JP3325970B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料、詳しく
は、特定のベンゾトリアゾール化合物を含有してなり、
特に、日光、蛍光灯等に長時間照射された場合にも印字
装置の発色部および地肌部の変色が防止された、耐光性
等の保存性の良好な感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】感熱記
録材料は、通常無色ないし淡色の発色性物質と熱の作用
を受けると発色性物質を発色させる顕色剤とを、増感
剤、バインダーおよびその他の添加剤とともに、紙、合
成紙、プラスチックフィルムもしくはシートなどの支持
体表面に塗布することにより製造されている。そして、
記録装置において、サーマルヘッドや熱ペンなどの発熱
素子が接触した時に、発色性物質と顕色剤が反応して黒
色などに発色して記録される。而してかかる記録体は、
他の記録体に比較して現像や定着などの煩雑な処理を施
すことがなく、比較的簡単な装置でしかも短時間で記録
が得られること、騒音の発生が少ないことや環境汚染が
少ないこと、コストが安いことなどの利点があるため
に、図書、文書などの複写ばかりでなく、各種計測用記
録紙、コンピューター、ファクシミリ、テレックス、乗
車券自動販売機、プリペイドカード、ラベルなどの記録
材料として広く使用されている。

【０００３】従来の感熱記録材料においては、発色性物
質（ロイコ染料）、これを熱的に発色させる顕色剤およ
び必要に応じて用いられる増感剤を適切に組み合わせて
用いることにより、発色感度および地肌カブリの観点か
らは実用上満足しえるものが得られている。

【０００４】しかしながら、これらの感熱記録体を日光
や照明に長時間暴露した場合には、印字装置の発色部
（印字部）がかすんだりあるい消えてしまうばかりでな
く、地肌部が黄変してしまう欠点があり、ファクシミリ
受信紙やワープロ、パソコン等のプリントアウトを机上
に放置した場合には、記録画像が不鮮明となり、文書保
存面でも問題となっている。

【０００５】さらに、従来の感熱記録材料は、耐光性に
劣るばかりでなく、指紋あるいは塩化ビニル樹脂製のデ
スクマットから移行する可塑剤によっても同様に保存性
が低下してしまう欠点があり、感熱記録材料の保存性を
改善することが強く求められていた。

【０００６】このため、特開昭５８−８７０９３号公
報、特開昭６３−１５７８３号公報、特開平３−２３９
８６号公報、特開平５−８５４５号公報等にはベンゾト
リアゾール化合物を用いることによって、耐指紋性ある
いは耐可塑剤性等の耐油性および耐光性を改善すること
が提案されているが、これらの化合物を用いた場合の効
果はまだまだ不十分であり、しかも、これらの公報に記
載された化合物を用いた場合には、印字装置の地肌部の
変色（地肌カブリ）が大きくなる欠点もあり、実用上は
到底満足できるものではなかった。

【０００７】従って、本発明の目的は、特定のベンゾト
リアゾール化合物を含有してなり、特に、日光、蛍光灯
等に長時間照射された場合にも印字装置の発色部および
地肌部の変色が防止された、耐光性等の保存性の良好な
感熱記録材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々鋭意
検討を重ねた結果、１分子中に３個のヒドロキシフェニ
ル基を有し、しかもその内の１個以上がベンゾトリアゾ
ール化された構造を有する特定のベンゾトリアゾール化
合物を感熱記録層中に含有させることによって、上記目
的を達成し得ることを見出し、本発明に到達した。

【０００９】即ち、本発明は、無色ないし淡色の発色性
物質と、熱の作用を受けると該発色性物質を発色させる
顕色剤とを含有する感熱記録層を支持体表面に形成させ
た感熱記録材料において、上記感熱記録層中に、上記顕
色剤の少なくとも一部として、下記一般式（Ｉ）で表さ
れるベンゾトリアゾール化合物の少なくとも一種を含有
してなることを特徴とする感熱記録材料を提供するもの
である。また、本発明は、無色ないし淡色の発色性物質
と、熱の作用を受けると該発色性物質を発色させる顕色
剤とを含有する感熱記録層を支持体表面に形成させた感
熱記録材料において、上記感熱記録層中に、下記一般式
（II）で表されるベンゾトリアゾール化合物の少なくと
も一種を含有してなることを特徴とする感熱記録材料を
提供するものである。

【００１０】

【化３】

【００１１】以下、本発明の感熱記録材料について詳細
に説明する。

【００１２】本発明に用いられる上記一般式（Ｉ）また
は（II）で表されるベンゾトリアゾール化合物におい
て、Ａで表される１，１，１−アルカントリイル基とし
ては、例えば、メタントリイル、１，１，１−エタント
リイル、１，１，１−プロパントリイル、１，１，１−
ブタントリイル、１，１，１−ペンタントリイル等の基
が挙げられ、ベンゼントリイル基としては、１，３，５
−ベンゼントリイル、１，２，４−ベンゼントリイル等
の基が挙げられ、Ｘで表されるハロゲン原子としては、
塩素、フッ素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

【００１３】従って、上記一般式（Ｉ）または（II）で
表されるベンゾトリアゾール化合物の代表例としては、
下記〔化３〕〜〔化８〕のNo.1〜No.6に示す化合物等が
挙げられる。

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】上記一般式（Ｉ）または（II）で表される
ベンゾトリアゾール化合物は、感熱記録材料の耐光性等
の保存性を改善する効果に優れるが、ベンゾトリアゾー
ル化されていないヒドロキシフェニル基を有する化合物
（ｎが１または２を示す化合物）はそれ自身で顕色剤と
しての効果をも有しており、他の顕色剤を用いなくとも
保存安定性に優れた感熱記録材料を得ることができる。

【００２１】上記ベンゾトリアゾール化合物は、公知の
化合物であり、例えば、トリス（ヒドロキシフェニル）
アルカンまたはトリス（ヒドロキシフェニル）ベンゼン
化合物を周知の方法でベンゾトリアゾール化することに
よって容易に製造することができる。

【００２２】上記ベンゾトリアゾール化合物の使用量
は、要求される性能および記録適性、染料（発色性物
質）あるいは併用される他の顕色剤、増感剤などの他の
添加剤の種類および使用量によっても変わるため、特に
限定されるものではないが、通常、発色性物質１重量部
に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５
重量部が使用される。上記ベンゾトリアゾール化合物の
使用量が発色性物質１重量部に対して０．０１重量部未
満の場合には保存性の改善効果が乏しく、また、１０重
量部を超えて使用してもその効果はそれ以上大きくなら
ず不経済である。

【００２３】本発明においては、通常、無色ないし淡色
の発色性物質が使用され、該発色性物質としては、各種
の染料が周知であり、一般の感熱記録紙などに用いられ
ているものであれば特に制限を受けない。

【００２４】上記染料（発色性物質）の具体例として
は、（１）トリアリールメタン系化合物；例えば、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２
−フェニル−３−インドリル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル−３
−インドリル）フタリド、３，３−ビス（９−エチル−
３−カルバゾリル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニル−３−インドリル）−５−
ジメチルアミノフタリドなど、（２）ジフェニルメタン
系化合物；例えば、４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベ
ンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリ
クロロフェニルロイコオーラミンなどのＮ−ハロフェニ
ルロイコオーラミンなど、（３）キサンテン系化合物；
例えば、ローダミン−β−アニリノラクタム、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−
７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプロピル
アミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシエチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（４−（４−アニリノ）アニリ
ノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオランな
ど、（４）チアジン系化合物；例えば、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルーなど、（５）スピロ系化合物；例えば、３−メ
チルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフト
ピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチ
ルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピランなど、
その他、３，５’，６−トリス（ジメチルアミノ）−ス
ピロ〔９Ｈ−フルオレン−９，１’（３’Ｈ）−イソベ
ンゾフラン〕−３’−オン、１，１−ビス〔２−（４−
ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニ
ル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロ（３
Ｈ）イソベンゾフラン−３−オンなどが挙げられ、ま
た、これらの染料は１種又は２種以上を混合して用いる
こともできる。

【００２５】また、先述のように、本発明で用いられる
ベンゾトリアゾール化合物の内、ｎが１または２の化合
物はそれ自身顕色剤としての効果を奏するので、他の顕
色剤を用いる必要はないが、ｎが１または２の化合物を
用いる場合であっても発色感度を増大させる必要がある
場合は、フェノール系、カルボン酸系あるいは金属塩系
等の周知の顕色剤を併用することができる。また、これ
らの他の顕色剤を併用することによって本発明のベンゾ
トリアゾール化合物の使用量を低減させることもでき
る。

【００２６】上記顕色剤としては、例えば、ｐ−オクチ
ルフェノール、ｐ−第三ブチルフェノール、ｐ−フェニ
ルフェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナ
フトール、β−ナフトール、ｐ−第三オクチルカテコー
ル、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノー
ル−Ａ、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−アリルフェニル）スルホン、ビス（３，
４−ジヒドロキシフェニル）スルホン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス〔２−（４−ヒ
ドロキシフェニルチオ）エトキシ〕メタン、４−（４−
イソプロポキシベンゼンスルホニル）フェノール、４−
ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、３，５−ジ第三ブチルサリチル酸な
どのフェノール類、安息香酸などの有機カルボン酸、サ
リチル酸亜鉛などの金属塩等が挙げられ、特にフェノー
ル系の顕色剤を用いることが好ましい。

【００２７】上記顕色剤の使用量は、通常、発色性物質
１重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．
２〜５重量部である。上記顕色剤の使用量が発色性物質
１重量部に対して０．１重量部未満の場合には発色感度
が不十分であり、また、１０重量部を超えて使用しても
その効果はそれ以上大きくならず不経済である。

【００２８】本発明の感熱記録材料の発色感度を高める
ために、各種の増感剤を併用することも可能である。該
増感剤としては、例えば、酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、
ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、
ベヘニン酸亜鉛、安息香酸亜鉛、サリチル酸ドデシルエ
ステル亜鉛塩、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸アルミニウムなどの金属有
機酸塩、ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチロール
アミド、ステアロイル尿素、アセトアニリド、アセトト
ルイジド、アセト酢酸アニリド、安息香酸ステアリルア
ミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレ
ンビスオクチル酸アミドなどのアミド化合物、１，２−
ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ｍ−ターフ
ェニル、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、ｐ−ベンジロキシビフェニル、ジフェニルカーボ
ネート、ビス（４−メチルフェニル）カーボネート、ジ
ベンジルオキザレート、ビス（４−メチルベンジル）オ
キザレート、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン
酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン
酸ベンジル、３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン
酸フェニル、３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン
酸アニリド、メチレンジベンゾエート、１，４−ビス
（２−ビニロキシエトキシ）ベンゼン、２−ベンジロキ
シナフタレン、４−ベンジロキシ安息香酸ベンジル、ジ
メチルフタレート、テレフタル酸ジベンジル、ジベンゾ
イルメタン、４−メチルフェノキシ−ｐ−ビフェニルな
どを挙げることができ、これらの増感剤は、通常、発色
性物質１重量部に対して０．１〜１０重量部が使用され
る。

【００２９】本発明に用いられるビスベンゾトリアゾー
ル化合物とともに、必要に応じて公知の保存安定剤を併
用することができ、特に高度の耐水性、耐熱性、耐油性
が要求される場合には他の保存安定剤を併用することに
よって目的を達成することができる。

【００３０】本発明の感熱記録材料に使用することので
きる保存安定剤としては、例えば、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，
４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフ
ェノール）、４，４’−チオビス（２−第三ブチル−５
−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（６−第三
ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン
ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）などの
ヒンダードフェノール化合物、４−ベンジロキシ−４’
−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホ
ン、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ
第三ブチルフェニル）ホスフェートなどが挙げられ、こ
れらの保存安定剤は、通常、発色性物質１重量部に対し
て０．１〜１０重量部が使用される。

【００３１】本発明に用いられるベンゾトリアゾール化
合物、通常用いられる発色性物質（無色染料）、必要に
応じて用いられる他の顕色剤、増感剤、他の保存安定剤
等は、通常、ボールミル、アトライザー、サンドグライ
ンダーなどの磨砕機あるいは適当な乳化装置により微粒
化され、目的に応じてさらに各種の添加材料を加えて塗
液とする。

【００３２】上記塗液には、通常、ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド重合体、澱
粉類、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体などの結合剤、カオリン、シリカ、珪藻土、タル
ク、二酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、水酸化アルミニウムなどの充填剤が配合されるが、
この他にワックス類、耐水化剤、分散剤、消泡剤などを
必要に応じて配合させて使用することができる。

【００３３】上記塗液を紙あるいはフィルム類に塗布す
ることによって目的とする感熱記録材料が得られ、得ら
れた感熱記録材料はファクシミリ用紙、プリンター用
紙、ラベル、値札、切符等の感熱記録材料が応用される
各種の用途に用いることができる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例をもって本発明をさらに詳細に
説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例によっ
て制限を受けるものではない。

【００３５】実施例１ ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２０ｇおよび１０％ポリビニルアルコール水溶液１
００ｇを充分に磨砕して分散液Ａを得た。

【００３６】ビスフェノールＡ２０ｇおよび１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液１００ｇを充分に磨砕して分散
液Ｂを得た。１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニ
ル）エタン２０ｇおよび１０％ポリビニルアルコール水
溶液１００ｇを充分に磨砕して分散液Ｃを得た。

【００３７】ステアリン酸アミド２０ｇを１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液１００ｇとともにボールミル中で
磨砕して分散液Ｄを得た。

【００３８】ポリエチレンワックス２０ｇを１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液１００ｇとともにボールミル中
で磨砕して分散液Ｅを得た。

【００３９】試料化合物（下記〔表１〕に示す）２０ｇ
を１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇとともに
ボールミル中で磨砕して分散液Ｆを得た。

【００４０】上記分散液Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦを
１：３：２：０．３：０．３：０．５の重量比で混合
し、混合液２００ｇに対し炭酸カルシウム５０ｇを添加
し、充分に分散させて塗液とし、この塗液を５０ｇ／m²
の基紙上に厚さ３２μｍで塗布し、乾燥して感熱記録材
料を得た。

【００４１】得られた感熱記録材料を用い、感熱印字装
置（ＴＨ−ＰＭＤ：株式会社大倉電機製）を用いて、パ
ルス幅０．８ msec で印字した記録像の発色濃度及び地
肌部の濃度（初期濃度）を、マクベス濃度計（マクベス
社製ＲＤ−９３３型）により測定した。

【００４２】また、耐光性を評価するために、この発色
させた感熱記録材料をカーボンアークフェードメーター
中に入れ、１０時間照射した後の印字部の濃度を測定し
た。また、地肌部の濃度については黄色フィルターを用
いて測定した。さらに、発色させた感熱記録材料の印字
部にジオクチルフタレートをスタンプして室温で３日間
保存した後の濃度変化を測定し、耐油性を評価した。そ
れらの結果を下記〔表１〕に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【化９】

【００４５】

【化１０】

【００４６】実施例２ ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン２０ｇおよび１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液１００ｇを充分に磨砕して分散液
Ａを得た。

【００４７】ビスフェノールＡ２０ｇおよび１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液１００ｇを充分に磨砕して分散
液Ｂを得た。

【００４８】４−ベンジルビフェニル２０ｇおよび１０
％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇを充分に磨砕し
て分散液Ｃを得た。

【００４９】試料化合物（下記〔表２〕に示す）２０ｇ
を１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇとともに
ボールミル中で磨砕して分散液Ｄを得た。

【００５０】上記分散液Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄおよび微粉末状
シリカを重量比１：３：２：１：０．５の割合で混合
し、充分に分散させて塗液とし、この塗液を５０ｇ／m²
の基紙上に厚さ３２μｍで塗布し、乾燥して感熱記録材
料を得た。

【００５１】得られた感熱記録材料を用い、感熱印字装
置（ＴＨ−ＰＭＤ：株式会社大倉電機製）を用いて、パ
ルス幅０．８ msec で印字した記録像の発色濃度及び地
肌部の濃度（初期濃度）を、マクベス濃度計（マクベス
社製ＲＤ−９３３型）により測定した。

【００５２】また、この発色させた感熱記録材料を用い
て実施例１と同様の操作により、耐光性および耐油性評
価を行った。それらの結果を下記〔表２〕に示す。

【００５３】

【表２】

【００５４】実施例３ ３−ジブチルアミノ−７−（２−クロルフェニル）アミ
ノフルオラン２０ｇおよび１０％ポリビニルアルコール
水溶液１００ｇを充分に磨砕して分散液Ａを得た。

【００５５】４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホン２０ｇおよび１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液１００ｇを充分に磨砕して分散液Ｂを得た。

【００５６】４−ベンジルビフェニル２０ｇを１０％ポ
リビニルアルコール水溶液１００ｇとともにボールミル
中で磨砕して分散液Ｃを得た。

【００５７】試料化合物（下記〔表３〕に示す）２０ｇ
を１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇとともに
ボールミル中で磨砕して分散液Ｄを得た。

【００５８】上記分散液Ａ、Ｂ、Ｃおよび微粉末状シリ
カを１：２：１：０．５の重量比で混合し、ここに下記
〔表３〕に記載した重量比で分散液Ｄを加え、この混合
液２００ｇに対し炭酸カルシウム５０ｇを添加、分散さ
せて塗液とし、この塗液を用い、実施例１と同様にして
感熱記録材料を作り、実施例１と同様の操作により、耐
光性および耐油性評価を行った。それらの結果を下記
〔表３〕に示す。

【００５９】

【表３】

【００６０】実施例４ ３−ジブチルアミノ−７−（２−クロルフェニル）アミ
ノフルオラン２０ｇおよび１０％ポリビニルアルコール
水溶液１００ｇを充分に磨砕して分散液Ａを得た。

【００６１】１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニ
ル）エタン２０ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液
１００ｇとともにボールミル中で磨砕して分散液Ｂを得
た。

【００６２】試料化合物（下記〔表４〕に示す）２０ｇ
を１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇとともに
ボールミル中で磨砕して分散液Ｃを得た。

【００６３】２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール２０ｇを１０％ポリビニルアル
コール水溶液１００ｇとともにボールミル中で磨砕して
分散液Ｄを得た。

【００６４】上記分散液Ａ、Ｂ、Ｃおよび微粉末状シリ
カを１：２：３：０．５の重量比で混合し、この混合液
２００ｇに対し炭酸カルシウム５０ｇを添加、分散させ
て塗液とした。また、比較例４−２として、上記分散液
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄおよび微粉末状シリカを１：２：２：
１：０．５の重量比で混合し、この混合液２００ｇに対
し炭酸カルシウム５０ｇを添加、分散させて塗液とし
た。これらの塗液を用いて実施例１と同様にして感熱記
録材料を作り、実施例１と同様の操作により、耐光性お
よび耐油性評価を行った。それらの結果を下記〔表４〕
に示す。

【００６５】

【表４】

【００６６】上記実施例１〜４に示したように、ベンゾ
トリアゾール化合物を用いない場合には、保存安定性
（耐光性、耐油性）に劣り、特に、紫外線に照射された
場合の印字装置の発色部（印字部）の消色および地肌部
の変色が著しい。従来知られているモノベンゾトリアゾ
ール化合物を用いた場合には、耐光性は若干改善される
が、その効果は未だ不十分なばかりでなく、地肌カブリ
を生じる欠点がある。

【００６７】これに対し、本発明の特定のベンゾトリア
ゾール化合物を用いた場合には保存安定性（耐光性、耐
油性）に優れ、特に、紫外線に照射された後でも印字装
置の発色部（印字部）の消色および地肌部の変色を防止
する効果が極めて大きいばかりでなく、地肌カブリも少
ないことが明らかである。しかも、本発明の特定のベン
ゾトリアゾール化合物は他の顕色剤を用いなくとも優れ
た発色画像を与えるものであり、保存安定性に優れた顕
色剤としての効果をも奏するものである。

【００６８】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、特定のベンゾ
トリアゾール化合物を含有してなり、特に、日光、蛍光
灯等に長期間照射された場合にも印字装置の発色部およ
び地肌部の変色が防止された、耐光性等の保存性の良好
なものである。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−5289（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−15783（ＪＰ，Ａ) 国際公開93／15063（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無色ないし淡色の発色性物質と、熱の作
   用を受けると該発色性物質を発色させる顕色剤とを含有
   する感熱記録層を支持体表面に形成させた感熱記録材料
   において、上記感熱記録層中に、上記顕色剤の少なくと
   も一部として、下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される
   ベンゾトリアゾール化合物の少なくとも一種を含有して
   なることを特徴とする感熱記録材料。 【化１】
2. 【請求項２】 無色ないし淡色の発色性物質と、熱の作
   用を受けると該発色性物質を発色させる顕色剤とを含有
   する感熱記録層を支持体表面に形成させた感熱記録材料
   において、上記感熱記録層中に、下記〔化２〕の一般式
   （II）で表されるベンゾトリアゾール化合物の少なくと
   も一種を含有してなることを特徴とする感熱記録材料。【化２】