JPH07505913A - 架橋親水性樹脂および調製法 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 架橋親水性樹脂および調製法 この発明は、架橋親水性樹脂、架橋親水性樹脂の調製法および該架橋親水性樹脂 を含有する吸収剤組成物に関する。

親水性樹脂（超吸収剤ポリマーともいう）は主に、体液を吸収する身体介護用品 、たとえば赤ん坊のおむつ、成人失禁用品や婦人の生理用品に用いられる。この ような適用の場合、たとえば合成や天然の繊維または紙を基材とする織布や不織 布構造物、および軽くてふわふわしたパッドのような弾力性のある繊維塊を含有 する吸収剤構造物中に、親水性樹脂粒子が包含される。このような構造物中に用 いられる物質は、水性流体を瞬時に吸収して、吸収剤構造物全体に広げることが できる。該構造物は、親水性樹脂粒子が存在しないと、吸収能力が小さく、した がって好ましい吸収能力を得るには、多量の物質を必要とするために嵩高になり 、また圧力を加えると流体を保持しない、該吸収剤構造物の吸収力および流体保 持特性を向上させる手段は、流体を吸収して、膨潤ヒドロゲル物質となる親水性 樹脂粒子を包含させることである（米国特許第４，６１０，６７８号参照）、親 水性樹脂粒子は急速に流体を吸収し、該流体を保持して、洩れを防ぎ、また濡れ たときでさえら吸収剤構造物にさらっとした恣触を与える。

親水性樹脂の水吸収能力を増す場合には、概して、樹脂中に存在する水に可溶な ポリマー部分を増大させる。同時に、膨潤ゲルのゲル強度、加圧下の吸収能力お よび吸収速度を低下させる。吸収能力の低下および吸収剤構造物内の流体の移動 を阻止するゲルの閉塞をもたらす水吸収剤樹脂は濡れると凝集する傾向がある。

これは、吸収剤構造物の大部分を親水性樹脂粒子に取り替えて、薄い吸収剤装置 をつくる場合の注目すべき課題である。

吸収特性を改善する一つの方法は、親水性樹脂を調製するのに用いられるモノマ ー混合物中に最終生成物を架橋させる化合物を包含させることである。Ｂｒａｎ ｄＬの米国特許第４，６５４，０３９号は、親水性樹脂の調製および該樹脂の公 知の架橋剤を開示している（第６欄第３４行ないし第７欄第１６行）　、　Ｐａ ｒｋｓの米国特許第４．２９５．９８７号はポリアクリレート系親水性樹脂の架 橋剤としてのエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ アクリレートおよびメチレンビスアクリルアミドの使用を開示している１日本特 許第５５−８２１０４号はポリアクリレート系親水性樹脂の架橋剤としてのエチ レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロバント１バメタ） アクリレートおよびブチレングリコールジ（メタ）アクリレートの使用を開示し ている。Ｍａ３ｕｄａらの米国特許第４，０７６．６６３号は（Ａ＞デンプンま たはセルロース、（Ｂ）水に可溶がまたは加水分解して水に可溶となる重合可能 な二重結合を有する少なくとも１つのモノマー、および（Ｃ）架橋剤を重合させ 、さらに、必要な場合には、得られた生成物を加水分解させることによる水吸収 剤樹脂生成法を開示している。有用な架橋剤の１つとして開示されているのは、 ポリオール（たとえば、エチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセ リン、ポリオキシエチレングリコール類およびポリオキシプロピレングリコール 類）のジーまたはトリー（メタ）アクリル酸エステルのような不飽和モノ−もし くはポリ−カルボン酸とポリオールとのジーまたはポリ−エステルである。

架橋は親水性樹脂の強度を向上させ、また親水性樹脂を荷重下に１くときに吸収 された流体の保持を良くし、かつ存在する抽出物の比率を減らすが、他方、樹脂 の能力の低下をもたらし、場合によっては、所望の吸収能力を得るのに、さらに 多量の樹脂を必要とすることがある。抽出可能な物質は、水性流体に曝露すると きに親水性樹脂から抽出させることができる水に可溶のオリゴマーまたは非架橋 性ポリマーである。抽出物の存在は水吸収剤粒子の効力を低下させる。架橋剤と して有用な多くの化合物は水に可溶ではなく、該化合物を反応媒質中に存在させ て、親水性樹脂を架橋させるためには、該化合物を可溶化もしくは分散させる界 面活性剤または分散剤の存在が必要である。該分散剤や界面活性剤の存在が親水 性樹脂中の吸収剤の性質に悪影響を及ぼすことがよくある。

必要なものは、吸収能力が大きく、抽出物が少なく、かつ弾力性すなわちゲルモ ジュラスの大きい親水性樹脂である。さらに必要なものは、該樹脂の製造方法で ある。必要なものは、水に可溶な架橋剤である。親水性樹脂にとって望ましい性 質は、樹脂の用途および所望の効果によってさまざまである。したがって、必要 なものは、吸収能力や荷重下吸収性のようなさまざまな性質を有する親水性樹脂 と調製するのに適応性のある方法である。

この発明は、式１： Ｒ’−（０（Ｃ）ｌ（Ｒ’）Ｃ１ｌ（Ｒコ）Ｏ）、−Ｃ（０）−Ｒ２）、　式　 １（式中、Ｒ１はそれぞれの場合に、別個に多価Ｃ２−１゜直鎖状または分枝鎖 状アルキル部分； Ｒ２はそれぞれの場合に、別個に、Ｃ２−１゜直鎖状または分枝鎖状アルケニル 部分： Ｒ３はそれぞれの場合に、別個に、水素またはメチル；Ｘはそれぞれの場合に別 個に２以上の数；もしもＸが２ならば、ｙはそれぞれの場合に別個に３ないし８ の数；かつもしもＸが３以上ならば、ｙは別個に２ないし７の数である）に該当 する１つ以上の化合物によって架橋されたカルボキシ含有親水性樹脂を含む。

別の態様では、この発明は、Ａ）ｉ）１つ以上のエチレン性不飽和カルボン酸、 エチレン性不飽和カルボン酸無水物またはそれらの塩類および場合によりｉｉ） アクリルアミド、ビニルピロリドン、アクリロニトリル、ビニルスルホン酸、セ ルロース系モノマー、変性セルロース系モノマー、ポリビニルアルコールまたは デンプン氷解物の中の１つ以上のコモノマーを、水性媒質中で、場合により遊離 基またはレドックス触媒系を存在させ、架橋親水性樹脂を調製するような条件下 で、ｉｉｉ　）式１に該当する架橋性化合物と接触させることを含む架橋親水性 樹脂の調製法である。

別の態様では、架橋親水性樹脂が、２５ｇ／ｇ以上の遠心機分離量（ＣＣ）、２ ５ｇ７ｇ以上の荷重上吸収量（ＡＵＬ）、および０．６以上のＡＵＬ／ＣＣ比を 示すような条件下で、架橋親水性樹脂を加熱することによって、架橋親水性樹脂 の諸性質をさらに高めまたは改善することができる。ただし加熱は、架橋親水性 樹脂を乾燥させ、場合により架橋親水性樹脂の粒径を小さくする手段に付した後 に行う。

さらに別の態様では、この発明は、この発明の架橋親水性樹脂を含有する水吸収 剤構造物である６ 図１は、架橋剤の主鎖中にさまざまな量のエチレンオキシドを有する架橋樹脂の 遠心機分離量に対して、抽出物のパーセントと遠心機分離量との比をブロンドし たものである。図２は、後加熱後の遠心微分＃Ｉ量（ＣＣ（Ｔ））と後加熱前の 遠心機分Ｍｉ（ＣＣ（０））との比のみならず後加熱後の荷重上吸収量を、架橋 剤の主望中のエチレンオキシドのモル数に対してプロットしたものである。図３ は後加熱温度に対して、後加熱後の遠心機分離量と後加熱前の遠心機分離量との 比をプロットしたものである。図４は、後加熱温度に対して、後加熱後の荷重上 吸収量と後加熱前の荷重上吸収量との比のプロットを示す。図５は種々の後加熱 温度における遠心機分離量に対して、荷重上吸収量をプロットしたものである６ 図６は各後加熱温度における遠心機分離量に対して、荷重上吸収量と遠心機分離 量との比をプロットしたものである。図７は遠心機分Ｍ１に対して、各後加熱温 度において存在する抽出物の量をプロットしたものである。図８は各後加熱温度 における遠心機分離量に対して、抽出分と遠心機分離量との比をプロットしたも のである。図９は、この発明の樹脂および比較樹脂について、荷重上吸収量を時 間に対してプロットしたものである。図１０は、この発明の樹脂と比較樹脂の２ つの樹脂について、種々の時間における荷重上吸収量と最終的荷重下（６０分） 吸収量との比を時間に対してプロットしたものである。図１１は、この発明の樹 脂と比較樹脂との２つの樹脂について、荷重上吸収量を時間に対してプロットし たものである６図１２は種々の時間における荷重上吸収量と最終的６０分間の荷 重上吸収量との比を時間に対してプロットしたものである０図１３はこの発明の 樹脂および比較樹脂について、０ないし１．０ｐｓｉ（７０，３１＋ｒｍ／ｃ… ２）の種々の負荷量における荷重上吸収量をプロットしたものである。

この発明の親水性樹脂は、抽出分が少なく、かつ吸収剤ゲル粒子の弾力性が大き いのに、高吸収能力を示す。式１に該当する架橋剤は水に可溶かまたは水中に自 己分散可能であり、したがって補助的な界面活性剤または分散剤を必要としない 。水吸収剤樹脂粒子の調製法における任意の後加熱工程によって、諸性質すなわ ち、加重上吸収量、吸収能力および抽出物比率の望ましい調和が得られるように 方法を変えることができる。

この発明の架橋親水性樹脂は、１つ以上のエチレン性不飽和カルボン酸、エチレ ン性不飽和カルボン酸無水物またはそれらの塩類から誘導されるポリマーである 。さらに該ポリマーは、アクリルアミド、アクリロニトリル、ビニルピロリドン 、ビニルスルホン酸、セルロース糸上ツマー１変性セルロース系モノマー、ポリ ビニルアルコールまたはデンプン氷解物のような、吸収剤樹脂に用いるかまたは 吸収剤樹脂にグラフトさせるのに用いる業界では通常公知のコモノマーを含むこ とができる。オレフィン性不飽和カルボン酸およびカルボン酸無水物モノマーに は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、アルファクロロアクリル酸、ア ルファシアンアクリル酸、ベータメチルアクリル酸（クロトンｉ！り、アルファ フェニルアクリル酸、ベータアクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、アルフ ァクロロソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、パラクロロケイ皮酸、ベータス チリルアクリルａ（１−カルボキシ−４−フェニルブタジェン−１，３）、イタ コン酸、シトラコン酸４メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸 、フマル酸および無水マレイン酸によって代表されるアクリル酸類がある。出発 上ツマ−はアクリル酸、メタクリル酸またはそれらの塩類が好ましく、アクリル 酸またはその塩類がさらに好ましい。

式１に該当する化合物は一般に、ヒドロキシ部分当り、２ないし８個のアルキレ ンオキシド単位でアルコキシル化されており、各アルキレンオキシド鎖の末端ヒ ドロキシル部分がＣ２−１゜不飽和カルボン酸またはそのエステルでエステル化 されているＣ２−１゜ポリヒドロキシ炭化水素である。出発アルコール類は２な いし４個のヒドロキシル部分を有するＣ３−６炭素ポリヒドロキシ化合物が好ま しい、さらに好ましい出発物質はトリメチロールプロパン、グリセロール、ペン タエリトリトール、１．３−プロパンジオール、プロピレングリコール、１．４ −ブタンジオールまたはブチレングリコールである。出発アルコール類はトリメ チロールプロパン、グリセロールまたはペンタエリトリトールがより好ましく、 トリメチロールプロパンがもっとも好ましい、アルキレンオキシド鎖はエチレン オキシド部分、プロピレンオキシド部分またはブチレンオキシド部分より成るこ とがてきる、該鎖はアルキレンオキシドの単一種または種々のアルキレンオキシ ド種の混合物より成ることができる。混合物を用いる場合には、種々のアルキレ ンオキシドを無作為に並べるが、または個々の種のブロックに配列させることが できる。

アルキレンオキシド鎖は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはその混 合物を基材とするのが好ましく、エチレンオキシド鎖またはプロピレンオキシド 鎖であるのがさらに好ましく、エチレンオキシド鎖であるのがもっとも好ましい 。

出発アルコール類のヒドロキシル部分に結合する各アルキレンオキシド鎖は３な いし７＠のアルキレンオキシド単位を有するのが好ましく、４ないし６個のアル キレンオキシド単位を有するのがもっとも好ましい、各鎖中のアルキレンオキシ ド単位の好ましい数は、鎖の数による。１の数（Ｘ）が大きくなると、良好な性 状にとって必要とされる鎖当りのアルキレンオキシド単位の数は小さくなる。エ ステル化剤は、Ｃ，、、直鎖状または分枝鎖状エチレン性不飽和カルボン酸また はそのエステル、好ましくはＣ２−、エチレン性不飽和カルボン酸またはそのエ ステル、さらに好ましくはＣ２−、エチレン性不飽和カルボン酸またはそのエス テル、もっとも好ましくはアクリル酸、メタクリル酸またはそのエステルである 。

この発明の架橋剤は、業界では周知の方法によって調製される。とくに、ヒドロ キシ末端ポリアルキレンオキシド鎖を２つ以上有する化合物を調製するために、 多価アルコールを、ヒドロキシル部分当り２ないし８ｕのアルキレンオキシド単 位と反応させる。その後、出発アルコール類に結合するアルキレン鎖の各ヒドロ キシル部分ごとにエチレン性不飽和部分を含有する末端エステルを得るのに必要 なＣ，、、、、直鎖状もしくは分枝鎖状エチレン性不飽和カルボン酸またはその エステルと、反応生成物を反応させる。このような調製法は業界では周知である （Ｍａｒｃｈ著、＾ｄｖａｎｃｅｄ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第 ２版、３６１−３６５頁参照）、一般に式１で表わされる架橋剤は、式の示す物 質および調製過程から生じる副生物の混合物として存在する１式１に該当する架 橋剤はＣｒａｙｎｏｒ社がらＣｒａｙｎｏｒという商標で、また５ａｒｔｏａ＋ ｅｒ社からＳａｒｔｏｍｅｒという商標で入手可能である。

Ｒ１は多価Ｃ３−６直鎖状または分枝鎖状炭化水素が好ましい、ここで用いる多 価とは該部分が、他の部分と結合する２以上の原子価を有することを意味する。

Ｒ２は、Ｃ２−４直鎖状または分枝鎖状アルケニル部分が好ましく、Ｃ２−３直 鎖状または分枝鎖状アルケニル部分がもっとも好ましい、各（ＣＩ（Ｒコ）ＣＨ （Ｒ３）Ｏ”）一単位の１つの好ましい態様では、１つのＲ１がメチルで他のＲ ３が水素である。それぞれのＲ３が水素であるのがもっとも好ましい、Ｘは２な いし４が好ましく、３ないし４がさらに好ましい、ｙは３ないし７が好ましく、 ４ないし６がさらに好ましい。

架橋剤は、荷重下級収量を著しく高め、かつ親水性樹脂中に含有される抽出物の 比率を低下させ、一方、好ましくは遠心機分離量を維持させるが、または増大さ せるだけの量で存在する。架橋剤は、存在する重合可能な七ツマ−の量に対して １，０００重量ｐｐｍ以上の量で存在するのが好ましく：、２，０００重量ｐｐ −以上の量で存在するのがより好ましく、３，５００重量ｐｐｍ以上の量で存在 するのがもっとも好ましい。

架橋剤は存在する重合可能なモノマーの量に対して、５０，０００重合ｐｐｍ以 下の量で存在するのが好まり、（，５，０００重量ｐｐＩ１１以下の量で存在す るがより好ましく、８，０００重合ｐｐ１１以下の量で存在するのがもっとも好 ましい。

界面活性剤のような、業界で周知の一般的な添加剤をモノマー混合物中に包合さ せることができる。

架橋親水性樹脂は、ｉ）１つ以上のエチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不 飽和カルボン酸無水物またはその塩類、ｉｉ）場合により１つ以上のアアクリル アミド、ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸、アクリロニトリル、セルロース 系モノマー、変性セルロース系モノマー、ポリビニノげルコールモノマーまたは デンプン水解物モノマーを、水性媒質中で、場合により、遊離基または酸化還元 （レドンクス）触媒系を存在させ、架橋親水性樹脂を調製するような条件下で、 ｉｉｉ　）式１に該当する架橋性化合物と接触させることによって調製される。

ここで使用する水性媒質とは水、または水に混合可能な溶剤との混合物中の水を 意味する。好ましい水に混合可能な溶剤には低級アルコール類がおよびアルキレ ングリコール類がある。水性媒質は水が好ましい。

モノマーおよび架橋剤は、水性媒質中に好ましくは１５重量パーセント以上、よ り好ましくは２５重量パーセント以上、もっとも好ましくは２９重量パーセント 以上の濃度量で溶解、分散または懸濁させる。モノマーおよび架橋剤は、好まし くは５０重量パーセント以下、より好ましくは４０重量パーセント以下の濃度量 で水性媒質中に溶解、分散または懸濁させる。水性媒質中の任意の成分は、過硫 酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、カプリルペルオキシド、過酸化ベ ンゾイル、過酸化水素、キュメンヒドロペルオキシド、第三ブチルジベルフタレ ート、第三ブチルベルベンゾエート、過酢酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウム のような過酸素化合物を含有する一般的の水に可溶な重合開始剤物質である。

前記の過酸素化合物を、重亜硫酸ナトリウム、千オ硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコ ルビン酸もしくはその塩類すなわち第一鉄塩のような還元剤と混合して生成させ る通常のレドックス開始剤系も利用することができる。開始剤物質を利用する場 合には、開始剤物質は存在する重合可能なモノマ〜に対して最高５モルパーセン トを占めることができる。開始剤は、重合可能なモノマーに対して、ｏ、ｏｏｔ ないし０５モルパーセントを占めるのがより好ましい。

この発明の方法は、すべての反応物質を接触させて、反応を行わせるバッチ法で 行うか、または反応時間の終るまで１つ以上の成分を連続的に添加して行うこと ができる。水性媒質は、この発明の架橋親水性樹脂を生成させるのに必要な重合 条件に併せられる０反応は、たとえば窒素またはアルゴンのような不活性ガス雰 囲気中で行うのが好ましい。反応は、重合が起る任意の温度、好ましくは０°Ｃ 以上、より好ましくは２５°Ｃ以上、もっとも好ましくは５０℃以上で行うこと がてきる。該温度は１００’Ｃ以下が好ましく、８０℃以下がより好ましく、７ ０°Ｃ以下かもっとも好ましい。反応は発熱であるので、所望の温度を維持する ように、反応器の冷却手段を備えるのか好ましいであろう。反応混合物を、重合 可能なモノマーから架橋親水性樹脂への所望の転１ヒをひき起すのに必要な時間 の間反応させることができる。該転化は９０パ一セント以上が好ましく、９８パ 一セント以上がより好ましく９９パ一セント以上がもっとも好ましい６反応時間 は２０分以上が好ましく、１時間以上がより好ましく、２時間以上がもっとも好 ましい。反応時間は６時間以下が好ましく、４時間以下がより好ましく、３時間 以下がもっとも好ましい、親水性樹脂中のカルホン酸単位の、好ましくは２５モ ルパーセント以上ねより好ましくは５０モルパーセント以上、もっとも好ましく は６５モルパーセント以上を塩基で中和する。この中和は、重合完了後に行うこ とができる。

好ましい態様では、出発モノマー配合物が、重合以前に、所望の程度まで中和し ているカルホン酸部分を有している。！＆終ポリマーまたは出発モノマーは、そ れらを造塩カチオンと接触させて中和することができる。該造塩カチオンにはア ルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニウムおよびアミン系カチオンがある。

ポリマーは水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属水酸化物で中和するのが好ま しい。

しかし、また、反転乳化重合法または反転懸濁重合法のような多相重合加工技術 を用いる重合法を行うこともできる０反転孔１ヒ重合法または反転懸濁重合法の 場合には、前記の水性反応混合物を、シクロヘキサンのような水に不溶の不活性 有機溶剤のマトリックス中に小液滴として懸濁させる。該方法における重合は、 従来通り、水相内で生じるが、有機溶剤中のこの水相の懸濁液またはエマルショ ンは重合による発熱をうまく制御できるようにし、さらに１つ以上の水性反応混 合物成分を思い通りに、有機相に加える適応性を与える。

反転懸濁重合法は０ｂａｙａｃｈ　ｉらの米国特許第４，３４０，７０６号、Ｆ ｌｅｓｈｅｒらの米国特許第４，５０６，０５２号、５ｔａｎｌｅｙらの米国特 許第４，７０８，９７７号および５ｔａｎｌｅｙらの欧州特許出願第ｓｔ６，９ ｚ５号に詳しく記載されている。反転懸濁重合法または反転乳化重合法を用いる 場合に、界面活性剤、乳化剤および重合安定剤のような補助的成分を全反応混合 物に加えることができる。有機溶剤を使用する方法を用いる場合には、該方法か ら回収されるヒドロゲル形成ポリマー物質を処理して、実質的にすべての過剰有 機溶剤を除去することが重要である。たとえば、この中のヒドロゲル形成ポリマ ーが僅か領５重量パーセントの残留有機溶剤しか含まないことが極めて望ましい 。

ゲルの重合中に、この発明の架橋親水性樹脂は、通常すべての水性反応媒質を吸 収してヒドロゲルを形成する。架橋親水性樹脂は反応器から水性ヒドロゲルの形 で回収される。この中で使用するヒドロゲルとは水で膨潤した架橋親水性樹脂粒 子を指す、好ましい態様では、該ヒドロゲルは１５重量パーセント以上の架橋親 水性樹脂を含み、残りは水であり、２５重量パーセント以上の架橋親水性樹脂を 含むのがさらに好ましい、ヒドロゲルは、典型的には５０重量パーセント以下の 架橋親水性樹脂を含み、より典型的には４５重量パーセント以下の架橋親水性樹 脂を含む、多層重合法において、共沸蒸留および／または濾過に続く乾燥により 、架橋親水性樹脂のヒドロゲル粒子を反応媒質がら回収することができる。濾過 により回収する場合には、ヒドロゲル中に存在する溶剤を除去する何らがの手段 を用いなければならない。

架橋親水性樹脂のヒドロゲル粒子は、反応器がら取出した後、場合により、最初 の機械的微粉砕を行うことができる０機械的微粉砕後のゲル粒子の大きさは、粒 子の均一乾燥を行えるような大きさでなけれはならず、２ｃＩ１１以下の粒径が 好ましい。この微粉砕は、所望の成果が得られる業界で公知の手段によって行う ことができる。微粉砕はヒドロゲルの細断によって行うのが好ましい。

その後、水吸収剤樹脂粒子を、さらに加工し、一括して、吸収剤構造物中に包合 させるように、架橋親水性樹脂のヒドロゲル粒子を、はとんどすべての水および 任意の溶剤が除かれるような条件にさらす、乾燥を行う温度は、水および任意の 溶剤を、適度の時間内に除去できるほど高いけれども、たとえば樹脂中の架橋結 合の破壊によって、架橋親水性樹脂の分解を生じるほどには高くない温度である 。乾燥中の水吸収剤樹脂粒子の温度は１７０’Ｃ以下が好ましい、乾燥中の温度 は１００℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましい、乾燥時間は、実質的 にすべての水および任意の溶剤を除くのに必要な温度でなければならない。実質 的にすべてとは、粒子の加工または粒子の機能に悪影響を及ぼすことのない微小 量以外のすべての水および任意の溶剤を除くことを意味する。最低乾燥時間は１ ０分以上が好ましく、典型的には１５分以上である。乾燥時間は６０分以下が好 ましく、２０分以下がさらに好ましい。好ましい態様では、水および任意の溶剤 を、吸収剤樹脂粒子から気化させて除去するような条件下で乾燥を行う、これは 真空技術と用いるか、または架橋親水性樹脂粒子層の上がまたは中に不活性ガス らしくは空気と通すことによって行うことができる。好ましい態様では、乾燥は 熱風を架橋親水性樹脂粒子層の中がまたは上に吹き１寸ける乾燥内で行われる。

好ましい乾燥機は流動床またはベルト乾燥機である。あるいはまた、ドラム乾燥 機を用いることができる。もしくは業界で周知の方法により共沸蒸留で水を除く ことができる。

乾燥中に架橋親水性樹脂粒子は融合してシートまたは凝集物となることができ、 シートまたは凝集物はさらに乾燥過程の半ばで機械的破壊手段を受けることがで きる。乾燥が終ると、好ましい態様の場合には、架橋親水性樹脂粒子は、次いで 、さらに微粉砕手段を受ける。該手段は細断、切削および／または粉砕を含むこ とができる。その目的は水吸収剤樹脂粒子の粒径を小さくして、最終用途に許容 できる粒径にすることである。好ましい態様では、吸収剤樹脂粒子を細断して、 さらに粉砕する０粒径は２關以下が好ましく、０，８帥以下がさらに好ましい１ 粒径は０．０２ｍ＋ｓ以上が好ましく、０．０５Ｉｌ＋ｍ以上がより好ましい。

架橋親水性樹脂粒子は表面架橋技術を行って、粒子をさらに強化させることがで きる。該技術は業界では周知である（たとえばＧ　Ｂ２，１１９．３８４参照） 。

好ましい態様では、乾燥および微粉砕後、架橋親水性樹脂の吸収性を向上させる 温度に、架橋親水性樹脂を後加熱する。該温度にさらす時間は、樹脂の吸収性が 向上するように選択する。架橋親水性樹脂は好ましくは１７０℃以上、より好ま しくは１９０℃以上、もっとも好ましくは２１０℃以上に加熱する。１７０″Ｃ 未満では吸収性の向上は全く認められない。該温度は、架橋親水性樹脂ポリマー を分解させるほど高くてはならない、温度は２５０℃以下が好ましく、２３０” Ｃ以下がもっとも好ましい。架橋親水性樹脂は、所望の後加熱温度に加熱して、 該温度に、好ましくは少なくとも１分間、もっとも好ましくは少なくとも５分間 の加熱時間を保持する。１分未満では性質の改善は見られない、加熱時間が長過 ぎると、不経済になり、架橋親水性樹脂を損傷させるがもしれない危険に陥る。

架橋親水性樹脂は所望の温度に好ましくは６０分以下、より好ましくは３０分以 下保持する。６０分を上回ると性質の著しい改善は認められない、後加熱工程の 温度および時間を調節することにより、架橋親水性樹脂の諸性質を調和させて、 目的に適合させることができる。ｆ＆加熱時間が長いと、結果的に荷重上吸収量 は多くなり、抽出物量および遠心機分離量は少なくなる。後加熱工程に高温を用 いると、結果的に荷重上吸収量は多くなり、抽出物量および遠心機分離量は少な くなる。後加熱の時間を短くして、温度を低くすると、結果的に遠心機処理量お よび抽出物量は多くなり、荷重上吸収量は少なくなる。

後加熱後、架橋親水性樹脂は、静電気のために、処理が困難となることがある。

架橋親水性樹脂を再湿潤させて、静電気の影響を減らすかまたは無くすことが望 ましい場合がある。別の態様では、樹脂粒子表面をポリエチレングリコールやグ リセリンのような帯電防止剤で処理することができる。乾燥樹脂の湿潤化法は業 界では周知である。好ましい態様では、乾燥架橋親水性樹脂を、静電気の影響を 減らすかまたは無くすほどの量ではあるが、架橋親水性樹脂を凝集させるほどで はない量の水蒸気と接触させる。乾燥架橋親水性樹脂は、好ましくは１重量パー セント以上、より好ましくは５重量パーセント以上の水で湿潤させる。乾燥架橋 親水性樹脂は、好ましくは１０重量パーセント以下、より好ましくは６重量パー セント以下の水て′湿潤させる。場合により、凝集防止添加剤または再水和添加 剤を架橋親水性樹脂に加えることができる。該添加剤には界面活性剤およびシリ カのような不活性無機粒子がある（たとえば米国特許第４，２８６，０８２号、 同第４，７３４，４７８号およびＤＥ　２７０６１３５参照）。

この発明の架橋剤および後加熱工程の採用は、従来公知の架橋親水性樹脂よりも 性質のバランスがすぐれた架橋親水性樹脂をもたらす、とくに、ある特定の遠心 機分離量において、この発明の架橋親水性樹脂は、通常の樹脂と比べた場合に、 抽出物量か少なく、荷重上吸収量が多い。あるいはまた、特定荷重下級収量にお いて、遠心積分Ｍｉが通常の樹脂の場合よりも多い、この発明の架橋親水性樹脂 は従来技術の樹脂よりも効果的である。

弾力性および荷重上吸収量と比較して、遠心機分離量と抽出物量との間で均衡が とれているので、この発明の目的は、荷重上吸収量および遠心機分離量をできる だけ大きくすることにある。１つの指標は荷重上吸収量と遠心機分離量との相対 比を調べることである。この数字力吠きいほど、水吸収剤樹脂の性質を最高限度 に到達させるために、この発明は好効果を収める。この比は０．５以上が好まし く、０６以上がより好ましく、０．８以上がさらに好ましく、Ｌ、０以上がらっ とも好ましい。また、樹脂の加重下級収量は２０ｇ／ｇ以上が好ましく、２５ｇ ／ｇ以上かより好ましく、３０ｇ／ｇ以上がもっとも好ましい。さらに、樹脂の 抽出物量パーセントは粒子の１７重量パーセント以下が好ましく、１２重量パー セント以下がより好ましく、８重量パーセント以下がもっとも好ましい、また、 樹脂の遠心機分離量は２５ｇ／ｇ以上が好ましく、２８ｇ／ｇがより好ましい。

架橋親水性樹脂は、水で膨潤したときのさらっとした怒触および膨潤した樹脂が 余分の流体を受入れる能力としてのすぐれた再水和挙動を示し、余分の流体をゲ ル容積全体に広げて、最後にそれを吸収する。また、架橋親水性樹脂は、フィッ シュアイや非膨潤塊の生成によって明示されるようなゲル閉塞の発生度合が少な いことを示す。したがって、この発明の架橋親水性樹脂を吸収剤構造物中に用い ると、膨潤したときのさらっとした怒触、加圧下の流体保持性および最低限の漏 洩という点で、該樹脂はすぐれた性能を示す。一般に、親水性樹脂に加える荷重 を増すと、吸収能力は低下する。この発明の架橋親水性樹脂は、樹脂に加える荷 重を増すにつれて吸収能力の低下する割合が減少することを示す。

この発明の架橋親水性樹脂は、水性流体の吸収および結合が望ましい用途に使用 することができる。吸収剤構造物は吸収剤支持体構造物およびこの発明による架 橋親水性樹脂粒子を含む。１つの態様では、この発明の架橋親水性樹脂を、合成 もしくは天然の繊維または紙を基材とする織布または不織布繊維等のような吸収 剤物質の構造物中に混合するかまたは該構造物と結合させて、精造物を形成させ る６該構造物において、織布または不織布構造物は、毛管作用によって、流体を 、該流体を結合して保持する水吸収剤樹脂粒子に吸上げて搬送する装置として働 く。別の態様では、吸収剤構造物は水が透過可能な支持体層間にサンドイッチさ れた１つ以上の架橋親水性樹脂層を含む、他の態様では、Ｂａ１ｌの−０９／１ ８０９２に開示されているように、架橋親水性樹脂を、支持体構造物に接着して 、結合させている。該構造物の例はおむつ、成人用失禁構造物および衛生ナプキ ンである。

下記実施例はこの発明を説明するために入れであるので、クレームの範囲を限定 するものではない、とくに断らない限り、部およびパーセントはすべて重量単位 のものである。

観■稈助韮 架橋親水性樹脂は、温度計を備えた３００ｍＬのガラス製反応器４個を有する装 置で調製する。４個の反応器すべてを同時に保持できるヒーター付ウォーターバ スを使用する。４個の反応器を用いることによって、同時に、架橋剤の種類また は量の異なる４種類の実験が可能になる。

２０％水酸化ナトリウム水溶液１０６．５ｇおよび氷水３２．２ｇを開放反応器 に充てんする。温度が３０℃を超えないように、緩やかに撹拌しながら３８．３ ｇ３ｇのアクリル酸を１滴ずつ加える。次に、４０％ジエチレンジアミンペンタ アセ−ｙ−一ト活性水溶液（ＶＥＲＳＥＮＥＸ　＊　８０、（＊ＴＨＥ　００１ ４　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＣＯＭＰＡＮＹ　（７）商標））００７ｇを混合物に加 える６反応ごとに、適当量の架橋剤を２０．７ｇのアクリル酸に溶解し、得られ た混合物を、反応器内のさきに調製した混合物に加える。

すべての反応器に充てんが終わってから、反応器全セットを密封して３０分間窒 素を吹き込んで脱酸素を行う。３０分後、窒素の吹込みを低減させ、１５％過酸 化水素水溶液０．１４ｇ、１０％過ＶＸ酸ナトリウム水溶ｉ１ｇおよび１％アス コルビン酸水溶ｔｉｏ、８８ｇをつぎつぎにすべての反応器に加える。２４℃の 温度でアルコルビン酸を加えた後間もなく重合が始まる。

ピーク温度に到達後り９０°Ｃないし１００’Ｃ）、ガラス製反応器を７０°Ｃ て６０分間加熱浴に浸漬する。次に反応器をあけて、ゼラチン状の塊を採取する 。ひき内機（ディスク孔５市）を使って、水性ポリマーゲルを、大きさが１ない し５ｍｍの粒子に粗砕し、その１部を１６０’Ｃの熱風流中で約２０分間乾燥す る。ポリマーをナイフカッターで粉砕して、ふるいにかける。性能および品質分 析には０．６ｍｍないし０．３師（３０ないし５０メツシユ）の粒径画分を使用 する。ゲル強度測定には０２ｍｌ１１ないし０．３ｍｍ（５０ないし８０メツシ ユ）の画分を使用する。３０ないし５０メツシユの両分を集め、３０分間の遠心 機分離量（ＣＣ）、荷重下吸収ｉｇｉｇ（Ａ（ＪＬ）、１６時間の抽出量ｇ／ｇ （ＥＸＴ％）について分析を行う。

調製した架橋親水性樹脂の性能および品質は次の方法で測定する。

週旦塁分風員 ２００１１１＋の水吸収剤樹脂粒子を密封可能なティーバッグ（６３，５ｘ７６ ．２　＋ａｍ）の中に入れる。該ティーバッグを０．９パ一セント食塩水中に３ ０分間浸漬後、溶液から取出して、１６００　ｒ四で３分間遠心分離にかける。

吸収した食塩水と水吸収剤樹脂粒子との重量比が吸収能力（ＣＣ）である。

荷重下級収量 孔のあいた金属板（５鴎の孔）の上面にナイロンスクリーン（５０Ｘ５０ｍＩＩ ；１００メツシユ）を置き、その上にＰ紙を置き、最後に内径２６ｍ５、外径３ ７關、高さ５０順で両端開放のステンレス鋼円筒を置＜、１６７ｍｇの水吸収剤 樹脂粒子を円筒内に入れ、一様に広げて、直径２６關の不織布シートで覆い、最 後に重りをつけた直径２６鴎のポリテトラフルオロエチレン被覆ピストンで加圧 する。ピストンと円筒との総重量は１０９．４ｇである。上方の円筒内に生成物 を入れた金属板と０．９パ一セント食塩水中に浸漬し、Ｐ紙および水吸収剤樹脂 粒子が静圧を受けずに水を吸収できるように、ナイロンスクリーンと水面を同じ 高さにする。

１時間の浸漬時間を適用する。水槽から金属板を取出して、金属板の孔の中およ びナイロンスクリーン内の余剰の水をテッシュベーバーで吸い取る０次に膨潤し たゲルから取り去って、ゲルを秤量する。荷重下で吸収した食塩水と水吸収剤樹 脂粒子との重量比が筒型下吸収量（ＡＵＬ＞である。

辿聞惣麓 水吸収剤樹脂粒子１ｇと０．９パ一セント食塩水１８５ａ＋Ｌとを２５０ｍＬの ジャーに入れ、蓋をして１６時時間上う機にかける。抽出された溶液の一部を瀘 過する。　Ｍｅｔｒｈｍ　ＴｉＬｒｏｐｒｏｃｅｓｓｏｒを用いて、一定量のＰ 液のｐＨを０．１Ｎ　ＮａＯＨでｐＨ１０にｒＡ整し、Ｒ陵に０．ＩＮ塩酸でｐ Ｈ２，５まで滴定して、瀘液中の残留モノマーの量をめる。

実践己−上二λ旦 使用した架橋剤はエチレンオキシド羊位Ｉの異なるトリメチルプロパントリアク １ルートおよびトリメチロールプロパンポリオキシエチレントリアクリレート類 である。架橋剤、架橋剤濃度および試験結果を表１に要約する。

ここで試験した種々の架橋剤をそれぞれ有する特定の架橋水吸収剤樹脂を次の手 順に従って後加熱する。それぞれ後加熱した樹脂を、遠心機分離量、荷重下級収 量および抽出物について試験する。試験結果を表１に要約する。

徳■農方迭 後加熱は１帯域を熱風ガンで予熱することにより行う、一旦目標温度に達して、 安定化すると、試料を該帯域内に入れ、接触温度計を試料と接触させて置く、試 料の温度が目標温度に安定化するまでモニターする。試料は目標温度に２０分間 保持する。

表１は、ポリエチレンオキシ鎖当り５つのエチレンオキシ単位を有するＣＲＡＹ ＮＯＲＣＮ　４３５　（トリメチロールプロパンポリオキシエチレントリアクリ レートの１種）の使用が、一定吸収能力において抽出物をできるだけ少なくする のに有利であることを示す、この結果は遠心機分離量が大きい値、すなわち４０ ｇ／ｇ以上の場合にさらに明白である。

図１は、１モル当り０．３および１５モルのエチレンオキシド残基を含む架橋剤 で架橋させた親水性樹脂について行った実験ごとに抽出分くパーセント）と遠心 機分離量（ｇ／ｇ）との比を遠心機分離量（ｇ／ｇ）に対してプロットしたもの である６図１は架橋剤各１モル中に１５モルのエチレンオキシドを含有させる架 橋剤を用いて調製した親水性樹脂が、エチレンオキシドを有しないかまたは１モ ル当り３モルのエチレンオキシドを有する架橋剤を用いる親水性樹脂よりも、一 定速心機分離量において、抽出物量が少ないことを示す、このことは、この発明 が樹脂の吸収能力を低下させずに、抽出分の少ない親水性樹脂の調製を可能にす ることを示すものである。

図２は、後加熱後の遠心機分離量（ＣＣ（Ｔ））と後加熱前の遠心機分離量（Ｃ Ｃ（○））との比を架橋剤主鎖中のエチレンオキシドモル数に対してプロットし たものである。１２１２は、後加熱に関し、エチレンオキシドのモル数が増大さ せ、かつ後加熱を行うと、性質のバランスが向上することを示す。

大施殴−λよ二旦豆 前記の方法によって調製した２組の架橋親水性樹脂試料を後加熱条件にかける。

１組の試料では、架橋剤か２１５０ｐｐ重量のトリメチロールプロパントリアグ リレート（エチレンオキシド単位を含まない）である（樹脂Ａ）、他の組では、 架橋剤が３０５０　ｐｐ＋ａの量で用いられるトリメチロールプロパンポリエチ レンオキシトリアクリレート（ポリオキシエチレン鎖に対して５モルのエチレン オキシド単位を有する）である（樹脂Ｂ）。各組の試料を１８０℃から２５０° Ｃにわたる温度で２０分加熱する。前述のように遠心機分離量、荷重下級収量お よび抽出物量をめ、表２に要約する。

図３は、樹脂Ａおよび樹脂Ｂについて、ＣＣ（Ｔ）／ＣＣ（○）の比を１８０℃ から２３０℃までの温度に対してプロットしたものである。ＣＣ（Ｔ）は後加熱 後の遠心機分離量で、ＣＣ（○）は後加熱前の遠心積分Ｎ量である６図３は、従 来技術の樹脂は、この発明の架橋剤で架橋させた樹脂よりも、後加熱後温度を高 くするにつれて、ＣＣ（Ｔ）／ｃ　ｃ　（ｏ）比が急速に低下するので、この発 明の架橋剤（１５モルのエチレンオキシド単位）で架橋させた親水性樹脂は、従 来技術の架橋剤（エチレンオキシド０モル）で架橋させた樹脂よりも怒熱性でな いことを示す。

Ｉ２Ｉ４は、樹脂Ａおよび樹脂Ｂについて、１８０”Ｃから２３０℃までの温度 でＡＬＩＬ（Ｔ）／ＡＵＬ（０）の比をプロットしたものを示す、ＡＵＬ（Ｔ） は指定温度で後加熱した後の荷重ｒ吸収量であり、ＡＵＬ（０）は１麦加熱前の 荷重下級収量である。１１２４は樹脂Ｂの荷重下級収量がいずれの温度において も、樹脂Ａの場合よりも大きいことを示す。後加熱温度を高めるにつれて、荷重 下級収量の増加は、樹脂Ａよりも樹脂Ｂの方が大である。

図３および図４を合わせると、各温度において、樹脂Ｂは、樹脂Ａが示すよりも 荷重下級収量の増加力吠きく、遠心機分離量の減少が小さいことを示すのがわか る。

図５は各後加熱温度において、樹脂Ａおよび樹脂Ｂの双方について、荷重下級収 量を遠心機分Ｍ量に対してプロ７１へしたものである０曲線は、樹脂Ａよりも樹 脂Ｂの方が性質のバランスかはるかにすぐれていることを示す。特定のＡＵＬに おいて、樹脂Ｂは、樹脂Ａよりも遠心力分離量（吸収能力）が大きいことを示す 。

あるいはまた、特定遠心機分離量において、樹脂Ｂは、樹脂ＡよりもＡＵＬ力吠 であることを示す。

図６は、各を女加熱温度において、樹脂Ａおよび樹脂Ｂの遠心機分離量に対して 、荷重下吸収ｊｉ（ＡＵＬ）と遠心機分Ｍ量（ＣＣ）との比をプロットしたもの である０図６は、特定遠心機分離量において、荷重下級収量と遠心機分離量との 比が樹脂Ａよりも樹脂Ｂの方が大きいことを示す。

（２１３ないし図６を一括すると、この発明の架橋剤の使用は、従来技術の架橋 剤で架橋させた樹脂（ｖＡ脂Ａ）が示すよりも遠心機分Ｍ量（吸収能力）減少が 小さい樹脂を後加熱することによって、荷重下級収量を著しく向上させることが わかる。

図７は、遠心機分離量に対して、各後加熱温度における樹脂Ａおよび樹脂Ｂの抽 出物量をプロットしたものである１図８は各後加熱温度における樹脂Ａおよび樹 脂Ｂの遠心機分離量に対して、抽出分と遠心機分離量との比をプロットしたもの である１図７および図８は、この発明の架橋剤の使用（樹脂Ｂ）が従来技術の架 橋剤を用いる樹脂〈樹脂Ａ）よりも、一定抽出物量において遠心機分離量を大き くさせることを示す。

東範勿１３旦 ３０５０ｐｐｍのトリメチロールプロパンポリオキシエチレントリアクリレート （架橋剤１モル当り１５モルのエチレンオキシド単位）で架橋させた親木性樹脂 試料を前述のように２３０℃で２０分間後加熱する（樹脂Ｃ）、　２１５０ｐｐ ｍのトリメチロールプロパントリアクリレート（エチレンオキシドを含まず）で 架橋させた親水性樹脂を１９０″Ｃで２０分間後加熱する（樹脂Ｄ）。樹脂Ｃの ６０分後の荷重下級収量は３１．３ｇ／ｇである。樹脂りの６０分後の荷重下級 収量は２１．９ｇ／ｇである０両試料について、さまざまな吸収時間後の荷重下 級収量（ＡｔＪＬ＞を測定する。試験結果を図９にプロットする。図１０は、樹 脂Ｃおよび樹脂りのさまざまな吸収時間後のＡＵＬ（ｔ）と６０分後のＡＵＬ（ ｔ）との比を時間に対してプロントしたものである。図９および図１０は、樹脂 Ｃの吸収速度が、樹脂りよりも早いことを示す、このように、この発明の架橋親 水性樹脂（樹脂Ｃ）は、従来技術の架橋剤で架橋された樹脂（樹脂Ｄ）よりも流 体を急速に吸収し、かつ荷重下での流体の保持にまさる。

大丸汁Ｊゑ ８０００ｐｐ＋ｍのトリメチロールプロパンポリオキシエチレントリアクリレー ト（架橋剤１モル当り１５モルのエチレンオキシド単位）で架橋させた親水性樹 脂を前述のように２１５°Ｃで１０分加熱する（樹脂Ｅ）、樹脂Ｅの後加熱前の 初期遠心積分Ｎ量は３５ｇ／ｇで、最終の後加熱処理した遠心機分離量は２９ｇ ７ｇである。

後加熱なしで、遠心機分離量が２９．４ｇ／ｇである。６５００ｐｐ−のトリメ チロ−ルプロパントリアクリレート（エチレンオキシド０モル）　で架橋させた 別の親水性樹脂も使用する（樹脂Ｆ）０両樹脂を、１時間の間に数回荷重下級収 量（ＡＵＬ）について試験する。１１Ａ脂ＥはＡＵＬが１時間後に２９．６ｇ／ ｇを示し、樹脂Ｆｉ１ＡＵＬが１時間後に２２．３ｇ／ｇを示す、試験結果を図 １１にプロットする。

図１２は、樹脂Ｅと樹脂Ｆとの双方について、さまざまな時間におけるＡＵＬと １時間後のＡＵＬとの比を時間に対してプロットしたものである０図１２は、こ の発明の樹脂が、従来技術の樹脂（樹脂Ｆ）よりも吸収が速やかで、流体の保持 にすぐれていることを示す、樹脂Ｅおよび樹脂ＦのＡＵＬを、０から１．Ｑｐｓ ｉ（７０，３１ｇｍ／ａｍ’）にわたるさまざまの荷重下で測定する０図１３に 試験結果を図示する。

犬朧Ｉユニ ８０００ｐｐｍのトリメチロールプロパンポリオキシエチレントリアクリレート （架橋剤１モル当り１５モルのエチレンオキシド単位）で架橋され、３５ｇ／Ｆ ｉのＣＣおよび粉末状の抽出物９７バーセントを有する架橋親水性樹脂１００ｇ を慎重に、ポリオキシエチレン−２０−ソルビトールラノリン誘導体（ＩＣＩ） の商標６１４２５）３００ｍｇおよびイソプロパツール９ｇおよび水１．５ｇよ り成る配合物に混合して、該配合物を樹脂粒子の表面に被覆する。被覆樹脂を１ ７０℃、１０分の後加熱処理にかける。得られた樹脂のＣＣは３３．５ｇ７ｇ、 ＡＬＩＬは３０　、２ｇ／ｇ、および抽出物濃度は８．４パーセントである。

Ｘ施Ｌｕ旦 ３５００ｐｐｍのトリメチロールプロパンポリオキシエチレントリアクリレート （１５モルのエチレンオキシド単位）で架橋され、４１　、５ｇ／ｇのＣＣおよ び１４．７バーセントの粉末状抽出物量を有する架橋親水性樹脂１００ｇを、慎 重に、グリセリン３００ａＨ，ポリオキシエチレン−２０−ソルビトールラノリ ン誘導体１５０ｍ８および水７５０岡より成る配合物に混合して、粒子表面に被 覆する。被覆樹脂な前述のように２１０℃で１０分間後加熱する。得られた樹脂 のＣＣは３０．６ｇ／ｇ、ＡＵＬは２９．５ｇ／ｇおよび抽出物は１１．１パー セントである。

図３ 図５ 遠心機分離量（ｇ／ｇ） ・樹脂へ　十樹脂Ｂ 遠心機分離量（（１／ｑ） ・樹脂へ　十樹脂Ｂ 図７ 遠心機分離量（ｑ／ｑ） ・樹脂Ａ　十樹脂Ｂ ・樹脂Ａ　十樹脂Ｂ 図９ 時間（分） ・樹脂Ｄ　十樹脂Ｃ 時間（分） ・樹脂Ｄ　十樹脂Ｃ 図１１ 時間（分） ・樹脂Ｆ　＊徴脂Ｅ 因　１２ 時間（分） ・樹脂Ｆｌ［樹脂Ｅ 国際調査報告 ｏｒＴｔｏｃａｔｌｎｔＪＩ７ｅ

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. １．式： ▲数式、化学式、表などがあります▼ （式中： 各Ｒ１は独立に多価Ｃ２−１０直鎖状または分枝鎖状アルキル部分；各Ｒ２は独 立にＣ２−１０直鎖状または分枝鎖状アルケニル部分；各Ｒ３は独立に水素また はメチル； 各ｘは独立に２以上：および ｘが２の場合には、各ｙは独立に３ないし８、でｘが３以上の場合には、各ｙは 独立に２ないし７）の化合物で架橋されたカルボキシル含有親水性樹脂を含む架 橋親水性樹脂。
2. ２．カルボキシル含有親水性樹脂がｉ）１つ以上のエチレン性不飽和カルボン酸 、エチレン性不飽和カルボン酸無水物またはその塩類、および場合によりｉｉ） アクリルアミド、ビニルビロリル、ビニルスルホン酸、アクリロニトリル、セル ロース系モノマー、変性セルロース系モノマー、ポリビニルアルコールモノマー またはデンプル加水分解物モノマーの中の１つ以上のコモノマーのポリマーを含 むことを特徴とする請求項１の樹脂。
3. ３．各Ｒ１がＣ３−６直鎖状または分枝鎖状アルキル部分；各Ｒ２はＣ２−４直 鎮状または分枝鎖状アルケニル部分；各Ｒ３は水素； 各ｘは２ないし４：および 各ｙは３ないし７であることを特徴とする請求項１または請求項２の樹脂。
4. ４．架橋剤が、モノマーの重量に対して、１．０００重量ｐｐｍないし５０．０ ００重量ｐｐｍの量で存在することを特徴とする請求項１ないし請求項３のいず れか１つの項の樹脂。
5. ５．モノマー１）がアクリル酸またはメタクリル酸もしくはその塩類であること を特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか１つの項の樹脂。
6. ６．２５ｇ／ｇ以上の遠心機分離量、２５ｇ／ｇ以上の荷重下吸収量および０． ６以上の荷重下吸収量と遠心機分離量との比を示すことを特徴とする請求項１な いし請求項５のいずれか１つの項の樹脂。
7. ７．Ａ）ｉ）１つ以上のエチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和酸無水 物またはそれらの塩類、および、場合によりｉｉ）アクリルアミド、ビニルピロ リドン、ビニルスルホン酸、アクリロニトリル、セルロース系モノマー、変性セ ルロース系モノマー、ポリビニルアルコールまたはデンプン水解物の中の１つ以 上を、水性媒質中で、場合により遊離基またはレドックス開始剤系を存在させ、 架橋親水性樹脂を生成させるような条件でｉｉｉ）架橋性化合物と接触させるこ とを含む請求項１ないし請求項６のいずれか１つの項の架橋親水性樹脂の調製法 において、該架橋性化合物が式： ▲数式、化学式、表などがあります▼ （式中： 各Ｒ１は独立に多価Ｃ２−１２直鎖状または分枝鎖状アルキル部分；各Ｒ２は独 立にＣ２−１０直線鎖状または分枝鎖状アルケニル部分；各Ｒ３は独立に水素ま たはメチル； 各ｘは独立に２以上： ｘが２の場合には各ｙは独立に３ないし８で、ｘが３以上の場合には、各ｙは独 立に２ないし７）の化合物であることを特徴とする方法。
8. ８．さらに、 Ｂ）反応器からヒドロゲルの形で架橋親水性樹脂を回収し；Ｃ）親水性樹脂のヒ ドロゲル中に存在する残留水分および水と混合しうる溶剤が実質的に除去される ような条件下で架橋親水性樹脂のヒドロゲルを乾燥し：さらに Ｄ）場合により機械的手段によって乾燥した親水性樹脂の粒径を小さくすること を特徴とする請求項７の方法。
9. ９．さらに、 Ｅ）架橋親水性樹脂が、２５ｇ／ｇ以上の遠心機分離量、２５ｇ／ｇ以上の荷重 下吸収量および０．６以上の荷重下吸収量と遠心機分離量との比を示すような条 件下架橋親水性樹脂粒子を加熱することを特徴とする請求項８の方法。
10. １０．加熱温度が１７０℃ないし２５０℃で、加熱時間が１ないし６０分である ことを特徴とする請求項９の方法。
11. １１．支持体構造物および請求項１ないし請求項６のいずれか１つの項の架鎖親 水性樹脂粒子を含むことを特徴とする吸収剤構造物。