CN102103322B - 一种计算机直接制版的柔性版及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种计算机直接制版的柔性版,它包括感光弹性体层(5),感光弹性体层(5)下表面覆有支撑膜,感光弹性体层(5)上表面覆有防粘复合膜,支撑膜由支持体(1)、底层(2)、交联层(4)组成,防粘复合膜由粘接层(6)、激光烧蚀层(7)和保护膜(8)组成,所述激光烧蚀层(7)中含有纳米炭管、激光烧蚀染料和聚合物粘合剂。本发明的有益效果是:本发明激光烧蚀层容易烧蚀,激光烧蚀层与柔性版感光弹性体层粘结力好。同时在感光弹性体层下面设置阻光层,版材经激光烧蚀制版后,再按普通柔性版制版,采用本发明设置的阻光层,能够延长背曝光时间,易于控制底基厚度,提高制版质量。
Description
技术领域
本发明涉及一种柔性版,具体涉及一种计算机直接制版的柔性版及其制备方法。
背景技术
目前,柔性版广泛用于纸箱、软包装、标签等容易变形或较软承印物的印刷。
通常,将具有图案或文字的软片放置在含有感光弹性体的未曝光的柔性版上,紫外线曝光,软片透明的地方透过紫外光,感光弹性体内的引发剂分解成自由基,引发可交联单体反应而固化。未透过紫外线的区域不能发生交联反应,利用它们在显影液中溶解度的差异,冲洗显影得到含有文字图案的浮雕影像。显影后的版材干燥,去粘,后曝光,确保感光层完全聚合。制好的版材固定在柔印机的滚筒上,可以准备印刷。
前述制版过程需要具有图案或文字的软片,软片很容易受冲洗加工、灰尘、潮湿等外部条件影响,造成弊病,影响柔性版版材文字、图案等的还原,同时软片贴附在柔性版防粘层制版时,容易粘接软片和引起光的折射、散射等制版弊病,造成图案或文字还原质量降低。
随着计算机技术和印前文档处理技术的发展,带有图案或文字等的文档信息可以转化为数字信息,借助计算机控制,将数字信息转换为红外激光、紫激光等输出到柔性版上,实现不用软片制版,从而消除了使用软片造成的版材图文还原质量降低问题。
为了实现上述过程,研究人员寻找了各种解决方案。美国专利US5719009采用在柔性版感光弹性体层上面设置阻隔层,再在阻隔层上面设置红外激光烧蚀层,然后用红外激光烧蚀成像,再按普通柔性版制版,施以背曝光、正曝光、溶剂或碱水冲洗、干燥、后处理等制版。该红外激光烧蚀层主体采用SBS,加入甲基丙烯酸甲酯四元共聚树脂和炭黑等,烧蚀所需激光能量高,容易烧蚀不透,烧蚀和未烧蚀的部分图文反差不足,影响接下来进行的普通柔性版制版。日本专利JP-A-10-119436采用普通的聚酯、聚碳酸酯等热分解树脂,涂层厚度1~2μm,其热分解温度高,需要特殊的激光器,且激光能量要求高,其制版过程与US5719009类似。美国专利6037102采用水溶性聚乙烯醇-聚乙二醇为主体树脂,辅助于炭黑等激光吸热材料,实现了激光烧蚀,但是制版过程中为移除未激光烧蚀的区域,需要水洗,水洗后再溶剂制版,操作起来步骤多,洗版用不同体系,用户使用复杂。
发明内容
本发明要解决的技术问题是计算机直接制版的柔性版的制备中,激光烧蚀层烧蚀不透,提供一种计算机直接制版的柔性版及其制备方法。
本发明的技术方案是:一种计算机直接制版的柔性版,它包括感光弹性体层(5),感光弹性体层(5)下表面覆有支撑膜,感光弹性体层(5)上表面覆有防粘复合膜,支撑膜由支持体(1)、底层(2)、交联层(4)组成,防粘复合膜由粘接层(6)、激光烧蚀层(7)和保护膜(8)组成,所述激光烧蚀层(7)中含有纳米炭管、激光烧蚀染料和聚合物粘合剂。
所述纳米炭管为短多臂纳米碳管或羧基化、羟基化、石墨化的短多臂纳米碳管中的任意一种。
所述纳米炭管的外径为5~10nm,长度为0.5~2μm,比表面积在200m2/g以上,纳米炭管在激光烧蚀层(7)中占总固体质量的10~60%。+
所述的激光烧蚀染料为花菁染料或聚甲炔染料的任意一种。
所述的聚合物粘合剂是硝基纤维素、丙烯酸的齐聚物或均聚物、聚酰胺、聚多元糖醇中的任意一种或两种或多种的混合物。
所述底层(2)和交联层(4)之间设有阻光层(3),阻光层(3)的涂层厚度为0.5~5μm,涂层干重为0.5~5g/m2。
所述阻光层(3)中含有UV吸收剂。
所述UV吸收剂为2-羟基二苯甲酮及其衍生物,2,2′-二羟基二苯甲酮及其衍生物,2-羟基苯基苯并三唑及其衍生物中的任意一种或两种或两种以上的混合物组成,UV吸收剂在阻光层(3)中占总固体质量的10~50%。
计算机直接制版的柔性版的制备方法,在120℃和6MPa加热加压下,将厚度为1.01~3.80mm的感光弹性体(5)的片材下表面覆上含有支持体(1)、底层(2)、交联层(4)的支撑膜上,同时在感光弹性体层(5)的片材上表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上含有粘接层(6)、激光烧蚀层(7)和保护膜(8)的防粘复合膜,制得计算机直接制版的柔性版。
本发明所述的支持体(1)包括:聚己撑萘-2,6-二碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、铝板、不锈钢板,铜板等,也可以采用其他的聚合物片材等,厚度为50~300μm。
本发明所述的底层(2),预先将含有聚氨酯丙烯酸酯、含有氯元素的聚合物、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯-醋酸乙烯酯的一种或多种树脂等配置成溶液,通过刮刀、柱涂、网纹辊涂布等方式将上述组分涂布在支持体(1)上,利用热风、蒸汽、红外、微波等干燥成膜,备用,涂层厚度1~5μm。
本发明所述的阻光层(3),设置在底层(2)和交联层(4)之间,可以延长背曝光时间,降低紫外光的折射和散射,利于制版师傅操作,也有利于图文的还原,提高制版质量。本发明所述的的阻光层,先配置成溶液,再涂布在底层(2)上,厚度0.5-5μm,干燥收卷而成。
阻光层(3)主要含有UV吸收剂、成膜树脂,如有必要,可以加入流平剂、表面活性剂等辅助助剂。UV吸收剂可以是:2-羟基二苯甲酮及其衍生物,2,2′-二羟基二苯甲酮及其衍生物,2-羟基苯基苯并三唑及其衍生物等,具体的例子为:2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮,2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮,2-羟基-4-乙氧基二苯甲酮,2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮,2,2′-二羟基二苯甲酮,2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮,2,4-二羟基二苯甲酮,2,3,4-三羟基二苯甲酮,2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮,2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮,MARK1535,PERMYL B1000,CYABSORB UV 2126,2-(2-羟基苯基)苯并三唑,2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑,2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑,2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑,2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑,2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)苯并三唑,2-(2′-羟基-3′,5′-二戊基苯基)苯并三唑,2-(2′-羟基-3′,5′-二甲基苯乙烯基)苯并三唑,2-(2′-羟基-3′,5′-(1,1′-二甲基苄基苯基)苯并三唑,2-(2-羟基-5-正辛基苯基)苯并三唑,MARK 446,MARK 446B等或它们的混合物,2,2′-亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚),2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(十二烷基)-4-甲基苯酚。优选的UV吸收剂2-羟基二苯甲酮及其衍生物,2,2′-二羟基二苯甲酮及其衍生物。
阻光层(3)所用成膜树脂可以是丙烯酸树脂,聚氨酯,聚氨酯丙烯酸酯,聚乙烯-聚醋酸酯,纤维树脂,饱和或不饱和聚酯等等。
将上述UV吸收剂、成膜树脂、表面活性剂等常温或加热溶解在甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、己二醇、丙酮、甲乙酮、吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙二醇单甲醚醋酸酯、N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺、二氯甲烷、氯仿、甲苯、正己烷、二氧六环、二氧五环等的一种或多种混合溶剂中,配置成涂布溶液,涂布在在底层(2)上,干燥收卷而成,阻光层(3)的涂层厚度在0.5~10μm,优选在0.5~5μm,涂层干重0.05~5g/m2,优选为0.5~5g/m2。
UV吸收剂在阻光层(3)中,占总固体质量的1~60%,优选在10-50%,成膜树脂在阻光层(3)中,占总固体质量的1~90%,优选在40~90%,表面活性剂等其他助剂占阻光层(3)总固体质量的0.5~10%。
本发明所述的交联层(4),预先将含有聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯-醋酸乙烯酯、聚丙烯-醋酸乙烯酯、聚碳酸酯的一种或多种树脂、交联单体等配置成溶液,通过刮刀、柱涂、网纹辊涂布等方式将上述组分涂布在阻光层(3)上,利用热风、蒸汽、红外、微波等干燥成膜,备用。
含有支持体(1)、底层(2)、阻光层(3)、交联层(4)的各层集成,本发明称之为支撑膜。制备时,依次在支持体(1)上涂布底层(2)、阻光层(3)和交联层(4),收卷备用。
本发明所述的感光弹性体层(5)中,至少含有一种热塑性聚合材料、至少一种乙烯基不饱和化合物、至少一种引发剂或引发体系、其他助剂等。
感光弹性体层(5)中的热塑性聚合材料可以是丁二烯/苯乙烯的共聚物、异戊二烯/苯乙烯的共聚物,丙烯腈/苯乙烯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚乙烯等,这样的例子如聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚乙烯丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚异戊二烯的星型共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物等。
感光弹性体层(5)中的乙烯基不饱和化合物可以是这样的单体如2-(2乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、异冰片丙烯酸酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯、四氢糠醇丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八酯、1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三缩乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四缩乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、五缩乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三缩丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四缩丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、2,2-二(对羟基苯基)-丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯等等。
感光弹性体层(5)中的引发剂或引发体系可以是二苯甲酮、米嗤酮、4-乙酰氧基-4′-二乙基胺二苯甲酮、安息香乙醚、α-羟基异丙基苯甲酮、α-羟基环己基苯甲酮、2-苯基-2,2-二甲氧基乙酰苯酮、2-特丁基蒽醌、异丙基硫杂蒽酮、(吗啉基苯甲酰基)1-六基1,1(二甲胺基)丙烷、苯偶酰、苯偶姻等。
感光弹性体层(5)中还可以添加抗氧剂、热抑制剂、脱模剂、流平剂、染料等其他助剂。
本发明所述的粘结层(6)所用成膜树脂可以是丙烯酸树脂,聚氨酯,聚氨酯丙烯酸酯,聚乙烯-聚醋酸酯,纤维树脂,饱和或不饱和聚酯等。预先将上述一种或多种树脂等配置成溶液,通过刮刀、柱涂、网纹辊涂布等方式将上述组分涂布在激光烧蚀层(7)上,利用热风、蒸汽、红外、微波等干燥成膜,备用。
本发明所述的激光烧蚀层(7)含有至少一种纳米或改性的纳米炭管、激光烧蚀染料和聚合物粘合剂等。纳米或改性的纳米炭管可以是单臂纳米炭管、双臂纳米碳管、多臂纳米碳管、功能化的多臂纳米碳管如羧基化、羟基化的多臂纳米碳管、石墨化的多臂纳米碳管等。纳米或改性的纳米炭管最好为短多臂纳米碳管或羧基化、羟基化、石墨化的短多臂纳米碳管,这样的短多臂纳米碳管或羧基化、羟基化、石墨化的的短多臂纳米碳管外径在5~50nm,优选5~10nm,长度为0.1~50μm,优选为0.5~2μm,比表面积大于等于200m2/g。上述纳米炭管可以分散为水性浆料或油溶浆料使用,也可与吸收红激光的花菁染料、聚甲炔染料等吸附后混合使用,上述纳米炭管在激光烧蚀层(7)中占总固体质量的1~70%,优选为10~60%。
激光烧蚀层(7)含有的激光烧蚀染料可以是花菁染料、聚甲炔染料、金属络合物(如双硫酚类、靛苯胺金属络合物、偶氮苯金属络合物等)、偶氮类化合物、萘醌染料、蒽醌染料等,优选花菁染料、聚甲炔染料。这样的花菁染料可以是吲哚系花菁染料、喹啉系花菁染料、苯并噻唑系花菁染料等。激光烧蚀染料的红外吸收峰在750~2000nm,激光烧蚀染料在激光烧蚀层(7)中占总固体质量的0.1~30%。
激光烧蚀层(7)含有聚合物粘合剂可以是硝基纤维素、丙烯酸的齐聚物或均聚物、聚酰胺、聚乙烯醇、聚多元糖醇等,聚合物粘合剂在激光烧蚀层(7)中占总固体质量的1-30%。
如有必要激光烧蚀层(7)可以加入流平剂、表面活性剂等。
将纳米或改性的纳米炭管、激光烧蚀染料和聚合物粘合剂溶解在甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、环己醇、己二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮、吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚醋酸酯、N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺、二氯甲烷、氯仿、甲苯、正己烷、二氧六环、二氧五环等的一种或多种混合溶剂中,配置成涂布溶液,可以采用滚涂、刮涂、网纹辊涂布、浸涂等涂布方法,涂布在保护膜(8)上,干燥收卷而成。激光烧蚀层(7)的涂层厚度在0.5~20μm,最好在0.5~10μm,涂层干重0.05~10g/m2,优选为0.5-5g/m2,涂层密度在2.5以上。
含有粘接层(6)、激光烧蚀层(7)和保护膜(8)的各层集成,本发明称之为防粘复合膜。制备防粘复合膜时,在保护膜(8)上依次涂布激光烧蚀层(7)和粘接层(6),干燥后收卷备用。
将感光弹性体层(5)中的各组分按比例加入到挤出机中,加热、混炼、排气等,在110~150℃混炼2-5分钟,挤出,经模头制得感光弹性体(5)的0.5~6.35mm厚度的片材,然后将感光弹性体(5)的片材下表面加热加压覆上含有支持体(1)、底层(2)、阻光层(3)、交联层(4)的支撑膜上,同时再在感光弹性体层(5)的片材上面加热加压覆上含有粘接层(6)、激光烧蚀层(7)和保护膜(8)的防粘复合膜,便得到可以计算机直接制版的柔性版。
计算机直接制版时,先揭去保护膜,用780~2000nm的二极管激光或1064nm的ND:YAG激光等烧蚀或气化激光烧蚀层(7),形成原位图案,保留在感光弹性体层(5)上,激光烧蚀的部分可以透过紫外光,未烧蚀的部分形成掩膜,阻挡紫外光的穿透。然后在版材背面曝光,形成底基,接着正面UV-A曝光,激光烧蚀的部分,紫外光透过使感光弹性体交联聚合,激光未烧蚀的部分形成掩膜,紫外光不能透过,该部分感光弹性体不能交联聚合,然后在四氯乙烯/正丁醇的有机溶剂或含有萜烯等的环保显影液中显影,移去未烧蚀的激光烧蚀层部分和未交联的感光弹性体,形成有凸起的图案,随后60-70℃烘干、后曝光、去粘,即得到可以上机印刷的柔性版。
本发明的有益效果是:本发明激光烧蚀层容易烧蚀,激光烧蚀层与柔性版感光弹性体层粘结力好。同时在感光弹性体层下面设置阻光层,版材经激光烧蚀制版后,再按普通柔性版制版,采用本发明设置的阻光层,能够延长背曝光时间,易于控制底基厚度,提高制版质量。
附图说明
附图是本发明的计算机直接制版的柔性版结构示意图。
其中:1、支持体;2、底层;3、阻光层;4、交联层;5、感光弹性体层;6、粘结层;7、激光烧蚀层;8、保护膜
具体实施方式
下面结合附图1和实施例对本发明作详细说明,但本发明的内容并不限定于此。
实施例1
支持体(1)选用聚己撑萘-2,6-二碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等,厚度50-300μm。本实施例采用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为支持体,厚度100μm,乐凯公司生产。
底层(2)的制备:去离子水140克,聚氨酯TC-103(广东天银化工有限公司)70克,10%的KOH水溶液1.4克,表面活性剂FC-4430(3M公司生产)0.5克,室温下搅拌1小时,得到水溶液。将此水溶液以20米/分钟的速度涂布在厚度100μm的对苯二甲酸乙二醇酯,即所述的支持体(1)上,100℃干燥5分钟,得到涂层厚度为1.2μm的底层。
阻光层(3)的制备:将2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV-531,杭州欣阳三友精细化工有限公司)10g,中国专利申请号200410060539.2中的合成实例3的聚氨酯丙烯酸酯聚合物89.9g,表面活性剂FC-4430(3M公司生产)0.1g,溶解在丙二醇单甲醚醋酸酯/异丙醇(质量比4/1)的混合溶剂500g中,60℃搅拌4小时,制得含有UV吸收剂的溶液,将此溶液以5米/分钟的速度涂布在底层(2)上,110℃干燥10分钟,得到涂层厚度为2.1μm的阻光层,涂层干重1.97g/m2。
交联层(4)的制备:丙酮100g、醋酸丁酯50g、聚氨酯醋酸乙烯酯R-317(乐凯公司生产)20g,然后加入三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA,天津天骄化工有限公司)1克、引发剂1-羟基环己基苯基甲酮(俗称184,张家港保税区天捷国际贸易有限公司)0.5g、2,6-二特丁基对甲酚(俗称264,南京九龙化工有限公司)0.2g、FC-4430(3M公司生产)0.1g,在黄色安全灯下,在密闭的容器中搅拌2小时,得到交联层(4)的涂布溶液,将此溶液以30米/分钟的速度涂布在阻光层(3)上,60℃干燥10分钟,得到涂层厚度为1μm的粘结层,涂层干重0.9g/m2,收卷备用。
感光弹性体层(5)的制备:将热塑性弹性体SIS 1107(科腾公司)700g、增塑剂聚丁二烯Nisso PB-P 2000(日本Nippon Soda)200g、1-羟基环己基苯基甲酮(张家港保税区天捷国际贸易有限公司)32g、2,6-二特丁基对甲酚(南京九龙化工有限公司)12g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯40g(天津天骄化工有限公司),1,9-壬二醇二丙烯酸酯15.8g(天津天骄化工有限公司)、染料RED 335(BASF公司)0.2g,加入到双螺杆挤出机中,150℃混炼2分钟,挤出厚度为3.80mm的感光弹性体层(5),备用。
激光烧蚀层(7)的制备:将工业级多壁碳纳米管IM4(中科院成都有机化学有限公司生产,外径10-20nm,长度0.5-2um,比表面积>200m2/g)20g、聚酰胺6900(德国Henkel公司生产)50g,低分子量的硝基纤维素E330(WolffWalsrode公司生产)25g、分散剂Solsperse 5000(ICI公司生产)1.0g,吲哚系花菁激光染料2-[2-[2-氯-3-[(3-乙基-1,3-二氯-1,1-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亚基)亚乙基]-1-环己烯-1-基]乙烯基]-1,1-二甲基-3-3乙基-1H-苯并[e]吲哚鎓四氟硼酸酯(甲醇中最大吸收峰816nm,日本山野贸易)2.9g、FC-4430(3M公司生产)0.1g溶解在正丁醇400g中,搅拌8小时,制得激光烧蚀层(7)的涂布液。将此溶液以5米/分钟的速度涂布在保护膜(8)上,60℃干燥10分钟,得到涂层厚度为3.2μm的激光烧蚀层,涂层干重3.0g/m2,密度3.1。
粘接层(6)制备:聚酰胺6900(德国Henkel公司生产)95g、聚乙烯吡咯烷酮(牌号PVP K30,博爱新开源制药股份有限公司)4.8g、FC-4430(3M公司生产)0.1g、邻苯二甲酸二辛酯0.1g,溶解在甲苯/异丙醇(质量比4/1)的混合溶剂900g中,将此溶液以30米/分钟的速度涂布在激光烧蚀层(7)上,100℃干燥5分钟,得到涂层厚度为1μm的粘结层,收卷备用。
保护膜(8)可选用聚己撑萘-2,6-二碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等,厚度50-300μm。本实施例采用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为保护膜,厚度125μm(牌号399,Teijin DuPont Films公司生产)。
将上述实施例中挤出厚度为3.80mm的感光弹性体层(5)的片材下表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上含有支持体(1)、底层(2)、阻光层(3)、交联层(4)的支撑膜上,同时在感光弹性体层(5)的片材上表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上本实施例中含有粘接层(6)、激光烧蚀层(7)和保护膜(8)的防粘复合膜,便得到可以计算机直接制版的柔性版。
实施例2
支持体(1)可选用聚己撑萘-2,6-二碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等,厚度50~300μm。本实施例采用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为支持体,厚度125μm,乐凯公司生产。
底层(2)的制备:去离子水150克,聚氨酯TC-1103(广东天银化工有限公司)60克,10%的KOH水溶液1.4克,表面活性剂FC-4430(3M公司生产)0.5克,室温下搅拌1小时,带到水溶液。将此水溶液以20米/分钟的速度涂布在厚度125μm的对苯二甲酸乙二醇酯,即所述的支持体(1)上,100℃干燥5分钟,得到涂层厚度为1.05μm的底层。
阻光层(3)的制备:2,2′,4,4,-四羟基二苯甲酮(杭州欣阳三友精细化工有限公司)10g,中国专利申请号200410060539.2中的合成实例3的聚氨酯丙烯酸酯聚合物89.9g,表面活性剂FC-4430(3M公司生产)0.1g,溶解在丙二醇单甲醚醋酸酯/异丙醇(质量比4/1)的混合溶剂500g中,60℃搅拌4小时,制得含有UV吸收剂的溶液,将此溶液以5米/分钟的速度涂布在底层(2)上,110℃干燥10分钟,得到涂层厚度为2.0μm的阻光层,涂层干重1.91g/m2。
交联层(4)的制备同实施例1。
感光弹性体层(5)的制备:将热塑性弹性体SIS D1160ES(科腾公司)700g、增塑剂聚丁二烯Nisso PB-P 2000(日本Nippon Soda)200g、1-羟基环己基苯基甲酮(张家港保税区天捷国际贸易有限公司)32g、2,6-二特丁基对甲酚(南京九龙化工有限公司)12g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯40g(天津天骄化工有限公司),1,9-壬二醇二丙烯酸酯15.8g(天津天骄化工有限公司)、染料RED 335(BASF公司)0.2g,加入到双螺杆挤出机中,140℃混炼2分钟,挤出厚度为1.58mm的感光弹性体层(5),备用。
激光烧蚀层(7)的制备:将短多壁碳纳米管SM3(中科院成都有机化学有限公司生产,外径10-20nm,长度0.5-2um,比表面积>200m2/g)20g、聚酰胺6900(德国Henkel公司生产)50g,低分子量的硝基纤维素E330(WolffWalsrode公司生产)25g、分散剂Solsperse 5000(ICI公司生产)0.2g,Solsperse24000(ICI公司生产)0.8克,吲哚系花菁激光染料2[2-[2-氯-3-[(3-乙基-1,3-二氢-1,1-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亚基)亚乙基]-1-环戊烯-1-基]乙烯基]-1,1-二甲基-3-乙基-1H-苯并[e]吲哚鎓碘化物(甲醇中最大吸收峰841nm,日本山野贸易)2.9g、FC-4430(3M公司生产)0.1g溶解在正丁醇400g中,搅拌8小时,制得激光烧蚀层(7)的涂布液。将此溶液以3米/分钟的速度涂布在保护膜(8)上,60℃干燥10分钟,得到涂层厚度为3.5μm的激光烧蚀层,涂层干重3.38g/m2,密度3.4。
粘接层(6)制备同实施例1。
保护膜(8)的制备同实施例1。
将上述实施例中挤出厚度为1.58mm的感光弹性体层(5)的片材下表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上含有支持体(1)、底层(2)、阻光层(3)、交联层(4)的支撑膜上,同时在感光弹性体层(5)的片材上表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上本实施例中含有粘接层(6)、激光烧蚀层(7)和保护膜(8)的防粘复合膜,便得到可以计算机直接制版的柔性版。
实施例3:
支持体(1)的制备同实施例2。
底层(2)的制备:去离子水100克,R-3丙烯酸胶乳(乐凯公司生产)70克,10%的KOH水溶液1.4克,表面活性剂FC-4430(3M公司生产)0.5克,室温下搅拌1小时,得到水溶液。将此水溶液以20米/分钟的速度涂布在厚度125μm的对苯二甲酸乙二醇酯,即所述的支持体(1)上,110℃干燥5分钟,得到涂层厚度为1.5μm的底层。
阻光层(3)的制备:将2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑20g(杭州欣阳三友精细化工有限公司),中国专利申请号200410060539.2中的合成实例1的聚氨酯丙烯酸酯聚合物79.9g,表面活性剂FC-4430(3M公司生产)0.1g,溶解在丙二醇单甲醚醋酸酯/异丙醇(质量比4/1)的混合溶剂500g中,60℃搅拌4小时,制得含有UV吸收剂的溶液,将此溶液以5米/分钟的速度涂布在底层(2)上,110℃干燥10分钟,得到涂层厚度为2.4μm的阻光层,涂层干重2.28g/m2。
交联层(4)的制备同实施例1。
感光弹性体层(5)的制备:将热塑性弹性体SIS 1107(科腾公司)750g、增塑剂聚丁二烯Nisso PB-P 2000(日本Nippon Soda)150g、1-羟基环己基苯基甲酮(张家港保税区天捷国际贸易有限公司)32g、2,6-二特丁基对甲酚(南京九龙化工有限公司)12g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯30g(天津天骄化工有限公司),1,9-壬二醇二丙烯酸酯25.8g(天津天骄化工有限公司)、染料RED 335(BASF公司)0.2g,加入到双螺杆挤出机中,140℃混炼2分钟,挤出厚度为3.80mm的感光弹性体层(5),备用。
激光烧蚀层(7)的制备:羟基化短多壁碳纳米管SMH1(中科院成都有机化学有限公司生产,外径<8nm,长度0.5-2um,比表面积>500m2/g)40g、聚酰胺6900(德国Henkel公司生产)30g,低分子量的硝基纤维素E330(WolffWalsrode公司生产)25g、分散剂Solsperse 5000(ICI公司生产)1.0g,吲哚系花菁激光染料2-[2-[2-氯-3-[(3-乙基-1,3-二氯-1,1-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亚基)亚乙基]-1-环己烯-1-基]乙烯基]-1,1-二甲基-3-3乙基-1H-苯并[e]吲哚鎓四氟硼酸酯(甲醇中最大吸收峰816nm,日本山野贸易)2.9g、FC-4430(3M公司生产)0.1g溶解在正丁醇400g中,搅拌8小时,制得激光烧蚀层(7)的涂布液。将此溶液以5米/分钟的速度涂布在保护膜(8)上,60℃干燥10分钟,得到涂层厚度为3.5μm的激光烧蚀层,涂层干重3.42g/m2,密度4.1。
粘接层(6)制备同实施例1。
保护膜(8)制备同实施例1。
将上述实施例中挤出厚度为3.80mm的感光弹性体(5)的片材下表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上含有支持体(1)、底层(2)、阻光层(3)、交联层(4)的支撑膜上,同时在感光弹性体(5)的片材上表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上本实施例中含有粘接层(6)、激光烧蚀层(7)和保护膜(8)的防粘复合膜,便得到可以计算机直接制版的柔性版。
实施例4
支持体(1)的制备同实施例2。
底层(2)的制备:去离子水100克,R-3丙烯酸胶乳(乐凯公司生产)100克,10%的KOH水溶液1.4克,表面活性剂FC-4430(3M公司生产)0.5克,室温下搅拌1小时,得到水溶液。将此水溶液以20米/分钟的速度涂布在厚度125μm的对苯二甲酸乙二醇酯,即所述的支持体(1)上,100℃干燥5分钟,得到涂层厚度为1.4μm的底层。
阻光层(3)的制备:将2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV-531,杭州欣阳三友精细化工有限公司)30g,中国专利申请号200410060539.2中的合成实例3的聚氨酯丙烯酸酯聚合物69.9g,表面活性剂FC-4430(3M公司生产)0.1g,溶解在丙二醇单甲醚醋酸酯/异丙醇(质量比4/1)的混合溶剂500g中,60℃搅拌4小时,制得含有UV吸收剂的溶液,将此溶液以5米/分钟的速度涂布在底层(2)上,110℃干燥10分钟,得到涂层厚度为2.1μm的阻光层,涂层干重2.03g/m2。
交联层(4)的制备同实施例1。
感光弹性体层(5)的制备:将热塑性弹性体SIS D1160ES(科腾公司)750g、增塑剂聚丁二烯Nisso PB-P2000(日本Nippon Soda)150g、1-羟基环己基苯基甲酮(张家港保税区天捷国际贸易有限公司)32g、2,6-二特丁基对甲酚(南京九龙化工有限公司)12g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯20g(天津天骄化工有限公司),1,9-壬二醇二丙烯酸酯35.8g(天津天骄化工有限公司)、染料RED 335(BASF公司)0.2g,加入到双螺杆挤出机中,140℃混炼2分钟,挤出厚度为1.58mm的感光弹性体层(5),备用。
激光烧蚀层(7)的制备:将羧基化短多壁碳纳米管SMC2(中科院成都有机化学有限公司生产,外径8-15nm,长度0.5-2um,比表面积>233m2/g)20g、聚酰胺6900(德国Henkel公司生产)50g,低分子量的硝基纤维素E330(WolffWalsrode公司生产)25g、分散剂Solsperse 5000(ICI公司生产)1.0g,吲哚系花菁激光染料2-[2-[2-氯-3-[(3-乙基-1,3-二氯-1,1-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亚基)亚乙基]-1-环己烯-1-基]乙烯基]-1,1-二甲基-3-3乙基-1H-苯并[e]吲哚鎓四氟硼酸酯(甲醇中最大吸收峰816nm,日本山野贸易)2.9g、FC-4430(3M公司生产)0.1g溶解在正丁醇400g中,搅拌8小时,制得激光烧蚀层(7)的涂布液。将此溶液以5米/分钟的速度涂布在保护膜(8)上,60℃干燥10分钟,得到涂层厚度为3.3μm的激光烧蚀层,涂层干重3.2g/m2,密度3.0。
粘接层(6)制备:聚酰胺6900(德国Henkel公司生产)95g、丙烯酸树脂ZD-980(东亚合成化工有限公司)4.8g、FC-4430(3M公司生产)0.1g、邻苯二甲酸二辛酯0.1g,溶解在甲苯/异丙醇(质量比4/1)的混合溶剂900g中,将此溶液以30米/分钟的速度涂布在激光烧蚀层(7)上,100℃干燥5分钟,得到涂层厚度为1μm的粘结层,收卷备用。
保护膜(8)制备同实施例1。
将上述实施例中挤出厚度为1.58mm的感光弹性体(5)的片材下表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上含有支持体(1)、底层(2)、阻光层(3)、交联层(4)的支撑膜上,同时在感光弹性体(5)的片材上表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上本实施例中含有粘接层(6)、激光烧蚀层(7)和保护膜(8)的防粘复合膜,便得到可以计算机直接制版的柔性版。
实施例5:
支持体(1)的制备同实施例2。
底层(2)的制备同实施例4。
阻光层(3)的制备实施例4。
交联层(4)的制备同实施例1。
感光弹性体层(5)的制备:将热塑性弹性体SIS D 1170P(科腾公司)750g、增塑剂聚丁二烯Nisso PB-P 2000(日本Nippon Soda)150g、1-羟基环己基苯基甲酮(张家港保税区天捷国际贸易有限公司)32g、2,6-二特丁基对甲酚(南京九龙化工有限公司)12g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯20g(天津天骄化工有限公司),1,9-壬二醇二丙烯酸酯35.8g(天津天骄化工有限公司)、染料RED 335(BASF公司)0.2g,加入到双螺杆挤出机中,140℃混炼2分钟,挤出厚度为1.01mm的感光弹性体层(5),备用。
激光烧蚀层(7)的制备:将羧基化短多壁碳纳米管SMC2(中科院成都有机化学有限公司生产,外径8-15nm,长度0.5-2um,比表面积>233m2/g)20g、聚酰胺6900(德国Henkel公司生产)50g,低分子量的硝基纤维素E330(WolffWalsrode公司生产)25g、分散剂Solsperse 5000(ICI公司生产)1.0g,喹啉系花菁激光染料1-乙基-4-[5-(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)-1,3-戊二烯基]喹啉鎓碘化合物(甲醇中最大吸收峰814nm,日本山野贸易)2.9g、FC-4430(3M公司生产)0.1g溶解在正丁醇400g中,搅拌8小时,制得激光烧蚀层(7)的涂布液。将此溶液以3米/分钟的速度涂布在保护膜(8)上,60℃干燥10分钟,得到涂层厚度为3.4μm的激光烧蚀层,涂层干重3.2g/m2,密度3.4。
粘接层(6)制备同实施例4。
保护膜(8)制备同实施例1。
将上述实施例中挤出厚度为1.01mm的感光弹性体(5)的片材下表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上含有支持体(1)、底层(2)、阻光层(3)、交联层(4)的支撑膜上,同时在感光弹性体(5)的片材上表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上本实施例中含有粘接层(6)、激光烧蚀层(7)和保护膜(8)的防粘复合膜,便得到可以计算机直接制版的柔性版。
实施例6:
支持体(1)的制备同实施例2。
底层(2)的制备同实施例4。
阻光层(3)的制备实施例4。
交联层(4)的制备同实施例1。
感光弹性体层(5)的制备:将热塑性弹性体SIS D 1170K(科腾公司)750g、增塑剂聚丁二烯Nisso PB-P 2000(日本Nippon Soda)150g、1-羟基环己基苯基甲酮(张家港保税区天捷国际贸易有限公司)32g、2,6-二特丁基对甲酚(南京九龙化工有限公司)12g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯20g(天津天骄化工有限公司),1,9-壬二醇二丙烯酸酯35.8g(天津天骄化工有限公司)、染料RED 335(BASF公司)0.2g,加入到双螺杆挤出机中,140℃混炼2分钟,挤出厚度为1.58mm的感光弹性体层(5),备用。
激光烧蚀层(7)的制备:将羧基化短多壁碳纳米管SMC2(中科院成都有机化学有限公司生产,外径8-15nm,长度0.5-2um,比表面积>233m2/g)20g、聚酰胺6900(德国Henkel公司生产)50g,低分子量的硝基纤维素E330(WolffWalsrode公司生产)25g、分散剂Solsperse 5000(ICI公司生产)1.3g,聚甲炔激光染料1,1,5,5-四[4-(二乙氨基)苯基]-1,4-戊二烯-3-基鎓丁基(三苯基)硼酸盐(乙腈中最大吸收峰820nm,日本山野贸易)2.6g、FC-4430(3M公司生产)0.1g溶解在正丁醇400g中,搅拌8小时,制得激光烧蚀层(7)的涂布液。将此溶液以5米/分钟的速度涂布在保护膜(8)上,60℃干燥10分钟,得到涂层厚度为3.0μm的激光烧蚀层,涂层干重3.1g/m2,密度3.2。
粘接层(6)制备同实施例4。
保护膜(8)制备同实施例1。
将上述实施例中挤出厚度为1.58mm的感光弹性体(5)的片材下表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上含有支持体(1)、底层(2)、阻光层(3)、交联层(4)的支撑膜上,同时在感光弹性体(5)的片材上表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上本实施例中含有粘接层(6)、激光烧蚀层(7)和保护膜(8)的防粘复合膜,便得到可以计算机直接制版的柔性版。
比较例1
支持体(1)的制备同实施例1。
底层(2)的制备同实施例2
比较例1中不设置阻光层。
交联层(4)的制备同实施例1。
感光弹性体层(5)的制备同实施例1。
激光烧蚀层(7)的制备:将炭黑300(Degussa公司)20g、聚酰胺6900(德国Henkel公司生产)50g,低分子量的硝基纤维素E330(Wolff Walsrode公司生产)25g、分散剂Solsperse 5000(ICI公司生产)1.0g,吲哚系花菁激光染料2-[2-[2-氯-3-[(3-乙基-1,3-二氯-1,1-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亚基)亚乙基]-1-环己烯-1-基]乙烯基]-1,1-二甲基-3-3乙基-1H-苯并[e]吲哚鎓四氟硼酸酯(816nm,日本山野贸易)2.9g、FC-4430(3M公司生产)0.1g溶解在正丁醇400g中,搅拌8小时,制得激光烧蚀层(7)的涂布液。将此溶液以5米/分钟的速度涂布在保护膜(8)上,60℃干燥10分钟,得到涂层厚度为3.15μm的激光烧蚀层,涂层干重3.02g/m2,密度3.0。
粘接层(6)制备:聚酰胺6900(德国Henkel公司生产)99.8g、FC-4430(3M公司生产)0.1g、邻苯二甲酸二辛酯0.1g,溶解在甲苯/异丙醇(质量比4/1)的混合溶剂900g中,将此溶液以30米/分钟的速度涂布在激光烧蚀层(7)上,100℃干燥5分钟,得到涂层厚度为1μm的粘结层,收卷备用。
保护膜(8)的制备同实施例1。
将上述实施例中挤出厚度为3.80mm的感光弹性体(5)的片材下表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上含有支持体(1)、底层(2)、交联层(4)的支撑膜上,同时在感光弹性体层(5)的片材上表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上本实施例中含有粘接层(6)、激光烧蚀层(7)和保护膜(8)的防粘复合膜,便得到可以计算机直接制版的柔性版。
比较例2
支持体(1)的制备同实施例2。
底层(2)的制备同实施例2
比较例2中不设置阻光层。
交联层(4)的制备同实施例2。
感光弹性体层(5)的制备同实施例2。
激光烧蚀层(7)的制备:Mogul L carbon black(Cabot公司),20g、聚酰胺6900(德国Henkel公司生产)50g,低分子量的硝基纤维素E330(WolffWalsrode公司生产)25g、分散剂Solsperse 5000(ICI公司生产)1.0g,FC-4430(3M公司生产)0.1g溶解在正丁醇400g中,搅拌8小时,制得激光烧蚀层(7)的涂布液。将此溶液以5米/分钟的速度涂布在保护膜(8)上,60℃干燥10分钟,得到涂层厚废为3.1μm的激光烧蚀层,涂层干重2.98g/m2,密度2.5。
粘接层(6)制备:聚酰胺6900(德国Henkel公司生产)99.8g、FC-4430(3M公司生产)0.1g、邻苯二甲酸二辛酯0.1g,溶解在甲苯/异丙醇(质量比4/1)的混合溶剂900g中,将此溶液以30米/分钟的速度涂布在激光烧蚀层(7)上,100℃干燥5分钟,得到涂层厚度为1μm的粘结层,收卷备用。
保护膜(8)的制备同实施例2。
将上述实施例中挤出厚度为1.58mm的感光弹性体(5)的片材下表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上含有支持体(1)、底层(2)、交联层(4)的支撑膜上,同时在感光弹性体层(5)的片材上表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上本实施例中含有粘接层(6)、激光烧蚀层(7)和保护膜(8)的防粘复合膜,便得到可以计算机直接制版的柔性版。
产品性能测试方法及评价
A)保护膜(8)与激光烧蚀层(7)的剥离力以及激光烧蚀层(7)与感光弹性体层(5)的剥离力测试
将实施例和比较例中的柔性版裁成2cm×20cm的长条,将保护膜(8)轻轻剥开约5cm的头,用透明胶带粘住保护膜,在FPT-F1摩擦系数/剥离试验仪上(济南蓝光),以剥离速度300mm/min、剥离角度180°运行,测量剥离力,此数据为保护膜(8)与激光烧蚀层(7)的剥离力,记为T1,单位g/cm。检测完毕的测试条,随后用于激光烧蚀层与感光弹性体层的剥离力的检测。
将透明胶带密实粘接在上述已剥掉保护膜的激光烧蚀层上,去掉版样边缘多余的胶带,在FPT-F1摩擦系数/剥离试验仪上,以剥离速度300mm/min、剥离角度180°运行,测量剥离力,激光烧蚀层与透明胶带同时剥离。此数据为激光烧蚀层(7)与感光弹性体层(5)的剥离力,记为T2,单位g/cm。T2和T1的差值大小用来评价保护膜(8)与激光烧蚀层(7)的剥离力以及激光烧蚀层(7)与感光弹性体层(5)的剥离力的好坏,评价标准如下:
○...优(T2和T1的差值大于等于30g/cm);
▲...良(T2和T1的差值15-30g/cm);
×...差(T2和T1的差值小于等于15g/cm)。
B)版材激光烧蚀层(7)的烧蚀性能测试
揭去实施例和比较例中的保护膜(8),使用CDI SPARK2120制版机(ESKO公司生产),2540ppi下,成像速度设定为Optics10.0,烧蚀实施例和比较例中激光烧蚀层(7),用Vipflex334(瑞士FAG公司)观察烧蚀图案的锐利度和边沿毛刺,用DM-500密度计(Screen公司)测定激光烧蚀图像的露白密度,露白密度越小,意味着激光烧蚀层(7)的感度愈高,所需能量愈小。
评价标准:
○...优(烧蚀出的网点边沿干净锐利没有毛刺,烧蚀出的图案露白密度小于等于0.05)
▲...良(烧蚀出的网点边沿较干净锐利、毛刺较少,烧蚀出的图案露白密度0.05-0.10)
×...差(烧蚀出的网点边沿不锐利,毛刺多,烧蚀出的图案露白密度大于等于0.10)。
C)背曝光时间的测试
将实施例和比较例中制得的版材,以秒为单位,用不同的背曝光时间曝光,在RZ650C制版机上,用显影液四氯乙烯/正丁醇(体积比3∶1)或环保显影液(牌号Image Clean,广州荣健贸易发展公司)冲洗5-15分钟,60℃干燥2-3小时,去粘10分钟,得到3.94mm或1.70mm等厚度的柔性版所要求的底基厚度,即为所需的背曝光时间。背曝光时间较长为好。
3.94mm厚度的柔性版一般要求底基厚度在1.80~2.0mm,1.70mm厚度的柔性版一般要求底基厚度在0.8~1.0mm,1.14mm厚度的柔性版一般要求底基厚度在0.44~0.65mm等等。本发明背曝光时间的测试,将3.94mm厚度的柔性版底基厚度控制在1.80mm,将1.70mm厚度的柔性版底基厚度控制在0.8mm作为评价标准,将1.14mm厚度的柔性版底基厚度控制在0.6mm作为评价标准,但本发明并不局限于上述三个厚度的柔性版。合适的背曝光时间,即适宜的底基厚度评价标准如下:
○...优(对于3.94mm厚版材,底基达到1.8mm时,背曝光时间35-40秒;对于1.70mm版材,底基达到0.8mm时,背曝光时间30-35秒;对于1.14mm版材,底基达到0.6mm时,背曝光时间30-35秒);
▲...良(对于3.94mm版材,底基达到1.8mm时,背曝光时间控制在25-35秒;对于1.70mm版材,底基达到0.8mm时,背曝光时间25-30秒;对于1.14mm版材,底基达到0.6mm时,背曝光时间25-30秒);
×...差(对于3.94mm版材,底基达到1.8mm时,背曝光时间控制在15-25秒;对于1.70mm版材,底基达到0.8mm时,背曝光时间15-25秒;对于1.14mm版材,底基达到0.6mm时,背曝光时间15-25秒)。
实施例1~6和比较例1~2的评价结果如下:
试验序号 | 剥离力差值评价 | 激光烧蚀效果评价 | 底基厚度评价 |
实施例1 | ○ | ○ | ○ |
实施例2 | ○ | ○ | ○ |
实施例3 | ○ | ○ | ▲ |
实施例4 | ▲ | ○ | ○ |
实施例5 | ▲ | ○ | ○ |
实施例6 | ▲ | ○ | ○ |
比较例1 | × | ▲ | × |
比较例2 | × | × | × |
Claims (9)
1.一种计算机直接制版的柔性版,它包括感光弹性体层(5),感光弹性体层(5)下表面覆有支撑膜,感光弹性体层(5)上表面覆有防粘复合膜,支撑膜由支持体(1)、底层(2)、交联层(4)组成,防粘复合膜由粘接层(6)、激光烧蚀层(7)和保护膜(8)组成,其特征在于:所述激光烧蚀层(7)中含有纳米碳管、激光烧蚀染料和聚合物粘合剂。
2.根据权利要求1所述的计算机直接制版的柔性版,其特征在于:所述纳米碳管为短多臂纳米碳管或羧基化、羟基化、石墨化的短多臂纳米碳管中的任意一种。
3.根据权利要求2所述的计算机直接制版的柔性版,其特征在于:所述纳米碳管的外径为5~10nm,长度为0.5~2μm,比表面积在200m2/g以上,纳米碳管在激光烧蚀层(7)中占总固体质量的10~60%。
4.根据权利要求1所述的计算机直接制版的柔性版,其特征在于:所述的激光烧蚀染料为花菁染料或聚甲炔染料中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的计算机直接制版的柔性版,其特征在于:所述的聚合物粘合剂是硝基纤维素、丙烯酸的齐聚物或均聚物、聚酰胺、聚多元糖醇中的任意一种或两种或多种的混合物。
6.根据权利要求1所述的计算机直接制版的柔性版,其特征在于:所述底层(2)和交联层(4)之间设有阻光层(3),阻光层(3)的涂层厚度为0.5~5μm,涂层干重为0.5~5g/m2。
7.根据权利要求6所述的计算机直接制版的柔性版,其特征在于:所述阻光层(3)中含有UV吸收剂。
8.根据权利要求7所述的计算机直接制版的柔性版,其特征在于:所述UV吸收剂为2-羟基二苯甲酮及其衍生物,2,2′-二羟基二苯甲酮及其衍生物,2-羟基苯基苯并三唑及其衍生物中的任意一种或两种以上的混合物组成,UV吸收剂在阻光层(3)中占总固体质量的10~50%。
9.如权利要求1或2所述的计算机直接制版的柔性版的制备方法,其特征在于:在120℃和6MPa加热加压下,将厚度为1.01~3.80mm的感光弹性体(5)的片材下表面覆上含有支持体(1)、底层(2)、交联层(4)的支撑膜上,同时在感光弹性体层(5)的片材上表面,120℃和6MPa加热加压下,覆上含有粘接层(6)、激光烧蚀层(7)和保护膜(8)的防粘复合膜,制得计算机直接制版的柔性版。
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