JPS59167291A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JPS59167291A
JPS59167291A JP58040697A JP4069783A JPS59167291A JP S59167291 A JPS59167291 A JP S59167291A JP 58040697 A JP58040697 A JP 58040697A JP 4069783 A JP4069783 A JP 4069783A JP S59167291 A JPS59167291 A JP S59167291A
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JP
Japan
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polyvinyl alcohol
heat
layer
epoxy resin
polyamide epoxy
Prior art date
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Pending
Application number
JP58040697A
Other languages
English (en)
Inventor
Kenichi Tanaka
賢一 田中
Takeshi Suzuki
武 鈴木
Chifuyu Kuriyama
栗山 千冬
Kensaku Azuma
健策 東
Mitsuhiro Yoshida
光宏 吉田
Nobuhiro Kubota
展弘 久保田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tomoegawa Co Ltd
Original Assignee
Tomoegawa Paper Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Tomoegawa Paper Co Ltd filed Critical Tomoegawa Paper Co Ltd
Priority to JP58040697A priority Critical patent/JPS59167291A/ja
Publication of JPS59167291A publication Critical patent/JPS59167291A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/04Direct thermal recording [DTR]

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐水性及び耐薬品性を改良した感熱記録体であ
り、更に詳細には常温加橋性の保護層を有する感熱記録
体に関するものである。
従来、クリスタルバイオレットラクトンの如き。
ロイコ染料とビスフェノールAのカキフェノール性化合
物とを結着剤などと共に支持体上に塗布した感熱記録体
が公知でちる(特公昭45−14039など)。この種
の感熱記録跡は印字が容易であり、かつ得られた記録が
鮮明でちる等のことから、プリンターやファクシミリ用
の記録体として広く利用されている。また、最近ではそ
の特徴を活がし、定期券、回数券等の巻紙類やカード、
ラベル類への利用とその用途も拡大してきている。
しかるに、これらの新だな用途では、従来のオフィス等
ての使用環境に比べ、非常に苛酷な条件下におかれるこ
とが多く、この種の感熱記録体では不都合な場合が多い
。たとえば、この種の感熱記録体(dロイコ染料とフェ
ノール性化合物との化銅 学反応を利用しているためン薬品性が極めて悪く可塑剤
を含む塩化ビニル製の定期入れや食品ラップに接触させ
ておいたり、食用油、ハンドクIJ−ムや整髪別などが
付着したりすると、記録部が消色したり、未記録部が発
色したりして記録が判読できなくなる。また、この種の
感熱記録体1d、水系分散塗料として支持体上に塗工さ
れるため、水濡れ状態で表面を摩擦されたシすると、塗
膜が容易に剥離溶出してしまい記録が判読できなくなる
即ち、これらの新だな用途に対応するためには、可塑剤
や油などに対する耐薬品性及び強固な耐水性の両面を兼
ね備えだ感熱記録体でちることが必要となる。
従来、上記の感熱記録体の耐薬品性を向上させるだめ支
持体上に感熱発色層、さらにこの上に薬品の侵入を防ぐ
保護層を設けるという描成の感熱記録体が種々提案され
ている。(特開昭54−128347、特開昭56−1
26193、特開昭57−29491、特開昭57−1
05390など)。しかしながら、耐薬品性を満足して
も未だ、強固な耐水性を備えている感熱記録体は開発さ
れていない。というのは、上記保護層としては耐薬品性
は勿論のこと、発色感度を低下させない、スティッキン
グを生じない、地かぶシを生じない等の特性が要求され
、これらの特性を満足するためには水溶性高分子を主体
とした保護層が望ましく、ゆえに耐水性が不充分になる
のである。また、特開昭56’−14679には水溶性
高分子化合物と耐水化剤を併用する保護層について記載
されているが、保護層は感熱発色層上に塗工されるため
、耐水化処理に熱を加えることができず、同報に記載さ
れている材料では充分な耐水性を得ることができない。
従って、本発明の目的は、前記の欠点を解決することに
あシ、更に詳細には耐薬品性を有することは勿論のこと
、常温放置で充分な架橋反応を生じ、強固な耐水性を発
揮する保護層を有する感熱記録体を提供することにある
この目的を達成するため本研究者は、鋭意研究の結果、
耐薬品性は勿論のこと、発色感度を低下させなシ)、ス
ティッキングを生じない、地がぶりを生じない笠の特性
を有する保護層の材料としてハポリビニルアルコールが
最も優れているこトラ見出し、このポリビニルアルコー
ルを常温で耐水化するだめに検討を加えた結果、ポリビ
ニルアルコールにカルボキシル基を導入し、架橋剤とし
てポリアミドエポキシ樹脂を添加することで常温に於て
架橋反応を生じせしめ、強固な耐水性を得ることに成功
し、上記カルボキシル基を導入したポリビニルアルコー
ル(以下カルボキシル基変性ポリビニルアルコールと記
す)とポリアミドエポキシ樹脂を主成分とした保護層組
成物を感熱発色層上に設けることによって、耐薬品性は
勿論のこと非常に強固な耐水性を有する感熱記録体を開
発した。
本発明の保護層組成物のうちカルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコールとは、酢酸ビニルとマレイン酸、イタコ
ン酸力どのエチレン性不飽和ジカルボン酸との共重合物
をケ々化して得られる(特開昭53−91955)。
捷だ、ジカルボン酸の種類によって耐水性の付与に大き
な差があり、マレイン酸変性ポリビニルアルコールが最
も耐水性が高いことが判明した。
また、上記カルボキシル基変性ポリビニルアルコールを
常温架橋するだめの架橋剤であるポリアミドエポキシ樹
脂とはアルキルポリアミン化合物とアルキルジなルボン
酸との綿合で得られるポリアミド樹脂にエピクロルヒド
リンを作用して得られ、分子内にエポキシ基を有するも
のである。
本発明の感熱記録体を製造するには、壕ずロイコ染料、
電子受容性物質及び結着剤を主成分とする塗料を支持体
上に塗布乾燥し感熱発色層を形成し、この感熱発色層上
に上記カルボキシル基変性ポリビニルアルコールと架橋
剤としてのポリアミドエポキシ樹脂を主成分とする保護
層塗料を塗工し一製造される。この保護層組成物には、
耐水性、耐薬品性等の特性を損なわない限シに於て、通
常のポリビニルアルコール、澱粉、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリルアミド、イ
ノブチレン−無水マレイン酸アルカリ塩等の水溶性高分
子化合物、スチレンーブタジエンラテノクスやアクリル
酸エステル共重合体エマルジョン等が添加でさる。寸だ
、必要に応じ炭酸カルシウムや水酸化アルミニウム等の
顔料や滑材、分散剤、界面活性剤等を添加することもで
きる。これら感熱発色層上に設けられる保護層の厚さと
しては1μ扉以上、好寸しくは3〜15μmが耐薬品性
、発色感度の面で良好である。
本発明に於ける感熱発色層は、ロイコ染料、電子受容性
物質及び結着剤を主成分としているか、以下に各成分の
具体例を示す。
本発明に使用されるロイコ染料とは、通常無色ないしは
淡色のもので加熱時電子受容性物質と反応し、発色する
ものであり、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−
シメチルアミノフタリド 3、3− ヒス(p−ジメチルアミノフェニル)−6/
−ジエチルアミノフタリド等のトリツユニルメタンフタ
リド系 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン3−ジエチ
ルアミノ−7−シクロヘキンルアミノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−(N−メチル−’N−7クロヘキシルノアミノー6
−メチルー7−アニリノフルオラン等のフルオラン系染
料 さらにはローダミンラクタム系、スピロピラン系、オー
ラミン系、フェノチアジン系などのロイコ染料が使用さ
れるが、本発明はこれらの代表例に限定されるものでは
ない。
上記ロイコ染料を加熱時、発色させる電子受容性物質と
しては、活性白土、ゼオライト、ベントナイトなどの無
機固体酸、ンーウ酸、没食子酸、安息香酸、サリチル酸
などの有機酸やその金属塩なども使用できるが、8寸し
くはフェノール性化合物であり、たとえば、 4.4′−イソグロピリデンジフェノール4.4′−イ
ノプロピリチンビス(2−クロロフェノール)4.4’
−(ノプロビリデンビス(2−メチルフェノール)4.
4′−イソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフ
ェノール) 4.4’−’/クロヘキンリテンジフェノール4−フェ
ニルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトールp−
ヒドロキシ安息香酸エステル化合物などがあシ、これら
の1種または2種以上を使用することができる。
これらのロイコ染料と電子受容性物質とを支持体上に担
持しておくために使用される結着剤としては、ポリビニ
ルアルコール、澱粉、アラビアゴム、ゼラチン、メチル
セルロース、ヒドロモジエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアマイド、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカ
リ塩、イソブチレン−無水マレイン酸アルカリ塩等の水
溶性高分子化合物、スチレン−ブタンエンラテックスや
アクリル酸エステル共重合体エマルジョンなどが使用で
きる。
また、必要に応じ炭酸カルシウム、ソリ力、タルク、水
酸化アルミニウム等の顔料や、ステアリン酸アマイド、
メチロール化ステアリン酸アマイド等の感度向上剤など
を含有させることかでζる。
以下、実施例によゝり本発明を更に具体的に述べる。
実施例 A液 B液 A?!、B液をそれぞれ別々のボールミルで24時間粉
砕、分散・し、感熱発色層塗料を調整した。
上記感熱発色層塗料を坪量302フイの原紙に乾燥後の
塗工量5 ?、An’となる様に塗工乾燥し、感熱発色
層を形成した。
次いで下記に示す配合で、保護層塗料を調整し、上記感
熱層上に乾燥後塗工量4 In’となるように塗工し、
本発明の感熱記録体を得た。
比較例 実施例における感熱発色層をベースとして、以下に示す
保護層塗料を乾燥後塗布量4 t/m’となるように塗
工し、比較例1〜2の感熱記録体を作製した。
比較例1 比較例2 上記作製した実施例、比較例1〜2の感熱記録体を20
°C,,60%RHの常温、常湿下に1週間放置した後
、感熱記録装置(パナファソクス700Q。
松下電送製)で記録を行い、下記に示す試験を行(1)
耐可塑剤試験 50°C雰囲気中で、塩化ビニル製食品ラップフィルム
を記録部及び未記録部に2009Aaの圧力で24時間
接触させ、記録部の濃度変化を測定した。
(2)耐油性試験 50℃雰囲気中で、綿実油を塗布し24時間放置し、記
録部の濃度変化を測定した。
(3)耐水性試験 試験片を20°Cの水に完全に水没させ1時間放置し、
塗面の溶出状態を確認した後、取シ出して表面を指で摩
擦して塗面の剥離の状態を調べ、下記により判定した。
○:塗面の溶出、摩擦による剥離が全くない。
△:塗面の溶出は少ないが、摩擦によシ容易に剥離する
×:塗面が溶出する。
表1試験結果 結果に示されるごとく、カルボン酸変性ポリビニルアル
コールのうちで、マレイン酸変性ポリビニルアルコール
が最も耐水性があがり、苛酷な条件下での使用に耐える
唯一のものであることがわかる。
特許出願人 株式会社巴川製紙所

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に無色ないし淡色のロイコ染料と該染料を熱時
    発色させる電子受容性物質及び結着剤を主成分とする感
    熱発色層を設け、さらにこの感熱層上に、マレイン酸変
    性ポリビニルアルコールとポリアミドエポキシ樹脂を主
    成分とする保護層を設けてなる感熱記録体。
JP58040697A 1983-03-14 1983-03-14 感熱記録体 Pending JPS59167291A (ja)

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JP58040697A JPS59167291A (ja) 1983-03-14 1983-03-14 感熱記録体

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61270188A (ja) * 1985-05-24 1986-11-29 Tomoegawa Paper Co Ltd 感熱記録媒体
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