JPH062431B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH062431B2 JPH062431B2 JP62044756A JP4475687A JPH062431B2 JP H062431 B2 JPH062431 B2 JP H062431B2 JP 62044756 A JP62044756 A JP 62044756A JP 4475687 A JP4475687 A JP 4475687A JP H062431 B2 JPH062431 B2 JP H062431B2
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- JP
- Japan
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- heat
- group
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- parts
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
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- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、通常無色またはやゝ淡色の発色性染料と、該
発色性染料を加熱により発色せしめる有機酸またはフエ
ノール性物質から成る顕色剤と、結着剤を含む感熱発色
層を有する感熱記録材料に関する。
発色性染料を加熱により発色せしめる有機酸またはフエ
ノール性物質から成る顕色剤と、結着剤を含む感熱発色
層を有する感熱記録材料に関する。
さらに詳しくは、この感熱記録材料が保存性、特に塗膜
の耐水性、発色部分の耐水性、可塑剤を多く含んだプラ
スチックフィルムと密着時に発生する退色性（以下耐可
塑剤性という）および肉類や食用油などの油の付着時に
発生する退色性（以下耐油性という）を改良した感熱記
録材料に関する。
の耐水性、発色部分の耐水性、可塑剤を多く含んだプラ
スチックフィルムと密着時に発生する退色性（以下耐可
塑剤性という）および肉類や食用油などの油の付着時に
発生する退色性（以下耐油性という）を改良した感熱記
録材料に関する。
（従来の技術） 従来、ラクトン化合物例えばクリスタルバイオレットラ
クトンとフエノール化合物例えばビスフエノールＡを結
合剤例えばポリビニルアルコール溶液中に分散させて得
た塗料を支持体上に塗布した感熱記録シートは各種公知
である（例えば特公昭４５−１４０３９号公報参照）。
クトンとフエノール化合物例えばビスフエノールＡを結
合剤例えばポリビニルアルコール溶液中に分散させて得
た塗料を支持体上に塗布した感熱記録シートは各種公知
である（例えば特公昭４５−１４０３９号公報参照）。
この種の感熱記録用シートは熱を受けると、発色性ラク
トン化合物と有機酸またはフエノール化合物とが化学的
に反応して発色する。この場合感熱記録シートに要求さ
れる基本的性質としてはその発色が良好であると共に外
観ができるだけ白くて自然紙観があり、しかも長期保存
性であること、のほか、特に重要不可欠の特性として、
(イ)感度の高いこと、(ロ)スティッキング（貼付き）がな
いこと、(ハ)サーマルヘッドに粕付着がないことなどを
併有してサーマルヘッドとの適合性のよいことが要請さ
れている。
トン化合物と有機酸またはフエノール化合物とが化学的
に反応して発色する。この場合感熱記録シートに要求さ
れる基本的性質としてはその発色が良好であると共に外
観ができるだけ白くて自然紙観があり、しかも長期保存
性であること、のほか、特に重要不可欠の特性として、
(イ)感度の高いこと、(ロ)スティッキング（貼付き）がな
いこと、(ハ)サーマルヘッドに粕付着がないことなどを
併有してサーマルヘッドとの適合性のよいことが要請さ
れている。
このように感熱記録材料は、その用途に応じて上記性質
を有することが望まれるが、この種の染料タイプの発色
系のものは光、水、温度、可塑剤および油等に対して不
安定であるために、保存時の経時変化が常に問題とな
る。従ってこのような記録シートを用いてこれに所望の
印字を施す時は、その記録発色は極めて鮮明に発現する
が、該発色部に可塑剤を多く含んだプラスチックフィル
ム（例えば塩化ビニルの軟質フィルム）を密着させた
り、油や脂肪類の付着したまま保存したりすると、その
接着部分が退色してしまうという欠点があった。また発
色部が長時間水に接触した場合にも著しい退色の生じる
ことが常である。
を有することが望まれるが、この種の染料タイプの発色
系のものは光、水、温度、可塑剤および油等に対して不
安定であるために、保存時の経時変化が常に問題とな
る。従ってこのような記録シートを用いてこれに所望の
印字を施す時は、その記録発色は極めて鮮明に発現する
が、該発色部に可塑剤を多く含んだプラスチックフィル
ム（例えば塩化ビニルの軟質フィルム）を密着させた
り、油や脂肪類の付着したまま保存したりすると、その
接着部分が退色してしまうという欠点があった。また発
色部が長時間水に接触した場合にも著しい退色の生じる
ことが常である。
これらの退色は通常無色ないし淡色のラクトン化合物を
主とする染料を使用する発色系すなわち染料発色型の感
熱記録材料において、特に顕著に現われ、前記感熱記録
材料が油や可塑剤と接触時に発生する共通の問題として
従来からその解消が強く要請されてきた。
主とする染料を使用する発色系すなわち染料発色型の感
熱記録材料において、特に顕著に現われ、前記感熱記録
材料が油や可塑剤と接触時に発生する共通の問題として
従来からその解消が強く要請されてきた。
従来の感熱記録材料におけるこのような保存性を改良し
たものとして、感熱発色層上に水溶性高分子化合物オー
バーコート層を設けることが提案されているが、このも
のはオーバーコート層が熱伝導を妨げるため、熱感度が
悪くなり、しかも、オーバーコート層の塗工工程が必要
なため、コスト高になるという欠点があった。更に、こ
のようなオーバーコート層を塗工した感熱記録材料を切
断加工、粘着加工等を施して製造した感熱ラベルや感熱
乗車券では、油などが切断面より浸透して印字部の消色
を引き起こすため、この様なオーバーコート層の塗工は
本質的な解決策とはならない。
たものとして、感熱発色層上に水溶性高分子化合物オー
バーコート層を設けることが提案されているが、このも
のはオーバーコート層が熱伝導を妨げるため、熱感度が
悪くなり、しかも、オーバーコート層の塗工工程が必要
なため、コスト高になるという欠点があった。更に、こ
のようなオーバーコート層を塗工した感熱記録材料を切
断加工、粘着加工等を施して製造した感熱ラベルや感熱
乗車券では、油などが切断面より浸透して印字部の消色
を引き起こすため、この様なオーバーコート層の塗工は
本質的な解決策とはならない。
（発明の解決しようとする問題点） 本発明はこれらの問題点を解消し耐水性、耐可塑剤性お
よび耐油性の向上した長期保存性を有する感熱記録材料
を提供しようとするものであり、例えば自動券売機用感
熱記録型の乗車券として使用する場合は勿論、保存性を
必要とする回数券や定期券などへの使用、ＰＯＳ用バー
コード値付けシステムによる生鮮食料品および油類の多
い肉などのポリ塩化ビニルフィルムで包装した場合の包
装面に貼着するラベル用紙などとしての用途に適するば
かりでなく、長期保存用のファクシミリ用紙やプリンタ
ー用紙としても利用できる感熱記録材料を提供するので
ある。
よび耐油性の向上した長期保存性を有する感熱記録材料
を提供しようとするものであり、例えば自動券売機用感
熱記録型の乗車券として使用する場合は勿論、保存性を
必要とする回数券や定期券などへの使用、ＰＯＳ用バー
コード値付けシステムによる生鮮食料品および油類の多
い肉などのポリ塩化ビニルフィルムで包装した場合の包
装面に貼着するラベル用紙などとしての用途に適するば
かりでなく、長期保存用のファクシミリ用紙やプリンタ
ー用紙としても利用できる感熱記録材料を提供するので
ある。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、通常無色ないし淡色の発色性染料と、こ
の発色剤と接触して呈色する顕色剤とを含有する感熱発
色層を有する感熱記録材料において、通常使用されるフ
ルオラン系ラクトン化合物と異なる。式 で表わされる２，２−ビス｛４−［６′−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ
［フタリド−３，９′−キサンテン］−２′−イルアミ
ノ］フエニル｝プロパンを発色性染料として使用すると
ともに、前記顕色剤として、式 （式中、Ｒ１，Ｒ２は任意の置換基であって、ｍ及びｎ
は０〜４の整数である。） 又は （式中、Ｒ３及びＲ４は水素原子または水酸基を示す。
但し、Ｒ３，Ｒ４が同時に、水素原子を示すことはな
い。又、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、アルコキシル基、アリールオキシル基またはベンジ
ルオキシ基を示す。） で表わされるスルホニルジフエノール化合物から選ばれ
る少くとも１種の化合物と、没食子酸ステアリルとの組
合せを使用してなる感熱記録材料は、前記の如き、感熱
記録シートに要求される基本的性質を満たすと共に耐水
性、耐可塑剤性、耐油性、耐光性等の保存性が著しく向
上した感熱記録材料が得られることを見出した。
の発色剤と接触して呈色する顕色剤とを含有する感熱発
色層を有する感熱記録材料において、通常使用されるフ
ルオラン系ラクトン化合物と異なる。式 で表わされる２，２−ビス｛４−［６′−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ
［フタリド−３，９′−キサンテン］−２′−イルアミ
ノ］フエニル｝プロパンを発色性染料として使用すると
ともに、前記顕色剤として、式 （式中、Ｒ１，Ｒ２は任意の置換基であって、ｍ及びｎ
は０〜４の整数である。） 又は （式中、Ｒ３及びＲ４は水素原子または水酸基を示す。
但し、Ｒ３，Ｒ４が同時に、水素原子を示すことはな
い。又、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、アルコキシル基、アリールオキシル基またはベンジ
ルオキシ基を示す。） で表わされるスルホニルジフエノール化合物から選ばれ
る少くとも１種の化合物と、没食子酸ステアリルとの組
合せを使用してなる感熱記録材料は、前記の如き、感熱
記録シートに要求される基本的性質を満たすと共に耐水
性、耐可塑剤性、耐油性、耐光性等の保存性が著しく向
上した感熱記録材料が得られることを見出した。
発色性染料及び顕色剤として前記の如き特殊な化合物の
組み合わせを採用することにより、感熱発色層上に水溶
性高分子化合物を主成分とするオーバーコート層を設け
る必要がなく、ポリ塩化ビニルの軟質フィルムと密着し
たときとか油や脂肪類が付着したときの退色についても
その適切な防止が可能となり、安定性、保存性にすぐれ
た効果を示す。
組み合わせを採用することにより、感熱発色層上に水溶
性高分子化合物を主成分とするオーバーコート層を設け
る必要がなく、ポリ塩化ビニルの軟質フィルムと密着し
たときとか油や脂肪類が付着したときの退色についても
その適切な防止が可能となり、安定性、保存性にすぐれ
た効果を示す。
以下本発明の感熱記録材料に使用する材料について詳細
に説明する。
に説明する。
発色性染料としては、前記式(I)を有する２，２−ビス
｛４−［６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−３′−メチルスピロ［フタリド−３，９′−キサ
ンテン］−２′−イルアミノ］フエニル｝プロパンを単
独又は２種以上混合して使用する。このような混合ロイ
コ染料としては、この種の感熱材料に使用されているも
のが任意に使用され、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ピロジリノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリノ
フルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフエ
ニル）アミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（メタトリフルオロメチ
ル）アニリノフルオランなどのフルオラン系、３，３−
ビス−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチル
アミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）、
３，３−ビス−（ｐ−ジブチルアミノフエニル）フタリ
ド、３，３−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フ
タリド、４−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノトリフ
エニルメタンラクトンなどのトリフエニルメタン系、３
−メチル−ジ−β−ナフトスピロラン、１，３，３−ト
リメチル−６′−クロロ−８′−メトキシインドリノベ
ンゾスピロランなどのスピロラン系、さらにはオーラミ
ン系、ローダミンラクタム系、フエノチアジン系などの
ロイコ染料も使用される。たゞしこれら代表例に限定さ
れるものではない。
｛４−［６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−３′−メチルスピロ［フタリド−３，９′−キサ
ンテン］−２′−イルアミノ］フエニル｝プロパンを単
独又は２種以上混合して使用する。このような混合ロイ
コ染料としては、この種の感熱材料に使用されているも
のが任意に使用され、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ピロジリノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリノ
フルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフエ
ニル）アミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（メタトリフルオロメチ
ル）アニリノフルオランなどのフルオラン系、３，３−
ビス−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチル
アミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）、
３，３−ビス−（ｐ−ジブチルアミノフエニル）フタリ
ド、３，３−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フ
タリド、４−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノトリフ
エニルメタンラクトンなどのトリフエニルメタン系、３
−メチル−ジ−β−ナフトスピロラン、１，３，３−ト
リメチル−６′−クロロ−８′−メトキシインドリノベ
ンゾスピロランなどのスピロラン系、さらにはオーラミ
ン系、ローダミンラクタム系、フエノチアジン系などの
ロイコ染料も使用される。たゞしこれら代表例に限定さ
れるものではない。
本発明に於て、顕色剤の一方として使用する、一般式(I
I)又は(III)で表わされるスルホニルジフエノール化合
物としては、例えば、４，４′−ジヒドロキシジフエニ
ルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフエニルスルホ
ン、３，３′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、３，
３′−ジアミノ−４，４′−ジヒドロキシ−ジフエニル
スルホン、３，３′−ジアミノ−４，４′−ジヒドロキ
シジフエニルスルホン、３，３′−ジアリル−４，４′
−ジヒドロキシジフエニルスルホン、３，３′−ジクロ
ロ−４，４′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、４−
ヒドロキシ−ジフエニルスルホン４−ヒドロキシ−４′
−イソプロピルジフエニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−イソプロピルオキシジフエニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−ベンジルオキシジフエニルスルホン、
２，４−ジヒドロキシ−ジフエニルスルホン、２，４−
ジヒドロキシ−４′−メチルジフエニルスルホン、３，
４−ジヒドロキシフエニル−ｐ−トリスルホン等が挙げ
られるが、これに限定されるものではない。この顕色剤
はロイコ染料１重量部に対し１〜５重量部、好ましくは
１．５〜３重量部が用いられる。
I)又は(III)で表わされるスルホニルジフエノール化合
物としては、例えば、４，４′−ジヒドロキシジフエニ
ルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフエニルスルホ
ン、３，３′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、３，
３′−ジアミノ−４，４′−ジヒドロキシ−ジフエニル
スルホン、３，３′−ジアミノ−４，４′−ジヒドロキ
シジフエニルスルホン、３，３′−ジアリル−４，４′
−ジヒドロキシジフエニルスルホン、３，３′−ジクロ
ロ−４，４′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、４−
ヒドロキシ−ジフエニルスルホン４−ヒドロキシ−４′
−イソプロピルジフエニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−イソプロピルオキシジフエニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−ベンジルオキシジフエニルスルホン、
２，４−ジヒドロキシ−ジフエニルスルホン、２，４−
ジヒドロキシ−４′−メチルジフエニルスルホン、３，
４−ジヒドロキシフエニル−ｐ−トリスルホン等が挙げ
られるが、これに限定されるものではない。この顕色剤
はロイコ染料１重量部に対し１〜５重量部、好ましくは
１．５〜３重量部が用いられる。
本発明では、顕色剤として前記スルホニルジフエノール
化合物と組み合わせて、没食子酸ステアリルを使用す
る。没食子酸ステアリルは、ロイコ染料に対して０．１
〜２重量部、好ましくは０．２〜１．５重量部の割合で
使用する。
化合物と組み合わせて、没食子酸ステアリルを使用す
る。没食子酸ステアリルは、ロイコ染料に対して０．１
〜２重量部、好ましくは０．２〜１．５重量部の割合で
使用する。
スルホニルジフエノール化合物は比較的保存性が高く、
式(I)の発色性染料と共に使用する場合、耐油性、耐可
塑剤性に優れた効果を示す。しかしながら、これらは高
融点であるために発色性およびサーマルヘッドとの適合
性に難点がある。本発明者らはこのスルホニルジフエノ
ール化合物の優れた高保存性を利用しつつ、高感度感熱
記録材料への適用を可能ならしめるべく鋭意研究を重ね
た結果、没食子酸ステアリルと組合せて使用することに
より発色濃度を増大することができることを見出し、本
発明を完成するに到った。本発明の感熱記録材料は、ス
ルホニルジフエノール化合物を単独使用する場合と比較
して地肌カブリが少く、優れており、しかも保存性が高
く、且つ記録適性が良好で、高感度である。
式(I)の発色性染料と共に使用する場合、耐油性、耐可
塑剤性に優れた効果を示す。しかしながら、これらは高
融点であるために発色性およびサーマルヘッドとの適合
性に難点がある。本発明者らはこのスルホニルジフエノ
ール化合物の優れた高保存性を利用しつつ、高感度感熱
記録材料への適用を可能ならしめるべく鋭意研究を重ね
た結果、没食子酸ステアリルと組合せて使用することに
より発色濃度を増大することができることを見出し、本
発明を完成するに到った。本発明の感熱記録材料は、ス
ルホニルジフエノール化合物を単独使用する場合と比較
して地肌カブリが少く、優れており、しかも保存性が高
く、且つ記録適性が良好で、高感度である。
感熱発色層の結着剤としては公知のものは全て使用可能
である。ただ、前記発色性染料および前記顕色性物質の
各分散液と混合した時に、液が発色したり凝集したりあ
るいは高粘度となったりするようなものでないことが好
ましく、また感熱記録用シートの形成皮膜が強いこと、
感熱作用のないこと、さらには上記スティッキングに関
して適性のあることなどが要求される。
である。ただ、前記発色性染料および前記顕色性物質の
各分散液と混合した時に、液が発色したり凝集したりあ
るいは高粘度となったりするようなものでないことが好
ましく、また感熱記録用シートの形成皮膜が強いこと、
感熱作用のないこと、さらには上記スティッキングに関
して適性のあることなどが要求される。
通常の水系結合剤としてはポリビニルアルコール、変性
澱粉、アラビヤゴム、ゼラチン、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリア
クリルアマイド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
スチレン−ブタジエンラテックス、アクリル酸エステル
共重合体の乳化物などが使用できる。
澱粉、アラビヤゴム、ゼラチン、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリア
クリルアマイド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
スチレン−ブタジエンラテックス、アクリル酸エステル
共重合体の乳化物などが使用できる。
塗膜に耐水性を付与するためには、反応基、例えばアセ
トアセチル基、カルボキシル基、アミド基等、を含有す
る水溶性高分子物質と硬化剤の組合せが望ましい。硬化
剤としては、グリオキザール、ポリアルデヒドなどのジ
アルデヒド系、ポリエチレンイミンなどのポリアミン
系、エポキシ系ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシジ
ルエーテルなどのジグリシジル系、ジメチロールウレア
などの他、過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、塩化マグ
ネシウムなどの金属塩、塩化アンモニウムなどの公知の
化合物を用いる。
トアセチル基、カルボキシル基、アミド基等、を含有す
る水溶性高分子物質と硬化剤の組合せが望ましい。硬化
剤としては、グリオキザール、ポリアルデヒドなどのジ
アルデヒド系、ポリエチレンイミンなどのポリアミン
系、エポキシ系ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシジ
ルエーテルなどのジグリシジル系、ジメチロールウレア
などの他、過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、塩化マグ
ネシウムなどの金属塩、塩化アンモニウムなどの公知の
化合物を用いる。
この外、感熱発色層には、必要に応じ、更に、この種の
感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填
料、界面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用す
ることは差支えない。この場合、填料としては、例え
ば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、ク
レー、タルク、焼成クレー、シリカ、ケイソウ土、合成
ケイ酸アルミニウム、合成ケイ酸マグネシウム、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉
末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができ、熱可融性物質としては、例えば、ステ
アリン酸アミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、オ
レイン酸アミド、パルミチル酸アミド、ヤシ脂肪酸アミ
ド、ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワッ
クスなどのワックス類、テレフタル酸ジメチルエステ
ル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエステル、１−
ヒドロキシナフトエ酸フエニルエステル、１，２−ジ
（３−メチルフエノキシ）エタン、１，２−ジフエノキ
シエタン、１−フエノキシ−２−（４−メチルフエノキ
シ）エタン、炭酸ジフエニル、ｐ−ベンジルビフエニ
ル、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフエノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−ｔ
−ブチル−３−メチルフエノール）、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエ
ニル）ブタン、２，２′−メチレンビス（４−エチル−
６−ｔ−ブチルフエノール）、２，４−ジ−ｔ−ブチル
−３−メチルフエノール、４，４′−チオビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフエノール）等のヒンダードフエ
ノール類、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベン
ジルオキシベンゾフエノン等の増感剤、滑剤、酸化防止
剤、紫外線防止剤などの各種熱可融性物質などが挙げら
れる。増熱可融性物質の添加量については特に限定する
ものでなく、一般に顕色剤１重量部に対して４重量部以
下程度の範囲が好ましい。
感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填
料、界面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用す
ることは差支えない。この場合、填料としては、例え
ば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、ク
レー、タルク、焼成クレー、シリカ、ケイソウ土、合成
ケイ酸アルミニウム、合成ケイ酸マグネシウム、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉
末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができ、熱可融性物質としては、例えば、ステ
アリン酸アミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、オ
レイン酸アミド、パルミチル酸アミド、ヤシ脂肪酸アミ
ド、ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワッ
クスなどのワックス類、テレフタル酸ジメチルエステ
ル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエステル、１−
ヒドロキシナフトエ酸フエニルエステル、１，２−ジ
（３−メチルフエノキシ）エタン、１，２−ジフエノキ
シエタン、１−フエノキシ−２−（４−メチルフエノキ
シ）エタン、炭酸ジフエニル、ｐ−ベンジルビフエニ
ル、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフエノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−ｔ
−ブチル−３−メチルフエノール）、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエ
ニル）ブタン、２，２′−メチレンビス（４−エチル−
６−ｔ−ブチルフエノール）、２，４−ジ−ｔ−ブチル
−３−メチルフエノール、４，４′−チオビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフエノール）等のヒンダードフエ
ノール類、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベン
ジルオキシベンゾフエノン等の増感剤、滑剤、酸化防止
剤、紫外線防止剤などの各種熱可融性物質などが挙げら
れる。増熱可融性物質の添加量については特に限定する
ものでなく、一般に顕色剤１重量部に対して４重量部以
下程度の範囲が好ましい。
本発明の感熱記録材料に用いる支持体としては、上質
紙、中質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、
板紙、薄葉紙などの紙類が一般に使用されるが、プラス
チックフィルム、合成紙、ラミネート紙、アルミ箔など
も用いることができる。
紙、中質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、
板紙、薄葉紙などの紙類が一般に使用されるが、プラス
チックフィルム、合成紙、ラミネート紙、アルミ箔など
も用いることができる。
（実施例） 以下に本発明の実施例によってさらに具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。各実施例中
の部は重量部を示している。
が、勿論これらに限定されるものではない。各実施例中
の部は重量部を示している。
実施例１ (1)Ａ液調製 ２，２−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロへ キシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチ ルスピロ〔フタリド−３，９′−キサンテン〕 −２′−イルアミノ〕フエニル｝プロパン ６部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６部 水 １０部 (2)Ｂ液調製 ４，４′−ジヒドロキシジフエニルスルホン２５部 没食子酸ステアリル ７部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３２部 水 ３６部 上記Ａ液およびＢ液を夫々別々にサンドミルで平均粒径
３μ以下に粉砕、分散する。
３μ以下に粉砕、分散する。
(3)感熱発色層の形成 炭酸カルシウム６０％水分散液５０部、Ａ液２５部、結
着剤として、１０％（アセト酢酸アリル−アクリルアミ
ド−ＰＶＡ共重合体、組成比：２／３／５）２００部、
Ｂ液７５部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液１７部、３
０％パラフィンワックス１０部、３０％１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチル
フエニル）ブタン分散液１０部、３０％炭酸ジフエニル
分散液７５部、および３０％ポリアルデヒド溶液３部を
混合し、塗液とする。この塗液を５０ｇ／m2の基紙上に
乾燥重量が６ｇ／m2になるように塗工した後、スーパー
カレンダー処理を行いベック平滑度３００〜３５０秒の
感熱発色層を設けた。
着剤として、１０％（アセト酢酸アリル−アクリルアミ
ド−ＰＶＡ共重合体、組成比：２／３／５）２００部、
Ｂ液７５部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液１７部、３
０％パラフィンワックス１０部、３０％１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチル
フエニル）ブタン分散液１０部、３０％炭酸ジフエニル
分散液７５部、および３０％ポリアルデヒド溶液３部を
混合し、塗液とする。この塗液を５０ｇ／m2の基紙上に
乾燥重量が６ｇ／m2になるように塗工した後、スーパー
カレンダー処理を行いベック平滑度３００〜３５０秒の
感熱発色層を設けた。
実施例２ 実施例１において、Ｂ液に代え下記のＣ液を使用した外
は、実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得
た。
は、実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得
た。
(1)Ｃ液調製 ２，４′−ジヒドロキシジフエニルスルホン２５部 没食子酸ステアリル ７部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３２部 水 ３６部 実施例３ 実施例１において、Ｂ液に代え下記のＤ液を使用した外
は、実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得
た。
は、実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得
た。
(1)Ｄ液調製 ３，４−ジヒドロキシジフエニル−ｐ−トリ スルホン ２５部 没食子酸ステアリル ７部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３２部 水 ３６部 実施例４ 実施例１において、Ｂ液に代え下記のＥ液を使用した外
は、実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得
た。
は、実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得
た。
(1)Ｅ液調製 ４−ヒドロキシ−４′−メチルジフエニル スルホン ２５部 没食子酸ステアリル ７部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３２部 水 ３６部 比較例１ 実施例１において、Ｂ液に代え下記のＦ液を使用した外
は、実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得
た。
は、実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得
た。
(1)Ｆ液調製 ４，４′−ジヒドロキシジフエニルスルホン３２部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３２部 水 ３６部 比較例２ 実施例１のＢ液に代え下記のＧ液を使用した外は、実施
例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
(1)Ｇ液調製 ビスフエノールＡ ３２部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３２部 水 ３６部 比較例３ 実施例１のＢ液に代え下記のＨ液を使用した外は、実施
例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
(1)Ｈ液調製 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ３２部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３２部 水 ３６部 比較例４ 実施例１のＢ液の代わりにＩ液を使用した以外はすべて
実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
実施例１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
(1)Ｉ液調製 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７− アニリノフルオラン ６部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６部 水 １０部 比較例５ 実施例３のＡ液の代りにＩ液を使用した以外は実施例３
と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
上記の実施例および比較例の各感熱記録材料を室温で３
日間放置後、それぞれを薄膜ラインヘッド塔載のプリン
ターでヘッド電力０．７Ｗにて、ベタ印字を行ない、そ
の時の記録適性評価および発色濃度を測定した。尚、発
色濃度はマクベス反射濃度計（ＲＤ−５１４）により測
定し、記録適性はスティッキング（ヘッドへの貼付き）
により評価した。次いでこのものから常法により所定の
供試片を作成し、発色部の耐水性、耐塩ビフィルム性お
よび耐油性を次の試験により測定した。その結果を表に
示す。この表から明らかなように各実施例においては、
それぞれ満足すべき結果を得たが、各比較例では何らか
の性質において適切な結果が得られていない。
日間放置後、それぞれを薄膜ラインヘッド塔載のプリン
ターでヘッド電力０．７Ｗにて、ベタ印字を行ない、そ
の時の記録適性評価および発色濃度を測定した。尚、発
色濃度はマクベス反射濃度計（ＲＤ−５１４）により測
定し、記録適性はスティッキング（ヘッドへの貼付き）
により評価した。次いでこのものから常法により所定の
供試片を作成し、発色部の耐水性、耐塩ビフィルム性お
よび耐油性を次の試験により測定した。その結果を表に
示す。この表から明らかなように各実施例においては、
それぞれ満足すべき結果を得たが、各比較例では何らか
の性質において適切な結果が得られていない。
(1)耐水性試験：供試片を水中に２４時間（常温 下）浸漬後取出し、保護層の溶 出状態、および乾燥後の残存濃 度より評価する。
(2)耐塩ビフィルム性試験：供試片に軟質ポリ塩 化ビニルフィルムを重ね合わ
せ、 ２０℃において３００ｇ／cm2
の 荷重下で２４時間両者を接触さ せた場合の各残存濃度より評価 する。
せ、 ２０℃において３００ｇ／cm2
の 荷重下で２４時間両者を接触さ せた場合の各残存濃度より評価 する。
(3)耐油性試験：供試片に綿実油を常法により塗 布し、２０℃において、２４時 間放置後の各残存濃度より評価 する。
表から明らかなように、実施例１〜４においては比較例
１〜５の場合に比較して耐水性、耐塩ビフィルム性、耐
油性ともすぐれた結果を得ることができた。
１〜５の場合に比較して耐水性、耐塩ビフィルム性、耐
油性ともすぐれた結果を得ることができた。
（発明の効果） 本発明の感熱記録材料は、水溶性高分子化合物などによ
るオーバーコート層を何等設けることなく、すぐれた耐
水性、耐可塑剤性、耐油性を示すことを可能としたもの
であって、感熱記録材料における保存性が格段に高めた
ものである。その結果、とりわけ本質的な長期保存性が
要求される定期券、回数券、ラベル用紙又はプリンター
用紙などの、より広範な用途における使用可能性を拡大
するという効果を奏するものである。
るオーバーコート層を何等設けることなく、すぐれた耐
水性、耐可塑剤性、耐油性を示すことを可能としたもの
であって、感熱記録材料における保存性が格段に高めた
ものである。その結果、とりわけ本質的な長期保存性が
要求される定期券、回数券、ラベル用紙又はプリンター
用紙などの、より広範な用途における使用可能性を拡大
するという効果を奏するものである。
Claims (1)
- 【請求項１】発色性染料と顕色剤とを含有する感熱発色
層を有する感熱記録材料において、発色性染料として、
式 で表わされる２，２−ビス｛４−［６′−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ
［フタリド−３，９′−キサンテン］−２′−イルアミ
ノ］フエニル｝プロパンを使用し、かつ顕色剤として、
式 （式中、Ｒ１，Ｒ２は任意の置換基であって、ｍ及びｎ
は０〜４の整数である。）及び式 （式中、Ｒ３及びＲ４は水素原子または水酸基を示す
が、Ｒ３及びＲ４が同時に、水素原子を示すことはな
く、又、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、アルコキシル基、アリールオキシル基及びベンジル
オキシ基から成る群から選ばれた基を示す。）で表わさ
れるスルホニルジフエノール化合物の群から選択された
少くとも１種の化合物と没食子酸ステアリルとを組み合
わせて使用したことを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62044756A JPH062431B2 (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62044756A JPH062431B2 (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63209992A JPS63209992A (ja) | 1988-08-31 |
| JPH062431B2 true JPH062431B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=12700273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62044756A Expired - Lifetime JPH062431B2 (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062431B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0313385A (ja) * | 1989-06-13 | 1991-01-22 | Showa Denko Kk | 感熱記録材料 |
-
1987
- 1987-02-27 JP JP62044756A patent/JPH062431B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63209992A (ja) | 1988-08-31 |
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