CN107969149A - 具有集成阻挡层的可数字成像柔版印版 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于生产柔版印版的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件，其包含以所述顺序一个置于另一个上的至少：(A)至少一种尺寸稳定的载体，(B)至少一个具有300‑6000μm的层厚度的可光聚合凸版形成层，其包含至少一种弹性体粘合剂、烯属不饱和单体和光引发剂或光引发剂体系，(C)对UVA光而言透明和阻氧且具有0.3‑5μm的层厚度的阻挡层，(D)具有0.3‑5μm的层厚度的可激光烧蚀掩模层，其包含至少一种弹性体粘合剂和吸收UV/VIS光的材料，和(E)可移除外膜，其中：层(B)、(C)和(D)可溶或可分散于有机溶剂中，和阻挡层(C)包含至少一种阻氧粘合剂和低聚或聚合碱性粘着组分。本发明还涉及生产柔版印版的方法，和可用该方法得到的柔版印版。

Description

具有集成阻挡层的可数字成像柔版印版
本发明涉及用于生产柔版印版的可数字成像柔版印版，其包含载体膜、有机溶剂可溶的可光聚合层、有机溶剂可溶的氧气阻挡层、有机溶剂可溶的可激光烧蚀掩模层和外膜。本发明柔版印版的特性是各个层之间有效、协同的附着力，以及在加工形成印版时简单且可靠的处理质量。此外，本发明柔版印版具有高分辨率并且具有显著的油墨移印性能。
现有技术
可数字成像柔版印版基本上是已知的。它们包含至少一个尺寸稳定的载体膜、可光聚合层和可数字成像层。可数字成像可以为例如可激光烧蚀层、可使用喷墨印刷机写入的层或热像层，其中可激光烧蚀是最常见的。
可激光烧蚀层，也称为LAM(可激光烧蚀掩模)层，对光化光的波长而言是不透明的并且通常包含粘合剂以及至少一种IR吸收剂，例如炭黑。炭黑还导致层为不透明的。掩模可使用IR激光器写入可激光烧蚀层中—即，在它被激光束击中的面积上，层分解并且置于它下面的可光聚合层显现。可激光烧蚀掩模层可直接施涂于可光聚合层上，或者可光聚合层与可激光烧蚀掩模层之间可存在其它层，例如阻挡层。用IR烧蚀掩模将柔版印刷元件成像的实例公开于例如US 5,262,275或EP-1 069 475中。
柔版印版如下由可光聚合的可数字成像柔版印刷元件生产：在将掩模写入可数字成像层中以后，柔版印刷元件通过掩模曝光于UVA辐射。可光聚合层在不再被掩模掩蔽的区域中经受聚合，而在掩蔽区域中，不存在聚合。在曝光以后，将掩模的残余部分连同可光聚合层的未聚合部分一起除去。该除去可使用一种或多种溶剂或者热进行。如果使用有机溶剂，则增加干燥步骤，并且还通常通过例如曝光于UVA和/或UVC光而将所得柔版印版后处理。在可数字成像柔版印刷元件的情况下，使用UVA辐射的主曝光通常在大气氧的存在下进行。
已知在主曝光时氧气的存在对印刷的凸版元素的形式，尤其是对细半色调元素的形式具有相当的影响。据所知，分子氧是双自由基的，因此能够与其它基团反应。由于UV光引发自由基聚合期间分子氧的存在，氧气中断可光聚合层表面上的自由基链反应，结果是凸版元件的表面不再充分聚合。进一步位于表面下的可光聚合层的区域较少受影响。在聚合以后层发展过程中，同样除去未充分聚合的层。凸版元件因此小于它们实际上应该的，且具有圆角。该效应阐述于例如EP 2 128 702 A1，第15页图1中。
氧气在柔版印刷元件曝光期间的破坏性影响从根本上应当排除，使得意欲的凸版元件完全聚合直至表面，因此可使板上相对细的细节成像。此外，理想的是能够定制影响柔版印版的表面性质，以改进油墨移印和油墨布置。
因此，提议在主曝光期间保护可光聚合层以防氧气。因此，原则上可在惰性气体下(例如参见US 8,241,835)或者使用真空框架进行曝光，尽管该程序必需另外的设备费用和/或复杂性，因此通常避免。
作为选择，提出应当借助例如UV LED使柔版印版曝光于高功率的UVA光(例如参见EP 2 596 404)。这样，在短单位时间内形成非常大得多的量的自由基，并且超过破坏性氧气的影响。然而，该程序在柔版印版的加工中也必需另外的设备和较大的成本。
另外，提议在已经成像以后通过将阻挡层层压在柔版印刷元件上而防止随后的氧气扩散。例如，US 2012/0164584描述了在激光成像以后和区域UVA曝光以前通过层压施涂阻挡层。作为选择，还提到了油层的施涂。
其它建议包括使柔版印版通过分开生产的掩膜曝光。WO 2005/101130 A1公开了用于生产柔版印版的多层掩膜。该掩膜用激光器成像，然后通过激光逐层层压到柔版印刷元件上。掩膜的载体层在随后曝光于UVA辐射期间充当氧气屏障。
然而，层压方法，例如随后施涂阻氧膜或者随后施涂预曝光掩膜不是明智的，因为每次层压都可能产生缺陷，例如由于包含粉尘颗粒或者包含空气。然而，甚至最轻微的缺陷也会使柔版印版不可用。此外，层压和/或阻挡层的随后施涂构成作为加工柔版印刷元件一部分的另一操作，因此从使用者观点看使极不理想的。
因此，目的必须是将阻挡层作为集成组分结合到柔版印版中。具有集成阻挡层的柔版印版也是已知的。
US 5,262,275公开了例如柔版印刷元件，其包含载体、可光聚合层、施涂于其上的阻挡层和施涂于其上的可激光烧蚀掩模层。阻挡层一方面意欲防止组分，例如单体从可光聚合层迁移至可激光烧蚀层，另一方面在柔版印刷元件的曝光期间保护可光聚合层以防大气氧。关于阻挡层说明的材料为聚酰胺、聚乙烯醇、羟烷基纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、两性共聚物及其组合。阻挡层的厚度为0.25μm至76μm，优选0.38-64μm。
相当结构的柔版印刷元件描述于WO 2012/145111 A1中。推荐用于阻挡层的材料为聚酰胺、聚乙烯醇、羟烷基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、两性共聚物、乙酸丁酸纤维素、烷基纤维素、缩丁醛、环化橡胶或其组合。另外，阻挡层应当具有小于6.9*10-9m2/s的O2扩散系数和至少50％，优选至少75％的透光率。阻挡层的层厚度为1-100μm，优选1-20μm。
US 8,492,074 B2描述了具有阻挡层的可数字成像柔版印刷元件，所述阻挡层包含至少两种不同的树脂。阻挡层在成像以后层压，或者它可作为集成组分已经存在于柔版印版中。阻挡层的树脂优选选自聚乙烯吡咯烷酮、紫漆、聚乙烯醇缩丁醛、聚偏二氯乙烯或氯乙烯共聚物。
此外，描述了具有集成阻挡层的其它可数字成像柔版印版，其具有可在水或水溶液中洗去的可光聚合层，因此，印版优选包含水溶性或至少可水显影的聚合物作为用于阻挡层和可激光烧蚀掩模层的粘合剂：例如EP 2284612描述了包含水溶性聚酰胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚氧化乙烯、纤维素和纤维素衍生物的阻挡层。EP 1156368描述了包含碱溶性纤维素衍生物且具有增塑剂以使该层为挠性的阻挡层。然而，可用水冲洗的柔版印版仅有限地用于高质量柔版印刷，因为它们在极性油墨溶剂中溶胀并且不容许一致的印刷质量。
最后，WO 2015/040094描述了具有在可溶于有机溶剂中的可光聚合层上的水溶性可激光烧蚀掩模层和水溶性阻挡层的柔版印版。优选用作阻挡层的材料的是部分水解聚乙酸乙烯酯共聚物。可是，这些柔版印版必须在两阶段方法中冲洗，因此又必需较高的成本。
影响多层结构的柔版印版的常见问题是各个层之间所需的梯度附着力。一方面，必须确保外膜锚定在可激光烧蚀掩模层上，因为外膜在板运输或板调整期间必须不从板的边缘分离。然而，在激光成像以前，必须将外膜除去。去除必须甚至在大印版的情况下也是可能的，而不花费特定的力。当将外膜除去时，可激光烧蚀掩模层和阻挡层必须完全保留在板上。因此，这两个层必须非常好地相互粘附，且两个层的组件又必须非常好地附着在可光聚合层上。此外，可光聚合层必须总是保持牢固地与尺寸稳定的载体膜结合。特别是在包含可溶于有机溶剂中的非极性层的层结构的情况下，难以以所述方式调整层组件的各个层之间的附着力。引用的专利说明书都没有给出关于该问题或者该问题的可能解决方法的任何指示。
本发明的目的是配制具有集成阻挡层和可激光烧蚀掩模层的可数字成像柔版印版，其可使用基于有机溶剂的标准商业冲洗介质加工。柔版印版的结构应当使得它可以用标准商业激光器成像并使用所有标准商业UVA曝光装置加工。柔版印版的处理质量应当是简单、毫无问题且可靠的。
该目的通过用于产生柔版印版的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件实现，所述印刷元件包含以所述顺序一个置于另一个上的至少：
(A)尺寸稳定的载体，
(B)至少一个具有300-6000μm的层厚度的可光聚合凸版形成层，其包含至少一种弹性体粘合剂、烯属不饱和单体和光引发剂或光引发剂体系，
(C)对UVA光而言透明且具有0.3-5μm的层厚度的阻氧阻挡层，
(D)具有0.3-5μm的层厚度的可激光烧蚀掩模层，其包含至少一种弹性体粘合剂和吸收UV/VIS光的材料，和
(E)可移除外膜，
其特征在于：
-层(B)、(C)和(D)可溶或可分散于有机溶剂中，且
-阻挡层(C)包含至少一种阻氧粘合剂和低聚或聚合碱性粘着组分。
在下文中，术语“柔版印版”或“印版”用于已经交联并且已经印刷的印版。术语“柔版印刷元件”或“柔版印版”以通常方式用于用于生产柔版印版的可光聚合原料。
本发明柔版印版包含至少一个置于另一个上面的以下层：尺寸稳定的载体(A)、凸版形成层(B)、阻挡层(C)、可激光烧蚀掩模层(D)和外膜(E)。当然，也可存在其它层，例如其它粘着层。
本发明的核心是阻挡层(C)的组成，其包含至少一种可溶于有机溶剂中的阻氧粘合剂作为主要组分，和低聚或聚合碱性粘着组分作为次要组分。该阻挡层的组成对层组件的粘着力而言是关键的。本发明柔版印版可以可靠地处理并且可使用标准商业激光器和曝光设备加工。本发明的另一特性是层(B)、(C)和(D)可溶或可分散于有机溶剂中。本发明柔版印版可使用用于柔版印版的标准商业溶剂在标准商业冲洗装置中在常用加工时间内并以至多常用水平的溶剂固体含量加工。用于柔版印版的标准商业溶剂为例如DuPont)或(Flint Group)。这些溶剂的主要组分为非极性烃溶剂，具有中等极性的醇作为次要组分。
此外，本发明柔版印版显示出所需高分辨率。在本发明的另一实施方案中，阻挡层进一步包含填料，这容许柔版印版的表面形貌以目标方式设置，并且柔版印版的油墨移印显著改进。
下面更详细地描述各个层的组成。
尺寸稳定的载体(A)
以原则上已知的方式，本发明柔版印刷元件包含尺寸稳定的载体。在柔版印版的情况下，通常使用具有50-300μm的厚度的尺寸稳定的载体膜。载体膜的材料可包含例如钢或铝，或者塑料，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯或聚碳酸酯。尤其合适的是具有100-200μm的厚度的PET膜。
尺寸稳定的载体(A)可任选用常规附着力促进层处理。
可光聚合凸版形成层(B)
柔版印版包含至少一种可光聚合凸版形成层(B)。可光聚合凸版形成层可直接施涂于载体上。作为选择，在载体与凸版形成层之间，可存在其它层，例如粘着层或者弹性或可压印亚层。
可光聚合凸版形成层(B)包含至少弹性体粘合剂、烯属不饱和化合物、光引发剂或光引发剂体系以及任选一种或多种其它组分，实例为增塑剂、加工助剂、染料和UV吸收剂。
用于生产柔版印刷元件的弹性体粘合剂是技术人员熟悉的。实例包括苯乙烯-二烯嵌段共聚物、天然橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、苯乙烯-异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯-异戊二烯橡胶、聚降冰片烯橡胶或乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)。优选使用疏水性粘合剂。这些种类的粘合剂可溶于有机溶剂中。
弹性体优选包含烯基芳族化合物和1,3-二烯的热塑性弹性体嵌段共聚物。作为选择，嵌段共聚物可以为线性、支化或径向嵌段共聚物。它们通常为A-B-A类型的三嵌段共聚物，但作为选择，它们可以为A-B类型的二嵌段共聚物，或者具有多个交替弹性体和热塑性嵌段的聚合物，例如A-B-A-B-A。还可使用两种或更多种不同嵌段共聚物的混合物。商业三嵌段共聚物通常包括特定含量的二嵌段共聚物。二烯单元可具有1,2或1,4键。可使用苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-异戊二烯类型以及苯乙烯-丁二烯-异戊二烯类型的嵌段共聚物。它们例如以名称市售。此外，也可使用具有苯乙烯末端嵌段和统计苯乙烯-丁二烯中间嵌段的热塑性弹性体嵌段共聚物，其可以以名称得到。嵌段共聚物还可以为完全或部分氢化的，例如在SEBS橡胶中。优选的弹性体粘合剂为A-B-A类型的三嵌段共聚物或者(AB)n类型的径向嵌段共聚物，其中A为苯乙烯且B为二烯，以及苯乙烯和二烯的统计共聚物和无规共聚物。
在凸版形成层(B)的情况下，弹性体粘合剂的总量基于凸版形成层的所有组分之和通常为40-90重量％，，优选40-80重量％，更优选45-75重量％。
以已知的方式，可光聚合凸版形成层(B)进一步包含至少一种与粘合剂相容的烯属不饱和化合物。合适的化合物具有至少一个烯属不饱和双键且为可聚合的。因此，它们在下文中称为单体。证明特别有利的是丙烯酸或甲基丙烯酸与单-或多官能醇、胺、氨基醇或羟基醚和羟基酯的酯或酰胺、富马酸或马来酸的酯、乙烯基醚、乙烯基酯或烯丙基化合物。可光聚合凸版形成层(B)中单体的量基于可光聚合凸版形成层(B)的所有组分之和通常为不多于20重量％，它通常为3-15重量％。
以已知的方式，可光聚合凸版形成层(B)进一步包含至少一种光引发剂或光引发剂体系。合适的引发剂的实例为安息香或安息香衍生物，例如甲基安息香或安息香醚，苯偶酰衍生物，例如苯偶酰酮缩醛，酰基芳基膦氧化物、酰基芳基次膦酸酯、α-羟酮、多环醌或二苯甲酮。凸版形成层中光引发剂的量基于凸版形成层的所有组分的量通常为至多10重量％。优选的量为2-8重量％，更优选3-6重量％。一种或多种光引发剂在此处应当在凸版形成层中具有良好溶解度并且应当不显示出任何结晶倾向。
凸版形成层(B)可包含增塑剂。这类增塑剂的实例为改性和未改性天然油和天然树脂，例如高沸点链烷烃、环烷烃或芳族矿物油，合成低聚物或树脂，例如低聚苯乙烯、高沸点酯、低聚苯乙烯-丁二烯共聚物、低聚甲基苯乙烯共聚物、液态低聚丁二烯、液态低聚异戊二烯，或者液态低聚丙烯腈-丁二烯共聚物或低聚乙烯-丙烯-二烯共聚物。优选聚丁二烯油，尤其是具有500-5000克/摩尔的分子量的那些，高沸点脂族酯，和矿物油。还可使用不同增塑剂的混合物。光学增塑剂的量由技术人员根据层的所需性能确定。量通常为可光聚合凸版形成层(B)的所有组分总和的0-50重量％，优选0-40重量％。
此外，凸版形成层(B)可进一步包含其它功能添加剂，如US 8,808,968所述，实例为少量亚磷酸盐、磷、硫醚和氨基官能化合物。这样可排除仍存在于层中的大气氧的破坏性影响并得到甚至更大的分辨率。
此外，凸版形成层(B)可包含表面活性物质，例如疏水性蜡或者渗硅或全氟化化合物，如US 8,114,566所述。在柔版印版干燥期间，这些物质从凸版层迁移至表面，与印刷油墨相斥，并且在印刷过程中导致降低的细半色调积垢并降低必须清洗印版的频率。
凸版形成层(B)的一个关键性能是它可溶于常用的市售柔版冲洗介质中。用于柔版印版的市售冲洗介质为例如来自Flint Group的或来自DuPont的这些冲洗介质由一种或多种非极性烃溶剂作为主要组分和中等极性的醇如正戊醇、环己醇、己基乙醇或庚醇作为次要组分组成。凸版形成层(B)可在这些冲洗介质中在常用时间内加工。在这种情况下，直至至少5重量％的固体含量，没有观察到冲洗设备的积垢和固体在冲洗溶液中的沉降。
凸版形成层(B)的厚度通常为0.1-7mm，优选0.5-4mm，更优选0.7-2.5mm。本发明柔版印刷元件还可包含一个在另一个上面的多个可溶或可分散于有机溶剂中的可光聚合凸版形成层。具有可光聚合凸版形成层的多层结构的柔版印刷元件也是技术人员已知的。
阻氧层(C)
在可光聚合凸版形成层(B)上施涂对UVA光透明且可溶或可分散于有机溶剂中的阻氧层。
如同凸版形成层(B)，阻氧层(C)也可溶于常用市售柔版冲洗介质中。特别是，阻挡层的存在不导致冲洗时间的任何实质性延长。与不具有阻挡层的柔版印版直接相比，冲洗时间的延长为不多于10％。直至至少5重量％的固体含量，没有观察到冲洗设备的积垢和固体在冲洗溶液中的沉降。
当然，术语“对UVA光透明”不排除特定部分的UVA光被吸收的可能性。然而，在任何情况下，确保在柔版印刷元件区域UVA曝光时凸版形成层(B)聚合的可能性。
阻挡层(C)具有防止氧气在柔版印刷元件的全面积曝光期间随后扩散到凸版形成层(B)中的关键作用。阻挡层的透氧性通常为小于1000，优选小于500(cm3×100μm)/(m2×d×巴)。
阻挡层(C)包含至少一种阻氧粘合剂和低聚或聚合碱性粘着组分。关于阻挡层的粘合剂施以的另一要求由柔版印版的加工产生。在将柔版印版加工成柔版印版的过程中，首先使用IR激光器将它成像。这通常使用包含转鼓以容纳柔版印版的激光设备进行。在安装期间，柔版印版弯曲且表面拉伸。随后用UVA光区域曝光通常使用平板曝光装置进行，所以在成像以后将柔版印刷元件再次拉直。在安装到鼓上期间，阻挡层(C)必须不撕裂，并且在卸下和拉伸以后，必须不形成皱纹起皱或其它破坏性结构。因此，阻挡层(C)的粘合剂为挠性弹性粘合剂。
对于阻挡层(C)，原则上可使用透氧性在约定最大值或以下的任何挠性弹性粘合剂，条件是同样满足其它边界条件，例如对UVA光的透明性和在市售柔版冲洗介质中的溶解性。
可溶于有机溶剂中且具有足够的阻氧效应的合适挠性弹性聚合物为例如具有30至至多80摩尔％的水解度的部分水解聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯-乙烯醇共聚物，和乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物。非常合适的还有聚乙烯醇的环状缩醛，例如聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丙醛以及包含选自乙烯醇缩甲醛、乙烯醇缩乙醛、乙烯醇缩丙醛和乙烯醇缩丁醛单元的两个或更多个不同乙烯醇缩醛单元的共聚物。它们以商品名和/或市售。聚乙烯醇缩醛总是具有乙烯醇单元的共聚物，因为由于统计学和空间原因，聚乙烯醇至全缩醛的反应不是完全的。因此，准确地讲，聚(乙烯醇缩丁醛)为聚(乙烯醇缩丁醛-乙烯醇)。通常，所述聚乙烯醇缩醛的残余OH含量为10-30重量％。非常合适的例如为乙烯醇缩乙醛-乙烯醇缩丁醛-乙烯醇共聚物(聚(乙烯醇缩乙醛-乙烯醇缩丁醛))，其以商品名市售。
当所述聚合物用于配制阻挡层(C)时，阻挡层(C)对轻微粘性的凸版形成层(B)的分子量是足够高的。然而，由于阻挡层(C)粘合剂的非极性特征和产生的低相互作用力，对可激光烧蚀掩模层(D)的附着力是有问题的。惊讶地发现，阻挡层(C)对掩模层(D)的附着是不足的，即使相同的聚合物粘合剂用于两个层中。然而，各个层相互的有效附着对在加工成印版时柔版印版的处理质量是关键重要的。特别是，在除去外膜时，可激光烧蚀掩模层(D)必须完全保留在阻挡层(C)上，阻挡层(C)本身必须完全保留在凸版形成层(B)上。如果在外膜的去除期间存在各个层部件的部分分层，则使得整个柔版印版不可用。
惊讶地发现，阻挡层(C)对可激光烧蚀掩模层(D)的附着力可通过向阻挡层中加入低聚或聚合碱性粘着组分而相当地改进，柔版印版则可简单且可靠地加工。
合适的粘着组分的实例为具有碱性羧酸根或磺酸根官能的共聚物或共聚低聚物，例如中和或半中和的苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸共聚物，或者中和或半中和的乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物和乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸和/或甲基丙烯酸共聚物。非常合适的有具有碱性氨基官能的低聚物和聚合物，例如聚乙烯胺或聚乙烯亚胺。与含有羧酸根基团的低聚物和/或聚合物相反，含有氨基的低聚物和/或聚合物优选以非中和形式使用。碱性基团的存在显现出对附着力而言是必要的。
碱性粘着组分的数均分子量应当为至少500克/摩尔。在较低的分子量下，可很好地实现附着力的改进，但它不是持久的，推测是因为小分子能够迁移至其它层中。因此，优选使用具有至少1000克/摩尔的数均分子量。非常优选具有至少10 000克/摩尔的数均分子量的粘着组分。低聚(1000克/摩尔至10 000克/摩尔)或聚合(>10 000克/摩尔)粘着组分可以为线性或支化或者超支化的。特别是在聚乙烯亚胺的情况下，可存在不同的支化度，如可通过伯与仲与叔氨基的百分数含量表示。
令人惊讶的是，低聚或聚合碱性粘着组分的添加不会不利地影响阻挡层的阻氧效果。阻挡层中碱性粘着组分的氧含量基于阻挡层(C)的所有组分为1-30重量％，优选3-15重量％。
在本发明一个特定实施方案中，阻挡层(C)进一步包含填料。这改变阻挡层的表面并赋予它典型形貌，其在用UVA光曝光时可1:1地转印至凸版形成层(B)的表面上。由于阻挡层的存在，几乎完全排除区域曝光于UVA光期间氧气的随后扩散，这样可以以高准确度在凸版形成层上再现定制的表面粗糙度。
合适的填料包括无机填料，例如硅酸盐、细碎石英、玻璃颗粒、硅氧化物或者铝氧化物或钛氧化物，或者天然矿物，例如羟磷灰石、滑石、硫酸钙或碳酸钙，或者颜料，例如铁氧化物或铬氧化物。填料可以经表面处理或表面官能化以确保填料颗粒在阻挡层(C)中的均匀分散。
在一个具体实施方案中，也可使用有机材料，例如聚乙烯、聚碳酸酯和聚(甲基)丙烯酸酯。填料颗粒可以为交联或未交联形式，并且也可用有机官能团官能化。
填料的形状是任意的。可使用圆形颗粒或具有任何所需形状的结晶颗粒。然而，颗粒的形状对所述表面的形貌具有关键影响。因此，可配制定制表面用于不同的油墨体系和不同的印刷应用，例如用于印刷挠性包装，用于标签印刷，或者用于印刷在纸、纸板或瓦楞纸板上。
取决于特定填料颗粒的表面官能度，将阻挡层(C)的形貌印在凸版形成层(B)上的操作可在轮廓方面不同。如果例如填料在表面上用烯属不饱和基团官能化，则填料颗粒在区域UVA曝光的过程中会与凸版形成层的单体反应。因此，填料会转印至凸版形成层中。该过程可使用显微镜图片分析证明。填料颗粒则立于柔版印版的表面。形貌被转印。
相反，未官能化的填料不会结合到凸版形成层中，而是仅机械地压入软凸版形成层中。当冲洗凸版时，也除去填料颗粒。因此，稍后在印版上观察到相应的凹痕或孔。仅模塑阻挡层(C)的形貌。
不能做出关于最佳印刷结果哪种方法应当是优选的一般性预测。用不同的印刷油墨体系和印刷应用，不同的形貌可能具有完全不同的效果。然而，从根本上，本发明柔版印版应当模塑或转印该形貌。部分转印和部分模塑对一致的表面质量没有帮助。
可以指出，阻挡层(C)的表面形貌转印或模塑到凸版形成层(B)上仅在阻挡层具有所需低透氧性时1:1进行。如果具有较高透氧性的其它聚合物用作阻挡层的粘合剂，则随后在UVA曝光过程中扩散的氧气防止凸版形成层的表面交联。在那种情况下，最顶层在冲洗期间也被除去，所以形态不能分别以1:1方式转印或模塑。
形貌的转印或模塑必须均匀地进行到所有凸版元素、所有面积和细半色调点上。这特别是如果所用粘合剂为具有低透氧性的本发明粘合剂的话实现。如果所用粘合剂为本发明聚乙烯醇缩醛且填料为无机硅酸盐和/或二氧化硅，则形貌的转印或模塑特别成功。
填料的平均粒度为2-15μm，优选3-8μm。阻挡层中无机填料的含量为5-30重量％。在较高含量下，阻挡层的透明度会太大地降低。在较低含量下，不会实现微观上均匀的粗糙度。如果使用有机填料，则折射率在填料与基体聚合物之间可协调，所以在这种情况下，对于较高填料含量(达50重量％)，也可实现。
将填料加入阻挡层(C)中通常导致后者变得较刚性且无粘性，产生降低的附着力，因此使阻挡层(C)与掩模层(D)之间的上述附着力问题恶化。因此，以该实施方案，特别重要的是在阻挡层(C)中使用低聚或聚合碱性粘着组分。
一般而言，阻氧粘合剂阻挡层(C)包含：
50-99重量％，优选65％至95重量％阻氧粘合剂，
1-30重量％，优选3-15重量％碱性粘着组分，和
0-50重量％，优选1-30重量％填料。
阻挡层(C)的层厚度通常为0.3μm至5μm。在0.3μm以下的层厚度下，难以实现均质、均匀的施涂和足够均匀的氧气屏障效果。在大于5μm的层厚度下，复制精确地可能由于提高对一部分UVA光的散射作用而降低，并且不利地影响层的可延长性。因此，优选层厚度为0.5μm至3μm，更优选1μm至2μm。层厚度可例如借助一段的显微镜图片测量，或者它们可由施涂重量和施涂材料的密度计算。
可激光烧蚀掩模层(D)
在阻挡层(C)上施涂可溶或可分散于有机溶剂中的可激光烧蚀掩模层(D)。使用合适的激光器将待印刷的信息写入可激光烧蚀掩模层(D)中。
掩模层(D)包含至少一种可溶于有机溶剂中的弹性体粘合剂和吸收UV-VIS光的组分。
掩模层的溶解度服从与阻挡层的溶解度相同的观察。掩模层的存在不会实质性延长本发明柔版印版在标准商业冲洗介质中的冲洗。
关于掩模层的粘合剂的机械要求也对应于关于阻挡层的粘合剂的机械要求。在弯曲/拉伸期间，掩模层必须不撕裂，并且它在拉直时必须不形成皱纹或褶皱。因此，一般而言，粘合剂为挠性弹性的。
阻挡层的粘合剂可以与掩模层的粘合剂相同，但它也可以为不同的。
用于掩模层的非常合适的挠性弹性粘合剂为例如乙烯-乙酸乙烯酯、挠性弹性聚酰胺、挠性弹性聚氨酯、硝基纤维素、聚乙烯醇缩醛如聚(乙烯醇缩丁醛-乙烯醇)共聚物或聚(乙烯醇缩丁醛-乙烯醇缩乙醛-乙烯醇)共聚物当然，也可使用其它挠性弹性材料作为粘合剂，例如部分水解聚乙酸乙烯酯。用于掩模层的优选粘合剂为挠性弹性聚酰胺6900。
除粘合剂外，可激光烧蚀掩模层(D)包含UV/VIS光吸收材料，其中层厚度和/或光吸收材料的量一般使得该层对UVA辐射的光密度为1-5。UVA辐射范围包括具有300-400nm的波长的光。光密度为该波长范围内层的光渗透性的对数系数。因此，在测量光密度时，测定的值不是特定波长下光可透性的单独值，而是指定波长范围内光可透性的平均值。光密度通常使用市售的密度计(例如来自x-rite)测量，其中在测量以前选择波长范围。就本发明而言，所有引用的光密度测量值都基于UVA范围，即300-400nm的范围。
优选的掩模层(D)的光密度为2-5。高光密度确保凸版形成层(B)的被掩模覆盖的区域在全面积曝光于UVA光期间不聚合。合适的光吸收材料特别包括细碎炭黑、石墨、炭黑纳米颗粒或碳纳米管。这些材料在近IR范围内非常好地吸收，因此确保在借助IR激光器如IR激光二极管(830nm)或Nd:YAG激光器(1064nm)成像时快速产生图像。当然，作为选择，可激光烧蚀掩模层(D)可包含颜料基的其它UV或IR吸收剂或可溶性染料。可使用的染料的实例为酞菁和取代酞菁衍生物、青色素和部花青染料，或者聚甲炔染料或偶氮染料。
分子可溶性染料的缺点是它们可能从可激光烧蚀掩模层扩散到柔版印刷元件的其它层中，由此降低掩模层的光密度并提高其它层的光密度，导致柔版印版的加工时间与储存周期相比延长。此外，产生的印版的质量降低。因此，优选使用颜料基UV和IR吸收剂，例如炭黑、石墨和碳纳米颗粒或碳纳米管。
光吸收材料的量基于可激光烧蚀掩模层的所有组分的量通常为10重量％至60重量％。
此外，可激光烧蚀掩模层(D)还可任选包含增塑剂、稳定剂或其它辅助剂，实例为乳化剂、流动控制辅助剂或UV吸收剂。然而，这些材料必须具有基于分子大小足够高的摩尔质量以防止扩散到柔版印刷元件的其它层中，或者其它层中扩散的材料不具有影响或功能，所以也不破坏柔版印版的生产。
可激光烧蚀掩模层(D)的层厚度通常优选为0.3μm至5μm。在0.3μm以下的层厚度下，难以实现足够的光密度。在大于5μm的层厚度下，元件的激光敏感性太低，所以要求长激光时间用于成像。掩模层的激光敏感性(作为烧蚀1cm2层所需的能量测量)应当为0.5-4mJ/cm2。层厚度优选为1μm至3μm。
外膜(E)
作为它们的最顶层，本发明柔版印版包含可移除外膜(E)，其目的包括保护柔版印版。在借助IR激光器将柔版印版成像以前将外膜除去。特别合适的可移除外膜(E)为具有中等或低粗糙度的PET膜。典型的个体平均粗糙深度(Rz)应当为0.2-2.0μm。平均粗糙度值(Ra)应当为0.02-0.5μm。
外膜的粗糙度对从包含载体膜、凸版形成层、阻挡层和掩模层的组件上除去外膜而言是重要的。外层越粗糙，外膜与掩模层之间的接触面积越大，且在除去外膜时必须花费的力越大。因此，对于可靠的处理，优选光滑膜。
光滑外膜的另一优点是可激光烧蚀掩模层的施涂率可降低，因此提高激光敏感性。这在粗糙外膜的情况下是不可能的，因为外膜中的所有脊必须完全填充并将所有峰覆盖，使得在整个面积上实现高光密度并且不存在孔。例如，可使用A PET膜。
本发明柔版印版的生产
本发明柔版印版以原则上已知的方式，通过将可光聚合层的组分在挤出机中熔融，将它们混合并将可光聚合材料的熔体通过狭缝式模头排到压延机的辊隙中。在一个压光辊上行进的是载体膜，其任选涂有其它层，例如粘着层，并且经由另一压光辊行进的是预先制造的外部元件。通过压延将包含尺寸稳定支撑(A)、可光聚合层(B)以及具有层(D)和(C)的外膜(E)的层组件结合在一起。
外部元件为外膜(E)，其已经涂有可激光烧蚀掩模层(D)和阻挡层(C)。
在外部元件的生产中，首先将可激光烧蚀掩模层(D)施涂于外膜(E)上。该施涂程序可由溶液、由熔体或者通过喷雾进行。随后将可激光烧蚀掩模层(D)用阻挡层(C)覆盖。
在用阻挡层(C)覆盖时，为防止首先已经施涂的掩模层(D)部分溶解，可能必需改变铸膜液的溶剂组成。在施涂各个随后层以前，可能必需通过电子束将待涂覆的表面部分交联，以实现较大的覆盖能力。起初施涂的掩模层的电晕预处理也可以是有用的，以实现层相互之间较好的附着。作为限制，必需说明电晕预处理的作用通常经印版的储存时间而减退，并且不能实现永久满意的附着力。
作为选择，也可将各个层分别涂覆到不同的膜上，然后层压在一起。例如，也可将掩模层(D)和阻挡层(C)分别各自涂覆到一个膜上。在这种情况下，将掩模层(D)施涂于稍后为外膜(E)的层上，而将阻挡层(C)施涂于临时辅助膜上。在进行涂覆以后，通过层边将两个膜相互层压，并除去临时辅助膜。
关于施涂层的铸造技术是技术人员已知的。待施涂的层的厚度可以以原则上已知的方式通过将铸膜液稀释和/或改变涂覆参数如刀隙或涂覆速度而降低。为改进涂层质量，可能必需将表面活性物质或流动控制辅助剂加入涂覆溶液中。
将涂覆的外部元件卷起并在随后挤出期间行进通过压光辊中的一个，并以这种方式牢固地与可光聚合凸版形成层(B)结合。
作为选择，也可在多个步骤中将外部元件的部件层压。例如，可使包含在临时辅助膜上的阻挡层(C)的外部元件行进通过压光辊并与可光聚合层(B)结合。随后除去辅助膜。然后，在第二层压步骤中，将可激光烧蚀掩模层(D)与实际外膜层压。然后在随后数天中形成阻挡层与可激光烧蚀掩模层之间的附着力。从根本上说，本发明印版的附着力仅在2星期的储存时间以后是恒定的，并且应当不进行附着力测量直至该时间以后。
将本发明柔版印刷元件加工成柔版印版
由本发明柔版印刷元件生产柔版印版包括方法步骤(i)-(vi)：
(i)除去外膜(E)，
(ii)借助IR激光器将掩模写入可激光烧蚀掩模层(D)中，
(iii)通过所得掩模使成像的柔版印刷元件曝光于UVA光，
(iv)使用柔版冲洗介质除去可激光烧蚀掩模层(D)的残余部分、阻挡层(C)和凸版形成层(B)的未聚合部分，
(v)将所得柔版印版干燥，和
(vi)任选使干燥的柔版印版后曝光于UVA和/或UVC光。
本发明还提供由本发明柔版印刷元件生产柔版印版的方法，其包括方法步骤(i)-(vi)。本发明还提供因此生产的柔版印版本身。
在方法步骤(i)中，将外膜(E)从柔版印刷元件上除去。此处，可激光烧蚀掩模层(D)和阻挡层(C)必须完全保留在凸版形成层(B)上。这用本发明柔版印刷元件容易成为可能。
在方法步骤(ii)中，使用IR激光器将掩模写入可激光烧蚀掩模层(D)中。用于写入掩模的激光设备是技术人员已知的并且为市售的。原则上可使用所有标准商业激光器(主要是外鼓式激光器)。在安装在激光器鼓上期间，柔版印刷元件被拉伸。在该程序中，阻挡层(C)和可激光烧蚀层(D)必须不撕裂，这是用本发明柔版印刷元件容易成为可能的事情。
在方法步骤(iii)中，通过所得掩模以及通过阻挡层(C)使成像的柔版印刷元件曝光于区域UVA辐射。曝光导致可光聚合层在不再被掩模掩蔽的区域中经历聚合，而在掩蔽区域中不发生聚合。在曝光期间，阻挡层(C)保护可光聚合层以防随后扩散的氧气影响。因此，曝光可用标准商业UVA管曝光装置或UV-LED条进行。当使用本发明柔版印刷元件时，在不存在空气下的昂贵且不方便的曝光，或者通过层压的昂贵且不方便膜施涂，或者通过层压的阻氧膜施涂是不必要的。
在方法步骤(iv)中，在常用加工时间内使用市售柔版冲洗介质除去可激光烧蚀掩模层(D)的残余部分、阻挡层(C)以及凸版形成层(B)的未聚合部分。这可使用常用冲洗设备，更特别是使用平板式冲洗设备进行。优选使用包含至少一种有机溶剂的冲洗介质。
市售的柔版冲洗介质描述于例如EP 332 070中。一般而言，它们包含脂族、脂环族或芳族烃和一种或多种醇。市场上使用的大多数冲洗介质包含非极性烃作为主要组分，以及10-30重量％的量的中极性醇。市售的冲洗介质的实例包括包含约40重量％高沸点烃溶剂、约40重量％十氢化萘和约20重量％正戊醇的混合物，包含约50％高沸点烃溶剂、约20重量％二异丙基苯和约30重量％环己醇的混合物；包含约56重量％十氢化萘、约27重量％脂族烃溶剂、约12重量％苄醇和约2重量％己基乙醇的混合物；和包含约70重量％芳族烃和约30重量％庚醇的混合物。
作为选择，本发明柔版印刷元件也可热显影。在那种情况下，柔版印刷元件安装在鼓上并从表面加热直至发生熔融。然后将织物条压在柔版印刷元件上，并除去凸版形成层的未曝光区域、阻挡层以及可激光烧蚀掩模层的残余部分。该操作重复多次直至达到所需凸版深度。
在方法步骤(v)中，任选以原则上已知的方式将所得柔版印版干燥，并且在方法步骤(vi)中以原则上已知的方式使用UVA和/或UVC光将它后曝光。
当然，该方法还可任选包括其它方法步骤。例如，可在使用IR激光器写入掩模以前或以后进行初步曝光。在那种情况下，本发明柔版印刷元件通过载体膜曝光，由此产生均匀的凸版基底，从而容许调整所需凸版的高度。
实施例
本发明柔版印版的生产
在实施例中，使用以下组分：
6900，来自Henkel的挠性弹性聚酰胺。
Spezial Schwarz 4，来自Evonik的无定形炭黑。
B16H，来自Kuraray的具有19.5％的残余OH含量的聚乙烯醇缩丁醛。
BL16，来自Kuraray的具有16％的残余OH含量的聚(乙烯醇缩丁醛-乙烯醇缩乙醛)共聚物。
MI 6735，来自BASF的具有25 000克/摩尔的分子量的聚乙烯亚胺。
P，来自BASF的具有750 000克/摩尔的分子量的聚乙烯亚胺。
ED 3，来自Grace的具有5.8μm的平均粒度的无定形二氧化硅。
本发明更详细地描述于以下实施例中。实验以工业规模进行，意指生产1270mm×2032mm版式的大印版柔版印版。所用原料为Flint GroupNEF 114D柔版印版。所有％数字应当理解为重量百分数。
将NEF柔版印版的凸版形成层的组分在ZSK双螺杆挤出机中混合并熔融。熔体在130℃的温度下通过狭缝式模头排出并流入压延机中。在上部压延辊上流入的是预先用可激光烧蚀掩模层和阻挡层涂覆的PET外膜。在下部压延辊上流入的是PET载体膜。借助真空抽吸带将该组件取出，冷却并切割成1270mm×2032mm的所需板形式。柔版印版的总厚度为1.27mm。在2星期的储存时间以后，使柔版印版经受测量并进一步加工成柔版印版。
所有实验都使用包含0.1mm厚的A类PET膜的外膜。每种情况下在该外膜上施涂可激光烧蚀掩模层。掩模层包含65％6900和35％Spezial Schwarz4。为制备该层，将6900溶于由相等部分的甲苯和正丙醇组成的溶液中。随后按份加入Spezial Schwarz 4并使溶液通过球磨机5小时。分散体的固体含量为12％。随后借助括刀辊将分散体涂覆在A膜上并在75℃下干燥。层的干施涂重量为2.9g/m2，且在整个涂层宽度上的光密度为3.7-4.0。
随后将涂有掩模层的外膜用阻挡层覆盖。各阻挡层的组成包含在下表中。
为制备阻挡层(C)，将粘合剂在室温下溶于由20％水和80％异丙醇组成的溶剂混合物中。其后加入粘着组分和任选填料，并将溶液或分散体搅拌30分钟。涂覆溶液的固体含量为12％。随后借助括刀辊将涂覆溶液施涂于掩模层上并在65℃下干燥。层的干施涂重量为2.8g/m2。
随后将这样涂覆两次的外膜如上文所述行进压延机中并以那种方式牢固地结合在柔版印版的凸版形成层上。
将本发明柔版印版加工成柔版印刷版并印刷
在2星期的储存时间以后，将柔版印版加工成版并评估。首先使柔版印版经受初步反向暴光约30秒(F V曝光装置，Flint Group)。
然后除去外膜。统计学评估外膜的去除。为此，手动地将外膜从一批10个大形式版上除去，并检查例如印版边缘和角上的分离。记录无缺陷板的数目。
另外，测定外膜的附着力和可激光烧蚀掩模层对下面阻挡层的附着力。附着力测量在Zwick张力-外延试验机上在4cm宽的条上进行。
然后将柔版印版安装在IR激光器(来自Esko的Spark 4835)的鼓上并使用2540dpi的分辨率以合适的图形成像。试验图形包括具有146lpi的分辨率的具有梯度色调值(在0.2％的距离下1％至5％半色调场)的半色调楔。
随后使因此制备的板曝光于UVA辐射14分钟(F V曝光装置，FlintGroup)，然后显影。
成像曝光的柔版印版的溶剂基显影以特定指定冲洗速度并以关于具体类型的产品推荐的刷位置，使用来自Flint Group的F V洗出设备进行。所用冲洗介质为来自Flint Group的A，包含约70％烃溶剂和约30％醇的商业柔版冲洗介质。在冲洗操作以后，将仍含有溶剂的版在60-65℃下根据产品说明推荐干燥120分钟，然后在F V曝光装置的后曝光单元中使用UVA和UVC光经受后曝光。在显微镜下评估柔版印版，并测定在柔版印版上无缺陷成像的最小半色调色调值。还测定凸版的深度。
柔版印版随后以以下印刷参数用于印刷：
印刷机：W&H中心圆筒机器
基质：白色PE膜
印刷油墨：Flexistar Cyan醇基柔版印刷油墨
胶带：Lohmann 5.3
印刷速度：100m/min
印刷设置：最佳(+70μm，借助kissprint设置)
印刷的实面积的光密度由印刷样本测定。
附着力测量结果以及印版和印刷评估结果汇总于下表中。
*)在从一批10个板上除去外膜时无缺陷板的数目
结果赫然证明附着力值由于加入碱性粘着组分而提高。仅在V3的情况下，以5％粘着组分的较低含量，不存在特别明显的附着力提高。
附着力值与统计学外膜去除试验结果相符。不具有阻挡层的对比实验VV1显示出良好的附着力。外膜毫无问题地被除去。具有阻挡层但不具有粘着组分的对比实验VV2显示出掩模层对下面阻挡层的弱附着力，以及因此非常差的去除结果。外膜仅在10个中的一个板上无缺陷地被除去。相反，具有阻挡层且具有粘着组分的所有其它实验配制剂在去除试验中得到非常好的结果。
所有实验配制剂的凸版深度都是寻常的。这证明其它阻挡层不会不利地影响冲洗。在具有阻挡层的柔版印版的情况下，氧气阻挡效应是明显的。1.4％或1.6％的半色调色调值可无缺陷地在板上成像。相反，不具有阻挡层的柔版印版(VV1)仅能够在印版上保持3.8％的非常小色调值。实验V4和V5中实现的高油墨密度是显著的。这些实验在阻挡层中包含无机填料，这使得阻挡层为粗糙的。该粗糙模塑到柔版印版的表面上，产生印刷中相当改进的油墨转印。
附图简述
图1显示根据V5的柔版印版的半色调点的电子显微镜图片。半色调点对应于146lpi(线/英寸)下2％的色调值。
图2显示根据V5的柔版印版的半色调点的电子显微镜图片。半色调点对应于146lpi(线/英寸)下30％的色调值。
图3显示根据V5的柔版印版的实面积的电子显微镜图片。
来自V5的柔版印版的电子显微镜图片(图1-3)赫然证明阻挡层的粗糙性模塑到柔版印版的表面上。表面显示凹痕和/或孔，这造成改进的油墨转印。粗糙性不仅传送到柔版印版的区域元件上(参见图3)，而且传送到细半色调点的表面上(图1和2)。仅本发明阻挡层可能完全防止随后的氧扩散。

Claims (15)

1.一种用于生产柔版印版的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件，其包含以所述顺序一个置于另一个上的至少：
(A)尺寸稳定的载体，
(B)至少一个具有300-7000μm的层厚度的可光聚合的凸版形成层，其包含至少一种弹性体粘合剂、烯属不饱和单体和光引发剂或光引发剂体系，
(C)对UVA光而言透明且具有0.3-5μm的层厚度的阻氧阻挡层，
(D)具有0.3-5μm的层厚度的可激光烧蚀掩模层，其包含至少一种弹性体粘合剂和吸收UV/VIS光的材料，和
(E)可移除外膜，
其特征在于：
-层(B)、(C)和(D)可溶或可分散于有机溶剂中，和
-阻挡层(C)包含至少一种阻氧粘合剂和低聚或聚合碱性粘着组分。
2.根据权利要求1的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件，其特征在于阻挡层(C)的阻氧粘合剂包含具有10-75摩尔％的水解度的部分水解聚乙酸乙烯酯。
3.根据权利要求1或2的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件，其特征在于阻挡层(C)的阻氧粘合剂包含聚乙烯醇缩醛。
4.根据权利要求3的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件，其特征在于聚乙烯醇缩醛选自聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丙醛、聚乙烯醇缩丁醛和聚(乙烯醇缩乙醛-乙烯醇缩丁醛)。
5.根据权利要求1-4中任一项的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件，其特征在于阻挡层(C)的碱性粘着组分为低聚或聚合聚乙烯胺或聚乙烯亚胺。
6.根据权利要求1-5中任一项的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件，其特征在于阻挡层(C)还包含填料。
7.根据权利要求6的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件，其特征在于填料为SiO2或硅酸盐。
8.根据权利要求6或7的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件，其特征在于填料具有1-10μm，优选2-6μm的平均粒度。
9.根据权利要求1-8中任一项的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件，其特征在于阻氧阻挡层(C)包含：
50-99重量％阻氧粘合剂，
1-30重量％碱性粘着组分，和
0-50重量％填料。
10.根据权利要求1-9中任一项的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件，其特征在于阻氧阻挡层包含1-30重量％填料。
11.根据权利要求1-10中任一项的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件，其特征在于可激光烧蚀掩模层(D)的弹性体粘合剂选自聚酰胺、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、部分水解聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、硝基纤维素和聚乙烯醇缩醛。
12.根据权利要求1-11中任一项的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件，其特征在于掩模层(D)中的吸收UV-VIS光的材料选自炭黑、石墨、碳纳米颗粒和碳纳米管。
13.一种由根据权利要求1-12中任一项的可数字成像的可光聚合柔版印刷元件生产柔版印版的方法，其包括方法步骤(i)-(vi)：
(i)除去外膜(E)，
(ii)借助IR激光器将掩模写入可激光烧蚀掩模层(D)中，
(iii)通过所得掩模使成像的柔版印刷元件曝光于UVA光，
(iv)使用冲洗介质除去可激光烧蚀掩模层(D)的残余部分、阻挡层(C)和凸版形成层(B)的未聚合部分，
(v)将所得柔版印版干燥，和
(vi)任选使干燥的柔版印版后曝光于UVA和/或UVC光。
14.根据权利要求13的方法，其特征在于步骤(iv)中所用冲洗介质包含脂族烃、脂环族烃或芳族烃和一种或多种醇。
15.一种可通过根据权利要求13或14的方法得到的柔版印版。
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