CN102566283A - 一种直接激光成像的水洗柔性树脂版 - Google Patents
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Abstract
一种直接激光成像的水洗柔性树脂版及其制备方法。直接激光成像的水洗柔性树脂版的感光弹性体的组成：热塑性弹性体（A），端羧基化的聚丁二烯(B)，端羟基化的聚丁二烯(C)，侧链含有氨基甲酸酯化的亲水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物(D)，可聚合的乙烯基单体及其混合物（E），红外激光染料(F)，自由基引发剂和阳离子引发剂组成的引发体系（G）。该体系可以制备环保的柔性树脂版材，该版材可激光直接成像，感度高，可水洗冲版。
Description
技术领域
本发明属于柔性感光树脂版技术领域，具体涉及一种直接激光成像的水洗柔性树脂版。
背景技术
目前，柔性版广泛用于纸箱、软包装、标签等容易变形或较软承印物的印刷。通常，将具有图案或文字的软片放置在含有感光弹性体的未曝光的柔性版上，紫外线曝光，软片透明的地方透过紫外光，感光弹性体内的引发剂分解成自由基，引发可交联单体反应而固化。未透过紫外线的区域不能发生交联反应，利用它们在显影液中溶解度的差异，冲洗显影得到含有文字图案的浮雕影像。显影后的版材干燥，去粘，后曝光，确保感光层完全聚合。制好的版材固定在柔印机的滚筒上，可以准备印刷。
前述制版过程需要具有图案或文字的软片，软片很容易受冲洗加工、灰尘、潮湿等外部条件影响，造成弊病，影响柔性版版材文字、图案等的还原，同时软片贴附在柔性版防粘层制版时，容易粘接软片和引起光的折射、散射等制版弊病，造成图案或文字还原质量降低。
随着计算机技术和印前文档处理技术的发展，带有图案或文字等的文档信息可以转化为数字信息，借助计算机控制，将数字信息转换为红外激光、紫激光等输出到柔性版感光弹性体上，实现激光烧蚀成像，不再用软片成像，从而消除了使用软片制版造成的版材图文还原质量降低问题。
为了实现上述过程，研究人员寻找各种解决方案，美国专利US2006/0057449通过采用高反射的支持体，借助于光子反射到感光弹性体内部，提高了弹性体的感光速度，实现了柔性版的直接成像制版，该技术不再需要激光烧蚀黑膜，可以激光直接成像于感光弹性体上，通过感光弹性体中添加丁二烯/丙烯酸/二乙烯基苯/丙烯酸甲酯水溶性共聚物实现水洗目的，直接成像的激光采用Innova 300 亚离子UV激光。
发明内容
本发明的目的在于节约现有技术中存在的上述技术问题，提供一种直接激光成像的水洗柔性树脂版。该版材可激光直接成像，感度高，可水洗冲版。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明的直接激光成像的水洗柔性树脂版，包括支持体、粘结底层、感光弹性体层、阻氧层和保护膜层，感光弹性体组成为：热塑性弹性体（A），端羧基化的聚丁二烯（B），端羟基化的聚丁二烯（C），侧链含氨基甲酸酯化的亲水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物（D）,可光聚合的乙烯基单体及其混合物（E），红外激光染料（F），自由基引发剂和阳离子引发剂组成的引发体系（G）。
所述的热塑性弹性体（A）为聚苯乙烯-聚丁二烯，热塑性弹性体占总固体质量的40-70%，优选为占总固体质量的40-60%。
本发明所述的热塑性弹性体（A），可以是苯乙烯/丁二烯的共聚物、苯乙烯/异戊二烯的共聚物，丙烯腈/苯乙烯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚乙烯等，这样的例子如聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚乙烯丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚异戊二烯的星型共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物等。本发明最好的热塑性弹性体是苯乙烯/丁二烯共聚物。
所述的端羧基化的液体聚丁二烯（B）的数均分子量1050-3300，占总固体质量的5-40%，优选为5-20%。
本发明所述的端羧基化的聚丁二烯(B)，增加感光弹性体的水显影能力，同时具备热交联能力，因此流动性对于该体系很重要，端羧基化的聚丁二烯(B)数均分子量（Mn）一般要求在1050-5000，最好在1050-3300，酸值在30-150 KOHmg/g。这样的端羧基化的聚丁二烯可以是Nippon Soda的C-1000，山东淄博齐龙化工有限公司的CTPB Ⅰ，Satomer公司的Poly bd 45CT， Poly bd 2000CT， Poly bd 3000CT等等。
所述的端羟基化的液体聚丁二烯（C）的数均分子量900-3000，占感光弹性体总固体质量的10-40%，最好占感光弹性体总固体质量的5-20%。本发明所述的端羟基化的聚丁二烯(C)，可与异腈酸酯基团反应，端羟基化的聚丁二烯(C) 数均分子量一般要求在900-3000，酸值在25-120 KOHmg/g。这样的端羟基化的聚丁二烯可以是Nippon Soda的G-1000、G-2000、G-3000，山东淄博齐龙化工有限公司的HTPB-Ⅰ、HTPB-Ⅱ、HTPB-Ⅲ、HTPB-Ⅳ，Satomer公司的Poly bd R-45HTLO， Poly bd R-20LM， Poly bd LF1，Poly bd LF2，Poly bd LF3，Poly bd 600E，Poly bd 605E， Krasol LBH 2000， Krasol LBH 3000， Krasol LBH-P 2000 Krasol LBH-P 3000， Krasol LBH 2040等等。
本发明所述的侧链含有氨基甲酸酯化的亲水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物(D)，其结构式为(M-1):
(M-1)
式中：R1是-H或-CH3, R2是酯基，苯撑基或萘撑基，r为1-3的整数，k为2-150的整数。上述共聚物（D）占总固体质量的10-30%。由苯乙烯、丙烯腈、聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯（PEGMOI）共聚乳液合成，其侧链含有氨酯（氨基甲酸酯）化的亲水聚乙氧基，它是一种自乳化塑胶微粒，颗粒直径控制75nm-300nm。然后通过盐析、溶剂化处理、过滤形成聚合物。侧链氨基甲酸酯化亲水聚乙氧基易在激光热解作用下脱落，热解释放的活性异氰酸酯基可与含有端羟基的聚丁二烯和含有羟基的可聚合的乙烯基单体发生再交联，从而形成网状交联结构，实现水不溶解目的。该共聚物中苯乙烯的摩尔含量最好50-80%，低于50%与端羧基或端羟基的聚丁二烯混溶性不好。乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯摩尔含量最好在10-30%，低于10%，热解后活性异氰酸酯基的量太少，反应组分难以充分交联。
本发明所述的可聚合的乙烯基单体及其混合物（E）占总固体质量的5-15%，可以是2-（2乙氧基乙氧基）乙基丙烯酸酯、异冰片丙烯酸酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯、四氢糠醇丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十八酯、1，3-丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，5-戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，9-壬二醇二（甲基）丙烯酸酯、三缩乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四缩乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、五缩乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三缩丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四缩丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯 、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、2，2-二（对羟基苯基）-丙烷二（甲基）丙烯酸酯、二羟甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯等等。最好可聚合的乙烯基单体中含有部分羟基未被酯化的（甲基）丙烯酸酯，如季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯，季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙甲基烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯等。
本发明所述的红外激光染料(F)，可以是多取代的酞花青染料、含有阳离子盐和阴离子盐结构的花青染料、部花青染料醌类、金属络合物（如双硫酚类、靛苯胺金属络合物、偶氮苯金属络合物等)、偶氮类化合物等。本发明优选含有阳离子盐和阴离子盐结构的花青染料，结构为：
其中各X可独立地为S、O、NR或C(烷基)2；
R3可独立地为烷基、烷基磺酸根或烷基铵基；
R4可以是氢、卤素、SR、S02R、OR或NR2；
R5可独立地为氢、烷基、COOR、OR、SR、S03 —、NR2、卤素和非必需地取代的苯并稠环；
A—表示阴离子；
---表示非必需的五元或六元碳环；
其中各R可独立地为氢、烷基和芳基；和
其中各n可独立地为0、1、2或3。
若R3是烷基磺酸根，则由于形成了内盐，所以A—可以不存在，和碱金属阳离子作为反离子将是必需的。若R3是烷基铵基，则将需要第二种阴离子作为反离子。第二种阴离子可以与A—相同或可以是不同的阴离子。
本发明所述的红外激光染料(F)，最大红外吸收峰在750-1200nm，红外激光染料占总固体质量的1-10%，最好在2-5%。这样的红外激光染料可以是：日本山野贸易的2-[2-[2-氯-3-[(3-乙基-1，3-二氯-1，1-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亚基)亚乙基]-1-环己烯-1-基]乙烯基]-1，1-二甲基-3-3乙基-1H-苯并[e]吲哚鎓四氟硼酸酯（甲醇中最大吸收峰816nm）、，日本山野贸易的2-[2-[2-氯-3-[（3-乙基-1，3-二氢-1，1-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亚基）亚乙基]-1-环戊烯-1-基]乙烯基]-1，1-二甲基-3-乙基-1H-苯并[e]吲哚鎓碘化物（甲醇中最大吸收峰841nm），FEW Chemicals GmbH的IR dye 66e（最大吸收峰820nm），Kodak公司的IR dye A(最大吸收峰824nm)，Riedel de Hann公司的KF654B PINA， Epolin公司的 Epolight?4159、Epolight?3072、Epolight? 1117、 Epolight? 1178、Epolight?4121、Epolight?5768、Epolight?4149、Epolight?5810、Epolight?3442、Epolight?4162、Epolight?4138、Epolight?3063、Epolight?4019、Epolight?4113等，American Dye Source公司的 ADS 830 dye等等。Glendale Protective Technology 公司的Cyasorb IR99、Cyasorb IR165， Allied Signal 公司的PINA-780， Spectra Colors公司的SpectralR830A 、SpectralR840A。
本发明所述的自由基引发剂和阳离子引发剂组成的引发体系（G），其中自由基引发剂是聚卤烷基取代的化合物，最好至少一个聚卤烷基或者单取代或二取代的卤烷基化合物，卤代烷基含有1-3个碳原子，最好一个碳原子。这样的化合物是2-（4-甲氧基苯基）-4，6-双（三氯甲基）-1，3，5-三嗪、2-（4-氯苯基）-4，6-双（三氯甲基）-1，3，5-三嗪、2，4，6-三（三氯甲基）-1，3，5-三嗪、2-苯基-4，6-双（三氯甲基）-1，3，5-三嗪、2，4，6-三（三溴甲基）-1，3，5-三嗪、三溴甲基苯基砜等。其中的阳离子引发剂可以是是硫鎓盐，碘鎓盐，磷鎓盐，砜滃盐，重氮盐，硒鎓盐等。本发明优选硫鎓盐和/或碘鎓盐。这样的硫鎓盐和/或碘鎓盐可以是对甲苯磺酸三苯基硫鎓盐、三苯基氯化硫鎓盐、曙红二苯基碘鎓盐、4，4'-二甲基二苯基碘鎓盐六氟磷酸盐、10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮硫鎓六氟磷酸盐、4，4-双十二烷基苯碘鎓六氟锑酸盐、3，3'-二硝基二苯基硫六氟磷酸盐、3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、双(对甲苯基)碘鎓六氟磷酸盐等等。上述引发体系占总固体量的1-8%，最好1-5%。
另外，如果需要可以使用六芳基双咪唑化合物或它的取代物，也可以使用肟醚，肟酯或硫醇作为自由基引发剂。
上述组合物混合或者混炼制备成水洗柔性版的感光弹性体层。本发明中的水洗柔性版的感光弹性体层还可以添加抗氧剂、热抑制剂、脱模剂、流平剂、染料等其他助剂。
上述物料可以通过单螺杆或双螺杆挤出机计量加料、混炼、熔融挤出到一定厚度的预先涂布粘结底层的铁版、铝版或者PET片基等支持体上，或者通过一定比例的水和溶剂溶解上述组合物，通过流延、涂布在一定厚度的预先涂布粘结底层的铁版、铝版或者PET片基等支持体上，蒸发水和溶剂制得水洗柔性版的感光弹性体层，感光弹性体层厚度在0.1-1.70 mm。本发明的支持体可以是聚已撑萘-2，6-二碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、铝板、不锈钢版，铜版等，也可以采用其他的聚合物片材等，厚度0.05-0.5mm。本发明优选铁版、铝版或者PET片基，厚度在0.1-0.38mm。这样的支持体可以预先水洗、去油等表面处理。对于PET片基支持体，可以预先电晕处理。
本发明所述的粘结底层，预先将含有聚氨酯丙烯酸酯、含有氯元素的聚合物、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯-醋酸乙烯酯的一种或多种树脂等配置成溶液，通过刮刀、柱涂、网纹辊涂布等方式将上述组分涂布在铁版、铝版或者PET片基等支持体上，利用热风、蒸汽、红外、微波等干燥成膜，备用，涂层厚度1-5μm。
为了防止氧对水洗柔性树脂版的感光弹性体的阻聚作用，最好在水洗柔性版的感光弹性体的表面涂上一层阻氧化合物涂层，然后在阻氧化合物涂层上面覆上一层PET或PE保护膜，或者直接将阻氧化合物涂层涂布在PET或PE保护膜上，然后覆合在本发明的感光弹性体上，制备得到水洗柔性树脂版。本发明所用的阻氧化合物涂层通过刮刀涂布、浸涂、网纹辊涂、柱涂等方法涂布在PET或PE保护膜片基上，涂布干重1-2g/m2，然后50-100℃的温度和1-3MP压力下覆合在感光弹性体上，用户使用时揭去PET或PE保护膜，直接上机激光制版。这样的阻氧化合物可以是聚乙烯醇或聚乙烯醇/乙二醇接枝共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基纤维素酯及其混合物等，这样的聚合物如Air Products公司的AIRVOL 203，Panchim 公司的PVI， 可乐丽公司的PVA-205、PVA-217 、PVA-224、PVA-405， BASF公司的Lubiksol K-90，Toyobo公司Bilon200，Shin-Etsu公司的AS-L等。本发明所用的PET或PE保护膜，厚度0.10-0.175mm。
制版前，先揭去保护膜PET或PE，60-80℃预热2-10分钟，然后在柯达公司TRENDSETTER 800Ⅲ热敏直接制版机上曝光，转速为150转。然后，通过本领域技术人员已知的方法，在含水显影组合物中使印版显影5-10分钟，60-70℃烘干1-2小时、去粘8-15分钟、UV-A后曝光5-10分钟，然后上机印刷。
本发明采用830nm激光直接成像于水洗柔性版的感光弹性体层，作用于亲水性聚合物，亲水性聚合物释放出含有异腈酸酯官能团的聚合物，与含有端羟基的聚丁二烯和含有羟基的可聚合的乙烯基单体反应，该反应物与端羧基的聚丁二烯、可自由基聚合的单体在引发体系作用下发生热交联，形成网状聚合的大分子链。激光作用热交联的部分，不能溶于水，而没有激光照射交联的部分溶于水，形成图文反差，得到可以上机印刷的环保水洗柔性版。
具体实施方式
以下用实施例详细说明本发明，但本发明并不限定于此。
实施例1
粘结底层的制备：去离子水1400克，聚氨酯TC-103（广东天银化工有限公司）700克，10%的KOH水溶液14克，表面活性剂FC-4430（3M公司生产）5克，室温下搅拌1小时，得到水溶液。
支持体制备：457×762mm规格的0.15mm厚的铝版基，用0.05mol/L的氢氧化钠洗去表面油污，再用去离子水冲洗干净。将此水溶液以5米/分钟的速度涂布在厚度0.3mm的铝版基上，120℃干燥5分钟，得到涂层厚度为1.5μm的粘结底层。
感光弹性体组分：
TR 2000 (JSR公司) 500 克
端羧基化的聚丁二烯C-1000(Nippon Soda) 50克
端羟基化的聚丁二烯G-1000（Nippon Soda) 150克
苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物（苯乙烯/丙烯腈/聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯摩尔比=65:10:25）(乐凯集团公司)
130克
二季戊四醇五丙烯酸酯(天津天骄) 90克
1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯（新中村化学） 18.6克
2-（4-甲氧基苯基）-4，6-双（三氯甲基）-1，3，5-三嗪 20克
二苯基碘鎓盐 （台湾长兴化学） 5.6克
ADS 830 dye （American Dye Source公司） 20克
5-（4-乙烯基苯）硫-1，3，4-噻二唑-2-硫醇 5.3克
2，6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工有限公司） 10.5克
将上述各组分用双螺杆挤出机在130℃下混合3-5分钟后，通过挤出机的模头流延在上述预涂粘结底层的0.30mm厚的铝版基支持体上，冷风降温至室温，得到含有支持体的感光弹性体层。感光弹性体厚度0.25mm。
涂布阻氧层的保护膜制备：
将聚乙烯醇AIRVOL 203 （Air Products公司）50克，PVI （Panchim 公司） 10克，去离子水180克，Le-202(广州立尔化学)0.5克，混合均匀，使用网纹辊，涂布在0.125mm的PET片基保护膜上，90℃下干燥20min，阻氧层厚度2μm。得到涂布有阻氧层的保护膜，留得下一步使用。
然后将含有阻氧层的保护膜在70℃下，覆合在上述含有铝版基支持体的感光弹性体层上，得到水洗柔性树脂版。
实施例2
粘结底层的制备：去离子水1400克，聚氨酯TC-103（广东天银化工有限公司）700克，10%的KOH水溶液14克，表面活性剂FC-4430（3M公司生产）5克，室温下搅拌1小时，得到水溶液。
支持体制备：457×762mm规格的0.15mm厚的铁版基，用0.10mol/L的氢氧化钠洗去表面油污，再用去离子水冲洗干净。将此水溶液以5米/分钟的速度涂布在厚度0.3mm的铁版基上，120℃干燥5分钟，得到涂层厚度为1.5μm的粘结底层。
感光弹性体组分：
TR 2100 (JSR公司) 500 克
端羧基化的聚丁二烯C-1000(Nippon Soda) 80克
端羟基化的聚丁二烯G-1000（Nippon Soda) 150克
苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物（苯乙烯/丙烯腈/聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯摩尔比=60:10:30）(乐凯集团公司)
100克
乙氧基化的双酚二甲基丙烯酸酯(天津天骄) 90克
季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯（天津天骄） 18.6克
2-（4-甲氧基苯基）-4，6-双（三氯甲基）-1，3，5-三嗪 20克
二苯基碘鎓盐 （台湾长兴化学） 5.6克
ADS 830 dye （American Dye Source公司） 20克
5-（4-乙烯基苯）硫-1，3，4-噻二唑-2-硫醇 5.3克
2，6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工有限公司） 10.5克
将上述各组分用双螺杆挤出机在130℃下混合3-5分钟后，通过挤出机的模头流延在上述预涂粘结底层的0.30mm厚的铁版基支持体上，冷风降温至室温，得到含有支持体的感光弹性体层。感光弹性体厚度0.25mm。
涂布阻氧层的保护膜制备：
将聚乙烯醇PVA-205（可乐丽公司）30克，PVA-207（可乐丽公司公司）30克PVI （Panchim 公司）10克，去离子水180克，Le-202(广州立尔化学)0.5克，混合均匀，使用网纹辊，涂布在0.125mm的PET片基保护膜上，90℃下干燥30min，阻氧层厚度2μm。得到涂布有阻氧层的保护膜，留得下一步使用。
然后将含有阻氧层的保护膜在70℃下，覆合在上述含有铁版基支持体的感光弹性体层上，得到水洗柔性树脂版。
实施例3
粘结底层的制备：去离子水1400克，聚氨酯TC-103（广东天银化工有限公司）500克，R-3丙烯酸胶乳(乐凯公司生产) 200克，10%的KOH水溶液14克，表面活性剂FC-4430（3M公司生产）5克，室温下搅拌1小时，得到水溶液。
PET支持体制备： 0.125mm厚的PET片基，电晕机输出功率2000瓦，处理PET表面，将此水溶液以10米/分钟的速度涂布在厚度0.125mm的PET上，120℃干燥5分钟，得到涂层厚度为0.8μm的粘结底层。
感光弹性体组分：
TR 2100 (JSR公司) 550 克
端羧基化的聚丁二烯C-1000(Nippon Soda) 135克
端羟基化的聚丁二烯G-1000（Nippon Soda) 130克
苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物（苯乙烯/丙烯腈/聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯摩尔比=70:10:20）(乐凯集团公司)
100克
乙氧基化的双酚二甲基丙烯酸酯(天津天骄) 70克
季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯（天津天骄） 18.6克
2-（4-甲氧基苯基）-4，6-双（三氯甲基）-1，3，5-三嗪 20克
二苯基碘鎓盐 （台湾长兴化学） 5.6克
2-[2-[2-氯-3-[（3-乙基-1，3-二氢-1，1-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亚基）亚乙基]-1-环戊烯-1-基]乙烯基]-1，1-二甲基-3-乙基-1H-苯并[e]吲哚鎓碘化物（山野贸易公司） 30克
5-（4-乙烯基苯）硫-1，3，4-噻二唑-2-硫醇 5.3克
2，6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工有限公司） 10.5克
将上述各组分用双螺杆挤出机在130℃下混合3-5分钟后，通过挤出机的模头流延在上述预涂粘结底层的0.125mm厚的PET支持体上，冷风降温至室温，得到含有PET支持体的感光弹性体层。感光弹性体厚度0.25mm。
涂布阻氧层的保护膜制备：
将聚乙烯醇PVA-205（可乐丽公司）30克，PVA-207（可乐丽公司公司）30克PVI （Panchim 公司）10克，去离子水180克，Le-202(广州立尔化学)0.5克，混合均匀，使用网纹辊，涂布在0.125mm的PET片基保护膜上，90℃下干燥30min，阻氧层厚度2μm。得到涂布有阻氧层的保护膜，留得下一步使用。
然后将含有阻氧层的保护膜在70℃下，覆合在上述含有PET支持体的感光弹性体层上，得到水洗柔性树脂版。
实施例4
粘结底层的制备：去离子水1400克，聚氨酯TC-103（广东天银化工有限公司）500克，R-3丙烯酸胶乳(乐凯公司生产) 200克，10%的KOH水溶液14克，表面活性剂FC-4430（3M公司生产）5克，室温下搅拌1小时，得到水溶液。
支持体制备：457×762mm规格的0.15mm厚的铝版基，用0.05mol/L的氢氧化钠洗去表面油污，再用去离子水冲洗干净。将此水溶液以5米/分钟的速度涂布在厚度0.3mm的铝版基上，120℃干燥5分钟，得到涂层厚度为1.8μm的粘结底层。
感光弹性体组分：
TR 2000 (JSR公司) 600 克
端羧基化的聚丁二烯C-1000(Nippon Soda) 80克
端羟基化的聚丁二烯G-1000（Nippon Soda) 75克
苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物（苯乙烯/丙烯腈/聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯摩尔比=60:10:30）(乐凯集团公司)
100克
二季戊四醇五丙烯酸酯(天津天骄) 60克
乙氧基化的双酚二甲基丙烯酸酯(天津天骄) 18.6克
2-（4-甲氧基苯基）-4，6-双（三氯甲基）-1，3，5-三嗪 30克
二苯基碘鎓盐 （台湾长兴化学） 5.6克
ADS 830 dye （American Dye Source公司） 20克
5-（4-乙烯基苯）硫-1，3，4-噻二唑-2-硫醇 5.3克
2，6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工有限公司） 5.5克
将上述各组分用双螺杆挤出机在130℃下混合3-5分钟后，通过挤出机的模头流延在上述预涂粘结底层的0.30mm厚的铝版基支持体上，冷风降温至室温，得到含有支持体的感光弹性体层。感光弹性体厚度0.25mm。
涂布阻氧层的保护膜制备：
将聚乙烯醇AIRVOL 203 （Air Products公司）50克，PVI （Panchim 公司） 10克，去离子水180克，Le-202(广州立尔化学)0.5克，混合均匀，使用网纹辊，涂布在0.125mm的PET片基保护膜上，90℃下干燥20min，阻氧层厚度2μm。得到涂布有阻氧层的保护膜，留得下一步使用。
然后将含有阻氧层的保护膜在70℃下，覆合在上述含有铝版基支持体的感光弹性体层上，得到水洗柔性树脂版。
对比例1
与实施例1不同在于热塑性弹性体使用KRATON D1161， 苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物（苯乙烯/丙烯腈/聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯摩尔比=60:35:5）中的乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的的摩尔含量为5%。
粘结底层的制备：去离子水1400克，聚氨酯TC-103（广东天银化工有限公司）500克，R-3丙烯酸胶乳(乐凯公司生产) 200克，10%的KOH水溶液14克，表面活性剂FC-4430（3M公司生产）5克，室温下搅拌1小时，得到水溶液。
支持体制备：457×762mm规格的0.15mm厚的铝版基，用0.05mol/L的氢氧化钠洗去表面油污，再用去离子水冲洗干净。将此水溶液以5米/分钟的速度涂布在厚度0.3mm的铝版基上，120℃干燥5分钟，得到涂层厚度为1.8μm的粘结底层。
感光弹性体组分：
Kraton D 1161 (KRATON公司) 500 克
端羧基化的聚丁二烯C-1000(Nippon Soda) 50克
端羟基化的聚丁二烯G-1000（Nippon Soda) 150克
苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物（苯乙烯/丙烯腈/聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯摩尔比=60:35:5）(乐凯集团公司)
130克
二季戊四醇五丙烯酸酯(天津天骄) 90克
1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯（新中村化学） 18.6克
2-（4-甲氧基苯基）-4，6-双（三氯甲基）-1，3，5-三嗪 20克
二苯基碘鎓盐 （台湾长兴化学） 5.6克
ADS 830 dye （American Dye Source公司） 20克
5-（4-乙烯基苯）硫-1，3，4-噻二唑-2-硫醇 5.3
2，6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工有限公司） 10.5克
将上述各组分用双螺杆挤出机在130℃下混合3-5分钟后，通过挤出机的模头流延在上述预涂粘结底层的0.30mm厚的铝版基支持体上，冷风降温至室温，得到含有支持体的感光弹性体层。感光弹性体厚度0.25mm。
涂布阻氧层的保护膜制备：
将聚乙烯醇AIRVOL 203 （Air Products公司）50克，PVI （Panchim 公司） 10克，去离子水180克，Le-202(广州立尔化学)0.5克，混合均匀，使用网纹辊，涂布在0.125mm的PET片基保护膜上，90℃下干燥20min，阻氧层厚度2μm。得到涂布有阻氧层的保护膜，留得下一步使用。
然后将含有阻氧层的保护膜在70℃下，覆合在上述含有铝版基支持体的感光弹性体层上，得到水洗柔性树脂版。
对比例2
与实施例4不同之处在于不使用碘鎓盐。
粘结底层的制备：去离子水1400克，聚氨酯TC-103（广东天银化工有限公司）500克，R-3丙烯酸胶乳(乐凯公司生产) 200克，10%的KOH水溶液14克，表面活性剂FC-4430（3M公司生产）5克，室温下搅拌1小时，得到水溶液。
支持体制备：457×762mm规格的0.15mm厚的铝版基，用0.05mol/L的氢氧化钠洗去表面油污，再用去离子水冲洗干净。将此水溶液以5米/分钟的速度涂布在厚度0.3mm的铝版基上，120℃干燥5分钟，得到涂层厚度为1.8μm的粘结底层。
感光弹性体组分：
TR 2000 (JSR公司) 600 克
端羧基化的聚丁二烯C-1000(Nippon Soda) 80克
端羟基化的聚丁二烯G-1000（Nippon Soda) 75克
苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物（苯乙烯/丙烯腈/聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯摩尔比=60:10:30）(乐凯集团公司)
100克
二季戊四醇五丙烯酸酯(天津天骄) 60克
乙氧基化的双酚二甲基丙烯酸酯(天津天骄) 18.6克
2-（4-甲氧基苯基）-4，6-双（三氯甲基）-1，3，5-三嗪 35.6克
ADS 830 dye （American Dye Source公司） 20克
5-（4-乙烯基苯）硫-1，3，4-噻二唑-2-硫醇 5.3克
2，6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工有限公司） 5.5克
将上述各组分用双螺杆挤出机在130℃下混合3-5分钟后，通过挤出机的模头流延在上述预涂粘结底层的0.30mm厚的铝版基支持体上，冷风降温至室温，得到含有支持体的感光弹性体层。感光弹性体厚度0.25mm。
涂布阻氧层的保护膜制备：
将聚乙烯醇AIRVOL 203 （Air Products公司）50克，PVI （Panchim 公司） 10克，去离子水180克，Le-202(广州立尔化学)0.5克，混合均匀，使用网纹辊，涂布在0.125mm的PET片基保护膜上，90℃下干燥20min，阻氧层厚度2μm。得到涂布有阻氧层的保护膜，留得下一步使用。
然后将含有阻氧层的保护膜在70℃下，覆合在上述含有铝版基支持体的感光弹性体层上，得到水洗柔性树脂版。
对比例3
与实施例4不同之处在于不使用含有聚卤烷基取代的化合物或混合物作为引发剂。
粘结底层的制备：去离子水1400克，聚氨酯TC-103（广东天银化工有限公司）500克，R-3丙烯酸胶乳(乐凯公司生产) 200克，10%的KOH水溶液14克，表面活性剂FC-4430（3M公司生产）5克，室温下搅拌1小时，得到水溶液。
支持体制备：457×762mm规格的0.15mm厚的铝版基，用0.05mol/L的氢氧化钠洗去表面油污，再用去离子水冲洗干净。将此水溶液以5米/分钟的速度涂布在厚度0.3mm的铝版基上，120℃干燥5分钟，得到涂层厚度为1.8μm的粘结底层。
感光弹性体组分：
TR 2000 (JSR公司) 600 克
端羧基化的聚丁二烯C-1000(Nippon Soda) 80克
端羟基化的聚丁二烯G-1000（Nippon Soda) 75克
苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物（苯乙烯/丙烯腈/聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯摩尔比=60:10:30）(乐凯集团公司)
100克
二季戊四醇五丙烯酸酯(天津天骄) 60克
乙氧基化的双酚二甲基丙烯酸酯(天津天骄) 18.6克
651引发剂 35.6克
ADS 830 dye （American Dye Source公司） 20克
5-（4-乙烯基苯）硫-1，3，4-噻二唑-2-硫醇 5.3克
2，6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工有限公司） 5.5克
将上述各组分用双螺杆挤出机在130℃下混合3-5分钟后，通过挤出机的模头流延在上述预涂粘结底层的0.30mm厚的铝版基支持体上，冷风降温至室温，得到含有支持体的感光弹性体层。感光弹性体厚度0.25mm。
涂布阻氧层的保护膜制备：
将聚乙烯醇AIRVOL 203 （Air Products公司）50克，PVI （Panchim 公司） 10克，去离子水180克，Le-202(广州立尔化学)0.5克，混合均匀，使用网纹辊，涂布在0.125mm的PET片基保护膜上，90℃下干燥20min，阻氧层厚度2μm。得到涂布有阻氧层的保护膜，留得下一步使用。
然后将含有阻氧层的保护膜在70℃下，覆合在上述含有铝版基支持体的感光弹性体层上，得到水洗柔性树脂版。
制版前，先揭去保护膜PET， 60℃下预热2分钟，在柯达公司TRENDSETTER 800Ⅲ热敏直接制版机上曝光，转速为150转。然后，在含水显影组合物中使印版显影，烘干、去粘、UV-A灯光后曝光，评价版材感度、网点还原和水冲洗性。
实施例1-4和对比例1-3的结果评价见表1.
表1
| 试验序号 | 感度评价 | 网点还原 | 是否可水冲洗，图文反差评价 |
| 实施例1 | 280 mj/cm2 | 3%，100lpi | 可以，图文反差较大 |
| 实施例2 | 294 mj/cm2 | 5%，100lpi | 可以，图文反差大 |
| 实施例3 | 352 mj/cm2 | 5%，100lpi | 可以，图文反差较大 |
| 实施例4 | 315 mj/cm2 | 3%，100lpi | 可以，图文反差大 |
| 比较例1 | 找不到感度 | 不能出图像 | 可以，感光弹性体被水带走 |
| 比较例2 | 大于450 mj/cm2 | 图像模糊 | 可以，图文反差不大 |
| 比较例3 | 找不到感度 | 不能出图像 | 可以，感光弹性体被水带走 |
从表1中可以看出，本发明可以制备环保的柔性树脂版材，该版材可激光直接成像，感度高，可水洗冲版。
Claims (9)
1.一种直接激光成像的水洗柔性树脂版，包括支持体、粘结底层、感光弹性体层、阻氧层和保护膜层，其特征在于感光弹性体组成为：热塑性弹性体（A），端羧基化的聚丁二烯(B)，端羟基化的聚丁二烯(C)，侧链含氨基甲酸酯化的亲水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物(D),可光聚合的乙烯基单体及其混合物(E)，红外激光染料(F)，自由基引发剂和阳离子引发剂组成的引发体系(G)。
2.根据权利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性树脂版，其特征在于：所述的热塑性弹性体为聚苯乙烯-聚丁二烯，热塑性弹性体占总固体质量的40-70%。
3.根据权利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性树脂版及其制备方法，其特征在于：所述的端羧基化的液体聚丁二烯的数均分子量1050-3300，占总固体质量的5-40%。
4.根据权利要求2所述的直接激光成像的水洗柔性树脂版，其特征在于：端羟基化的液体聚丁二烯的数均分子量900-3000，占总固体质量的10-40%。
5.根据权利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性树脂版，其特征在于：所述的侧链含有氨基甲酸酯化的亲水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯共聚物，是830nm激光加热可分解的，热分解产物可与端羟基化的液体聚丁二烯和带有羟基的可聚合的乙烯基单体产生交联反应，占总固体质量的10-30%，其结构式为(M-1):
式中：R1是-H或-CH3, R2是酯基，苯撑基或萘撑基，r为1-3的整数，k为2-150的整数。
6.根据权利要求1或5所述的直接激光成像的水洗柔性树脂版，其特征在于：所述的侧链含有氨基甲酸酯化的亲水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯共聚物(M-1)中，苯乙烯的摩尔含量50-80%，乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯摩尔含量10-30%。
7.根据权利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性树脂版，其特征在于：所述的可光聚合的乙烯基单体及其混合物占总固体量的5-15%，可光聚合的乙烯基单体中含有部分羟基未被酯化的（甲基）丙烯酸酯，所述的（甲基）丙烯酸酯为季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯，季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性树脂版，其特征在于所述的红外光吸收染料是含有阳离子盐和阴离子盐结构的花青染料，最大吸收峰750-1200nm，占总固体量的1-10%。
9.根据权利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性树脂版，其特征在于：自由基引发剂和阳离子引发剂组成的引发体系占总固体量的1-8%，所述的自由基引发剂为含有聚卤烷基取代的化合物或混合物，其中取代卤烷基中碳原子含量1-3个；所述的阳离子引发剂为硫鎓盐和/或碘鎓盐。
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103698979A (zh) * | 2012-09-28 | 2014-04-02 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 水洗柔性树脂版及其制备方法 |
| CN104723717A (zh) * | 2013-12-19 | 2015-06-24 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种计算机直接制版的柔性版及其制备方法 |
| CN104723716A (zh) * | 2013-12-19 | 2015-06-24 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种激光直接制版的金属基树脂版及其制备方法 |
| CN105452960A (zh) * | 2013-06-14 | 2016-03-30 | 富林特集团德国有限公司 | 可数字成像且具有极性超薄屏障层的柔版印刷元件 |
| CN106324991A (zh) * | 2015-06-19 | 2017-01-11 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 水洗柔性版用弹性体组合物及含有该弹性体组合物的具有优异耐印力及亲墨性的水洗柔性版 |
| CN111103763A (zh) * | 2018-10-26 | 2020-05-05 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 具有优异亲墨性的感光弹性体组合物以及含该感光弹性体组合物的柔性树脂版 |
| CN111319372A (zh) * | 2018-12-14 | 2020-06-23 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种水洗柔性版支撑体及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1598894A (en) * | 1977-05-04 | 1981-09-23 | Hercules Inc | Photopolymer compositions for use in the production of printing reliefs |
| US6534237B1 (en) * | 1999-05-13 | 2003-03-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-sensitive lithographic printing plate |
| US20050054798A1 (en) * | 2003-09-10 | 2005-03-10 | Klang Jeffrey A. | Polybutadiene (meth)acrylate composition and method |
| CN1637599A (zh) * | 2004-01-09 | 2005-07-13 | 富士胶片株式会社 | 平版印刷版前体以及使用其的平版印刷方法 |
| JP2006142552A (ja) * | 2004-11-17 | 2006-06-08 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | 平版印刷版の製版方法、感光性平版印刷版材料及び平版印刷方法 |
| CN101636694A (zh) * | 2007-03-23 | 2010-01-27 | 三菱制纸株式会社 | 可水显影的感光性平版印刷版材料 |
-
2011
- 2011-12-23 CN CN201110437981.2A patent/CN102566283B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1598894A (en) * | 1977-05-04 | 1981-09-23 | Hercules Inc | Photopolymer compositions for use in the production of printing reliefs |
| US6534237B1 (en) * | 1999-05-13 | 2003-03-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-sensitive lithographic printing plate |
| US20050054798A1 (en) * | 2003-09-10 | 2005-03-10 | Klang Jeffrey A. | Polybutadiene (meth)acrylate composition and method |
| CN1637599A (zh) * | 2004-01-09 | 2005-07-13 | 富士胶片株式会社 | 平版印刷版前体以及使用其的平版印刷方法 |
| JP2006142552A (ja) * | 2004-11-17 | 2006-06-08 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | 平版印刷版の製版方法、感光性平版印刷版材料及び平版印刷方法 |
| CN101636694A (zh) * | 2007-03-23 | 2010-01-27 | 三菱制纸株式会社 | 可水显影的感光性平版印刷版材料 |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103698979B (zh) * | 2012-09-28 | 2017-04-12 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 水洗柔性树脂版及其制备方法 |
| CN103698979A (zh) * | 2012-09-28 | 2014-04-02 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 水洗柔性树脂版及其制备方法 |
| CN105452960B (zh) * | 2013-06-14 | 2019-11-01 | 富林特集团德国有限公司 | 可数字成像且具有极性超薄屏障层的柔版印刷元件 |
| CN105452960A (zh) * | 2013-06-14 | 2016-03-30 | 富林特集团德国有限公司 | 可数字成像且具有极性超薄屏障层的柔版印刷元件 |
| CN104723717B (zh) * | 2013-12-19 | 2017-08-25 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种计算机直接制版的柔性版及其制备方法 |
| CN104723716A (zh) * | 2013-12-19 | 2015-06-24 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种激光直接制版的金属基树脂版及其制备方法 |
| CN104723717A (zh) * | 2013-12-19 | 2015-06-24 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种计算机直接制版的柔性版及其制备方法 |
| CN106324991A (zh) * | 2015-06-19 | 2017-01-11 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 水洗柔性版用弹性体组合物及含有该弹性体组合物的具有优异耐印力及亲墨性的水洗柔性版 |
| CN106324991B (zh) * | 2015-06-19 | 2019-12-10 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 水洗柔性版用弹性体组合物及含有其的水洗柔性版 |
| CN111103763A (zh) * | 2018-10-26 | 2020-05-05 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 具有优异亲墨性的感光弹性体组合物以及含该感光弹性体组合物的柔性树脂版 |
| CN111103763B (zh) * | 2018-10-26 | 2023-10-17 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 具有优异亲墨性的感光弹性体组合物以及含该感光弹性体组合物的柔性树脂版 |
| CN111319372A (zh) * | 2018-12-14 | 2020-06-23 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种水洗柔性版支撑体及其制备方法 |
| CN111319372B (zh) * | 2018-12-14 | 2021-10-15 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种水洗柔性版支撑体及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |