WO2021132167A1 - 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 - Google Patents

吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 Download PDF

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WO2021132167A1
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absorbent resin
resin particles
iron
mass
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萌 西田
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住友精化株式会社
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10Metal compounds
    • C08K3/11Compounds containing metals of Groups 4 to 10 or of Groups 14 to 16 of the Periodic Table
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C08L101/14Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof

Definitions

  • the present invention relates to water-absorbent resin particles, absorbers and absorbent articles.
  • Water-absorbent resin particles are used for sanitary materials such as disposable diapers and sanitary products, agricultural and horticultural materials such as water-retaining materials and soil conditioners, and industrial materials such as water-stopping materials for cables and dew condensation prevention materials. It is known that the water-absorbent resin particles deteriorate with the passage of time when they absorb liquid to form a swollen gel. In order to compensate for this, studies have been made to improve the stability of the gel state of the water-absorbent resin particles.
  • Patent Document 1 discloses a technique for improving the stability of a swollen gel over time by adding a metal chelating agent.
  • Patent Document 2 discloses that a salt of a strong acid and a nitrogen-containing basic compound is added to treat agglomerates of water-absorbent resin powder after water absorption in order to reuse the used disposable diaper. ..
  • the water-absorbent resin particles need to form a stable swelling gel by absorbing water, the swelling gel is required to be easily decomposed under acidic conditions used in the step of regeneration treatment.
  • An object of the present invention is to provide water-absorbent resin particles in which a stable swelling gel can be formed by water absorption, but the swelling gel is easily decomposed under acidic conditions.
  • the water-absorbent resin particles of the present invention have a water-insoluble iron-containing substance of 0.03 ppm or more and 10 ppm or less in terms of iron atoms.
  • the iron-containing substance preferably contains at least one selected from the group consisting of iron, iron compounds and iron alloys.
  • the iron alloy may be stainless steel.
  • the iron-containing substance is preferably attached to the surface of the water-absorbent resin particles.
  • the present invention also provides an absorber containing the above water-absorbent resin particles.
  • the present invention further provides an absorbent article comprising the absorber.
  • the absorbent article may be a disposable diaper.
  • a stable swelling gel can be formed by water absorption, but water-absorbent resin particles in which the swelling gel is easily decomposed under acidic conditions, an absorber using the water-absorbent resin particles, and an absorbent article can be obtained.
  • each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified.
  • “Saline” refers to a 0.9% by mass sodium chloride aqueous solution.
  • Room temperature means 25 ° C ⁇ 2 ° C.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment have a water-insoluble iron-containing substance of 0.03 ppm or more and 10 ppm or less in terms of iron atoms.
  • a stable swelling gel can be formed by water absorption, but the swelling gel is easily decomposed under acidic conditions.
  • the water-absorbent resin particles are not particularly limited as long as they are composed of a water-absorbent resin.
  • the water-absorbent resin particles may contain, for example, a crosslinked polymer formed by polymerizing a monomer containing an ethylenically unsaturated monomer.
  • the crosslinked polymer can have a monomeric unit derived from an ethylenically unsaturated monomer.
  • the water-absorbent resin particles can be produced, for example, by a method including a step of polymerizing a monomer containing an ethylenically unsaturated monomer.
  • the polymerization method examples include a reverse phase suspension polymerization method, an aqueous solution polymerization method, a bulk polymerization method, and a precipitation polymerization method.
  • the reverse phase suspension polymerization method or the aqueous solution polymerization method is preferable from the viewpoint of ensuring good water absorption characteristics of the obtained water-absorbent resin particles and facilitating control of the polymerization reaction.
  • a reverse phase suspension polymerization method will be described as an example.
  • the ethylenically unsaturated monomer may be water-soluble.
  • water-soluble ethylenically unsaturated monomer include (meth) acrylic acid and a salt thereof, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and a salt thereof, (meth) acrylamide, N, N-dimethyl.
  • the ethylenically unsaturated monomer has an amino group, the amino group may be quaternized.
  • the ethylenically unsaturated monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • Functional groups such as the carboxyl group and amino group of the above-mentioned monomers can function as functional groups capable of cross-linking in the surface cross-linking step described later.
  • the ethylenically unsaturated monomer is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and salts thereof, acrylamide, methacrylamide, and N, N-dimethylacrylamide. May contain the compound of.
  • the ethylenically unsaturated monomer further preferably contains at least one compound selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and salts thereof. That is, the water-absorbent resin particles preferably have a structural unit derived from at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and salts thereof.
  • a monomer other than the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer may be used.
  • Such a monomer can be used, for example, by mixing with an aqueous solution containing the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer.
  • the amount of the ethylenically unsaturated monomer used may be 70 to 100 mol% with respect to the total amount of the monomers.
  • the ratio of (meth) acrylic acid and a salt thereof may be 70 to 100 mol% with respect to the total amount of the monomer.
  • the ethylenically unsaturated monomer is usually preferably used as an aqueous solution.
  • concentration of the ethylenically unsaturated monomer in the aqueous solution containing the ethylenically unsaturated monomer (hereinafter, simply referred to as “monomer aqueous solution”) is preferably 20% by mass or more and preferably 25 to 70% by mass. More preferably, 30 to 55% by mass is further preferable.
  • Examples of the water used in the aqueous solution include tap water, distilled water, ion-exchanged water and the like.
  • the acid group may be neutralized with an alkaline neutralizer and then used in the polymerization reaction.
  • the degree of neutralization of the ethylenically unsaturated monomer by the alkaline neutralizing agent is, for example, 10 to 100 mol%, 50 to 90 mol%, or 60 to 80 mol% of the acidic group in the ethylenically unsaturated monomer. May be%.
  • alkaline neutralizer examples include alkali metal salts such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydroxide and potassium carbonate; ammonia and the like.
  • the alkaline neutralizer may be used alone or in combination of two or more.
  • the alkaline neutralizer may be used in the form of an aqueous solution to simplify the neutralization operation. Neutralization of the acid group of the ethylenically unsaturated monomer can be performed, for example, by adding an aqueous solution of sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like to the above-mentioned monomer aqueous solution and mixing them.
  • the monomer aqueous solution is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a surfactant, and the ethylenically unsaturated monomer is polymerized using a radical polymerization initiator or the like. Can be done.
  • the surfactant examples include nonionic surfactants, anionic surfactants and the like.
  • nonionic surfactant for example, sorbitan fatty acid ester and (poly) glycerin fatty acid ester (“(poly)” means both with and without the prefix of “poly”. The same applies hereinafter.), Sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxy.
  • Examples thereof include ethylene castor oil, polyoxyethylene cured castor oil, alkylallyl formaldehyde condensed polyoxyethylene ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene polyoxypropyl alkyl ether, and polyethylene glycol fatty acid ester.
  • the anionic surfactant include fatty acid salts, alkylbenzene sulfonates, alkylmethyl taur phosphates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfonates, and phosphorus of polyoxyethylene alkyl ethers. Examples thereof include acid esters and phosphoric acid esters of polyoxyethylene alkyl allyl ethers.
  • the surfactant may be used alone or in combination of two or more.
  • the surfactant is a sorbitan fatty acid ester. It preferably contains at least one compound selected from the group consisting of polyglycerin fatty acid esters and sucrose fatty acid esters. From the viewpoint that an appropriate particle size distribution of the water-absorbent resin particles can be easily obtained, and from the viewpoint that the water-absorbing characteristics of the water-absorbent resin particles and the performance of the absorber and the absorbent article using the same can be easily improved, the surfactant is used as a detergent. It preferably contains a sugar fatty acid ester, and more preferably contains a sucrose stearic acid ester.
  • the amount of the surfactant used is preferably 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer aqueous solution from the viewpoint of obtaining a sufficient effect on the amount used and from the viewpoint of economic efficiency. .08 to 5 parts by mass is more preferable, and 0.1 to 3 parts by mass is further preferable.
  • a polymer-based dispersant may be used in combination with the above-mentioned surfactant.
  • the polymer dispersant include maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene / propylene copolymer, maleic anhydride-modified EPDM (ethylene / propylene / diene / terpolymer), and anhydrous.
  • the polymer-based dispersant may be used alone or in combination of two or more.
  • maleic anhydride-modified polyethylene maleic anhydride-modified polypropylene
  • maleic anhydride-modified ethylene / propylene copolymer maleic anhydride / ethylene copolymer weight.
  • maleic anhydride / propylene copolymer, maleic anhydride / ethylene / propylene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, and oxidized ethylene / propylene copolymer At least one selected from the group consisting of is preferable.
  • the amount of the polymer-based dispersant used is preferably 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer aqueous solution from the viewpoint of obtaining a sufficient effect on the amount used and from the viewpoint of economic efficiency. , 0.08 to 5 parts by mass is more preferable, and 0.1 to 3 parts by mass is further preferable.
  • the hydrocarbon dispersion medium may contain at least one compound selected from the group consisting of chain aliphatic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms and alicyclic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms.
  • Examples of the hydrocarbon dispersion medium include chain aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,3-dimethylpentane, 3-ethylpentane, and n-octane.
  • Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane, trans-1,2-dimethylcyclopentane, cis-1,3-dimethylcyclopentane, trans-1,3-dimethylcyclopentane;
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene.
  • the hydrocarbon dispersion medium may be used alone or in combination of two or more.
  • the hydrocarbon dispersion medium may contain at least one selected from the group consisting of n-heptane and cyclohexane from the viewpoint of being industrially easily available and having stable quality. From the same viewpoint, as the mixture of the above-mentioned hydrocarbon dispersion medium, for example, commercially available ExxonHeptane (manufactured by ExxonMobil: containing 75 to 85% of n-heptane and isomeric hydrocarbons) is used. You may.
  • the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is preferably 30 to 1000 parts by mass and 40 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer aqueous solution from the viewpoint of appropriately removing the heat of polymerization and easily controlling the polymerization temperature. Is more preferable, and 50 to 400 parts by mass is further preferable.
  • the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 30 parts by mass or more, the polymerization temperature tends to be easily controlled.
  • the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 1000 parts by mass or less, the productivity of polymerization tends to be improved, which is economical.
  • the radical polymerization initiator is preferably water-soluble, for example, persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate; methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, di-t-butyl peroxide, t.
  • persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate
  • methyl ethyl ketone peroxide methyl isobutyl ketone peroxide, di-t-butyl peroxide, t.
  • -Peroxides such as butyl cumylperoxide, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypivalate, hydrogen peroxide; 2,2'-azobis (2-amidinopropane) ) 2 hydrochloride, 2,2'-azobis [2- (N-phenylamidino) propane] 2 hydrochloride, 2,2'-azobis [2- (N-allylamidino) propane] 2 hydrochloride, 2,2 '-Azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis ⁇ 2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane ⁇ Dihydrochloride, 2,2'-azobis ⁇ 2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide ⁇ , 2,2'-azobis [2-methyl-N-
  • the radical polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
  • examples of the radical polymerization initiator include potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, and 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-).
  • Propane] dihydrochloride and at least one selected from the group consisting of 2,2'-azobis ⁇ 2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane ⁇ 2 hydrochloride
  • sodium persulfate is more preferred.
  • the amount of the radical polymerization initiator used may be 0.05 to 10 mmol per 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer.
  • the amount of the radical polymerization initiator used is 0.05 mmol or more, the polymerization reaction does not require a long time and is efficient.
  • the amount of the radical polymerization initiator used is 10 mmol or less, it is easy to suppress the occurrence of a rapid polymerization reaction.
  • the above-mentioned radical polymerization initiator can also be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent such as L-ascorbic acid.
  • the monomer aqueous solution used for the polymerization may contain a chain transfer agent.
  • chain transfer agent include hypophosphates, thiols, thiol acids, secondary alcohols, and amines.
  • the monomer aqueous solution used for polymerization may contain a thickener in order to control the particle size of the water-absorbent resin particles.
  • a thickener examples include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, polyacrylamide, polyethyleneimine, dextrin, sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and polyethylene oxide. If the stirring speed at the time of polymerization is the same, the higher the viscosity of the aqueous monomer solution, the larger the medium particle size of the obtained particles tends to be.
  • Cross-linking occurs by self-cross-linking during polymerization, but cross-linking may be promoted by using an internal cross-linking agent.
  • an internal cross-linking agent When an internal cross-linking agent is used, it is easy to control the water absorption characteristics (water retention amount, etc.) of the water-absorbent resin particles.
  • the internal cross-linking agent is usually added to the reaction solution during the polymerization reaction.
  • the internal cross-linking agent examples include di or tri (meth) acrylic acid esters of polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyglycerin; Unsaturated polyesters obtained by reacting polyols with unsaturated acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); bis (meth) acrylamides such as N, N'-methylenebis (meth) acrylamide; polyepoxides and (meth) Di or tri (meth) acrylic acid esters obtained by reacting with acrylic acid; di (meth) obtained by reacting polyisocyanate (tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc.) with hydroxyethyl (meth) acrylate.
  • polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol,
  • Acrylic acid carbamil esters compounds having two or more polymerizable unsaturated groups such as allylated starch, allylated cellulose, diallyl phthalate, N, N', N "-triallyl isocyanurate, divinylbenzene; Poly such as (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) propylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, (poly) propylene glycol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, etc.
  • Poly such as (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) propylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, (poly) propylene
  • Glycidyl compounds such as epichlorohydrin, epibromhydrin, ⁇ -methylepichlorohydrin; 2 reactive functional groups such as isocyanate compounds (2,4-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc.) Examples thereof include compounds having more than one.
  • the internal cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more. As the internal cross-linking agent, a polyglycidyl compound is preferable, and a diglycidyl ether compound is more preferable.
  • At least one selected from the group consisting of (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) propylene glycol diglycidyl ether, and (poly) glycerin diglycidyl ether is further preferable.
  • the amount of the internal cross-linking agent used is 1 mol of ethylenically unsaturated monomer from the viewpoint that the water-soluble property is suppressed by appropriately cross-linking the obtained polymer and a sufficient amount of water absorption can be easily obtained. 30 mmol or less is preferable, 0.01 to 10 mmol is more preferable, 0.012 to 5 mmol is further preferable, 0.015 to 1 mmol is particularly preferable, 0.02 to 0.1 mmol is extremely preferable, and 0. 025 to 0.08 mmol is highly preferred.
  • a monomer aqueous solution containing an ethylenically unsaturated monomer is used as a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a surfactant (more polymer-based dispersant if necessary). Disperse.
  • a surfactant more polymer-based dispersant if necessary.
  • the timing of adding the surfactant, the polymer-based dispersant, or the like may be either before or after the addition of the monomer aqueous solution, as long as it is before the start of the polymerization reaction.
  • the surfactant is prepared after the monomer aqueous solution is dispersed in the hydrocarbon dispersion medium in which the polymer-based dispersant is dispersed. It is preferable to carry out the polymerization after further dispersing the above.
  • Reverse phase suspension polymerization can be carried out in one stage or in multiple stages of two or more stages. Reversed phase suspension polymerization is preferably carried out in 2 to 3 steps from the viewpoint of increasing productivity.
  • the reaction mixture obtained in the first-step polymerization reaction after the first-step reverse-phase suspension polymerization is subjected to an ethylenically unsaturated single amount.
  • the body may be added and mixed, and the reverse phase suspension polymerization of the second and subsequent steps may be carried out in the same manner as in the first step.
  • the above-mentioned radical polymerization initiator and / or internal cross-linking agent is used in the reverse phase in each stage after the second stage.
  • reverse phase suspension polymerization is carried out by adding within the range of the molar ratio of each component to the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer.
  • An internal cross-linking agent may be used in the reverse phase suspension polymerization in each of the second and subsequent stages, if necessary.
  • an internal cross-linking agent it is added within the range of the molar ratio of each component to the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer based on the amount of the ethylenically unsaturated monomer provided in each stage, and the suspension is reversed. It is preferable to carry out turbid polymerization.
  • the polymerization reaction can be carried out using various stirrers having stirring blades.
  • stirring blade flat plate blades, lattice blades, paddle blades, propeller blades, anchor blades, turbine blades, Faudler blades, ribbon blades, full zone blades, max blend blades and the like can be used.
  • the temperature of the polymerization reaction varies depending on the radical polymerization initiator used, but by rapidly advancing the polymerization and shortening the polymerization time, the efficiency is improved and the heat of polymerization is easily removed to carry out the reaction smoothly. From the viewpoint, 20 to 150 ° C. is preferable, and 40 to 120 ° C. is more preferable.
  • the reaction time is usually 0.5-4 hours.
  • the completion of the polymerization reaction can be confirmed, for example, by stopping the temperature rise in the reaction system. As a result, the polymer of the ethylenically unsaturated monomer is usually obtained in the state of a hydrogel.
  • Polymer particles for example, polymer particles having a structural unit derived from an ethylenically unsaturated monomer
  • a drying method for example, (a) a hydrogel-like polymer is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium, and co-boiling distillation is performed by heating from the outside, and the hydrocarbon dispersion medium is refluxed to remove water.
  • Examples thereof include (b) a method of taking out the hydrogel polymer by decantation and drying under reduced pressure, and (c) a method of filtering the hydrogel polymer with a filter and drying under reduced pressure. Above all, it is preferable to use the method (a) because of the simplicity in the manufacturing process.
  • the surface portion (surface and vicinity of the surface) of the hydrogel polymer is surface-crosslinked using a cross-linking agent in the drying step (moisture removal step) or a subsequent step. Good.
  • the surface cross-linking is preferably performed at a timing when the water-containing gel polymer has a specific water content.
  • the time of surface cross-linking is preferably when the water content of the hydrogel polymer is 5 to 35% by mass, more preferably 10 to 35% by mass, and even more preferably 15 to 30% by mass.
  • the water content (mass%) of the water-containing gel polymer is calculated by the following formula.
  • Moisture content [Ww / (Ww + Ws)] x 100
  • Ww When mixing an inorganic reducing agent, a surface cross-linking agent, etc. to the amount obtained by subtracting the amount of water discharged to the outside of the system by the drying step from the amount of water contained in the monomer aqueous solution before polymerization in the entire polymerization step. The amount of water in the hydrogel polymer to which the amount of water used as needed is added.
  • Ws A solid content calculated from the amount of materials such as an ethylenically unsaturated monomer, a cross-linking agent, and an initiator that constitute a hydrogel polymer.
  • examples of the surface cross-linking agent include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyglycerin; (poly) ethylene glycol di.
  • Polyglycidyl compounds such as glycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, trimethylpropan triglycidyl ether (poly) propylene glycol polyglycidyl ether, (poly) glycerol polyglycidyl ether; epichlorohydre Haloepoxy compounds such as phosphorus, epibromhydrin and ⁇ -methylepichlorohydrin; isocyanate compounds such as 2,4-tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; 3-methyl-3-oxetanemethanol, 3-ethyl-3- Oxetane compounds such as oxetane methanol, 3-butyl-3-oxetane methanol, 3-methyl-3-oxetaneethanol, 3-ethyl-3-oxetaneethanol, 3-butyl
  • the surface cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more.
  • a polyglycidyl compound is preferable, and (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, (poly) propylene glycol polyglycidyl ether, and polyglycerol poly At least one selected from the group consisting of glycidyl ether is more preferable.
  • the amount of the surface cross-linking agent used is preferably 0.01 to 20 mmol, preferably 0.05 to 10 to 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer used for polymerization, from the viewpoint that suitable water absorption characteristics can be easily obtained. Millimole is more preferable, 0.1 to 5 mmol is further preferable, 0.15 to 1 mmol is particularly preferable, and 0.2 to 0.5 mmol is extremely preferable.
  • polymer particles which are surface-cross-linked dried products can be obtained by distilling off water and a hydrocarbon dispersion medium by a known method, drying under heating and reduced pressure, and the like.
  • the water-absorbent resin particles are selected from, for example, a gel stabilizer, a metal chelating agent (ethylenediaminetetraacetic acid and a salt thereof, diethylenetriamine-5 acetic acid and a salt thereof, for example, diethylenetriamine-5 sodium acetate, etc.), a fluidity improver (lubricant), and the like. It may further contain various additional ingredients. Additional components may be placed inside the polymer particles, on the surface of the polymer particles, or both. When the water-absorbent resin particles contain a metal chelating agent, the gel stability tends to be further enhanced.
  • the additional component may be a fluidity improver (lubricant), and the fluidity improver may contain inorganic particles.
  • the inorganic particles include silica particles such as amorphous silica.
  • the shape of the water-absorbent resin particles is not particularly limited, and may be, for example, substantially spherical, crushed, or granular, or may be a shape in which primary particles having these shapes are aggregated.
  • the medium particle size of the water-absorbent resin particles may be 100 to 800 ⁇ m, 150 to 700 ⁇ m, 200 to 600 ⁇ m, or 250 to 500 ⁇ m.
  • the medium particle size can be measured by the following method. From the top of the JIS standard sieve, a sieve with a mesh size of 600 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 500 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 425 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 300 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 250 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 180 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 150 ⁇ m, and , Combine in the order of the saucer.
  • the mass of the particles remaining on each sieve is calculated as a mass percentage with respect to the total amount to obtain the particle size distribution.
  • the relationship between the mesh size of the sieve and the integrated value of the mass percentage of the particles remaining on the sieve is plotted on the logarithmic probability paper by integrating the particles on the sieve in order from the one having the largest particle size with respect to this particle size distribution. By connecting the plots on the probability paper with a straight line, the particle size corresponding to the cumulative mass percentage of 50% by mass is obtained as the medium particle size.
  • the amount of water absorption of the physiological saline of the water-absorbent resin particles is 10 g / g or more, 20 g / g or more, 30 g / g or more, 40 g / g or more, 50 g / g or more, or 60 g from the viewpoint of obtaining excellent gel strength. It may be 80 g / g or less, 70 g / g or less, or 60 g / g or less. From these viewpoints, the water absorption amount of the physiological saline of the water-absorbent resin may be 10 to 80 g / g.
  • the amount of water absorption of the physiological saline of the water-absorbent resin particles can be measured by the following procedure.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment have a water-insoluble iron-containing substance of 0.03 ppm or more and 10 ppm or less in terms of iron atoms.
  • the water-insoluble iron-containing substance dissolves under acidic conditions and promotes the decomposition of the swollen gel, thereby facilitating the regeneration treatment of the swollen gel.
  • the content of the water-insoluble iron-containing substance in the water-absorbent resin particles may be 0.05 ppm or more, 0.1 ppm or more, 0.3 ppm or more, or 0.5 ppm or more in terms of iron atoms, and may be 8 ppm or less and 5 ppm.
  • the amount of iron-containing substance contained in the water-absorbent resin particles can be analyzed by a frame atomic absorption method, a high-frequency inductively coupled plasma emission spectroscopy, or the like.
  • the color of the water-absorbent resin particles changes from white, which is not preferable. For example, when the water-absorbent resin particles have 20 ppm of iron oxide in terms of iron atoms, it looks slightly pink. Generally, when the water-absorbent resin particles in a disposable diaper are colored, the colored water-absorbent resin particles look like spots from the inner surface of the white disposable diaper. It tends to be shunned in appearance.
  • the solubility of a water-insoluble iron-containing substance in 100 g of water may be less than 1 g at 25 ° C.
  • the iron-containing substance may contain at least one selected from the group consisting of iron, iron compounds and iron alloys.
  • the iron compound include iron (II) oxide, iron (III) oxide, iron (II) oxalate, iron (II) hydroxide, iron (III) hydroxide, iron (II) carbonate, and iron fluoride (II). III) can be mentioned.
  • the iron alloy include stainless steel, chrome steel, chrome molybdenum steel, nickel chrome steel, nickel chrome molybdenum steel, and manganese molybdenum steel.
  • the iron-containing substance When the iron-containing substance is attached to the surface of the water-absorbent resin particles instead of the inside of the water-absorbent resin particles, the effect of the present invention can be more effectively exhibited.
  • the iron-containing material does not need to be chemically bonded to the water-absorbent resin particles.
  • the water-insoluble iron-containing substance may be derived from a manufacturing apparatus or the like used in the manufacturing process of the water-absorbent resin particles, and the amount of the water-insoluble iron-containing substance is adjusted in the step of producing the water-absorbent resin particles. You may.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment may be prepared by mixing the prepared water-absorbent resin particles with a predetermined amount of a water-insoluble iron-containing substance.
  • the size of the iron-containing substance may be, for example, 50 ⁇ m or less, 48 ⁇ m or less, or 46 ⁇ m or less, and may be 0.5 ⁇ m or more, 1 ⁇ m or more, or 2 ⁇ m or more.
  • the water-absorbent resin particles according to this embodiment can be suitably used for an absorber.
  • the absorber contains water-absorbent resin particles having a water-insoluble iron-containing substance of 0.03 ppm or more and 10 ppm or less in terms of iron atoms.
  • the absorber according to the present embodiment can contain a fibrous substance, and is, for example, a mixture containing the water-absorbent resin particles and the fibrous substance according to the present embodiment.
  • the structure of the absorber may be, for example, a structure in which the water-absorbent resin particles and the fibrous material are uniformly mixed, and the water-absorbent resin particles are sandwiched between the fibrous material formed in a sheet or layer. It may be a configuration or another configuration.
  • the fibrous material examples include finely pulverized wood pulp; cotton; cotton linter; rayon; cellulosic fibers such as cellulose acetate; synthetic fibers such as polyamide, polyester and polyolefin; and a mixture of these fibers.
  • the fibrous material may be used alone or in combination of two or more.
  • hydrophilic fibers can be used. From the viewpoint of a material having a low environmental load as a disposable diaper material, the fibrous material used for the absorber is preferably wood pulp derived from a natural material.
  • the mass ratio of the water-absorbent resin particles in the absorber is 40% by mass or more, 45% by mass or more, 50% by mass or more, 55% by mass or more, and 60% by mass or more with respect to the total of the water-absorbent resin particles and the fibrous material. , 65% by mass or more, or 70% by mass.
  • the mass ratio of the water-absorbent resin particles in the absorber is 100% by mass or less, 95% by mass or less, 90% by mass or less, 85% by mass or less, or 80 with respect to the total of the water-absorbent resin particles and the fibrous material. It may be% by mass.
  • the mass ratio of the water-absorbent resin particles in the absorber may be 40 to 100% by mass, 50 to 95% by mass, or 60 to 90% by mass with respect to the total of the water-absorbent resin particles and the fibrous material.
  • the fibers may be adhered to each other by adding an adhesive binder to the fibrous material.
  • the adhesive binder include heat-sealing synthetic fibers, hot melt adhesives, and adhesive emulsions.
  • the adhesive binder may be used alone or in combination of two or more.
  • the heat-bondable synthetic fiber examples include a total fusion type binder such as polyethylene, polypropylene, and an ethylene-propylene copolymer; a side-by-side of polypropylene and polyethylene, and a non-total fusion type binder having a core-sheath structure.
  • a total fusion type binder such as polyethylene, polypropylene, and an ethylene-propylene copolymer
  • a side-by-side of polypropylene and polyethylene examples of the heat-bondable synthetic fiber.
  • a non-total fusion type binder only the polyethylene portion can be heat-sealed.
  • hot melt adhesives examples include ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, and styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer.
  • a mixture of a base polymer such as amorphous polypropylene and a tackifier, a plasticizer, an antioxidant and the like.
  • Examples of the adhesive emulsion include polymers of at least one monomer selected from the group consisting of methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, butadiene, ethylene, and vinyl acetate.
  • the absorber according to the present embodiment may contain a deodorant, an antibacterial agent, a fragrance and the like.
  • the absorber according to the present embodiment may further contain additives such as an inorganic powder (for example, amorphous silica), a deodorant, a pigment, a dye, an antibacterial agent, a fragrance, and an adhesive. These additives can impart various functions to the absorber.
  • an inorganic powder for example, amorphous silica
  • a deodorant for example, a pigment, a dye, an antibacterial agent, a fragrance, and an adhesive.
  • these additives can impart various functions to the absorber.
  • the water-absorbent resin particles contain inorganic particles
  • the absorber may contain inorganic powder in addition to the inorganic particles in the water-absorbent resin particles. Examples of the inorganic powder include silicon dioxide, zeolite, kaolin, clay and the like.
  • the shape of the absorber according to the present embodiment is not particularly limited, and may be, for example, a sheet shape.
  • the thickness of the absorber (for example, the thickness of the sheet-shaped absorber) may be, for example, 0.1 to 20 mm or 0.3 to 15 mm.
  • the absorbent article according to the present embodiment includes an absorber according to the present embodiment.
  • the absorbent article according to the present embodiment may include, for example, a core wrap, a liquid permeable top sheet, and a liquid permeable back sheet.
  • the core wrap retains the shape of the absorber.
  • the liquid permeable top sheet is arranged on the outermost side on the side where the liquid to be absorbed enters.
  • the liquid impermeable back sheet is arranged on the outermost side opposite to the side where the liquid to be absorbed enters.
  • absorbent articles examples include diapers (for example, paper diapers), toilet training pants, incontinence pads, sanitary products (sanitary napkins, tampons, etc.), sweat pads, pet sheets, toilet members, animal excrement treatment materials, and the like. ..
  • water-absorbent resin particles having a water-insoluble iron-containing substance of 0.03 ppm or more and 10 ppm or less in terms of iron atoms it is possible to easily decompose a used water-absorbent article with an acidic aqueous solution. it can.
  • the water-absorbent resin particles do not deteriorate under normal use conditions, but are decomposed under an acidic atmosphere under the condition of pulp recycling.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment in a disposable diaper the swelled water-absorbent resin gel is solubilized and easily separated when the pulp is regenerated from the used disposable diaper. The cost of the recycling process is reduced, which makes it industrially useful.
  • hydroxylethyl cellulose manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., HEC AW-15F
  • HEC AW-15F hydroxylethyl cellulose
  • 0.0736 g 0.0736 g (0.272 mmol) of potassium persulfate as a water-soluble radical polymerization initiator
  • ethylene as an internal cross-linking agent.
  • An aqueous solution of the first stage was prepared by adding 0.010 g (0.057 mmol) of glycol diglycidyl ether and dissolving it.
  • the above-mentioned first-stage aqueous liquid was added to the above-mentioned separable flask while stirring at a rotation speed of 550 rpm of the stirrer, and then the mixture was stirred for 10 minutes. Then, it was obtained by heating and dissolving 0.736 g of sucrose stearic acid ester (surfactant, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd., Ryoto Sugar Ester S-370, HLB value: 3) in 6.62 g of n-heptane. The detergent solution was added to the separable flask described above. Then, the inside of the system was sufficiently replaced with nitrogen while stirring at a stirring speed of 425 rpm. Then, the flask was immersed in a water bath at 70 ° C. for heating, and polymerization was carried out for 60 minutes to obtain a first-stage polymerization slurry liquid.
  • sucrose stearic acid ester surfactant, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.,
  • the inside of the separable flask described above was cooled to 25 ° C. while stirring at a rotation speed of 1000 rpm of the stirrer, and then the entire amount of the aqueous solution of the second stage described above was added to the polymerized slurry solution of the first stage described above. Was added to. Subsequently, after replacing the inside of the system with nitrogen for 30 minutes, the flask was again immersed in a water bath at 70 ° C. for heating, and the polymerization reaction was carried out for 60 minutes to obtain a second-stage hydrogel polymer. It was.
  • n-heptane was evaporated at 125 ° C. and dried to obtain polymer particles (dried product).
  • 0.1% by mass of amorphous silica (Tokuseal NP-S manufactured by Oriental Silicas Corporation) is weighted based on the total mass of the polymer particles.
  • 228.0 g of water-absorbent resin particles A containing amorphous silica were obtained.
  • the medium particle size of the water-absorbent resin particles A was 342 ⁇ m, and the water absorption amount of the physiological saline was 60 g / g.
  • Example 1 100 g of water-absorbent resin particles A and 0.0010 g of iron (III) oxide (particle size: 5 ⁇ m or less) are placed in a sealed container having a capacity of 1 L, and a cross rotary mixer (Meiwa Kogyo Co., Ltd., CM-3) is placed. The mixture was mixed with a mold) for 30 minutes to obtain water-absorbent resin particles B. Almost no change was observed in the particle size distribution of the water-absorbent resin particles due to the addition of iron (III) oxide.
  • Example 2 90 g of water-absorbent resin particles A and 10 g of water-absorbent resin particles B were placed in a sealed container having a capacity of 1 L and mixed with a cross-rotary mixer for 30 minutes to obtain water-absorbent resin particles C.
  • Example 3 99 g of water-absorbent resin particles A and 1 g of water-absorbent resin particles B were placed in a sealed container having a capacity of 1 L and mixed with a cross-rotary mixer for 30 minutes to obtain water-absorbent resin particles D.
  • Example 4 100 g of water-absorbent resin particles A and 0.0010 g of iron powder (particle size: 45 ⁇ m or less) are placed in a sealed container having a capacity of 1 L and mixed for 30 minutes with a cross-rotary mixer to mix the water-absorbent resin particles E. Got Almost no change was observed in the particle size distribution of the water-absorbent resin particles due to the addition of iron powder.
  • Example 5 90 g of water-absorbent resin particles A and 10 g of water-absorbent resin particles E were placed in a sealed container having a capacity of 1 L and mixed with a cross-rotary mixer for 30 minutes to obtain water-absorbent resin particles F.
  • Example 6 99 g of water-absorbent resin particles A and 1 g of water-absorbent resin particles E were placed in a sealed container having a capacity of 1 L and mixed with a cross-rotary mixer for 30 minutes to obtain water-absorbent resin particles G.
  • the gel strength of the swollen gel was measured using an apparatus having the measurement principle shown in FIG.
  • the device shown in FIG. 1 includes a support unit 50, a movable base plate 60, a drive unit 70 for driving the movable base plate 60, and a measurement unit 80.
  • the gantry 53 is fixed to the upper part of the support column 52 erected on the support pedestal 51.
  • a movable base plate 60 is attached to the support column 52 so as to move up and down.
  • the movable base plate 60 can carry the measurement sample (swelling gel) 61.
  • a pulse motor 71 is mounted on the gantry 53, and by rotating the pulley 72, the movable pedestal plate 60 is moved up and down via the wire 73.
  • a pressure sensitive shaft 84 is attached to a load cell 81 for measuring the strain caused by deformation via a precision spring 82 and a continuous shaft 83.
  • the pressure sensitive shaft 84 has a disc at the tip. The diameter of the disc can be changed depending on the measurement conditions.
  • a weight 90 can be mounted on the upper part of the pressure sensitive shaft 84.
  • the operating principle of the device for measuring gel strength is as follows.
  • the precision spring 82 is fixed to an upper load cell 81 (stress detector), and a pressure-sensitive shaft 84 with a disc is connected below and a predetermined weight 90 is placed on the precision spring 82 and suspended vertically.
  • the movable base plate 60 on which the measurement sample 61 is placed rises at a constant speed due to the rotation of the pulse motor 71.
  • a constant-velocity load is applied to the measurement sample 61 via the precision spring 82, the strain generated by the deformation is measured by the load cell 81, and the hardness is measured and calculated.
  • the gel strength was measured using a card meter (manufactured by Ai Techno Engineering Co., Ltd .: card meter mini ME-600) in a pressure-sensitive shaft disk 16 mm ⁇ , load 400 g, speed 7 seconds / inch, and viscous mode.
  • the gel strength (initial value of gel strength) was measured by the above method.
  • the beaker containing the swelling gel was placed in a constant temperature and humidity chamber at 40 ° C. and 60% RH, allowed to stand for 2 days, and then returned to 25 ° C. The strength (value after 2 days of gel strength) was measured. Each gel strength was measured three times, and the average value was used.
  • Increased amount of Na acrylate (mmol) [dropping amount of HCl aqueous solution of Example or Comparative Example (mL) -dropping amount of HCl aqueous solution of reference example (mL)] x HCl normality (0.1N)- Increased molar amount of acrylic acid unit (mmol)
  • Mass of increased Na acrylate unit (mg) Mol amount of increased Na acrylate unit (mmol) x
  • the rate of increase in deterioration elution per 1 g of water-absorbent resin particles was calculated from the following formula.
  • Deterioration elution increase rate (%) [mass of increased acrylic acid unit (mg) + mass of increased Na acrylic acid unit (mg)] / 1000 / mass of water-absorbent resin particles (1.0 g) x 100

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Abstract

本発明の吸水性樹脂粒子は、水不溶性の鉄含有物質を鉄原子換算で0.03ppm以上10ppm以下有する。

Description

吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品
 本発明は、吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品に関する。
 吸水性樹脂粒子は、紙おむつ、生理用品等の衛生材料用、保水材、土壌改良材等の農園芸材料用、ケーブル用止水材、結露防止材等の工業資材用等に用いられている。吸水性樹脂粒子は吸液させ膨潤ゲルとなると、時間の経過と共に劣化することが知られている。それを補うために、吸水性樹脂粒子のゲル状態の安定性を向上させる検討がなされている。特許文献1には、金属キレート剤を添加することで、膨潤ゲルの経時安定性を向上する技術が開示されている。
 一方、環境保護の観点から、使用済みの紙おむつからパルプを再生利用することが検討されている。特許文献2には、使用後の紙おむつを再利用するために、強酸と窒素含有塩基性化合物との塩を加えて、吸水後の吸水性樹脂粉末の凝集物を処理することが開示されている。
特開S63-146964号公報 特開2015-120834号公報
 吸水性樹脂粒子は、吸水により安定な膨潤ゲルを形成している必要があるものの、再生処理する工程で用いられる酸性条件下では、膨潤ゲルが容易に分解処理されることが求められる。
 本発明は、吸水により安定な膨潤ゲルを形成することができるが、酸性条件下では膨潤ゲルが容易に分解される吸水性樹脂粒子を提供することを目的とする。
 本発明の吸水性樹脂粒子は、水不溶性の鉄含有物質を鉄原子換算で0.03ppm以上10ppm以下有する。
 上記鉄含有物質は、鉄、鉄化合物及び鉄合金からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。上記鉄合金は、ステンレス鋼であってもよい。上記鉄含有物質は、上記吸水性樹脂粒子の表面に付着していることが好ましい。
 本発明はまた、上記吸水性樹脂粒子を含有する吸収体を提供する。本発明はさらに、上記吸収体を備える吸収性物品を提供する。上記吸収性物品は、紙おむつであってよい。
 本発明により、吸水により安定な膨潤ゲルを形成することができるが、酸性条件下では膨潤ゲルが容易に分解される吸水性樹脂粒子、該吸水性樹脂粒子を用いた吸収体及び吸収性物品が提供される。
ゲル強度測定装置を示す模式図である。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
 本明細書において、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「(メタ)アクリル」と表記する。「アクリレート」及び「メタクリレート」も同様に「(メタ)アクリレート」と表記する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「水溶性」とは、25℃において水に5質量%以上の溶解性を示すことをいう。本明細書に例示する材料は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「生理食塩水」とは、0.9質量%塩化ナトリウム水溶液をいう。「室温」は、25℃±2℃を意味する。
[吸水性樹脂粒子]
 本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、水不溶性の鉄含有物質を鉄原子換算で0.03ppm以上10ppm以下有する。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、当該構成を備えることにより、吸水により安定な膨潤ゲルを形成することができるが、酸性条件下では膨潤ゲルが容易に分解される。
 吸水性樹脂粒子は、吸水性を有する樹脂から構成されていれば特に限定されない。吸水性樹脂粒子は、例えば、エチレン性不飽和単量体を含む単量体の重合により形成された架橋重合体を含んでいてよい。該架橋重合体は、エチレン性不飽和単量体に由来する単量体単位を有することができる。吸水性樹脂粒子は、例えば、エチレン性不飽和単量体を含む単量体を重合させる工程を含む方法により、製造することができる。重合方法としては、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等が挙げられる。これらの中では、得られる吸水性樹脂粒子の良好な吸水特性の確保、及び、重合反応の制御が容易である観点から、逆相懸濁重合法又は水溶液重合法が好ましい。以下においては、エチレン性不飽和単量体を重合させる方法として、逆相懸濁重合法を例にとって説明する。
 エチレン性不飽和単量体は、水溶性であってもよい。水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸及びその塩、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸及びその塩、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。エチレン性不飽和単量体がアミノ基を有する場合、当該アミノ基は4級化されていてもよい。エチレン性不飽和単量体は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。上述の単量体のカルボキシル基、アミノ基等の官能基は、後述する表面架橋工程において架橋が可能な官能基として機能し得る。
 工業的に入手が容易である観点から、エチレン性不飽和単量体は、(メタ)アクリル酸及びその塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、並びに、N,N-ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含んでいてもよい。吸水特性を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体は、(メタ)アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが更に好ましい。すなわち、吸水性樹脂粒子は、(メタ)アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種に由来する構造単位を有することが好ましい。
 吸水性樹脂粒子を得るための単量体としては、上述のエチレン性不飽和単量体以外の単量体が使用されてもよい。このような単量体は、例えば、上述のエチレン性不飽和単量体を含む水溶液に混合して用いることができる。エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体全量に対して70~100モル%であってもよい。(メタ)アクリル酸及びその塩の割合が単量体全量に対して70~100モル%であってもよい。
 エチレン性不飽和単量体は、通常、水溶液として用いることが好適である。エチレン性不飽和単量体を含む水溶液(以下、単に「単量体水溶液」という)におけるエチレン性不飽和単量体の濃度は、20質量%以上飽和濃度以下が好ましく、25~70質量%がより好ましく、30~55質量%が更に好ましい。水溶液において使用される水としては、水道水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。
 エチレン性不飽和単量体が酸基を有する場合、その酸基をアルカリ性中和剤によって中和してから重合反応に用いてもよい。エチレン性不飽和単量体における、アルカリ性中和剤による中和度は、例えば、エチレン性不飽和単量体中の酸性基の10~100モル%、50~90モル%、又は60~80モル%であってもよい。
 アルカリ性中和剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩;アンモニアなどが挙げられる。アルカリ性中和剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。アルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態で用いられてもよい。エチレン性不飽和単量体の酸基の中和は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液を上述の単量体水溶液に滴下して混合することにより行うことができる。
 逆相懸濁重合法においては、界面活性剤の存在下、炭化水素分散媒中で単量体水溶液を分散し、ラジカル重合開始剤等を用いてエチレン性不飽和単量体の重合を行うことができる。
 界面活性剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、(ポリ)グリセリン脂肪酸エステル(「(ポリ)」とは、「ポリ」の接頭語がある場合及びない場合の双方を意味するものとする。以下同じ。)、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、及びポリエチレングリコール脂肪酸エステルが挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、及びポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステルが挙げられる。界面活性剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 W/O型逆相懸濁の状態が良好であり、好適な粒子径を有する吸水性樹脂粒子が得られ易く、工業的に入手が容易である観点から、界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。吸水性樹脂粒子の適切な粒度分布が得られ易い観点、並びに、吸水性樹脂粒子の吸水特性及びそれを用いた吸収体及び吸収性物品の性能が向上し易い観点から、界面活性剤は、ショ糖脂肪酸エステルを含むことが好ましく、ショ糖ステアリン酸エステルを含むことがより好ましい。
 界面活性剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液100質量部に対して、0.05~10質量部が好ましく、0.08~5質量部がより好ましく、0.1~3質量部が更に好ましい。
 逆相懸濁重合では、上述の界面活性剤と共に高分子系分散剤を併せて用いてもよい。高分子系分散剤としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性EPDM(エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー)、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、及びエチルヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。高分子系分散剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。高分子系分散剤としては、単量体の分散安定性に優れる観点から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、及び酸化型エチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
 高分子系分散剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液100質量部に対して、0.05~10質量部が好ましく、0.08~5質量部がより好ましく、0.1~3質量部が更に好ましい。
 炭化水素分散媒は、炭素数6~8の鎖状脂肪族炭化水素、及び、炭素数6~8の脂環式炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含んでいてもよい。炭化水素分散媒としては、例えば、n-ヘキサン、n-ヘプタン、2-メチルヘキサン、3-メチルヘキサン、2,3-ジメチルペンタン、3-エチルペンタン、n-オクタン等の鎖状脂肪族炭化水素;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、trans-1,2-ジメチルシクロペンタン、cis-1,3-ジメチルシクロペンタン、trans-1,3-ジメチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が挙げられる。炭化水素分散媒は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 炭化水素分散媒は、工業的に入手が容易であり、かつ、品質が安定している観点から、n-ヘプタン及びシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。また、同様の観点から、上述の炭化水素分散媒の混合物としては、例えば、市販されているエクソールヘプタン(エクソンモービル社製:n-ヘプタン及び異性体の炭化水素75~85%含有)を用いてもよい。
 炭化水素分散媒の使用量は、重合熱を適度に除去し、重合温度を制御し易い観点から、単量体水溶液100質量部に対して、30~1000質量部が好ましく、40~500質量部がより好ましく、50~400質量部が更に好ましい。炭化水素分散媒の使用量が30質量部以上であることにより、重合温度の制御が容易である傾向がある。炭化水素分散媒の使用量が1000質量部以下であることにより、重合の生産性が向上する傾向があり、経済的である。
 ラジカル重合開始剤は水溶性であることが好ましく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩;メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ-t-ブチルパーオキシド、t-ブチルクミルパーオキシド、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物;2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(N-フェニルアミジノ)プロパン]2塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(N-アリルアミジノ)プロパン]2塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]2塩酸塩、2,2’-アゾビス{2-[1-(2-ヒドロキシエチル)-2-イミダゾリン-2-イル]プロパン}2塩酸塩、2,2’-アゾビス{2-メチル-N-[1,1-ビス(ヒドロキシメチル)-2-ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2’-アゾビス[2-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)-プロピオンアミド]、4,4’-アゾビス(4-シアノ吉草酸)等のアゾ化合物などが挙げられる。ラジカル重合開始剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]2塩酸塩、及び2,2’-アゾビス{2-[1-(2-ヒドロキシエチル)-2-イミダゾリン-2-イル]プロパン}2塩酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく、過硫酸ナトリウムがより好ましい。
 ラジカル重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体1モルに対して0.05~10ミリモルであってよい。ラジカル重合開始剤の使用量が0.05ミリモル以上であると、重合反応に長時間を要さず、効率的である。ラジカル重合開始剤の使用量が10ミリモル以下であると、急激な重合反応が起こることを抑制し易い。
 上述のラジカル重合開始剤は、L-アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。
 重合反応の際、重合に用いる単量体水溶液は、連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第2級アルコール類、及びアミン類が挙げられる。
 吸水性樹脂粒子の粒子径を制御するために、重合に用いる単量体水溶液は、増粘剤を含んでいてもよい。増粘剤としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、及びポリエチレンオキサイドが挙げられる。なお、重合時の撹拌速度が同じであれば、単量体水溶液の粘度が高いほど、得られる粒子の中位粒子径は大きくなる傾向にある。
 重合の際に自己架橋による架橋が生じるが、内部架橋剤を用いることで架橋を促してもよい。内部架橋剤を用いると、吸水性樹脂粒子の吸水特性(保水量等)を制御し易い。内部架橋剤は、通常、重合反応の際に反応液に添加される。
 内部架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類のジ又はトリ(メタ)アクリル酸エステル類;上述のポリオール類と不飽和酸(マレイン酸、フマール酸等)とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類;N,N’-メチレンビス(メタ)アクリルアミド等のビス(メタ)アクリルアミド類;ポリエポキシドと(メタ)アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ(メタ)アクリル酸エステル類;ポリイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等)と(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ(メタ)アクリル酸カルバミルエステル類;アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、N,N’,N”-トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の,重合性不飽和基を2個以上有する化合物;(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物;エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α-メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物;イソシアネート化合物(2,4-トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等)などの、反応性官能基を2個以上有する化合物挙げられる。内部架橋剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。内部架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、ジグリシジルエーテル化合物がより好ましく、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種が更に好ましい。
 内部架橋剤の使用量は、得られる重合体が適度に架橋されることにより水溶性の性質が抑制され、充分な吸水量が得られ易い観点から、エチレン性不飽和単量体1モル当たり、30ミリモル以下が好ましく、0.01~10ミリモルがより好ましく、0.012~5ミリモルが更に好ましく、0.015~1ミリモルが特に好ましく、0.02~0.1ミリモルが極めて好ましく、0.025~0.08ミリモルが非常に好ましい。
 エチレン性不飽和単量体、ラジカル重合開始剤、必要に応じて内部架橋剤を含む水相と、炭化水素分散媒、界面活性剤、必要に応じて高分子系分散剤等を含む油相とを混合した状態において撹拌下で加熱し、油中水系において逆相懸濁重合を行うことができる。
 逆相懸濁重合を行う際には、界面活性剤(必要に応じて更に高分子系分散剤)の存在下で、エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、界面活性剤、高分子系分散剤等の添加時期は、単量体水溶液の添加の前後どちらであってもよい。
 その中でも、得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒の量を低減し易い観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に単量体水溶液を分散させた後に界面活性剤を更に分散させてから重合を行うことが好ましい。
 逆相懸濁重合は、1段、又は、2段以上の多段で行うことができる。逆相懸濁重合は、生産性を高める観点から、2~3段で行うことが好ましい。
 2段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、1段目の逆相懸濁重合を行った後、1段目の重合反応で得られた反応混合物にエチレン性不飽和単量体を添加して混合し、1段目と同様の方法で2段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。2段目以降の各段における逆相懸濁重合では、エチレン性不飽和単量体の他に、上述のラジカル重合開始剤及び/又は内部架橋剤を、2段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。なお、2段目以降の各段における逆相懸濁重合では、必要に応じて内部架橋剤を用いてもよい。内部架橋剤を用いる場合は、各段に供するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。
 重合反応は、撹拌翼を有する各種撹拌機を用いて行うことができる。撹拌翼としては、平板翼、格子翼、パドル翼、プロペラ翼、アンカー翼、タービン翼、ファウドラー翼、リボン翼、フルゾーン翼、マックスブレンド翼等を用いることができる。
 重合反応の温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めると共に、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、20~150℃が好ましく、40~120℃がより好ましい。反応時間は、通常、0.5~4時間である。重合反応の終了は、例えば、反応系内の温度上昇の停止により確認することができる。これにより、エチレン性不飽和単量体の重合体は、通常、含水ゲルの状態で得られる。
 得られた含水ゲル状重合体から水分を除去するために乾燥を行うことにより重合体粒子(例えば、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する重合体粒子)が得られる。乾燥方法としては、例えば、(a)含水ゲル状重合体が炭化水素分散媒に分散した状態で、外部から加熱することにより共沸蒸留を行い、炭化水素分散媒を還流させて水分を除去する方法、(b)デカンテーションにより含水ゲル状重合体を取り出し、減圧乾燥する方法、(c)フィルターにより含水ゲル状重合体をろ別し、減圧乾燥する方法等が挙げられる。中でも、製造工程における簡便さから、(a)の方法を用いることが好ましい。
 吸水性樹脂粒子の製造においては、乾燥工程(水分除去工程)又はそれ以降の工程において、架橋剤を用いて含水ゲル状重合体の表面部分(表面及び表面近傍)の表面架橋が行われてもよい。表面架橋を行うことで、吸水性樹脂粒子の吸水特性などを制御し易い。表面架橋は、含水ゲル状重合体が特定の含水率であるタイミングで行われることが好ましい。表面架橋の時期は、含水ゲル状重合体の含水率が5~35質量%である時点が好ましく、10~35質量%である時点がより好ましく、15~30質量%である時点が更に好ましい。
 含水ゲル状重合体の含水率(質量%)は、次の式で算出される。
  含水率=[Ww/(Ww+Ws)]×100
Ww:全重合工程の重合前の単量体水溶液に含まれる水分量から、乾燥工程により系外部に排出された水分量を差し引いた量に、無機還元剤、表面架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた含水ゲル状重合体の水分量。
Ws:含水ゲル状重合体を構成するエチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。
 表面架橋を行うための架橋剤(表面架橋剤)としては、例えば、反応性官能基を2個以上有する化合物を挙げることができる。表面架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類;(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、(ポリ)グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物;エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α-メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物;2,4-トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物;3-メチル-3-オキセタンメタノール、3-エチル-3-オキセタンメタノール、3-ブチル-3-オキセタンメタノール、3-メチル-3-オキセタンエタノール、3-エチル-3-オキセタンエタノール、3-ブチル-3-オキセタンエタノール等のオキセタン化合物;1,2-エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物;エチレンカーボネート等のカーボネート化合物;ビス[N,N-ジ(β-ヒドロキシエチル)]アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物が挙げられる。表面架橋剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。表面架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、及びポリグリセロールポリグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種がより好ましい。
 表面架橋剤の使用量は、好適な吸水特性が得られ易い観点から、重合に使用するエチレン性不飽和単量体1モルに対して、0.01~20ミリモルが好ましく、0.05~10ミリモルがより好ましく、0.1~5ミリモルが更に好ましく、0.15~1ミリモルが特に好ましく、0.2~0.5ミリモルが極めて好ましい。
 表面架橋後において、公知の方法で水及び炭化水素分散媒を留去すること、加熱減圧下で乾燥すること等により、表面架橋された乾燥品である重合体粒子を得ることができる。
 吸水性樹脂粒子は、例えば、ゲル安定剤、金属キレート剤(エチレンジアミン4酢酸及びその塩、ジエチレントリアミン5酢酸及びその塩、例えばジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム等)、流動性向上剤(滑剤)等から選ばれる各種の追加の成分を更に含んでいてもよい。追加の成分は、重合体粒子の内部、重合体粒子の表面上、又はそれらの両方に配置され得る。吸水性樹脂粒子が金属キレート剤を含むと、ゲル安定性がより高められる傾向にある。尿などに含まれる微量の遷移金属イオンは、膨潤ゲルの劣化を促進すると考えられることから、該遷移金属イオンを金属キレート剤で捕捉することで、膨潤ゲルの劣化を抑制でき、ゲル安定性が得られると考えられる。追加の成分は、流動性向上剤(滑剤)であってもよく、流動性向上剤は無機粒子を含んでいてもよい。無機粒子としては、例えば、非晶質シリカ等のシリカ粒子が挙げられる。
 吸水性樹脂粒子の形状は、特に限定されず、例えば、略球状、破砕状又は顆粒状であってもよく、これらの形状を有する一次粒子が凝集した形状であってもよい。
 吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、100~800μm、150~700μm、200~600μm、又は250~500μmであってもよい。中位粒子径は、以下の方法で測定することができる。JIS標準篩を上から、目開き600μmの篩、目開き500μmの篩、目開き425μmの篩、目開き300μmの篩、目開き250μmの篩、目開き180μmの篩、目開き150μmの篩、及び、受け皿の順に組み合わせる。組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂粒子50gを入れ、ロータップ式振とう器(株式会社飯田製作所製)を用いてJIS Z 8815(1994)に準じて分級する。分級後、各篩上に残った粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出し粒度分布を求める。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットする。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率50質量%に相当する粒子径を中位粒子径として得る。
 吸水性樹脂粒子の生理食塩水の吸水量は、優れたゲル強度が得られる観点から、10g/g以上、20g/g以上、30g/g以上、40g/g以上、50g/g以上、又は60g/g以上であってよく、80g/g以下、70g/g以下、又は60g/g以下であってよい。これらの観点から、吸水性樹脂の生理食塩水の吸水量は、10~80g/gであってよい。吸水性樹脂粒子の生理食塩水の吸水量は、以下の手順によって測定することができる。
 生理食塩水500gと吸水性樹脂粒子2.0gとを混合し、室温(25℃)で60分間攪拌する。質量Wa(g)を有する、目開き75μmのJIS Z 8801-1標準篩を用いて、上記混合液をろ過する。篩を水平に対して約30度の傾斜角となるように傾けた状態で、ろ物を篩上で30分間放置した。吸水した吸水性樹脂粒子と篩の質量の合計Wb(g)を測定し、以下の式により、吸水量を求める。
 生理食塩水の吸水量=(Wb-Wa)/2.0
(鉄含有物質)
 本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、水不溶性の鉄含有物質を鉄原子換算で0.03ppm以上10ppm以下有する。水不溶性の鉄含有物質は、酸性条件下において溶解し、膨潤ゲルの分解を促進することで、膨潤ゲルの再生処理が容易となる。吸水性樹脂粒子における水不溶性の鉄含有物質の含有量は、鉄原子換算で0.05ppm以上、0.1ppm以上、0.3ppm以上、又は0.5ppm以上であってもよく、8ppm以下、5ppm以下、3ppm以下、2ppm以下、又は1ppm以下であってもよい。吸水性樹脂粒子が有する鉄含有物質の量は、フレーム原子吸光法、高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法等により分析することができる。
 鉄含有物質の量が鉄原子換算で10ppmを超えると、吸水性樹脂粒子の色が白色から変化するため、好ましくない。例えば、吸水性樹脂粒子が酸化鉄を鉄原子換算で20ppm有すると、仄かにピンク色に見える。一般的に紙おむつの中の吸水性樹脂粒子に色がつくと、真っ白い紙おむつの内側表面から、色のついた吸水性樹脂粒子が斑点のように見えるため、このような紙おむつは、一般消費者から外観的に敬遠される傾向にある。
 水不溶性の鉄含有物質の水100gに対する溶解度は、25℃で1g未満であってよい。鉄含有物質は、鉄、鉄化合物及び鉄合金からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでよい。鉄化合物としては、例えば、酸化鉄(II)、酸化鉄(III)、シュウ酸鉄(II)、水酸化鉄(II)、水酸化鉄(III)、炭酸鉄(II)、フッ化鉄(III)が挙げられる。鉄合金としては、例えば、ステンレス鋼、クロム鋼、クロムモリブデン鋼、ニッケルクロム鋼、ニッケルクロムモリブデン鋼、及びマンガンモリブデン鋼が挙げられる。
 該鉄含有物質は、吸水性樹脂粒子の内部ではなく、吸水性樹脂粒子の表面に付着していることで、本発明が奏する効果をより有効に発現することができる。鉄含有物質は吸水樹脂粒子に化学的に結合している必要はない。水不溶性の鉄含有物質は、吸水性樹脂粒子の製造過程で用いる製造装置等に由来するものであってもよく、吸水性樹脂粒子を作製する工程で、水不溶性の鉄含有物質の量を調整してもよい。また、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、作製した吸水性樹脂粒子と、所定量の水不溶性の鉄含有物質とを混合して調製してもよい。鉄含有物質の大きさは、例えば、50μm以下、48μ以下、又は46μm以下であってもよく、0.5μm以上、1μm以上、又は2μm以上であってもよい。
[吸収体]
 本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、吸収体に好適に用いることができる。該吸収体は、水不溶性の鉄含有物質を鉄原子換算で0.03ppm以上10ppm以下有する吸水性樹脂粒子を含有する。本実施形態に係る吸収体は、繊維状物を含有することが可能であり、例えば、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子及び繊維状物を含む混合物である。吸収体の構成としては、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物が均一混合された構成であってよく、シート状又は層状に形成された繊維状物の間に吸水性樹脂粒子が挟まれた構成であってもよく、その他の構成であってもよい。
 繊維状物としては、例えば、微粉砕された木材パルプ;コットン;コットンリンター;レーヨン;セルロースアセテート等のセルロース系繊維;ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維;これらの繊維の混合物が挙げられる。繊維状物は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。繊維状物としては、親水性繊維を用いることができる。紙おむつ材料としての環境負荷の少ない材料という観点では、吸収体に用いられる繊維状物は自然物由来である木材パルプであることが好ましい。
 吸収体における吸水性樹脂粒子の質量割合は、吸水性樹脂粒子及び繊維状物の合計に対して、40質量%以上、45質量%以上、50質量%以上、55質量%以上、60質量%以上、65質量%以上、又は70質量%であってよい。また、吸収体における吸水性樹脂粒子の質量割合は、吸水性樹脂粒子及び繊維状物の合計に対して、100質量%以下、95質量%以下、90質量%以下、85質量%以下、又は80質量%であってよい。吸収体における吸水性樹脂粒子の質量割合は、吸水性樹脂粒子及び繊維状物の合計に対して、40~100質量%、50~95質量%又は60~90質量%であってよい。
 吸収体の使用前及び使用中における形態保持性を高めるために、繊維状物に接着性バインダーを添加することによって繊維同士を接着させてもよい。接着性バインダーとしては、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等が挙げられる。接着性バインダーは、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 熱融着性合成繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体等の全融型バインダー;ポリプロピレンとポリエチレンとのサイドバイサイドや芯鞘構造からなる非全融型バインダーなどが挙げられる。上述の非全融型バインダーにおいては、ポリエチレン部分のみ熱融着することができる。
 ホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン-酢酸ビニルコポリマー、スチレン-イソプレン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレンブロックコポリマー、アモルファスポリプロピレン等のベースポリマーと、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤等との混合物が挙げられる。
 接着性エマルジョンとしては、例えば、メチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル、2ーエチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ブタジエン、エチレン、及び酢酸ビニルからなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体の重合物が挙げられる。
 本実施形態に係る吸収体は、消臭剤、抗菌剤、香料等を含有してもよい。
 本実施形態に係る吸収体は、無機粉末(例えば非晶質シリカ)、消臭剤、顔料、染料、抗菌剤、香料、粘着剤等の添加剤を更に含んでいてもよい。これらの添加剤により、吸収体に種々の機能を付与することができる。吸水性樹脂粒子が無機粒子を含む場合、吸収体は吸水性樹脂粒子中の無機粒子とは別に無機粉末を含んでいてもよい。無機粉末としては、例えば、二酸化ケイ素、ゼオライト、カオリン、クレイ等が挙げられる。
 本実施形態に係る吸収体の形状は、特に限定されず、例えばシート状であってよい。吸収体の厚さ(例えば、シート状の吸収体の厚さ)は、例えば0.1~20mm、又は0.3~15mmであってよい。
[吸収性物品]
 本実施形態に係る吸収性物品は、本実施形態に係る吸収体を備える。本実施形態に係る吸収性物品は、吸収体のほかに、例えば、コアラップ、液体透過性トップシート、液体不透過性バックシートを備えていてよい。コアラップは、吸収体を保形するものである。液体透過性トップシートは、吸液対象の液体が浸入する側の最外部に配置されるものである。液体不透過性バックシートは、吸液対象の液体が浸入する側とは反対側の最外部に配置されるものである。
 吸収性物品としては、おむつ(例えば紙おむつ)、トイレトレーニングパンツ、失禁パッド、衛生用品(生理用ナプキン、タンポン等)、汗取りパッド、ペットシート、簡易トイレ用部材、動物排泄物処理材などが挙げられる。
 本実施形態によれば、水不溶性の鉄含有物質を鉄原子換算で0.03ppm以上10ppm以下有する吸水性樹脂粒子を用いることで、使用済みの吸水物品を酸性水溶液で容易に分解処理することができる。該吸水性樹脂粒子は、通常の使用条件下では劣化せず、パルプのリサイクルという条件下での酸性雰囲気下であるときに分解される。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子を紙おむつに用いることで、使用済みとなった紙おむつからのパルプ再生を行う際に、膨潤した吸水性樹脂のゲルが、可溶化され容易に分離できるため、パルプの再生工程のコストが下がり、産業的に有用となる。
 以下、実施例及び比較例を用いて本発明の内容を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
[製造例1]
 還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、撹拌機(翼径5cmの4枚傾斜パドル翼を2段有する撹拌翼)を備えた内径11cm、内容積2Lの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このセパラブルフラスコに、炭化水素分散媒としてn-ヘプタン293gを添加し、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体(三井化学株式会社製、ハイワックス1105A)0.736gを添加することにより混合物を得た。この混合物を撹拌機で撹拌しつつ80℃まで昇温することにより分散剤をn-ヘプタンに溶解させた後、混合物を50℃まで冷却した。
 次に、内容積300mLのビーカーに、水溶性エチレン性不飽和単量体として80.5質量%のアクリル酸水溶液92.0g(アクリル酸:1.03モル)を添加した。続いて、外部より冷却しつつ、20.9質量%の水酸化ナトリウム水溶液147.7gをビーカー内に滴下することにより75モル%の中和を行った。その後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース0.092g(住友精化株式会社製、HEC AW-15F)、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム0.0736g(0.272ミリモル)、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル0.010g(0.057ミリモル)を加えて溶解させることにより第1段目の水性液を調製した。
 そして、撹拌機の回転数550rpmで撹拌しながら上述の第1段目の水性液を上述のセパラブルフラスコに添加した後、10分間撹拌した。その後、n-ヘプタン6.62gにショ糖ステアリン酸エステル(界面活性剤、三菱化学フーズ株式会社製、リョートーシュガーエステルS-370、HLB値:3)0.736gを加熱溶解することにより得られた界面活性剤溶液を上述のセパラブルフラスコに添加した。そして、撹拌機の回転数425rpmで撹拌しながら系内を窒素で充分に置換した。その後、フラスコを70℃の水浴に浸漬して加温し、重合を60分間行うことにより第1段目の重合スラリー液を得た。
 次に、内容積500mLの別のビーカーに水溶性エチレン性不飽和単量体として80.5質量%のアクリル酸水溶液128.8g(アクリル酸:1.43モル)を添加した。続いて、外部より冷却しつつ、27質量%の水酸化ナトリウム水溶液159.0gをビーカー内に滴下することにより75モル%の中和を行った。その後、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム0.103g(0.381ミリモル)、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル0.0116g(0.067ミリモル)を加えた後に溶解させることにより第2段目の水性液を調製した。
 次に、撹拌機の回転数1000rpmで撹拌しながら、上述のセパラブルフラスコ内を25℃に冷却した後、上述の第2段目の水性液の全量を上述の第1段目の重合スラリー液に添加した。続いて、系内を窒素で30分間置換した後、再度、フラスコを70℃の水浴に浸漬して加温し、重合反応を60分間行うことにより第2段目の含水ゲル状重合体を得た。
 上述の第2段目の含水ゲル状重合体に45質量%のジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム水溶液0.589gを撹拌下で添加した。その後、125℃の油浴で反応液を昇温し、n-ヘプタンと水との共沸蒸留によりn-ヘプタンを還流しながら248.4gの水を系外へ抜き出した。そして、フラスコに表面架橋剤として2質量%のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液4.42g(エチレングリコールジグリシジルエーテル:0.507ミリモル0.507ミリモル)を添加した後、83℃で2時間保持した。
 その後、n-ヘプタンを125℃にて蒸発させて乾燥させることによって重合体粒子(乾燥品)を得た。この重合体粒子を目開き850μmの篩に通過させた後、重合体粒子の全質量を基準として0.1質量%の非晶質シリカ(オリエンタルシリカズコーポレーション社製、トクシールNP-S)を重合体粒子に混合することにより、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子Aを228.0g得た。吸水性樹脂粒子Aの中位粒子径は342μm、生理食塩水の吸水量は60g/gであった。
[実施例1]
 容量1Lの密封容器内に、100gの吸水性樹脂粒子Aと、0.0010gの酸化鉄(III)(粒径:5μm以下)とを入れ、クロスロータリー混合機(明和工業株式会社、CM-3型)で30分間混合して、吸水性樹脂粒子Bを得た。吸水性樹脂粒子の粒度分布には、酸化鉄(III)の添加による変化はほとんど認められなかった。
[実施例2]
 容量1Lの密封容器内に、90gの吸水性樹脂粒子Aと、10gの吸水性樹脂粒子Bとを入れ、クロスロータリー混合機で30分間混合し、吸水性樹脂粒子Cを得た。
[実施例3]
 容量1Lの密封容器内に、99gの吸水性樹脂粒子Aと、1gの吸水性樹脂粒子Bとを入れ、クロスロータリー混合機で30分間混合して、吸水性樹脂粒子Dを得た。
[実施例4]
 容量1Lの密封容器内に、100gの吸水性樹脂粒子Aと、0.0010gの鉄粉(粒径:45μm以下)とを入れ、クロスロータリー混合機で30分間混合して、吸水性樹脂粒子Eを得た。吸水性樹脂粒子の粒度分布には、鉄粉の添加による変化はほとんど認められなかった。
[実施例5]
 容量1Lの密封容器内に、90gの吸水性樹脂粒子Aと、10gの吸水性樹脂粒子Eとを入れ、クロスロータリー混合機で30分間混合して、吸水性樹脂粒子Fを得た。
[実施例6]
 容量1Lの密封容器内に、99gの吸水性樹脂粒子Aと、1gの吸水性樹脂粒子Eとを入れ、クロスロータリー混合機で30分間混合して、吸水性樹脂粒子Gを得た。
[比較例1]
 容量1Lの密封容器内に、99gの吸水性樹脂粒子Aと、1gの吸水性樹脂粒子Fとを入れ、クロスロータリー混合機で30分間混合して、吸水性樹脂粒子Hを得た。
[比較例2]
 容量1Lの密封容器内に、100gの吸水性樹脂粒子Aと、0.0010gの硫酸鉄(II)とを入れ、クロスロータリー混合機で30分間混合して、吸水性樹脂粒子Iを得た。吸水性樹脂粒子の粒度分布には、硫酸鉄(II)の添加による変化はほとんど認められなかった。
[参考例]
 吸水性樹脂粒子Aを用いて、各種試験方法に従って評価を行った。
[ゲル安定性評価]
 吸水性樹脂粒子A~Iについて、膨潤ゲルの安定性を評価した。結果を表1に示す。
(ゲルの調製)
 内容積100mLのビーカーに、生理食塩水49.0gを量り取り、マグネチックスターラーバー(8mmφ×30mmのリング無し)を投入し、マグネチックスターラー(iuchi社製:HS-30D)の上に配置した。引き続きマグネチックスターラーバーを600回転/分で回転するように調整した。次に、吸水性樹脂粒子1.0gを撹拌中のビーカー内に投入し、回転渦が消えて液面が水平になるまで撹拌を続け、膨潤ゲルを調製した。膨潤ゲルを調製した直後に、膨潤ゲルの入ったビーカーをラップ(三菱ケミカル株式会社製、ダイアラップ)で覆った。
(ゲル強度の測定)
 膨潤ゲルのゲル強度は、図1に示す測定原理を有する装置を用いて測定した。図1に示す装置は、支持部50、可動台板60、可動台板60を駆動するための駆動部70、及び測定部80から構成される。支持部50において、支持台51に立てられた支柱52の上部に架台53が固定されている。支柱52には、上下に移動するように可動台板60が取り付けられている。可動台板60は、測定試料(膨潤ゲル)61を搭載することができる。架台53上にはパルスモーター71が搭載され、プーリー72を回転させることによって、ワイヤー73を介して可動台板60を上下に移動する。
 測定部80において、変形により生ずる歪みを計測するためのロードセル81に、精密スプリング82及び連継軸83を介して感圧軸84が取り付けられている。感圧軸84は、先端にディスクを有する。測定条件により、ディスクの直径は変更することができる。感圧軸84の上部にはおもり90を搭載することができる。
 ゲル強度を測定する装置の作動原理は、次のとおりである。精密スプリング82を、上方のロードセル81(応力検出器)に固定し、下方にはディスク付きの感圧軸84を連結して所定のおもり90を乗せて垂直に懸吊してある。測定試料61を乗せた可動台板60は、パルスモーター71の回転により一定速度で上昇する。精密スプリング82を介して測定試料61に定速荷重を加え、変形により生ずる歪みをロードセル81で計測し、硬さを測定演算するものである。
 ゲル強度は、カードメーター(株式会社アイテクノエンジニアリング社製:カードメーター・ミニME-600)を用いて、感圧軸のディスク16mmφ、荷重400g、スピード7秒/インチ、粘稠モードで測定した。
 膨潤ゲルを調製から30分間25±2℃の室温下で放置した後に、上記方法によりゲル強度(ゲル強度初期値)を測定した。また、膨潤ゲルの安定性を評価するために、膨潤ゲルの入ったビーカーを40℃、60%RHの恒温恒湿槽に入れて2日間静置した後、25℃に戻した膨潤ゲルのゲル強度(ゲル強度2日後値)を測定した。それぞれのゲル強度は3回測定し、その平均値を用いた。
[酸性水溶液によるゲルの劣化評価]
 吸水性樹脂粒子A~Iについて、酸性水溶液による膨潤ゲルの劣化を評価した。結果を表1に示す。
(人工尿の調製)
 イオン交換水に、尿素が2.0質量%、塩化ナトリウムが0.8質量%、塩化カルシウムニ水和物が0.03質量%、硫酸マグネシウム七水和物が0.08質量%、L(+)-アスコルビン酸が0.02質量%となるように各成分を添加して、人工尿を調製した。
(ろ液の準備)
 1.0gの吸水性樹脂粒子を29.0gの人工尿が入ったビーカーに投入し、400rpmで15秒間撹拌して膨潤ゲルを調製した。次いで、200.0gのイオン交換水及び20.0gの1N-HClが入ったビーカーに、膨潤ゲルを加えて600rpmで1時間撹拌した。撹拌後、ゲルを含む液全量を耐熱瓶に移して密封した後、耐熱瓶を90℃の熱風乾燥機に入れ、1週間静置した。1週間後、耐熱瓶を25℃に冷却し、75μmの篩にてゲルを分離し、ろ液を回収した。
(劣化溶出増加率の算出)
 0.1N-HCl水溶液及び0.1N-NaOH水溶液をそれぞれ充填したビュレット(株式会社宮原計量器製作所、容量25mL、1目盛り0.1mL)を用いて、ろ液を滴定することにより、膨潤ゲルの劣化を評価した。なお、膨潤ゲルの劣化は、実施例又は比較例の吸水性樹脂粒子のろ液の滴定値に対し、吸水性樹脂粒子Aを用いた参考例のろ液の滴定値をブランクとして相対比較した。滴定は、以下の手順で行った。
(滴定)
 pH計(堀場製作所 pH/10N METER F-24)、pH電極(堀場製作所 pH複合電極 型式6261)を使用し、pH標準液(7・9・4)3点でpHキャリブレーションした。50gのろ液を撹拌させながらブランクの滴定を行った。0.1N-NaOH水溶液をpH10になるまで滴下し、滴下した量をビュレットの目盛りを読み取り、滴下前目盛りとの差から滴下量を算出した。次に、0.1N-HCl水溶液をpH2.7になるまで滴下し、滴下した量をビュレットの目盛りを読み取り、滴下前目盛りとの差から滴下量を算出した。
 ろ液のpHが10になるまでの0.1N-NaOH水溶液の滴下量から、膨潤ゲルが分解してろ液に溶出したアクリル酸ユニットの増加量(増加アクリル酸ユニットの質量)を以下の式より算出した。
増加アクリル酸ユニットのmol量(mmol)=[実施例又は比較例のNaOH水溶液の滴下量(mL)-参考例のNaOH水溶液の滴下量(mL)]×NaOH規定度(0.1N)
増加アクリル酸ユニットの質量(mg)=増加アクリル酸ユニットのmol量(mmol)×アクリル酸の分子量(72g/mol)×250/50
 ろ液のpHが2.7になるまでの0.1N-HCl水溶液の滴下量から、膨潤ゲルが分解してろ液に溶出したアクリル酸Naユニットの増加量(増加アクリル酸Naユニットの質量)を以下の式より算出した。
増加アクリル酸Naユニットのmol量(mmol)=[実施例又は比較例のHCl水溶液の滴下量(mL)-参考例のHCl水溶液の滴下量(mL)]×HCl規定度(0.1N)-増加アクリル酸ユニットのmol量(mmol)
増加アクリル酸Naユニットの質量(mg)=増加アクリル酸Naユニットのmol量(mmol)×アクリル酸Naの分子量(94g/mol)×250/50
 吸水性樹脂粒子1g当たりの劣化溶出増加率を、以下の式より算出した。
劣化溶出増加率(%)=[増加アクリル酸ユニットの質量(mg)+増加アクリル酸Naユニットの質量(mg)]/1000/吸水性樹脂粒子の質量(1.0g)×100
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 実施例の吸水性樹脂粒子では、吸水から2日経過後でも安定なゲル強度を有する膨潤ゲルを形成し、酸性水溶液により膨潤ゲルを容易に分解することができた。
 50…支持部、51…支持台、52…支柱、53…架台、60…可動台板、61…測定試料、70…駆動部、71…パルスモーター、72…プーリー、73…ワイヤー、80…測定部、81…ロードセル、82…精密スプリング、83…連継軸、84…感圧軸、90…おもり。

Claims (7)

  1.  水不溶性の鉄含有物質を鉄原子換算で0.03ppm以上10ppm以下有する、吸水性樹脂粒子。
  2.  前記鉄含有物質が、鉄、鉄化合物及び鉄合金からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、請求項1に記載の吸水性樹脂粒子。
  3.  前記鉄合金が、ステンレス鋼である、請求項2に記載の吸水性樹脂粒子。
  4.  前記鉄含有物質が、前記吸水性樹脂粒子の表面に付着している、請求項1~3のいずれか一項に記載の吸水性樹脂粒子。
  5.  請求項1~4のいずれか一項に記載の吸水性樹脂粒子を含有する吸収体。
  6.  請求項5に記載の吸収体を備える吸収性物品。
  7.  紙おむつである、請求項6に記載の吸収性物品。
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