CN105452960B - 可数字成像且具有极性超薄屏障层的柔版印刷元件 - Google Patents

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Abstract

用于生产柔版印刷板的可数字成像柔版印刷元件，其可使用含烃冲洗介质显影，并且在可光聚合层与可数字成像层之间具有极性超薄氧气阻挡屏障层。通过成像、曝光、冲洗、干燥和后处理而使用该可数字成像柔版印刷元件生产柔版印刷板的方法，所述冲洗借助含烃冲洗介质进行。

Description

可数字成像且具有极性超薄屏障层的柔版印刷元件
本发明涉及可数字成像柔版印刷元件，其可用于生产柔版印刷板并且可使用含烃冲洗介质显影，且在可光聚合层与可数字成像层之间具有极性超薄氧气阻挡屏障层。本发明进一步涉及使用该可数字成像柔版印刷元件通过成像、曝光、冲洗、干燥和后处理而生产柔版印刷板的方法，所述冲洗借助含烃冲洗介质进行。
可数字成像柔版印刷元件是基本已知的。它们包含至少尺寸稳定的载体、可光聚合层和可数字成像层。可数字成像层可以为例如可激光烧蚀层、可借助喷墨印刷机书写的层或者热感层，其中可激光烧蚀层为最常用的。
可激光烧蚀层，也称为LAM(可激光蚀刻掩模)层对光化光波长而言是不透明的，且通常包含粘合剂以及至少一种IR吸收剂如炭黑。炭黑也导致该层是不透明的。掩模可使用IR激光器写入可激光烧蚀层中—但在它被激光束击中的区域，层分解且位于下面的可光聚合层被曝光。可激光烧蚀掩模层可直接施加在可光聚合层上，或者在可光聚合层与可激光烧蚀掩模层之间可存在其它层—例如屏障层。用IR烧蚀掩模使柔版印刷元件成像的实例例如公开于US 5,262,275或EP-A 1 069 475中。
柔版印刷板如下由可光聚合、可数字成像柔版印刷元件生产：在将掩模写入可数字成像层中以后，柔版印刷元件通过掩模曝光于UV辐射或者UV/VIS辐射。可光聚合层在不再被掩模掩蔽的区域中经受聚合，而在掩蔽的区域中没有聚合。在曝光以后，掩模的剩余部分连同可光聚合层的未聚合部分一起除去。该脱除可使用一种或多种溶剂进行或者热进行。如果使用溶剂，则增加干燥步骤。通常还将所得柔版印刷板例如通过曝光于UVA和/或UVC光而后处理。
在可数字成像柔版印刷元件的情况下，使用UV或UV/VIS辐射的主要曝光通常在大气氧的存在下进行。
已知主曝光时氧气的存在对印刷凸纹元素的形式，尤其是对精细半色调(halftone)元素的形式具有非常显著的影响。据所知，分子氧是双自由基，因此能够与其它自由基反应。由于UV光引发自由基聚合期间分子氧的存在，氧气中断可光聚合层表面上的自由基链反应，因此凸纹元素的表面不再充分聚合。可光聚合层的在表面下较远处的区域较少受影响。在聚合以后层的显影过程中，未充分聚合的层也被除去。因此，凸纹元素小于它们实际上应有的，且具有圆角。该效应例如阐述于EP-A 2 128 702，第15页，图1。
应根本上排除柔版印刷元件曝光期间氧气的破坏性影响，使得意欲的凸纹元素完全聚合穿透至表面，因此可使板的较细细节成像，并且可使非常细的结构在实体区中成像。这特别用于改进油墨转移和油墨铺设。
因此，提议在主曝光期间保护可光聚合层以防氧气。原则上可在惰性气体下或者使用真空机架进行曝光，但该程序必需另外的设备费用和/或复杂性，因此通常是避免的。
还提议借助额外屏障层保护柔版印刷元件中的可光聚合层以防大气氧。这类屏障层意欲保护或者至少使氧气向可光聚合层中的扩散最小化。
US 5,262,275公开了用于生产柔版印刷板的柔版印刷元件，其包含载体、可光聚合层、施加于其上的屏障层和施加于其上的可激光烧蚀掩模层。
屏障层一方面意欲防止组分如单体从可光聚合层迁移至可激光烧蚀层，另一方面在柔版印刷元件的曝光期间保护可光聚合层以防大气氧。提议可光聚合屏障层和不可光聚合屏障层。提议用于不可聚合屏障层的材料包括水溶性粘合剂和可溶于有机溶剂中的粘合剂，这类粘合剂为聚酰胺、聚乙烯醇、羟烷基纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、两性共聚物及其组合。屏障层的厚度通常为0.25μm至76μm，优选0.38-64μm。
WO 2012/145111公开了用于生产柔版印刷板的可光聚合柔版印刷元件，其包含载体、可光聚合层、施加于其上的屏障层和施加于其上的可激光烧蚀层。屏障层具有小于6.9*10-9m2/s的O2扩散系数和至少50％，优选至少75％的透光率。屏障层的厚度为1-100μm，优选1-20μm。提议用于屏障层的材料包括水溶性粘合剂和可溶于有机溶剂中的粘合剂，这类粘合剂为聚酰胺、聚乙烯醇、羟烷基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、两性共聚物、乙酸丁酸纤维素、烷基纤维素、丁缩醛、环化橡胶或其组合。
US 2012/0164584公开了使用具有可激光烧蚀层的可数字成像柔版印刷元件生产柔版印刷板的方法。在将掩模写入可激光烧蚀层中以后，将屏障层施加于柔版印刷元件的上面，意指它不仅覆盖可光聚合层的曝光区域，而且覆盖仍存在的可激光烧蚀层本身的那些区域。这之后是曝光于UV光。提议用于屏障层的材料包括水溶性粘合剂和可溶于有机溶剂中的粘合剂，这类粘合剂为聚酰胺、聚乙烯醇、羟烷基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、两性共聚物、乙酸丁酸纤维素、烷基纤维素、丁缩醛、环化橡胶或其组合。油为另一选择。屏障层的厚度为1-100μm，优选1-20μm。屏障层的施加意味着在成像与曝光之间的另一方法步骤，因此意味着额外的成本和复杂性。
WO 2005/101130(Kodak)公开了用于生产柔版印刷板的多层掩模膜。掩模膜包含例如载体、IR敏感层、IR烧蚀层以及任选其它层，例如屏障层或脱模层。掩模膜可用激光成像，随后层压成可光聚合柔版印刷元件，其中掩模膜的载体层形成最上层。掩模层组件随后在其整个面积上曝光，其中选择曝光穿过载体层或者在曝光以前除去载体层。在曝光以前，载体膜(如果未除去的话)可随或不随掩模层除去，且曝光的柔版印刷元件可常规地显影。
层压方法如随后施加氧气阻挡膜或者随后施加预先曝光的掩模膜是不明智的，因为例如由于包含灰尘颗粒或包含空气，在各层压期间可能产生缺陷。然而任何小缺陷都可使柔版印刷板不可用。此外，层压或随后施加屏障层是柔版印刷元件加工中的另一工作步骤，因此从使用者观点看是极不理想的。
此外，在现有技术中，存在由例如WO 2012/010459或WO 2008/135865已知的专门曝光技术，其中柔版印刷元件使用强UVA-LED辐射曝光。高曝光能量和随之快速聚合使破坏性氧的影响最小化，可使柔版印刷板上的甚至细表面结构成像。然而，曝光设备比标准商业UVA管曝光装置昂贵得多。此外，精细细节的成像必需较长的曝光时间，所以进一步妨碍该技术的市场接受性。
因此，尽管有其它提议，在可激光烧蚀掩模层与可光聚合凸纹层之间包含屏障层的柔版印刷元件仍是有意义的办法提议，所述屏障层防止或者至少显著降低UV曝光期间大气氧进入可光聚合层中。
然而，屏障层的使用也伴随着一系列迄今为止未解决的问题。
因此尽管原则上可想到对分子氧的渗透性低并作为屏障层用于柔版印刷元件中的一系列材料，然而在标准商业加工设备中使用标准商业冲洗介质加工这类柔版印刷元件对屏障层施以一系列其它要求，因此不可能仅使用任意具有低分子氧渗透性的材料。
常规柔版印刷元件的可光聚合层包含基本非极性粘合剂，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，以及其它非极性组分。
可激光烧蚀掩模层通常还包含可溶于有机溶剂中的弹性体粘合剂，例如软弹性聚酰胺。
典型的柔版冲洗介质因此包含非极性主要组分(烃溶剂)以溶解可光聚合层，和具有中极性的醇(例如苄醇)以溶解可激光烧蚀掩模层。然而，极性粘合剂不能溶于这种柔版冲洗介质中。
具有低氧气渗透性的材料通常为极性物质，因此，其仅可溶于水或水/醇混合物中。
因此，关于曝光的柔版印刷元件的冲洗，非极性可激光烧蚀层和非极性可光聚合层与极性屏障层的组合是极不理想的，因为极性屏障层不能溶于市场上标准的极大非极性柔版冲洗介质中。
如果柔版印刷元件包含极性屏障层，则冲洗必须在两个或者甚至3个步骤中进行。例如使用根据现有技术的包含软弹性聚酰胺和炭黑的可激光烧蚀掩模层和极性屏障层，冲洗要求首先使用苄醇(以溶解掩模层)，然后水(以溶解屏障层)，最后烃溶剂(以溶解可光聚合层)。这是极其不经济的且是市场不能接受的。
具有可激光烧蚀掩模层的柔版印刷元件成像的常用技术也对屏障层有要求。
在以载体膜–可光聚合层–屏障层–可激光烧蚀层–顶膜/保护膜层的常用顺序加工柔版印刷元件时，首先除去顶膜/保护膜。该膜应容易从可激光烧蚀掩模层上剥离，其中要求可激光烧蚀掩模层在屏障层上的附着力和屏障层在可光聚合层上的附着力使得二者完全保持在可光聚合层上。
用于成像的商业激光设备包括转鼓，必须将柔版印刷元件拉伸到其上，可激光烧蚀层朝外。在转鼓上的施加要求柔版印刷元件根据转鼓的曲率弯曲，其中柔版印刷元件的表面不可避免地拉伸的方法。在该操作期间，可激光烧蚀掩模层和下面屏障层都不能撕裂。
在进行成像以后，将柔版印刷元件从激光鼓上卸下，并在曝光装置中曝光于UV光。用商业UV曝光装置，这以柔版印刷元件的扁平状态进行，换言之，对于冲洗，必须再次将柔版印刷元件拉直。在该拉直期间，剩下的掩模层和屏障层都不能起皱或产生结构，因为这些结构会在随后的UV曝光过程中成像到可光聚合层中。然而，具有低分子氧渗透性的极性材料通常为极脆性的。如果在安装到激光鼓期间拉伸的话，由这种脆性材料构成的屏障层会撕裂，并在从激光鼓上卸下以后显示出不想要的褶皱。
本发明的目的是提供具有氧气屏障层的柔版印刷元件，其可安装到用于成像的激光设备的鼓上并由其卸下而不受损，并且在曝光以后可在商业极大非极性柔版冲洗介质中冲洗。
令人惊讶地发现具有极性超薄屏障层的柔版印刷元件满足这些要求。该目的通过权利要求书中所述技术教导实现。
因此，发现了可数字成像、可光聚合柔版印刷元件，其可使用含烃冲洗介质显影，并且可用于生产柔版印刷板，且至少包含如下层，层以所述顺序一个在另一个之上：
(A)厚度为50μm至300μm的尺寸稳定的载体膜，
(B)厚度为300μm至6000μm的可光聚合凸纹形成层，其可溶于或可分散于有机溶剂中且包含至少一种弹性体粘合剂、烯属不饱和单体(作为结构单元)和光引发剂或光引发剂体系，
(C)氧气透明屏障层，
(D)厚度为1μm至4μm的可激光烧蚀掩模层，其可溶于或可分散于有机溶剂中且包含至少弹性粘合剂和UV/VIS光吸收材料，层厚度和/或光吸收材料的量使得该层对UV/VIS辐射的光学密度为2-4，和
(E)可去除的顶膜，
●屏障层(C)为极性的且可溶于水和/或包含至少50重量％水的水/醇混合物中，且
●屏障层(C)具有10nm至999nm的厚度。
还发现了使用这种柔版印刷元件作为原料生产柔版印刷板的方法，其至少包括以下方法步骤：
(1)除去顶膜(E)，
(2)借助IR激光器将掩模写入可激光烧蚀掩模层(D)中，
(3)将成像的柔版印刷元件通过所得掩模曝光于UV或UV-VIS辐射，
(4)使用包含至少60重量％烃的冲洗介质除去剩余部分的可激光烧蚀掩模层(E)、可能存在的保护层(X)，和屏障层(C)以及凸纹形成层(B)的未聚合部分，
(5)将所得柔版印刷板干燥，和
(6)用UV-A和/或UV-C光进行后处理。
本发明的细节如下：
在下文中，术语“柔版印刷板”用于已经交联的即印印刷板。对用于生产柔版印刷板的可光聚合原料常规地施用术语“柔版印刷元件”。
本发明的可数字成像柔版印刷元件的性质使得它在依图像曝光以后可使用包含一种或多种烃的冲洗介质显影。
载体膜(A)
本发明的柔版印刷元件以原则上已知的方式包含厚度优选50μm至300μm的尺寸稳定的载体膜(A)。载体膜的材料可包含例如钢或铝，或者塑料如聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯，或者聚碳酸酯。尤其合适的是具有100-200μm的厚度的PET膜。
载体膜可任选用常规附着力促进层处理。
凸纹形成层(B)
柔版印刷元件进一步包含至少一个300μm至6000μm厚的可光聚合凸纹形成层(B)，所述层可溶于或可分散于有机溶剂中且包含至少一种弹性体粘合剂、(至少)一种烯属不饱和单体和光引发剂或光引发剂体系。除所述组分外，还可任选存在其它组分，例如增塑剂。弹性体粘合剂可包含例如热塑性弹性嵌段共聚物，实例为苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物。用于可溶于或者至少可分散于有机溶剂的凸纹形成层的组合物原则上是本领域技术人员已知的。技术人员根据柔版印刷板的所需性能选择合适的组合物。
本发明的柔版印刷元件还可包含一个在另一个之上的可溶于或可分散于有机溶剂中的多个可光聚合凸纹形成层。具有可光聚合凸纹形成层的多层结构的柔版印刷元件也是技术人员已知的。
凸纹形成层(B)优选包含可溶于或者至少可分散于烃或含烃有机溶剂混合物中的层。更特别是，凸纹形成层为可溶于包含至少60重量％烃，优选至少75重量％烃的有机溶剂混合物中的层。
有机溶剂的极性可以以原则上已知的方式，通过所谓的溶解度参数描述(Hansen溶解度参数，J.Appl.Polym.Sci.，5(15)，339(1961))。在本发明一个优选实施方案中，凸纹形成层(B)包含可溶于溶解度参数<11(cal/cm3)1/2的有机溶剂和/或溶剂混合物中的层。
顶膜(E)
可去除的顶膜(E)为柔版印刷元件的最上层，并用于包括保护柔版印刷元件在内的目的。在柔版印刷元件用于生产柔版印刷板以前将顶膜除去。特别合适的可去除的顶膜(E)为具有低或中等粗糙度的PET膜。典型的Rz值应为小于1μm。可例如使用A PET膜。
可激光烧蚀掩模层(D)
可溶于或可分散于有机粘合剂中的可激光烧蚀掩模层(D)，也称为LAM层，包含至少一种弹性粘合剂，更特别是软弹性粘合剂。当然也可使用两种或更多种不同粘合剂的混合物。
弹性粘合剂赋予可激光烧蚀掩模层(D)足够的挠性和拉伸，使得该层在安装到激光设备的鼓上时不会撕裂或起皱。此外，应确保对下面层的有效附着。
合适的粘合剂的实例包括软弹性聚酰胺。这类聚酰胺中包含的单体结构单元为长链二官能脂肪酸，其赋予聚酰胺软弹性质量。另外，可使用聚酯酰胺、纤维素衍生物、硝基纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯酸酯或所述聚合物的混合物，条件是是它们具有软弹性性能。
在本发明一个优选实施方案中，所述粘合剂可溶于有机溶剂，更特别是具有中等极性的有机溶剂中。具有中等极性的溶剂的实例特别包括具有C4-C12烃基的单官能或多官能醇。溶剂的极性可以以原则上已知的方式通过溶解度参数描述(Hansen溶解度参数，J.Appl.Polym.Sci.，5(15)，339(1961))。所述醇具有9-12(cal/cm3)1/2的溶解度参数。
在所述层具有这种粘合剂的情况下，可激光烧蚀掩模层在成像和依图像曝光以后的剩余部分可使用包含非极性烃和中等极性醇的标准商业柔版冲洗介质(例如来自FlintGroup的产品)溶解或洗掉。
用于可激光烧蚀掩模层的特别合适的粘合剂为6900(HenkelAG)，软弹性聚酰胺。
可激光烧蚀掩模层(D)进一步包含UV/VIS光吸收材料，层厚度和/或光吸收材料的量使得该层对UV/VIS辐射的光学密度为2-4。高光学密度确保凸纹形成层的被掩模覆盖的区域在全区域曝光过程中不经受聚合。
光学密度为所述层在该波长范围内的透光性的对数系数。因此，在光学密度的测量中，不存在在特定波长下发现的单一光透过率值；而是得到指定波长范围内的透光率的平均值。光学密度通常使用市售光密度计(例如来自x-rite)测量，其中在测量以前选择波长范围。该波长范围通常包括300-400nm的范围。
特别合适的光吸收材料包含细碎炭黑。炭黑在IR范围内也非常好地吸收，因此在使用IR激光器成像的情况下也同时确保快速成像。然而，当然，可激光烧蚀掩模层还可包含其它颜料基UV或IR吸收剂，或者可溶性染料。炭黑通常以基于所有组分之和10-50重量％的量存在。
掩模层的厚度应为数微米，优选1μm至4μm。低于1μm的层厚度难以实现足够的光学密度。层厚度超过3μm，元件的激光敏感度太低，意味着成像需要长激光时间。
掩模层的激光敏感度(作为烧蚀1cm2层所需的能量测量)应为1-4mJ/cm2，约2mJ/cm2的值是最佳的。
氧气屏障层(C)
本发明的柔版印刷元件进一步包含位于可光聚合层上的氧气透明屏障层(C)。
屏障层(C)的功能是以原则上已知的方式防止氧气在柔版印刷元件的全区域曝光过程中后扩散到凸纹形成层(B)中。屏障层的透氧性应优选为小于100，优选小于10(cm3×100μm)/(m2×d×巴)。
根据本发明，屏障层为极性层。
“极性”意指屏障层可溶于水和/或包含至少50重量％，优选至少70重量％，更优选至少80重量％，例如至少90重量％水的水/醇混合物中。所述醇/水混合物中的醇为选自甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇的水溶混性脂族单醇。
对于屏障层，原则上可使用可实现低透氧性，更特别是可保持在上述透氧性的任何极性材料。
在本发明一个实施方案中，用于屏障层的材料为聚合物材料。合适的聚合物的实例包括来自以下类别的聚合物：聚乙烯醇，部分和高度水解聚羧酸乙烯酯，尤其是部分和高度水解聚乙酸乙烯酯、聚(氧化乙烯-乙烯醇)接枝共聚物、聚(乙烯-乙烯醇)共聚物、水溶性聚酰胺或水溶性聚乙烯基吡咯烷酮。
屏障层的材料优选包含至少一种选自聚乙烯醇，部分和高度水解聚羧酸乙烯酯，尤其是部分和高度水解聚乙酸乙烯酯、聚(氧化乙烯-乙烯醇)接枝共聚物和水溶性聚(乙烯-乙烯醇)共聚物的材料。
聚乙烯醇通过羧酸乙烯酯，更特别是乙酸乙烯酯聚合以得到聚羧酸乙烯酯，更特别是聚乙酸乙烯酯，其后将羧酸乙烯酯单元水解以得到乙烯醇单元而制备。所得聚合物通常以它们的水解度表征。因此，“聚乙烯醇”不仅是仅包含乙烯醇单元的聚合物，而且还有包含羧酸乙烯酯单元和乙烯醇单元的共聚物。
术语“部分水解”在本发明范围内为具有相对于所有单体至少50摩尔％的乙烯醇单元含量的聚(羧酸乙烯酯-乙烯醇)共聚物，更特别是聚(乙酸乙烯酯-乙烯醇)共聚物。
术语“高度水解”在本发明范围内为具有相对于所有单体至少70摩尔％的乙烯醇单元含量的聚(羧酸乙烯酯-乙烯醇)共聚物，更特别是聚(乙酸乙烯酯-乙烯醇)共聚物。
术语“聚乙烯醇”在本发明范围内为聚乙烯醇均聚物或聚(羧酸乙烯酯-乙烯醇)共聚物，更特别是具有相对于所有单体至少90摩尔％的乙烯醇单元含量的聚(乙酸乙烯酯-乙烯醇)共聚物。
特别优选，屏障层的材料包含选自高度水解聚羧酸乙烯酯、聚乙烯醇或具有多于70％的乙烯醇单元含量的乙烯-乙烯醇共聚物的材料；尤其优选聚乙烯醇。
除所述聚合物材料外，屏障层还可包含其它组分。这种材料可用于改进屏障层的性能。其它组分特别可以为极性增塑剂。这类增塑剂的实例包括二醇、甘油或聚乙二醇。增塑剂的量由技术人员根据层的所需性能确定。然而，一般而言，它基于屏障层的所有组分的量为不多于20重量％。其它组分的实例包括可用于稳定以防不想要的交联的辅助剂。这些辅助剂防止屏障层在用光化光照射时交联而可能在冲洗时不再可除去。这种辅助剂可例如为0.1-5重量％的量的Xyligen钾盐与小浓度染料的组合。
在本发明另一实施方案中，屏障层(C)包含金属和/或非金属氧化物的无机极性层。无机氧化物可由溶液、分散体或者通过溅射施加。尤其合适的是基于硅氧化物的涂层，这类硅氧化物也用于氧气屏障包装膜。
根据本发明，屏障层(C)具有10nm至999nm，例如100nm至999nm，优选100-400nm，更优选100-249nm的厚度。
屏障层的最小厚度取决于各种因素，包括制备屏障层的材料。对于通过溅射施加的金属或非金属氧化物层，仅10nm的层可以是足够的。对于由聚合物粘合剂构成的屏障层，明智的是提供至少100nm的层厚度。
由于对屏障层(C)描述的材料为极性的，它们本身在用于柔版印刷板的商业非极性有机冲洗介质时是不可溶的。商业有机溶剂通常包含至少60重量％烃。
此外，与可光聚合层(B)相比，所述材料为相对硬且脆性的。如果仅以数微米的基本层厚度施加，则它们在安装到激光鼓上时撕裂。
更令人惊讶的是发现在依图像曝光以后以及尽管使用极性屏障层(C)，本发明的柔版印刷元件可容易地使用含烃冲洗介质洗去。甚至超薄极性屏障层在所述非极性冲洗介质中冲洗时除去。
还惊讶的是，尽管屏障层的材料相对硬且脆性，本发明的柔版印刷元件可拉伸而在安装到激光鼓上时不撕裂。
使用本发明的柔版印刷元件得到的对柔版印刷板的评估进一步证明超薄屏障层(C)充分阻挡氧气，并且可得到具有超高细节再现和超细表面结构的柔版印刷板。
保护层(X)
在使用IR激光器成像的情况下，掩模层在它被激光束击中的区域中非常高度地被加热，导致层的组分经受分解。在这种情况下，在掩模层中可局部产生非常高的温度，在一些情况下，几千摄氏度。在一些情况下，这些温度也可不利地影响非常薄的屏障层(C)。这是不希望的，因为它使得下面的凸纹形成层(B)随后不能被保护以防氧气影响。
因此，任选地，本发明的柔版印刷元件进一步包含透明层(X)，所述透明层(X)位于层(C)与(D)之间且其功能是保护位于层(X)下面的超薄屏障层(C)免受成像过程中的激光辐射导致的损害。
保护层(X)对UV/VIS辐射而言是透明或者至少极大透明的，所以不破坏凸纹形成层通过层(X)全区域曝光。屏障层(C)和保护层(X)应具有在UV/VIS范围内至少80％的透明度。
保护层(X)包含至少一种弹性，更特别是软弹性聚合物粘合剂。该粘合剂不同于可能用于屏障层(C)中的粘合剂。当然，也可使用不同粘合剂的混合物。
在本发明一个优选实施方案中，所述粘合剂为可溶于有机溶剂，更特别是具有中等极性的有机溶剂中的粘合剂，如上文所定义。
粘合剂可包含例如软弹性聚酰胺(例如6900(Henkel))，其同时也可以为可激光烧蚀掩模层(D)的粘合剂。
透明保护层(X)的厚度应为0.1μm至4μm，优选0.1μm至2.5μm。如果所选择的厚度太小，则在一些情况下，下面的屏障层可能受不利影响。如果层厚度太高，则可能存在对柔版印刷板的精细负元件的成像有害的散射效应。
柔版印刷元件的生产
本发明的柔版印刷元件以原则上已知的方式，通过将可光聚合层的组分在挤出机中熔融，将熔融组分混合，并将可光聚合材料的熔体通过狭缝式模具排到压延机的捏口中而生产。在一个压延辊上运行载体膜，其可任选涂有其它层，例如粘合层，在另一压延辊上运行预制造的顶部元件。
为生产顶部元件，首先将顶膜(F)用可激光烧蚀掩模层(D)涂覆，然后用屏障层(C)覆盖。如果柔版印刷元件包含任选保护层(X)，则首先将顶膜(F)用可激光烧蚀掩模层(D)涂覆，然后用保护层(X)，最后用屏障层(C)覆盖。
各个层可通过将层的组分溶于合适的溶剂或溶剂混合物中，将溶液相继浇铸，并且每种情况下将溶剂蒸发而施加。在施加各下一层以前，可能需要通过电晕预处理将目标表面粗糙化，以实现改进的层附着。
待用于制备浇铸溶液的溶剂取决于层的性质。可激光烧蚀掩模层(D)可溶于有机溶剂中，优选可溶于具有中等极性的指定有机溶剂中，因此，这类溶剂可用于溶解浇铸溶液的组分。任选存在的保护层(X)可类似地使用。
极性屏障层可由所述水/醇混合物，优选水施加。这是有利的，因为对可溶于有机溶剂中的掩模层(D)或者对任选存在的保护层(X)的不利影响因此不存在。
用于施加层的浇铸技术是技术人员已知的。待施加的层的厚度可以以原则上已知的方式通过将浇铸溶液稀释而降低。为改进涂层的质量，可能需要将表面活性物质或者流量控制辅助剂加入涂覆溶液中。
金属或非金属氧化物屏障层(C)，例如SiOx层，也可通过溅射施加，用于涂覆的溅射也是技术人员已知的。溅射对预先施加的层的涂层质量是无害的。
在溅射的情况下，层厚度可以以原则上已知的方式通过提高行进速度，同时保持恒定的溅射剂量(量/面积/单位时间)而降低。为此，将固体SiO2(通常是砂)在高真空下用电子束轰击，导致它升华，并且由于密度和温度的差而以气态向上扩散。SiOx气体在目标基底上再次冷凝并在基底上形成SiOx薄层，该层在多种情况下非常好地粘附。
超薄屏障层(C)的施加均匀性可以用牛顿环的外观监控，因为光波长在屏障层的厚度范围内。在处理非常薄的层的情况下，该层厚度借助光学方法，光谱反射测定。这包括通过来自层的顶面与底面的不同波长的光的反射确定厚度。
将涂覆的顶部元件卷起并在随后的挤出过程中借助一个压延辊引入，因此牢固地结合在可光聚合层上。
作为选择，也可将顶部元件各部分在多个步骤中层压。例如，包含在临时辅助膜上的超薄屏障层(C)的顶部元件可借助压延辊引入并结合在可光聚合层上。随后除去辅助膜。然后在第二层压步骤中，将可激光烧蚀掩模层完全层压在顶膜上。为改进层相互的附着，可能需要用低剂量的电子束处理产生的柔版印刷元件。
柔版印刷元件在生产柔版印刷板中的用途
使用所述可数字成像柔版印刷元件生产柔版印刷板的本发明方法优选包括方法步骤(1)-(6)。该方法还可任选包含其它方法步骤。
在方法步骤(1)中，以原则上已知的方式，将顶膜(E)从柔版印刷元件上除去。
在方法步骤(2)中，以原则上已知的方式，借助IR激光将掩模写入可激光烧蚀掩模层(D)中。用于掩模写入的激光设备是技术人员已知的且为市售的。原则上可使用任何商业激光器(主要是外鼓激光器)。
在本发明一个实施方案中，方法步骤(2)可使用包含转鼓的激光设备进行。对于成像，将柔版印刷元件以载体膜面对鼓的方式安装在鼓上。不言而喻，在这种情况下，柔版印刷元件是弯曲的，相应地，屏障层经受一些拉伸。尽管屏障层的材料相对硬且脆性，本发明的柔版印刷元件能够在安装到激光鼓上时拉伸而不撕裂。
在方法步骤(3)中，以原则上已知的方式使成像的柔版印刷元件通过所得掩模曝光于UV或UV-VIS辐射。在该操作中，可光聚合层在不再由掩模掩蔽的那些区域中经受聚合，而掩蔽区域中不存在聚合。屏障层(C)保护可光聚合层在曝光期间不受后扩散氧气的影响。
用于使柔版印刷板曝光的设备原则上是技术人员已知的。柔版印刷元件可使用标准商业管曝光装置曝光。高能UV-LED条不是必需的，但可在任何时候使用。在本发明一个实施方案中，方法步骤(3)中使用平台曝光装置。为此，如果在方法步骤(2)中借助鼓激光器曝光，则必须使柔版印刷元件再次变平，用本发明的柔版印刷元件不导致任何问题。
在方法步骤(4)中，使用包含至少60重量％烃的冲洗介质除去剩余部分的可激光烧蚀掩模层(E)、可能存在的保护层(X)，和屏障层(C)以及凸纹形成层(B)的未聚合部分。这可使用常规冲洗设备，更特别是使用平台式冲洗设备进行。烃特别可以为高沸点脂族、脂环族或芳族烃馏分，更特别是具有160-220℃的沸点的那些。
在本发明一个优选实施方案中，冲洗介质包含60-95重量％烃和5-40重量％醇。不言而喻，醇为可与烃溶混的那些。通常有用的是具有至少4个碳原子，优选至少5个碳原子，例如5-10个碳原子的单醇。实例包括正戊醇、环己醇、苄醇、庚醇或2-乙基己醇。
可例如使用EP-A 332 070中所述的柔版冲洗介质。合适的冲洗介质是市售的。市场上使用的大部分冲洗介质包含非极性烃作为主要组分以及10-30重量％的量的中等极性醇。商业冲洗介质的实例包括包含约40重量％高沸点烃溶剂、约40重量％十氢化萘和约20重量％正戊醇的混合物；包含约50重量％高沸点烃溶剂、约20重量％二异丙基苯和约30重量％环己醇的混合物；包含56重量％十氢化萘、约27重量％脂族烃溶剂、约12重量％苄醇和约2重量％乙基己醇的混合物；以及包含约70重量％芳族烃和约30重量％庚醇的混合物。
令人惊讶的是，当使用所述非极性冲洗介质时，超薄极性屏障层(C)甚至被完全除去。
在方法步骤(5)中，将所得柔版印刷板以原则上已知的方式干燥，并在方法步骤(6)中，将它以原则上已知的方式用UV-A和/或UV-C光进行后处理。
当然，也可通过其它方法将本发明的柔版印刷元件加工成柔版印刷板。当然，还可使用不同的溶剂或溶剂混合物多阶段显影。也可不使用冲洗介质，而是将曝光的柔版印刷元件热显影。
在以下实施例中更详细地说明本发明。
对比例1：
不具有屏障层的可数字成像柔版印刷元件
使用具有可有机显影的可光聚合层的商业可数字成像柔版印刷元件(ACE 114 D)。掩模层的厚度为3.2μm，且掩模层的光学密度为3.7。
首先将柔版印刷元件在反面上预曝光10秒。将顶膜剥离。在预曝光以后，借助IR激光器将测试图形写入柔版印刷元件的掩模层中。由于仍保留掩模层，非图像区域在此处保持UV不可透，而图像区域中掩模的去除能够使可光聚合凸纹层借助光化辐射来固化。数字掩模的成像借助来自Flexolaser GmbH的“nano”烧蚀激光系统进行，所用掩模分辨率为2540dpi。
随后使因此制备的板曝光于光化辐射14分钟(F III曝光装置，FlintGroup)，然后显影。
借助F Ill冲洗设备，每种情况下以报道的冲洗速率和以推荐用于特定产品类型的刷位置对依图像曝光的柔版印刷板进行溶剂基显影。所用冲洗介质为包含约70重量％烃和约30重量％醇(A)的商业冲洗介质。
在冲洗操作以后，将仍包含溶剂的板根据针对产品的推荐在60-65℃下干燥90分钟，然后在F Ill曝光装置的后曝光单元中通过使用UVA和UVC光进行后曝光。后曝光的目的是一方面使残余量的单体和仍为反应性的光引发剂反应，其次，使板表面更加不粘。
对板的评估显示可观察到通常主要圆形的半色调点。低半色调值可能根本不再在板上成像。在60L/cm的半色调间距下，成像的最小半色调值为7％。
对比例2：
具有3μm聚乙烯醇屏障层的可数字成像柔版印刷元件
首先制备膜元件，所述膜元件包含以下层：一个在另一个之上：
-100μm厚的A PET膜；
-3.2μm厚的可数字成像掩模层，其包含聚合物粘合剂和炭黑；
-3.0μm厚的氧气阻挡层，其包含聚乙烯醇(水解度：约98摩尔％)。
可数字成像掩模层如下得到：
首先由91kg甲苯、91kg正丙醇和23kg苄醇制备溶液。然后将该溶剂混合物加热至70℃。向该溶液中加入23.4kg软弹性聚酰胺(6900)。随后，随着搅拌将12.6kg Spezial Schwarz 4炭黑以4份加入(每小时一份)。在最后一份以后，将分散体在70℃下搅拌24小时，然后冷却至30℃。其后将反应批料用搅拌球磨机以240kg/h吞吐量研磨5小时，并通过10μm过滤器过滤。将反应溶液简短地搅拌，然后以6.3m/min的速度以130μm的湿涂量施加于100μm厚的PET膜上。借助重量分析法测量得到的干膜厚度为3.2μm。
氧气阻挡层如下得到：
首先将0.0123g商业非离子含氟表面活性剂(FS-30)的溶液溶于4.50g正丙醇中。然后将该溶液加入85.5g水中。随着搅拌向这些90份溶剂混合物(95份水、5份正丙醇)中加入5份聚乙烯醇(来自聚乙酸乙烯酯的聚乙烯醇，水解度约98摩尔％，Mw约27000克/摩尔；4-98)，并将所得分散体在回流下在80℃下加热2小时(IKA HBR4数字80℃400rpm加热浴液体，IKA RW20 500rpm)。然后通过刮涂将冷却至室温的涂覆溶液以33.7mm/s的速率以65μm的湿涂量施加于位于100μm厚的PET膜上的可成像掩模层上。如重力分析法测定，干膜厚度为3.0μm。
将所述膜元件层压在ACE 114柔版印刷板的可光聚合层上。为此，将顶膜和薄脱膜层从柔版印刷板上剥离。使用层合机将膜元件层压在可光聚合表面上。将层合机辊的温度设置为110℃。还将装置在65℃下调节3小时。
首先将柔版印刷元件在反面上预曝光10秒。将顶膜剥离。在反面预曝光以后，将柔版印刷元件施加于IR激光器(“nano”激光器，Flexolaser GmbH)的转鼓上。激光鼓具有约500mm的直径。在该程序期间在柔版印刷元件的表面上形成大量裂纹。随后使用IR激光器将测试图形写入掩模层中。在将柔版印刷元件从激光鼓上卸下以后，除大量裂纹外，在柔版印刷元件表面上还存在可见的细褶皱结构。
随后类似于对比实验1，使成像的柔版印刷元件曝光于光化UV辐射14分钟。
然后以与对比实验1相同的方式，使用包含约70重量％烃和约30重量％醇的商业冲洗介质(A)冲洗曝光的柔版印刷元件。然而，冲洗是不可能的。聚乙烯醇阻挡层不能用冲洗介质除去，而是保留在凸纹形成层(B)上。
因此，冲洗在多个步骤中进行。首先，将剩余部分的可激光烧蚀掩模层用苄醇洗掉，其后使用水除去阻挡层，最后通过在中冲洗(如对比例1)而产生凸纹。
所得柔版印刷板完全不可用于印刷。不可否认地，对板的评估显示，板上成像非常细的半色调。成像的最小半色调值为0.4％，半色调间距为60L/cm。各个半色调点具有扁平表面和清晰边缘。半色调点的轮廓再现了激光成像的各个点。然而，在安装到激光鼓上的过程中形成的裂纹以及细褶皱结构在板的表面上也是可见的，并且印刷图像中会产生严重缺陷。
本发明实施例1：
具有150nm聚乙烯醇屏障层的可数字成像柔版印刷元件
首先制备膜元件，所述膜元件包含以下层，一个位于另一个之上：
-100μm厚的A PET膜；
-3.2μm厚的可数字成像掩模层，其包含聚合物粘合剂和炭黑；
-0.15μm厚的氧气阻挡层，其包含聚乙烯醇(水解度：约98摩尔％)。
可成像掩模层如对比例2中所述得到。
氧气阻挡层如下得到：
首先将0.0121g商业非离子含氟表面活性剂(FS-30)的溶液溶于4.99g正丙醇中。然后将该溶液加入94.81g水中。随着搅拌向这些99.8份溶剂混合物(95份水，5份正丙醇)中加入0.2份聚乙烯醇(来自聚乙酸乙烯酯的聚乙烯醇，水解度约98摩尔％，Mw约27000克/摩尔；4-98)，并将所得分散体在回流下在80℃下加热2小时(IKAHBR4数字80℃400rpm加热浴液体，IKA RW20 500rpm)。然后通过刮涂将冷却至室温的涂覆溶液以33.7mm/s的速率以75μm的湿涂量施加于位于100μm厚的PET膜上的可成像掩模层上。借助反射测量得到的干膜厚度为0.15μm。
将所述膜元件如对比例2所述层压在ACE 114柔版印刷板的可光聚合层上。还将装置在65℃下调节3小时。
首先将柔版印刷元件在反面上预曝光10秒。将顶膜剥离。在反面预曝光以后，类似于对比实验2，将柔版印刷元件施加于IR激光器(“nano”，Flexolaser GmbH)的转鼓上。与对比例2不同，未形成裂纹。柔版印刷板与不具有阻挡层一样挠性。然后使用IR激光器将测试图形写入掩模层中。在从激光鼓上卸下以后，柔版印刷元件的表面未受损且根本未带有结构。
随后类似于对比实验1，使成像的柔版印刷元件曝光于光化UV辐射14分钟。
随后将曝光的柔版印刷元件以与对比实验1的情况下相同的方法，用包含约70重量％烃和约30重量％醇的商业冲洗介质(A)冲洗，干燥并后曝光。所得柔版印刷板具有优异的印刷结果。对板的评估显示在板上成像非常细的半色调。最小成像半色调值为0.4％，半色调间距为60L/cm。各个半色调点具有扁平表面和清晰边缘。半色调点的轮廓再现了激光成像的各个图像点。
本发明实施例2：
具有150nm厚PVA屏障层和2μm厚的另一聚酰胺保护层的可数字成像柔版印刷元件
在第一步骤中，在临时Mylar膜上如下制备透明保护层：
制备4份甲苯、4份正丙醇和1份苄醇的溶液。然后将该溶剂混合物加热至70℃。向该溶液(98份)中加入2份商业软弹性聚酰胺(6900)，并在回流下进行加热2小时(IKA HBR4数字80℃ 400rpm加热浴液体，IKA RW20 500rpm)。在冷却至室温以后，将涂覆溶液以33.7mm/s的速率以75μm的湿涂量刮涂在100μm厚的PET膜上。重力分析法测定的干膜厚度为2.0μm。
如同本发明实施例1中那样将氧气阻挡屏障层施加于透明保护层上。
将所得顶部元件层压在ACE 114柔版印刷板的可光聚合层上。
如同对比例2中那样将激光可成像掩模层施加于100μmPET膜上。
将临时Mylar膜从柔版印刷板上剥离。然后层压激光可成像掩模层。
这得到具有以下结构(从上至下)的柔版印刷元件：
-100μm厚的A PET膜；
-3.2μm厚的可数字成像掩模层，其包含聚合物粘合剂和炭黑；
-2.0μm厚的透明保护层，其包含软弹性聚酰胺；
-0.15μm厚的氧气阻挡层，其包含聚乙烯醇；
-965μm厚可光聚合层；
-175μm厚的PET载体膜。
首先将柔版印刷元件在反面上预曝光10秒。将顶膜剥离。在反面预曝光以后，类似于对比实验2，将柔版印刷元件施加于IR激光器(“nano”激光器，Flexolaser GmbH)的转鼓上。与对比例2不同，未形成裂纹。柔版印刷板与不具有阻挡层一样挠性。随后使用IR激光器将测试图形写入掩模层中。
随后类似于对比实验1，使成像的柔版印刷元件曝光于光化UV辐射14分钟。
然后以与对比实验1相同的方式，使用包含约70重量％烃和约30重量％醇的商业冲洗介质A)尝试冲洗经曝光的柔版印刷元件。
如同对比例1中，在中冲洗是可能的。
所得柔版印刷板非常适于印刷。
对板的评估显示在板上成像非常细的半色调。成像的最小半色调值为0.4％，半色调间距为60L/cm。各个半色调点具有扁平表面和清晰边缘。半色调点的轮廓再现了激光成像的各个像素。板的表面是无瑕疵的。
本发明实施例3：
具有约300nm的高度水解聚乙酸乙烯酯共聚物屏障层的柔版印刷元件
首先制备膜元件，所述膜元件包含以下层，一个位于另一个之上：
-100μm厚的A PET膜；
-3.2μm厚的可数字成像掩模层，其包含聚合物粘合剂和炭黑；
-0.30μm厚的氧气阻挡层，其包含高度水解聚乙酸乙烯酯共聚物。
可成像掩模层如对比例2中所述得到。
氧气阻挡层如下得到：
随着搅拌将0.5份高度水解聚乙酸乙烯酯共聚物(72.5，水解度72.5摩尔％)加入99.5份溶剂混合物中，溶剂混合物为1:1的水和正丙醇。然后加入0.01份商业非离子含氟表面活性剂(FS-30)，并将所得分散体在回流下在80℃下加热2小时(IKA HBR4数字80℃ 400rpm加热浴液体，IKA RW20 500rpm)。然后通过刮涂将冷却至室温的涂覆溶液以33.7mm/s的速率以75μm的湿涂量施加于位于100μm厚的PET膜上的可成像掩模层上。借助反射测量得到的干膜厚度为0.13μm。
将所述膜元件如对比例2所述层压在nyloflex ACE 114柔版印刷板的可光聚合层上。还将装置在65℃下调节3小时。
首先将柔版印刷元件在反面上预曝光10秒。将顶膜剥离。在反面预曝光以后，将柔版印刷元件类似于对比实验2施加于IR激光器的转鼓上。与对比例2不同，未形成裂纹。柔版印刷板与不具有阻挡层一样挠性。然后使用IR激光器将测试图形写入掩模层中。在从激光鼓上卸下以后，柔版印刷元件的表面未受损且根本未带有结构。
随后类似于对比实验1，使成像的柔版印刷元件曝光于光化UV辐射14分钟。
随后以与对比实验1的情况下相同的方法将曝光的柔版印刷元件用包含约70重量％烃和约30重量％醇的商业冲洗介质A)冲洗，干燥并后曝光。对板的评估显示，与不具有阻挡层的情况相比，在板上成像细得多的半色调。最小成像半色调值为1.2％，半色调间距为60L/cm。各个半色调点具有扁平表面和清晰边缘。半色调点的轮廓再现了激光成像的各个图像点。
本发明实施例4：
具有100nm SiOx屏障层的柔版印刷元件
首先制备膜元件，所述膜元件包含以下层，一个位于另一个之上：
-100μm厚的A PET膜；
-3.2μm厚的可数字成像掩模层，其包含聚合物粘合剂和炭黑；
-100nm厚的SiOx屏障层。
可成像掩模层如对比例2中所述得到。
SiOx屏障层通过涂覆技术施加于可成像掩模层上。为此，将涂有掩模层的聚酯膜在高真空下输送至SiOx储蓄器中。通过电子束将固体SiOx气化，并沉积在冷的涂覆膜上。SiOx涂覆的膜元件具有均匀的无光泽表面。通过反射测量得到的SiOx涂层厚度为约100nm。
将所述膜元件如对比例2所述层压在ACE 114柔版印刷板的可光聚合层上。还将装置在65℃下调节3小时。
首先将柔版印刷元件在反面上预曝光10秒。将顶膜剥离。在反面预曝光以后，将柔版印刷元件类似于对比实验2施加于IR激光器的转鼓上。与对比例2不同，未形成裂纹。柔版印刷板与不具有阻挡层一样挠性。然后使用IR激光器将测试图形写入掩模层中。在从激光鼓上卸下以后，柔版印刷元件的表面未受损且根本未带有结构。
随后类似于对比实验1，使成像的柔版印刷元件曝光于光化UV辐射14分钟。
随后将曝光的柔版印刷元件以与对比实验1的情况下相同的方法用包含约70重量％烃和约30重量％醇的商业冲洗介质(A)冲洗，干燥并后曝光。对板的评估显示，与不具有阻挡层的情况相比，在板上成像细得多的半色调。最小成像半色调值为0.8％，半色调间距为60L/cm。各个半色调点具有扁平表面和清晰边缘。半色调点的轮廓再现了激光成像的各个图像点。
下表1汇总了本发明和对比实施例的结果。
本发明实施例和对比实施例表明，不具有屏障层且在大气氧的存在下曝光的柔版印刷元件显示出不满意的色调值。
3μm厚聚乙烯醇屏障层提供良好的色调值，但在借助鼓激光器对可激光烧蚀掩模层成像时形成裂纹，这导致印刷图像中的缺陷。
聚乙烯醇、聚(乙烯醇-乙酸乙烯酯)共聚物和SiOx的薄屏障层产生满意的色调值和无缺陷印刷。

Claims (18)

1.可数字成像、可光聚合柔版印刷元件，其可使用含烃冲洗介质显影，并且至少包含以下层，层以如下所示顺序一个在另一个之上：
(A)厚度为50μm至300μm的尺寸稳定的载体膜，
(B)厚度为300μm至6000μm的可光聚合凸纹形成层，其可溶于或可分散于有机溶剂中且包含至少一种弹性体粘合剂、烯属不饱和单体和光引发剂或光引发剂体系，
(C)氧气透明屏障层，
(D)厚度为1μm至4μm的可激光烧蚀掩模层，其可溶于或可分散于有机溶剂中且包含至少一种弹性粘合剂和UV/VIS光吸收材料，层厚度和/或光吸收材料的量使得该层对UV/VIS辐射的光学密度为2-4，和
(E)可去除的顶膜，
屏障层(C)为极性的且可溶于水和/或包含至少50重量％水的水/醇混合物中，且屏障层(C)具有10nm至999nm的厚度，
其特征在于在层(C)与(D)之间，柔版印刷元件包含用于保护屏障层(C)以防激光辐射的透明层(X)，该用于保护屏障层(C)以防激光辐射的透明层(X)包含至少一种弹性聚合物粘合剂，且具有0.1μm至4μm的厚度。
2.根据权利要求1的柔版印刷元件，其特征在于屏障层(C)的材料包含至少一种选自聚乙烯醇、部分和高度水解聚羧酸乙烯酯、聚(氧化乙烯-乙烯醇)接枝共聚物和聚(乙烯-乙烯醇)共聚物的材料。
3.根据权利要求1的柔版印刷元件，其特征在于屏障层(C)的材料包含无机金属氧化物和/或无机半金属氧化物。
4.根据权利要求3的柔版印刷元件，其特征在于半金属氧化物包含SiOx。
5.根据权利要求1-4中任一项的柔版印刷元件，其特征在于屏障层(C)在295K下的透氧率为小于100(cm3×100μm)/(m2×d×巴)。
6.根据权利要求1-4中任一项的柔版印刷元件，其特征在于屏障层(C) 的厚度为100nm至400nm。
7.根据权利要求5的柔版印刷元件，其特征在于屏障层(C)的厚度为100nm至400nm。
8.根据权利要求6的柔版印刷元件，其特征在于屏障层(C)的厚度为100nm至249nm。
9.根据权利要求7的柔版印刷元件，其特征在于屏障层(C)的厚度为100nm至249nm。
10.根据权利要求1-4中任一项的柔版印刷元件，其特征在于可激光烧蚀掩模层(D)的至少一种粘合剂包含软弹性聚酰胺。
11.根据权利要求7或9的柔版印刷元件，其特征在于可激光烧蚀掩模层(D)的至少一种粘合剂包含软弹性聚酰胺。
12.使用根据权利要求1-11中任一项的柔版印刷元件作为原料生产柔版印刷板的方法，其至少包括以下方法步骤：
(1)除去顶膜(E)，
(2)借助IR激光器将掩模写入可激光烧蚀掩模层(D)中，
(3)将成像的柔版印刷元件通过所得掩模曝光于UV或UV-VIS辐射，
(4)使用包含至少60重量％烃的冲洗介质除去剩余部分的可激光烧蚀掩模层(D)、用于保护屏障层(C)以防激光辐射的透明层(X)，和屏障层(C)，以及凸纹形成层(B)的未聚合部分，
(5)将所得柔版印刷板干燥，和
(6)用UV-A和/或UV-C光进行后处理。
13.根据权利要求12的方法，其特征在于冲洗介质包含60-95重量％烃和5-40重量％醇。
14.根据权利要求12或13的方法，其特征在于对于方法步骤(2)，使用包含转鼓的激光设备并将用于成像的柔版印刷元件安装在鼓上。
15.根据权利要求12或13的方法，其特征在于对于方法步骤(3)，使用平台曝光装置。
16.根据权利要求14的方法，其特征在于对于方法步骤(3)，使用平台曝光装置。
17.根据权利要求12或13的方法，其特征在于对于方法步骤(4)，使用平台冲洗设备。
18.根据权利要求16的方法，其特征在于对于方法步骤(4)，使用平台冲洗设备。
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