公司， 500份。
聚烯烃增塑剂（B）为液态的聚丁二烯L-PB，燕山集联石化公司，130份。
末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯（C）为液体端胺基聚丁二烯，乐凯集团公司，40份。
不饱和双键单体（D）为1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯（HDDA），天津天骄化工有限公司，60份；二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA），湖北巨胜科技有限公司，30份。
光引发剂（E）为 1-羟基环己基苯基甲酮（IRGACURE 184），巴斯夫公司，10份；二苯甲酮，南通易科化工公司，5份。
助剂（F）为抗老剂2,6-二叔丁基对甲苯酚（俗称264），南京华立明科工贸有限公司，1份。
（2）版材制作：
将弹性体组合物按比例加入到高速混炼挤出机中，经过高温加热熔融混炼，使用双螺杆挤出机100℃下将感光弹性体热压在涂布了带有粘剂膜的175微米或者100微米厚的PET支撑体层（乐凯集团公司生产）上，同时另外一侧覆上带有防粘复合膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）生产常规柔性树脂版，或覆上带有激光烧蚀黑膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）制作数字化柔性树脂版。
实施例8：
本发明公开的一种亲墨性能优异的柔性树脂版包括自上而下的保护层、防粘复合膜或者激光烧蚀黑膜、感光弹性体、粘结剂膜、支撑体。
（1）感光弹性体组份：
热塑性弹性体（A）为苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯三嵌段共聚物D1119(SIS)，Kraton公司，500份。
聚烯烃增塑剂（B）为液态的聚丁二烯L-PB，燕山集联石化公司，130份。
末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯（C）为液体端羟基聚丁二烯HTPBⅠ，山东齐龙化工有限公司，13份；液态端羧基聚丁二烯CTPBⅠ，山东齐龙化工有限公司，13份；液态端胺基聚丁二烯，乐凯集团公司，13份。
不饱和双键单体（D）为1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯（HDDA），天津天骄化工有限公司，60份；二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA），湖北巨胜科技有限公司，30份。
光引发剂（E）为 1-羟基环己基苯基甲酮（IRGACURE 184），巴斯夫公司，10份；二苯甲酮，南通易科化工公司，5份。
助剂（F）为抗老剂2,6-二叔丁基对甲苯酚（俗称264），南京华立明科工贸有限公司，1份。
（2）版材制作：
将弹性体组合物按比例加入到高速混炼挤出机中，经过高温加热熔融混炼，使用双螺杆挤出机100℃下将感光弹性体热压在涂布了带有粘剂膜的175微米或者100微米厚的PET支撑体层（乐凯集团公司生产）上，同时另外一侧覆上带有防粘复合膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）生产常规柔性树脂版，或覆上带有激光烧蚀黑膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）制作数字化柔性树脂版。
对照例1
本发明公开的柔性树脂版包括自上而下的保护层、防粘复合膜或者激光烧蚀黑膜、感光弹性体、粘结剂膜、支撑体。
（1）感光弹性体组份：
热塑性弹性体（A）为苯乙烯－丁二烯－苯乙烯三嵌段共聚物D1102(SBS)，Kraton公司公司，500份。
聚烯烃增塑剂（B）为液态的聚丁二烯L-PB，燕山集联石化公司，130份。
不饱和双键单体E为1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯（HDDA），天津天骄化工有限公司，60份；二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA），湖北巨胜科技有限公司，30份。
光引发剂（E）为 1-羟基环己基苯基甲酮（IRGACURE 184），巴斯夫公司，10份；二苯甲酮，南通易科化工公司，5份。
助剂（F）为抗老剂2,6-二叔丁基对甲苯酚（俗称264），南京华立明科工贸有限公司，1份。
（2）版材制作：
将弹性体组合物按比例加入到高速混炼挤出机中，经过高温加热熔融混炼，使用双螺杆挤出机100℃下将感光弹性体热压在涂布了带有粘剂膜的175微米或者100微米厚的PET支撑体层（乐凯集团生产）上，同时另外一侧覆上带有防粘复合膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）生产常规柔性树脂版，或覆上带有激光烧蚀黑膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）制作数字化柔性树脂版。
对照例2
本发明公开的一种柔性树脂版包括自上而下的保护层、防粘复合膜或者激光烧蚀黑膜、感光弹性体、粘结剂膜、支撑体。
（1）感光弹性体组份：
热塑性弹性体（A）为苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯三嵌段共聚物D1119(SIS)，Kraton公司， 500份。
聚烯烃增塑剂（B）为液态的聚丁二烯L-PB，燕山集联石化公司，130份。
不饱和双键单体（D）为1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯（HDDA），天津天骄化工有限公司，60份；二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA），湖北巨胜科技有限公司，30份。
光引发剂（E）为 1-羟基环己基苯基甲酮（IRGACURE 184），巴斯夫公司，10份；二苯甲酮，南通易科化工公司，5份。
助剂（F）为抗老剂2,6-二叔丁基对甲苯酚（俗称264），南京华立明科工贸有限公司，1份。
（2）版材制作：
将弹性体组合物按比例加入到高速混炼挤出机中，经过高温加热熔融混炼，使用双螺杆挤出机100℃下将感光弹性体热压在涂布了带有粘剂膜的175微米或者100微米厚的PET支撑体层（乐凯集团公司生产）上，同时另外一侧覆上带有防粘复合膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）生产常规柔性树脂版，或覆上带有激光烧蚀黑膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产）制作数字化柔性树脂版。
对照例3
乐凯集团公司市售的R170H型号的柔性树脂版。
本发明柔性树脂版亲墨性能的评价方法：
版材曝光：常规柔性树脂版操作-使用古龙彦Concept 305 ECDLF柔版制版机背曝30秒，揭去PET保护膜，附上阴图胶片，抽真空正曝15分钟；数字化柔树脂版操作-使用古龙彦柔版晒版机背曝30秒，揭去PET保护膜，使用CRON HDI-900S激光雕刻机直接制版，然后直接正曝15分钟。
版材显影：将曝光后的版材使用古龙彦Concept305DW柔版冲洗机上用环保显影液冲洗5分钟，60℃烘干1.5小时，280nm、5cm间距紫外灯下表面固化5分钟得到印刷版材。
将各实施例与对照例的柔性树脂版材进行曝光、显影等处理后使用达因笔测试其表面的达因值；其达因值可以表明材料表面有多少能量值；达因值越高，表面能越多，决定了材料表面也就越容易接受油墨。其评价结果见表1。
从表1中可以看出，采用本发明制备出的柔性树脂版具有优异的亲墨性能。
实施例9：
本发明公开的一种亲墨性能优异的柔性树脂版包括自上而下的保护层、防粘复合膜或者激光烧蚀黑膜、感光弹性体、粘结剂膜、支撑体。
（1）感光弹性体组份：
热塑性弹性体（A）为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物D1102（SBS），Kraton公司，420份。
聚烯烃增塑剂（B）为液态的聚丁二烯L-PB，燕山集联石化公司，300份。
末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯（C）为液体端羟基聚丁二烯HTPBⅠ，山东齐龙化工有限公司，30份；液态端羧基聚丁二烯CTPBⅠ，山东齐龙化工有限公司，30份；液态端胺基聚丁二烯，乐凯集团公司，40份。
不饱和双键单体（D）为1,6-己二醇二丙烯酸酯，天津天骄化工有限公司，60份；二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA），湖北巨胜科技有限公司，60份。
光引发剂（E）为2-苄基-2-二甲基氨基-1-1（4-吗啉苄基）丁酮，巴斯夫公司，20份；苄基双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化磷，南通易科化工公司，20份。
助剂（F）为抗老剂2,6-二叔丁基对甲苯酚（俗称264），南京华立明科工贸有限公司，20份。
（2）版材制作：
将弹性体组合物按比例加入到高速混炼挤出机中，经过高温加热熔融混炼，使用双螺杆挤出机100℃下将感光弹性体热压在涂布了带有粘剂膜的175微米或者100微米厚的PET支撑体层（乐凯集团公司生产）上，同时另外一侧覆上带有防粘复合膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产），生产常规柔性树脂版，或覆上带有激光烧蚀黑膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产），制作数字化柔性树脂版。
实施例10：
本发明公开的一种亲墨性能优异的柔性树脂版包括自上而下的保护层、防粘复合膜或者激光烧蚀黑膜、感光弹性体、粘结剂膜、支撑体。
（1）感光弹性体组份：
热塑性弹性体（A）为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物D1102（SBS），Kraton公司，700份。
聚烯烃增塑剂（B）为液态的聚丁二烯L-PB，燕山集联石化公司，80份。
末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯（C）为液体端羟基聚丁二烯HTPBⅠ，山东齐龙化工有限公司，3份；液态端羧基聚丁二烯CTPBⅠ，山东齐龙化工有限公司，7份。
不饱和双键单体（D）为三缩乙二醇二（甲基）丙烯酸酯，天津天骄化工有限公司，60份；四缩乙二醇二（甲基）丙烯酸酯，湖北巨胜科技有限公司，90份。
光引发剂（E）为米嗤酮，巴斯夫公司，20份；安香息甲醚，南通易科化工公司，20份。
助剂（F）为流平剂HiTon-320，惠州默克实业有限公司东莞分公司，20份。
（2）版材制作：
将弹性体组合物按比例加入到高速混炼挤出机中，经过高温加热熔融混炼，使用双螺杆挤出机100℃下将感光弹性体热压在涂布了带有粘剂膜的175微米或者100微米厚的PET支撑体层（乐凯集团公司生产）上，同时另外一侧覆上带有防粘复合膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产），生产常规柔性树脂版，或覆上带有激光烧蚀黑膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产），制作数字化柔性树脂版。
实施例11：
本发明公开的一种亲墨性能优异的柔性树脂版包括自上而下的保护层、防粘复合膜或者激光烧蚀黑膜、感光弹性体、粘结剂膜、支撑体。
（1）感光弹性体组份：
热塑性弹性体（A）为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物D1102（SBS），Kraton公司，550份。
聚烯烃增塑剂（B）为液态的聚丁二烯L-PB，燕山集联石化公司，200份。
末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯（C）为液体端羟基聚丁二烯HTPBⅠ，山东齐龙化工有限公司，70份；液态端胺基聚丁二烯，乐凯集团公司，80份。
不饱和双键单体（D）为五缩乙二醇二（甲基）丙烯酸酯，天津天骄化工有限公司，40份；二丙二醇二丙烯酸酯，湖北巨胜科技有限公司，40份。
光引发剂（E）为1-羟基异丙基苯基甲酮，巴斯夫公司，4份；苄基双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化磷，南通易科化工公司，4份。
助剂（F）为脱模剂协力XL-201，12份。
（2）版材制作：
将弹性体组合物按比例加入到高速混炼挤出机中，经过高温加热熔融混炼，使用双螺杆挤出机100℃下将感光弹性体热压在涂布了带有粘剂膜的175微米或者100微米厚的PET支撑体层（乐凯集团公司生产）上，同时另外一侧覆上带有防粘复合膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产），生产常规柔性树脂版，或覆上带有激光烧蚀黑膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产），制作数字化柔性树脂版。
实施例12：
本发明公开的一种亲墨性能优异的柔性树脂版包括自上而下的保护层、防粘复合膜或者激光烧蚀黑膜、感光弹性体、粘结剂膜、支撑体。
（1）感光弹性体组份：
热塑性弹性体（A）为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物D1102（SBS），Kraton公司，600份。
聚烯烃增塑剂（B）为液态的聚丁二烯L-PB，燕山集联石化公司，280份。
末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯（C）为液态端羧基聚丁二烯CTPBⅠ，山东齐龙化工有限公司，30份；液态端胺基聚丁二烯，乐凯集团公司，20份。
不饱和双键单体（D）为2-甲基-1,3丙二醇二丙烯酸酯，天津天骄化工有限公司，20份；2-苯氧乙基丙烯酸酯，湖北巨胜科技有限公司，20份。
光引发剂（E）为苯偶姻，巴斯夫公司，10份；苯偶酰，南通易科化工公司，10份。
助剂（F）为热阻聚抑制剂甲氧基酚，南京华立明科工贸有限公司，10份。
（2）版材制作：
将弹性体组合物按比例加入到高速混炼挤出机中，经过高温加热熔融混炼，使用双螺杆挤出机100℃下将感光弹性体热压在涂布了带有粘剂膜的175微米或者100微米厚的PET支撑体层（乐凯集团公司生产）上，同时另外一侧覆上带有防粘复合膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产），生产常规柔性树脂版，或覆上带有激光烧蚀黑膜的PET可剥离保护层（乐凯集团公司生产），制作数字化柔性树脂版。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明整体构思前提下，还可以作出若干改变和改进，这些也应该视为本发明的保护范围。

Claims (7)

1.具有优异亲墨性的感光弹性体组合物，其特征在于：包括（A）热塑性弹性体；（B）液体聚烯烃增塑剂；（C）末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯；（D）至少含1个以上不饱和双键官能团的单体；（E）光引发剂或光引发体系；（F）助剂；
所述末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯具有如下结构：
，其中，R为OH-、HOOC-或NH2-；
所述热塑性弹性体占感光弹性体组合物总质量的42-70%，液体聚烯烃增塑剂占感光弹性体组合物总质量的8-30%，末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯占弹性体组合物总质量的1-15%，至少含1个以上不饱和双键单体占弹性体组合物总质量的4-15%，光引发剂或光引发体系占感光弹性体组合物总质量的0.8-4%，余量为其他助剂；
所述末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯包括以下（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅲ）3种结构中的至少一种：
其中，末端接枝亲水基团的液态聚丁二烯的分子量为1000-9000。
2.根据权利要求1所述的具有优异亲墨性的感光弹性体组合物，其特征在于：所述液体聚烯烃增塑剂为液态的聚丁二烯或聚异戊二烯。
3.根据权利要求1所述的具有优异亲墨性的感光弹性体组合物，其特征在于：所述至少含1个以上不饱和双键单体为不饱和丙烯酸酯。
4.根据权利要求1所述的具有优异亲墨性的感光弹性体组合物，其特征在于：所述光引发剂或光引发体系为裂解型光引发剂、夺氢型光引发剂中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的具有优异亲墨性的感光弹性体组合物，其特征在于：所述裂解型光引发剂为苯偶姻衍生物，夺氢型光引发剂为苯甲酮及其衍生物。
6.根据权利要求1所述的具有优异亲墨性的感光弹性体组合物，其特征在于：所述助剂为抗老剂、热阻聚抑制剂、脱模剂或流平剂。
7.一种柔性树脂版，其特征在于：在支撑体层和保护层之间含有权利要求1-6任一所述的具有优异亲墨性的感光弹性体组合物。
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