CN107969149B - 具有集成阻挡层的可数字成像柔版印版 - Google Patents
具有集成阻挡层的可数字成像柔版印版 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107969149B CN107969149B CN201680030581.0A CN201680030581A CN107969149B CN 107969149 B CN107969149 B CN 107969149B CN 201680030581 A CN201680030581 A CN 201680030581A CN 107969149 B CN107969149 B CN 107969149B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flexographic printing
- layer
- barrier layer
- printing element
- photopolymerizable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000007639 printing Methods 0.000 title claims abstract description 153
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title claims abstract description 128
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 37
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 27
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 27
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 27
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 26
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 9
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 7
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 3
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011852 carbon nanoparticle Substances 0.000 claims description 2
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005648 ethylene methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- LSXCQABJRABQHO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;styrene Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 LSXCQABJRABQHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 318
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 14
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 10
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 10
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 9
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 8
- 230000037338 UVA radiation Effects 0.000 description 7
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 6
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 5
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 210000002808 connective tissue Anatomy 0.000 description 3
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- 238000002679 ablation Methods 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N octan-2-ol Chemical compound CCCCCCC(C)O SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 2
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 2
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBECDWUDYQOTSW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbut-3-enal Chemical group CCC(C=C)C=O CBECDWUDYQOTSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZMLJEYQUZKERO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(2-methylphenyl)-2-phenylethanone Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 VZMLJEYQUZKERO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-yl)-2-phenylethanone Chemical compound OC(C(=O)c1cccc2Oc12)c1ccccc1 NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGWABPEZWYGGK-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-enal Chemical compound C=CC(C)C=O MFGWABPEZWYGGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 101000682328 Bacillus subtilis (strain 168) 50S ribosomal protein L18 Proteins 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[Cr+3] UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000011881 graphite nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 1
- 229940086559 methyl benzoin Drugs 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000000424 optical density measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000636 poly(norbornene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 239000012487 rinsing solution Substances 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005475 siliconizing Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Chemical group 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical class OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
- B41N1/00—Printing plates or foils; Materials therefor
- B41N1/12—Printing plates or foils; Materials therefor non-metallic other than stone, e.g. printing plates or foils comprising inorganic materials in an organic matrix
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/20—Exposure; Apparatus therefor
- G03F7/2002—Exposure; Apparatus therefor with visible light or UV light, through an original having an opaque pattern on a transparent support, e.g. film printing, projection printing; by reflection of visible or UV light from an original such as a printed image
- G03F7/2014—Contact or film exposure of light sensitive plates such as lithographic plates or circuit boards, e.g. in a vacuum frame
- G03F7/2016—Contact mask being integral part of the photosensitive element and subject to destructive removal during post-exposure processing
- G03F7/202—Masking pattern being obtained by thermal means, e.g. laser ablation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C1/00—Forme preparation
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/0047—Photosensitive materials characterised by additives for obtaining a metallic or ceramic pattern, e.g. by firing
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/092—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers characterised by backside coating or layers, by lubricating-slip layers or means, by oxygen barrier layers or by stripping-release layers or means
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/11—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having cover layers or intermediate layers, e.g. subbing layers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
- G03F7/36—Imagewise removal not covered by groups G03F7/30 - G03F7/34, e.g. using gas streams, using plasma
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Manufacture Or Reproduction Of Printing Formes (AREA)
Abstract
本发明涉及用于生产柔版印版的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件,其包含以所述顺序一个置于另一个上的至少:(A)至少一种尺寸稳定的载体,(B)至少一个具有300‑6000μm的层厚度的可光聚合凸版形成层,其包含至少一种弹性体粘合剂、烯属不饱和单体和光引发剂或光引发剂体系,(C)对UVA光而言透明和阻氧且具有0.3‑5μm的层厚度的阻挡层,(D)具有0.3‑5μm的层厚度的可激光烧蚀掩模层,其包含至少一种弹性体粘合剂和吸收UV/VIS光的材料,和(E)可移除外膜,其中:层(B)、(C)和(D)可溶或可分散于有机溶剂中,和阻挡层(C)包含至少一种阻氧粘合剂和低聚或聚合碱性粘着组分。本发明还涉及生产柔版印版的方法,和可用该方法得到的柔版印版。
Description
本发明涉及用于生产柔版印版的可数字成像柔版印版,其包含载体膜、有机溶剂可溶的可光聚合层、有机溶剂可溶的氧气阻挡层、有机溶剂可溶的可激光烧蚀掩模层和外膜。本发明柔版印版的特性是各个层之间有效、协同的附着力,以及在加工形成印版时简单且可靠的处理质量。此外,本发明柔版印版具有高分辨率并且具有显著的油墨移印性能。
现有技术
可数字成像柔版印版基本上是已知的。它们包含至少一个尺寸稳定的载体膜、可光聚合层和可数字成像层。可数字成像可以为例如可激光烧蚀层、可使用喷墨印刷机写入的层或热像层,其中可激光烧蚀是最常见的。
可激光烧蚀层,也称为LAM(可激光烧蚀掩模)层,对光化光的波长而言是不透明的并且通常包含粘合剂以及至少一种IR吸收剂,例如炭黑。炭黑还导致层为不透明的。掩模可使用IR激光器写入可激光烧蚀层中—即,在它被激光束击中的面积上,层分解并且置于它下面的可光聚合层显现。可激光烧蚀掩模层可直接施涂于可光聚合层上,或者可光聚合层与可激光烧蚀掩模层之间可存在其它层,例如阻挡层。用IR烧蚀掩模将柔版印刷元件成像的实例公开于例如US 5,262,275或EP-1 069 475中。
柔版印版如下由可光聚合的可数字成像柔版印刷元件生产:在将掩模写入可数字成像层中以后,柔版印刷元件通过掩模曝光于UVA辐射。可光聚合层在不再被掩模掩蔽的区域中经受聚合,而在掩蔽区域中,不存在聚合。在曝光以后,将掩模的残余部分连同可光聚合层的未聚合部分一起除去。该除去可使用一种或多种溶剂或者热进行。如果使用有机溶剂,则增加干燥步骤,并且还通常通过例如曝光于UVA和/或UVC光而将所得柔版印版后处理。在可数字成像柔版印刷元件的情况下,使用UVA辐射的主曝光通常在大气氧的存在下进行。
已知在主曝光时氧气的存在对印刷的凸版元素的形式,尤其是对细半色调元素的形式具有相当的影响。据所知,分子氧是双自由基的,因此能够与其它基团反应。由于UV光引发自由基聚合期间分子氧的存在,氧气中断可光聚合层表面上的自由基链反应,结果是凸版元件的表面不再充分聚合。进一步位于表面下的可光聚合层的区域较少受影响。在聚合以后层发展过程中,同样除去未充分聚合的层。凸版元件因此小于它们实际上应该的,且具有圆角。该效应阐述于例如EP 2 128 702 A1,第15页图1中。
氧气在柔版印刷元件曝光期间的破坏性影响从根本上应当排除,使得意欲的凸版元件完全聚合直至表面,因此可使板上相对细的细节成像。此外,理想的是能够定制影响柔版印版的表面性质,以改进油墨移印和油墨布置。
因此,提议在主曝光期间保护可光聚合层以防氧气。因此,原则上可在惰性气体下(例如参见US 8,241,835)或者使用真空框架进行曝光,尽管该程序必需另外的设备费用和/或复杂性,因此通常避免。
作为选择,提出应当借助例如UV LED使柔版印版曝光于高功率的UVA光(例如参见EP 2 596 404)。这样,在短单位时间内形成非常大得多的量的自由基,并且超过破坏性氧气的影响。然而,该程序在柔版印版的加工中也必需另外的设备和较大的成本。
另外,提议在已经成像以后通过将阻挡层层压在柔版印刷元件上而防止随后的氧气扩散。例如,US 2012/0164584描述了在激光成像以后和区域UVA曝光以前通过层压施涂阻挡层。作为选择,还提到了油层的施涂。
其它建议包括使柔版印版通过分开生产的掩膜曝光。WO 2005/101130 A1公开了用于生产柔版印版的多层掩膜。该掩膜用激光器成像,然后通过激光逐层层压到柔版印刷元件上。掩膜的载体层在随后曝光于UVA辐射期间充当氧气屏障。
然而,层压方法,例如随后施涂阻氧膜或者随后施涂预曝光掩膜不是明智的,因为每次层压都可能产生缺陷,例如由于包含粉尘颗粒或者包含空气。然而,甚至最轻微的缺陷也会使柔版印版不可用。此外,层压和/或阻挡层的随后施涂构成作为加工柔版印刷元件一部分的另一操作,因此从使用者观点看使极不理想的。
因此,目的必须是将阻挡层作为集成组分结合到柔版印版中。具有集成阻挡层的柔版印版也是已知的。
US 5,262,275公开了例如柔版印刷元件,其包含载体、可光聚合层、施涂于其上的阻挡层和施涂于其上的可激光烧蚀掩模层。阻挡层一方面意欲防止组分,例如单体从可光聚合层迁移至可激光烧蚀层,另一方面在柔版印刷元件的曝光期间保护可光聚合层以防大气氧。关于阻挡层说明的材料为聚酰胺、聚乙烯醇、羟烷基纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、两性共聚物及其组合。阻挡层的厚度为0.25μm至76μm,优选0.38-64μm。
相当结构的柔版印刷元件描述于WO 2012/145111 A1中。推荐用于阻挡层的材料为聚酰胺、聚乙烯醇、羟烷基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、两性共聚物、乙酸丁酸纤维素、烷基纤维素、缩丁醛、环化橡胶或其组合。另外,阻挡层应当具有小于6.9*10-9m2/s的O2扩散系数和至少50%,优选至少75%的透光率。阻挡层的层厚度为1-100μm,优选1-20μm。
US 8,492,074 B2描述了具有阻挡层的可数字成像柔版印刷元件,所述阻挡层包含至少两种不同的树脂。阻挡层在成像以后层压,或者它可作为集成组分已经存在于柔版印版中。阻挡层的树脂优选选自聚乙烯吡咯烷酮、紫漆、聚乙烯醇缩丁醛、聚偏二氯乙烯或氯乙烯共聚物。
此外,描述了具有集成阻挡层的其它可数字成像柔版印版,其具有可在水或水溶液中洗去的可光聚合层,因此,印版优选包含水溶性或至少可水显影的聚合物作为用于阻挡层和可激光烧蚀掩模层的粘合剂:例如EP 2284612描述了包含水溶性聚酰胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚氧化乙烯、纤维素和纤维素衍生物的阻挡层。EP 1156368描述了包含碱溶性纤维素衍生物且具有增塑剂以使该层为挠性的阻挡层。然而,可用水冲洗的柔版印版仅有限地用于高质量柔版印刷,因为它们在极性油墨溶剂中溶胀并且不容许一致的印刷质量。
最后,WO 2015/040094描述了具有在可溶于有机溶剂中的可光聚合层上的水溶性可激光烧蚀掩模层和水溶性阻挡层的柔版印版。优选用作阻挡层的材料的是部分水解聚乙酸乙烯酯共聚物。可是,这些柔版印版必须在两阶段方法中冲洗,因此又必需较高的成本。
影响多层结构的柔版印版的常见问题是各个层之间所需的梯度附着力。一方面,必须确保外膜锚定在可激光烧蚀掩模层上,因为外膜在板运输或板调整期间必须不从板的边缘分离。然而,在激光成像以前,必须将外膜除去。去除必须甚至在大印版的情况下也是可能的,而不花费特定的力。当将外膜除去时,可激光烧蚀掩模层和阻挡层必须完全保留在板上。因此,这两个层必须非常好地相互粘附,且两个层的组件又必须非常好地附着在可光聚合层上。此外,可光聚合层必须总是保持牢固地与尺寸稳定的载体膜结合。特别是在包含可溶于有机溶剂中的非极性层的层结构的情况下,难以以所述方式调整层组件的各个层之间的附着力。引用的专利说明书都没有给出关于该问题或者该问题的可能解决方法的任何指示。
本发明的目的是配制具有集成阻挡层和可激光烧蚀掩模层的可数字成像柔版印版,其可使用基于有机溶剂的标准商业冲洗介质加工。柔版印版的结构应当使得它可以用标准商业激光器成像并使用所有标准商业UVA曝光装置加工。柔版印版的处理质量应当是简单、毫无问题且可靠的。
该目的通过用于产生柔版印版的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件实现,所述印刷元件包含以所述顺序一个置于另一个上的至少:
(A)尺寸稳定的载体,
(B)至少一个具有300-6000μm的层厚度的可光聚合凸版形成层,其包含至少一种弹性体粘合剂、烯属不饱和单体和光引发剂或光引发剂体系,
(C)对UVA光而言透明且具有0.3-5μm的层厚度的阻氧阻挡层,
(D)具有0.3-5μm的层厚度的可激光烧蚀掩模层,其包含至少一种弹性体粘合剂和吸收UV/VIS光的材料,和
(E)可移除外膜,
其特征在于:
-层(B)、(C)和(D)可溶或可分散于有机溶剂中,且
-阻挡层(C)包含至少一种阻氧粘合剂和低聚或聚合碱性粘着组分。
在下文中,术语“柔版印版”或“印版”用于已经交联并且已经印刷的印版。术语“柔版印刷元件”或“柔版印版”以通常方式用于用于生产柔版印版的可光聚合原料。
本发明柔版印版包含至少一个置于另一个上面的以下层:尺寸稳定的载体(A)、凸版形成层(B)、阻挡层(C)、可激光烧蚀掩模层(D)和外膜(E)。当然,也可存在其它层,例如其它粘着层。
本发明的核心是阻挡层(C)的组成,其包含至少一种可溶于有机溶剂中的阻氧粘合剂作为主要组分,和低聚或聚合碱性粘着组分作为次要组分。该阻挡层的组成对层组件的粘着力而言是关键的。本发明柔版印版可以可靠地处理并且可使用标准商业激光器和曝光设备加工。本发明的另一特性是层(B)、(C)和(D)可溶或可分散于有机溶剂中。本发明柔版印版可使用用于柔版印版的标准商业溶剂在标准商业冲洗装置中在常用加工时间内并以至多常用水平的溶剂固体含量加工。用于柔版印版的标准商业溶剂为例如DuPont)或(Flint Group)。这些溶剂的主要组分为非极性烃溶剂,具有中等极性的醇作为次要组分。
此外,本发明柔版印版显示出所需高分辨率。在本发明的另一实施方案中,阻挡层进一步包含填料,这容许柔版印版的表面形貌以目标方式设置,并且柔版印版的油墨移印显著改进。
下面更详细地描述各个层的组成。
尺寸稳定的载体(A)
以原则上已知的方式,本发明柔版印刷元件包含尺寸稳定的载体。在柔版印版的情况下,通常使用具有50-300μm的厚度的尺寸稳定的载体膜。载体膜的材料可包含例如钢或铝,或者塑料,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯或聚碳酸酯。尤其合适的是具有100-200μm的厚度的PET膜。
尺寸稳定的载体(A)可任选用常规附着力促进层处理。
可光聚合凸版形成层(B)
柔版印版包含至少一种可光聚合凸版形成层(B)。可光聚合凸版形成层可直接施涂于载体上。作为选择,在载体与凸版形成层之间,可存在其它层,例如粘着层或者弹性或可压印亚层。
可光聚合凸版形成层(B)包含至少弹性体粘合剂、烯属不饱和化合物、光引发剂或光引发剂体系以及任选一种或多种其它组分,实例为增塑剂、加工助剂、染料和UV吸收剂。
用于生产柔版印刷元件的弹性体粘合剂是技术人员熟悉的。实例包括苯乙烯-二烯嵌段共聚物、天然橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、苯乙烯-异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯-异戊二烯橡胶、聚降冰片烯橡胶或乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)。优选使用疏水性粘合剂。这些种类的粘合剂可溶于有机溶剂中。
弹性体优选包含烯基芳族化合物和1,3-二烯的热塑性弹性体嵌段共聚物。作为选择,嵌段共聚物可以为线性、支化或径向嵌段共聚物。它们通常为A-B-A类型的三嵌段共聚物,但作为选择,它们可以为A-B类型的二嵌段共聚物,或者具有多个交替弹性体和热塑性嵌段的聚合物,例如A-B-A-B-A。还可使用两种或更多种不同嵌段共聚物的混合物。商业三嵌段共聚物通常包括特定含量的二嵌段共聚物。二烯单元可具有1,2或1,4键。可使用苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-异戊二烯类型以及苯乙烯-丁二烯-异戊二烯类型的嵌段共聚物。它们例如以名称市售。此外,也可使用具有苯乙烯末端嵌段和统计苯乙烯-丁二烯中间嵌段的热塑性弹性体嵌段共聚物,其可以以名称得到。嵌段共聚物还可以为完全或部分氢化的,例如在SEBS橡胶中。优选的弹性体粘合剂为A-B-A类型的三嵌段共聚物或者(AB)n类型的径向嵌段共聚物,其中A为苯乙烯且B为二烯,以及苯乙烯和二烯的统计共聚物和无规共聚物。
在凸版形成层(B)的情况下,弹性体粘合剂的总量基于凸版形成层的所有组分之和通常为40-90重量%,,优选40-80重量%,更优选45-75重量%。
以已知的方式,可光聚合凸版形成层(B)进一步包含至少一种与粘合剂相容的烯属不饱和化合物。合适的化合物具有至少一个烯属不饱和双键且为可聚合的。因此,它们在下文中称为单体。证明特别有利的是丙烯酸或甲基丙烯酸与单-或多官能醇、胺、氨基醇或羟基醚和羟基酯的酯或酰胺、富马酸或马来酸的酯、乙烯基醚、乙烯基酯或烯丙基化合物。可光聚合凸版形成层(B)中单体的量基于可光聚合凸版形成层(B)的所有组分之和通常为不多于20重量%,它通常为3-15重量%。
以已知的方式,可光聚合凸版形成层(B)进一步包含至少一种光引发剂或光引发剂体系。合适的引发剂的实例为安息香或安息香衍生物,例如甲基安息香或安息香醚,苯偶酰衍生物,例如苯偶酰酮缩醛,酰基芳基膦氧化物、酰基芳基次膦酸酯、α-羟酮、多环醌或二苯甲酮。凸版形成层中光引发剂的量基于凸版形成层的所有组分的量通常为至多10重量%。优选的量为2-8重量%,更优选3-6重量%。一种或多种光引发剂在此处应当在凸版形成层中具有良好溶解度并且应当不显示出任何结晶倾向。
凸版形成层(B)可包含增塑剂。这类增塑剂的实例为改性和未改性天然油和天然树脂,例如高沸点链烷烃、环烷烃或芳族矿物油,合成低聚物或树脂,例如低聚苯乙烯、高沸点酯、低聚苯乙烯-丁二烯共聚物、低聚甲基苯乙烯共聚物、液态低聚丁二烯、液态低聚异戊二烯,或者液态低聚丙烯腈-丁二烯共聚物或低聚乙烯-丙烯-二烯共聚物。优选聚丁二烯油,尤其是具有500-5000克/摩尔的分子量的那些,高沸点脂族酯,和矿物油。还可使用不同增塑剂的混合物。光学增塑剂的量由技术人员根据层的所需性能确定。量通常为可光聚合凸版形成层(B)的所有组分总和的0-50重量%,优选0-40重量%。
此外,凸版形成层(B)可进一步包含其它功能添加剂,如US 8,808,968所述,实例为少量亚磷酸盐、磷、硫醚和氨基官能化合物。这样可排除仍存在于层中的大气氧的破坏性影响并得到甚至更大的分辨率。
此外,凸版形成层(B)可包含表面活性物质,例如疏水性蜡或者渗硅或全氟化化合物,如US 8,114,566所述。在柔版印版干燥期间,这些物质从凸版层迁移至表面,与印刷油墨相斥,并且在印刷过程中导致降低的细半色调积垢并降低必须清洗印版的频率。
凸版形成层(B)的一个关键性能是它可溶于常用的市售柔版冲洗介质中。用于柔版印版的市售冲洗介质为例如来自Flint Group的或来自DuPont的这些冲洗介质由一种或多种非极性烃溶剂作为主要组分和中等极性的醇如正戊醇、环己醇、己基乙醇或庚醇作为次要组分组成。凸版形成层(B)可在这些冲洗介质中在常用时间内加工。在这种情况下,直至至少5重量%的固体含量,没有观察到冲洗设备的积垢和固体在冲洗溶液中的沉降。
凸版形成层(B)的厚度通常为0.1-7mm,优选0.5-4mm,更优选0.7-2.5mm。本发明柔版印刷元件还可包含一个在另一个上面的多个可溶或可分散于有机溶剂中的可光聚合凸版形成层。具有可光聚合凸版形成层的多层结构的柔版印刷元件也是技术人员已知的。
阻氧层(C)
在可光聚合凸版形成层(B)上施涂对UVA光透明且可溶或可分散于有机溶剂中的阻氧层。
如同凸版形成层(B),阻氧层(C)也可溶于常用市售柔版冲洗介质中。特别是,阻挡层的存在不导致冲洗时间的任何实质性延长。与不具有阻挡层的柔版印版直接相比,冲洗时间的延长为不多于10%。直至至少5重量%的固体含量,没有观察到冲洗设备的积垢和固体在冲洗溶液中的沉降。
当然,术语“对UVA光透明”不排除特定部分的UVA光被吸收的可能性。然而,在任何情况下,确保在柔版印刷元件区域UVA曝光时凸版形成层(B)聚合的可能性。
阻挡层(C)具有防止氧气在柔版印刷元件的全面积曝光期间随后扩散到凸版形成层(B)中的关键作用。阻挡层的透氧性通常为小于1000,优选小于500(cm3×100μm)/(m2×d×巴)。
阻挡层(C)包含至少一种阻氧粘合剂和低聚或聚合碱性粘着组分。关于阻挡层的粘合剂施以的另一要求由柔版印版的加工产生。在将柔版印版加工成柔版印版的过程中,首先使用IR激光器将它成像。这通常使用包含转鼓以容纳柔版印版的激光设备进行。在安装期间,柔版印版弯曲且表面拉伸。随后用UVA光区域曝光通常使用平板曝光装置进行,所以在成像以后将柔版印刷元件再次拉直。在安装到鼓上期间,阻挡层(C)必须不撕裂,并且在卸下和拉伸以后,必须不形成皱纹起皱或其它破坏性结构。因此,阻挡层(C)的粘合剂为挠性弹性粘合剂。
对于阻挡层(C),原则上可使用透氧性在约定最大值或以下的任何挠性弹性粘合剂,条件是同样满足其它边界条件,例如对UVA光的透明性和在市售柔版冲洗介质中的溶解性。
可溶于有机溶剂中且具有足够的阻氧效应的合适挠性弹性聚合物为例如具有30至至多80摩尔%的水解度的部分水解聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯-乙烯醇共聚物,和乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物。非常合适的还有聚乙烯醇的环状缩醛,例如聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丙醛以及包含选自乙烯醇缩甲醛、乙烯醇缩乙醛、乙烯醇缩丙醛和乙烯醇缩丁醛单元的两个或更多个不同乙烯醇缩醛单元的共聚物。它们以商品名和/或市售。聚乙烯醇缩醛总是具有乙烯醇单元的共聚物,因为由于统计学和空间原因,聚乙烯醇至全缩醛的反应不是完全的。因此,准确地讲,聚(乙烯醇缩丁醛)为聚(乙烯醇缩丁醛-乙烯醇)。通常,所述聚乙烯醇缩醛的残余OH含量为10-30重量%。非常合适的例如为乙烯醇缩乙醛-乙烯醇缩丁醛-乙烯醇共聚物(聚(乙烯醇缩乙醛-乙烯醇缩丁醛)),其以商品名市售。
当所述聚合物用于配制阻挡层(C)时,阻挡层(C)对轻微粘性的凸版形成层(B)的分子量是足够高的。然而,由于阻挡层(C)粘合剂的非极性特征和产生的低相互作用力,对可激光烧蚀掩模层(D)的附着力是有问题的。惊讶地发现,阻挡层(C)对掩模层(D)的附着是不足的,即使相同的聚合物粘合剂用于两个层中。然而,各个层相互的有效附着对在加工成印版时柔版印版的处理质量是关键重要的。特别是,在除去外膜时,可激光烧蚀掩模层(D)必须完全保留在阻挡层(C)上,阻挡层(C)本身必须完全保留在凸版形成层(B)上。如果在外膜的去除期间存在各个层部件的部分分层,则使得整个柔版印版不可用。
惊讶地发现,阻挡层(C)对可激光烧蚀掩模层(D)的附着力可通过向阻挡层中加入低聚或聚合碱性粘着组分而相当地改进,柔版印版则可简单且可靠地加工。
合适的粘着组分的实例为具有碱性羧酸根或磺酸根官能的共聚物或共聚低聚物,例如中和或半中和的苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸共聚物,或者中和或半中和的乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物和乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸和/或甲基丙烯酸共聚物。非常合适的有具有碱性氨基官能的低聚物和聚合物,例如聚乙烯胺或聚乙烯亚胺。与含有羧酸根基团的低聚物和/或聚合物相反,含有氨基的低聚物和/或聚合物优选以非中和形式使用。碱性基团的存在显现出对附着力而言是必要的。
碱性粘着组分的数均分子量应当为至少500克/摩尔。在较低的分子量下,可很好地实现附着力的改进,但它不是持久的,推测是因为小分子能够迁移至其它层中。因此,优选使用具有至少1000克/摩尔的数均分子量。非常优选具有至少10 000克/摩尔的数均分子量的粘着组分。低聚(1000克/摩尔至10 000克/摩尔)或聚合(>10 000克/摩尔)粘着组分可以为线性或支化或者超支化的。特别是在聚乙烯亚胺的情况下,可存在不同的支化度,如可通过伯与仲与叔氨基的百分数含量表示。
令人惊讶的是,低聚或聚合碱性粘着组分的添加不会不利地影响阻挡层的阻氧效果。阻挡层中碱性粘着组分的氧含量基于阻挡层(C)的所有组分为1-30重量%,优选3-15重量%。
在本发明一个特定实施方案中,阻挡层(C)进一步包含填料。这改变阻挡层的表面并赋予它典型形貌,其在用UVA光曝光时可1:1地转印至凸版形成层(B)的表面上。由于阻挡层的存在,几乎完全排除区域曝光于UVA光期间氧气的随后扩散,这样可以以高准确度在凸版形成层上再现定制的表面粗糙度。
合适的填料包括无机填料,例如硅酸盐、细碎石英、玻璃颗粒、硅氧化物或者铝氧化物或钛氧化物,或者天然矿物,例如羟磷灰石、滑石、硫酸钙或碳酸钙,或者颜料,例如铁氧化物或铬氧化物。填料可以经表面处理或表面官能化以确保填料颗粒在阻挡层(C)中的均匀分散。
在一个具体实施方案中,也可使用有机材料,例如聚乙烯、聚碳酸酯和聚(甲基)丙烯酸酯。填料颗粒可以为交联或未交联形式,并且也可用有机官能团官能化。
填料的形状是任意的。可使用圆形颗粒或具有任何所需形状的结晶颗粒。然而,颗粒的形状对所述表面的形貌具有关键影响。因此,可配制定制表面用于不同的油墨体系和不同的印刷应用,例如用于印刷挠性包装,用于标签印刷,或者用于印刷在纸、纸板或瓦楞纸板上。
取决于特定填料颗粒的表面官能度,将阻挡层(C)的形貌印在凸版形成层(B)上的操作可在轮廓方面不同。如果例如填料在表面上用烯属不饱和基团官能化,则填料颗粒在区域UVA曝光的过程中会与凸版形成层的单体反应。因此,填料会转印至凸版形成层中。该过程可使用显微镜图片分析证明。填料颗粒则立于柔版印版的表面。形貌被转印。
相反,未官能化的填料不会结合到凸版形成层中,而是仅机械地压入软凸版形成层中。当冲洗凸版时,也除去填料颗粒。因此,稍后在印版上观察到相应的凹痕或孔。仅模塑阻挡层(C)的形貌。
不能做出关于最佳印刷结果哪种方法应当是优选的一般性预测。用不同的印刷油墨体系和印刷应用,不同的形貌可能具有完全不同的效果。然而,从根本上,本发明柔版印版应当模塑或转印该形貌。部分转印和部分模塑对一致的表面质量没有帮助。
可以指出,阻挡层(C)的表面形貌转印或模塑到凸版形成层(B)上仅在阻挡层具有所需低透氧性时1:1进行。如果具有较高透氧性的其它聚合物用作阻挡层的粘合剂,则随后在UVA曝光过程中扩散的氧气防止凸版形成层的表面交联。在那种情况下,最顶层在冲洗期间也被除去,所以形态不能分别以1:1方式转印或模塑。
形貌的转印或模塑必须均匀地进行到所有凸版元素、所有面积和细半色调点上。这特别是如果所用粘合剂为具有低透氧性的本发明粘合剂的话实现。如果所用粘合剂为本发明聚乙烯醇缩醛且填料为无机硅酸盐和/或二氧化硅,则形貌的转印或模塑特别成功。
填料的平均粒度为2-15μm,优选3-8μm。阻挡层中无机填料的含量为5-30重量%。在较高含量下,阻挡层的透明度会太大地降低。在较低含量下,不会实现微观上均匀的粗糙度。如果使用有机填料,则折射率在填料与基体聚合物之间可协调,所以在这种情况下,对于较高填料含量(达50重量%),也可实现。
将填料加入阻挡层(C)中通常导致后者变得较刚性且无粘性,产生降低的附着力,因此使阻挡层(C)与掩模层(D)之间的上述附着力问题恶化。因此,以该实施方案,特别重要的是在阻挡层(C)中使用低聚或聚合碱性粘着组分。
一般而言,阻氧粘合剂阻挡层(C)包含:
50-99重量%,优选65%至95重量%阻氧粘合剂,
1-30重量%,优选3-15重量%碱性粘着组分,和
0-50重量%,优选1-30重量%填料。
阻挡层(C)的层厚度通常为0.3μm至5μm。在0.3μm以下的层厚度下,难以实现均质、均匀的施涂和足够均匀的氧气屏障效果。在大于5μm的层厚度下,复制精确地可能由于提高对一部分UVA光的散射作用而降低,并且不利地影响层的可延长性。因此,优选层厚度为0.5μm至3μm,更优选1μm至2μm。层厚度可例如借助一段的显微镜图片测量,或者它们可由施涂重量和施涂材料的密度计算。
可激光烧蚀掩模层(D)
在阻挡层(C)上施涂可溶或可分散于有机溶剂中的可激光烧蚀掩模层(D)。使用合适的激光器将待印刷的信息写入可激光烧蚀掩模层(D)中。
掩模层(D)包含至少一种可溶于有机溶剂中的弹性体粘合剂和吸收UV-VIS光的组分。
掩模层的溶解度服从与阻挡层的溶解度相同的观察。掩模层的存在不会实质性延长本发明柔版印版在标准商业冲洗介质中的冲洗。
关于掩模层的粘合剂的机械要求也对应于关于阻挡层的粘合剂的机械要求。在弯曲/拉伸期间,掩模层必须不撕裂,并且它在拉直时必须不形成皱纹或褶皱。因此,一般而言,粘合剂为挠性弹性的。
阻挡层的粘合剂可以与掩模层的粘合剂相同,但它也可以为不同的。
用于掩模层的非常合适的挠性弹性粘合剂为例如乙烯-乙酸乙烯酯、挠性弹性聚酰胺、挠性弹性聚氨酯、硝基纤维素、聚乙烯醇缩醛如聚(乙烯醇缩丁醛-乙烯醇)共聚物或聚(乙烯醇缩丁醛-乙烯醇缩乙醛-乙烯醇)共聚物当然,也可使用其它挠性弹性材料作为粘合剂,例如部分水解聚乙酸乙烯酯。用于掩模层的优选粘合剂为挠性弹性聚酰胺6900。
除粘合剂外,可激光烧蚀掩模层(D)包含UV/VIS光吸收材料,其中层厚度和/或光吸收材料的量一般使得该层对UVA辐射的光密度为1-5。UVA辐射范围包括具有300-400nm的波长的光。光密度为该波长范围内层的光渗透性的对数系数。因此,在测量光密度时,测定的值不是特定波长下光可透性的单独值,而是指定波长范围内光可透性的平均值。光密度通常使用市售的密度计(例如来自x-rite)测量,其中在测量以前选择波长范围。就本发明而言,所有引用的光密度测量值都基于UVA范围,即300-400nm的范围。
优选的掩模层(D)的光密度为2-5。高光密度确保凸版形成层(B)的被掩模覆盖的区域在全面积曝光于UVA光期间不聚合。合适的光吸收材料特别包括细碎炭黑、石墨、炭黑纳米颗粒或碳纳米管。这些材料在近IR范围内非常好地吸收,因此确保在借助IR激光器如IR激光二极管(830nm)或Nd:YAG激光器(1064nm)成像时快速产生图像。当然,作为选择,可激光烧蚀掩模层(D)可包含颜料基的其它UV或IR吸收剂或可溶性染料。可使用的染料的实例为酞菁和取代酞菁衍生物、青色素和部花青染料,或者聚甲炔染料或偶氮染料。
分子可溶性染料的缺点是它们可能从可激光烧蚀掩模层扩散到柔版印刷元件的其它层中,由此降低掩模层的光密度并提高其它层的光密度,导致柔版印版的加工时间与储存周期相比延长。此外,产生的印版的质量降低。因此,优选使用颜料基UV和IR吸收剂,例如炭黑、石墨和碳纳米颗粒或碳纳米管。
光吸收材料的量基于可激光烧蚀掩模层的所有组分的量通常为10重量%至60重量%。
此外,可激光烧蚀掩模层(D)还可任选包含增塑剂、稳定剂或其它辅助剂,实例为乳化剂、流动控制辅助剂或UV吸收剂。然而,这些材料必须具有基于分子大小足够高的摩尔质量以防止扩散到柔版印刷元件的其它层中,或者其它层中扩散的材料不具有影响或功能,所以也不破坏柔版印版的生产。
可激光烧蚀掩模层(D)的层厚度通常优选为0.3μm至5μm。在0.3μm以下的层厚度下,难以实现足够的光密度。在大于5μm的层厚度下,元件的激光敏感性太低,所以要求长激光时间用于成像。掩模层的激光敏感性(作为烧蚀1cm2层所需的能量测量)应当为0.5-4mJ/cm2。层厚度优选为1μm至3μm。
外膜(E)
作为它们的最顶层,本发明柔版印版包含可移除外膜(E),其目的包括保护柔版印版。在借助IR激光器将柔版印版成像以前将外膜除去。特别合适的可移除外膜(E)为具有中等或低粗糙度的PET膜。典型的个体平均粗糙深度(Rz)应当为0.2-2.0μm。平均粗糙度值(Ra)应当为0.02-0.5μm。
外膜的粗糙度对从包含载体膜、凸版形成层、阻挡层和掩模层的组件上除去外膜而言是重要的。外层越粗糙,外膜与掩模层之间的接触面积越大,且在除去外膜时必须花费的力越大。因此,对于可靠的处理,优选光滑膜。
光滑外膜的另一优点是可激光烧蚀掩模层的施涂率可降低,因此提高激光敏感性。这在粗糙外膜的情况下是不可能的,因为外膜中的所有脊必须完全填充并将所有峰覆盖,使得在整个面积上实现高光密度并且不存在孔。例如,可使用A PET膜。
本发明柔版印版的生产
本发明柔版印版以原则上已知的方式,通过将可光聚合层的组分在挤出机中熔融,将它们混合并将可光聚合材料的熔体通过狭缝式模头排到压延机的辊隙中。在一个压光辊上行进的是载体膜,其任选涂有其它层,例如粘着层,并且经由另一压光辊行进的是预先制造的外部元件。通过压延将包含尺寸稳定支撑(A)、可光聚合层(B)以及具有层(D)和(C)的外膜(E)的层组件结合在一起。
外部元件为外膜(E),其已经涂有可激光烧蚀掩模层(D)和阻挡层(C)。
在外部元件的生产中,首先将可激光烧蚀掩模层(D)施涂于外膜(E)上。该施涂程序可由溶液、由熔体或者通过喷雾进行。随后将可激光烧蚀掩模层(D)用阻挡层(C)覆盖。
在用阻挡层(C)覆盖时,为防止首先已经施涂的掩模层(D)部分溶解,可能必需改变铸膜液的溶剂组成。在施涂各个随后层以前,可能必需通过电子束将待涂覆的表面部分交联,以实现较大的覆盖能力。起初施涂的掩模层的电晕预处理也可以是有用的,以实现层相互之间较好的附着。作为限制,必需说明电晕预处理的作用通常经印版的储存时间而减退,并且不能实现永久满意的附着力。
作为选择,也可将各个层分别涂覆到不同的膜上,然后层压在一起。例如,也可将掩模层(D)和阻挡层(C)分别各自涂覆到一个膜上。在这种情况下,将掩模层(D)施涂于稍后为外膜(E)的层上,而将阻挡层(C)施涂于临时辅助膜上。在进行涂覆以后,通过层边将两个膜相互层压,并除去临时辅助膜。
关于施涂层的铸造技术是技术人员已知的。待施涂的层的厚度可以以原则上已知的方式通过将铸膜液稀释和/或改变涂覆参数如刀隙或涂覆速度而降低。为改进涂层质量,可能必需将表面活性物质或流动控制辅助剂加入涂覆溶液中。
将涂覆的外部元件卷起并在随后挤出期间行进通过压光辊中的一个,并以这种方式牢固地与可光聚合凸版形成层(B)结合。
作为选择,也可在多个步骤中将外部元件的部件层压。例如,可使包含在临时辅助膜上的阻挡层(C)的外部元件行进通过压光辊并与可光聚合层(B)结合。随后除去辅助膜。然后,在第二层压步骤中,将可激光烧蚀掩模层(D)与实际外膜层压。然后在随后数天中形成阻挡层与可激光烧蚀掩模层之间的附着力。从根本上说,本发明印版的附着力仅在2星期的储存时间以后是恒定的,并且应当不进行附着力测量直至该时间以后。
将本发明柔版印刷元件加工成柔版印版
由本发明柔版印刷元件生产柔版印版包括方法步骤(i)-(vi):
(i)除去外膜(E),
(ii)借助IR激光器将掩模写入可激光烧蚀掩模层(D)中,
(iii)通过所得掩模使成像的柔版印刷元件曝光于UVA光,
(iv)使用柔版冲洗介质除去可激光烧蚀掩模层(D)的残余部分、阻挡层(C)和凸版形成层(B)的未聚合部分,
(v)将所得柔版印版干燥,和
(vi)任选使干燥的柔版印版后曝光于UVA和/或UVC光。
本发明还提供由本发明柔版印刷元件生产柔版印版的方法,其包括方法步骤(i)-(vi)。本发明还提供因此生产的柔版印版本身。
在方法步骤(i)中,将外膜(E)从柔版印刷元件上除去。此处,可激光烧蚀掩模层(D)和阻挡层(C)必须完全保留在凸版形成层(B)上。这用本发明柔版印刷元件容易成为可能。
在方法步骤(ii)中,使用IR激光器将掩模写入可激光烧蚀掩模层(D)中。用于写入掩模的激光设备是技术人员已知的并且为市售的。原则上可使用所有标准商业激光器(主要是外鼓式激光器)。在安装在激光器鼓上期间,柔版印刷元件被拉伸。在该程序中,阻挡层(C)和可激光烧蚀层(D)必须不撕裂,这是用本发明柔版印刷元件容易成为可能的事情。
在方法步骤(iii)中,通过所得掩模以及通过阻挡层(C)使成像的柔版印刷元件曝光于区域UVA辐射。曝光导致可光聚合层在不再被掩模掩蔽的区域中经历聚合,而在掩蔽区域中不发生聚合。在曝光期间,阻挡层(C)保护可光聚合层以防随后扩散的氧气影响。因此,曝光可用标准商业UVA管曝光装置或UV-LED条进行。当使用本发明柔版印刷元件时,在不存在空气下的昂贵且不方便的曝光,或者通过层压的昂贵且不方便膜施涂,或者通过层压的阻氧膜施涂是不必要的。
在方法步骤(iv)中,在常用加工时间内使用市售柔版冲洗介质除去可激光烧蚀掩模层(D)的残余部分、阻挡层(C)以及凸版形成层(B)的未聚合部分。这可使用常用冲洗设备,更特别是使用平板式冲洗设备进行。优选使用包含至少一种有机溶剂的冲洗介质。
市售的柔版冲洗介质描述于例如EP 332 070中。一般而言,它们包含脂族、脂环族或芳族烃和一种或多种醇。市场上使用的大多数冲洗介质包含非极性烃作为主要组分,以及10-30重量%的量的中极性醇。市售的冲洗介质的实例包括包含约40重量%高沸点烃溶剂、约40重量%十氢化萘和约20重量%正戊醇的混合物,包含约50%高沸点烃溶剂、约20重量%二异丙基苯和约30重量%环己醇的混合物;包含约56重量%十氢化萘、约27重量%脂族烃溶剂、约12重量%苄醇和约2重量%己基乙醇的混合物;和包含约70重量%芳族烃和约30重量%庚醇的混合物。
作为选择,本发明柔版印刷元件也可热显影。在那种情况下,柔版印刷元件安装在鼓上并从表面加热直至发生熔融。然后将织物条压在柔版印刷元件上,并除去凸版形成层的未曝光区域、阻挡层以及可激光烧蚀掩模层的残余部分。该操作重复多次直至达到所需凸版深度。
在方法步骤(v)中,任选以原则上已知的方式将所得柔版印版干燥,并且在方法步骤(vi)中以原则上已知的方式使用UVA和/或UVC光将它后曝光。
当然,该方法还可任选包括其它方法步骤。例如,可在使用IR激光器写入掩模以前或以后进行初步曝光。在那种情况下,本发明柔版印刷元件通过载体膜曝光,由此产生均匀的凸版基底,从而容许调整所需凸版的高度。
实施例
本发明柔版印版的生产
在实施例中,使用以下组分:
Spezial Schwarz 4,来自Evonik的无定形炭黑。
本发明更详细地描述于以下实施例中。实验以工业规模进行,意指生产1270mm×2032mm版式的大印版柔版印版。所用原料为Flint GroupNEF 114D柔版印版。所有%数字应当理解为重量百分数。
将NEF柔版印版的凸版形成层的组分在ZSK双螺杆挤出机中混合并熔融。熔体在130℃的温度下通过狭缝式模头排出并流入压延机中。在上部压延辊上流入的是预先用可激光烧蚀掩模层和阻挡层涂覆的PET外膜。在下部压延辊上流入的是PET载体膜。借助真空抽吸带将该组件取出,冷却并切割成1270mm×2032mm的所需板形式。柔版印版的总厚度为1.27mm。在2星期的储存时间以后,使柔版印版经受测量并进一步加工成柔版印版。
所有实验都使用包含0.1mm厚的A类PET膜的外膜。每种情况下在该外膜上施涂可激光烧蚀掩模层。掩模层包含65%6900和35%Spezial Schwarz4。为制备该层,将6900溶于由相等部分的甲苯和正丙醇组成的溶液中。随后按份加入Spezial Schwarz 4并使溶液通过球磨机5小时。分散体的固体含量为12%。随后借助括刀辊将分散体涂覆在A膜上并在75℃下干燥。层的干施涂重量为2.9g/m2,且在整个涂层宽度上的光密度为3.7-4.0。
随后将涂有掩模层的外膜用阻挡层覆盖。各阻挡层的组成包含在下表中。
为制备阻挡层(C),将粘合剂在室温下溶于由20%水和80%异丙醇组成的溶剂混合物中。其后加入粘着组分和任选填料,并将溶液或分散体搅拌30分钟。涂覆溶液的固体含量为12%。随后借助括刀辊将涂覆溶液施涂于掩模层上并在65℃下干燥。层的干施涂重量为2.8g/m2。
随后将这样涂覆两次的外膜如上文所述行进压延机中并以那种方式牢固地结合在柔版印版的凸版形成层上。
将本发明柔版印版加工成柔版印刷版并印刷
然后除去外膜。统计学评估外膜的去除。为此,手动地将外膜从一批10个大形式版上除去,并检查例如印版边缘和角上的分离。记录无缺陷板的数目。
另外,测定外膜的附着力和可激光烧蚀掩模层对下面阻挡层的附着力。附着力测量在Zwick张力-外延试验机上在4cm宽的条上进行。
然后将柔版印版安装在IR激光器(来自Esko的Spark 4835)的鼓上并使用2540dpi的分辨率以合适的图形成像。试验图形包括具有146lpi的分辨率的具有梯度色调值(在0.2%的距离下1%至5%半色调场)的半色调楔。
成像曝光的柔版印版的溶剂基显影以特定指定冲洗速度并以关于具体类型的产品推荐的刷位置,使用来自Flint Group的F V洗出设备进行。所用冲洗介质为来自Flint Group的A,包含约70%烃溶剂和约30%醇的商业柔版冲洗介质。在冲洗操作以后,将仍含有溶剂的版在60-65℃下根据产品说明推荐干燥120分钟,然后在F V曝光装置的后曝光单元中使用UVA和UVC光经受后曝光。在显微镜下评估柔版印版,并测定在柔版印版上无缺陷成像的最小半色调色调值。还测定凸版的深度。
柔版印版随后以以下印刷参数用于印刷:
印刷机:W&H中心圆筒机器
基质:白色PE膜
印刷油墨:Flexistar Cyan醇基柔版印刷油墨
胶带:Lohmann 5.3
印刷速度:100m/min
印刷设置:最佳(+70μm,借助kissprint设置)
印刷的实面积的光密度由印刷样本测定。
附着力测量结果以及印版和印刷评估结果汇总于下表中。
*)在从一批10个板上除去外膜时无缺陷板的数目
结果赫然证明附着力值由于加入碱性粘着组分而提高。仅在V3的情况下,以5%粘着组分的较低含量,不存在特别明显的附着力提高。
附着力值与统计学外膜去除试验结果相符。不具有阻挡层的对比实验VV1显示出良好的附着力。外膜毫无问题地被除去。具有阻挡层但不具有粘着组分的对比实验VV2显示出掩模层对下面阻挡层的弱附着力,以及因此非常差的去除结果。外膜仅在10个中的一个板上无缺陷地被除去。相反,具有阻挡层且具有粘着组分的所有其它实验配制剂在去除试验中得到非常好的结果。
所有实验配制剂的凸版深度都是寻常的。这证明其它阻挡层不会不利地影响冲洗。在具有阻挡层的柔版印版的情况下,氧气阻挡效应是明显的。1.4%或1.6%的半色调色调值可无缺陷地在板上成像。相反,不具有阻挡层的柔版印版(VV1)仅能够在印版上保持3.8%的非常小色调值。实验V4和V5中实现的高油墨密度是显著的。这些实验在阻挡层中包含无机填料,这使得阻挡层为粗糙的。该粗糙模塑到柔版印版的表面上,产生印刷中相当改进的油墨转印。
附图简述
图1显示根据V5的柔版印版的半色调点的电子显微镜图片。半色调点对应于146lpi(线/英寸)下2%的色调值。
图2显示根据V5的柔版印版的半色调点的电子显微镜图片。半色调点对应于146lpi(线/英寸)下30%的色调值。
图3显示根据V5的柔版印版的实面积的电子显微镜图片。
来自V5的柔版印版的电子显微镜图片(图1-3)赫然证明阻挡层的粗糙性模塑到柔版印版的表面上。表面显示凹痕和/或孔,这造成改进的油墨转印。粗糙性不仅传送到柔版印版的区域元件上(参见图3),而且传送到细半色调点的表面上(图1和2)。仅本发明阻挡层可能完全防止随后的氧扩散。
Claims (15)
1.一种用于生产柔版印版的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件,其至少包含以如下顺序一个置于另一个上的:
(A)尺寸稳定的载体,
(B)至少一个具有300-7000μm的层厚度的可光聚合的凸版形成层,其包含至少一种弹性体粘合剂、烯属不饱和单体和光引发剂,
(C)对UVA光而言透明且具有0.3-5μm的层厚度的阻氧阻挡层,
(D)具有0.3-5μm的层厚度的可激光烧蚀掩模层,其包含至少一种弹性体粘合剂和吸收UV/VIS光的材料,和
(E)可移除外膜,
其特征在于:
-层(B)、(C)和(D)可溶或可分散于有机溶剂中,
-阻挡层(C)包含至少一种阻氧粘合剂和聚合碱性粘着组分,和
-可激光烧蚀掩模层(D)的弹性体粘合剂选自聚酰胺、聚乙酸乙烯酯、乙烯
-乙酸乙烯酯共聚物、部分水解聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、硝基纤维素和聚乙烯醇缩醛,
-其中所述碱性粘着组分的数均分子量为至少1000克/摩尔和其中所述碱性粘着组分选自具有碱性羧酸根或磺酸根官能的共聚物或具有碱性氨基官能的聚合物。
2.根据权利要求1的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件,其特征在于所述碱性粘着组分的数均分子量为至少10 000克/摩尔。
3.根据权利要求1或2的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件,其特征在于所述碱性粘着组分选自中和或半中和的苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸共聚物,或者中和或半中和的乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物,和乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸和/或甲基丙烯酸共聚物或聚乙烯胺或聚乙烯亚胺。
4.根据权利要求1-3中任一项的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件,其特征在于阻挡层(C)的阻氧粘合剂包含具有10-75摩尔%的水解度的部分水解聚乙酸乙烯酯。
5.根据权利要求1-4中任一项的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件,其特征在于阻挡层(C)的阻氧粘合剂包含聚乙烯醇缩醛。
6.根据权利要求5的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件,其特征在于阻挡层(C)的阻氧粘合剂的聚乙烯醇缩醛选自聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丙醛、聚乙烯醇缩丁醛和聚(乙烯醇缩乙醛-乙烯醇缩丁醛)。
7.根据权利要求1-6中任一项的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件,其特征在于阻挡层(C)的碱性粘着组分为聚乙烯胺或聚乙烯亚胺。
8.根据权利要求1-7中任一项的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件,其特征在于阻挡层(C)还包含填料。
9.根据权利要求8的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件,其特征在于填料为SiO2或硅酸盐。
10.根据权利要求8或9的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件,其特征在于填料具有1-10μm的平均粒度。
11.根据权利要求1-10中任一项的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件,其特征在于阻氧阻挡层(C)包含:
50-99重量%阻氧粘合剂,
1-30重量%碱性粘着组分,和
0-50重量%填料。
12.根据权利要求1-11中任一项的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件,其特征在于阻氧阻挡层包含1-30重量%填料。
13.根据权利要求1-12中任一项的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件,其特征在于掩模层(D)中的吸收UV/VIS光的材料选自炭黑、石墨、碳纳米颗粒和碳纳米管。
14.一种由根据权利要求1-13中任一项的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件生产柔版印版的方法,其包括方法步骤(i)-(vi):
(i)除去外膜(E),
(ii)借助IR激光器将掩模写入可激光烧蚀掩模层(D)中,
(iii)通过所得掩模使成像的柔版印刷元件曝光于UVA光,(iv)使用冲洗介质除去可激光烧蚀掩模层(D)的残余部分、阻挡层(C)和凸版形成层(B)的未聚合部分,
(v)将所得柔版印版干燥,和
(vi)任选使干燥的柔版印版后曝光于UVA和/或UVC光。
15.根据权利要求14的方法,其特征在于步骤(iv)中所用冲洗介质包含脂族烃、脂环族烃或芳族烃和一种或多种醇。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP15169554 | 2015-05-28 | ||
EP15169554.1 | 2015-05-28 | ||
PCT/EP2016/061640 WO2016188981A1 (de) | 2015-05-28 | 2016-05-24 | Digital bebilderbare flexodruckplatte mit integraler barriereschicht |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107969149A CN107969149A (zh) | 2018-04-27 |
CN107969149B true CN107969149B (zh) | 2021-12-17 |
Family
ID=53298147
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201680030581.0A Active CN107969149B (zh) | 2015-05-28 | 2016-05-24 | 具有集成阻挡层的可数字成像柔版印版 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10518571B2 (zh) |
EP (2) | EP3304203B1 (zh) |
JP (2) | JP2018517179A (zh) |
CN (1) | CN107969149B (zh) |
BR (1) | BR112017025209B1 (zh) |
ES (1) | ES2781325T3 (zh) |
MX (1) | MX2017015163A (zh) |
WO (1) | WO2016188981A1 (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2848716T3 (es) | 2016-10-10 | 2021-08-11 | Akk Gmbh | Panel compuesto con capa de barrera y procedimiento para la fabricación de una plancha de impresión tipográfica |
JP7036536B2 (ja) * | 2016-12-01 | 2022-03-15 | 旭化成株式会社 | フレキソ印刷原版 |
CN111512231B (zh) | 2017-10-10 | 2024-03-15 | 恩熙思德国有限公司 | 具有低程度的杯形挤压和槽纹的凸纹前体 |
EP3752885B1 (en) * | 2018-02-16 | 2024-09-04 | Miraclon Corporation | Mask element precursor and relief image - forming system |
EP3797004B1 (en) | 2019-06-05 | 2024-05-08 | Esko-Graphics Imaging GmbH | Systems and methods for combined radiation and functional layer application |
EP3832389A1 (de) | 2019-12-06 | 2021-06-09 | Folex AG | Hochauflösende flexodruckplatte und mittel zu deren herstellung mit verbesserter sperrschicht und haftungsmodulierende schicht |
CN114683675B (zh) | 2020-12-28 | 2023-11-14 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种表面自带纹理的平顶网点的柔性树脂版及其制版方法 |
CN114474959A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-05-13 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种阻氧层及包含其的凸起部分表面砂目化的自平顶网点数字化柔性树脂版 |
US20230350298A1 (en) * | 2022-04-27 | 2023-11-02 | Miraclon Corporation | Flexographic printing mask with laser thermal imaging film |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5262275A (en) * | 1992-08-07 | 1993-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flexographic printing element having an IR ablatable layer and process for making a flexographic printing plate |
CN1599883A (zh) * | 2001-08-03 | 2005-03-23 | 巴斯福印刷系统公司 | 光敏柔性印刷材料及制造报纸用柔性印刷版的方法 |
CN101272904A (zh) * | 2005-09-26 | 2008-09-24 | 尤尼吉可株式会社 | 阻气性层叠体及层叠物 |
WO2014198809A1 (de) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | Flint Group Germany Gmbh | Digital bebilderbares flexodruckelement mit polarer, ultradünner barriereschicht |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3807929A1 (de) | 1988-03-10 | 1989-09-28 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von reliefformen |
US5719009A (en) * | 1992-08-07 | 1998-02-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Laser ablatable photosensitive elements utilized to make flexographic printing plates |
DE19639897A1 (de) * | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Sun Chemical Corp | Wasserlösliche und sauerstoffsperrende Polymerschichten und deren Verwendung für lichtempfindliche Materialien |
EP1069475B1 (en) | 1999-07-13 | 2002-09-18 | BASF Drucksysteme GmbH | Flexographic printing element comprising an IR-ablatable layer with high sensitivity |
JP3769171B2 (ja) | 2000-05-17 | 2006-04-19 | 東京応化工業株式会社 | フレキソ印刷版製造用多層感光材料 |
US6893796B2 (en) * | 2002-08-20 | 2005-05-17 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Flexographic element having an integral thermally bleachable mask layer |
US20040234886A1 (en) | 2003-03-12 | 2004-11-25 | Rudolph Michael Lee | Photosensitive element for use as flexographic printing plate |
US8142987B2 (en) | 2004-04-10 | 2012-03-27 | Eastman Kodak Company | Method of producing a relief image for printing |
US7736836B2 (en) * | 2004-09-22 | 2010-06-15 | Jonghan Choi | Slip film compositions containing layered silicates |
JPWO2007116941A1 (ja) | 2006-04-07 | 2009-08-20 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | フレキソ印刷用感光性樹脂組成物 |
JP2009139598A (ja) * | 2007-12-05 | 2009-06-25 | Toray Ind Inc | 感光性樹脂印刷版原版 |
US8241835B2 (en) | 2008-01-30 | 2012-08-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Device and method for preparing relief printing form |
PL2284612T3 (pl) | 2008-05-23 | 2014-10-31 | Toyo Boseki | Fleksograficzna pierwotna płyta drukowa |
US8227769B2 (en) | 2008-05-27 | 2012-07-24 | Esko-Graphics Imaging Gmbh | Curing of photo-curable printing plates with flat tops or round tops |
US8158331B2 (en) | 2009-10-01 | 2012-04-17 | Recchia David A | Method of improving print performance in flexographic printing plates |
CN102103322B (zh) | 2009-12-17 | 2012-08-08 | 乐凯集团第二胶片厂 | 一种计算机直接制版的柔性版及其制备方法 |
DE102010031527A1 (de) | 2010-07-19 | 2012-01-19 | Flint Group Germany Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Flexodruckformen umfassend die Bestrahlung mit UV-LEDs |
US20120115083A1 (en) | 2010-11-04 | 2012-05-10 | Vest Ryan W | Biodegradable Film for Flexographic Printing Plate Manufacture and Method of Using the Same |
US8492074B2 (en) | 2011-01-05 | 2013-07-23 | Laurie A. Bryant | Method of improving print performance in flexographic printing plates |
US8551688B2 (en) | 2011-04-21 | 2013-10-08 | Ryan W. Vest | Photosensitive resin laminate and thermal processing of the same |
US8985020B2 (en) * | 2011-11-02 | 2015-03-24 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method and apparatus for thermal treatment of printing surface in relief printing |
US8808968B2 (en) | 2012-08-22 | 2014-08-19 | Jonghan Choi | Method of improving surface cure in digital flexographic printing plates |
CN103881034B (zh) * | 2012-12-21 | 2016-03-09 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种激光热塑性纳微米颗粒及其合成方法与用其制作的平印版 |
JP6542202B2 (ja) | 2013-09-18 | 2019-07-10 | フリント、グループ、ジャーマニー、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | デジタル的に露光可能なフレキソ印刷要素、及びフレキソ印刷版を生産するための方法 |
WO2015063776A1 (en) * | 2013-11-03 | 2015-05-07 | Digiflex Ltd. | Peelable film for a flexographic printing plate precursor and a method of preparing the flexographic printing plate |
-
2016
- 2016-05-24 US US15/577,103 patent/US10518571B2/en active Active
- 2016-05-24 MX MX2017015163A patent/MX2017015163A/es unknown
- 2016-05-24 EP EP16724889.7A patent/EP3304203B1/de active Active
- 2016-05-24 BR BR112017025209-0A patent/BR112017025209B1/pt active IP Right Grant
- 2016-05-24 EP EP19209908.3A patent/EP3633454A1/de active Pending
- 2016-05-24 CN CN201680030581.0A patent/CN107969149B/zh active Active
- 2016-05-24 JP JP2017561684A patent/JP2018517179A/ja active Pending
- 2016-05-24 ES ES16724889T patent/ES2781325T3/es active Active
- 2016-05-24 WO PCT/EP2016/061640 patent/WO2016188981A1/de active Application Filing
-
2021
- 2021-07-09 JP JP2021114128A patent/JP7242771B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5262275A (en) * | 1992-08-07 | 1993-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flexographic printing element having an IR ablatable layer and process for making a flexographic printing plate |
CN1599883A (zh) * | 2001-08-03 | 2005-03-23 | 巴斯福印刷系统公司 | 光敏柔性印刷材料及制造报纸用柔性印刷版的方法 |
CN101272904A (zh) * | 2005-09-26 | 2008-09-24 | 尤尼吉可株式会社 | 阻气性层叠体及层叠物 |
WO2014198809A1 (de) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | Flint Group Germany Gmbh | Digital bebilderbares flexodruckelement mit polarer, ultradünner barriereschicht |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3304203A1 (de) | 2018-04-11 |
MX2017015163A (es) | 2018-03-28 |
BR112017025209A2 (pt) | 2018-08-07 |
JP2021167970A (ja) | 2021-10-21 |
BR112017025209B1 (pt) | 2022-04-19 |
EP3633454A1 (de) | 2020-04-08 |
US10518571B2 (en) | 2019-12-31 |
JP7242771B2 (ja) | 2023-03-20 |
JP2018517179A (ja) | 2018-06-28 |
ES2781325T3 (es) | 2020-09-01 |
EP3304203B1 (de) | 2020-01-01 |
US20180170088A1 (en) | 2018-06-21 |
CN107969149A (zh) | 2018-04-27 |
WO2016188981A1 (de) | 2016-12-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107969149B (zh) | 具有集成阻挡层的可数字成像柔版印版 | |
EP1710093B1 (en) | Photosensitive resin composition for laser engravable printing substrate | |
TWI420260B (zh) | 改善柔性印刷板印刷性能之方法 | |
CA2830267C (en) | Photosensitive resin laminate and thermal processing of the same | |
CA2825465C (en) | Photosensitive resin laminate and thermal processing of the same | |
US8697337B2 (en) | Laminating apparatus and method of using the same | |
US6880461B2 (en) | Method for producing flexo printing forms by means of laser-direct engraving | |
JP4475505B2 (ja) | レーザー彫刻可能な円筒状印刷原版 | |
JP2008522203A (ja) | フレキソ印刷版の製造方法及びこの目的に適したフレキソ印刷要素 | |
JP6345772B2 (ja) | デジタル画像が形成可能であり、極性の極薄障壁層を有するフレキソ印刷素子 | |
WO2020105259A1 (ja) | 水現像性フレキソ印刷原版 | |
CN114474959A (zh) | 一种阻氧层及包含其的凸起部分表面砂目化的自平顶网点数字化柔性树脂版 | |
JP2023049236A (ja) | 感光性フレキソ印刷版原版 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP03 | Change of name, title or address |
Address after: Wilstedt, Germany Patentee after: ensis germany GmbH Address before: Stuttgart, Germany Patentee before: FLINT GROUP GERMANY GmbH |
|
CP03 | Change of name, title or address | ||
TG01 | Patent term adjustment | ||
TG01 | Patent term adjustment |