JP2005017504A - 感光性樹脂積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】従来よりも高品位の印刷画像が得られ、ＩＲアブレーション層の生産性を向上した感光性樹脂積層体を提供すること。
【解決手段】少なくとも、支持体、感光性樹脂層、ＩＲアブレーション層およびカバーフィルムを有する感光性樹脂積層体であって、前記ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層を含み、かつ、カバーフィルムとＩＲアブレーション層との間に離型層を有していることを特徴とする感光性樹脂積層体。
【選択図】 図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コンピュータ製版技術により凸版印刷版やレリーフ版を製造する際に使用されるＩＲアブレーション層を有する感光性樹脂積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、凸版やフレキソ印刷の分野において、デジタル画像形成技術としても知られているコンピュータ製版技術（コンピュータ・トゥ・プレート（ＣＴＰ）技術）は、極めて一般的なものとなってきている。ＣＴＰ技術では、感光性印刷版の重合するべきでない領域を覆うために従来から使用されている写真マスク（フォトマスクやネガフィルムともいう）は、印刷版内で形成統合されるマスクに取って代わられている。このような統合マスクを得るための方法として、市場には２つの技術が存在する。一つは感光性印刷原版上にインクジェットプリンターでマスクを印刷する方法であり、もう一つは感光層上に紫外線に対して実質的に不透明で（即ち紫外線を実質的に通さない）、かつ、ＩＲレーザの照射により融除可能な層（この層は、一般に「ＩＲアブレーション層」や「赤外融除層」等と呼ばれており、本明細書では「ＩＲアブレーション層」と呼ぶこととする。）を設け、当該層にＩＲレーザで画像形成をすることでマスクを形成する方法である。これらの技術を用いることで画像（マスク）が版上に直接形成され、次の工程で当該画像（マスク）を介して紫外線が照射され、製版へといたる。
【０００３】
ところで、上記ＩＲアブレーション層を有する感光性印刷原版において、ＩＲアブレーション層には、一般に、高分子バインダにカーボンブラックを多量に含有させた組成物が使用されている。また通常、ＩＲアブレーション層上には、原版の保存時や取り扱いの際にＩＲアブレーション層の保護のためにカバーフィルムが設けられており、このカバーフィルムはＩＲレーザの照射前またはＩＲレーザの照射後（通常、主露光後、現像前の時点）に除去される。しかしＩＲアブレーション実施後、紫外線で主露光し、現像液で現像する際にカーボンブラックが現像液へ移行して現像液が汚れやすく、現像液を一回の製版作業毎に交換しなければならず、これが印刷コストの上昇の原因になっている。
【０００４】
そこで、上記従来の問題が解消されて、高品位の印刷画像が得られ、しかも、現像液の汚れを低減できること、および種々の感光性樹脂層に対しても応用できるようなＩＲアブレーション用積層体が要望されており、ＩＲアブレーション層がＩＲ吸収性金属層を含む感光性樹脂積層体が用いられる。
【０００５】
ところが、ＩＲレーザの照射前またはＩＲレーザの照射後（通常、主露光後、現像前の時点）にカバーフイルムを除去する際、ＩＲアブレーション層の一部がともに除去されてしまい、高品位の印刷画像が得られないという欠点が生じていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑み、従来よりも高品位の印刷画像が得られ、ＩＲアブレーション層の生産性を向上した感光性樹脂積層体を提供することを課題とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、遂に本発明を完成するに到った。すなわち本発明は、（１）少なくとも、支持体、感光性樹脂層、ＩＲアブレーション層およびカバーフィルムを有する感光性樹脂積層体であって、前記ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層を含み、かつ、カバーフィルムとＩＲアブレーション層との間に離型層を有していることを特徴とする感光性樹脂積層体。（２）離型層が、熱硬化性樹脂を含有している前記（１）記載の感光性樹脂積層体。（３）離型層が、アルキド樹脂を含有している前記（１）記載の感光性樹脂積層体。（４）離型層とＩＲ吸収性金属層との間に非ＩＲ感受性高分子樹脂層を有している前記（１）記載の感光性樹脂積層体。（５）ＩＲ吸収性金属層が金属蒸着層である前記（１）または（４）記載の感光性樹脂積層体である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
図１は本発明感光性樹脂積層体の一実施態様例の断面図であって、カバーフィルム１、離型層２、非ＩＲ感受性高分子樹脂層３、ＩＲアブレーション層であるＩＲ吸収性金属４および感光性樹脂層５が積層されている。図２は、さらに好ましい例として、図１において、カバーフィルム１のＩＲアブレーション層とは反対側にブロッキング防止層７を設けた本発明感光性樹脂積層体の一実施態様例の模式断面図である。
【０００９】
本発明におけるＩＲアブレーション層はＩＲ吸収性金属を含むものであり、「ＩＲ吸収性金属」とは、ＩＲを吸収して融除（アブレーション）され得る金属、合金または含金属化合物を意味し、ここでの合金とは、２種以上の金属元素の融合物だけでなく、２種以上の金属元素とともに金属元素以外の元素を含む融合物も含む。また、「ＩＲ吸収性金属」は１種の材料でも２種以上の材料を併用してもよい。
【００１０】
上記金属の好ましい例としては、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕが挙げられる。また、上記合金の好ましい例としては、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｌ、Ｖ、Ｓｂ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ａｇ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｗ、Ａｕ、ＢｉおよびＰｂから選ばれる２種以上の金属の合金や、かかる２種以上の金属とともに、さらに非金属元素（炭素、ケイ素等）および／または希土類元素（Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ等）を含む合金が挙げられる。また、含金属化合物としては、ＩＲを吸収して融除され得るものであれば、金属酸化物、金属窒化物等の各種化合物を使用できるが、それらの中でも、亜クロム酸銅、酸化クロム、アルミン酸コバルト−クロム等の暗色無機顔料が好ましい。
なお、ＩＲアブレーション層の破れやキズつきの防止（膜強度）の点から、ＩＲ吸収性金属には、金属、合金を用いるのが好ましく、特に好ましくはＡｌ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｂｉ−Ｉｎ−Ｃｕ合金であり、とりわけ好ましくはＡｌである。
【００１１】
本発明における離型層はカバーフイルムとＩＲアブレーション層との間に設けることを特徴とするものであり、離型層はカバーフイルムに直接、接して設けることが好ましい。離型層はロール状の基材に加工することで設けられ、次工程で非ＩＲ感受性層やＩＲアブレーション層がカバーフィルムの感光性樹脂層側に設けられる。
なお、本発明においては、カバーフィルムのＩＲアブレーション層とは反対側にブロッキング防止層を設けることが好ましく、このブロッキング防止層が存在することにより、ロールの状態での非ＩＲ感受性層とカバーフイルムの密着を防止し、その後のＩＲアブレーション層の加工性を向上することができるので好ましい。上記ブロッキング防止層としては、以下に示す離型層に用いられる材料を利用することができる。
【００１２】
本発明における離型層は熱硬化性樹脂が好ましく用いられる。熱硬化性樹脂は、アルキド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、グリコールラウリル樹脂、エポキシ樹脂等の単体もしくは混合体でもよい。好ましくは、飽和脂肪酸で変性したアルキド樹脂がよく、さらに好ましくは、飽和脂肪酸で変性したアルキド樹脂とメラミン樹脂との混合体がよい。アルキド樹脂を変性する飽和脂肪酸として、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等が使用できる。脂肪酸で変性したアルキド樹脂とメラミン樹脂との混合比率は、１００／０から５／９５重量部で有ることが好ましい。さらに好ましくは１００／０〜１５／８５重量部である。メラミン樹脂のみの場合、ロール状に巻き取った際に接触するＩＲ吸収性金属層との接着性が大きくなって、ＩＲ吸収性金属層が浮いてしまい、良好な感光性樹脂積層体が得られないので好ましくない。
さらに、本発明においる離型層として、硬化型シリコーン樹脂を含有しているタイプでもよく、硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。硬化型シリコーン樹脂の種類としては付加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等何れの硬化反応タイプでも用いることができる。具体例を挙げると、信越化学工業社製ＫＳ−７７４、ＫＳ−７７５、ＫＳ−７７８、ＫＳ−７７９Ｈ、ＫＳ−８５６、Ｘ−６２−２４２２、Ｘ−６２−２４６１、ダウ・コーニング・アジア社製ＤＫＱ３−２０２、ＤＫＱ３−２０３、ＤＫＱ３−２０４、ＤＫＱ３−２０５、ＤＫＱ３−２１０、東芝シリコーン社製ＹＳＲ−３０２２、ＴＰＲ−６７００、ＴＰＲ−６７２０、ＴＰＲ−６７２１、東レ・ダウ・コーニング社製ＳＤ７２２３、ＳＤ７２２６、ＳＤ７２２９、ＬＴＣ７５０Ａ等が挙げられる。さらに離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。
また、必要に応じて離型層中に易滑剤、帯電防止剤等を含有していてもよい。
【００１３】
本発明における離型層をカバーフィルムの上に設ける方法としては、塗布法などが挙げられるがいずれの方法も採用することができる。例えば、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーター（原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」参照）あるいはこれら以外の塗布装置を用いて、カバーフィルム製造工程外で塗布液を塗布する方法、カバーフィルム製造工程内で塗布する方法等が挙げられる。カバーフィルム製造工程内で塗布する方法としては、一般的な熱可塑性樹脂未延伸フィルムに塗布液を塗布し、逐次あるいは同時に二軸延伸する方法、一軸延伸された熱可塑性樹脂フィルムに塗布し、さらに先の一軸延伸方向と直角の方向に延伸する方法、あるいは二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムに塗布し、さらに横および／または縦方向に延伸する方法などがある。
【００１４】
本発明における離型層はカバーフィルムの片面にのみ設けてもよいし、両面に設けてもよい。両面の場合、一方はブロッキング防止層として機能するので、本発明においては好ましい態様である。前記熱硬化性樹脂層の厚さは０．０１〜１０μｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５μｍの範囲である。この層の厚さが０．０１μｍ未満の場合には、均一な層が得難いために離型効果が発現しない。一方、１０μｍより厚い場合には、往々にして熱硬化性樹脂の硬化が不充分になって離型効果が発現しないので好ましくない。
【００１５】
次に、本発明における非ＩＲ感受性高分子樹脂層の構成材料としては、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド、両性インターポリマー、アルキルセルローズ、セルローズ系ポリマー（特にヒドロキシプロピルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ニトロセルローズ）、エチレンとビニルアセテートのコポリマー、セルローズアセテートブチレート、ポリブチラール、環状ゴム等が挙げられる。これらは、いずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。なお、両性インターポリマーは米国特許第４，２９３，６３５号に記載されているものを採用することができる。
【００１６】
上記例示の材料の中でも、水又は水性媒体で現像できることや、シワの発生等を考慮して、本発明では、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシドが挙げられ、なかでも重合度５００〜４０００、好ましくは１０００〜３０００で、かつ、ケン化度７０％以上、好ましくは８０〜９９％、さらに好ましくは８０〜９０％のポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールが望ましい。ここで、変性ポリビニルアルコールとは、ポリビニルアルコールの水酸基と反応性を有する化合物（例えば、カルボキシル基、二重結合、芳香族環等を有する化合物）を二次的に反応させたり、酢酸ビニルと他のビニルモノマーとの共重合体をケン化したりして、末端や主鎖中にカルボキシル基、カルボニル基、ポリオキシアルキレン基、アセトアセチル基、スルホン基、シラノール基を導入したものである。
【００１７】
本発明において、ＩＲアブレーション層は実質的に紫外線（活性光線）を透過させない。すなわち、活性光線に対する光学濃度が２．５を超える値であり、好ましくは３．５を超える値である。
前記光学濃度を有するためには、ＩＲ吸収性金属層３の厚みは、７０〜２００００Åが好ましく、特に好ましくは１００〜８０００Å、とりわけ好ましくは１００〜５０００Åである。厚みが７０Å未満であると、ＩＲアブレーション後のマスクとしての機能が劣るので好ましくなく、また、２０００Åを超えると、画像形成用のＩＲではアブレーション（融除）することが困難になるので、好ましくない。
【００１８】
一方、ＩＲアブレーション層をＩＲ吸収性金属層３と他のＩＲ吸収性物質とで構成する場合、ＩＲ吸収性金属層３の厚みは、５０〜１５０００Åが好ましく、特に好ましくは７０〜８０００Å、とりわけ好ましくは１００〜５０００Åである。厚みが５０Å未満であると、ＩＲアブレーション後のマスクとしての機能が劣るので好ましくなく、また、１５０００Åを超えると、画像形成用のＩＲではアブレーション（融除）することが困難になるので、好ましくない。
【００１９】
次に本発明における前記感光性樹脂層５は、エラストマーバインダ等も含む公知の可溶性合成高分子化合物、光重合性不飽和化合物（以下、架橋剤ともいう）及び光重合開始剤を少なくとも含む組成物の層である。さらに添加剤、例えば可塑剤、熱重合防止剤剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、香料または酸化防止剤を含んでよい。
【００２０】
エラストマーバインダは、単一のポリマーでも、ポリマー混合物でもよい。また、疎水性のポリマーでも、親水性のポリマーでも、疎水性のポリマーと親水性のポリマーの混合物でもよい。疎水性ポリマーとしては、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、１，２−ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、ブタジエン−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、エピクロロヒドリンゴム、塩素化ポリエチレン、シリコーンゴム、ウレタンゴムが好適である。これらはそれぞれを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。親水性ポリマーとしては、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ（Ｍは１価、２価、或いは３価の金属イオンまたは置換または無置換のアンモニウムイオン）、−ＯＨ、−ＮＨ_２、−ＳＯ_３Ｈ、リン酸エステル基などの親水基を有するものが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸またはその塩類の重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とスチレンとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類と酢酸ビニルとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアクリロニトリルとの共重合体、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレアウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリアミド酸およびこれらの塩類または誘導体が挙げられる。これらはそれぞれを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
可溶性合成高分子化合物がエラストマーバインダの場合、好適に用いられる光重合性不飽和化合物としては、重合性印刷版の製造に使用でき且つエラストマーバインダと相溶性である慣用の重合可能なエチレン性モノ又はポリ不飽和有機化合物である。当該化合物の例としては、スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２，３−ジクロロプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコール（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、グリセロールアリルオキシジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジシクロペンチルジメチレンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタデカンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチルジ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、オリゴブタジエン（メタ）アクリレート、オリゴイソプレン（メタ）アクリレート、オリゴプロピレン（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらはいずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
光開始剤の例としては、ベンゾフェノン類、ベンゾイン類、アセトフェノン類、ベンジル類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンジルアルキルケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類などが挙げられる。具体的には、ベンゾフェノン、クロロベンゾフェノン、ベンゾイン、アセトフェノン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジイソプロピルケタール、アントラキノン、２−エチルアントラキノン、２―メチルアントラキノン、２−アリルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントンなどが挙げられる。これらはいずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
なお、本発明における感光性樹脂層は、可溶性合成高分子化合物、重合性化合物及び光開始剤以外に、添加剤、例えば、可塑剤、熱重合防止剤、染料、酸化防止剤等を含んでもよい。
【００２３】
前記感光性樹脂層は、各成分の材料を適宜変更することにより、水溶性現像液、半水溶性現像液又は有機溶剤性現像液に可溶或いは分散するものに調製できるが、水又は水性媒体で現像できるものとするのが好ましい。また、かかる水又は水性媒体で現像できる感光性樹脂層とする場合、具体的には、ＥＰ−Ａ７６７４０７号公報、特開昭６０−２１１４５１号公報、特開平２−１７５７０２号公報、特開平４−３１６２号公報、特開平２−３０５８０５号公報、特開平３−２２８０６０号公報、特開平１０−３３９９５１号公報等に記載されている感光性樹脂層に相当するものとするのが好ましい。
【００２４】
本発明におけるカバーフィルムは原版の貯蔵および取り扱いの間にＩＲアブレーション層の保護のために設けられるものであり、ＩＲ照射前またはＩＲ照射後に除去（剥離）される。
【００２５】
本発明において、カバーフィルムの構成材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ナイロン６、ナイロン４、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、全芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキサイド等が好適である。これらはいずれかを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。また、これらに他の有機重合体を少量共重合したり、ブレンドしたりしてもよい。
前記カバーフィルムの厚みは１０〜３００μｍが好ましく、特に好ましくは１０〜２００μｍである。
【００２６】
本発明において、前記支持体は、可撓性を有し、かつ、寸法安定性に優れた材料が好ましく用いられ、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、或いはポリカーボネートを挙げることができる。支持体の厚みは５０〜３５０μｍ、好ましくは１００〜２５０μｍが原版の機械的特性、形状安定性あるいは印刷版製版時の取り扱い性等から好ましい。また、必要により、支持体と感光性樹脂層との接着を向上させるために、この種の目的で従来から使用されている公知の接着剤を表面に設けてもよい。
【００２７】
本発明におけるＩＲアブレーション用層を作成する方法としては特に限定されないが、予めブロッキング防止層が設けられたカバーフィルムに塗布、スプレーコーティング等で必要により非ＩＲ感受性高分子樹脂層を形成後、これに続けて真空蒸着、スパッタリング等でＩＲ吸収性金属層を形成することにより得ることができる。
【００２８】
また、本発明感光性樹脂積層体（感光性印刷原版ともいう）を作製する方法としては、一般的には、支持体上に塗布、スプレーコーティング等で感光性樹脂層を形成するか、若しくは、市販の感光性印刷版から保護フィルムを剥がすことで一方の積層体を作成し、さらにこれとは別に、前記ＩＲアブレーション用積層体を形成し、これら２つの積層体をヒートプレス機等を用いてラミネートすることにより作製することができる。ラミネート条件は、温度を室温〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃とし、圧力を２０〜２００ｋｇ重／ｃｍ^２、好ましくは５０〜１５０ｋｇ重／ｃｍ^２とするのがよい。
【００２９】
前記感光性樹脂原版からの印刷版の作製は以下のようにして行う。
カバーフィルムを剥がした後、または、残したまま、ＩＲアブレーション層にＩＲレーザによる画像照射を行いことでＩＲアブレーションを実施し、感光性樹脂層上にマスクを形成する。適当なＩＲレーザの例としては、ＮＤ／ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）又はダイオードレーザ（例、８３０ｎｍ）を挙げることができる。コンピュータ製版技術に適当なレーザシステムは、市販されており、例えばダイオードレーザシステムＯｍｎｉＳｅｔｔｅｒ（登録商標）（Ｆａ． Ｍｉｓｏｍｅｘ；レーザ波長：８３０ｎｍ；作業幅：１８００ｍｍ）或いはＮＤ／ＹＡＧレーザシステムＤｉｇｉｌａｓ（登録商標）（Ｆａ． Ｓｃｈｅｐｅｒｓ）を挙げることができる。これらは、それぞれ感光性印刷原版を保持する回転円筒ドラム、ＩＲレーザの照射装置およびレイアウトコンピュータを含む。画像情報は、レイアウトコンピュータからレーザ装置に直接移される。
【００３０】
次に、上記のようにして、画像情報をＩＲアブレーション層に書き込んだ後、これをマスクとし、感光性印刷版に該マスクを介して化学線を全面照射する。これはレーザシリンダ上において直接行うことが有利である。或いは、版を、レーザ装置から取り外し、慣用の平板な照射ユニットで照射してもよい。照射工程の間、感光性樹脂層は上記マスクの形成工程（融除工程）で露出した領域において重合し、一方照射光を通さないＩＲアブレーション層によりなお被覆されているＩＲアブレーション層領域では、重合は起こらない。活性光線の照射は、慣用の真空フレームで酸素を除去して行うことも可能であるが、大気酸素の存在下に行うことが有利である。
【００３１】
上記のようにして活性光線が照射された版は、現像工程に供される。現像工程は、慣用の現像ユニットで実施することができ、版の性質に応じて、水、有機溶剤またはこれらの混合物を使用することができる。現像の間に、感光性樹脂層の非重合領域及びＩＲアブレーション層の残留部は除去される。ＩＲアブレーション層を１種の溶剤又は溶剤混合物でまず除去し、別の現像剤で感光性樹脂層を現像することも可能である。現像工程後、得られた印刷版は乾燥させる。版の乾燥条件は、例えば、４５〜８０℃で５分〜４時間である。乾燥後に、幾つかの後処理操作をさらに行ってもよい。例えば、印刷版を非粘着性にするために、殺菌灯の照射又はＢｒ_２による処理を行うことができる。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例および比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
参考例１
離型層の作製
［飽和脂肪酸で変性したアルキド樹脂の製造］
無水フタル酸とグリセロールを１８０℃まで加熱して第１段階のシロップにし、溶融したステアリン酸を添加して遊離水酸基をエステル化する。加熱を１８０℃から２２０℃まで続け、酸価１０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）になるまで反応させ、ステアリン酸変性アルキド樹脂が得られる。
［離型層の製造］
得られたステアリン酸変性アルキド樹脂４００部、メチル化メラミン樹脂（住友化学工業：スミマールＭ−１００）１００部をトルエン２５０００部、メチルエチルケトン２４５００部に溶解させて調製した固形分１重量％の塗布液を厚さ１００μｍ、幅１０００ｍｍ、長さ１２００ｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績製Ｅ５００２）の片面にグラビアコートを行うことにより、ロール状の離型層をコートしたフィルムを得た。コート、乾燥後の塗膜厚は０．１μｍであった。
［ＩＲアブレーション層の製造］
上記離型層をコートしたフィルムのコートとは反対面に、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製ゴーセノールＫＨ−２０）２０００部、ポリエチレングリコールとプロピレングリコールの共重合体（三洋化成（株）製サンフレックスＳＥ−２７０）１５００部を純水６６５００部に溶解させて調製した固形分５重量％の塗布液をグラビアコートし、ロール状のＩＲアブレーション層の前駆体を形成したロール状のフィルムを得た。この時の乾燥後の塗膜厚は２．０μｍであった。次に、このＩＲアブレーション層の前駆体の面に、真空蒸着法により、アルミを厚さ約６００Å蒸着した。この時の光学濃度（ＯＤ）は３．０であった。この光学濃度（ＯＤ）は白黒透過濃度計ＤＭ−５２０（大日本スクリーン（株）製造）によって測定した。蒸着したロールを巻き出して、ＩＲアブレーション層を評価した結果、蒸着面はムラや模様はなく、金属光沢があり、カバーフィルム面からの異常剥離は見られず、問題のないロール状のカバーフィルム付きＩＲアブレーション層が得られた。
【００３３】
参考例２
参考例１において、離型層として用いられたステアリン酸変性アルキド樹脂含有の塗布液を二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績製Ｅ５００２）の両面にグラビアコートを行うこと以外は全て参考例１と同様にし、離型層とブロッキング防止層を有するカバーフィルム付きＩＲアブレーション層を得た。
【００３４】
実施例１
原版の作製
厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム支持体（東洋紡績（株）製Ｅ５００２）、感光性樹脂層、ポリビニルアルコール層およびケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルムから構成される感光性フレキソ印刷版（Ｃｏｓｍｏｌｉｇｈｔ ＮＥＯ（東洋紡績（株）製））のケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルムを剥離し、更に下層のポリビニルアルコール層を感光性樹脂層から慣用の接着テープを用いて除去した。露出させた感光性樹脂層に上記参考例１で作製したカバーフィルム付きＩＲアブレーション層（アルミニウム蒸着フィルム）の蒸着面を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ^２でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、アルミニウム蒸着層、ポリビニルアルコール層およびケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなる版を得た。この版の総厚みは１．９０ｍｍであった。
【００３５】
ＩＲアブレーション
まず、レリーフ深度を通常用いられる約０．８ｍｍにするため上記フレキソ版のＰＥＴ支持体側から化学線（光源Ｐｈｉｌｉｐｓ・１０Ｒ、３６５ｎｍにおける照度７．５ｍＷ／ｃｍ^２）を２０秒間照射することによって、裏露光を実施し、次にケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）を剥離した。この時保護フィルム（カバーフィルム）のみが剥がれ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っていた。この感光性樹脂層上を１０倍ルーペで拡大して観察したところ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層に破れやキズは認められなかった。この版を、Ｃｙｒｅｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｉｍａｇｅｒ Ｓｐａｒｋ（ＢＡＲＣＯ社製）の回転ドラムにポリビニルアルコール層が表側に、支持体のＰＥＴフィルムが裏側なるように巻き付け、真空引き後、ダイオードレーザで画像形成を行った。使用した本装置のレーザー出力は４．８ｍＷ、レーザー解像度は２５４０ｄｐｉ、レーザースポット径は直径１５μｍであった。回転ドラムは１５００ｒｐｍで回転させた。ＩＲアブレーション後、版を取り出して１０倍ルーペで拡大して観察したところ、問題なくアルミニウム蒸着層がアブレーションされていることを確認した。
【００３６】
製版の実施
上記ＩＲアブレーションした、デジタル画像マスクで覆われた感光性フレキソ印刷版全面に、化学線を１５分間照射し、その後Ａ＆Ｖ（株）製現像機（ＳｔｕｃｋＳｙｓｔｅｍ）で、４０℃、６分間現像した。現像液には、食器洗剤Ｃａｓｃａｄｅ（米国Ｐ＆Ｇ製）を１％添加した水道水を用いた。現像工程中、ＩＲアブレーション層の残部（アルミニウム蒸着層、ポリビニルアルコール層）および感光性樹脂層の非照射領域は除去され、化学線の照射領域が残った。現像後、６０℃で２０分間乾燥し、化学線で５分間照射し、最後に表面粘着を除去するため殺菌灯を５分間照射した。 この後、実施例１と同様にして、版の全面に化学線を照射し、さらに現像を行い、出来上がったフレキソ印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査したところ、２ポイントの凸部および凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍの直径の独立点および１５６ｌｐｉ、１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていた。
【００３７】
実施例２
実施例１において、参考例２で作製したカバーフィルム付きＩＲアブレーション層（アルミニウム蒸着フィルム）を用いた以外は全て実施例１と同様にして感光性樹脂積層体を得た。その結果、実施例１と同様に、カバーフィルムのみが簡単に剥がれ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っており、何ら問題は無かった。また、製版においても、２ポイントの凸部および凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍの直径の独立点および１５６ｌｐｉ、１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていることを確認した。
【００３８】
比較参考例１
離型層をコート、形成しない以外は参考例１と同様に行った。蒸着したロールを巻き出して評価した結果、蒸着面にはランダムな模様が入っており、金属光沢は失われ、しかも、カバーフィルムから所々ＩＲアブレーション層が剥離していた。
【００３９】
比較例１
原版の作製
上記比較参考例１を用いて、実施例１と同様に作製した感光性樹脂積層体を実施例１と同様に原版を作成した。出来上がった凸版印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査したところ、前記のＩＲアブレーション層に発生したキズ等の影響により、所望とする画像以外の微小な凸部や、レリーフの欠損部が認められ、画像再現性の悪いものであった。
【００４０】
【発明の効果】
以上の説明により明らかなように、本発明の離型層を設けた感光性樹脂積層体により、従来の設備や方法をそのまま利用でき、容易に、かつ高精度のマスク形成が可能であり、高品位の印刷画像が得られる印刷版やレリーフ板を得ることができるので、産業界に寄与すること大である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明感光性樹脂積層体の第１の具体例を示す模式断面図である。
【図２】本発明感光性樹脂積層体の第２の具体例を示す模式断面図である。
【符号の説明】
１ カバーフィルム
２ 離型層
３ 非ＩＲ感受性高分子樹脂層
４ ＩＲ吸収性金属層（ＩＲアブレーション層）
５ 感光性樹脂層
６ 支持体
７ ブロッキング防止層

Claims (5)

1. 少なくとも、支持体、感光性樹脂層、ＩＲアブレーション層およびカバーフィルムを有する感光性樹脂積層体であって、前記ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層を含み、かつ、カバーフィルムとＩＲアブレーション層との間に離型層を有していることを特徴とする感光性樹脂積層体。
2. 離型層が、熱硬化性樹脂を含有している請求項１記載の感光性樹脂積層体。
3. 離型層が、アルキド樹脂を含有している請求項１記載の感光性樹脂積層体。
4. 離型層とＩＲ吸収性金属層との間に非ＩＲ感受性高分子樹脂層を有している請求項１記載の感光性樹脂積層体。
5. ＩＲ吸収性金属層が金属蒸着層である請求項１または４記載の感光性樹脂積層体。

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