JPWO2008013090A1 - 変性共役ジエン系重合体およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明者等は、前記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定の変性基を分子中に有する変性共役ジエン系重合体であると、無機材料或いは有機材料と混練する際、従来の混練条件よりもマイルドな条件で混練が可能になるため、幅広い混練条件を選択できるだけでなく、一定して高性能な組成物を与えることができることを見出し、本発明をなすに至った。
1.共役ジエン化合物を重合して得られる共役ジエン系重合体、または共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物を共重合して得られる共役ジエン系重合体に、分子中に3級アミノ基を2個以上およびアルコキシシリル基を1個以上有する低分子化合物に基づく変性基が結合していることを特徴とする変性共役ジエン系重合体。
2.下記一般式(1)、一般式(2)、もしくは一般式(3)で示される前記1記載の変性共役ジエン系重合体。
3.下記一般式(4)で示される前記1記載の変性共役ジエン系重合体。
4.一般式(1)、一般式(2)、もしくは一般式(3)において、R4が炭素数1〜20の炭化水素基であって、該炭化水素基には不飽和結合が存在してもよい、前記2記載の変性共役ジエン系重合体。
5.炭化水素溶媒中で、アルカリ金属系開始剤および/またはアルカリ土類金属系開始剤を用い、共役ジエン化合物を重合、あるいは共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とを共重合させた後、得られた重合体の活性末端と、分子中に3級アミノ基を2個以上およびアルコキシシリル基を1個以上有する低分子化合物とを反応させることを特徴とする変性共役ジエン系重合体の製造方法。
6.低分子化合物が、下記一般式(5)、一般式(6)、もしくは一般式(7)で表される化合物、またはこれらの縮合物であることを特徴とする前記5に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
7.低分子化合物が、下記一般式(8)で表される化合物、またはこれらの縮合物であることを特徴とする前記5に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
8.一般式(5)、一般式(6)、または一般式(7)で表される化合物においてR4が炭素数1〜20の炭化水素基であって、該炭化水素基には不飽和結合が存在してもよい化合物またはこれらの縮合物を用いることを特徴とする前記6に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
9.低分子化合物が、1−[3−(トリアルコキシシラニル)−プロピル]−4−アルキルピペラジン、1−[3−(アルキルジアルコキシシラニル)−プロピル]−4−アルキルピペラジン、1−[3−(トリアルコキシシラニル)−プロピル]−3−アルキルイミダゾリジン、1−[3−(アルキルジアルコキシシラニル)−プロピル]−3−アルキルイミダゾリジン、1−[3−(トリアルコキシシラニル)−プロピル]−3−アルキルヘキサヒドロピリミジン、1−[3−(アルキルジアルコキシシラニル)−プロピル]−3−アルキルヘキサヒドロピリミジン、3−[3−(トリアルコキシシラニル)−プロピル]−1−アルキル−1,2,3,4−テトラヒドロピリミジン、3−[3−(アルキルジアルコキシシラニル)−プロピル]−1−アルキル−1,2,3,4−テトラヒドロピリミジンからなる群より選択される一つ以上であることを特徴とする前記5に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
10.前記重合体の活性末端と前記低分子化合物とを反応させる前に、または後に、または同時に、該重合体または共役ジエン系重合体の活性末端を多官能性変性剤でカップリングすることを特徴とする前記5〜9の何れかに記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
11.前記多官能性変性剤が分子中にアミノ基を含むグリシジル化合物であることを特徴とする前記10に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
12.前記1〜4のいずれかに記載の変性共役ジエン系重合体または前記5〜11のいずれかに記載の方法により得られた変性共役ジエン系重合体を含むゴム成分100重量部に対して補強性充填剤1重量部〜150重量部、加硫剤および加硫促進剤を合計0.1重量部〜20重量部含むことを特徴とする変性共役ジエン系重合体組成物。
13.前記12に記載の変性共役ジエン系重合体組成物を含むことを特徴とするタイヤ。
[(S−B)n]m−X、[(B−S)n−B]m−X、[(S−B)n−S]m−X
(nは1以上の整数、好ましくは1〜5の整数である。mは2以上の整数、好ましくは2〜11の整数である。Xはカップリング剤の残基又は多官能開始剤の残基を示す。
また、Xに結合しているポリマー鎖の構造は同一でも異なっていても良い。)
本発明において、変性共役ジエン系共重合体を構成する共役ジエン系重合体は,上記一般式で表される構造を有するものの任意の混合物でもよい。
上記のように、一般式(1)、一般式(2)、一般式(3)、一般式(4)において、P、R1〜R15は各々以下の定義を有する。すなわち、Pは共役ジエン系重合体であり、R1、R2は炭素数1〜12の炭化水素基である。該炭化水素基には不飽和結合が存在してもよく、各炭化水素基が同じであっても異なっていてもよい。該炭化水素基は、非環式炭化水素基であっても環式炭化水素基であってもよい。R3は炭素数1〜20の炭化水素基であって、不飽和結合が存在してもよく、非環式炭化水素基であっても環式炭化水素基であってもよい。
また、R2、R8、R9の構造については、2個の3級アミノ基の窒素と窒素の間の距離が炭素数1〜3であることが好ましく、炭素−炭素結合は単結合であっても二重結合であってもよい。具体的には一般式(10)がさらに好ましい。
また、R11は炭素数1〜6の3価の炭化水素基であって、好ましくは炭素数1〜4の炭化水素基である。
前記低分子化合物としては、上述の一般式(5)、一般式(6)、一般式(7)、もしくは一般式(8)で表される化合物、またはこれらの縮合物である。
また、R8、R9は炭素数1〜6の脂肪族炭化水素基である。該炭化水素基には、不飽和結合が存在してもよく、また各炭化水素基は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。R11は炭素数1〜6の炭化水素基である。R12、R13は炭素数1〜12の炭化水素基である。該炭化水素基には不飽和結合が存在してもよく、また各炭化水素基はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。該炭化水素基は非環式炭化水素基であっても環式炭化水素基であってもよい。
また、R2、R8、R9の構造については、2個の3級アミノ基の窒素と窒素の間の距離が炭素数1〜3であることが好ましく、炭素−炭素結合は単結合であっても二重結合であってもよい。具体的には一般式(10)がさらに好ましい。
また、R11は炭素数1〜6の3価の炭化水素基であって、好ましくは炭素数1〜4の炭化水素基である。
即ち、2−(トリメトキシシラニル)−1,3−ジメチルイミダゾリジン、2−(ジエトキシエチルシラニル)−1,3−ジエチルイミダゾリジン、2−(トリエトキシシラニル)―1,4−ジエチルピペラジン、2−(ジメトキシメチルシラニル)―1,4−ジメチルピペラジン、5−(トリエトキシシラニル)―1,3−ジプロピルヘキサヒドロピリミジン、5−(ジエトキシエチルシラニル)―1,3−ジエチルヘキサヒドロピリミジン、{2−[3−(2−ジメチルアミノエチル)−2−(エチルジメトキシシラニル)―イミダゾリジン−1−イル]−エチル}−ジメチルアミン、5−(トリメトキシシラニル)−1,3−ビス−(2−メトキシエチル)−ヘキサヒドロピリミジン、5−(エチルジメトキシシラニル)−1,3−ビス−トリメチルシラニルヘキサヒドロピリミジン等が挙げられる。好ましい化合物としては、2−(トリメトキシシラニル)−1,3−ジメチルイミダゾリジンである。この化合物で変性された変性共役ジエン系重合体は、加硫処理を施したときに、ウエットスキッド特性、低ヒステリシスロス性、耐摩耗性、破壊強度のバランスに特に優れる。
本発明の変性共役ジエン系重合体は、共役ジエン化合物を重合して得られる共役ジエン系重合体、または共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物を共重合して得られる共役ジエン系重合体に、分子中に3級アミノ基を2個以上およびアルコキシシリル基を1個以上有する低分子化合物に基づく変性基が結合したものである。
上記の変性共役ジエン系重合体において、本発明の優れた効果が特に発揮されるのは、前記低分子化合物と結合した変性共役ジエン系重合体成分を該変性重合体中に、好ましくは5重量%〜100重量%、更に好ましくは20重量%〜90重量%、一層好ましくは50重量%〜90重量%含む場合である。
さらに、本発明の別の実施態様では、変性共役ジエン系重合体の一部を多官能性変性剤を用いてカップリングさせることができ、このようにして得られた変性共役ジエン系重合体は、記述の効果に加えてさらにコールドフロー性が改良されることが見出された。多官能性変性剤を用いてカップリングさせた変性共役ジエン系重合体である場合、前記低分子化合物と結合した変性共役ジエン系重合体成分を該変性重合体中に、好ましくは5重量%〜100重量%、更に好ましくは20重量%〜90重量%、一層好ましくは50重量%〜90重量%含み、且つ、多官能性変性剤が反応した重合体成分を該変性重合体中に、好ましくは1重量%〜50重量%、さらに好ましくは10重量%〜30重量%含む場合が、優れた効果を発揮するので、好ましい。
なお、変性基成分を有する重合体の定量方法としては、変性基含有の変性成分と非変性成分を分離できるクロマトグラフィーによって測定可能である。このクロマトグラフィーの方法としては、変性基成分を吸着するシリカ等の極性物質を充填剤としたGPCカラムを使用し、非吸着成分の内部標準を比較に用いて定量する。
まず、変性共役ジエン系重合体を構成する共役ジエン系重合体である、共役ジエン化合物の重合体もしくは共重合体、又は共役ジエン化合物−芳香族ビニル化合物の共重合体を製造する。重合に用いられる共役ジエン化合物や芳香族ビニル化合物、及び炭化水素溶媒は、重合反応に供する前に、それぞれ単独に或いはそれぞれの混合液について、不純物であるアレン類やアセチレン類を有機金属化合物で処理することで、高濃度の活性末端を有する重合体を得ることができ、更には高い変性率を達成することができる。
本発明の優れた効果が特に発揮されるためには、前記低分子化合物と結合した変性共役ジエン系重合体成分を該変性共重合体中に、好ましくは5重量%〜100重量%、更に好ましくは20重量%〜90重量%、一層好ましくは50重量%〜90重量%含むことが好ましい。変性基成分を有する重合体の定量方法としては、変性基含有の変性成分と非変性成分を分離できるクロマトグラフィーによって測定可能である。このクロマトグラフィーの方法としては、変性基成分を吸着するシリカ等の極性物質を充填剤としたGPCカラムを使用し、非吸着成分の内部標準を比較に用いて定量する方法が好適である。
低分子化合物は重合終了後に重合反応器に加える方法でも、重合終了後に重合溶液を移送する配管あるいは別の反応器に移送して加える方法でもよい。また、低分子化合物を反応させる温度は好ましくは0℃〜150℃、さらに好ましくは10℃〜100℃、一層好ましくは20℃〜90℃であり、共役ジエン系重合体の重合終了後速やかに反応させることが好ましい。
本発明では、多官能変性剤を用いてカップリング反応させることができる。前記共役ジエン系重合体または共役ジエン系重合体の一部を多官能性変性剤でカップリングさせることにより、コールドフロー性が改良される。多官能変性剤を用いる場合、多官能性変性剤を反応させる順序は限定されず、多官能性変性剤でカップリング反応を行い、次いで残りの活性末端と低分子化合物を反応させてもよく、低分子化合物を反応させてから残りの活性末端と多官能性変性剤を反応させてもよく、これらを同時に反応させてもよい。特に、多官能性変性剤でカップリング反応を行い、次いで残りの活性末端と低分子化合物を反応させることが変性基成分を有する重合体を高い割合で生成させるために好ましい。
また、本発明の変性共役ジエン系重合体をアスファルト組成物に用いると骨材把握性に優れるという効果がある。
また、本発明の変性共役ジエン系重合体が熱可塑性エラストマーまたは熱可塑性樹脂である場合、極性樹脂を微細に分散させることができ、極性樹脂との相容性に優れる。従って、ポリアミド等のエンジニアリングプラスチックの耐衝撃性を改良することができる。
(1)結合スチレン量
試料をクロロホルム溶液とし、スチレンのフェニル基によるUV254nmの吸収により結合スチレン量(wt%)を測定した(島津製作所製:UV−2450)。
(2)スチレン連鎖
スチレン単位が1個のスチレン単連鎖、及びスチレン単位が8個以上連なったスチレン長連鎖の含率は、Polymer,22,1721(1981)に記載の田中らの方法に従って、スチレン−ブタジエン共重合体をオゾンで分解した後、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって分析した。
(3)ブタジエン部分のミクロ構造
赤外分光光度計(日本分光製:FT−IR230)を使用して、600〜1000cm−1の範囲で赤外線スペクトルを測定した。試料を二硫化炭素溶液とし、溶液セルを用いた。その結果得られた吸光度よりハンプトンの方法の計算式に従い、ブタジエン部分のミクロ構造、すなわち、1,2−結合量を求めた。
(4)ムーニー粘度
JIS K6300−1に準拠して、100℃で1分間予熱し、4分後の粘度を測定した。
(5)分子量及び分子量分布
ポリスチレン系ゲル(東ソー製:TSKgel)を充填剤としたカラム3本を連結して用いたGPCを使用して試料および標準ポリスチレンのクロマトグラムを測定した。標準ポリスチレンの測定結果から検量線を作成し、これにより分子量及び分子量分布を計算した。なお、溶離液にはテトラヒドロフラン(THF)を使用した。試料10mgを20mlのTHFに溶解し、これを200μlカラムに注入して測定した。測定はオーブン温度40℃、THFの流量1.0ml/分の条件で、東ソー製HLC8020(検出器:RI)を用いて行った。
(6)変性率
シリカ系ゲルを充填剤としたGPCカラムに、変性した成分が吸着する特性を応用することにより測定した。試料及び低分子量内部標準ポリスチレンを含む試料溶液に関して、上記(5)のポリスチレン系ゲルのGPC(東ソー製:HLC−8020)と、シリカ系カラム(デュポン社製:Zorbax)GPC(東ソー製:カラムオーブン;CO−8020、検出器;RI−8021、測定条件:オーブン温度;40℃、THF流量;0.5ml/分)の両クロマトグラムを測定し、それらの差分よりシリカカラムへの吸着量を測定し変性率を求めた。試料10mgおよび標準ポリスチレン5mgを20mlのTHFに溶解し、これを200μlカラムに注入して測定した。具体的手順は、下記のとおりである。ポリスチレン系カラムを用いたクロマトグラムのピーク面積の全体を100として、試料のピーク面積をP1、標準ポリスチレンのピーク面積をP2、シリカ系カラムを用いたクロマトグラムのピーク面積の全体を100として、試料の面積をP3、標準ポリスチレンのピーク面積をP4として、変性率(%)は[1−(P2×P3)/(P1×P4)]×100で求めた。(ただし、P1+P2=P3+P4=100)
(7)コールドフロー性
試料を3cm×3cm×8cmに裁断後、3cm×3cmの面を傾き30°の台にゴム糊で固定した。コールドフロー性は25℃、1時間後に試料の様子から観測された。結果は以下の基準によって評価された。
○:試料の一部が変形していた
×:試料が大きく変形していた
〔実施例1〕
撹拌機及びジャケットを有し温度制御が可能な内容積10リットルのオートクレーブを反応器として使用した。不純物を除去したブタジエン625g、スチレン225g、シクロヘキサン5500g、極性物質として2,2−ビス(2−オキソラニル)プロパン0.82gを前記の反応器へ入れ、反応器内温を30℃に保持した。重合開始剤としてn−ブチルリチウム6.75mmolを含むシクロヘキサン溶液を反応器に供給した。反応開始後、重合による発熱で反応器内の温度は上昇をはじめた。重合開始剤添加後7分〜12分にわたって、ブタジエン50gを10g/分の速度で追加供給した。その結果、最終的な反応器内の温度は77℃に達した。重合反応終了後、反応器に1−[3−(トリエトキシシラニル)−プロピル]−4−メチルピペラジンを13.5mmol添加し、75℃で5分間攪拌して変性反応を実施した。この重合体溶液に酸化防止剤(BHT;2,6−ジ−tertブチル−4−メチルフェノール)を1.8g添加後、溶媒を除去し、変性成分を有するスチレン−ブタジエン共重合体(試料A)を得た。
〔実施例2〕
1−[3−(トリエトキシシラニル)−プロピル]−4−メチルピペラジンに代えてN−[2−(トリメトキシシラニル)−エチル]−N,N’,N’−トリメチルエタン−1,2−ジアミンを使用した以外は実施例1と同様の方法で、変性成分を有するスチレン−ブタジエン共重合体(試料B)を得た。
〔実施例3〕
1−[3−(トリエトキシシラニル)−プロピル]−4−メチルピペラジンに代えて2−(トリメトキシシラニル)−1,3−ジメチルイミダゾリジンを使用した以外は実施例1と同様の方法で、変性成分を有するスチレン−ブタジエン共重合体(試料C)を得た。
〔実施例4〕
1−[3−(トリエトキシシラニル)−プロピル]−4−メチルピペラジンに代えてビス−(3−ジメチルアミノプロピル)−ジメトキシシランを使用した以外は実施例1と同様の方法で、変性成分を有するスチレン−ブタジエン共重合体(試料D)を得た。
〔実施例5〕
(試料A)を得たのと全て同じ方法で重合反応を行い、重合反応後、反応器に4官能ポリエポキシ化合物であるテトラグリシジル−1、3−ビスアミノメチルシクロヘキサンを0.25mmol添加し、75℃で2分間攪拌してカップリング反応を行い、その後1−[3−(トリエトキシシラニル)−プロピル]−4−メチルピペラジンを11.48mmol添加して変性反応を行った以外は実施例1と同様の方法で、変性成分を有するスチレン−ブタジエン共重合体(試料E)を得た。
〔比較例1〕
重合開始剤としてn−ブチルリチウムを8.72mmol含むシクロヘキサン溶液を反応器に供給した点、極性物質(2,2−ビス(2−オキソラニル)プロパン)を1.05g添加した点、および1−[3−(トリエトキシシラニル)−プロピル]−4−メチルピペラジンに代えてテトラグリシジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサンを4.36mmol添加した以外は実施例1と同様の方法で、重合反応を行った。さらに、実施例1と同様、この重合体溶液を75℃で5分間攪拌して変性反応を実施し、酸化防止剤(BHT)を1.8g添加後、溶媒を除去し、変性成分を有するスチレン−ブタジエン共重合体(試料F)を得た。
(試料F)を分析した結果、結合スチレン量は25重量%、結合ブタジエン量は75重量%であり、重合体のムーニー粘度は76であった。ブタジエン部分のミクロ構造の1,2−結合量は62%であった。ポリスチレン換算分子量は重量平均分子量(Mw)が60万、数平均分子量(Mn)が44万であり分子量分布は(Mw/Mn)は1.36であった。また変性率は83%であった。
〔比較例2〕
1−[3−(トリエトキシシラニル)−プロピル]−4−メチルピペラジンに代えてN−(3−トリエトキシシリルプロピル)−4,5−ジヒドロイミダゾールを使用した以外は実施例1と同様の方法で、変性成分を有するスチレン−ブタジエン共重合体(試料G)を得た。
上記の実施例および比較例で得られた試料A〜Gを原料ゴムとして、以下に示す配合でゴム組成物を得た。
天然ゴム 30.0部
シリカ(Degussa社製ウルトラジルVN3) 45.0部
カーボンブラック(東海カーボン社製シーストKH) 5.0部
シランカップリング剤(Degussa社製Si69) 4.5部
オイル(ジャパンエナジー社製NC140:SRAEオイル) 5.0部
亜鉛華 3.0部
ステアリン酸 2.0部
老化防止剤 (N-イソプロピル-N’-フェニル-P-フェニレンジアミン)1.0部
硫黄 1.4部
加硫促進剤(N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド) 1.0部
加硫促進剤(ジフェニルグアニジン) 1.5部
合計 169.4部
混練り方法はJIS K6299に準拠して以下の方法で行なった。
(1)T90
第二段混練終了後の組成物をJIS K6300−1に従い、加硫時間(T90;90%加硫時間)を測定した。
(2)バウンドラバー量
第2段混練終了後の組成物約0.2gを約1mm角状に裁断し、ハリスかご(100メッシュ金網製)へ入れ、重量を測定した。その後トルエン中に24時間浸せき後、乾燥、重量を測定し、非溶解成分の量から充填剤に結合したゴムの量を計算してバウンドラバー量とした。
(3)引張試験
JIS K6251の引張試験法により試験片の切断時の引張強度および300%伸張時の引張応力(300%モジュラス)を測定した。
(4)粘弾性特性
レオメトリックス・サイエンティフィック社製のアレス粘弾性試験機を使用した。ねじりモードで周波数10Hz、各測定温度(0℃および50℃)で歪を変化させてTanδと弾性率(G‘)を測定した。
(5)反発弾性
JIS K6255によるリュプケ式反発弾性試験法で50℃での反発弾性を測定した。
(6)発熱性
グッドリッチ・フレクソメーターを使用した。回転数1800rpm、ストローク0.225インチ、荷重55ポンドで測定した。測定開始温度50℃、20分後の温度と開始温度との差で示した。
(7)耐摩耗性
アクロン摩耗試験機を使用し、荷重6ポンド、3000回転の摩耗量を測定した。指数が高いほど耐摩耗性が優れることを示す。
表1に示す試料E、F、Gを原料ゴムとして、以下に示す配合でゴム組成物を得た。
シリカ(Degussa社製ウルトラジルVN3) 25.0部
カーボンブラック(東海カーボン社製シーストKH) 20.0部
シランカップリング剤(Degussa社製Si69) 2.0部
オイル(ジャパンエナジー社製NC140:SRAEオイル) 5.0部
亜鉛華 3.0部
ステアリン酸 2.0部
老化防止剤 (N-イソプロピル-N’-フェニル-P-フェニレンジアミン)1.0部
硫黄 1.9部
加硫促進剤(N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド) 1.0部
加硫促進剤(ジフェニルグアニジン) 1.5部
合計 162.4部
混練り方法および各物性の測定方法は、実施例6〜実施例10、比較例3、4と同じ方法で行った。物性測定結果を表3に示した。
Claims (13)
- 共役ジエン化合物を重合して得られる共役ジエン系重合体、または共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物を共重合して得られる共役ジエン系重合体に、分子中に3級アミノ基を2個以上およびアルコキシシリル基を1個以上有する低分子化合物に基づく変性基が結合していることを特徴とする変性共役ジエン系重合体。
- 下記一般式(1)、一般式(2)、もしくは一般式(3)で示される請求項1記載の変性共役ジエン系重合体。
- 一般式(1)、一般式(2)、もしくは一般式(3)において、R4が炭素数1〜20の炭化水素基であって、該炭化水素基には不飽和結合が存在してもよい、請求項2記載の変性共役ジエン系重合体。
- 炭化水素溶媒中で、アルカリ金属系開始剤および/またはアルカリ土類金属系開始剤を用い、共役ジエン化合物を重合、あるいは共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とを共重合させた後、得られた重合体の活性末端と、分子中に3級アミノ基を2個以上およびアルコキシシリル基を1個以上有する低分子化合物とを反応させることを特徴とする変性共役ジエン系重合体の製造方法。
- 低分子化合物が、下記一般式(5)、一般式(6)、もしくは一般式(7)で表される化合物、またはこれらの縮合物であることを特徴とする請求項5に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
- 一般式(5)、一般式(6)、または一般式(7)で表される化合物においてR4が炭素数1〜20の炭化水素基であって、該炭化水素基には不飽和結合が存在してもよい化合物またはこれらの縮合物を用いることを特徴とする請求項6に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
- 低分子化合物が、1−[3−(トリアルコキシシラニル)−プロピル]−4−アルキルピペラジン、1−[3−(アルキルジアルコキシシラニル)−プロピル]−4−アルキルピペラジン、1−[3−(トリアルコキシシラニル)−プロピル]−3−アルキルイミダゾリジン、1−[3−(アルキルジアルコキシシラニル)−プロピル]−3−アルキルイミダゾリジン、1−[3−(トリアルコキシシラニル)−プロピル]−3−アルキルヘキサヒドロピリミジン、1−[3−(アルキルジアルコキシシラニル)−プロピル]−3−アルキルヘキサヒドロピリミジン、3−[3−(トリアルコキシシラニル)−プロピル]−1−アルキル−1,2,3,4−テトラヒドロピリミジン、3−[3−(アルキルジアルコキシシラニル)−プロピル]−1−アルキル−1,2,3,4−テトラヒドロピリミジンからなる群より選択される一つ以上であることを特徴とする請求項5に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
- 前記重合体の活性末端と前記低分子化合物とを反応させる前に、または後に、または同時に、該重合体または共役ジエン系重合体の活性末端を多官能性変性剤でカップリングすることを特徴とする請求項5〜9の何れかに記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
- 前記多官能性変性剤が分子中にアミノ基を含むグリシジル化合物であることを特徴とする請求項10に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の変性共役ジエン系重合体または請求項5〜11のいずれかに記載の方法により得られた変性共役ジエン系重合体を含むゴム成分100重量部に対して補強性充填剤1重量部〜150重量部、加硫剤および加硫促進剤を合計0.1重量部〜20重量部含むことを特徴とする変性共役ジエン系重合体組成物。
- 請求項12に記載の変性共役ジエン系重合体組成物を含むことを特徴とするタイヤ。
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