JPS61152899A - 紙加工剤 - Google Patents
紙加工剤Info
- Publication number
- JPS61152899A JPS61152899A JP59271505A JP27150584A JPS61152899A JP S61152899 A JPS61152899 A JP S61152899A JP 59271505 A JP59271505 A JP 59271505A JP 27150584 A JP27150584 A JP 27150584A JP S61152899 A JPS61152899 A JP S61152899A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- paper
- pva
- paper processing
- processing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/12—Hydrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/40—Cover layers; Layers separated from substrate by imaging layer; Protective layers; Layers applied before imaging
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、各種の紙の印刷適性等の諸物性、特に感熱記
録紙の印刷適性、耐可塑剤性、耐油性、耐溶剤性及び耐
水性等を改善するために好適に使用されろ紙加工剤を提
供するものである。
録紙の印刷適性、耐可塑剤性、耐油性、耐溶剤性及び耐
水性等を改善するために好適に使用されろ紙加工剤を提
供するものである。
［従来の技術１
熱を利用した感熱記録方法は、従来採用されてきた印字
記録方式などに必要な現像・定着といった工程や補給物
質を全く必要とせず、簡単に記録を得られるという大き
な利点を持つことから、益々その用途は広がりつつある
。特に、該方式の中でもクリスタルバイオレフトラクト
ン等の発色物質と７工ノール化合物等の顕色剤を加熱、
反応させて発色させ際、という方式が評価が高く実用化
されている。
記録方式などに必要な現像・定着といった工程や補給物
質を全く必要とせず、簡単に記録を得られるという大き
な利点を持つことから、益々その用途は広がりつつある
。特に、該方式の中でもクリスタルバイオレフトラクト
ン等の発色物質と７工ノール化合物等の顕色剤を加熱、
反応させて発色させ際、という方式が評価が高く実用化
されている。
［発明が解決しよ）膿する問題点１
しかし、前記発色性物質と顕色剤のバインダーとして水
溶性バインダー、例えばポリビニルアルコール（以下Ｐ
ＶＡと略記する）が多用されているが加熱、記録を長期
間にわたって続けると、サーマルヘッドとの摩擦によリ
ＰＶＡ等のかすがサーマルヘッドに付着したり、サーマ
ルヘッド自体と感熱記録紙が高温時に付着するというい
わゆるスティッキングの問題が生じたり、更に印字した
記録紙が水や可塑剤などに触れるとその印字が消えたり
、記録紙がべとつくという問題が残っている。近時かか
る対策として、バインダー、としてアセトアセチル基を
含有するＰＶＡを用いたり（特開昭５８−１８１６８７
号公報）、あるいは前記記録紙上にカルボン酸変性ＰＶ
Ａやアセトアセチル基含有ＰＶＡよりなる保護層を設け
る等の提案がなされている（特開昭５９−１０６９９５
号公報）が、更に改善の余地がある。
溶性バインダー、例えばポリビニルアルコール（以下Ｐ
ＶＡと略記する）が多用されているが加熱、記録を長期
間にわたって続けると、サーマルヘッドとの摩擦によリ
ＰＶＡ等のかすがサーマルヘッドに付着したり、サーマ
ルヘッド自体と感熱記録紙が高温時に付着するというい
わゆるスティッキングの問題が生じたり、更に印字した
記録紙が水や可塑剤などに触れるとその印字が消えたり
、記録紙がべとつくという問題が残っている。近時かか
る対策として、バインダー、としてアセトアセチル基を
含有するＰＶＡを用いたり（特開昭５８−１８１６８７
号公報）、あるいは前記記録紙上にカルボン酸変性ＰＶ
Ａやアセトアセチル基含有ＰＶＡよりなる保護層を設け
る等の提案がなされている（特開昭５９−１０６９９５
号公報）が、更に改善の余地がある。
特に発色濃度の向上は予想されたよりも顕著でなく、薄
い印字の記録紙面しか得られなかったり、耐可塑剤性、
耐油性、耐溶剤性の廠ψも更に改善が必要で、記録紙が
等の基材と接触し１〆印字が長期間にわたって消失する
ことがない様な方策が要請されているのである。
い印字の記録紙面しか得られなかったり、耐可塑剤性、
耐油性、耐溶剤性の廠ψも更に改善が必要で、記録紙が
等の基材と接触し１〆印字が長期間にわたって消失する
ことがない様な方策が要請されているのである。
［問題点を解決するための手段［
しかるに本発明者等は、かかる問題点を解決すべく鋭意
研究を重ねた結果、ｐＨ８以下の顔料の共存下で製造さ
れた７セトアセチル基を含有するＰＶＡよりなる紙加工
剤がかかる目的に合致することを見出し、本発明を完成
するに到った。
研究を重ねた結果、ｐＨ８以下の顔料の共存下で製造さ
れた７セトアセチル基を含有するＰＶＡよりなる紙加工
剤がかかる目的に合致することを見出し、本発明を完成
するに到った。
本発明の紙加工剤は前記した如く特定の顔料の共存下で
製造されたＰＶＡでなければならない。アセトアセチル
基含有ＰＶＡをクレー、炭酸カルシウム等の顔料と混合
して感熱記録紙用のバインダーあるいは保護層として用
いることは知られているが、かかる混合処決では本願の
様な顕著な効果は得難い。
製造されたＰＶＡでなければならない。アセトアセチル
基含有ＰＶＡをクレー、炭酸カルシウム等の顔料と混合
して感熱記録紙用のバインダーあるいは保護層として用
いることは知られているが、かかる混合処決では本願の
様な顕著な効果は得難い。
顔料を共存させる手段には特に制限はなく、酢酸ビニル
等のビニルエステルを重合する時に共存させる方法、ポ
リ酢酸ビニルをケン化する時に共存させる方法、ＰＶＡ
をジケテンと反応させてアセトアセチル化する時に共存
させる方法等１、任意の方法が挙げられるが、酢酸ビニ
ルの重合時に共ｍ纒→る場合が、樹脂の製造面及び紙加
工剤の物性面で特１榊利である。
等のビニルエステルを重合する時に共存させる方法、ポ
リ酢酸ビニルをケン化する時に共存させる方法、ＰＶＡ
をジケテンと反応させてアセトアセチル化する時に共存
させる方法等１、任意の方法が挙げられるが、酢酸ビニ
ルの重合時に共ｍ纒→る場合が、樹脂の製造面及び紙加
工剤の物性面で特１榊利である。
本発明のＰＶＡとは、ポリ酢酸ビニルの部分ケン化物あ
るいは完全ケン化物のみならず、ビニルエステルとそれ
と共重合しうる単量体、例えばエチレン、プロピレン、
イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、ａ−オク
タデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン
酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ又はジア
ルキルエステル等、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン
酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あ
るいはその塩、アルキルビニルエーテル類、ビニルケト
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン等との共重合体ケン化物が挙げられるが、必ずしもこ
れに限定されろものではない。
るいは完全ケン化物のみならず、ビニルエステルとそれ
と共重合しうる単量体、例えばエチレン、プロピレン、
イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、ａ−オク
タデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン
酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ又はジア
ルキルエステル等、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン
酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あ
るいはその塩、アルキルビニルエーテル類、ビニルケト
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン等との共重合体ケン化物が挙げられるが、必ずしもこ
れに限定されろものではない。
ＰＶＡの平均ケン化度は７０〜１００モル％、好ましく
は８５〜１００モル％、平均重合度は１００〜３，００
０、好ましくは４００〜２．０００の範罠から選ぶのが
有利である。
は８５〜１００モル％、平均重合度は１００〜３，００
０、好ましくは４００〜２．０００の範罠から選ぶのが
有利である。
では、任意の方法がｆｉ出来るが、好適には該ＰＶＡに
ジケテンを付加反応させるか、アセト酢酸エステルでエ
ステル交換反応する方法が挙げられる。アセトアセチル
基の含有量は、前記ＰＶＡに対し、０．０５モル％以上
で水溶性を有する範囲内の最大限主で可能であるが、通
常０．１〜２０モル％、なかんずく０．５〜１０モル％
の範囲から選ばれることが多い。アセトアセチル基の含
有量があまり少ないと本発明の効果は得難く、逆に必要
以上に多くても使用量の割には期待される効果を得るこ
とができない。
ジケテンを付加反応させるか、アセト酢酸エステルでエ
ステル交換反応する方法が挙げられる。アセトアセチル
基の含有量は、前記ＰＶＡに対し、０．０５モル％以上
で水溶性を有する範囲内の最大限主で可能であるが、通
常０．１〜２０モル％、なかんずく０．５〜１０モル％
の範囲から選ばれることが多い。アセトアセチル基の含
有量があまり少ないと本発明の効果は得難く、逆に必要
以上に多くても使用量の割には期待される効果を得るこ
とができない。
共存させる顔料は、ｐＨ８以下のものでなければならな
い。本発明でいうｐＨ値とは顔料の１０重量％水分散液
について測定したものである。かかる顔料としては、無
水ケイ酸（コロイグルシリ力）、カオリナイトクレー、
焼成カオリナイトクレー、パイロフィライト、加水ハロ
イサイト、セリサイトクレー、絹雲母、タルク、酸化チ
タン等が例示される。ｐｉが８以上の炭酸カルシウム、
ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム等を使用してもコーティング水溶液の安定性が低
下したり、架橋剤を併用する場合にポットライフが短か
くなったり、更には紙面平滑性１．、、、、＠発色濃度
が劣る欠点が顕著になり、本発明の効果は−１１れない
。
い。本発明でいうｐＨ値とは顔料の１０重量％水分散液
について測定したものである。かかる顔料としては、無
水ケイ酸（コロイグルシリ力）、カオリナイトクレー、
焼成カオリナイトクレー、パイロフィライト、加水ハロ
イサイト、セリサイトクレー、絹雲母、タルク、酸化チ
タン等が例示される。ｐｉが８以上の炭酸カルシウム、
ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム等を使用してもコーティング水溶液の安定性が低
下したり、架橋剤を併用する場合にポットライフが短か
くなったり、更には紙面平滑性１．、、、、＠発色濃度
が劣る欠点が顕著になり、本発明の効果は−１１れない
。
顔料の使用量は、アセトアセチル基含有ＰＶＡ１００重
量部当り５〜３００重量部、好ましくは５−４００重量
部が好適で５重量部以下では、スティッキングが発生し
たり、一方３００重量部以上では、印字発色濃度、耐可
塑剤性が顕著に悪くなり、実用性に問題が残る。
量部当り５〜３００重量部、好ましくは５−４００重量
部が好適で５重量部以下では、スティッキングが発生し
たり、一方３００重量部以上では、印字発色濃度、耐可
塑剤性が顕著に悪くなり、実用性に問題が残る。
本発明の紙加工剤を感熱記録紙に適用するに当っては、
発色性物質、顕色剤、バインダーより構成された感熱発
色層の上に該加工剤を保護膜として被覆する方法、感熱
発色層のバイングー成分として用いる方法がいずれも実
施可能であるが１．前者の方法が本発明の効果を得るた
めには、より効率的である。
発色性物質、顕色剤、バインダーより構成された感熱発
色層の上に該加工剤を保護膜として被覆する方法、感熱
発色層のバイングー成分として用いる方法がいずれも実
施可能であるが１．前者の方法が本発明の効果を得るた
めには、より効率的である。
前者の方法について具体的に説明する。
まず、感熱発色層を形成するためのコーテイング液の調
製に当っては発色性物質の水分散液と顕色剤の水分散液
を各々別々に製造し、それらを充分攪拌して微粉砕した
後、両液を混合攪拌するだけで均一な分散系のコーテイ
ング液が得られる。バイングー成分は発色性物質の水分
散液、及び顕色剤の水分散液の少なくとも一方に添加さ
れる。バインダーｔ−ｍ発色性物質、顕色剤の総量に対
して１０〜２００重量矯室峨当である。該コーテイング
液の固形分濃度は作業性を考慮して１０〜４０重量％の
範囲から選ばれる。バインダーとして例えばＰＶＡ、カ
ルボキシル基含有ＰＶＡ等の変性ＰＶＡ、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、デンプン類、ラテ
ックス類あるいは本発明の保護層と同一の樹脂等を用い
ることができる。
製に当っては発色性物質の水分散液と顕色剤の水分散液
を各々別々に製造し、それらを充分攪拌して微粉砕した
後、両液を混合攪拌するだけで均一な分散系のコーテイ
ング液が得られる。バイングー成分は発色性物質の水分
散液、及び顕色剤の水分散液の少なくとも一方に添加さ
れる。バインダーｔ−ｍ発色性物質、顕色剤の総量に対
して１０〜２００重量矯室峨当である。該コーテイング
液の固形分濃度は作業性を考慮して１０〜４０重量％の
範囲から選ばれる。バインダーとして例えばＰＶＡ、カ
ルボキシル基含有ＰＶＡ等の変性ＰＶＡ、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、デンプン類、ラテ
ックス類あるいは本発明の保護層と同一の樹脂等を用い
ることができる。
発色性物質の例としては、３，３−ビス（Ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−７タリド、３．３−ビス（Ｐ−ツメ
チルアミノフェニル）−６−ツメチルアミノ７タリド［
クリスタルバイオレットラクトン１．３，３−ビス（Ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフェ
ニル、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−クロロ７タリト、３−ジメチルアミノ−６−メドキ
シフルオラン、７−７セＹアミノ−３−ジエチルアミノ
７ルオランルアミノ−５，７−ツメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−５，７−ツメチルフルオラン、３，
６−ビス−β−メトキシエトキシフルオラン、３ｆ６−
ビス−β−シアノエトキシフルオラン等のトリフェニル
メタン系染料のロイコくは気化するもの、例えばフェノ
ール、Ｐ−メチルフェノール、Ｐ−ターシャリ−ブチル
フェノール、Ｐ−７２ニルフエノール、α−す７トール
、β−す７トール、４，４′−イソプロピリデンジフェ
ノール［ビスフェノール＾１、４、４′−セカングリー
ブチリデンジフェノール、４，４゛−シクロヘキシリデ
ンジフェノール、４，４゛−イソプロピリデンビス（２
−ターシャリ−ブチルフェノール）、４．４’−（１−
メチル−ｎ−へキシリデン）ジフェノール、４．４”−
イソプロビリデンジカテコール、４．４’−ベンジリデ
ンジフェノール、４．４−イソプロピリデンビス（２−
クロロフェノール）、フェニル−４−ヒドロキシベンゾ
エート、サリチル酸、３−フェニルサリチル酸、５−メ
チルサリチル酸、３．５−ジ−ターシャリ−ブチルサリ
チル酸、１−オキシ−２−す７トエ酸、ｍ−オキシ安息
香酸、４−オキシフタル酸、没食子酸などが挙げられる
が、発色性物質、顕色剤ともにこれらに限定されるわけ
ではない。
アミノフェニル）−７タリド、３．３−ビス（Ｐ−ツメ
チルアミノフェニル）−６−ツメチルアミノ７タリド［
クリスタルバイオレットラクトン１．３，３−ビス（Ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフェ
ニル、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−クロロ７タリト、３−ジメチルアミノ−６−メドキ
シフルオラン、７−７セＹアミノ−３−ジエチルアミノ
７ルオランルアミノ−５，７−ツメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−５，７−ツメチルフルオラン、３，
６−ビス−β−メトキシエトキシフルオラン、３ｆ６−
ビス−β−シアノエトキシフルオラン等のトリフェニル
メタン系染料のロイコくは気化するもの、例えばフェノ
ール、Ｐ−メチルフェノール、Ｐ−ターシャリ−ブチル
フェノール、Ｐ−７２ニルフエノール、α−す７トール
、β−す７トール、４，４′−イソプロピリデンジフェ
ノール［ビスフェノール＾１、４、４′−セカングリー
ブチリデンジフェノール、４，４゛−シクロヘキシリデ
ンジフェノール、４，４゛−イソプロピリデンビス（２
−ターシャリ−ブチルフェノール）、４．４’−（１−
メチル−ｎ−へキシリデン）ジフェノール、４．４”−
イソプロビリデンジカテコール、４．４’−ベンジリデ
ンジフェノール、４．４−イソプロピリデンビス（２−
クロロフェノール）、フェニル−４−ヒドロキシベンゾ
エート、サリチル酸、３−フェニルサリチル酸、５−メ
チルサリチル酸、３．５−ジ−ターシャリ−ブチルサリ
チル酸、１−オキシ−２−す７トエ酸、ｍ−オキシ安息
香酸、４−オキシフタル酸、没食子酸などが挙げられる
が、発色性物質、顕色剤ともにこれらに限定されるわけ
ではない。
該コーテイング液もＡ被する紙としては特に制限はなく
、任意の紙を使用＝夕る。
、任意の紙を使用＝夕る。
又塗被するに当っぜ簸６０ールコーター法、エヤードク
ター法、プレードツーター決算公知の任意の方法が採用
される。しかして該コーテイング液の塗布量は、１〜２
０ ｇ／ｍ２ながんずく３〜１ ０ ｇ ｊ ＋ｎ ２
程度なるようにするのが適当である。
ター法、プレードツーター決算公知の任意の方法が採用
される。しかして該コーテイング液の塗布量は、１〜２
０ ｇ／ｍ２ながんずく３〜１ ０ ｇ ｊ ＋ｎ ２
程度なるようにするのが適当である。
かくして得られた感熱記録層上に本発明の紙加工剤を被
覆する。
覆する。
被覆は任意の手段で実施出来る。被覆液の濃度は塗工性
等を考慮すると１〜１０重量％が適当である。被覆量は
０、５〜５ ｇｅｍ２程度が好ましい。被覆後は風乾あ
るいは軽度の加熱処理を行なうことによって目的とする
被覆層が形成される。
等を考慮すると１〜１０重量％が適当である。被覆量は
０、５〜５ ｇｅｍ２程度が好ましい。被覆後は風乾あ
るいは軽度の加熱処理を行なうことによって目的とする
被覆層が形成される。
塗被はロールコータ−法、エヤードクター法、プレード
コーター法等任意の手段で実施可能である。
コーター法等任意の手段で実施可能である。
アセトアセチル基含有ＰＶＡには各種の公知の助剤を混
合したり、あるいは該ＰＶＡの塗工前後にががる助剤を
被覆する等、任意の補助的操作が可能である。グリオキ
ザール、メチロールメラミン、過硫酸カリ、過硫酸アン
モニウム、過硫酸方−ダや、塩化第二鉄、塩化マグネシ
ウムなどの金属塩］嗜蛇アンモニウム、ホルマリン、グ
リシン、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、ジ
メチロール尿素、ケテングイマー、硼酸、硼砂等の７セ
トアセチル基含有ＰＶＡの耐水化剤として公知の化合物
を使用したものはスティッキング防止性能、かす付着防
止性能を落さずにしがち耐水性が著しく向上する。
合したり、あるいは該ＰＶＡの塗工前後にががる助剤を
被覆する等、任意の補助的操作が可能である。グリオキ
ザール、メチロールメラミン、過硫酸カリ、過硫酸アン
モニウム、過硫酸方−ダや、塩化第二鉄、塩化マグネシ
ウムなどの金属塩］嗜蛇アンモニウム、ホルマリン、グ
リシン、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、ジ
メチロール尿素、ケテングイマー、硼酸、硼砂等の７セ
トアセチル基含有ＰＶＡの耐水化剤として公知の化合物
を使用したものはスティッキング防止性能、かす付着防
止性能を落さずにしがち耐水性が著しく向上する。
更に高級脂肪酸アミドなどの熱可塑性物質や炭酸カルシ
ウム、二酸化チタンなどの填料、分散剤等公知の添加剤
を使用することも任意である。
ウム、二酸化チタンなどの填料、分散剤等公知の添加剤
を使用することも任意である。
次に本発明の紙加工剤を感熱記録紙用の感熱層における
バインダー成分として使用する場合について説明するが
、技術的には前記保護層の形成法についての説明におけ
る感熱記録層の形成工程の内容とほとんど同一である。
バインダー成分として使用する場合について説明するが
、技術的には前記保護層の形成法についての説明におけ
る感熱記録層の形成工程の内容とほとんど同一である。
重複するが再度詳述する。
上記バインダーを用いて塗被用組成物を調製するに当っ
ては、発色性物質の水分散液と顕色剤の水分散液を各々
別々に製造し、それらを充分攪拌して微粉砕した後、両
液を混合攪拌するだけで均一な分散系コーテイング液が
得られる。アセトアセチル基含有ＰＶＡは発色性物質の
水分散液、及び顕色剤の水分散液の少なくとも一方に添
の総量に対して１０〜２００重量％が適当である。該コ
ーテイング液の固形分濃度は作業性を考慮して１０〜４
０重量％の範囲から選ばれる。
ては、発色性物質の水分散液と顕色剤の水分散液を各々
別々に製造し、それらを充分攪拌して微粉砕した後、両
液を混合攪拌するだけで均一な分散系コーテイング液が
得られる。アセトアセチル基含有ＰＶＡは発色性物質の
水分散液、及び顕色剤の水分散液の少なくとも一方に添
の総量に対して１０〜２００重量％が適当である。該コ
ーテイング液の固形分濃度は作業性を考慮して１０〜４
０重量％の範囲から選ばれる。
又、該コーテイング液にグリオキザール、メチロールメ
ラミン、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソー
ダや、塩化第二鉄、塩化マグネシウムなどの金属塩、塩
化アンモニウム等のアセトアセチル基含有Ｐ〜′Ａの耐
水化剤として公知の化合物、更に高級脂肪酸アミドなど
の熱可塑性物質や炭酸カルシウム、二酸化チタンなどの
填料、分散剤等公知の添加剤を添加することも任意であ
る。更にバインダーとしてアセトアセチル基含有ＰＶＡ
以外のバインダー、例えばＰＶＡ、カルボキシル基含有
ＰＶＡ等の変性ＰＶＡ、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、デンプン類、ラテックス類等を混合
して用いることもできる。
ラミン、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソー
ダや、塩化第二鉄、塩化マグネシウムなどの金属塩、塩
化アンモニウム等のアセトアセチル基含有Ｐ〜′Ａの耐
水化剤として公知の化合物、更に高級脂肪酸アミドなど
の熱可塑性物質や炭酸カルシウム、二酸化チタンなどの
填料、分散剤等公知の添加剤を添加することも任意であ
る。更にバインダーとしてアセトアセチル基含有ＰＶＡ
以外のバインダー、例えばＰＶＡ、カルボキシル基含有
ＰＶＡ等の変性ＰＶＡ、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、デンプン類、ラテックス類等を混合
して用いることもできる。
該コーテイング液を塗被する紙としては特に制限はなく
、任意の紙を使用できる。
、任意の紙を使用できる。
又塗被するに当っ＠、、ロールコーター法、エヤードク
ター法、ブレード♂（ター決算公知の任意の方法が採用
される。しかして該１駆テイング液の塗布量は、１〜２
０ｇ／鴇２なかんずく３〜１０ｇ／Ｉｍ２程度になるよ
うにするのが適当である。
ター法、ブレード♂（ター決算公知の任意の方法が採用
される。しかして該１駆テイング液の塗布量は、１〜２
０ｇ／鴇２なかんずく３〜１０ｇ／Ｉｍ２程度になるよ
うにするのが適当である。
以上、主として感熱記録紙を製造する場合について述べ
たが、本発明の紙加工剤はこれら以外に例えばインキジ
ェット記録紙等の情報産業用紙あるいは更にマニラボー
ル、白ボール、ライナー等の板紙、一般上質紙、グラビ
ア用紙等の印刷用紙など任意のものに適用可能である。
たが、本発明の紙加工剤はこれら以外に例えばインキジ
ェット記録紙等の情報産業用紙あるいは更にマニラボー
ル、白ボール、ライナー等の板紙、一般上質紙、グラビ
ア用紙等の印刷用紙など任意のものに適用可能である。
又、紙のみならずフィルム、不織布、シート等の基材と
の複合材にも応用出来る。
の複合材にも応用出来る。
［実施例１
以下、実例を挙げて本発明について更に詳しく説明する
。以下「部」又はＦ％」とあるのは特にことわりのない
限り重量基準である。
。以下「部」又はＦ％」とあるのは特にことわりのない
限り重量基準である。
実例１
アセトアセチル基 有ＰＶＡの製造
酢酸ビニル１００部、メタノール５０部、無水ケイ酸（
ｐＨ６，３）４０部の割合で混合し、アゾビスブチロニ
トリルを重合触媒として温＾〜５８℃に保って６時間重
合し、重合率７５％の時点でハ′合を止め、メタノール
蒸気を吹き込んで未重合酢酸−ηルを追出し、ポリ酢酸
ビニルのメタノール溶液を得た。
ｐＨ６，３）４０部の割合で混合し、アゾビスブチロニ
トリルを重合触媒として温＾〜５８℃に保って６時間重
合し、重合率７５％の時点でハ′合を止め、メタノール
蒸気を吹き込んで未重合酢酸−ηルを追出し、ポリ酢酸
ビニルのメタノール溶液を得た。
膣液について常法に従ってケン化反応を行い、平均ケン
化度９８．５モル％、平均重合度１ 、１００のＰＶＡ
を得た。
化度９８．５モル％、平均重合度１ 、１００のＰＶＡ
を得た。
上記ＰＶＡ粉末をニーダ−に１９６部仕込み、回献数６
０ｒｐｍで攪拌しながら、液状のジケテン１６．８部を
室温テ３０分間にわたって噴霧添加した後、６０℃に昇
温しで３時間反応させたところ、アセトアセチル基含量
３．３モル％の７セトアセチル基含有ＰＶＡが得られた
。顔料と７セトアセチル基含有ＰＶＡとの割合は、後者
１００部に対し、前者１００部であった。
０ｒｐｍで攪拌しながら、液状のジケテン１６．８部を
室温テ３０分間にわたって噴霧添加した後、６０℃に昇
温しで３時間反応させたところ、アセトアセチル基含量
３．３モル％の７セトアセチル基含有ＰＶＡが得られた
。顔料と７セトアセチル基含有ＰＶＡとの割合は、後者
１００部に対し、前者１００部であった。
感熱記録紙の製造
Ａ液
Ｂ液
Ａ液、Ｂ液を別々にサンドグラインダーで平均粒子径３
μ程度になるまで粉砕し、その後Ａ液、Ｂ液、炭酸カル
シウム５０部、各液で使ったものと同一のＰＶＡの１５
％水溶液２７０部を混合して、コーテイング液を得た。
μ程度になるまで粉砕し、その後Ａ液、Ｂ液、炭酸カル
シウム５０部、各液で使ったものと同一のＰＶＡの１５
％水溶液２７０部を混合して、コーテイング液を得た。
該コ−ティング液を坪１５０ｇ／ｕ＋”の基紙の上に乾
燥後の塗布量が５，０ｇ７ｍ’になる様にして塗布し、
乾燥させた。
燥後の塗布量が５，０ｇ７ｍ’になる様にして塗布し、
乾燥させた。
更に前記の無水ケイ酸共存下で製造されたアセトアセチ
ル基含有ＰＶＡの１０％水溶液をディクソンコーターを
用いて５ ｇ／ｍ２（ネット）の割合にオーバーコート
し、風乾して感熱記録紙を得た。
ル基含有ＰＶＡの１０％水溶液をディクソンコーターを
用いて５ ｇ／ｍ２（ネット）の割合にオーバーコート
し、風乾して感熱記録紙を得た。
該記録紙の印字発色濃度、耐可塑剤性及びサーマルヘッ
ドのかす付着を次の方法で評価した。
ドのかす付着を次の方法で評価した。
（１）印字発色濃度
熱傾斜試験機（東洋精機社製）によって１２０ ’Ｃ１
２Ｋｇ／ｃ１．１０秒の条件下に印字発色させ、印字発
色濃度をマクベス濃度計（マクベス社製、ＲＤ−１００
Ｒ型、アンバーフィルター使用）にて測定 （２）耐可塑剤性 印刷された記録紙Ｑｉｔｔ、質塩ビシートにはさみ２０
ｇ／ｃ１１１２の加重を加え１６８時１置し、゛もとの
反応濃度に対する発色濃度を残色率として％で算出した
。
２Ｋｇ／ｃ１．１０秒の条件下に印字発色させ、印字発
色濃度をマクベス濃度計（マクベス社製、ＲＤ−１００
Ｒ型、アンバーフィルター使用）にて測定 （２）耐可塑剤性 印刷された記録紙Ｑｉｔｔ、質塩ビシートにはさみ２０
ｇ／ｃ１１１２の加重を加え１６８時１置し、゛もとの
反応濃度に対する発色濃度を残色率として％で算出した
。
（３） サーマルヘッドのかす付着
ファクシミリで連続１００＋ａ格子模様を印字させてス
ティッキングの発生の様子、サーマルヘッドのがす付着
程度を観察した。
ティッキングの発生の様子、サーマルヘッドのがす付着
程度を観察した。
結果を表−１に示す。
対照例１
実例１で使用した保護層の代わりに、無水ケイ酸（ｐＨ
６，３）１００部とアセトアセチル基含有ＰＶＡ（アセ
トアセチル基含量３．５モル％、平均ケン化度９８．５
モル％、平均重合度１，１００）１００部との混合物を
用いた以外は同側と同じ実験を行った６その結果を表−
１に併記する。
６，３）１００部とアセトアセチル基含有ＰＶＡ（アセ
トアセチル基含量３．５モル％、平均ケン化度９８．５
モル％、平均重合度１，１００）１００部との混合物を
用いた以外は同側と同じ実験を行った６その結果を表−
１に併記する。
実例２〜４、対照例２
表−１に示す如き保護層を用いて実例に準じて実験を行
った。その結果を表−１に示す。
った。その結果を表−１に示す。
実例５
実例１で用いたアセトアセチル基含有ＰＶＡをバインダ
ー成分として感熱記録紙を得た。
ー成分として感熱記録紙を得た。
Ａ液
Ｂ液
Ａ液、Ｂ液を別々にサンドグラインダーで平均粒子径３
μ程度になるまで粉砕し、その後Ａ液、Ｂ液、各液で使
ったものと同一の７セトアセチル基含有ＰＶＡの１５％
水溶液５００部を混合して、コーテイング液を得た。該
コーテイング液を坪量５０ｇ／ｍ２の基紙上に乾燥後の
塗布量が７．５Ｈ／ｍ２になる様にして塗布し、乾燥さ
せて感熱記録紙を得た。
μ程度になるまで粉砕し、その後Ａ液、Ｂ液、各液で使
ったものと同一の７セトアセチル基含有ＰＶＡの１５％
水溶液５００部を混合して、コーテイング液を得た。該
コーテイング液を坪量５０ｇ／ｍ２の基紙上に乾燥後の
塗布量が７．５Ｈ／ｍ２になる様にして塗布し、乾燥さ
せて感熱記録紙を得た。
得られた記録紙に更に実例１と同様にしてオーバーコー
トを行い、その性質を評価した。その結果、印字発色濃
度は１．５５、耐可塑剤ｉ、％ｔｏｏ、かす付着性は◎
であった。
トを行い、その性質を評価した。その結果、印字発色濃
度は１．５５、耐可塑剤ｉ、％ｔｏｏ、かす付着性は◎
であった。
（以下余白）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ｐＨ８以下の顔料の共存下で製造されたアセトアセ
チル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂からなる
紙加工剤。 ２、アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール
としてｐＨ８以下の顔料の共存下で酢酸ビニルを重合し
、得られたポリ酢酸ビニルをケン化して製造された樹脂
を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
紙加工剤。 ３、感熱記録紙用の加工材として使用することを特徴と
する特許請求の範囲第１項及び第２項記載の紙加工剤。 ４、発色性物質及び該発色性物質を熱時に発色させる顕
色剤を含有してなる感熱記録層上に設ける保護層として
使用することを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
紙加工剤。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59271505A JPS61152899A (ja) | 1984-12-21 | 1984-12-21 | 紙加工剤 |
| US06/809,903 US4624985A (en) | 1984-12-21 | 1985-12-17 | Paper coating composition comprising PVA containing acetoacetyl group and a pigment |
| DE19853544758 DE3544758A1 (de) | 1984-12-21 | 1985-12-18 | Papierbeschichtungsmasse |
| GB08531519A GB2169299B (en) | 1984-12-21 | 1985-12-20 | Paper coating composition |
| IT23327/85A IT1201508B (it) | 1984-12-21 | 1985-12-20 | Composizione per rivestimento di carta |
| FR858518975A FR2575199B1 (fr) | 1984-12-21 | 1985-12-20 | Composition d'enduction pour papier utile notamment comme couche protectrice pour papier d'enregistrement thermique |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59271505A JPS61152899A (ja) | 1984-12-21 | 1984-12-21 | 紙加工剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61152899A true JPS61152899A (ja) | 1986-07-11 |
| JPH0221956B2 JPH0221956B2 (ja) | 1990-05-16 |
Family
ID=17500993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59271505A Granted JPS61152899A (ja) | 1984-12-21 | 1984-12-21 | 紙加工剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4624985A (ja) |
| JP (1) | JPS61152899A (ja) |
| DE (1) | DE3544758A1 (ja) |
| FR (1) | FR2575199B1 (ja) |
| GB (1) | GB2169299B (ja) |
| IT (1) | IT1201508B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6385198A (ja) * | 1986-09-22 | 1988-04-15 | 株式会社クラレ | 紙用顔料コ−テイング組成物 |
| JP2006169297A (ja) * | 2004-12-13 | 2006-06-29 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | コーティング剤組成物 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4902670A (en) * | 1986-12-15 | 1990-02-20 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Heat transfer sheet |
| US5230733A (en) * | 1991-11-01 | 1993-07-27 | Hewlett-Packard Company | Polymeric reactive dyes and inks formulated by insolubilizing reactions initiated by loss of water |
| US5981011A (en) * | 1992-01-22 | 1999-11-09 | A*Ware Technologies, L.C. | Coated sheet material |
| WO1995000340A1 (en) * | 1993-06-18 | 1995-01-05 | Rexham Graphics Inc. | Ink jet receiver sheet |
| US5589277A (en) * | 1994-02-15 | 1996-12-31 | Xerox Corporation | Recording sheets containing amino acids, hydroxy acids, and polycarboxyl compounds |
| JP3591969B2 (ja) * | 1995-03-15 | 2004-11-24 | キヤノン株式会社 | インクジェット用記録媒体及びこれを用いたカラーインクジェット記録方法 |
| JP3517047B2 (ja) * | 1995-12-26 | 2004-04-05 | 株式会社きもと | インク受容層形成用シート |
| JPH10151855A (ja) * | 1996-11-21 | 1998-06-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US6146769A (en) * | 1997-12-31 | 2000-11-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ink/textile combination having improved durability |
| AU744599B2 (en) * | 1998-03-18 | 2002-02-28 | Windsor Technologies Limited | Process for producing a modified lignocellulosic material |
| FR2782823B1 (fr) | 1998-09-01 | 2000-11-17 | Neopost Ind | Procede d'impression thermique |
| TWI310049B (en) * | 2005-09-27 | 2009-05-21 | Taiwan Textile Res Inst | A weather-resistive resin coating material and its manufacturing method |
| US8287974B2 (en) * | 2009-06-01 | 2012-10-16 | Polymer Ventures, Inc. | Polyol-based release paper, articles, and methods |
| US7939138B2 (en) * | 2009-06-01 | 2011-05-10 | Polymer Ventures, Inc. | Grease resistant coatings, articles and methods |
| US8273435B2 (en) * | 2009-06-01 | 2012-09-25 | Polymer Ventures, Inc. | Polyol coatings, articles, and methods |
| CN103012819B (zh) * | 2012-12-26 | 2015-01-07 | 复旦大学 | 乙酰丙酮化聚乙烯醇/石墨烯纳米复合材料制备方法 |
| US11649382B2 (en) | 2014-09-26 | 2023-05-16 | Ahlstrom Oyj | Biodegradable cellulose fiber-based substrate, its manufacturing process, and use in an adhesive tape |
| FR3026345B1 (fr) * | 2014-09-26 | 2016-09-30 | Ahlstroem Oy | Support a base de fibres cellulosiques, son procede de fabrication et son utilisation en tant que ruban de masquage |
| WO2018211063A2 (de) | 2017-05-19 | 2018-11-22 | Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh | Beschichtungszusammensetzung zur herstellung eines schichtverbundes |
| DE102017111022A1 (de) | 2017-05-19 | 2018-11-22 | Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh | Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung eines Schichtverbundes |
| WO2019117824A2 (en) * | 2017-09-22 | 2019-06-20 | Ates Erdal | Elastic ceramic plate and production method thereof |
| DE102018102177A1 (de) | 2018-01-31 | 2019-08-01 | Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh | Beschichtungszusammensetzung, wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial sowie entsprechende Verwendungen und Verfahren |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5943069B2 (ja) * | 1980-09-26 | 1984-10-19 | 日本合成化学工業株式会社 | 木材用接着剤 |
| JPS57185195A (en) * | 1981-05-11 | 1982-11-15 | Nec Corp | Thermal transfer recording sheet |
| JPS5824435A (ja) * | 1981-08-06 | 1983-02-14 | ヘキスト合成株式会社 | 耐水紙管の製造方法 |
| JPS5856894A (ja) * | 1981-09-30 | 1983-04-04 | Tdk Corp | 光記録媒体 |
| EP0076490B1 (en) * | 1981-10-05 | 1986-02-05 | Kuraray Co., Ltd. | Paper coating agent |
| JPS59106995A (ja) * | 1982-12-11 | 1984-06-20 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPS6023097A (ja) * | 1983-07-19 | 1985-02-05 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | オフセツト印刷原板 |
-
1984
- 1984-12-21 JP JP59271505A patent/JPS61152899A/ja active Granted
-
1985
- 1985-12-17 US US06/809,903 patent/US4624985A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-18 DE DE19853544758 patent/DE3544758A1/de active Granted
- 1985-12-20 FR FR858518975A patent/FR2575199B1/fr not_active Expired
- 1985-12-20 GB GB08531519A patent/GB2169299B/en not_active Expired
- 1985-12-20 IT IT23327/85A patent/IT1201508B/it active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6385198A (ja) * | 1986-09-22 | 1988-04-15 | 株式会社クラレ | 紙用顔料コ−テイング組成物 |
| JP2006169297A (ja) * | 2004-12-13 | 2006-06-29 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | コーティング剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2575199B1 (fr) | 1989-07-13 |
| US4624985A (en) | 1986-11-25 |
| GB2169299A (en) | 1986-07-09 |
| JPH0221956B2 (ja) | 1990-05-16 |
| IT1201508B (it) | 1989-02-02 |
| FR2575199A1 (fr) | 1986-06-27 |
| IT8523327A0 (it) | 1985-12-20 |
| DE3544758A1 (de) | 1986-07-10 |
| GB2169299B (en) | 1989-01-05 |
| GB8531519D0 (en) | 1986-02-05 |
| DE3544758C2 (ja) | 1992-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61152899A (ja) | 紙加工剤 | |
| JPH0977948A (ja) | アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹 脂組成物及びその用途 | |
| JP4694761B2 (ja) | 樹脂組成物水溶液およびその用途 | |
| CN1288301C (zh) | 记录用介质 | |
| JP3583512B2 (ja) | 感熱記録紙 | |
| JP3838918B2 (ja) | 薄膜状物およびその用途 | |
| JP2005120114A (ja) | 薄膜状物およびその用途 | |
| JP2017036402A (ja) | 架橋構造体の製造方法、及び感熱記録媒体用保護層、感熱記録媒体 | |
| JPH0318597B2 (ja) | ||
| JPH021033B2 (ja) | ||
| JP2619829B2 (ja) | 感熱記録紙 | |
| JP4818563B2 (ja) | 樹脂組成物およびその用途 | |
| JP5285527B2 (ja) | 感熱記録媒体および感熱発色層形成用塗工液 | |
| JP4082915B2 (ja) | 感熱記録用媒体 | |
| JPH0925315A (ja) | アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹 脂組成物及びその用途 | |
| JP6436807B2 (ja) | 保護層用塗工液、保護層及び感熱記録媒体 | |
| JPH0263788A (ja) | 感熱記録体用バインダー | |
| JPH08156424A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP4100588B2 (ja) | 感熱記録媒体 | |
| JP2016107608A (ja) | 保護層用塗工液、保護層及び感熱記録媒体 | |
| JP2004160862A (ja) | 感熱記録用媒体 | |
| JPH11321103A (ja) | 感熱記録媒体 | |
| JP3851568B2 (ja) | 樹脂組成物およびその用途 | |
| JPH1016380A (ja) | インクジェット被記録媒体用処理剤及びインクジェット被記録媒体 | |
| JP2012161929A (ja) | 感熱型平版印刷版 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |