JPS59162088A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JPS59162088A
JPS59162088A JP58035986A JP3598683A JPS59162088A JP S59162088 A JPS59162088 A JP S59162088A JP 58035986 A JP58035986 A JP 58035986A JP 3598683 A JP3598683 A JP 3598683A JP S59162088 A JPS59162088 A JP S59162088A
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JP
Japan
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polyvinyl alcohol
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modified polyvinyl
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JP58035986A
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Kenichi Tanaka
賢一 田中
Takeshi Suzuki
武 鈴木
Chifuyu Kuriyama
栗山 千冬
Kensaku Azuma
健策 東
Mitsuhiro Yoshida
光宏 吉田
Nobuhiro Kubota
展弘 久保田
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Tomoegawa Co Ltd
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Tomoegawa Paper Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/04Direct thermal recording [DTR]

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐水性及び耐薬品性を改良した感熱記録体で
あり、更に詳細には常温架橋性の保護層を有する感熱記
録体に関するものである。
従来、クリスタルノζイオレットラクトンの如きロイコ
染料とビスフェノールAの如きフェノール性化合物とを
、結着剤などと共に支持体上に塗布した感熱記録体が公
知である。(特公昭/l62 45−14089など)。この種の感熱記録体は印字が
容易であり、かつ得られた記録が鮮明である等のことか
ら、プリンターやファクシミリ用の記録体として広く利
用されている。1だ、最近ではその特徴を活かし、定期
券、回数券等の券紙類やカード、ラベル類への利用とそ
の用途も拡大してきてい楡。
しかるに、これらの新たな用途では、従来のオフィス等
での使用環境に比べ、比常に苛酷な条件下におかれるこ
とが多く、この種の感熱記録体では不都合な場合が多い
。たとえば、この種の感熱記録体はロイコ染料とフェノ
ール性化合物との化学反応を利用しているため、耐薬品
性が極めて悪く、可塑剤を含む塩化ビニル製の定期入れ
や、食品ラップに、接触させておいたり食用油、ハンド
クリームや整髪剤などが付着したりすると、唄録部が消
色したり未記録部が発色したりして記録が判読できなく
なる。また、この種の感熱記録体は、水系分散塗料とし
て支持体上に塗工されるため、水濡れ状態で表面をA6
B 摩擦されたりすると、塗膜が容易に剥離溶出してし捷い
、記録が判読できなくなる。即ち、これらあ新たな用途
に対応するためには、可塑剤や油などに対する耐薬品性
及び強固な耐水性の両面を兼ね備えた感熱記録体である
ことが必要となる。
従来、上記の感熱記録体の耐薬品性を向上させるため支
持体上に感熱発色層、さらにこの上に薬品の侵入を防ぐ
保護層を設けるという構成の感熱記録体が種々提案され
ている。(特開昭54−12L347、特開昭56−1
26198、特開昭57−294.91、特開昭57−
105390など)。
しかしながら、耐薬品性を満足しても今だ、強固な耐水
性を備えている感熱記録体は開発されていない。という
のは、上記保護層としては耐薬品性は勿論のこと、発色
感度を低下させないスティッキングを生じない、地かぶ
りを生じない等の特性が要求され、これらの特性を満足
するためには水溶性高分子を主体とした保護層が望1し
く、ゆえに耐水性が不充分になるのである。また特開昭
56−14679には水溶性高分子化合物と耐水化剤を
併用する保護層について記載されているが、保護層は感
熱発色層上に塗工されるため、耐水化処理に熱を加える
ことができず、回報に記載されている材料では充分な耐
水性を得ることができない。
従って、本発明の目的は前記の欠点を解決することにあ
り、更に詳細には耐薬品性を有することは勿論のこと、
常温放置で充分な架橋反応を生じ、強固な耐水性を発揮
する保護層を有する感熱記録体を提供することにある。
この目的を達成するため本研究者は、鋭意研究の結果、
耐薬品性は勿論のこと、発色感度を低下させない、ステ
ィッキングを生じない、地かぷり′を生じない等の特性
を有する保護層の材料としてはポリビニルアルコールが
最も優れていることを見出し、このポリビニルアルコー
ルを常温で耐水化するために検討を加えた結果、ポリビ
ニルアルコールにカルゼキシル基を導入し、架橋剤とし
てポリアミドエポキシ樹脂ヲ添/I65 加することで常温に於て架橋反応を生じせしめ強固な耐
水性を得ることに成功し、上記カルゼキシル基を導入し
たポリビニルアルコール(以下、カルブキシル基変性前
すピニルアルコールと記す)とポリアミドエポキシ樹脂
を主成分とした保護層組成物を感熱発色層上に設けるこ
とによって、耐薬品性は勿論のこと非常に強固な耐水性
を有する感熱記録体を開発した。
本発明の保護層組成物のうちカルゼキシル基変性?リビ
ニルアルコールとは、酢酸ビニルとマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸などのエチレン性不飽和ジカルゼン酸と
の共重合物をケン化して得られる。(特開昭58−91
995)。
また、上記カルゼキシル基変性ポリビニルアルコールを
常温架橋するための架橋剤であるポリアミドエポキシ樹
脂とはアルキルポリアミン化合物とアルキルジカルゼン
酸との縮合で得られるポリアミド樹脂にエピクロルヒド
リンを作用して得られ、分子内にエポキシ基を有するも
のである。
/166 本発明の感熱記録体を製造するには、ますロイコ染料、
電子受容性物質及び結着剤を主成分とする塗料を支持体
上に塗布乾燥し感熱発色層を形成し、この感熱発色層上
に上記カルゼキシル基変性ポリビニルアルコールと架橋
剤としてのポリアミドエポキシ樹脂を主成分とする保護
層塗料を塗工し製造される。この保護層組成物には、耐
水献耐薬品性等の特性を損なわない限りに於て通常のポ
リビニルアルコール、澱粉、メチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリアクリルアミド、インブチ
レン−無水マレイン酸アルカリ塩等の水溶性高分子化合
物、スチレン−ブタジェンラテックスやアクリル酸エス
テル共重合体エマルジョン等が添加1きる。
また、必要に応じ、炭酸カルシウムや水酸化アルミニウ
ム等の顔料や滑材、分散剤、界面活性剤等を添加するこ
とも〒きる。これら感熱発色層上に設けられる保護層の
厚さとしては、1μm以上、好ましくは8〜15μmが
耐薬品性、発色感度の面で良好〒ある。
届 7 本発明に於ける感熱発色層はロイコ染料、電子受容性物
質及び結着剤を主成分としているが以下に各成分の具体
例を示す。
本発明に使用されるロイコ染料とは、通常無色ないしは
淡色のもので、加熱時電子受容性物質と反応し、発色す
るものであり、 a、a−ビス(p−ジメチルアミノフエニノリーフタリ
ド3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−
、)メチルアミノフタリド 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−、
クエチルアミノフタリド 等のトリフェニルメタンフタ
リド系染料 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン3−ジエチ
ルアミノ−7−シクロヘキシルアミノフルオラン3−ジ
エチルアミン−6−メチル−7−アニリノフルオラン3
−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン3
− (N−7fチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン等のフルオラン系染
料、さらにはローダミンラクタム系、スピロピラン系、
オーラミン系、フェノチアジン系などのロイコ染料が使
用されるが、本発明はこれらの代表例に限定されるもの
ではない。
上記ロイコ染料を加熱時、発色させる電子受容性物質と
しては、活性白土、ゼオライト、はントナイトなどの無
機固体酸、シュウ酸、没食子酸、安息香酸、サリチル酸
などの有機酸やその金属塩なども使用できるが、好1し
くけフェノール性化合物であり、たとえば、 4.4′−イソゾロビリデンジフェノール4.4’−イ
ソゾロビリデンビス(2−クロロフェノール)4.4′
−イソゾロビリデンビス(2−メチルフェノール)4.
4−イソゾロビリデンビス(2−tert−ブチルフェ
ノール) 4.4′−シクロヘキシリデンジフェノール4−フェニ
ルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトールp−ヒ
ドロキシ安息香酸エステル化合物などがありこれらの1
種または2種以上を使用することができる。
これらのロイコ染料と電子受容性物質とを支持体上に担
持しておくために使用される結着剤/I69 としては、ポリビニルアルコール、澱粉、アラビアゴム
、ゼラチン、メチルセルロース、ヒr口キシエチルセル
ロース、カルゼキシメチルセルロース、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリルアマイド、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン
酸アルカリ塩等の水溶性高分子化合物、スチレン−ブタ
ジェンラテックスやアクリル酸エステル共重合体エマル
ジョンなどが使用できる。更に本発明における保護層の
主成分であるカル昶キシル変性ポリビニルアルコールと
ポリアミドエポキシ樹脂を結着剤として使用することも
できる。
捷た、必要に応じ、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、
水酸化アルミニウム等の顔料や、ステアリン酸アマイド
、メチロール化ステアリン酸アマイド等の感度向上剤な
どを含有させることができる。
以下、実施例により本発明な更に具体的に述べる。
IO 実施例 A液 B液 A液、B液をそれぞれ別々のI−ルミルで24時間粉砕
、分散し、下記配合の感熱発色層塗料を調整した。
5  tr 上記感熱発色層塗料を坪量5og7.(の原紙に/16
11 乾燥後の塗工量5 gArtとなる様に塗工乾燥し、感
熱発色層を形成した。
次いで下記に示す配合で、保護層塗料を調整し、上記感
熱発色層上に乾燥後の塗工量4パとなる様に塗工し、本
発明の感熱記録体を得た。
比較例1〜6 実施例における感熱発色層を4−スとして、以下に示す
保護層塗料を乾燥後の塗工量4バとなる様に塗工し、比
較例1〜6の感熱記録体を作製した。
比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 /1613 比較例6 上記作製した実施例、比較例1〜6の感熱記録体を20
℃60 %ar+の常温常湿下に1週間放置した後、感
熱記録装置(・ξナファックス7000松下電送製)で
記録を行ない、下記に示す試験を行なった。
(1)耐可塑剤試験 50℃雰囲気中で、塩化ビニル製食品ラップフィルムを
記録部、及び未記録部に200シーの圧力′t%24時
間接触させ、記録部の濃度変化を測定した。
(2)耐油性試験 50℃雰囲気中で、綿実油を塗布し24時間放置し、記
録部の濃度変化を測定した。
(3)耐水性試験 試験片ヲ20℃の水に完全に水没させ、1時間放置し、
塗面の溶出状態を確認した廓14・ 後、取り出して表面を指で摩擦して塗面の剥離の状態を
調べ、下記により判定した。
O:塗面の溶出、摩擦による剥離が全くない。
△:塗面の溶出は少ないが、摩擦により容易に剥離する ×:塗面が溶出する 表1 試験結果 その結果、表1に示す如く、耐薬品性に於てはポリビニ
ルアルコールもカルゼキシル基変性A、15 ポリビニルアルコールも酸化デンプン、メチルセルロー
スに比べ良好であるが、耐水性に於ても良好なものは、
本発明の実施例に示すカルダキシル基変性ポリビニルア
ルコールにポリアミドエポキシ樹脂を併用したもののみ
で、他の比較例は全て悪く、実用に耐えないものであっ
た。
特許出願人 株式会社巴川製紙所 551−

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に無色ないし淡色のロイコ染料と、該ロイコ染
    料を熱時発色させる電子受容性物質及び結着剤を主成分
    とする感熱発色層を設け、さらにこの感熱発色層上にカ
    ルゼキシル基変性ポリビニルアルコールとポリアミドエ
    ポキシ樹脂を主成分とする保護層を設けてなる感熱記録
    体。
JP58035986A 1983-03-07 1983-03-07 感熱記録体 Granted JPS59162088A (ja)

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JP58035986A JPS59162088A (ja) 1983-03-07 1983-03-07 感熱記録体

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JP58035986A JPS59162088A (ja) 1983-03-07 1983-03-07 感熱記録体

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JPS59162088A true JPS59162088A (ja) 1984-09-12
JPH0216711B2 JPH0216711B2 (ja) 1990-04-18

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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61270188A (ja) * 1985-05-24 1986-11-29 Tomoegawa Paper Co Ltd 感熱記録媒体
JPS62264990A (ja) * 1986-05-13 1987-11-17 Honshu Paper Co Ltd 感熱記録シ−ト
JPH01120385A (ja) * 1987-11-05 1989-05-12 Oji Paper Co Ltd 感熱記録材料
JPH01122483A (ja) * 1987-11-06 1989-05-15 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPH03155985A (ja) * 1990-11-05 1991-07-03 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
DE112004000801B4 (de) * 2003-10-14 2015-10-29 Mitsubishi Paper Mills Ltd. Thermisches Aufzeichnungsmaterial

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61270188A (ja) * 1985-05-24 1986-11-29 Tomoegawa Paper Co Ltd 感熱記録媒体
JPH0422153B2 (ja) * 1985-05-24 1992-04-15 Tomoegawa Paper Co Ltd
JPS62264990A (ja) * 1986-05-13 1987-11-17 Honshu Paper Co Ltd 感熱記録シ−ト
JPH0528673B2 (ja) * 1986-05-13 1993-04-27 Honshu Paper Co Ltd
JPH01120385A (ja) * 1987-11-05 1989-05-12 Oji Paper Co Ltd 感熱記録材料
JPH01122483A (ja) * 1987-11-06 1989-05-15 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPH03155985A (ja) * 1990-11-05 1991-07-03 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
DE112004000801B4 (de) * 2003-10-14 2015-10-29 Mitsubishi Paper Mills Ltd. Thermisches Aufzeichnungsmaterial

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JPH0216711B2 (ja) 1990-04-18

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