JP3286720B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JP3286720B2 JP13954394A JP13954394A JP3286720B2 JP 3286720 B2 JP3286720 B2 JP 3286720B2 JP 13954394 A JP13954394 A JP 13954394A JP 13954394 A JP13954394 A JP 13954394A JP 3286720 B2 JP3286720 B2 JP 3286720B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は記録材料に関し、特に画
像の安定性に優れた感熱記録材料に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、情報量の増大、省資源、省力化、
無公害化等の社会的要請に伴って、情報記録分野におい
ても種々の記録方式の実用化や改良が進められている
が、中でも感熱記録材料を用いる感熱記録方式は、
(1)1次発色で現像工程が不要、(2)ハードが簡単
で且つコンパクトにできる上、メンテナンスコストが安
い、(3)普通紙に近い感触で、しかもシート自体も比
較的安価、等の特徴もあって、コンピューターのアウト
プット、医療計測用レコーダー分野、ファクシミリ分
野、プリンター分野、POS用ラベル自動販売機用乗車
券等への実用化がなされている。このような方式に用い
られる感熱記録材料としては、支持体上に、ラクトン、
ラクタム、又はスピロピラン環を有する無色又は淡色の
ロイコ染料と酸性物質、例えば有機酸又はフェノール性
化合物を含有する感熱発色層を設けたもの(特公昭43
−4160号、45−14039号等)が公知である。
しかしながら、前記のようなロイコ系の感熱記録材料の
場合、記録画像の安定性が悪く、消色しやすいという欠
点を有している。例えば、油やプラスチックフィルム中
の可塑剤(ジオクチルフタレート等)等と接触すると、
その記録画像が消色するという問題がある。また、水に
浸漬された場合、画像部の濃度低下が激しいという問題
もあった。
【0003】従来も、この問題解決を目的としたものが
いくつか提案されており、例えば、感熱発色層中に耐水
性及び耐薬品性の良い樹脂を大量に含有させて感熱発色
層の安定性を高めたものや、感熱発色層中に熱又は光に
よって硬化する樹脂を含有させて感熱発色層の安定性を
高めたものがある他、感熱発色層の表面に樹脂保護層を
形成して感熱発色層を薬品や水の作用から保護したもの
などがある。一方、感熱紙の分野では、耐薬品性の良い
顕色剤を用いたものが提案されているが(特開昭48−
51716号、特公昭51−25174号公報)、この
場合、特定の顕色剤の使用は感圧紙に関しては有効であ
っても、感熱記録紙に関しては有効でなく、可塑剤と接
触した場合に発色部は安定であるが、地肌部(未発色
部)の発色が起こるという問題がある。特開昭59−1
1286号公報にも特定の顕色剤が示されているが、こ
の顕色剤もそのほとんどが感熱記録材料には不適当であ
る。すなわち、地肌部の初期濃度が高く(地肌カブ
リ)、極めて低品位の感熱記録材料しか得ることができ
ない。更に、その多くのものは前記感圧紙分野の顕色剤
と同時に、可塑剤との接触で地肌部の発色が起こってし
まう。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の点に鑑
みてなされたもので、特定のフルオラン化合物と特定の
酸性物質との組み合わせにより、油や可塑剤との接触に
おいて、画像部の消色、地肌部の発色がないばかりでな
く、水への浸漬においても画像部の濃度低下が極めて少
ないという従来の感熱記録材料にみられない極めて画像
安定性の高い感熱記録材料を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、一般式
(I)
【化1】 (式中、R1及びR2は各々炭素数1〜6のエーテル基を
含有しても良い環状又は鎖状の飽和炭化水素基を、R3
は炭素数1〜2の飽和炭化水素基を、nは0又は1の数
を示す。)で表わされるフルオラン化合物の中から選ば
れる少なくとも1種のフルオラン化合物と、下記一般式
(II)で表わされる化合物との間の発色反応を利用す
ることを特徴とする感熱記録材料が提供される。
【化2】
【0006】前記一般式(I)で表わされるフルオラン
化合物の具体例としては、例えば、以下のものが挙げら
れる。 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジノルマルブチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジノルマルアミルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジノルマルヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−ノルマルヘキシルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−エチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−(N−エトキシエチル−N−メチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−エチル−7−(4’−メチル
アニリノ)−フルオラン等。
【0007】前記一般式(II)で表わされる化合物の
具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【0008】
【表1−(1)】
【0009】
【表1−(2)】
【0010】
【表1−(3)】
【0011】
【表1−(4)】
【0012】本発明は、前記したように一般式(I)で
示されるフルオラン化合物と一般式(II)で示される
フタル酸誘導体との発色反応を利用するものであるが、
油や可塑剤との接触において、画像部の消色、地肌部の
発色がなく、しかも水への浸漬においても画像部の濃度
低下が極めて少ない等の効果の発現性から見て、一般式
(I)で示されるフルオラン化合物としては好ましくは
下記の化合物が、また一般式(II)で示されるフタル
酸誘導体としては好ましくは使用される。
【0013】〔好ましく使用される一般式(I)で示さ
れるフルオラン化合物の具体例〕3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジノルマル
ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノ等。
【0014】〔好ましく使用される一般式(II)で示
されるフタル酸誘導体の例〕化合物No.II−3、化
合物No.II−20、化合物No.II−29等。前
記したフルオラン化合物はいずれも単独又は2種以上が
混合又は積層されて使用される。フルオラン化合物と上
記一般式(II)で表わされる化合物の重量比率は1:
1〜1:6程度が適当である。
【0015】なお、本発明の感熱発色層中には支持体上
に結合支持させるべく慣用の種々の結合剤を適宜用いる
ことは差しつかえなく、例えばポリビニルアルコール、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチン
などの水溶性のもの、あるいはポリスチレン、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレートな
どのような水性エマルジョンのものを結合剤として用い
ることができる。
【0016】また、本発明においては必要に応じ、更に
この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例え
ば、填料、界面活性剤、熱可融性物質、滑剤等を使用す
ることができる。この場合、填料としては、例えばシリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば高級脂肪酸又はそのエステ
ル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳香
族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエ
ステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘキ
サヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の当
可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つ
ものが挙げられる。
【0017】本発明の感熱記録材料は、例えば前記した
各成分を含む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラス
チックフィルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥す
ることによって製造され、各種の記録分野、殊に、油、
可塑剤との接触や水への浸漬の機会が多いPOS用サー
マルラベルや感熱乗車券、医療計測機用レコーダーに適
用されるサーマルペーパー等に利用される。
【0018】
【実施例】次に、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。なお、部及び%は重量基準である。
【0019】実施例1 下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて2日間粉砕し、分散して〔A液〕、〔B液〕、
〔C液〕を調製した。 〔A液〕 3−ジノルマルブチルアミノ−6−メチル−7− アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 〔B液〕 4−(β−フェノキシエトキシ)フタル酸 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 〔C液〕 二酸化ケイ素 20部 水 80部 次に〔A液〕10部、〔B液〕30部、〔C液〕10
部、〔D液〕10部及びステアリン酸亜鉛分散液(濃度
30%)10部を混合して感熱発色層形成液とした。こ
の感熱発色層形成液を、市販上質紙(坪量52g/
2)の表面に乾燥後の染料付着量が0.5g/m2とな
るように塗布・乾燥して感熱発色層を設けた後、更にそ
の表面のベック平滑度が500〜600秒になるように
カレンダー掛けして、本発明の感熱記録材料(a)を作
成した。
【0020】実施例2 実施例1の〔A液〕のかわりに下記〔D液〕を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(b)
を作成した。 〔D液〕 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ− フルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部
【0021】実施例3 実施例1の〔A液〕のかわりに下記〔E液〕を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(c)
を作成した。 〔E液〕 3−ジノルマルアミルアミノ−6−メチル−7− アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部
【0022】実施例4 実施例1の〔A液〕のかわりに下記〔F液〕を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(d)
を作成した。 〔F液〕 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6− メチル−7−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部
【0023】実施例5 実施例1の〔A液〕のかわりに下記〔G液〕を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(e)
を作成した。 〔G液〕 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6− メチル−7−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部
【0024】実施例6 実施例1の〔A液〕のかわりに下記〔H液〕を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(f)
を作成した。 〔H液〕 3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ) −6−メチル−7−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部
【0025】比較例1 実施例1の〔A液〕のかわりに下記〔I液〕を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(g)
を作成した。 〔I液〕 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6− メチル−7−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部
【0026】比較例2 実施例1の〔A液〕のかわりに下記〔J液〕を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(h)
を作成した。 〔J液〕 3−ジノルマルブチルアミノ−7− (o−クロロアニリノ)フルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部
【0027】比較例3 実施例1の〔B液〕のかわりに下記〔K液〕を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(i)
を作成した。 〔K液〕 ビスフェノールA 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 以上のようにして作成した感熱記録材料を150℃の熱
ブロックで圧力2kg/cm2、1秒の条件で印字し、
それぞれの印字サンプルについて耐油性、耐可塑剤性の
各試験を行った。これらの結果を表2に示す。
【0028】
【表2】 試験条件 耐油性:画像部及び地肌部に綿実油(関東化
学製試薬)を塗布し、40℃乾燥条件で16時間保存後
の各々の濃度をマクベス濃度計RD−914で測定。 耐可塑剤性:画像部及び地肌部に信越ポリマー製塩ピラ
ップ(ポリマラップ300)を3枚重ねて乗せ、荷重5
kgをかけ、40℃乾燥条件で16時間保存後の各々の
濃度をマクベス濃度計RD−914で測定。 次に、感熱記録材料(a)〜(i)を同様に150℃の
熱ブロックで印字し、印字部を中心に4cm四方に切り
抜き、これを各々別々に、水道水を満した100mlビ
ーカーに24時間浸漬し取り出した後、乾燥し画像部の
濃度をマクベスRD−914で測定し、試験前の濃度と
比較した。その結果を表3に示す。
【0029】
【表3】
【0030】
【発明の効果】以上より、本発明の感熱記録材料は、
油、可塑剤との接触において、発色部の消色、地肌部の
発色がほとんどなく、更に水への浸漬においても画像部
の濃度低下が極めて少ない、画像安定性の高い感熱記録
材料であることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−85058(JP,A) 特開 平6−143824(JP,A) 特開 平6−72036(JP,A) 特開 平5−24366(JP,A) 特開 平7−316096(JP,A) 特開 平6−321859(JP,A) 特開 平6−329586(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/28 - 5/34 CAPLUS(STN) REGISTRY(STN)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式(I) 【化1】 (式中、R1及びR2は各々炭素数1〜6のエーテル基を
    含有しても良い環状又は鎖状の飽和炭化水素基を、R3
    は炭素数1〜2の飽和炭化水素基を、nは0又は1の数
    を示す。)で表わされるフルオラン化合物の中から選ば
    れる少なくとも1種のフルオラン化合物と、下記一般式
    (II)で表わされる化合物との間の発色反応を利用す
    ることを特徴とする感熱記録材料。 【化2】
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP7432116B2 (ja) 2020-07-27 2024-02-16 Toto株式会社 浴槽装置

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