JP2619829B2 - 感熱記録紙 - Google Patents
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、印刷適性、耐可塑剤性、耐油性、耐溶剤性
及び耐水性等が改善された感熱記録紙を提供するもので
ある。
及び耐水性等が改善された感熱記録紙を提供するもので
ある。
［従来の技術］ 熱を利用した感熱記録方法は、従来採用されてきた印
字記録方式などに必要な現像・定着といった工程や補給
物質を全く必要とせず、簡単に記録を得られるという大
きな利点を持つことから、益々その用途は広がりつつあ
る。特に、該方式の中でもクリスタルバイオレットラク
トン等の発色物質とフェノール化合物等の顕色剤を加
熱、反応させて発色させるという方式が評価が高く実用
化されている。
字記録方式などに必要な現像・定着といった工程や補給
物質を全く必要とせず、簡単に記録を得られるという大
きな利点を持つことから、益々その用途は広がりつつあ
る。特に、該方式の中でもクリスタルバイオレットラク
トン等の発色物質とフェノール化合物等の顕色剤を加
熱、反応させて発色させるという方式が評価が高く実用
化されている。
［発明が解決しようとする問題点］ しかし、前記発色性物質と顕色剤のバインダーとして
水溶性バインダー、例えばポリビニルアルコール（以下
PVAと略記する）が多用されているが加熱、記録を長期
間にわたって続けると、サーマルヘッドとの摩擦により
PVA等のかすがサーマルヘッドに付着したり、サーマル
ヘッド自体と感熱記録紙が高温時に付着するといういわ
ゆるスティッキングの問題が生じたり、更に印字した記
録紙が水や可塑剤などに触れるとその印字が消えたり、
記録紙がべとつくという問題が残っている。近時かかる
対策として、バインダーとしてアセトアセチル基を含有
するPVAを用いたり（特開昭58−181687号公報）、ある
いは前記記録紙上にカルボン酸変性PVAやアセトアセチ
ル基含有PVAよりなる保護層を設ける等の提案がなされ
ている（特開昭59−106995号公報）が、更に改善の余地
がある。
水溶性バインダー、例えばポリビニルアルコール（以下
PVAと略記する）が多用されているが加熱、記録を長期
間にわたって続けると、サーマルヘッドとの摩擦により
PVA等のかすがサーマルヘッドに付着したり、サーマル
ヘッド自体と感熱記録紙が高温時に付着するといういわ
ゆるスティッキングの問題が生じたり、更に印字した記
録紙が水や可塑剤などに触れるとその印字が消えたり、
記録紙がべとつくという問題が残っている。近時かかる
対策として、バインダーとしてアセトアセチル基を含有
するPVAを用いたり（特開昭58−181687号公報）、ある
いは前記記録紙上にカルボン酸変性PVAやアセトアセチ
ル基含有PVAよりなる保護層を設ける等の提案がなされ
ている（特開昭59−106995号公報）が、更に改善の余地
がある。
特に発色濃度の向上は予想されたよりも顕著でなく、
薄い印字の記録紙面しか得られなかったり、耐可塑剤
性、耐油性、耐溶剤性の点でも更に改善が必要で、記録
紙が多量の可塑剤を含有するプラスチックフィルム・シ
ート等の基材と接触しても印字が長期間にわたって消失
することがない様な方策が要請されているのである。
薄い印字の記録紙面しか得られなかったり、耐可塑剤
性、耐油性、耐溶剤性の点でも更に改善が必要で、記録
紙が多量の可塑剤を含有するプラスチックフィルム・シ
ート等の基材と接触しても印字が長期間にわたって消失
することがない様な方策が要請されているのである。
［問題点を解決するための手段］ しかるに本発明者等は、かかる問題点を解決すべく鋭
意研究を重ねた結果、エステル単位が （ここでR1は水素、アルキル基、アリール基、R2及びR3
はアルキル基、アリール基を示す）で表されるエチレン
性不飽和ジカルボン酸モノエステルで変性されたポリビ
ニルアルコール（PVA）系樹脂を含有してなる感熱記録
層および／または保護層を有する感熱記録紙がかかる問
題を解決することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
意研究を重ねた結果、エステル単位が （ここでR1は水素、アルキル基、アリール基、R2及びR3
はアルキル基、アリール基を示す）で表されるエチレン
性不飽和ジカルボン酸モノエステルで変性されたポリビ
ニルアルコール（PVA）系樹脂を含有してなる感熱記録
層および／または保護層を有する感熱記録紙がかかる問
題を解決することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
本発明の変性PVAは、前述した如く、特定のエステル
基を有するエチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル
で変性されたものであり、更に具体的に説明すれば、エ
チレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単位（Ａ）お
よびビニルアルコール単位（Ｂ）を必須単位として含
み、酢酸ビニル単位（Ｃ）を任意単位として含むPVA系
ポリマーであって、前記エチレン性不飽和ジカルボン酸
モノエステル単位（Ａ）の２つのカルボキシル基のうち
の一方が （ただしR1は水素、アルキル基またはアリール基、R2、
R3はアルキル基またはアリール基を表す）で示されるエ
ステルを形成し、他方が遊離のカルボキシル基またはそ
の塩を形成しているものである。
基を有するエチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル
で変性されたものであり、更に具体的に説明すれば、エ
チレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単位（Ａ）お
よびビニルアルコール単位（Ｂ）を必須単位として含
み、酢酸ビニル単位（Ｃ）を任意単位として含むPVA系
ポリマーであって、前記エチレン性不飽和ジカルボン酸
モノエステル単位（Ａ）の２つのカルボキシル基のうち
の一方が （ただしR1は水素、アルキル基またはアリール基、R2、
R3はアルキル基またはアリール基を表す）で示されるエ
ステルを形成し、他方が遊離のカルボキシル基またはそ
の塩を形成しているものである。
エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単位
（Ａ）の２つのカルボキシル基のうちの一方は、上述の
ように、 式 で示されるエステルを形成している。R1は水素、アルキ
ル基またはアリール基、R2、R3はアルキル基またはアリ
ール基であるから、上式で示される基は２級または３級
となる。ここでアルキル基としては、炭素数が１〜10程
度のアルキル基（特に炭素数が１〜８のアルキル基）や
シクロアルキル基があげられ、アリール基としてはフェ
ニル基、置換フェニル基、ベンジル基があげられる。
（Ａ）の２つのカルボキシル基のうちの一方は、上述の
ように、 式 で示されるエステルを形成している。R1は水素、アルキ
ル基またはアリール基、R2、R3はアルキル基またはアリ
ール基であるから、上式で示される基は２級または３級
となる。ここでアルキル基としては、炭素数が１〜10程
度のアルキル基（特に炭素数が１〜８のアルキル基）や
シクロアルキル基があげられ、アリール基としてはフェ
ニル基、置換フェニル基、ベンジル基があげられる。
ビニルアルコール単位（Ｂ）は、酢酸ビニル単位
（Ｃ）をポリマー中に導入してから、この酢酸ビニル単
位（Ｃ）をケン化することにより得られる。ケン化が完
全になされればポリマー中の酢酸ビニル単位（Ｃ）は消
失することになる。
（Ｃ）をポリマー中に導入してから、この酢酸ビニル単
位（Ｃ）をケン化することにより得られる。ケン化が完
全になされればポリマー中の酢酸ビニル単位（Ｃ）は消
失することになる。
上記ポリマーの各単位の割合は任意に設定できるが、
実用上からはその割合を次のように定めるのが好まし
い。
実用上からはその割合を次のように定めるのが好まし
い。
すなわち、ポリマー中のエチレン性不飽和ジカルボン
酸モノエステル単位（Ａ）の割合が0.2〜20モル％であ
り、ポリマー中のビニルアルコール単位（Ｂ）と酢酸ビ
ニル単位（Ｃ）との合計の割合がその残余であってかつ
ビニルアルコール単位（Ｂ）と酢酸ビニル単位（Ｃ）と
の合計量に対するビニルアルコール単位（Ｂ）の割合が
60〜100モル％、好ましくは85〜95モル％であるように
各単位の割合を設定する。
酸モノエステル単位（Ａ）の割合が0.2〜20モル％であ
り、ポリマー中のビニルアルコール単位（Ｂ）と酢酸ビ
ニル単位（Ｃ）との合計の割合がその残余であってかつ
ビニルアルコール単位（Ｂ）と酢酸ビニル単位（Ｃ）と
の合計量に対するビニルアルコール単位（Ｂ）の割合が
60〜100モル％、好ましくは85〜95モル％であるように
各単位の割合を設定する。
上述のPVAは２つのカルボキシル基のうちの一方が （ただし、R1,R2,R3は前記と同じ）で示されるエステル
を形成し、他方が遊離のカルボキシル基またはその塩を
形成しているエチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステ
ル（ａ）と酢酸ビニル（ｃ）とを共重合した後、これを
ケン化することにより製造される。
を形成し、他方が遊離のカルボキシル基またはその塩を
形成しているエチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステ
ル（ａ）と酢酸ビニル（ｃ）とを共重合した後、これを
ケン化することにより製造される。
このようなエチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステ
ル（ａ）としては、マレイン酸モノエステル、フマール
酸モノエステル、イタコン酸モノエステル、シトラコン
酸モノエステルなどがあげられ、これらは、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、無水イ
タコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸などのエチ
レン性不飽和ジカルボン酸またはその無水物あるいはこ
れらのハロゲン化物を、式 （ただし、R1,R2,R3は前記と同じ）で示されるアルコー
ルと無触媒（硫酸、塩酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸等のプロトン酸）の存在下に反応させることにより
取得される。
ル（ａ）としては、マレイン酸モノエステル、フマール
酸モノエステル、イタコン酸モノエステル、シトラコン
酸モノエステルなどがあげられ、これらは、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、無水イ
タコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸などのエチ
レン性不飽和ジカルボン酸またはその無水物あるいはこ
れらのハロゲン化物を、式 （ただし、R1,R2,R3は前記と同じ）で示されるアルコー
ルと無触媒（硫酸、塩酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸等のプロトン酸）の存在下に反応させることにより
取得される。
このようなアルコールとしはジメチルカルビノール、
ジエチルカルビノール、メチルエチルカルビノール、ジ
ｎ−プロピルカルビノール、ジイソプロピルカルビノー
ル、メチルｎ−プロピルカルビノール、メチルイソプロ
ピルカルビノール、エチルイソプロピルカルビノール、
ジブチルカルビノール、ジアミルカルビノール、メチル
ヘキシルカルビノール、ジヘキシルカルビノール、ジオ
クチルカルビノール、ジシクロヘキシルカルビノール、
ジベンジルカルビノール、ジフェニルカルビノールなど
の２級アルコール、トリメチルカルビノール、トリエチ
ルカルビノール、メチルジエチルカルビノール、ジメチ
ルエチルカルビノールなどの３級アルコールが例示さ
れ、特に入手の容易さの点から２級アルコールが好まし
い。
ジエチルカルビノール、メチルエチルカルビノール、ジ
ｎ−プロピルカルビノール、ジイソプロピルカルビノー
ル、メチルｎ−プロピルカルビノール、メチルイソプロ
ピルカルビノール、エチルイソプロピルカルビノール、
ジブチルカルビノール、ジアミルカルビノール、メチル
ヘキシルカルビノール、ジヘキシルカルビノール、ジオ
クチルカルビノール、ジシクロヘキシルカルビノール、
ジベンジルカルビノール、ジフェニルカルビノールなど
の２級アルコール、トリメチルカルビノール、トリエチ
ルカルビノール、メチルジエチルカルビノール、ジメチ
ルエチルカルビノールなどの３級アルコールが例示さ
れ、特に入手の容易さの点から２級アルコールが好まし
い。
なお、上記エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステ
ル（ａ）および酢酸ビニル（ｃ）以外に、本発明の趣旨
を損なわない限りで、他の共重合可能なモノマー成分、
たとえば、エチレン性不飽和モノカルボン酸（アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸等）またはそのエステ
ル、エチレン性不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマ
ール酸、イタコン酸、シトラコン酸等）またはそのジエ
ステルや無水物、酢酸ビニル以外のビニルエステル（プ
ロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、バーサチック酸ビニル等）、アミド系モノマー
（アクリルアミド、メタクリルアミド等）、ニトリル系
モノマー（アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等）、α−オレフィン、ビニルエーテル、アリル化合物
（アリルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸カリ
ウム、ジアリルジメチルアンモニウムハライド等などを
少量共重合させてもよい。
ル（ａ）および酢酸ビニル（ｃ）以外に、本発明の趣旨
を損なわない限りで、他の共重合可能なモノマー成分、
たとえば、エチレン性不飽和モノカルボン酸（アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸等）またはそのエステ
ル、エチレン性不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマ
ール酸、イタコン酸、シトラコン酸等）またはそのジエ
ステルや無水物、酢酸ビニル以外のビニルエステル（プ
ロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、バーサチック酸ビニル等）、アミド系モノマー
（アクリルアミド、メタクリルアミド等）、ニトリル系
モノマー（アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等）、α−オレフィン、ビニルエーテル、アリル化合物
（アリルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸カリ
ウム、ジアリルジメチルアンモニウムハライド等などを
少量共重合させてもよい。
本発明の変性PVAを感熱記録紙に適用するに当って
は、発色性物質、顕色剤、バインダーより構成された感
熱発色層の上に該PVAを保護層として被覆する方法、感
熱発色層のバインダー成分として用いる方法、および両
者を同時に行う方法がいずれも実施可能である。
は、発色性物質、顕色剤、バインダーより構成された感
熱発色層の上に該PVAを保護層として被覆する方法、感
熱発色層のバインダー成分として用いる方法、および両
者を同時に行う方法がいずれも実施可能である。
まず前者の方法について具体的に説明する。
まず、感熱発色層を形成するためのコーティング液の
調製に当っては発色性物質の水分散液と顕色剤の水分散
液を各々別々に製造し、それらを充分攪拌して微粉砕し
た後、両液を混合攪拌するだけで均一な分散系のコーテ
ィング液が得られる。バインダー成分は発色性物質の水
分散液、及び顕色剤の水分散液の少なくとも一方に添加
される。バインダー成分は発色性物質、顕色剤の総量に
対して10〜200重量％が適当である。該コーティング液
の固形分濃度は作業性を考慮して10〜40重量％の範囲か
ら選ばれる。バインダーとして例えばPVA、カルボキシ
ル基含有PVA等の変性PVA、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、デンプン類、ラテックス類あるい
は本発明の保護層と同一の樹脂等を用いることができ
る。
調製に当っては発色性物質の水分散液と顕色剤の水分散
液を各々別々に製造し、それらを充分攪拌して微粉砕し
た後、両液を混合攪拌するだけで均一な分散系のコーテ
ィング液が得られる。バインダー成分は発色性物質の水
分散液、及び顕色剤の水分散液の少なくとも一方に添加
される。バインダー成分は発色性物質、顕色剤の総量に
対して10〜200重量％が適当である。該コーティング液
の固形分濃度は作業性を考慮して10〜40重量％の範囲か
ら選ばれる。バインダーとして例えばPVA、カルボキシ
ル基含有PVA等の変性PVA、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、デンプン類、ラテックス類あるい
は本発明の保護層と同一の樹脂等を用いることができ
る。
発色性物質の例としては、3,3−ビス（Ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−フタリド、3,3−ビス（Ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド［ク
リスタルバイオレットラクトン］、3,3−ビス（Ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
クロロフタリド、３−ジメチルアミノ−６−メトキシフ
ルオラン、７−アセトアミノ−３−ジエチルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、
3,6−ビス−β−メトキシエトキシフルオラン、3,6−ビ
ス−β−シアノエトキシフルオラン等のトリフェニルメ
タン系染料のロイコ体が挙げられる。
アミノフェニル）−フタリド、3,3−ビス（Ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド［ク
リスタルバイオレットラクトン］、3,3−ビス（Ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
クロロフタリド、３−ジメチルアミノ−６−メトキシフ
ルオラン、７−アセトアミノ−３−ジエチルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、
3,6−ビス−β−メトキシエトキシフルオラン、3,6−ビ
ス−β−シアノエトキシフルオラン等のトリフェニルメ
タン系染料のロイコ体が挙げられる。
顕色剤としては前記発色性物質と加熱時反応して反応
せしめるもので常温以上好ましくは70℃以上で液化もし
くは気化するもの、例えばフェノール、Ｐ−メチルフェ
ノール、Ｐ−ターシャリーブチルフェノール、Ｐ−フェ
ニルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトール、4,
4′−イソプロピリデンジフェノール［ビスフェノール
Ａ］、4,4′−セカンダリーブチリデンジフェノー
ル、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4′−
イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブチルフェノ
ール）、4,4′−（１−メチル−ｎ−ヘキシリデン）ジ
フェノール、4,4′−イソプロピリデンジカテコール、
4,4′−ペンジリデンジフェノール、4,4−イソプロピリ
デンビス（２−クロロフェノール）、フェニル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、サリチル酸、３−フェニルサリ
チル酸、５−メチルサリチル酸、3,5−ジ−ターシャリ
ーブチルサリチル酸、１−オキシ−２−ナフトエ酸、ｍ
−オキシ安息香酸、４−オキシフタル酸、没食子酸など
が挙げられるが、発色性物質、顕色剤ともにこれらに限
定されるわけではない。
せしめるもので常温以上好ましくは70℃以上で液化もし
くは気化するもの、例えばフェノール、Ｐ−メチルフェ
ノール、Ｐ−ターシャリーブチルフェノール、Ｐ−フェ
ニルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトール、4,
4′−イソプロピリデンジフェノール［ビスフェノール
Ａ］、4,4′−セカンダリーブチリデンジフェノー
ル、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4′−
イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブチルフェノ
ール）、4,4′−（１−メチル−ｎ−ヘキシリデン）ジ
フェノール、4,4′−イソプロピリデンジカテコール、
4,4′−ペンジリデンジフェノール、4,4−イソプロピリ
デンビス（２−クロロフェノール）、フェニル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、サリチル酸、３−フェニルサリ
チル酸、５−メチルサリチル酸、3,5−ジ−ターシャリ
ーブチルサリチル酸、１−オキシ−２−ナフトエ酸、ｍ
−オキシ安息香酸、４−オキシフタル酸、没食子酸など
が挙げられるが、発色性物質、顕色剤ともにこれらに限
定されるわけではない。
該コーティング液を塗被する紙としては特に制限はな
く、任意の紙を使用できる。
く、任意の紙を使用できる。
又塗被するに当っては、ロールコーター法、エヤード
クター法、ブレードコーター法等公知の任意の方法が採
用される。しかして該コーティング液の塗布量は、１〜
20g/m2なかんずく３〜10g/m2程度なるようにするのが適
当である。
クター法、ブレードコーター法等公知の任意の方法が採
用される。しかして該コーティング液の塗布量は、１〜
20g/m2なかんずく３〜10g/m2程度なるようにするのが適
当である。
かくして得られた感熱記録層上に本発明の変性PVAを
保護層として被覆する。
保護層として被覆する。
被覆は任意の手段で実施出来る。被覆液の濃度は塗工
性等を考慮すると１〜10重量％が適当である。被覆量は
0.5〜5g/m2程度が好ましい。被覆後は風乾あるいは軽度
の加熱処理を行なうことによって目的とする保護層が形
成される。
性等を考慮すると１〜10重量％が適当である。被覆量は
0.5〜5g/m2程度が好ましい。被覆後は風乾あるいは軽度
の加熱処理を行なうことによって目的とする保護層が形
成される。
塗被はロールコーター法、エヤードクター法、ブレー
ドコーター法等任意の手段で実施可能である。
ドコーター法等任意の手段で実施可能である。
保護層には各種の公知の助剤を混合したり、あるいは
該PVAの塗工前後にかかる助剤を被覆する等、任意の補
助的操作が可能である。グリオキザール、メチロールメ
ラミン、ポリアミド−エピハロヒドリン系樹脂、過硫酸
カリ、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダや、塩化第二
鉄、塩化マグネシウムなどの金属塩、塩化アンモニウ
ム、ホルマリン、グリシン、グリシジルエステル、グリ
シジルエーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマー、
硼酸、硼砂等のPVAの耐水化剤として公知の化合物を使
用したものはスティッキング防止性能、かす付着防止性
能を落さずにしかも耐可塑剤性や耐水性が著しく向上す
る。
該PVAの塗工前後にかかる助剤を被覆する等、任意の補
助的操作が可能である。グリオキザール、メチロールメ
ラミン、ポリアミド−エピハロヒドリン系樹脂、過硫酸
カリ、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダや、塩化第二
鉄、塩化マグネシウムなどの金属塩、塩化アンモニウ
ム、ホルマリン、グリシン、グリシジルエステル、グリ
シジルエーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマー、
硼酸、硼砂等のPVAの耐水化剤として公知の化合物を使
用したものはスティッキング防止性能、かす付着防止性
能を落さずにしかも耐可塑剤性や耐水性が著しく向上す
る。
更に高級脂肪酸アミドなどの熱可塑性物質や炭酸カル
シウム、二酸化チタンなどの填料、分散剤等公知の添加
剤を使用することも任意である。
シウム、二酸化チタンなどの填料、分散剤等公知の添加
剤を使用することも任意である。
次に本発明の変性PVAを感熱記録紙用の感熱記録層に
おけるバインダー成分として使用する場合について説明
するが、技術的には前記保護層の形成法についての説明
における感熱記録層の形成工程の内容のほとんど同一で
ある。重複するが再度詳述する。
おけるバインダー成分として使用する場合について説明
するが、技術的には前記保護層の形成法についての説明
における感熱記録層の形成工程の内容のほとんど同一で
ある。重複するが再度詳述する。
上記バインダーを用いて塗被用組成物を調製するに当
っては、発色性物質の水分散液と顕色剤の水分散液を各
々別々に製造し、それらを充分攪拌して微粉砕した後、
両液を混合攪拌するだけで均一な分散系コーティング液
が得られる。本発明のPVAは発色性物質の水分散液、及
び顕色剤の水分散液の少なくとも一方に添加される。
っては、発色性物質の水分散液と顕色剤の水分散液を各
々別々に製造し、それらを充分攪拌して微粉砕した後、
両液を混合攪拌するだけで均一な分散系コーティング液
が得られる。本発明のPVAは発色性物質の水分散液、及
び顕色剤の水分散液の少なくとも一方に添加される。
該PVAは、発色性物質、顕色剤の総量に対して10〜200
重量％が適当である。該コーティング液の固形分濃度は
作業性を考慮して10〜40重量％の範囲から選ばれる。
重量％が適当である。該コーティング液の固形分濃度は
作業性を考慮して10〜40重量％の範囲から選ばれる。
又、該コーティング液にグリオキザール、メチロール
メラミン、ポリアミド−エピハロヒドリン系樹脂、過硫
酸カリ、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダや、塩化第
二鉄、塩化マグネシウムなどの金属塩、塩化アンモニウ
ム等のPVAの耐水化剤として公知の化合物、更に高級脂
肪酸アミドなどの熱可塑性物質や炭酸カルシウム、二酸
化チタンなどの填料、分散剤等公知の添加剤を添加する
ことも任意である。更にバインダーとして本発明のPVA
以外のバインダー、例えば未変性PVA、カルボキシル基
含有PVA、アセトアセチル基含有PVA等の変性PVA、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン
類、ラテックス類等を混合して用いることもできる。
メラミン、ポリアミド−エピハロヒドリン系樹脂、過硫
酸カリ、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダや、塩化第
二鉄、塩化マグネシウムなどの金属塩、塩化アンモニウ
ム等のPVAの耐水化剤として公知の化合物、更に高級脂
肪酸アミドなどの熱可塑性物質や炭酸カルシウム、二酸
化チタンなどの填料、分散剤等公知の添加剤を添加する
ことも任意である。更にバインダーとして本発明のPVA
以外のバインダー、例えば未変性PVA、カルボキシル基
含有PVA、アセトアセチル基含有PVA等の変性PVA、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン
類、ラテックス類等を混合して用いることもできる。
該コーティング液を塗被する紙としては特に制限はな
く、任意の紙を使用できる。
く、任意の紙を使用できる。
又塗被するに当っては、ロールコーター法、エヤード
クター法、ブレードコーター法等公知の任意の方法が採
用される。しかして該コーティング液の塗布量は、１〜
20g/m2なかんずく３〜10g/m2程度になるようにするのが
適当である。
クター法、ブレードコーター法等公知の任意の方法が採
用される。しかして該コーティング液の塗布量は、１〜
20g/m2なかんずく３〜10g/m2程度になるようにするのが
適当である。
［作用］ 本発明の特定のエステル基をもつエチレン性不飽和ジ
カルボン酸モノエステルで変性されたPVAを感熱記録層
および／または保護層に用いることにより、印字濃度、
耐可塑剤性、耐水性等のすぐれた感熱記録紙が得られ
る。
カルボン酸モノエステルで変性されたPVAを感熱記録層
および／または保護層に用いることにより、印字濃度、
耐可塑剤性、耐水性等のすぐれた感熱記録紙が得られ
る。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
「％」、「部」は特にことわりのない限り重量基準で
ある。
ある。
実例１ 変性PVAとして、マレイン酸モノ（ジイソプロピルメ
チル）エチル による変性量３モル％、酢酸ビニル部分のケン化度93モ
ル％、４％水溶液粘度（20℃）、17cpsのものを調製し
た。
チル）エチル による変性量３モル％、酢酸ビニル部分のケン化度93モ
ル％、４％水溶液粘度（20℃）、17cpsのものを調製し
た。
感熱記録紙の製造 Ａ液 クリスタルバイオレットラクトン 10部 変性PVA5％水溶液 10部 水 15部 Ｂ液 ビスフエノールＡ 50部 Ａ液と同一の変性PVA5％水溶液 50部 水 75部 Ａ液、Ｂ液を別々にサンドグラインダーで平均粒子径
２μ程度になるまで粉砕し、その後Ａ液、Ｂ液、炭酸カ
ルシウム50部、各液で使ったものと同一の変性PVAの15
％水溶液250部を混合して、コーティング液を得た。該
コーティング液を坪量50g/m2の基紙の上に乾燥後の塗布
量が8.0g/m2になる様にして塗布し、乾燥させて感熱記
録層を形成させた。
２μ程度になるまで粉砕し、その後Ａ液、Ｂ液、炭酸カ
ルシウム50部、各液で使ったものと同一の変性PVAの15
％水溶液250部を混合して、コーティング液を得た。該
コーティング液を坪量50g/m2の基紙の上に乾燥後の塗布
量が8.0g/m2になる様にして塗布し、乾燥させて感熱記
録層を形成させた。
該記録紙の印字発色濃度、耐可塑剤性及びサーマルヘ
ッドの汚れを次の方法で評価した。
ッドの汚れを次の方法で評価した。
（１） 印字発色濃度 熱傾斜試験機（東洋精機社製）によって120℃、2Kg/c
m2、10秒の条件下に印字発色させ、印字発色濃度をマク
ベス濃度計（マクベス社製、RD−100R型、アンバーフィ
ルター使用）にて測定 （２） 耐可塑剤性 印刷された記録紙を軟質塩ビシートにはさみ300g/cm2
の加重を加え40℃で２時間放置し、その後、バーコード
スキヤナー（POSラベル読み取り機）での読み取り率を
測定した。
m2、10秒の条件下に印字発色させ、印字発色濃度をマク
ベス濃度計（マクベス社製、RD−100R型、アンバーフィ
ルター使用）にて測定 （２） 耐可塑剤性 印刷された記録紙を軟質塩ビシートにはさみ300g/cm2
の加重を加え40℃で２時間放置し、その後、バーコード
スキヤナー（POSラベル読み取り機）での読み取り率を
測定した。
（３） サーマルヘッドの汚れ ファクシミリで連続100m格子模様を印字させて、ステ
ィッキングの発生の様子、サーマルヘッドのかす付着の
程度を観察し、◎〜×の４段階評価した。
ィッキングの発生の様子、サーマルヘッドのかす付着の
程度を観察し、◎〜×の４段階評価した。
結果を第１表に示す。
対照例１ 実例１で使用した変性PVAに代えて、ケン化度99.0モ
ル％、４％水溶液粘度（20℃）14cpsのPVAを用いた以外
は同例と同じ実験を行った。
ル％、４％水溶液粘度（20℃）14cpsのPVAを用いた以外
は同例と同じ実験を行った。
この結果も第１表に示す。
実例２〜３ 第１表に示す如き変性PVAを用いて実施例１に準じて
感熱記録紙を製造した。結果を第１表に示す。
感熱記録紙を製造した。結果を第１表に示す。
実例４ Ａ液 クリスタルバイオレットラクトン 10部 PVA（ケン化度99.0モル％、４％水溶液粘度 （20℃）14cps）５％水溶液 10部 水 15部 Ｂ液 ビスフェノールＡ 50部 Ａ液と同一のPVA5％水溶液 50部 水 75部 Ａ液、Ｂ液を別々にサンドグラインダーで平均粒子径
２μ程度になるまで粉砕し、その後Ａ液、Ｂ液、各液で
使ったものと同一のPVAの15％水溶液500部を混合して、
コーティング液を得た。該コーティング液を坪量50g/m2
の基紙上に乾燥後の塗布量が7.5g/m2になる様にして塗
布し、乾燥させた。
２μ程度になるまで粉砕し、その後Ａ液、Ｂ液、各液で
使ったものと同一のPVAの15％水溶液500部を混合して、
コーティング液を得た。該コーティング液を坪量50g/m2
の基紙上に乾燥後の塗布量が7.5g/m2になる様にして塗
布し、乾燥させた。
更にこの上に実例１と同一の変性PVA10％水溶液100部
及び炭酸カルシウム５部からなる水溶液をディクソンコ
ーターを用いて5g/m2（ネット）の割合にオーバーコー
トし、風乾して保護層を形成せしめて感熱記録紙を得
た。
及び炭酸カルシウム５部からなる水溶液をディクソンコ
ーターを用いて5g/m2（ネット）の割合にオーバーコー
トし、風乾して保護層を形成せしめて感熱記録紙を得
た。
得られた記録紙の評価結果を第２表に示す。
対照例２ 実例４において変性PVAに代えてカルボキシル基含有P
VA（カルボキシル基含量２モル％、ケン化度93モル％、
４％水溶液粘度（20℃）30cpsを用いた以外は同例と同
じ実験を行った。
VA（カルボキシル基含量２モル％、ケン化度93モル％、
４％水溶液粘度（20℃）30cpsを用いた以外は同例と同
じ実験を行った。
結果を第２表に示す。
実例５〜６ 第２表に示す如き変性PVAを用いて実例４に準じて感
熱記録紙を製造した。
熱記録紙を製造した。
結果を第２表に示す。
［効果］ 本発明においては、特定のジカルボン酸モノエステル
変性PVAを含有してなる感熱記録層および／または保護
層を有することにより、印字発色、耐可塑剤性等のすぐ
れた感熱記録紙が得られる。
変性PVAを含有してなる感熱記録層および／または保護
層を有することにより、印字発色、耐可塑剤性等のすぐ
れた感熱記録紙が得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】エステル単位が （ここで、R1は水素，アルキル基，アリール基、R2及び
R3はアルキル基，アリール基を示す） で表されるエチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル
で変性されたポリビニルアルコール系樹脂を含有してな
る感熱記録層および／または保護層を有することを特徴
とする感熱記録紙。 - 【請求項２】感熱記録層が発色性物質、該発色性物質を
熱時に発色させる顕色剤及び上記エチレン性不飽和ジカ
ルボン酸モノエステルで変性されたポリビニルアルコー
ル系樹脂のバインダーを含有してなることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の感熱記録紙。 - 【請求項３】発色性物質、該発色性物質を熱時に発色さ
せる顕色剤、バインダーを含有してなる感熱記録層上に
保護層が設けられたことを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の感熱記録紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62195637A JP2619829B2 (ja) | 1987-08-05 | 1987-08-05 | 感熱記録紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62195637A JP2619829B2 (ja) | 1987-08-05 | 1987-08-05 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6438279A JPS6438279A (en) | 1989-02-08 |
| JP2619829B2 true JP2619829B2 (ja) | 1997-06-11 |
Family
ID=16344479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62195637A Expired - Fee Related JP2619829B2 (ja) | 1987-08-05 | 1987-08-05 | 感熱記録紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2619829B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69603450T2 (de) * | 1996-04-02 | 2000-03-30 | Kuraray Co | Papierbeschichtungsmittel |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57189889A (en) * | 1981-05-18 | 1982-11-22 | Ricoh Co Ltd | Heat-sensitive recording material |
| JPS59159394A (ja) * | 1983-03-03 | 1984-09-08 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS59167291A (ja) * | 1983-03-14 | 1984-09-20 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPS6015190A (ja) * | 1983-07-07 | 1985-01-25 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS60162687A (ja) * | 1984-02-06 | 1985-08-24 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 光定着型感熱記録媒体 |
-
1987
- 1987-08-05 JP JP62195637A patent/JP2619829B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6438279A (en) | 1989-02-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |