TWI297809B

TWI297809B -

Info

Publication number: TWI297809B
Application number: TW091124287A
Authority: TW
Inventors: Keiichi Motoi; Yuji Taguchi; Takahashi Kauo; Koji Syoki
Original assignee: Toyo Boseki
Priority date: 2001-10-24
Filing date: 2002-10-22
Publication date: 2008-06-11
Also published as: KR20030052963A; US20050238996A1; EP1306725B1; US20030082482A1; US7097957B2; DE60205005D1; PT1306725E; US7070906B2; CN1414429A; ES2241941T3; EP1306725A1; EP1457818A3; HK1055799A1; CA2409725A1; DE60205005T2; EP1457818A2; US20040197706A1; ATE299603T1

Description

1297809 五、發明說明（1 ) 發;明所屬枝術領域本發明關於感光性樹脂積層體，更詳而言之，關於在藉由電腦製版技術製作印刷版或其它凸版等時所使用的感光性樹脂積層體。先前技術近來，在活字印刷或膠版印刷等的凸版印刷領域中，數位影像形成技術又稱爲電腦製版技術（c 〇 m p u t e r - t 〇 -?1&16((^?))技術係變成極爲普通的。在（^?技術中，爲了覆蓋不需疊合感光性印刷版的區域，以印刷版內統合的遮罩來代替以往至今所使用的照相遮罩（亦稱爲光罩或負型薄膜）。作爲得到該統合遮罩的方法，市場上有兩種技術。一種爲在感光性印刷原版上藉由噴墨印刷機來印刷遮罩之方法，另一種爲在感光層上設置對紫外線（UV)實質上不透明（即紫外線實質上不能通過）且被I R照射能熔除的層（該層一般稱爲「IR燒蝕層」或「紅外線熔除層」等），本說明書中稱爲「IR燒蝕層」），在該層上藉由IR雷射以形成圖像而形成遮罩的方法。使用該些技術在版上直接形成圖像（遮罩），在下一步驟中經由該圖像（遮罩）照射紫外線，達成製版。再者，CTP技術不僅有不需要負型薄膜的便利性，而且能得到比使用負型薄膜的習知技術遠較高的解像度。該CTP技術相對於習知技術的優異性正被詳細地討論著 1297809 五、發明說明（2) 就具有上述I R燒蝕層的感光性印刷用原版而言，在IR 胃蝕層中，一般使用在高分黏合劑中含有大量碳黑的組成物（例如參考日本發明專利第29 1 64908號公報）。又，通常’於IR燒蝕層上，在原版的保存或處理時爲了保護IR ;燒蝕層’而設有覆面薄膜，該覆面薄膜係在IR雷射照射前或I R雷射照射後（通常在主曝先後、顯像前之時間點）被去除。然而，本案發明人等的硏究結果顯示，在剝離該覆面薄膜時，丨R燒蝕層會發生破裂（破損）或傷痕，其對於最後所得到的印刷圖像會造成不良影響。又，於實施IR 燒蝕後，在主曝光（進行紫外線照射）、以顯像液來顯像時 ’ IR燒蝕層的碳黑會轉移到顯像液中而污染顯像液，每一次的製版作業必須更換顯像液，其爲印刷成本上升的原因〇因此，本案發明人等提案以含有IR吸收性金屬層的感光性樹脂積層體作爲IR燒蝕層，而得到相當的成果。然而，視感光層的種類而定，有在IR燒蝕層發生皺紋之問題，或感光性樹脂組成物本身發生翹曲之問題。再者，於 IR燒蝕後的主曝光步驟中，紫外線被殘留的IR吸收性金屬層所反射，該反射光更被曝光機蓋板所反射，而再入射到印刷原版，使看起來成爲超高感度版，而發生變成無曝光寬容度的印刷用原版之問題。發明所欲解決的問顆鑒於上述情事，本發明第一目的爲提供一種感光性樹脂 1297809 五、發明說明（3) 積層體’其能得到比以往更高品位的印刷圖像，而且可減少顯像時顯像液的污髒，課題爲得到一種感光性樹脂積層體’在IR燒蝕層不會發生皺紋，且積層體本身不會翹曲 ’而且曝光寬容度大。贩決問穎的丰段本案發明人經過專心致力地硏究後，終於完成本發明。即，本發明係如下述。 1 · 一種感光性樹脂積層體，其至少具有支持體、感光性樹脂層及IR燒蝕層，該IR燒蝕層含有IR吸收性金屬層 ’而且該金屬層係配置成與感光性樹脂層接觸著。 2.如申請專利範圍第1項之感光性樹脂積層體，其中IR 燒蝕層係爲含有IR吸收性金屬層及積層在該金屬層上的有機高分子層者。 3 .如申請專利範圍第1項之感光性樹脂積層體，其中IR 吸收性金屬層係鋁蒸鍍層。 4 .如申請專利範圍第1項之感光性樹脂積層體，其中積層在金屬層上的有機高分子層係非IR感受性高分子樹脂層。 5 .如申請專利範圍第1項之感光性樹脂積層體，其中積層在金屬層上的有機高分子層係爲可接受對活性光線不透過的修正劑者。 6 .如申請專利範圍第1項之感光性樹脂積層體’其中於積層在金屬層上的有機高分子層中，含有UV吸收劑。 1297809 五、發明說明（4) 7 ·如申請專利範圍第1項之感光性樹脂積層體，其中IR 燒蝕層的吸光度爲2 . 0以上。 8 .如申請專利範圍第1項之感光性樹脂積層體，其中IR 燒鈾後的網點半徑之變化率爲每單位能量（”cm2)：t30% 以下。 9 ·如申請專利範圍第1項之感光性樹脂積層體，其中感光性樹脂積層體係感光性印刷用原版。 1 0 .如申請專利範圍第1項之感光性樹脂積層體，其中感光性樹脂積層體係感光性膠版印刷用原版。 1 1 .如申請專利範圍第1 0項之感光性樹脂積層體，其中皺紋發生時的彎曲半徑係5公分以下。 1 2 .如申請專利範圍第1 0項之感光性樹脂積層體，其中在非IR感受性高分子樹脂層中含有水溶性高分子及可塑劑。 1 3 .如申請專利範圍第1項之感光性樹脂積層體，其中感光性樹脂積層體係感光性活字印刷用原版。 1 4 .如申請專利範圍第1 3項之感光性樹脂積層體’其中感光性樹脂層含有高分子黏合劑、乙烯性不飽和化合物、光引發劑組成物，該感光性樹脂積層體在活性光線照射前的翹曲率爲土2%以內，而且在活性光線照射後的翹曲率之變化爲15%以下。 1 5 .如申請專利範圍第1 3項之感光性樹脂積層體’其中感光性樹脂層的殘存溶劑含有率爲3〜1 0% ° 1297809 五、發明說明（5) 1 6 · —種感光性樹脂積層體，其至少具有支持體、感光性樹脂層及IR燒蝕層，其特徵爲該IR燒蝕層含有IR吸收性金屬層’而且該金屬層的至少一面上含有UV吸收性有機筒分子層。發明的實施形態以下詳細說明本發明。在本發明中，「IR燒蝕層」係指在感光層上對紫外線 (UV )實質上不透明（即實質上紫外線不能通過）且經ir雷射照射可熔除之層。於本發明中，I R燒餓層的吸光度必須在2 · 0以上，較佳2 · 5以上，更佳3 · 0以上。吸光度係使用市售的附積分球之分光光度計（例如日立製U3210)、在波長3 6 5nm所示之値。若吸光度低於2 · 0，則在主曝光時所遮掩的部分會洩漏，而被紫外線所硬化，使得本來應沒有圖像的部分變成圖像部，而引起所謂的雜點現象，故係不宜的。上述IR燒蝕層中，可有IR吸收性金屬層的存在，亦可僅有IR吸收性金屬層，也可積層IR吸收性金屬層和有機高分子層。而且，上述有機高分子層可以爲IR感受性或非IR感受性。在本發明中，較佳爲在IR吸收性金屬層上設有非IR感受性有機高分子層，藉以使得IR吸收性金屬層難以發生破裂或傷痕，而能被保護。再者，於IR燒蝕後，若發生 1297809 五、發明說明（6) 必須修正圖像時，由於上述有機高分子層可接受修正劑，因此藉由在其上塗佈黑墨等的修正劑，能有簡單修正等的有利點。本發明中的^ IR吸收性金屬」係意指能吸收IR而被熔除的金屬、合金或含金屬化合物。該合金不僅爲兩種以上金屬的熔合物，而且包括含兩種以上金屬與金屬元素以外的元素之熔合物。又，「IR吸收性金屬」可以爲一種材料，也可以倂用兩種以上的材料。上述金屬的較佳例子係Al、Zn、Cu。又，上述合金的較佳例子係爲由 Ca、Sc、T1、V、Sb、Cr、Mn、Fe、Co、Ni 、Cu 、 Zn 、 Y 、 Zr 、 Nb 、 Mo 、 Ag 、 In 、 Sn 、 Ta 、 W 、 Au 、 Bi 及Pb所選出的兩種以上金屬之合金，或含該兩種以上金屬以及非金屬元素（碳、矽等）及/或稀土元素（Nd、Sm、Gd 、Tb等）的合金。作爲含金屬化合物，若爲吸收IR而可被熔除者，則可使用金屬氧化物、金屬氮化物等的各種化合物，其中較佳爲亞鉻酸銅、氧化鉻、胺酸鈷等的暗色無機顏料。再者，從防止IR燒蝕層之破裂或傷痕的發生之觀點看，IR吸收性金屬中較宜使用金屬、合金，特佳爲A1、Zn 、Cu、Bi - In-Cu 合金，尤其 A1。於本發明中，由於設有上述IR吸收性金屬層，故可將 IR燒蝕後的網點之半徑變化率壓制在爲每單位能量 (J/cm2)±30%以下，即在給予圖像形成所需要的充分能量 1297809 五、發明說明（7) 以貫施I R燒蝕時’燒蝕後的網點也不會粗，而能得到可獲得理想大小網點之感光性印刷用原版。而且’就上述「I R燒蝕後的網點之半徑變化率」而言，首先’取得以某一値（D )的雷射能量照射時的網點半徑（A ) ’其次得到將雷射能量値改變成（C )時的網點半徑値（B )，由以下式定義網點半徑之變化率。 A>B 時，變化率（％) = ( A-B)/Bx(D-C)xl00 B>A 時，變化率（％) = ( A-B)/Ax(D-C)xl00 IR吸收性金屬的厚度較佳爲 50〜1 5000A，特佳 7 0〜8 000A，特佳1〇〇〜50 00A。厚度低於50A時，IR燒蝕後作爲遮罩的功能變差，故係不宜的。又，若超過 1 5 000A時，由於難以被圖像形成用的IR所燒触（熔除），故係不宜的。於本發明中，IR感受性或非IR感受性的有機高分子層之具體例子爲聚醯胺、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、橡膠類、環氧化合物、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚氧化乙烯、兩性共聚物、烷基纖維素、纖維素系聚合物（尤其羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、硝基纖維素）、乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物、乙酸丁酸纖維素、聚丁烯等。可以單獨使用它們的任一種，也可倂用兩種以上。於本發明中，上述有機高分子層較佳爲非IR感受性者，又，就氧遮斷性、皮膜成形性、耐溫濕度、塗佈性而言，較佳爲含有至少一種的聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚氧化乙 1297809 五、發明說明（8)烯等。其中，聚合度爲500〜4000、較佳1 000〜3000、皂化度爲70%以上、較佳80〜99%、更佳80〜90%的聚乙烯醇及改質聚乙烯醇係較宜的。再者，於本發明中，含有UV吸收物質或是由UV吸收性單體所共聚合成的UV吸收性有機高分子層係較宜的。 UV吸收物質例如爲一般作爲UV吸收劑的二苯基酮系化合物、苯並三唑化合物、水楊酸酯系化合物、吲哚系化合物等。二苯基酮系化合物例如爲2,4 -二羥基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2 -羥基-4-辛氧基二苯基酮、2-羥基-4-苄氧基二苯基酮、2 -羥基-4-十二碳氧基-二苯基酮、2,2’·羥基·4·甲氧基二苯基酮、2,2’-羥基- 4,4，-二甲氧基二苯基酮、2 -羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯基酮等。苯並三唑化合物例如爲2 - ( 2 ’ -羥基-5 ’ -甲基苯基）苯並三唑、2-(2’-羥基-5、第三丁基苯基）苯並三唑、2-(2，-羥基-3’，5’-二第三丁基苯基）苯並三唑、2-(2，-羥基-第三丁基-5’-甲基苯基）-5 -氯苯並三唑、2-(2’ -羥基- 3，，5，-二第三丁基苯基）-5-氯苯並三唑、2-(2’-羥基- 3，，5，-二第三丁基苯基）苯並三唑、2-(2，-羥基-3，-(3，，，4，，，5，，，6，，-四氫酞醯亞胺甲基）-5 ’ -甲基苯基）苯並三唑等。水楊酸酯系化合物係爲水楊酸苯酯、水楊酸對第三丁基苯酯、水楊酸辛基苯酯等。又，亦可以使用2 -羥基-3 -萘甲酸丙二醇酯等的具有萘骨架之化合物、9-蒽甲醇等的具有蒽骨架之化合物、二氫硫基對甲苯胺等的具有苯並噻哇骨架之化合物、睦u坐 -10- 1297809 五、發明說明（9) 啉二酮等的具有喹唑啉骨架之化合物。亦可使用具有（甲基）丙烯酸酯、苯乙烯等的自由基可聚合性化合物與具有二苯基酮骨架或苯並三唑骨架且自由基可聚合的UV吸收劑所共聚合而成的高分子吸收劑。又，亦可以使用氧化鈦、氧化鈽、氧化鋅、氧化鎂及氧化鋁等的無機化合物。而且，也可以使用甲苯胺紅、甲苯胺黃.、銅酞青素、喹吖啶酮、甲苯胺YW、渥積紅BWC、甲苯胺黃GW、單星BW、單星綠BW、顏料猩紅、歐立克棕、單星綠、單星栗b、單星橙、碳黑、石墨等的顏料。可單獨使用它們的任一種，亦可併用兩種以上。再者’上述UV吸收物質的配合量，就相對於有機高分子層而言，係0.1〜50重量％，較佳0.5〜40重量％，特佳 1〜30重量％。若低〇.丨重量％，則UV吸收性顯著降低，沒有擴大曝光寬容度的效果，故係不宜的。另一方面，若超過50重量％，則曝光時間過長，而沒有實用性，且（JV吸收性高分子層變脆，故係不宜的。 UV吸收性有機高分子層在365nm的吸光度較佳係〇· 0 5〜1 ·〇〇。若低於〇.〇5，則沒有擴大曝光寬容度的效果 ’若超過1 . 00以下，則曝光時間過長而沒有實用性。UV 吸收性有機高分子層的厚度係 0.01〜200μπι，較佳〇 · 1〜ΙΟΟμπι，特佳〇 . 1〜50μπι。若厚度超過200μπι，則在用於IR燒蝕時難以安裝在轉鼓上。再者，於本發明中，當感光性樹脂積層體使用於膠版印 -11- 1297809 五、發明說明（1〇) 刷之場合時，藉由在上述有機高分子層中混合可塑劑，則能抑制IR燒蝕層之皺紋。該可塑劑例如爲乙二醇、三亞甲基二醇、四亞甲基二醇、丙二醇、五亞甲基二醇、己二醇、六亞甲基二醇等的烷二醇類，二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇#200、聚乙二醇#300、聚乙二醇#400、聚乙二醇#600、聚乙二醇#1 000、聚乙二醇 #2000、聚乙二醇#4000、聚乙二醇與聚丙二醇的共聚物等之聚烷二醇類，2,3-丁二醇、1,3-丁二醇等的丁二醇類，甘油、山梨糖醇、異戊四醇、三羥甲基丙烷等的多價醇類，單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的乙醇胺類或N-甲基吡咯啶酮、環己胺、尿素等的胺化合物。其中以聚乙二醇、聚乙二醇與聚丙二醇的共聚物、丙二醇、甘·油爲較佳。特佳爲聚乙二醇和聚乙二醇與聚丙二醇的共聚物之混合物。聚乙二醇的配合量，就相對於1 00重量份的水溶性高分子樹脂而言，較佳係1〜1 〇〇重量份。若低於1重量份，則無法得到足夠的可塑性。若在1 〇〇重量份以上，則在將本發明的高分子樹脂的水溶液塗佈、乾燥的情況中，聚乙二醇會滲出塗膜表面，而產生黏連。聚乙二醇與聚丙二醇的共聚物之配合量，就相對於重量份的水溶性高分子樹脂而言，較佳係1〜100重量份。若低於1重量份，則將本發明的高分子樹脂的水溶液塗佈於聚酯薄膜等的支持體上及使乾燥時，所形成的高分子樹脂層與上述支持體的接著性過大，而難以剝離，且亦沒有足夠的可塑性。若在1 〇〇 -12- 1297809 五、發明說明（11) 重量份以上，則在將本發明的高分子樹脂的水溶液塗佈、乾燥的情況中，聚乙二醇會滲出塗膜表面，而產生黏連。又，除了這些組合以外，亦可以使用2種以上的混合物。以上，藉由使可塑劑含於有機分子層中，可以抑制IR 燒蝕層的皺紋，在以皺紋發生時的彎曲半徑來表示其效果的情況中，本發明較佳爲5公分以下。而且，可藉由以下方法來測量皺紋發生時的彎曲半徑。 (皺紋發生時的彎曲半徑）準備由曲率半徑3公分至1 3公分爲止以2公分爲間隔的6種圓筒金屬轉鼓，以IR燒蝕可能的金屬層成爲外側之樣態，將印刷原版捲繞在各圓筒金屬轉鼓上，拆卸後，平面地放置。用放大鏡（1 0倍）觀察印刷原版的表面，判斷皺紋發生時的彎曲半徑。於本發明中，感光性樹脂層係爲至少含有聚合物、聚合性化合物（以下亦稱交聯劑）及光引發劑的組成物之層。其組成一般就相對於100重量份聚合物而言，聚合性化合物爲5〜150重量份程度，光引發劑爲0.1〜10重量份程度。再者，已知的活字或膠版等的凸版印刷原版所使用的感光性樹脂層可照原樣地被採用。而且，可使用單一層或組成不同的2個以上之層的積層。作爲活字印刷用途中所使用的聚合物，可以使用溶解或分散於水或水與醇的混合物中的高分子結合劑，如已知的合成高分子結合劑。例如，聚醚醯胺（例如特開昭55 - -13- 1297809 五、發明說明（12) 79437號公報等）、聚醚酯醯胺（例如特開昭58 - 1 1 3 5 3 7公報等）、含三級氮的聚醯胺（例如特開昭50 - 76055公報等）、含銨鹽型三級氮原子的聚醯胺（例如特開昭5 3 - 3 6 5 5 5公報等）、具有1個醯胺鍵的醯胺化合物與有機二異氰酸酯化合物的加成聚合物（例如特開昭58 - 1 40737公報等）、不具醯胺鍵的二胺與有機二異氰酸酯化合物的加成聚合物（例如特開平4 - 97 1 54公報等）等等，其中較佳爲含三級氮原子的聚醯胺及含銨鹽型三級氮原子的聚醯胺。再者，以用於上述活，字印刷而言，爲了抑制積層體的翹曲，感光性樹脂層的殘存溶劑含有率較佳爲3〜10%。殘存溶劑主要係指水和低級脂肪族醇所構成者，藉由後述的方法可測量其之含量。而且，上述低級脂肪族醇的具體例子爲甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙二醇、乙二醇單甲醚等，或其之混合物，從生產時的處理時看，較佳爲使用甲醇或乙醇。本發明爲由上述殘存溶劑含有率3〜10%、較佳4〜7%所形成者。當殘存溶劑含有率低於3%時，流動性變低，使得不能由濃縮機吐出來，而不能以所欲厚度均一地成形。又，若殘存溶劑含有率超過1 0%，則不能對感光性印刷用原版減壓，在照射活性光線時發生捲曲，而不能進行均勻照射，故係不宜的。又，本發明的感光性樹脂層的殘存溶.劑成分中，低級脂肪族醇與水的比率較佳爲在2/8〜8/2的範圍內，更佳在 -14- 1297809 五、發明說明（13) 3/7〜7/3的範圍內。若水的比率超過8成，則濃縮費時且生產性變差，另一方面若低於2成，則可溶性高分子化合物的溶解性變差且溶解時間有變長的傾向，故係不宜的。再者，藉由上述構成來形成感光性樹脂積層體，則可將活性光線照射前的翹曲率壓制在±2%以下內，而且將活性光線照射後的翹曲率之變化壓制在1 5%以下。上述翹曲率使與邊成平行方向的凹狀或凸狀變形之翹曲，以相對於長度lOOmni表示的最大翹曲之百分率。凹狀以負表示，凸狀以正表示。翹曲率的變化係意指活性光線照射前後的翹曲率之差的絕對値。又，上述翹曲率的測定方法之具體例子爲··在直徑 100mm的感光性印刷用原版之IR燒鈾層上具有保護膜的情況，進行剝離去除，測量完全去除IR燒蝕層的活性光線照射前之翹曲率。然後測量全面照射650m】的活性光線後之翹曲率，算出照射前後的變化量。於本發明中，若翹曲率超過±2%，則在不經過減壓片將感光性印刷用原版置於曝光機台上的情況中，於活性光線照射開始的時間點係不能進行均勻的照射。又，若活性光線照射前後的翹曲率之變化超過1 5%時，則意味在活性光線照射中感光性印刷用原版的翹曲變化大，發生對原版的照射不均而解像度降低，故係不宜的。其次，膠版用途中所使用的聚合物可爲單一聚合物，也可爲聚合物混合物。又，不論疏水性聚合物、親水性聚合 -15- 1297809 五、發明說明（14) 物、或疏水性聚合物與親水性聚合物的混合物皆可。疏水性聚合物可爲丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、丨，2 -聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、硝基丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯_ 苯乙烯嵌段共聚物、丁基橡膠、乙烯-丙烯橡膠、氯磺酸化聚乙烯、丁二烯-(甲基）丙烯酸酯共聚物、丙烯醯基三（甲基）丙烯酸酯共聚物、環氧氯丙烷橡膠、氯化聚乙烯、矽氧橡膠、胺甲酸酯橡膠。它們可單獨使用或組合兩種以上來使用。親水性聚合物較佳爲具有-COOH、-COOM(M爲1 價、2價或3價的金屬離子或經取代或未經取代的銨離子）、-OH、-NH2、-S03H、磷酸酯基等的親水基者，具體例子爲（甲基）丙烯酸或其鹽類的聚合物、（甲基）丙烯酸或其鹽類與苯乙烯的共聚物、（甲基）丙烯酸或其鹽類與醋酸乙烯酯的共聚物、（甲基）丙烯酸或其鹽類與丙烯腈的共聚物、聚乙烯醇、羧甲基纖維素、聚丙烯醯胺、羥乙基纖維素、聚環氧乙烷、聚乙烯亞胺、具-C00M基的聚胺甲酸酯、具-C00M基的聚脲胺甲酸酯及它們的鹽類或衍生物。它們可單獨使用或組合兩種以上來使用。聚合性化合物係能使用於感光性印刷原版之製造中且與聚合物有相溶性的習用之可聚合乙烯性單體或不飽和有機化合物。該化合物例如可爲苯乙烯、乙爆基甲苯、第三丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙 -16- 1297809 五、發明說明（15) 酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸第二丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁酯、（甲基）丙烯酸2 -乙基己酯、（甲基）丙烯酸正癸酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸正十三酯、（甲基）丙烯酸硬脂基酯、單（甲基）丙烯酸乙二醇酯、單（甲基）丙烯酸丙二醇酯、單（甲基）丙烯酸二乙二醇酯、單（甲基）丙烯酸二丙二醇酯、單（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯、單（甲基）丙烯酸聚丙二醇酯、單（甲基）丙烯酸聚乙二醇單甲醚酯、單（甲基）丙烯酸聚丙二醇單甲醚酯、單（甲基）丙烯酸聚乙二醇單乙醚酯、單（甲基）丙烯酸聚丙二醇單乙醚酯、（甲基）丙烯酸正丁氧基甲酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2 -苯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸四氫糠酯、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸三溴苯酯、 (甲基）丙烯酸2,3 -二氯丙酯、（甲基）丙烯酸3 -氯-2-羥丙酯、（甲基）丙烯酸N，N -二乙胺基乙酯、（甲基）丙烯酸 N，N -二甲胺基乙酯、（甲基）丙烯酸N -第三丁胺乙酯、丙烯醯胺、N，N -二甲基丙烯醯胺、N，N -二乙基丙烯醯胺、（甲基）丙烯酸乙二醇酯、（甲基）丙烯酸二乙二醇酯、（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸丙二醇酯、二（甲基）丙烯酸二丙二醇酯、二（甲基）丙烯酸聚丙二醇酯、（甲基）丙烯酸1，3-丁二醇酯、（甲基）丙烯酸1，4_丁二醇酯、二（甲基）丙烯酸新戊二醇酯、二（甲基）丙烯酸1，6 -己二醇酯 -17- 1297809 五、發明說明（16) 、二（甲基）丙烯酸1，9_壬二醇酯、二（甲基）丙烯酸ι，1〇-癸二醇酯、二（甲基）丙烯酸1，丨2 -十二碳二醇酯、二（甲基）丙烯酸1 , 1 4 -十四碳二醇酯、二（甲基）丙烯酸異戊四醇酯、三（甲基）丙烯酸異戊四醇酯、四（甲基）丙烯酸異戊四醇酯、二（甲基）丙烯酸甘油酯、二（甲基）丙烯酸甘油烯丙氧酯、二（甲基）丙烯酸三羥甲基乙烷酯、三（甲基）丙烯酸三羥甲基乙烷酯、二（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯、二（甲基）丙烯酸二環戊基二亞甲酯、二（甲基）丙烯酸二環戊烷癸酯、二（甲基）丙烯酸三環癸二基甲酯、三烯丙基三聚氰酸酯、三烯丙基異三聚氰酸酯、三烯丙基偏苯三甲酸酯、二烯丙基酞酸酯、三乙烯基苯、聚胺甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯、寡聚丁二烯（甲基）丙烯酸酯、寡聚異戊二烯（甲基）丙烯酸酯、寡聚丙烯（甲基）丙烯酸酯等。它們可單獨使用或組合兩種以上來使用。光引發劑的例子可爲二苯基酮、苯偶姻類、苯乙酮類、苯偶醯類、苯甲醯烷醚類、苯甲基烷基縮酮類、蒽醌類、硫岫酮類等，具體例子爲二苯甲酮、氯二苯甲酮、苯偶姻、苯乙酮、苯偶醯、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、苄基甲基縮酮、苄基乙基縮酮、苄基異丙基縮酮、蒽醌、2 -乙基蒽醌、2 -甲基蒽醌、2 -烯丙基蒽醌、2 -氯蒽醌、硫Plli酮、2 -氯硫_酮等。它們可單獨使用或組合兩種以上來使用。 -18- Ϊ297809 五、發明說明（17 ) 再者，本發明中的感光性樹脂層除了含有聚合物、聚合性化合物及光引發劑外，還可含有添加劑，例如可塑劑、熱聚合抑制劑、染料、抗氧化劑等。感光性樹脂層，藉由適當地變更各成分的材料，可調製成可溶於或分散於水溶性顯像液、半水溶性顯像液或有機溶劑性顯像液中之物，但是較佳爲水或水性媒體所能顯像者。作爲本發明中的、支持體，較佳爲使用具有可撓性且尺寸安定性優良的材料，例如鋼、鋁、銅、鎳等的金屬製或聚對酞酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯或聚碳酸酯等的塑膠薄膜，其中聚對酞酸乙二酯薄膜爲尺寸安定性優良且可撓性優良的支持體材料。從機械特性、形狀安定性或印刷製版時的處理性等看，此處所使用的支持體之厚度較宜爲50〜350μπι，更佳爲1〇〇〜250μπι。若厚度在 50μηι以下，則支持體本身易發生彎折等的變形，而若厚度在3 50μπι以上，則可撓性降低，IR燒蝕時對滾筒的安裝性附低，故係不宜的。而且根據需要，爲了提高支持體與感光性樹脂層的接著性，亦可設有一般所使用的接著劑。再者，於本發明中，在IR燒蝕層之上，或在IR燒蝕層與有機高分子層之上，可設有覆面薄膜，於IR照射前去除。作該覆面薄膜的構成材料，聚醯胺、聚乙烯醇、乙烯與醋酸乙烯酯的共聚物、兩性共聚物、羥烷基纖維素、醋酸纖維素等的纖維素系聚合物、聚丁縮醛、環狀橡膠等係 -19- 1297809 五、發明說明（18) 適合的。此處，兩性共聚物係美國專利第4，293，63 5號中所記載者。可以單獨使用該材料的任一種，或可以倂用兩種以上。又，亦可以使用硝基纖維素和硝基甘油等的自己氧化性化合物、烷基纖維素（例如乙基纖維素）、聚丙烯酸及其鹼金屬鹽等的非自己氧化性聚合物、聚縮醛、聚醯亞胺、聚碳酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丁烯等聚烯、聚苯醚、聚環氧乙烷、聚內酯及其組合等。另一方面，於覆面薄膜在IR照射後去除的情況中（IR照射時存在的情況），該覆面薄膜的材料可爲聚乙烯、聚丙烯、聚對酞酸乙二酯、聚乙烯-2,6 -對酞酸酯、尼龍6、尼龍4、尼龍66、尼龍12、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、全芳香族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚碾、聚苯硫醚、聚苯醚等。可以單獨使用該材料的任一種，或可以倂用兩種以上。又，其可與其它有機聚合物作少量共聚合或摻合。覆面薄膜的厚度較佳係10〜300μπι，特佳10〜200μιη。而且在本發明中，覆面薄膜可經由離型層而設置在IR 燒蝕層上，該離型層的材料可爲聚矽氧離型劑、氟樹脂、硬酯酸系樹脂、聚乙烯蠟、流動性石蠟等，厚度較佳爲 0.001〜ΙΟμπι的程度，特佳0.001〜5μΐϊΐ的程度。其次，不特別限定本發明的感光性樹脂積層體之製作方法，但一實施態樣例爲在支持體上藉由塗佈、噴塗等以形成感光性樹脂層，或由市售的感光性膠版印刷版剝離保護 -20 - 1297809 五、發明說明（19) 膜以製作一種積層體。另外，可在基材薄膜上藉由塗佈、噴塗等以形成UV吸收性有機高分子層後，接著經真空蒸鍍、濺鍍等以形成IR吸收性金屬層，或是於混有UV吸收性化合物的基材薄膜（UV吸收性有機高分子層）上經由真空蒸鑛、灘鑛寺以形成IR吸收性金屬層，以製作另一^種積層體。如此所得到的兩種積層體係使用熱壓機作積層而製得。積層條件可爲溫度在室溫〜150°C，較佳50〜120°C，壓力在20〜20 0kg重/ cm2，較佳50〜15 0kg重/ cm2。由本發明感光性樹脂積層體來製作印刷版係如下進行。於IR燒蝕層上藉由IR雷射進行圖像照以實施IR燒飩，在感光性樹脂積層體上形成遮罩。適合的IR雷射之例子可爲ND/YAG雷射（1064nm)或二極體雷射（例如830nm)。適合於電腦製版技術的雷射系統爲市售者，例如二極體雷射系統OipniSetter(註冊商標）（Fa· Misomex;雷射波長： 830nm;作業寬度：1 800nm)或 ND/YAG 雷射系統 Digilas( 註冊商標）（Fa. Schepers)。這些包含保持各感光性膠版印刷原版的回轉圓筒鼓、IR雷射的照射裝置及版面編排電腦。圖像資訊係由版面編排電腦直接移入雷射裝置。其次，如上述地，在將遮罩寫入IR燒蝕層後，經由遮罩以化學線對感光性印刷用原版作全面照射。其在雷射滾筒上直接係有利的。或者，版可由雷射裝置，以常用的平板照射單元來照射。照射步驟之間’感光性樹脂層在經上述遮罩形成步驟（熔除步驟）而露出的區域發生聚合，而在 -21 - 1297809 五、發明說明（2〇) 照射光不通過的IR燒蝕層及經被覆的IR燒蝕層區域係不發生聚合。上述經過化學線照射的版係供應給顯像步驟。顯像步驟可藉由習用的顯像單元來實區，視版的性質而定，可使用水、有機溶劑或其之混合物。顯像期間，感光性樹脂層的未聚合區域及IR燒蝕層的殘留部分係被去除。藉由1種的溶劑或溶劑混合物以大體上去除IR燒蝕層，亦可藉由其它顯像劑使感光性樹脂層顯像。顯像步驟後，乾燥所得到的印刷版。版的乾燥條件例如在45〜80°C歷15分鐘至4 小時。乾燥後，亦可進行若干個後處理操作。例如爲了使印刷版成爲非黏著性，可進行殺菌燈的照射以Br2來處理〇實施例以下如實施例和比較例所示來更具體說明本發明，惟本發明不受限於以下記載的實施例。再者，各評估係使用以下方法來測量。吸光度：以附有積分球的分光光度計（日立製U-3210, 波長3 6 5 n m )來測量。 IR 照射能量：IR 能量（J/cm2)=W/((R/60)xDxL)，其中 W 表示雷射輸出（瓦），R表示回轉數（rpm)，D表示IR光束直徑（cm)，L表示滾筒之周長（cm)。翹曲率的評估：藉由上述方法來調製樣品，使用具有照度20〜3 0W/m2的燈（三菱電器（股）製）的曝光機來進行照射 -22- 1297809 五、發明說明（21) 。測量照射前後的翹曲率以算出翹曲率的變化量。 (蒸鍍片的製作）參考例1 於經化學消光處理的PET薄膜（原布爲厚ι25μπι的東洋紡績（股）製Ε5002 )上，藉由桿塗佈器#26塗佈聚乙烯醇（日本合成化學工業製哥沙若路AH - 1 2，皂化度88%) /丙二醇（旭電化製）/界面活性劑（第一工業製藥製艾巴恩740 ) / 純水=8.75克/8.75克/0.01克/ 332.5克的比例溶解的水溶液，於100 °C乾燥3分鐘，乾燥後形成厚度ΐμηι的塗膜，接著，藉由真空蒸鍍法，蒸鍍約800Α厚的鋁。此時的吸光度爲3 . 5。參考例2 於經化學消光處理的PET薄膜（原布爲厚125μπι的東洋紡績（股）製Ε5002 )上，以約20公分的距離噴灑聚矽氧離型劑（日本工材（股）製NUC聚矽氧）約2秒鐘。然後，與參考例1同樣地在聚矽氧離型劑的噴灑面上，藉由真空蒸鍍法，蒸鍍約450Α厚的鋁。此時的吸光度爲2 . 5。參考例3 使用市售的鋁蒸鍍CPP薄膜（未延伸的聚丙烯薄膜：中井工業（股）製凱米拉德S，薄膜厚度25μπι，鋁蒸鍍厚度 430Α，吸光度 2.0)。參考例4 於經化學消光處理的PET薄膜（原布爲厚125μηι的東洋 -23- 1297809 五、發明說明（22) 紡績（股）製E5002，化學消光處理係以東洋可若司來實施）上，藉由桿塗佈器#26塗佈聚乙烯醇（日本合成化學工業製哥沙若路GH - 2 3，皂化度8 8% )/聚乙二醇與聚丙二醇的共聚物（三洋化成製沙部雷克司SE270 ) /界面活性劑（第一工業製藥製艾巴恩740 )/純水=10.0克/7.5克/0.01克 / 3 32.5克的比例溶解的水溶液，於100°C乾燥3分鐘，乾燥後形成厚度1 · 8μπι的塗膜，接著，藉由真空蒸鍍法，蒸鍍約500Α厚的鋁。此時的吸光度爲3.0。參考例5 於經化學消光處理的PET薄膜（原布爲厚125μπι的東洋紡績（股）製的Ε5002，化學消光處理係以東洋可若司來實施）上，藉由桿塗佈器#26塗佈聚乙烯醇（日本合成化學工業製哥沙若路ΚΗ20)/聚乙二醇#600(那卡拉尹德司庫製 )/UV吸收劑WF- 825 (山南化學製）/純水=2.0克/1.0克 /0.5克/106.5克的比例溶解的水溶液，於100°C乾燥3分鐘，乾燥後形成厚度2μπι的塗膜，接著’藉由真空蒸鍍法，蒸鍍約800Α厚的鋁。此時的吸光度爲4 · 5。比較參考例1 使用下述表1中所示的成分，調製含碳黑、聚乙烯醇（曰本合成化學工業製哥沙若路GH-30)及可塑劑的分散液。藉由第26號桿塗佈器，將該分散液塗佈於PET薄膜（厚度 125μπι)，於l〇〇°C乾燥3分鐘以使水蒸發’得到平滑無黏著的塗佈膜（4 · 1 g / cm2的塗佈量及4 · 8的化學線區域之光 -24- 1297809 五、發明說明（23) 學濃度），即設有IR燒蝕層的覆面薄膜。表1 成分配合量（克）水以外的重量％備註 GH-23的#3%水溶液 53.9 36.3 聚乙二醇#400 1.13 25.4 可塑齊ij 艾巴恩 0.004 0.09 分散劑碳黑CW1 8.5 38.2 20%水分散液蒸餾水 36 — 碳黑CW1 :歐里也特化學（股）製實施例1 由厚度ΙΟΟμίΏ的PET薄膜支持體（東洋紡績（股）製 E5 002 )、感光性樹脂層、聚乙烯醇層及化學消光化pet保護膜所構成的感光性膠版印刷版（C〇 s mο 1 i gh t ΝΕΟ (東洋紡績（股）製），剝離化學消光化PET保護膜，再以習用的膠帶從感光性樹脂層去除下層的聚乙烯醇層。於所露出的感光性樹脂層上，疊合參考例1中所製作的鋁蒸鍍薄膜之蒸鍍面，使用熱壓機在100 °C以100kg重/ cm2作積層，而得到由PET支持體、感光性樹脂層、鋁蒸鍍層、聚乙烯醇層及化學消光化PET保護膜（覆面薄膜）所構成的版。該版之總厚度爲1 . 90mm。接著，爲了使浮雕深度成爲一般所使用的約〇 . 8mm，由上述膠版的PET支持側來照射20秒鐘的化學線（光源 Philips 10R，在 36 5_的照度爲7.51^/(：1112)，實施裏曝 -25 - 1297809 五、發明說明（24) 光’接著剝離化學消光化PET保護膜（覆面薄膜）。此時僅剝離保護膜（覆面薄膜），而聚乙烯醇層與鋁蒸鍍層係殘存在感光性樹脂層上。以1 0倍放大鏡來擴大觀察該感光性樹脂層’在聚乙烯醇層和鋁蒸鍍層中沒有見到破裂或傷痕。以聚乙烯醇層作爲表側且支持體的PET薄膜作爲裏側，將該版捲繞於 Cyrel Digital Imager Spark(BARC0 社製）的轉鼓，抽真空後，以二極體雷射來進行圖案的形成。所使用的本裝置之雷射輸出爲 4 · 8mW，雷射解像度爲 25 40dpi，雷射光點直徑爲Ι5μπι，轉筒以700 rpm旋轉。IR 燒蝕後，將版取出，以10倍放大鏡來擴大觀察，確認鋁蒸鍍層被IR所燒蝕係沒有問題的。上述IR燒蝕後，以化學線對覆有數位圖像遮罩的感光性膠版印刷版之全面作8分鐘照射，然後藉由A&V(股）製的顯像機（S t u c k S y s t e m )在4 0 °C 6分鐘使顯像。顯像液中使用加有1%食器洗劑Cascade(美國（股）P&G製）的自來水。顯像步驟中，去除IR燒蝕層的殘留部分（鋁蒸鍍層、聚乙烯醇層）及感光性樹脂層的未照射區域，而化學線的照射區域係留下。顯像後，在6(TC乾燥20分鐘，以化學線照射5分鐘’最後爲了去除表面黏著，而使用殺菌燈照射 5分鐘。以1 0倍擴大的放大鏡來檢查所得到的膠版印刷板。沒有看到雜點現象，2點的凸部及凹文字、30μπι寬的細線、 ΙΟΟμπι直徑的獨立點及i561pi、1%網點全部之試驗圖形皆 •26- 1297809 五、發明說明（25) 被正確地形成。實施例2 使用捏合機，在l〇5°C使1〇 . 5份由10份聚丁二醇（保土谷化學（股）製G- 850 )、35份二羥甲基丙酸（藤井義通商）、25份六亞甲基二異氰酸酯（日本聚胺甲酸酯工業（股）製）、10份甲基丙烯酸羥乙酯、含胺基丙烯腈、35份丁二烯寡聚物（Hycai: ATBNX 1 300x1 6宇部興產）之反應所得到的親水性聚合物、33份硝基丁二烯橡膠（丙烯腈 3 5%)(NIPOL- 1 042日本縲螢（股）製）、22份丁二烯橡膠 (JSR BROLLL)、29份寡聚丁二烯丙烯酸酯（PB-A共榮社化學（股）製）、3份二甲基丙烯酸1，6 -己二醇酯、1份作爲光引發劑的二甲基苄基縮酮、〇 · 1份氫醌單甲醚捏合40份甲苯、1 0份水，同時加熱，然後藉由減壓蒸餾以去除溶劑，而得到感光性樹脂組成物。將該感光性樹脂組成物塗佈於厚度125μηι的聚對酞酸乙二酯薄膜上，其上塗佈聚酯系接著劑以形成薄膜，使此薄膜疊合參考例1所製作的鋁蒸鍍薄膜之蒸鍍面，藉由熱壓機在100°C、100kg重/ cm2加熱加壓1分鐘，而得到由PET支持體、感光性樹脂層、鋁蒸鍍層、聚乙烯醇層及化學消光化PET ,保護膜（覆面薄膜）所成的版。該版的總厚度爲1 .95mm(內感光性樹脂層爲 1 · 70_ ) 0 與實施例1同樣地，對所得到的感光性樹脂積層體進行 IR燒蝕，結果1561pi的1%網點半徑爲平均9.5μπι。然後 -27- 1297809 五、發明說明（26) ，不改變雷射輸出，而將旋轉數改爲7 0 0 r p m，同樣地進行燒蝕，網點大小經測定爲9 . 9μηι，每單位能量的網點半徑之變化率爲4.70%。然後，與實施例1同樣地進行製版，而得到具有與實施例1同樣的圖像再現性之膠版。實施例3 由厚度ΙΟΟμπι的PET薄膜支持體（東洋紡績（股）製 E5 002 )、感光性樹脂層、聚乙烯醇層及平面PET保護膜所構成的感光性樹脂凸版（Pr i n t i gh t EF95GC(東洋紡績（股）製），剝離平面PET保護膜，再以習用的膠帶從感光性樹脂層去除下層的聚乙烯醇層。於所露出的感光性樹脂層上，疊合參考例1中所製作的鋁蒸鍍薄膜之蒸鍍面，使用熱壓機在100°C以100kg重/ cm2作積層，而得到由PET支持體、感光性樹脂層、鋁蒸鍍層、聚乙烯醇層及化學消光化 PET保護膜（覆面薄膜）所構成的版。該版之總厚度爲 1·05mm 〇接著，除了不對所得到的上述版作裏曝光，以外與實施例1同樣地進行進行IR燒鈾，以化學線對覆有數位圖像遮罩的感光性膠版印刷版之全面作2分鐘照射，然後藉由 ,曰本電子精機（股）製顯像機（IEM-A2)於歷2分鐘以使顯像。顯像液爲使用自來水。顯像步驟中，去除IR燒蝕層的殘留部分（鋁蒸鍍層、聚乙烯醇層）及感光性樹脂層的未照射區域，而化學線的照射區域係留下。顯像後，在 -28· 1297809 五、發明說明（27) 7(TC乾燥10分鐘，以化學線照射3分鐘。以1 0倍擴大的放大鏡來檢查所得到的樹脂凸版’結果沒有看到雜點，2點的凸部及凹文字、30_寬的細線、 ΙΟΟμιτι直徑的獨立點及1561pi、1%網點全部之試驗圖形皆被正確地形成。實施例4 使610重量份ε-己內酯、390重量份胺乙基哌哄與己二酸的尼龍鹽進行熔融聚合以得到共聚合聚醯胺。使50份所得到的聚醯胺溶解於200份甲醇、24份水中，於此溶液內加入4份伊康酸、4份己二酸、32份雙酚Α二縮水甘油醚丙烯酸加成物、8份N-乙基-對甲苯磺醯胺、0 . 1份氫醌單高醚、1份苄基二甲基縮酮，而得到感光性樹脂組成物溶液。將該溶液送入濃縮機，在l〇(TC濃縮而使得感光性樹脂層的殘存溶液含有率爲5%、甲醇對水的比例爲6:4, 將經接著劑所25μ塗覆的250μΡΕΤ薄膜與設有參考例1之 IR燒蝕層的薄膜夾入，於ll〇°C熔融成形以作成感光性樹脂層厚度爲680μ的感光性凸版印刷用原版。測量該原版的翹曲率，結果活性光線照射前的翹曲率爲〇%，照射後的翹曲率之變化爲1 0%。由該原版剝離覆面薄膜，對I R燒蝕層記錄圖像後不減壓而進行活性光線照射3分鐘。於25°C中性水中顯像2分鐘，於7 0 °C乾燥1 〇分鐘。所得到的感光性樹脂之感度爲1 4級，樹脂硬度以蕭耳d表示爲57。印刷物的圖像再現性可令人滿足的。 -29- 1297809 五、發明說明（28 ) 實施例5 於實施例1中，使用參考例2所得到的鋁蒸鍍層，以外全部與實施例3同樣地作而得到感光性樹脂凸版。以1 〇倍擴大的放大鏡來檢查所得到的樹脂凸版’結果沒有看到雜點，2點的凸部及凹文字、30μπι寬的細線、ΙΟΟμπι直徑的獨立點及1561pi、1%網點全部之試驗圖形皆被正確地形成。實施例6 於實施例3中，使用參考例2所得到的鋁蒸鍍層，以外全部與實施例3同樣地作而得到感光性樹脂凸版。以1 0 倍擴大的放大鏡來檢查所得到的樹脂凸版，結果沒有看到雜點，2點的凸部及凹文字、30μπι寬的細線、ΙΟΟμπι直徑的獨立點及1 5 6 1 p i、1 %網點全部之試驗圖形皆被正確地形成。實施例7 於實施例1中，使用參考例3所得到的鋁箔層，以外全部與實施例1同樣地作而得到膠版印刷版。以1 0倍擴大的放大鏡來檢查所得到的樹脂凸版，結果沒有看到雜點， 2點的凸部及凹文字、30μιτι寬的細線、ΙΟΟμπι直徑的獨立點及1561 pi、1%網點全部之試驗圖形皆被正確地形成。實施例8 於實施例3中，使用參考例3所得到的鋁箔層，以外全部與實施例3同樣地作而得到感光性樹脂凸版。以1 〇倍 -30 - 1297809 五、發明說明（29) 擴大的放大鏡來檢查所得到的樹脂凸版，結果沒有看到雜點，2點的凸部及凹文字、30μπι寬的細線、Ι.ΟΟμπι直徑的獨立點及1 5 6 1 p i、1 %網點全部之試驗圖形皆被正確地形成實施例9 於實施例1中，使用參考例4所得到的鋁蒸鍍層，以外全部與實施例1同樣地作而得到膠版印刷用原版。剝離所得到的原版之化學消光化PET覆面薄膜，以PET薄膜支持體成爲內側及聚乙烯醇層成爲外側之樣態，捲繞在圓筒金屬轉鼓上，拆卸後，平面地放置，皺紋發生時的彎曲半徑爲5公分以下。接著，與實施例1同樣地IR燒蝕、製版以得到膠版印刷版。以1 0倍擴大的放大鏡來檢查所得到的膠版印刷版，結果沒有看到雜點現象，2點的凸部及凹文字、30μιη寬的細線、1 0 0 μηι直徑的獨立點及1 5 6 1 p i、1 %網點全部之試驗圖形皆被正確地形成。實施例10 於實施例1中，使用參考例5所得到的鋁箔層，以外全部與實施例1同樣地作而得到膠版印刷用原版。所得到的膠版印刷用原版與實施例1同樣地燒蝕、製版以得到膠版印刷版，就製版步驟而言，與實施例1比較下，可確認曝光寬容度被擴大。再者，以1 0倍擴大的放大鏡來檢查所得到的膠版印刷 -31 - 1297809 五、發明說明（3〇) 版，結果沒有看到雜點現象，2點的凸部及凹文字、30μΐΏ 寬的細線、ΙΟΟμπι直徑的獨立點及1561pi、1%網點全部之試驗圖形皆被正確地形成。實施例11 於實施例3中，使用參考例5所得到的鋁箔層，以外全部與實施例3同樣地作而得到感光性樹脂凸版印刷用原版。所得到的樹脂凸版用原版與實施例2同樣地IR燒蝕、製版以得到樹脂凸版，就製版步驟而言，與實施例2比較下，可確認曝光寬容度被擴大。再者，以10倍擴大的放大鏡來檢查所得到的樹脂凸版，結果沒有看到雜點現象，2點的凸部及凹文字、30μπι寬的細線、ΙΟΟμιη直徑的獨立點及1561pi、1%網點全部之試驗圖形皆被正確地形成。比較例1 於實施例1中，使用比較參考例1所得到之含有碳黑的 IR燒蝕層，以外全部與實施例1同樣地作而得到膠版印刷用原版。接著，剝離作爲原版的覆蓋薄膜之PET薄膜（覆蓋薄膜），與實施例1同樣地作，在化學線照射之前，以10倍放大鏡來擴大觀察IR燒蝕層時，一部分破裂，發生多數的傷痕。又，每單位能量的網點變化率爲3 3.90%。再者，與實施例1同樣地，於化學線照射後、顯像，由於顯像液被大量的碳黑所污染，故其不能使用於其次的版 -32- 1297809 五、發明說明（31) 製造中。又，以1 〇倍擴大的放大鏡來檢查所得到的膠版印刷版，結果由於上述IR燒蝕層中發生傷痕等的影響，而見到所欲圖像以外之微小凸部、浮雕的缺損部、圖像再現部性差。比較例2 於實施例3中，使用比較參考例1所得到之含有碳黑的 IR燒蝕層，以外全部與實施例1同樣地作而得到感光性樹脂凸版用原版。接著，剝離作爲原版的覆p薄膜之PET薄膜（覆蓋薄膜），與實施例1同樣地作，在化學線照射之前，以10倍放大鏡來擴大觀察IR燒蝕層時，一部分破裂，發生多數的傷痕。再者，與實施例2同樣地，於化學線照射後、顯像，由於顯像液被大量的碳黑所污染，故其不能使用於其次的版製造中。又，以1 0倍擴大的放大鏡來檢查所得到的樹脂凸版，結果由於上述IR燒蝕層中發生傷痕等的影響，而見到所欲圖像以外之微小凸部、浮雕的缺損部、圖像再現部性差。發明的效果由以上說明可知，由於在剝離覆面薄膜時能防止IR燒蝕層的破裂及傷痕的發生，故能形成高精度的遮罩，因此能得到高品位的印刷圖像之印刷版。又，由於顯像時顯像液的污髒少，故可數張連續顯像，而對產業界有大的貢獻。 -33-

Claims

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六、申請專利li醫“ 年月B修正第9 1 1 24287號「感光性樹Wl賓層鱧案 (2007年7月26日修正）六、申請專利範圍： 1 · 一種感光性樹脂積層體，其至少具有支持體、感光性樹脂層及IR燒蝕層，該IR燒蝕層係僅由IR吸收性A1、 Zn、Cu金屬層所構成，而且該金屬層係配置成與感光性樹脂層接觸著，其中IR燒蝕後的網點半徑之變化率爲每單位能量（J/cm2)±30%以下。 2 ·如申請專利範圍第1項之感光性樹脂積層體，其中I R 吸收性金屬層係鋁蒸鍍層。 3 ·如申請專利範圍第1項之(感光性樹脂積層體，其中在金屬層上積層有非IR感受性高分子樹脂層。 4 ·如申請專利範圍第丨項之感光性樹脂積層體，其中在金屬層上積層的非IR感受性高分子樹脂層係爲可接受對活性光線不透過的修正劑。 5 ·如申請專利範圍第丨項之感光性樹脂積層體，其中在金屬層上積層的非I R感受性高分子樹脂層中，含有UV吸收劑。 6 .如申請專利範圍第1項之感光性樹脂積層體，其中I R 燒蝕層的吸光度爲2 . 0以上。 7 ·如申請專利範圍第1項之感光性樹脂積層體，其中感光性樹脂積層體係感光性印刷用原版。 8 .如申請專利範圍第1項之感光性樹脂積層體，其中感光 1297809 六、申請專利範圍性樹脂積層體係感光性膠版印刷用原版。 9 .如申請專利範圍第8項之感光性樹脂積層體，其中皺紋發生時的彎曲半徑係5公分以下。 I 〇 .如申請專利範圍第8項之感光性樹脂積層體，其中在非 IR感受性高分子樹脂層中含有水溶性高分子及可塑劑。 II .如申請專利範圍第1項之感光性樹脂積層體，其中感光性樹脂積層體係感光性活字印刷用原版。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之感光性樹脂積層體，其中感光性樹脂層含有高分子黏合劑、乙烯性不飽和化合物、光引發劑組成物，該感光性樹脂積層體在活性光線照射前的翹曲率爲±2%以內，而且在活性光線照射後的翹曲率之變化爲15%以下。 1 3 .如申請專利範圍第1 1項之感光性樹脂積層體’其中感光性樹脂層的殘存溶劑含有率爲3〜1 0%。 14.一種感光性樹脂積層體，其至少具有支持體、感光性樹脂層及IR燒蝕層，其特徵爲該IR燒蝕層係僅由IR吸收性Al、Zn及Cu金屬層所構成，而且該金屬層的至少一面上積層有UV吸收性有機高分子層，其中燒触後的網點半徑之變化率爲每單位能量U/cm2)：t30%以下。 -2 -