CN104723716A - 一种激光直接制版的金属基树脂版及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种激光直接制版的金属基树脂版及其制备方法,含有经氧化、电解处理过的金属基支持体,带有吸收UV光折射散射的粘结层,感光弹性体层,激光烧蚀黑膜层和保护膜,在感光弹性体层与金属基支持体之间通过带有吸收UV光散射折射的粘结层复合为一体,在感光弹性体层的上面设置有带有激光烧蚀黑膜,在激光烧蚀黑膜上设置有保护膜。所发明的金属基树脂版,特点是感光弹性体与金属基支持体粘结力大,版材烧蚀黑膜可直接激光成像,所需激光烧蚀能量低,制得的金属基树脂版用于上光和防伪印刷。
Description
技术领域
本发明涉及一种激光直接制版的金属基树脂版及其制备方法,尤其是涉及一种使用清洗电解氧化的金属基支持体,与感光弹性体和激光烧蚀黑膜覆合,可以激光成像的金属基树脂版制备方法。
背景技术
目前,柔性版广泛用于纸箱、软包装、标签等容易变形或较软承印物的印刷。近年来,柔版印刷新领域发展迅速,一是屋脊包、利乐包、薄膜、烟包等市场的软包装印刷;二是纸盒印刷;三是高档电脑票证、彩票、磁卡票、行李带以及扑克牌、纸巾、餐巾、牙膏、化妆品软管等印刷;四是印刷上光发展迅速。
印刷上光是通过印刷机组完成的,因此也可称“印光”。可以使用水性光油,或加装UV干燥系统,使用UV光油。也有配置专用上光装置进行正反两面上光,用于不干胶水的涂布作业、连机复合成不干胶印刷成品等等。上光涂层比印刷墨层要厚实,以获得较好的光泽或其它效果。
随着特殊印刷需求不断增长,尤其在防伪、不规则罐装、胶管等器皿的包装印刷以及上光等印刷,对金属基树脂版需求较多。
通常,将具有图案或文字的软片放置在含有感光弹性体的未曝光的柔性版上,紫外线曝光,软片透明的地方透过紫外光,感光弹性体内的引发剂分解成自由基,引发可交联单体反应而固化。未透过紫外线的区域不能发生交联反应,利用它们在显影液中溶解度的差异,冲洗显影得到含有文字图案的浮雕影像。显影后的版材干燥,去粘,后曝光,确保感光层完全聚合。制好的版材固定在柔印机的滚筒上,可以准备印刷。
前述制版过程需要具有图案或文字的阴图软片,阴图软片很容易受冲洗加工、灰尘、潮湿等外部条件影响,造成弊病,影响柔性版版材文字、图案等的还原,同时软片贴附在柔性版防粘层制版时,容易粘接软片和引起光的折射、散射等制版弊病,造成图案或文字还原质量降低。
随着计算机技术和印前文档处理技术的发展,带有图案或文字等的文档信息可以转化为数字信息,借助计算机控制,将数字信息转换为红外激光、紫激光等输出到柔性版的烧蚀黑膜上,实现激光烧蚀成像,不再用软片成像,从而消除了使用软片制版造成的版材图文还原质量降低问题。
为了实现上述过程,研究人员寻找了各种解决方案。
美国专利US2003/0178130A1主要集中在粘结层设计、弹性体层和溶剂冲洗加工等过程。在铝板基上设计12-15μm粘结层,170℃干燥2.5min后,形成粗化的80-100μm橡胶颗粒,粘结层表面不粘,铝版基可以堆垛使用,提升铝版基与感光弹性体的粘结力。其粘结力值要求>20N/2cm。该专利实际上将粘结层砂目化,提高铝版和感光弹性体的粘结力。但该专利没有提及在感光弹性体上覆合激光烧蚀黑膜,只能普通方法制版,不能计算机直接成像制版。
美国专利US2004/0187719A1批露了报纸印刷用金属基树脂版的配方和制版技术。报纸印刷金属基树脂版总厚度675μm,由125μm厚的保护膜、10μm厚的防粘层、350μm厚的弹性体层、20μm厚的粘结层和170μm的金属底基支持体构成。制版过程先正面预曝光3s,正面曝光2.5min,然后用ExxsolD60(40%)、萘烷(40%)、戊醇(20%)组成的混合溶剂冲洗30℃冲洗4.5min,之后130℃干燥5min,然后后曝光和去粘各5min,整个制版过程用时23min,迎合了报业印刷用版快速要求,该专利没有提及用于上光印刷,也没有提及在感光弹性体上覆合激光烧蚀黑膜,不能计算机直接制版。
中国专利CN100483252C主要描述了通过数字成像制作用于报纸印刷柔性版印版的装置和方法,为达到报业快速出版的要求,普遍将整个版材厚度设计较薄,一般0.4-1.00mm,以达到与报业柔印机厚度匹配要求,同时要求制版速度快,该专利提及的金属基树脂版仅用于报纸印刷,没有用于上光印刷,也没有提及数字化黑膜的组成和烧蚀感度。
上述专利中均没有提及在金属基支持体上通过电解氧化处理,形成细小的砂目,从而提高金属基与感光弹性体的粘结力,也没有提及在烧蚀黑膜层加入一种红外激光烧蚀染料、单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物,来降低激光烧蚀能量。
发明内容
本发明在克服上述种种弊病提供一种激光直接制版的金属基树脂版及其制备方法,所发明的金属基树脂版,特点是感光弹性体与金属基支持体粘结力大,版材烧蚀黑膜可直接激光成像,所需激光烧蚀能量低,制得的金属基树脂版用于上光和防伪印刷。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
本发明的目的是提供一种激光直接制版的金属基树脂版。其版材结构含有经氧化、电解等处理过的金属基支持体,带有吸收UV光折射散射的粘结层,感光弹性体层,激光烧蚀黑膜层和保护膜。感光弹性体与金属基支持体粘结力大,版材烧蚀黑膜可直接激光成像,所需激光烧蚀能量低,制得的金属基树脂版用于上光和防伪印刷。
本发明的金属基支持体,可以是铝基、钢基、铜基、铁基,也可以是合金金属基等,厚度0.15-0.50mm,最好是0.15-0.38mm,优选0.15-0.30mm。研究者发现,将金属基通过清洗、电解、氧化后,其中心线平均粗度在0.3-0.6μm,优选0.4-0.55μm,然后涂布含有UV吸收剂的粘结层,可以显著提高金属基和感光弹性体的粘结力。
本发明的金属基支持体,优选高纯度的铝版基,其铝含量最好在99%以上,合适的铝版基(但不限于此):铁占0.1-0.5%、硅占0.03-0.3%、铜占0.003%-0.03%、钛占0.01-0.1%。电解粗化所用的电解液可以是酸、碱或盐的水溶液或含有有机溶剂的水溶液。其中,以盐酸、硝酸或者的它们的盐的水溶液做电解液较好。首先把铝版基放在1-30%的氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、硅酸钠等的水溶液中,在20-80℃温度下进行5-250秒的化学腐蚀,然后在10-30%的硝酸或硫酸中以20-80℃温度中和,以除去灰质。经过清洁处理的铝版,在10-60℃温度下,用正负性交互变化的矩形、台性波或正弦波等,以5-100A/dm2的电流密度,在硝酸或者盐酸的电解液中处理10-300秒。接着,把电解的铝版进行阳极氧化处理。阳极氧化通常用硫酸法。使用的硫酸浓度为5-30%,电力密度1-15A/dm2,氧化温度20-60℃,氧化时间5-250秒,以形成1-10g/m2的氧化膜,这样形成的氧化膜具有较高的氧化膜微孔,吸附能力强。
本发明所述的带有吸收UV光折射散射的粘结层,涂布在上述清洗、氧化、电解等处理过的金属基支持体。一般涂层厚度1-10μm,优选1-5μm。本发明的粘结层树脂可以是一种或多种,可以是聚氨酯丙烯酸酯、含有氯元素的聚合物、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯-醋酸乙烯酯的一种或多种树脂等配置成有机或乳化的水溶液,通过刮刀、柱涂、网纹辊涂布、挤压涂、条涂等方式将上述组分涂布在铁版、铝版或者PET片基等支持体上,利用热风、蒸汽、红外、微波等干燥成膜,备用,涂层厚度优选1-5μm。本发明所述的带有吸收UV光折射和散射的粘结层2中的UV吸收剂可以是UV-326、UV-327、UV-328、UU-329、UV-320、UV-0、UV-2、UV-9、UV-531、UV-528、UV-P、UV-292、CH-81、UV-SP2、UV-S12、UV吸收剂1130、1157、5151等。本发明所述的带有吸收UV光折射和散射的粘结层2中粘结层树脂含量95%以上、UV吸收剂含量2%-5%。UV吸收剂过多,粘结力下降,UV吸收剂过少,则对紫外光的散射光和折射光吸收不利。
为了改善涂布效果,本发明所述的带有吸收UV光折射散射的粘结层还可以添加其它助剂如Tween-20、Tween-30、Tween-85、司盘-20、司盘-40、司盘-60、司盘-85、聚乙二醇脂肪酸酯、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、邻苯二甲酸甲酯、邻苯二甲酸乙酯、邻苯二甲酸丁酯、α-甲基苯乙烯-苯乙烯、聚氯乙烯低聚物、FC-4430、FC-430等。
本发明所述的感光弹性体层含有(A)34.5-75%重量的热塑性弹性体;(B)10-45%重量的两种不同化学结构的增塑剂,一种是100℃下运动黏度4.1-14.2mm2/s的环状烷烃油,一种是数均分子量在800-5000,25℃下旋转粘度400-110000mPas,1,2-乙烯基双键含量在15-90%的低分子液体聚烯烃,环状烷烃油与液体聚烯烃重量比1:5-5:1;(C)4-15%重量的可以光交联的乙烯基不饱和单体;(D)0.01-7%重量的光引发剂或光引发体系或染料其它添加剂。
本发明所述的感光弹性体层所用的热塑性弹性体,可以是苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)的聚合物,也可以苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)的聚合物,也可以加入SEBS,(SI)nSi等聚合物与SBS或SIS聚合物混合使用。本发明热塑性弹性体优选苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的聚合物,尤其是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的三嵌段聚合物,该三嵌段化合物中含有10-17%重量的苯乙烯-丁二烯二嵌段聚合物。
热塑性弹性体的重量占感光弹性体总重量的34.5-75%,优选45-70%。
本发明所述的感光弹性体层采用两种不同化学结构的增塑剂,一种是100℃下运动黏度4.1-14.2mm2/s的环状烷烃油,一种是数均分子量在800-5000、25℃下旋转粘度400-110000mPas、1,2-乙烯基双键含量在15-90%的低分子液体聚烯烃。这样的环状烷烃油可以是Shellflex231,Shellflex6371,Shellflex371N,Shellflex310,Shellflex810,Shellflex3271,Shellflex3371,Shellflex680,220,222B,210B,830,820,100,Hydrocal500,Hydrocal1200,KN4006,KN4008,KN4010等。这样的低分子液体聚烯烃可以是PH,P4-25P,AL,AH,N4-5000,PM4,P4-150P,156,130,131,142,151,152,153,154,B-1000,B-2000,B-3000,LB3000,LB5000,燕山石化的LPB等等。
上述两种增塑剂环状烷烃油和液体聚烯烃可以单独使用一种或两种以上。
本发明所述的感光弹性体层所用两种增塑剂的重量占感光弹性体总重量的10-45%。
本发明所述的感光弹性体层所述两种不同化学结构的增塑剂,环状烷烃油与液体聚烯烃重量比最好为1:5-5:1。如果环状烷烃油用量过高,版材冷流严重,版材搬运和储存时容易变形;环状烷烃油用量过低,版材增塑能力下降,版材硬度偏高。本发明所用的液体聚烯烃如果含量过高,则挤出时加料喂料困难,版材感度过低;液体聚烯烃含量过低,则版材偏软,同样会引起版材冷流。
本发明所述的感光弹性体层,含有光交联的乙烯基不饱和单体,这样的乙烯基不饱和单体可以是这样的单体如2-(2乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、异冰片丙烯酸酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯、四氢糠醇丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八酯、1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三缩乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四缩乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、五缩乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三缩丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四缩丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、2,2-二(对羟基苯基)-丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯等等。这样的单体可以是一种或两种以上的混合物。光交联的乙烯基不饱和单体占感光弹性体总重量的4-15%。
本发明所述的感光弹性体层含有引发剂或引发体系或染料等其它添加剂。引发剂或引发体系可以是二苯甲酮、米嗤酮、4-乙酰氧基-4,-二乙基胺二苯甲酮、安息香乙醚、α-羟基异丙基苯甲酮、α-羟基环己基苯甲酮、2-苯基-2,2-二甲氧基乙酰苯酮、2-特丁基蒽醌、异丙基硫杂蒽酮、(吗啉基苯甲酰基)1-六基1,1(二甲胺基)丙烷、苯偶酰、苯偶姻等。
本发明所述的感光弹性体层含可以添加染料、抗氧剂、热抑制剂、脱模剂、流平剂等其它助剂。这样的助剂染料如Red335、Red395、中性红(C.I.50040)、盐基红T(C.I.50240)、若丹明蓝、RedBase543、Red346、ValifastRed3306、ValifastRed3320、SolventRed52、SolventRed135、SolventRed149、SolventRed179、SolventRed235、SolventOrange107等。抗氧剂可以是BHT,IRGANOX1010,IRGANOX1076,168,热抑制剂可以是氢醌、对苯二酚、间苯二酚等,还可以添加邻苯二甲酸甲酯、邻苯二甲酸乙酯、邻苯二甲酸丁酯、α-甲基苯乙烯-苯乙烯、聚氯乙烯低聚物等助剂。
引发剂和引发体系或染料等其它添加剂占感光弹性体总重量的0.01-7%。
本发明的激光烧蚀黑膜层其特点是烧蚀黑膜含有至少一种纳米炭黑颗粒、一种红外激光烧蚀染料、两种聚合物粘合剂,第一种聚合物粘合剂聚酰胺和第二种聚合物粘合剂单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物、一种结构式为R1—X—(CH2CH2O)p-(CHCH3CH2O)q-R2的超级分散剂。
本发明的激光烧蚀黑膜层烧蚀黑膜含有至少一种纳米炭黑颗粒、一种红外激光烧蚀染料、两种聚合物粘合剂,第一种聚合物粘合剂聚酰胺和第二种聚合物粘合剂单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物、一种含有锚固基团和溶剂化键的超级分散剂。烧蚀黑膜制备分三步法完成,第一步将炭黑、激光红外染料、聚酰胺粘合剂、超级分散研磨至50-800nm颗粒分散液,最好是研磨至80-600nm颗粒分散液;第二步将第一步得到的纳米级碳黑颗粒分散液分散到含有聚酰胺和单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物、表面活性剂的溶液中,形成稳定的纳米级炭黑颗粒分散液;第三步涂布第二步得到的纳米级炭黑颗粒分散液于PET或PE基材上,形成2-4μm厚的固体涂层。
本发明的激光烧蚀黑膜层所述的纳米碳黑颗粒制备如下:先将表面羧基、羟基等氧化处理过的碳黑,与聚合物如聚酰胺、单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物、超分散剂等溶解于溶液或混合溶剂中,用高剪切的研磨机研磨一定时间,达到炭黑颗粒平均粒径50~800nm,最好是平均粒径80~600nm,出料待用。
这样的碳黑最好羧基或羟基化表面增效处理,处理后的碳黑更容易与本发明使用的超分散剂的锚固基团如-COOH,-COO-,NR3+,多元胺,多元醇等提供吸附活性位,形成很好的润湿和稳定作用;同时与聚酰胺、聚醚型、聚氨酯等聚合物形成强烈的氢键吸引,分散更稳定,碳黑颗粒不易集聚和沉积。
本发明的激光烧蚀黑膜层4所述的碳黑可以是CarbonBlackFW200(Evonik),ColourBlackFW2,,SPECIALBLACK4(Degussa),SPECIALBLACK5,SPECIALBLACK6,PrintexU,Printex200,JY-124等。
本发明的激光烧蚀黑膜层所述的聚合物粘合剂,第一聚合物聚酰胺粘合剂最好是醇、甲苯、乙酸乙酯、甲乙酮、甲基异丁基酮等易溶的,成膜性好,与表面改性的碳黑易形成氢键。
本发明的激光烧蚀黑膜层所述的第二种聚合物粘合剂最好是单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物,是由聚醚性二醇和侧链含有羧基的二醇先与二异氰酸酯在催化剂二丁基月桂酸锡存在下50-80℃反应生成聚醚性聚氨酯,再在80-90℃与单异氰酸酯反应生成的化合物。该结构的化合物在130-260℃时,单异腈酸酯是热可分解游离的,该树脂所用聚醚和二异氰酸酯分子量愈大,在热作用下,其分解温度愈低。这样的树脂可以是NP-1,NP-2,NP-31(乐凯集团公司)等。这样的聚合物粘合剂热降解温度最好在300-450℃,优选聚醚型聚氨酯化合物的降解温度在350-450℃.
所述的两种聚合物粘合剂占烧蚀黑膜总固体质量的40-80%,优选45-75%。第一种聚合物聚酰胺粘合剂与第二种聚合物异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物的质量比例最好在3:1~6:1之间,优选质量比3:1~4:1之间。
本发明的激光烧蚀黑膜层4所述的激光烧蚀染料,添加到烧蚀黑膜中,增加烧蚀黑膜的密度,可以吸收900-1200nm的红外激光,产生大量的热,提高烧蚀感度,同时阻挡300-400nm的紫外光,不能穿透或极小穿透烧蚀黑膜。这样的激光烧蚀染料可以是多取代的酞花青染料、含有阳离子盐和阴离子盐结构的花青染料、部花青染料醌类、金属络合物(如双硫酚类、靛苯胺金属络合物、偶氮苯金属络合物等)、偶氮类化合物等。本发明优选含有阳离子盐和阴离子盐结构的花青染料。鉴于目前烧蚀黑膜用的激光器主波长在1070nm,为与激光器匹配更好,研究者意外发现优选红外激光染料的最大吸收波长在1050-1100nm时,达到了降低激光烧蚀能量的效果。这样的激光烧蚀染料可以是EpolightTM3072(Epolin,Inc.),EpolightTM1117(Epolin,Inc.),EpolightTM1178(Epolin,Inc.)等。所述的红外激光烧蚀染料,占烧蚀黑膜总固体质量的0.5-10%,优选总固体质量的0.5-5%。
本发明的激光烧蚀黑膜层(4)所述的超级分散剂结构式为:
R1—X—(CH2CH2O)p-(CHCH3CH2O)q-R2
这里X可以是COO,O,S,R3—N或R4(R5)—C;R1,R2,R3,R4,R5彼此独立,可以是氢原子,1-18个碳原子的烷基,烷基取代或没有烷基取代的6-10个碳原子的环烷基,未取代或取代的6-18个碳原子的芳基或芳烷基;p为1-100的整数,q为1to150的整数。本发明使用的超级分散剂X优选COO,R3—N基团,R1优选H原子。
本发明的激光烧蚀黑膜层4所述的超级分散剂,含有锚固基团如-COOH,-COO-,NR3+,多元胺,多元醇等和溶剂化键聚醚等,可以润湿碳黑表面,可以直接帮助有效研磨,或间接增加分散碳黑浓度。本发明所用的超级分散剂,通过降低颗粒之间的相互吸引力,降低体系粘度,增加研磨色浆的碳黑含量。如果需要,可以与其它结构的分散剂混合使用,也可以与一般短链的分散剂配合使用。
本发明的激光烧蚀黑膜层4所用的超级分散剂可以研磨更高碳黑浓度,使碳黑粒子破碎更加迅速,同时防止研磨过程中的粘度升高,分散剂使更细小的粒子碰撞稳定性增加,不絮凝,从而充分发挥其内在的着色强度。这样的分散剂可以是Ciba公司的EFKA4310,EFKA3288,TEGO公司的Dispers685,Dispers651,Dispers662C,Dispers710,Lubrizol公司的Solsperse20000,Solsperse32500,Solsperse24000,Solsperse20000,Solsperse8000,Solsperse22000,Solsperse5000,Solsperse8000,Solsperse37500,Solsperse32000,Solsperse27000,气体化工公司的DabcoT-12等。超级分散剂,占总固体质量的0.5-5%,优选占总固体质量的0.5-3%。
本发明的激光烧蚀黑膜层所述的烧蚀黑膜中还含有流平剂、消泡剂等助剂。如有必要,还可以加入UV吸收剂,抗氧剂,抗老化剂等。
由本发明制得的的烧蚀黑膜溶液,通过刮刀、柱涂、网纹辊涂布等方式将上述组分涂布在支持体PET或PE上,利用热风、蒸汽、红外、微波等干燥成膜,备用,涂层厚度1-5μm,最好图层厚度2-4μm。为了保护烧蚀黑膜刮伤,也可以将涂布得到的烧蚀黑膜,用8-20μm的PE或PET等其它材料覆上膜,留待备用。
上述本发明的激光烧蚀黑膜层4,可以直接覆在感光弹性体上,如果感光弹性体覆有保护膜则在使用前剥去保护膜,然后再覆在感光弹性体上。
本发明所述的保护膜,可以是PET膜、PP膜、PVC膜、铝板基,钢板基等等,优选PET膜,厚度为75-200μm,优选100-175μm。由本发明制得的的烧蚀黑膜溶液,通过刮刀、柱涂、网纹辊涂布等方式将上述组分涂布在保护膜5上,利用热风、蒸汽、红外、微波等干燥成膜,备用,涂层厚度1-5μm,最好图层厚度2-4μm。为了保护烧蚀黑膜刮伤,也可以将涂布得到的烧蚀黑膜,用8-20μm的PE或PET等其它材料覆上膜,留待备用。
将上述感光弹性体层中的热塑性弹性体、增塑剂、光交联的乙烯基不饱和单体、引发剂或引发体系、染料等其它添加剂等在100~150℃密炼机中混合10分钟,取出放入不同厚度的模具中,一面覆上前述清洗、氧化、电解的铝版基涂布带有UV吸收剂的粘接层,一面分别激光烧蚀黑膜薄膜,用平板硫化机在温度20~150℃,压力0.15~14MPa下热压180秒,冷却后得到金属基树脂版,版材厚度为0.5mm~7.00mm,优选0.5mm-2.28mm,特别选1.16mm。感光弹性体在挤出机中100-160℃下混炼2~10分钟,感光弹性体组分从模头挤出,经过压延辊,压延至要求厚度,在感光弹性体的上下两面覆合带有吸收UV光散射折射粘结层的金属基和带有激光烧蚀黑膜4的保护膜5,或者在感光组分的一面先覆带有吸收UV光散射折射粘结层的金属基,经过冷却后,再在感光组分的另一面覆带有激光烧蚀黑膜4的保护膜5,裁切成要求尺寸。
剥去保护膜的含有激光烧蚀黑膜金属基树脂版送入CDISPARK2120制版机(ESKO公司生产),2540ppi下,成像速度设定为Optics10.0,激光主波长1071nm,烧蚀激光烧蚀黑膜4,用Vipflex334(瑞士FAG公司)观察烧蚀图案的锐利度和边沿毛刺,用DM-500密度计(Screen公司)测定激光烧蚀图像的露白密度,露白密度越小,意味着激光烧蚀层感度愈高,所需能量愈小。
激光烧蚀黑膜烧蚀感度的评价标准:
○…优(烧蚀出的网点边沿干净锐利没有毛刺,烧蚀出的图案露白密度小于等于0.05)
▲…良(烧蚀出的网点边沿较干净锐利、毛刺较少,烧蚀出的图案露白密度0.05-0.10)
×…差(烧蚀出的网点边沿不锐利,毛刺多,烧蚀出的图案露白密度大于等于0.10)。
将上述金属基树脂版的激光烧蚀黑膜烧蚀成2×10cm的长条,在柔性版制版机KY1320(广州白云科贸)上正面曝光10分钟,在四氯乙烯/正丁醇(体积比3:1)或环保显影液(上海敏晨化工有限公司)中,洗版5-7分钟,60℃烘干1.5小时,用BLD-200S电子剥离试验机(济南兰光),以剥离速度150mm/min、剥离角度180°运行,测试金属基与感光弹性体的剥离力。剥离力愈高,意味着感光弹性体与金属基的粘结力愈大。
说明书附图
图1是本发明的结构示意图。
具体实施方式
以下通过实施例说明本发明,但并不局限于这些实例。
实施例1
金属基支持体1的制备:纯度为99.5%,厚度0.3mm的A1050压延铝版,在5%的氢氧化钠水溶液中70℃下侵蚀20秒,用去离子水冲洗后,立即用1%的硝酸水溶液中和。然后在1%的盐酸水溶液中,40℃下用正弦波交流电以30A/dm2的电流密度电解粗化15秒。接着在40℃下,用5%的氢氧化钠水溶液中和10秒,水洗。在后在30℃下,用20%的硫酸水溶液,以15A/dm2的电流密度阳极氧化20秒,水洗。这样得到的铝版基,中心线平均粗度0.35μm。
带有吸收UV光折射和散射的粘结层2的制备:去离子水1400克,聚氨酯TC-103(广东天银化工有限公司)665克,10%的KOH水溶液14克,紫外线UV-0吸收剂35克,表面活性剂FC-4430(3M公司生产)5克,室温下搅拌1小时,得到水溶液。将此水溶液以5米/分钟的速度涂布在上述清洗、电解、氧化的0.30mm的铝版上,120℃干燥3分钟,得到涂层厚度为1.5μm的粘结底层。
感光弹性体3制备:将热塑性弹性体SBS1192(重均分子量150000,PS重量含量30%,PS重均分子量13000,10%的SB两嵌段含量,科腾聚合物有限责任公司)720.0克、增塑剂环烷油KN4006(100℃下运动黏度5.81mm2/s新疆克拉玛依公司)150.0克,增塑剂液体聚烯烃AL(数均分子量1000,25℃下旋转黏度400mPas,1,2-乙烯基双键含量40-55%)750.0克,己二醇二丙烯酸酯(天津天骄化工有限公司)192.06克,己二醇二甲基丙烯酸酯(天津天骄化工有限公司)102.54克,EM331(台湾长兴化学)3.30克,三缩丙二醇二甲基丙烯酸酯3.10克(天津天骄化工有限公司),651光引发剂(靖江宏泰化工有限公司)53.9克,2,6-二叔丁基-4-甲氧基酚23.4克,二苯甲酮(上海海曲化工有限公司)2.60克,Red335(巴斯夫)0.10克,在KY一3200密炼机(东莞市厚街开研机械设备厂)上130℃混炼10分钟,出料,备用。激光烧蚀黑膜层4的制备:将CarbonBlackFW200039.6克(比表面460m2/g,原生粒径13nm,表面氧化处理,Evonik公司),Macromelt6900(汉高公司)聚酰胺15.5克,EpolightTM3072(激光红外吸收染料,吸收波长Max=1054nm,Epolin,Inc)红外激光染料0.5克和Solsperse24000超分散剂(Lubrizol公司)1.0克,加入到苯甲醇15克、甲苯30克、异丙醇15克组成的混合溶剂中,先使用上海索维公司的SWFS-400实验室高速分散机分散1小时,再用上海索维公司的SMA实验室篮式研磨机研磨3-5小时,测试炭黑粒径达到50-800nm时,完成第一步浆料预先研磨,留存备用。
随后将Macromelt6900聚酰胺30克,NP-1单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物(单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物,由氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚醚二醇(PolyG55-37,平均分子量3000)、双羟甲基丙酸,4,4’-二苯甲烷二异腈酸酯反应生成端羟基聚醚性聚氨酯,然后端羟基再与甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯MOI(日本昭和电工)反应而成,酸值83.6mgKOH/g,乐凯华光印刷科技有限公司,分解温度小于440℃)12.6克,Dispers685超级分散剂(TEGO公司)0.3克,FC-4430表面活性剂0.7克,加入到二甲基甲酰胺8克、甲苯30克、苯甲醇12克组成的混合溶剂中,搅拌溶解完全后,再将第一步得到的碳黑分散液加入,混合3-5小时,完成第二步混合分散,得到可以涂布激光烧蚀黑膜的涂布原液。
将上述第二步得到的激光烧蚀黑膜的涂布原液,用精密涂布机上涂布在保护膜5PET表面上,80℃烘干4小时,测试激光烧蚀黑膜的涂层重量2.72g/m2.
将本实例中感光弹性体3置于1.29mm的模具中,其上覆一层激光烧蚀黑膜为2.7μm厚的125μm的PET保护膜,其下覆一层实例1中带有吸收UV光折射和散射的粘结层的砂目化铝版基,形成夹心结构,然后用平板硫化机120℃压板,7MP压力下热压3分钟,冷却降温后,取出得到厚度为1.29mm的金属基树脂版,用于测试。
实施例2
金属基支持体1的制备:纯度为99.5%,厚度0.15mm的A1050压延铝版,在5%的氢氧化钠水溶液中70℃下侵蚀20秒,用去离子水冲洗后,立即用1%的硝酸水溶液中和。然后在1%的盐酸水溶液中,40℃下用正弦波交流电以50A/dm2的电流密度电解粗化15秒。接着在40℃下,用5%的氢氧化钠水溶液中和10秒,水洗。在后在30℃下,用20%的硫酸水溶液,以15A/dm2的电流密度阳极氧化20秒,水洗。这样得到的铝版基,中心线平均粗度0.40μm。
带有吸收UV光折射和散射的粘结层2的制备:去离子水1400克,聚氨酯TC-103(广东天银化工有限公司)680克,10%的KOH水溶液14克,紫外线UV-S12吸收剂20克,表面活性剂FC-4430(3M公司生产)5克,室温下搅拌1小时,得到水溶液。将此水溶液以5米/分钟的速度涂布在上述清洗、电解、氧化的0.30mm的铝版上,120℃干燥3分钟,得到涂层厚度为1.5μm的粘结底层。
感光弹性体3制备:同实例1中的感光弹性体.
激光烧蚀黑膜层4的制备:将SpecialBlack539.6克(比表面积240m2/g,原生粒径20nm,表面氧化处理,Degussa公司),Macromelt6900(汉高公司)聚酰胺15.5克,EpolightTM1107(激光红外吸收染料,吸收波长Max=1054nm,Epolin,Inc)红外激光染料5克和Solsperse24000超分散剂(Lubrizol公司)1.0克,加入到苯甲醇15克、甲苯30克、异丙醇15克组成的混合溶剂中,先使用上海索维公司的SWFS-400实验室高速分散机分散1小时,再用上海索维公司的SMA实验室篮式研磨机研磨3-5小时,测试炭黑粒径达到50-800nm时,完成第一步浆料预先研磨,留存备用。
随后将Macromelt6900聚酰胺30克,NP-1单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物(单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物,由氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚醚二醇(PolyG55-37,平均分子量3000)、双羟甲基丙酸,4,4’-二苯甲烷二异腈酸酯反应生成端羟基聚醚性聚氨酯,然后端羟基再与甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯MOI(日本昭和电工)反应而成,酸值83.6mgKOH/g,乐凯华光印刷科技有限公司,分解温度小于440℃)12.6克,Dispers685超级分散剂(TEGO公司)0.3克,FC-4430表面活性剂0.7克,加入到二甲基甲酰胺8克、甲苯30克、苯甲醇12克组成的混合溶剂中,搅拌溶解完全后,再将第一步得到的碳黑分散液加入,混合3-5小时,完成第二步混合分散,得到可以涂布激光烧蚀黑膜的涂布原液。
将上述第二步得到的激光烧蚀黑膜的涂布原液,用精密涂布机上涂布在保护膜5PET表面上,80℃烘干4小时,测试激光烧蚀黑膜的涂层重量3.0g/m2.
将本实例中感光弹性体3置于1.29mm的模具中,其上覆一层激光烧蚀黑膜3.0g/m2重量的125μm的PET保护膜,其下覆一层实例2中带有吸收UV光折射和散射的粘结层的砂目化铝版基,形成夹心结构,然后用平板硫化机120℃压板,7MP压力下热压3分钟,冷却降温后,取出得到厚度为1.29mm的金属基树脂版,用于测试。
实施例3
金属基支持体1的制备:纯度为99.5%,厚度0.28mm的A1050压延铝版,在5%的氢氧化钠水溶液中70℃下侵蚀20秒,用去离子水冲洗后,立即用1%的硝酸水溶液中和。然后在1%的盐酸水溶液中,40℃下用正弦波交流电以50A/dm2的电流密度电解粗化30秒。接着在40℃下,用5%的氢氧化钠水溶液中和10秒,水洗。在后在30℃下,用20%的硫酸水溶液,以15A/dm2的电流密度阳极氧化20秒,水洗。这样得到的铝版基,中心线平均粗度0.58μm。
带有吸收UV光折射和散射的粘结层2的制备:同实例2的粘结层。将此水溶液以5米/分钟的速度涂布在上述清洗、电解、氧化的0.28mm的铝版上,120℃干燥3分钟,得到涂层厚度为1.6μm的粘结底层。收卷备用。
激光烧蚀黑膜层4的制备:将SpecialBlack5炭黑39.6克(比表面积240m2/g,原生粒径20nm,表面氧化处理,Degussa公司),Macromelt6900(汉高公司)聚酰胺15.5克,EpolightTM1107(激光红外吸收染料,吸收波长Max=1054nm,Epolin,Inc)红外激光染料5克和Solsperse24000超分散剂(Lubrizol公司)1.0克,加入到苯甲醇15克、甲苯30克、异丙醇15克组成的混合溶剂中,先使用上海索维公司的SWFS-400实验室高速分散机分散1小时,再用上海索维公司的SMA实验室篮式研磨机研磨3-5小时,测试炭黑粒径达到50-800nm时,完成第一步浆料预先研磨,留存备用。
随后将Macromelt6900聚酰胺30克,NP-1单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物(单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物,由氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚醚二醇(PolyG55-37,平均分子量3000)、双羟甲基丙酸,4,4’-二苯甲烷二异腈酸酯反应生成端羟基聚醚性聚氨酯,然后端羟基再与甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯MOI(日本昭和电工)反应而成,酸值83.6mgKOH/g,乐凯华光印刷科技有限公司,分解温度小于440℃)12.6克,Dispers685超级分散剂(TEGO公司)0.3克,FC-4430表面活性剂0.7克,加入到二甲基甲酰胺8克、甲苯30克、苯甲醇12克组成的混合溶剂中,搅拌溶解完全后,再将第一步得到的碳黑分散液加入,混合3-5小时,完成第二步混合分散,得到可以涂布激光烧蚀黑膜的涂布原液。
将上述第二步得到的激光烧蚀黑膜的涂布原液,用精密涂布机上涂布在保护膜5PET表面上,80℃烘干4小时,测试激光烧蚀黑膜的涂层重量3.0g/m2.
感光弹性体3制备:将热塑性弹性体SBSD1102(重均分子量125000,PS重量含量29.5%,PS重均分子量15000,17%的SB两嵌段含量,科腾聚合物有限责任公司)1020.0克、增塑剂环烷油KN4010(100℃下运动黏度10.55mm2/s新疆克拉玛依公司)150.0克,增塑剂液体聚烯烃PB-1000(数均分子量1050,25℃下旋转黏度1350mPas,1,2-乙烯基双键含量85%)345.0克,增塑剂液体聚烯烃PH(数均分子量2600,25℃下旋转黏度800mPas,1,2-乙烯基双键含量35-50%)105.5克,己二醇二丙烯酸酯(天津天骄化工有限公司)175.16克,己二醇二甲基丙烯酸酯(天津天骄化工有限公司)64.74克,新戊二醇二甲基丙烯酸酯(天津天骄化工有限公司)57.0克,三缩丙二醇二甲基丙烯酸酯3.10克(天津天骄化工有限公司),651光引发剂(靖江宏泰化工有限公司)53.9克,2,6-二叔丁基-4-甲氧基酚23.4克,二苯甲酮(上海海曲化工有限公司)2.60克,Red335(巴斯夫)0.10克,在在挤出机上150℃混炼3分钟,从模头出料,料温140℃,进入间隙为1.16mm的压延辊压延,此时将感光弹性体上覆一层厚度为实例3的带有激光烧蚀黑膜(4)的125μm的PET保护膜(5),将感光弹性体下覆涂布过粘结层的0.28mm铝版基,冷却降温后,得到厚度为1.29mm的金属基树脂版,用于测试。
实施例4
金属基支持体1的制备:同实例3中的金属基支持体制备。
带有吸收UV光折射和散射的粘结层2的制备:同实施例3.
感光弹性体3制备:同实例2中的感光弹性体.
激光烧蚀黑膜层4的制备:将SpecialBlack6炭黑39.6克(比表面积200m2/g,原生粒径17nm,表面氧化处理,Degussa公司),Macromelt6900(汉高公司)聚酰胺15.5克,EpolightTM1107(激光红外吸收染料,吸收波长Max=1054nm,Epolin,Inc)红外激光染料5克和Solsperse24000超分散剂(Lubrizol公司)1.0克,加入到苯甲醇15克、甲苯30克、异丙醇15克组成的混合溶剂中,先使用上海索维公司的SWFS-400实验室高速分散机分散1小时,再用上海索维公司的SMA实验室篮式研磨机研磨3-5小时,测试炭黑粒径达到50-800nm时,完成第一步浆料预先研磨,留存备用。
随后将Macromelt6900聚酰胺30克,NP-1单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物(单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物,由氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚醚二醇(PolyG55-37,平均分子量3000)、双羟甲基丙酸,4,4’-二苯甲烷二异腈酸酯反应生成端羟基聚醚性聚氨酯,然后端羟基再与甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯MOI(日本昭和电工)反应而成,酸值83.6mgKOH/g,乐凯华光印刷科技有限公司,分解温度小于440℃)12.6克,Dispers685超级分散剂(TEGO公司)0.3克,FC-4430表面活性剂0.7克,加入到二甲基甲酰胺8克、甲苯30克、苯甲醇12克组成的混合溶剂中,搅拌溶解完全后,再将第一步得到的碳黑分散液加入,混合3-5小时,完成第二步混合分散,得到可以涂布激光烧蚀黑膜的涂布原液。
将上述第二步得到的激光烧蚀黑膜的涂布原液,用精密涂布机上涂布在保护膜5PET表面上,80℃烘干4小时,测试激光烧蚀黑膜的涂层重量3.2g/m2.
感光弹性体3制备:将热塑性弹性体SBSD1102(重均分子量125000,PS重量含量29.5%,PS重均分子量15000,17%的SB两嵌段含量,科腾聚合物有限责任公司)1020.0克、增塑剂环烷油KN4010(100℃下运动黏度10.55mm2/s新疆克拉玛依公司)150.0克,增塑剂液体聚烯烃PB-1000(数均分子量1050,25℃下旋转黏度1350mPas,1,2-乙烯基双键含量85%)345.0克,增塑剂液体聚烯烃PH(数均分子量2600,25℃下旋转黏度800mPas,1,2-乙烯基双键含量35-50%)105.5克,己二醇二丙烯酸酯(天津天骄化工有限公司)175.16克,己二醇二甲基丙烯酸酯(天津天骄化工有限公司)64.74克,新戊二醇二甲基丙烯酸酯(天津天骄化工有限公司)57.0克,三缩丙二醇二甲基丙烯酸酯3.10克(天津天骄化工有限公司),651光引发剂(靖江宏泰化工有限公司)53.9克,2,6-二叔丁基-4-甲氧基酚23.4克,二苯甲酮(上海海曲化工有限公司)2.60克,Red335(巴斯夫)0.10克,在在挤出机上150℃混炼3分钟,从模头出料,料温140℃,进入间隙为1.70mm的压延辊压延,此时将感光弹性体上覆一层厚度为实例4的带有激光烧蚀黑膜4的125μm的PET保护膜5,将感光弹性体下覆涂布过粘结层的0.28mm铝版基,冷却降温后,得到厚度为1.70mm的金属基树脂版,用于测试。
比较例1
除了金属基支持体1的制备不同外,其余同时实施例1。
比较例1金属基支持体1的制备:纯度为99.5%,厚度0.3mm的A1050压延铝版,在5%的氢氧化钠水溶液中70℃下侵蚀20秒,用去离子水冲洗后,立即用1%的硝酸水溶液中和。不再电解和氧化。
比较例2
除了金属基支持体1的制备不同外,其余同时实施例1。
比较例2金属基支持体1的制备:纯度为99.5%,厚度0.3mm的A1050压延铝版,在5%的氢氧化钠水溶液中70℃下侵蚀20秒,用去离子水冲洗后,立即用1%的硝酸水溶液中和。然后在1%的盐酸水溶液中,40℃下用正弦波交流电以50A/dm2的电流密度电解粗化30秒。接着在40℃下,用5%的氢氧化钠水溶液中和10秒,水洗。在后在30℃下,用20%的硫酸水溶液,以15A/dm2的电流密度阳极氧化10秒,水洗。这样得到的铝版基,中心线平均粗度0.65μm。
比较例3
金属基支持体1的制备:纯度为99.5%,厚度0.15mm的A1050压延铝版,在5%的氢氧化钠水溶液中70℃下侵蚀20秒,用去离子水冲洗后,立即用1%的硝酸水溶液中和。然后在1%的盐酸水溶液中,40℃下用正弦波交流电以50A/dm2的电流密度电解粗化15秒。接着在40℃下,用5%的氢氧化钠水溶液中和10秒,水洗。在后在30℃下,用20%的硫酸水溶液,以15A/dm2的电流密度阳极氧化20秒,水洗。这样得到的铝版基,中心线平均粗度0.40μm。
带有吸收UV光折射和散射的粘结层2的制备:去离子水1400克,聚氨酯TC-103(广东天银化工有限公司)680克,10%的KOH水溶液14克,紫外线UV-S12吸收剂20克,表面活性剂FC-4430(3M公司生产)5克,室温下搅拌1小时,得到水溶液。将此水溶液以5米/分钟的速度涂布在上述清洗、电解、氧化的0.30mm的铝版上,120℃干燥3分钟,得到涂层厚度为1.5μm的粘结底层。
感光弹性体3制备:同实例1中的感光弹性体.
激光烧蚀黑膜层4的制备:将SpecialBlack539.6克(比表面积240m2/g,
原生粒径20nm,表面氧化处理,Degussa公司),Macromelt6900(汉高公司)
聚酰胺15.5克,EpolightTM1107(激光红外吸收染料,吸收波长Max=1054nm,Epolin,Inc)红外激光染料5克和,加入到苯甲醇15克、甲苯30克、异丙醇15克组成的混合溶剂中,先使用上海索维公司的SWFS-400实验室高速分散机分散1小时,再用上海索维公司的SMA实验室篮式研磨机研磨3-5小时,测试炭黑粒径达到50-800nm时,完成第一步浆料预先研磨,留存备用。
随后将Macromelt6900聚酰胺42.6克,Dispers685超级分散剂(TEGO公司)0.3克,FC-4430表面活性剂0.7克,加入到二甲基甲酰胺8克、甲苯30克、苯甲醇12克组成的混合溶剂中,搅拌溶解完全后,再将第一步得到的碳黑分散液加入,混合3-5小时,完成第二步混合分散,得到可以涂布激光烧蚀黑膜的涂布原液。
将上述第二步得到的激光烧蚀黑膜的涂布原液,用精密涂布机上涂布在保护膜5PET表面上,80℃烘干4小时,测试激光烧蚀黑膜的涂层重量3.4g/m2.
将本比较例中感光弹性体3置于1.29mm的模具中,其上覆一层激光烧蚀黑膜3.4g/m2重量的125μm的PET保护膜,其下覆一层实例2中带有吸收UV光折射和散射的粘结层的砂目化铝版基,形成夹心结构,然后用平板硫化机120℃压板,7MP压力下热压3分钟,冷却降温后,取出得到厚度为1.29mm的金属基树脂版,用于测试。
比较例4
金属基支持体1的制备、带有吸收UV光折射和散射的粘结层(2)、感光弹性体3制备同比较例1.
激光烧蚀黑膜层4的制备同比较例3。
实施例1-4和比较例1-3的测试结果见表1.
表1
从表1实测数据看本发明的感光光弹性体与金属基支持体粘结力大,版材激光烧蚀黑膜可直接激光成像,所需激光烧蚀能量低。
Claims (19)
1.一种激光直接制版的金属基树脂版,其特征在于:含有经氧化、电解处理过的金属基支持体(1),带有吸收UV光折射散射的粘结层(2),感光弹性体层(3),激光烧蚀黑膜层(4)和保护膜(5),在感光弹性体层与金属基支持体之间通过带有吸收UV光散射折射的粘结层复合为一体,在感光弹性体层的上面设置有带有激光烧蚀黑膜(4),在激光烧蚀黑膜(4)上设置有保护膜(5)。
2.根据权利要求1所述的激光直接制版的金属基树脂版,其特征在于:金属基支持体(1)是铝基、钢基、铜基、铁基或合金金属基中的任一种,厚度在0.15-0.30mm。
3.根据权利是要求1所述的激光直接制版的金属基树脂版,其特征在于:金属基支持体(1)是铝基、钢基、铜基、铁基或合金金属基中的任一种,经清洗、电解、氧化,其中心线平均粗度在0.3-0.6μm。
4.根据权利要求3所述的激光直接制版的金属基树脂版,其特征在于:金属基支持体(1)是铝基,其铝含量在99%以上,铁占0.1-0.5%、硅占0.03-0.3%、铜占0.003%-0.03%、钛占0.01-0.1%。
5.根据权利1所述的激光直接制版的金属基树脂版,其特征在于:带有吸收UV光折散射的粘结层(2)由UV吸收剂和至少一种粘结层树脂构成,其中的粘结层树脂是聚氨酯丙烯酸酯、含有氯元素的聚合物、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯-醋酸乙烯酯的一种或至少两种树脂配置成有机或乳化的水溶液。
6.根据权利要求5所述的激光直接制版的金属基树脂版,其特征:带有吸收UV光折散射的粘结层(2)中的粘结层树脂含量95%-98%、UV吸收剂含量2%-5%,涂层厚度1-10μm 或者1-5μm。
7.根据权利要求5所述的激光直接制版的金属基树脂版,其特征在于:所述的带有吸收UV光折射散射的粘结层(2)还添加其它助剂,所述其他助剂是Tween-20、Tween-30、Tween-85、司盘-20、司盘-40、司盘-60、司盘-85、聚乙二醇脂肪酸酯、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、邻苯二甲酸甲酯、邻苯二甲酸乙酯、邻苯二甲酸丁酯、α-甲基苯乙烯-苯乙烯、聚氯乙烯低聚物、FC-4430、FC-430中的任一种。
8.根据权利要求1所述的激光直接制版的金属基树脂版,其特征在于:所述的感光弹性体层含有(A)34.5-75%重量的热塑性弹性体;(B)10-45%重量的以下增塑剂, 100℃下运动黏度4.1-14.2 mm2/s的环状烷烃油,或者是数均分子量在800-5000,25℃下旋转粘度400-110000 mPas,1,2-乙烯基双键含量在15-90%的低分子液体聚烯烃;(C)4-15%重量的光交联的乙烯基不饱和单体;(D)0.01-7%重量的光引发剂、光引发体系或染料。
9.根据权利要求1所述的激光直接制版的金属基树脂版,其特征在于:所述的感光弹性体层含有(A)34.5-75%(45%-70%)重量的热塑性弹性体;(B)10-45%重量的两种不同化学结构的增塑剂:一种是100℃下运动黏度4.1-14.2 mm2/s的环状烷烃油,一种是数均分子量在800-5000,25℃下旋转粘度400-110000 mPas,1,2-乙烯基双键含量在15-90%的低分子液体聚烯烃;(C)4-15%重量的光交联的乙烯基不饱和单体;(D)0.01-7%重量的光引发剂、光引发体系或染料;所述两种不同化学结构的增塑剂的重量占感光弹性体总重量的10-45%;环状烷烃油与液体聚烯烃重量比为1:5-5:1。
10.根据权利要求9所述的激光直接制版的金属基树脂版,其特征在于:所述的感光弹性体层(3)所用的热塑性弹性体是苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯的聚合物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的三嵌段聚合物、SEBS、(SI)nSi聚合物与SBS或SIS聚合物中的任一种,本发明热塑性弹性中苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的三嵌段聚合物中含有10-17%重量的苯乙烯-丁二烯二嵌段聚合物。
11.根据权利要求9所述的激光直接制版的金属基树脂版,其特征在于:所述感光弹性体层(3)还含染料、抗氧剂、热抑制剂、脱模剂或者流平剂中的至少一种。
12.根据权利要求1所述的激光直接制版的金属基树脂版,其特征在于:所述的激光烧蚀黑膜层(4)含有至少一种纳米炭黑颗粒、一种红外激光烧蚀染料、两种聚合物粘合剂:第一种聚合物粘合剂聚酰胺和第二种聚合物粘合剂单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物、一种含有锚固基团和溶剂化键的超级分散剂。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的激光直接制版的金属基树脂版,其特征在于:所述激光烧蚀黑膜含有至少一种纳米炭黑颗粒,炭黑颗粒平均粒径50~800nm。
14.根据权利要求13所述的激光直接制版的金属基树脂版,其特征在于:激光烧蚀黑膜含有两种粘合剂,第一种聚合物粘合剂是聚酰胺,第二种聚合物粘合剂是单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物;所述的两种聚合物粘合剂占烧蚀黑膜总固体质量的45-75%。
15.根据权利要求14所述的激光直接制版的金属基树脂版,其特征在于:激光烧蚀黑膜含有一种红外激光烧蚀染料,红外激光烧蚀染料含有阳离子盐和阴离子盐结构的花青染料,其吸收主波长在1050-1100nm;所述的红外激光烧蚀染料占总固体质量的0.5-5%。
16.根据权利要求15所述的激光直接制版的金属基树脂版,其特征在于:第一种聚合物聚酰胺粘合剂与第二种聚合物异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物的质量比例为3:1~6:1之间。
17.根据权利要求16所述的激光直接制版的金属基树脂版,其特征在于:金属基树脂版的厚度为0.5mm-2.28mm。
18.根据权利要求1所述的激光直接制版的金属基树脂版的制备方法,其特征在于:感光弹性体组分在挤出机中100-160℃下混炼2~10分钟,感光弹性体组分从模头挤出,经过压延辊,压延至要求厚度,在感光弹性体的上下两面覆合带有吸收UV光散折射粘结层的金属基和带有激光烧蚀黑膜(4)的保护膜(5),或者在感光组分的一面先覆带有吸收UV光散射折射粘结层的金属基支持体,经过冷却后,再在感光组分的另一面覆带有激光烧蚀黑膜(4)的保护膜(5),裁切成要求尺寸。
19.根据权利要求18所述的激光直接制版的金属基树脂版的制备方法,其特征在于:制版过程中激光烧蚀黑膜使用激光成像技术。
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