JPH0931107A - 吸水性樹脂の製造法 - Google Patents
吸水性樹脂の製造法Info
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- JPH0931107A JPH0931107A JP7205370A JP20537095A JPH0931107A JP H0931107 A JPH0931107 A JP H0931107A JP 7205370 A JP7205370 A JP 7205370A JP 20537095 A JP20537095 A JP 20537095A JP H0931107 A JPH0931107 A JP H0931107A
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- dissolved
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/10—Aqueous solvent
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3268—Macromolecular compounds
- B01J20/3278—Polymers being grafted on the carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水存在下で、水溶性単量体および架橋剤を必
須成分とし、ラジカル重合させるか、または水溶性高分
子を幹ポリマー成分とし、ラジカルグラフト重合させる
吸水性樹脂の製法において、高分子量であり、吸収量が
高いにもかかわらず、水可溶性成分量が極めて少ない吸
収性樹脂が簡便に得られること。 【解決手段】 上記吸水性樹脂の製法において、重合時
に融解又は水への溶解により吸熱する固体状第３物質を
混合し、少なくともその一部が固体状で存在する状態下
で重合を開始させる。
須成分とし、ラジカル重合させるか、または水溶性高分
子を幹ポリマー成分とし、ラジカルグラフト重合させる
吸水性樹脂の製法において、高分子量であり、吸収量が
高いにもかかわらず、水可溶性成分量が極めて少ない吸
収性樹脂が簡便に得られること。 【解決手段】 上記吸水性樹脂の製法において、重合時
に融解又は水への溶解により吸熱する固体状第３物質を
混合し、少なくともその一部が固体状で存在する状態下
で重合を開始させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、吸水性樹脂の製造
法に関する。更に詳しくは、吸収能力の優れた吸収性樹
脂を製造するための重合方法に関する。
法に関する。更に詳しくは、吸収能力の優れた吸収性樹
脂を製造するための重合方法に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】一般に、重合性不飽和
基含有水溶性単量体の重合体を主鎖とする吸水性樹脂の
吸収能力は、この主鎖の分子量が大きいほど、高いとさ
れている。水溶性単量体及び架橋剤を成分とし、少量の
開始剤を用い、適当な濃度で重合して高分子量の吸水性
樹脂を供するには、重合熱による系の温度上昇をできる
だけ避けて、高分子量化することが求められる。この温
度上昇を避けて、高分子量化する方法としては、従来、
重合により得られる含水ゲルを冷却しやすい様、シート
状に重合する方法やゲルを裁断しながら界面を更新する
装置を用いる方法等、特殊な重合装置を用いて除熱しな
がら重合させる方法（特公平２ー１４３６１号公報、特
開平４ー１７５３１９等）が提案されている。
基含有水溶性単量体の重合体を主鎖とする吸水性樹脂の
吸収能力は、この主鎖の分子量が大きいほど、高いとさ
れている。水溶性単量体及び架橋剤を成分とし、少量の
開始剤を用い、適当な濃度で重合して高分子量の吸水性
樹脂を供するには、重合熱による系の温度上昇をできる
だけ避けて、高分子量化することが求められる。この温
度上昇を避けて、高分子量化する方法としては、従来、
重合により得られる含水ゲルを冷却しやすい様、シート
状に重合する方法やゲルを裁断しながら界面を更新する
装置を用いる方法等、特殊な重合装置を用いて除熱しな
がら重合させる方法（特公平２ー１４３６１号公報、特
開平４ー１７５３１９等）が提案されている。
【０００３】しかしながら、上記従来の製造技術では、
除熱効率が悪く、十分に高分子量にはなっておらず、吸
収能力の優れた吸水性樹脂の製造は困難であり、また複
雑な装置が必要であった。
除熱効率が悪く、十分に高分子量にはなっておらず、吸
収能力の優れた吸水性樹脂の製造は困難であり、また複
雑な装置が必要であった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため鋭意検討した結果、反応系内に直接氷を投
入する方法を見出し、本発明に到達した。すなわち、本
発明は、水存在下で、重合性不飽和基含有水溶性単量体
（Ａ）および架橋剤（Ｂ）を必須成分とし、ラジカル重
合させるか、または水溶性高分子（Ｃ）を幹ポリマー成
分とし、（Ａ）および（Ｂ）をラジカルグラフト重合さ
せる吸水性樹脂の製法において、重合時に融解又は水へ
の溶解により吸熱する固体状第３物質（Ｄ）を混合し、
（Ｄ）の少なくとも一部が固体状で存在する状態下で重
合を開始させることを特徴とする吸水性樹脂の製造法で
ある。
解決するため鋭意検討した結果、反応系内に直接氷を投
入する方法を見出し、本発明に到達した。すなわち、本
発明は、水存在下で、重合性不飽和基含有水溶性単量体
（Ａ）および架橋剤（Ｂ）を必須成分とし、ラジカル重
合させるか、または水溶性高分子（Ｃ）を幹ポリマー成
分とし、（Ａ）および（Ｂ）をラジカルグラフト重合さ
せる吸水性樹脂の製法において、重合時に融解又は水へ
の溶解により吸熱する固体状第３物質（Ｄ）を混合し、
（Ｄ）の少なくとも一部が固体状で存在する状態下で重
合を開始させることを特徴とする吸水性樹脂の製造法で
ある。
【０００５】
【発明を実施する形態】本発明において重合性不飽和基
含有水溶性単量体（Ａ）としては、例えばカルボン酸
基、スルホン酸基、リン酸基等の酸基を有する重合性不
飽和基含有単量体及びそれらの塩が挙げられる。
含有水溶性単量体（Ａ）としては、例えばカルボン酸
基、スルホン酸基、リン酸基等の酸基を有する重合性不
飽和基含有単量体及びそれらの塩が挙げられる。
【０００６】カルボン酸基を有する重合性不飽和基含有
単量体としては、不飽和モノまたはポリカルボン酸
［（メタ）アクリル酸（アクリル酸及び／またはメタク
リル酸をいう。以下同様の記載を用いる。）、クロトン
酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸な
ど］、それらの無水物［無水マレイン酸など］などがあ
げられる。
単量体としては、不飽和モノまたはポリカルボン酸
［（メタ）アクリル酸（アクリル酸及び／またはメタク
リル酸をいう。以下同様の記載を用いる。）、クロトン
酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸な
ど］、それらの無水物［無水マレイン酸など］などがあ
げられる。
【０００７】スルホン酸基を有する重合性不飽和基含有
単量体としては、脂肪酸または芳香族ビニルスルホン酸
（ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエ
ンスルホン酸、スチレンスルホン酸など）、（メタ）ア
クリルアルキルスルホン酸［（メタ）アクリル酸スルホ
エチル、（メタ）アクリル酸スルホプロルなど］、（メ
タ）アクリルアミドアルキルスルホン酸［2-アクリルア
ミドー2ーメチルプロパンスルホン酸など］などが挙げら
れる。
単量体としては、脂肪酸または芳香族ビニルスルホン酸
（ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエ
ンスルホン酸、スチレンスルホン酸など）、（メタ）ア
クリルアルキルスルホン酸［（メタ）アクリル酸スルホ
エチル、（メタ）アクリル酸スルホプロルなど］、（メ
タ）アクリルアミドアルキルスルホン酸［2-アクリルア
ミドー2ーメチルプロパンスルホン酸など］などが挙げら
れる。
【０００８】リン酸基を有する重合性不飽和基含有単量
体としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルリ
ン酸モノエステル［2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
ロイルホスフェート、フェニル-2-アクリロイロキシエ
チルホスフェートなど］が挙げられる。
体としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルリ
ン酸モノエステル［2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
ロイルホスフェート、フェニル-2-アクリロイロキシエ
チルホスフェートなど］が挙げられる。
【０００９】これら酸基を有する重合性不飽和基含有単
量体の塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム、カリ
ウム、リチウムなどの塩）、アルカリ土類金属塩（カル
シウム、マグネシウムなどの塩）、アンモニウム塩およ
びアミン塩（メチルアミン、トリメチルアミンなどのア
ルキルアミンの塩；トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどのアルカノールアミンの塩など）などが挙
げられる。
量体の塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム、カリ
ウム、リチウムなどの塩）、アルカリ土類金属塩（カル
シウム、マグネシウムなどの塩）、アンモニウム塩およ
びアミン塩（メチルアミン、トリメチルアミンなどのア
ルキルアミンの塩；トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどのアルカノールアミンの塩など）などが挙
げられる。
【００１０】これらの水溶性単量体は単独で使用しても
よく、また２種以上併用してもよい。これらのうちで好
ましいものはカルボン酸基またはスルホン酸基を有する
重合性不飽和基含有単量体及びこれらのナトリウム塩又
はカリウム塩であり、特に好ましいものはカルボン酸基
を有する重合性不飽和基含有単量体及びそのナトリウム
塩である。
よく、また２種以上併用してもよい。これらのうちで好
ましいものはカルボン酸基またはスルホン酸基を有する
重合性不飽和基含有単量体及びこれらのナトリウム塩又
はカリウム塩であり、特に好ましいものはカルボン酸基
を有する重合性不飽和基含有単量体及びそのナトリウム
塩である。
【００１１】本発明の方法で得られる吸水性樹脂におけ
る中和度は、通常、５０〜９０モル％、好ましくは６０
〜８０モル％とする必要がある。中和度が５０モル％未
満の場合、重合により得られる含水ゲルの粘着性が大き
く吸水性樹脂を作業性よく製造し難い。中和度が９０％
を越える場合、得られた重合体のｐＨが高くなり人体の
皮膚に対する安全性の点で問題となる。
る中和度は、通常、５０〜９０モル％、好ましくは６０
〜８０モル％とする必要がある。中和度が５０モル％未
満の場合、重合により得られる含水ゲルの粘着性が大き
く吸水性樹脂を作業性よく製造し難い。中和度が９０％
を越える場合、得られた重合体のｐＨが高くなり人体の
皮膚に対する安全性の点で問題となる。
【００１２】この中和は、吸水性樹脂を製造するいずれ
の段階で行ってもよく、例えば、重合性不飽和基含有単
量体（Ａ）の段階で中和する、重合生成物である含水ゲ
ルの状態で中和する等の方法がある。
の段階で行ってもよく、例えば、重合性不飽和基含有単
量体（Ａ）の段階で中和する、重合生成物である含水ゲ
ルの状態で中和する等の方法がある。
【００１３】本発明において、上記水溶性単量体（Ａ）
とともに、必要により非水溶性の単量体を併用すること
ができる。その場合の非水溶性単量体としては公知のも
のが使用でき、具体例としてはアクリル酸メチル、アク
リロニトリル、スチレン、酢酸ビニル等が挙げられる。
とともに、必要により非水溶性の単量体を併用すること
ができる。その場合の非水溶性単量体としては公知のも
のが使用でき、具体例としてはアクリル酸メチル、アク
リロニトリル、スチレン、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００１４】これらの非水溶性単量体の共重合量は、
（Ａ）に対し、通常２０モル％以下、好ましくは１０モ
ル％以下である。２０モル％を越えるとポリマーの水溶
性に悪影響が出る場合がある。
（Ａ）に対し、通常２０モル％以下、好ましくは１０モ
ル％以下である。２０モル％を越えるとポリマーの水溶
性に悪影響が出る場合がある。
【００１５】本発明において、架橋剤（Ｂ）としては、
（Ｂ１）２個の重合性二重結合を有する化合物及び（Ｂ
２）少なくとも１個の重合性二重結合を有し且つ単量体
と反応性の官能基を少なくとも１個有する化合物が挙げ
られる。
（Ｂ１）２個の重合性二重結合を有する化合物及び（Ｂ
２）少なくとも１個の重合性二重結合を有し且つ単量体
と反応性の官能基を少なくとも１個有する化合物が挙げ
られる。
【００１６】（Ｂ１）の化合物としては下記の物が挙げ
られる。 ビス（メタ）アクリルアミド：Ｎ，Ｎ’−アルキレン
（Ｃ1〜Ｃ6）ビス（メタ）アクリルアミドたとえばＮ，
Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド。 ポリオール類と不飽和モノまたはポリカルボン酸との
ジまたはポリエステル：ポリオール類［エチレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ルなど］のジ−またはトリ−（メタ）アクリル酸エステ
ル：不飽和ポリエステル［上記ポリオール類とマレイン
酸などの不飽和酸との反応によって得られる］及びジ−
またはトリ−（メタ）アクリル酸エステル［ポリエポキ
シドと（メタ）アクリル酸との反応によって得られる］
など。 カルバミルエステル：ポリイソシアネート［トリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンイソシネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびＮＣＯ
基含有プレポリマー（上記ポリイソシネートと活性水素
原子含有化合物との反応によって得られる）など］とヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応によって
得られるカルバミルエステル。 ジまたはポリビニル化合物：ジビニルベンゼン、ジビ
ニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルエーテル、
ジビニルケトン、トリビニルベンセンなど。 ポリオール類のジ−またはポリ−（メタ）アリルエー
テル：ポリオール類［アルキレングリコール、グリセリ
ン、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンポリオ
ール、炭化水素など］のジ−またはポリ−（メタ）アリ
ルエーテルたとえばポリエチレングリコールジアリルエ
ーテル及びアリル化デンプン、アリル化セルロース。 ポリカルボン酸のジ−またはポリ−アリルエステル：
ジアリルフタレート、ジアリルアジペートなど。 不飽和モノ−またはポリ−カルボン酸とポリオールの
モノ（メタ）アリルエーテルとのエステル：ポリエチレ
ングリコールモノアリルエーテルの（メタ）アクリル酸
エステルなど。 アリロキシアルカン類：テトラアリロキシエタン、ペ
ンタエリスリトールトリアリルエーテルなど。
られる。 ビス（メタ）アクリルアミド：Ｎ，Ｎ’−アルキレン
（Ｃ1〜Ｃ6）ビス（メタ）アクリルアミドたとえばＮ，
Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド。 ポリオール類と不飽和モノまたはポリカルボン酸との
ジまたはポリエステル：ポリオール類［エチレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ルなど］のジ−またはトリ−（メタ）アクリル酸エステ
ル：不飽和ポリエステル［上記ポリオール類とマレイン
酸などの不飽和酸との反応によって得られる］及びジ−
またはトリ−（メタ）アクリル酸エステル［ポリエポキ
シドと（メタ）アクリル酸との反応によって得られる］
など。 カルバミルエステル：ポリイソシアネート［トリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンイソシネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびＮＣＯ
基含有プレポリマー（上記ポリイソシネートと活性水素
原子含有化合物との反応によって得られる）など］とヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応によって
得られるカルバミルエステル。 ジまたはポリビニル化合物：ジビニルベンゼン、ジビ
ニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルエーテル、
ジビニルケトン、トリビニルベンセンなど。 ポリオール類のジ−またはポリ−（メタ）アリルエー
テル：ポリオール類［アルキレングリコール、グリセリ
ン、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンポリオ
ール、炭化水素など］のジ−またはポリ−（メタ）アリ
ルエーテルたとえばポリエチレングリコールジアリルエ
ーテル及びアリル化デンプン、アリル化セルロース。 ポリカルボン酸のジ−またはポリ−アリルエステル：
ジアリルフタレート、ジアリルアジペートなど。 不飽和モノ−またはポリ−カルボン酸とポリオールの
モノ（メタ）アリルエーテルとのエステル：ポリエチレ
ングリコールモノアリルエーテルの（メタ）アクリル酸
エステルなど。 アリロキシアルカン類：テトラアリロキシエタン、ペ
ンタエリスリトールトリアリルエーテルなど。
【００１７】（Ｂ２）の化合物としては（メタ）アクリ
ル酸および／またはその他の共重合性単量体と反応性の
基たとえばカルボキシル基、カルボン酸無水物基と反応
性の基（ヒドロキシル基、エポキシ基、カチオン性基な
ど）を含むエチレン性不飽和化合物があげられる。具体
的には非イオン性基含有不飽和化合物たとえばヒドロキ
シ基含有不飽和化合物［Ｎ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミドなど］及びエポキシ基含有不飽和化合物［グリ
シジル（メタ）アクリレートなど］並びにカチオン性基
含有不飽和化合物、たとえば４級アンモニウム塩基含有
不飽和化合物［Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（メタ）
アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（メタ）アクリロ
イロキシエチルアンモニウムクロライドなど］、及び３
級アミノ基含有不飽和化合物［（メタ）アクリル酸ジメ
チルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノ
エチルなど］などが挙げられる。上記（Ｂ１）,（Ｂ
２）の架橋剤は、２種以上を併用してもよい。
ル酸および／またはその他の共重合性単量体と反応性の
基たとえばカルボキシル基、カルボン酸無水物基と反応
性の基（ヒドロキシル基、エポキシ基、カチオン性基な
ど）を含むエチレン性不飽和化合物があげられる。具体
的には非イオン性基含有不飽和化合物たとえばヒドロキ
シ基含有不飽和化合物［Ｎ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミドなど］及びエポキシ基含有不飽和化合物［グリ
シジル（メタ）アクリレートなど］並びにカチオン性基
含有不飽和化合物、たとえば４級アンモニウム塩基含有
不飽和化合物［Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（メタ）
アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（メタ）アクリロ
イロキシエチルアンモニウムクロライドなど］、及び３
級アミノ基含有不飽和化合物［（メタ）アクリル酸ジメ
チルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノ
エチルなど］などが挙げられる。上記（Ｂ１）,（Ｂ
２）の架橋剤は、２種以上を併用してもよい。
【００１８】架橋剤（Ｂ）のうちで好ましいものは、
（Ｂ１）の架橋剤であり、更に好ましいものはビス（メ
タ）アクリルアミド、ポリオール類と不飽和モノカルボ
ン酸とのジ−またはポリ−エステルおよびアリロキシア
ルカンであり、特に好ましいものはＮ，Ｎ’−メチレン
ビスアクリルアミド、エチレングリコールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、および
テトラアリロキシエタンである。
（Ｂ１）の架橋剤であり、更に好ましいものはビス（メ
タ）アクリルアミド、ポリオール類と不飽和モノカルボ
ン酸とのジ−またはポリ−エステルおよびアリロキシア
ルカンであり、特に好ましいものはＮ，Ｎ’−メチレン
ビスアクリルアミド、エチレングリコールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、および
テトラアリロキシエタンである。
【００１９】架橋剤（Ｂ）の量は水溶性単量体（Ａ）及
び架橋剤（Ｂ)の合計重量に基づいて、通常０．０００
１〜１０％、好ましくは０．００１〜５％である。更に
好ましくは０．０１〜２％である。架橋剤の量が０．０
００１％未満では、得られた樹脂は吸水時のゲル強度が
小さくゾル状になる。一方１０％を越えると逆にゲル強
度が過大となり吸収性能が低下する。
び架橋剤（Ｂ)の合計重量に基づいて、通常０．０００
１〜１０％、好ましくは０．００１〜５％である。更に
好ましくは０．０１〜２％である。架橋剤の量が０．０
００１％未満では、得られた樹脂は吸水時のゲル強度が
小さくゾル状になる。一方１０％を越えると逆にゲル強
度が過大となり吸収性能が低下する。
【００２０】本発明の方法では、（Ａ）及び（Ｂ）を必
須成分としてラジカル重合させるか、又は水溶性高分子
（Ｃ）を幹ポリマー成分とし、（Ａ）及び（Ｂ）をラジ
カル重合させるグラフトさせる。水溶性高分子（Ｃ）と
しては、多糖類（Ｃ−１）又は合成水溶性高分子（Ｃ−
２）を用いることができる。
須成分としてラジカル重合させるか、又は水溶性高分子
（Ｃ）を幹ポリマー成分とし、（Ａ）及び（Ｂ）をラジ
カル重合させるグラフトさせる。水溶性高分子（Ｃ）と
しては、多糖類（Ｃ−１）又は合成水溶性高分子（Ｃ−
２）を用いることができる。
【００２１】（Ｃ−１）としてはデンプン、セルロース
等が挙げられる。デンプンとしては、例えばサツマイモ
デンプン、ジャガイモデンプン、小麦デンプン、トウモ
ロコシデンプン、米デンプン、などの生デンプン；酸化
デンプン、ジアルデヒドデンプン、アルキルエーテル化
デンプン、アリールエーテル化デンプン、オキシアルキ
ル化デンプン、アミノエチルエーテル化デンプンなどの
加工デンプンが挙げられる。セルロースとしては、例え
ば木材、葉、茎、ジン皮、種子毛などから得られるセル
ロース；アルキルエーテル化セルロース、有機酸エステ
ル化セルロース、酸化セルロース、ヒドロキシアルキル
エーテル化セルロースなどの加工セルロースが挙げられ
る。
等が挙げられる。デンプンとしては、例えばサツマイモ
デンプン、ジャガイモデンプン、小麦デンプン、トウモ
ロコシデンプン、米デンプン、などの生デンプン；酸化
デンプン、ジアルデヒドデンプン、アルキルエーテル化
デンプン、アリールエーテル化デンプン、オキシアルキ
ル化デンプン、アミノエチルエーテル化デンプンなどの
加工デンプンが挙げられる。セルロースとしては、例え
ば木材、葉、茎、ジン皮、種子毛などから得られるセル
ロース；アルキルエーテル化セルロース、有機酸エステ
ル化セルロース、酸化セルロース、ヒドロキシアルキル
エーテル化セルロースなどの加工セルロースが挙げられ
る。
【００２２】（Ｃ−２）としては、水溶性ポリエステル
（例えば、Ｎａスルホイソフタル酸を共重合したポリエ
チレンテレフタレート等）、水溶性ポリーテル（例えば
ポリエチレングリコール等)等が挙げられる。
（例えば、Ｎａスルホイソフタル酸を共重合したポリエ
チレンテレフタレート等）、水溶性ポリーテル（例えば
ポリエチレングリコール等)等が挙げられる。
【００２３】幹ポリマーとして（Ｃ）を用いる場合の水
溶性単量体（Ａ）に対する量は、重量基準で通常３０％
以下、好ましくは３〜２０％である。（Ｃ）の量が３０
％を越えると、得られた吸水性樹脂の吸収性能が低下す
る。
溶性単量体（Ａ）に対する量は、重量基準で通常３０％
以下、好ましくは３〜２０％である。（Ｃ）の量が３０
％を越えると、得られた吸水性樹脂の吸収性能が低下す
る。
【００２４】本発明に用いる融解又は水への溶解により
吸熱する固体状第３物質（Ｄ）としては、融解により吸
熱する氷；水溶解によって吸熱する塩化アンモン、硝酸
アンモンなどの塩類、及び／又は水溶性単量体（Ａ）を
溶存する氷等が挙げられる。これら塩類及び（Ａ）の
（Ｄ）への溶存量は、（Ｄ）の凝固点が０℃以下になる
範囲であることが好ましく、また、（Ｄ）が重合する前
の液により均一に分散するために、（Ｄ）の比重と重合
時の液相の比重との差の絶対値が０．３以下となる範囲
が好ましい。
吸熱する固体状第３物質（Ｄ）としては、融解により吸
熱する氷；水溶解によって吸熱する塩化アンモン、硝酸
アンモンなどの塩類、及び／又は水溶性単量体（Ａ）を
溶存する氷等が挙げられる。これら塩類及び（Ａ）の
（Ｄ）への溶存量は、（Ｄ）の凝固点が０℃以下になる
範囲であることが好ましく、また、（Ｄ）が重合する前
の液により均一に分散するために、（Ｄ）の比重と重合
時の液相の比重との差の絶対値が０．３以下となる範囲
が好ましい。
【００２５】第３物質（Ｄ）は、溶存酸素濃度１ｐｐｍ
以下、好ましくは、０．５ｐｐｍ以下の液から凍結した
ものを用いることが好ましい。
以下、好ましくは、０．５ｐｐｍ以下の液から凍結した
ものを用いることが好ましい。
【００２６】（Ｄ）の添加量は、（Ａ）［（Ｄ）中に溶
存している場合の（Ａ）も含む）］、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）及び水の合計重量に対し、通常５〜５０重量％で
あり、吸熱効果と得られるポリマーとの品質バランスの
点から好ましくは１０〜３５％である。
存している場合の（Ａ）も含む）］、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）及び水の合計重量に対し、通常５〜５０重量％で
あり、吸熱効果と得られるポリマーとの品質バランスの
点から好ましくは１０〜３５％である。
【００２７】本発明における水存在下でのラジカル重合
方法の方式は、系に融解又は水への溶解により吸熱する
固体状第３物質（Ｄ）を混合しておれば、従来から知ら
れているいずれの方法でもよく、たとえばラジカル重合
触媒を用いた水溶液重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合
法等が挙げられる。また、重合開始方法として、放射
線、電子線、紫外線などを照射する方法を取ることもで
きる。好ましくは、水溶液重合法である。
方法の方式は、系に融解又は水への溶解により吸熱する
固体状第３物質（Ｄ）を混合しておれば、従来から知ら
れているいずれの方法でもよく、たとえばラジカル重合
触媒を用いた水溶液重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合
法等が挙げられる。また、重合開始方法として、放射
線、電子線、紫外線などを照射する方法を取ることもで
きる。好ましくは、水溶液重合法である。
【００２８】ラジカル重合触媒を用いる方法において、
この触媒の例としては、アゾ化合物［アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸、２，２’−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドな
ど］、無機過酸化物［過酸化水素、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなど］、有機過
酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキ
サイド、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボ
ネートなど］及びレドックス触媒［アルカリ金属の亜硫
酸塩もしくは重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫
酸アンモニウム、アスコルビン酸などの還元剤とアルカ
リ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化物など
の酸化剤の組合せよりなるもの］及びこれらの2種以上
が挙げられる。また、過酸化水素とアスコルビン酸、過
酸化水素と硫酸第一鉄、過硫酸ナトリウムと重亜硫酸ソ
ーダの組合せ等からなるレドックス系触媒も使用でき
る。好ましいのは、レドックス触媒、あるいはレドック
ス触媒とアゾ化合物との併用である。
この触媒の例としては、アゾ化合物［アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸、２，２’−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドな
ど］、無機過酸化物［過酸化水素、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなど］、有機過
酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキ
サイド、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボ
ネートなど］及びレドックス触媒［アルカリ金属の亜硫
酸塩もしくは重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫
酸アンモニウム、アスコルビン酸などの還元剤とアルカ
リ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化物など
の酸化剤の組合せよりなるもの］及びこれらの2種以上
が挙げられる。また、過酸化水素とアスコルビン酸、過
酸化水素と硫酸第一鉄、過硫酸ナトリウムと重亜硫酸ソ
ーダの組合せ等からなるレドックス系触媒も使用でき
る。好ましいのは、レドックス触媒、あるいはレドック
ス触媒とアゾ化合物との併用である。
【００２９】触媒量は通常と同じでよく、たとえば全単
量体及び架橋剤の合計重量に基づいて通常０．０００１
〜５％、好ましくは０．０００５〜１％である。
量体及び架橋剤の合計重量に基づいて通常０．０００１
〜５％、好ましくは０．０００５〜１％である。
【００３０】重合開始温度は、（Ｄ）を添加すること
で、低温から出発することができるが、その他の重合条
件、例えば重合濃度、熟成温度等についても、従来公知
の条件でよい。具体例としては、重合開始温度は−１０
℃〜１０℃、重合濃度は、１０％〜４０％、熟成時間５
時間〜１２時間である。
で、低温から出発することができるが、その他の重合条
件、例えば重合濃度、熟成温度等についても、従来公知
の条件でよい。具体例としては、重合開始温度は−１０
℃〜１０℃、重合濃度は、１０％〜４０％、熟成時間５
時間〜１２時間である。
【００３１】重合後の含水ゲルは、公知の方法で、乾
燥、粉砕して、粉末状とすることが好ましい。乾燥方法
としては、多孔盤、金網、平板、ベルト上に積層して回
分または連続的に乾燥する方法、ロータリーキルン、流
動乾燥炉内で熱風乾燥する方法、熱板もしくは熱ローラ
ーの表面に接触させて加熱乾燥する方法、加熱減圧乾燥
する方法などが挙げられる。粉砕方法としては、ピンミ
ル、ロールミル等で粉砕する方法が挙げられる。
燥、粉砕して、粉末状とすることが好ましい。乾燥方法
としては、多孔盤、金網、平板、ベルト上に積層して回
分または連続的に乾燥する方法、ロータリーキルン、流
動乾燥炉内で熱風乾燥する方法、熱板もしくは熱ローラ
ーの表面に接触させて加熱乾燥する方法、加熱減圧乾燥
する方法などが挙げられる。粉砕方法としては、ピンミ
ル、ロールミル等で粉砕する方法が挙げられる。
【００３２】本発明において、得られた粉末状の吸水性
樹脂粒体の表面を、ポリグリシジルエーテル化合物（エ
チレングリコールジグリシジルエーテル等）、ポリアミ
ン化合物（エチレンジアミン）、ポリオール化合物（エ
チレングリコール等）、あるいは多価金属化合物（ナト
リウムミョーバン）等の架橋剤により、通常の方法で表
面架橋を行ってもよい。
樹脂粒体の表面を、ポリグリシジルエーテル化合物（エ
チレングリコールジグリシジルエーテル等）、ポリアミ
ン化合物（エチレンジアミン）、ポリオール化合物（エ
チレングリコール等）、あるいは多価金属化合物（ナト
リウムミョーバン）等の架橋剤により、通常の方法で表
面架橋を行ってもよい。
【００３３】このようにして得られた本発明の吸水性樹
脂は、主鎖部の分子量が高分子量になるため、高吸収性
能を示すとともに、水可溶性成分も少ない。吸収性能
は、常圧で、通常６０〜８０ｇ／ｇ、好ましくは６２〜
７５ｇ／ｇである。水可溶性成分は、通常１〜１０％で
あり、好ましくは２〜８％である。
脂は、主鎖部の分子量が高分子量になるため、高吸収性
能を示すとともに、水可溶性成分も少ない。吸収性能
は、常圧で、通常６０〜８０ｇ／ｇ、好ましくは６２〜
７５ｇ／ｇである。水可溶性成分は、通常１〜１０％で
あり、好ましくは２〜８％である。
【００３４】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【００３５】尚、以下の実施例及び比較例において示さ
れる吸水性樹脂の吸収量及び水可溶性成分量は、次の操
作によって求められる値である。
れる吸水性樹脂の吸収量及び水可溶性成分量は、次の操
作によって求められる値である。
【００３６】＜吸収量＞２５０メッシュナイロン製テイ
ーバッグに吸水性樹脂１．００ｇ正確に測りとり、０．
９％の食塩水に１時間浸し、１５分間水切りを行った
後、重量（ａ）ｇを測定する。試料を入れないテイーバ
ッグを用いて同様の測定を行い重量（ｂ）ｇを測定し、
以下の式により吸収量を求めた。 吸収量（ｇ／ｇ） ＝ 〔（ａ）−（ｂ）〕−１
ーバッグに吸水性樹脂１．００ｇ正確に測りとり、０．
９％の食塩水に１時間浸し、１５分間水切りを行った
後、重量（ａ）ｇを測定する。試料を入れないテイーバ
ッグを用いて同様の測定を行い重量（ｂ）ｇを測定し、
以下の式により吸収量を求めた。 吸収量（ｇ／ｇ） ＝ 〔（ａ）−（ｂ）〕−１
【００３７】＜水可溶性成分量＞３００ｍｌのビーカに
吸水性樹脂１．０ｇ正確に測りとり、２４９ｇの０．９
％の食塩水中で３時間撹拌抽出する。濾紙にて濾過した
試液２０ｍｌをイオン交換水３０ｍｌで希釈し、これを
１／５０ＮのＫＯＨ水溶液及び１／２０ＮのＨＣｌ水溶
性を用いて、電位差滴定を行い、検出されたポリアクリ
ル酸及びその塩の含量を水可溶性成分量とした。
吸水性樹脂１．０ｇ正確に測りとり、２４９ｇの０．９
％の食塩水中で３時間撹拌抽出する。濾紙にて濾過した
試液２０ｍｌをイオン交換水３０ｍｌで希釈し、これを
１／５０ＮのＫＯＨ水溶液及び１／２０ＮのＨＣｌ水溶
性を用いて、電位差滴定を行い、検出されたポリアクリ
ル酸及びその塩の含量を水可溶性成分量とした。
【００３８】また、各実施例及び比較例において示され
る吸水性樹脂の主鎖の分子量比較用データとして、（水
不溶性架橋重合体では分子量の測定ができないため）、
重合時架橋剤を使用せずに重合した場合の固有粘度
［η］を測定して、表１に付記した。固有粘度［η］
は、２ＮのＮａＯＨ水溶液にて、３０℃で測定した時の
値を用いた。
る吸水性樹脂の主鎖の分子量比較用データとして、（水
不溶性架橋重合体では分子量の測定ができないため）、
重合時架橋剤を使用せずに重合した場合の固有粘度
［η］を測定して、表１に付記した。固有粘度［η］
は、２ＮのＮａＯＨ水溶液にて、３０℃で測定した時の
値を用いた。
【００３９】実施例１ アクリル酸１９６ｇ、架橋剤としてメチレンビスアクリ
ルアミド０．０５ｇ、脱イオン水５２５ｇ、平均約５ｍ
ｍ径の砕氷（溶存酸素０．０５ｐｐｍのイオン交換水か
ら作ったもの）１５０ｇを混合し重合性単量体溶液を調
整し、この混合液を断熱重合可能な重合槽に投入した。
溶液中に、窒素ガスを導入することにより溶液中の溶存
酸素０．１ｐｐｍ以下、液温は−６℃となった。この
時、氷の一部は未融解のままであった。これに、３５％
過酸化水素水０．０３ｇ、アスコルビン酸０．００５
ｇ、Ｖ−５０（和光純薬工業製アゾ系触媒）０．０５ｇ
を添加した。１０分後重合が開始を示す温度上昇が確認
され、約３時間後に５６℃でほぼ平衡に達した。更に４
時間後熟成して重合体含水ゲルを得た。この重合体含水
ゲル６００ｇをミンチを用いて砕断した後、これに４８
％のＮａＯＨ水溶液１６５ｇを混合し、ミンチにて更に
均一に混合した。この中和されたゲルを１３０℃の温度
で熱風乾燥した後、得られた乾燥物を、家庭用ミキサー
で２０メッシュ以下の粒度に粉砕し吸水性樹脂を得た。
開始温度及び重合到達温度；この吸水性樹脂の吸収量、
水可溶性成分量；並びに、架橋剤を使用しない場合に同
条件で重合した水溶性樹脂の固有粘度［η］を表１に示
す。
ルアミド０．０５ｇ、脱イオン水５２５ｇ、平均約５ｍ
ｍ径の砕氷（溶存酸素０．０５ｐｐｍのイオン交換水か
ら作ったもの）１５０ｇを混合し重合性単量体溶液を調
整し、この混合液を断熱重合可能な重合槽に投入した。
溶液中に、窒素ガスを導入することにより溶液中の溶存
酸素０．１ｐｐｍ以下、液温は−６℃となった。この
時、氷の一部は未融解のままであった。これに、３５％
過酸化水素水０．０３ｇ、アスコルビン酸０．００５
ｇ、Ｖ−５０（和光純薬工業製アゾ系触媒）０．０５ｇ
を添加した。１０分後重合が開始を示す温度上昇が確認
され、約３時間後に５６℃でほぼ平衡に達した。更に４
時間後熟成して重合体含水ゲルを得た。この重合体含水
ゲル６００ｇをミンチを用いて砕断した後、これに４８
％のＮａＯＨ水溶液１６５ｇを混合し、ミンチにて更に
均一に混合した。この中和されたゲルを１３０℃の温度
で熱風乾燥した後、得られた乾燥物を、家庭用ミキサー
で２０メッシュ以下の粒度に粉砕し吸水性樹脂を得た。
開始温度及び重合到達温度；この吸水性樹脂の吸収量、
水可溶性成分量；並びに、架橋剤を使用しない場合に同
条件で重合した水溶性樹脂の固有粘度［η］を表１に示
す。
【００４０】実施例２ 実施例１において、アクリル酸１９６ｇの代わりにアク
リル酸９８ｇ、脱イオン水５２５ｇの代わりに脱イオン
水３３７ｇ、砕氷１５０ｇの代わりに水３３８ｇとアク
リル酸９８ｇからなる凝固物（溶存酸素０．０５ｐｐｍ
のイオン交換水及びアクリル酸を−１５℃に調整し、凝
固させたもの）４３６ｇを用いた以外は実施例１と同様
にして吸水性樹脂を得た。開始温度及び重合到達温度；
この吸水性樹脂の吸収量、水可溶性成分量；並びに、架
橋剤を使用しない場合に同条件で重合した水溶性樹脂の
固有粘度［η］を表１に示す。
リル酸９８ｇ、脱イオン水５２５ｇの代わりに脱イオン
水３３７ｇ、砕氷１５０ｇの代わりに水３３８ｇとアク
リル酸９８ｇからなる凝固物（溶存酸素０．０５ｐｐｍ
のイオン交換水及びアクリル酸を−１５℃に調整し、凝
固させたもの）４３６ｇを用いた以外は実施例１と同様
にして吸水性樹脂を得た。開始温度及び重合到達温度；
この吸水性樹脂の吸収量、水可溶性成分量；並びに、架
橋剤を使用しない場合に同条件で重合した水溶性樹脂の
固有粘度［η］を表１に示す。
【００４１】実施例３ アクリル酸１９６ｇ、４８％のＮａＯＨ水溶液１６５
ｇ、メチレンビスアクリルアミド０．０５ｇ、脱イオン
水２８０ｇを混合し、液温１５゜Cになる様、重合性単量
体溶液を調整し、この混合液を断熱重合可能な重合槽に
投入した。溶液中に、窒素ガスを導入することにより溶
液中の溶存酸素０．１ｐｐｍ以下とした。３５％過酸化
水素水０．０３ｇ、アスコルビン酸０．００５ｇ、Ｖ−
５０（和光純薬工業製アゾ系触媒）０．０５ｇを添加
し、すぐに、平均約５ｍｍ径の砕氷（溶存酸素０。０５
ｐｐｍのイオン交換水から作ったもの）１５０ｇを添加
混合した。液温は−４℃となり、系はシャーベット状に
なった。この時、氷の一部は未融解のままであった。１
０分後重合が開始を示す温度上昇が確認され、約３時間
後に５２℃でほぼ平衡に達した。更に４時間後熟成して
重合体含水ゲルを得た。この重合体含水ゲル７９１ｇを
ミンチを用いて砕断し、１３０℃の温度で熱風乾燥した
後、得られた乾燥物を、家庭用ミキサーで２０メッシュ
以下の粒度に粉砕し吸水性樹脂を得た。開始温度及び重
合到達温度；この吸水性樹脂の吸収量、水可溶性成分
量；並びに、架橋剤を使用しない場合に同条件で重合し
た水溶性樹脂の固有粘度［η］を表１に示す。
ｇ、メチレンビスアクリルアミド０．０５ｇ、脱イオン
水２８０ｇを混合し、液温１５゜Cになる様、重合性単量
体溶液を調整し、この混合液を断熱重合可能な重合槽に
投入した。溶液中に、窒素ガスを導入することにより溶
液中の溶存酸素０．１ｐｐｍ以下とした。３５％過酸化
水素水０．０３ｇ、アスコルビン酸０．００５ｇ、Ｖ−
５０（和光純薬工業製アゾ系触媒）０．０５ｇを添加
し、すぐに、平均約５ｍｍ径の砕氷（溶存酸素０。０５
ｐｐｍのイオン交換水から作ったもの）１５０ｇを添加
混合した。液温は−４℃となり、系はシャーベット状に
なった。この時、氷の一部は未融解のままであった。１
０分後重合が開始を示す温度上昇が確認され、約３時間
後に５２℃でほぼ平衡に達した。更に４時間後熟成して
重合体含水ゲルを得た。この重合体含水ゲル７９１ｇを
ミンチを用いて砕断し、１３０℃の温度で熱風乾燥した
後、得られた乾燥物を、家庭用ミキサーで２０メッシュ
以下の粒度に粉砕し吸水性樹脂を得た。開始温度及び重
合到達温度；この吸水性樹脂の吸収量、水可溶性成分
量；並びに、架橋剤を使用しない場合に同条件で重合し
た水溶性樹脂の固有粘度［η］を表１に示す。
【００４２】比較例１ 脱イオン水５２５ｇ、砕氷１５０ｇの代わりに、脱イオ
ン水６７５ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして吸
水性樹脂を得た。開始温度及び重合到達温度；この吸水
性樹脂の吸収量、水可溶性成分量；並びに、架橋剤を使
用しない場合に同条件で重合した水溶性樹脂の固有粘度
［η］を表１に示す。
ン水６７５ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして吸
水性樹脂を得た。開始温度及び重合到達温度；この吸水
性樹脂の吸収量、水可溶性成分量；並びに、架橋剤を使
用しない場合に同条件で重合した水溶性樹脂の固有粘度
［η］を表１に示す。
【００４３】比較例２ 脱イオン水２８０ｇの代わりに、脱イオン水４３０ｇを
用い、砕氷１５０ｇを用いない以外は、実施例３と同様
にして吸水性樹脂を得た。開始温度及び重合到達温度；
この吸水性樹脂の吸収量、水可溶性成分量；並びに、架
橋剤を使用しない場合に同条件で重合した水溶性樹脂の
固有粘度［η］を表１に示す。
用い、砕氷１５０ｇを用いない以外は、実施例３と同様
にして吸水性樹脂を得た。開始温度及び重合到達温度；
この吸水性樹脂の吸収量、水可溶性成分量；並びに、架
橋剤を使用しない場合に同条件で重合した水溶性樹脂の
固有粘度［η］を表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【発明の効果】表１からも明らかなように、本発明の方
法で得られる吸水性樹脂は、同条件で重合した未架橋の
水溶性ポリマーの固有粘度［η］が高いことから、主鎖
の分子量が大きくなったことが示唆され、吸収量が高
く、また水可溶性成分量も極めて少ない。このように、
複雑な装置を用いることなく、０℃付近である氷を重合
時添加することで、除熱効率が良く、簡便に分子量の向
上を行うことができる。上記効果を奏することから、本
発明の方法で得られる吸水性樹脂は吸収性当材、衛生材
料（子供及び大人用の紙おむつ、生理用ナプキン、衛生
綿、包帯、失禁用 パッド、紙タオルなど）などの人体
に接する用途；食品と接触する可能性のある青果物等の
鮮度保持剤や肉類、魚介類のドリップ吸収剤等の用途；
植物や土壌などの保水剤；内装建材に使用した結露防止
剤等の、種々の産業用途に有用である。
法で得られる吸水性樹脂は、同条件で重合した未架橋の
水溶性ポリマーの固有粘度［η］が高いことから、主鎖
の分子量が大きくなったことが示唆され、吸収量が高
く、また水可溶性成分量も極めて少ない。このように、
複雑な装置を用いることなく、０℃付近である氷を重合
時添加することで、除熱効率が良く、簡便に分子量の向
上を行うことができる。上記効果を奏することから、本
発明の方法で得られる吸水性樹脂は吸収性当材、衛生材
料（子供及び大人用の紙おむつ、生理用ナプキン、衛生
綿、包帯、失禁用 パッド、紙タオルなど）などの人体
に接する用途；食品と接触する可能性のある青果物等の
鮮度保持剤や肉類、魚介類のドリップ吸収剤等の用途；
植物や土壌などの保水剤；内装建材に使用した結露防止
剤等の、種々の産業用途に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 283/06 ＭＱＵ Ｃ０８Ｆ 283/06 ＭＱＵ // Ａ６１Ｆ 13/46 Ａ４１Ｂ 13/02 Ｄ (72)発明者 由岐 剛 京都府京都市東山区一橋野本町11番地―１ 三洋化成工業株式会社内 (72)発明者 玉渕 智之 京都府京都市東山区一橋野本町11番地―１ 三洋化成工業株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 水存在下で、重合性不飽和基含有水溶性
単量体（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）を必須成分とし、ラジカ
ル重合させるか、または水溶性高分子（Ｃ）を幹ポリマ
ー成分とし、（Ａ）及び（Ｂ）をラジカルグラフト重合
させる吸水性樹脂の製法において、重合時に融解又は水
への溶解により吸熱する固体状第３物質（Ｄ）を混合
し、（Ｄ）の少なくとも一部が固体状で存在する状態下
で重合を開始させることを特徴とする吸水性樹脂の製造
法。 - 【請求項２】 （Ｄ）が、水溶解により吸熱する塩類及
び／又は（Ａ）を溶存していてもよい、氷である請求項
１記載の方法。 - 【請求項３】 （Ｄ）が、溶存酸素濃度１ｐｐｍ以下の
液を凍結したものである請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 水溶液重合であり、且つ重合触媒とし
て、レドックス触媒またはレドックス触媒と水溶性アゾ
触媒とを使用する請求項１〜３のいずれか記載の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7205370A JPH0931107A (ja) | 1995-07-18 | 1995-07-18 | 吸水性樹脂の製造法 |
| US08/675,405 US5728792A (en) | 1995-07-18 | 1996-07-02 | Method for preparing water absorbent resin |
| DE19628863A DE19628863A1 (de) | 1995-07-18 | 1996-07-17 | Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierendem Harz |
| US08/995,758 US5886120A (en) | 1995-07-18 | 1997-12-22 | Method for preparing water absorbent resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7205370A JPH0931107A (ja) | 1995-07-18 | 1995-07-18 | 吸水性樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0931107A true JPH0931107A (ja) | 1997-02-04 |
Family
ID=16505726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7205370A Pending JPH0931107A (ja) | 1995-07-18 | 1995-07-18 | 吸水性樹脂の製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5728792A (ja) |
| JP (1) | JPH0931107A (ja) |
| DE (1) | DE19628863A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11199603A (ja) * | 1998-01-14 | 1999-07-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | 吸水性樹脂の製造方法 |
| WO2005054316A1 (ja) * | 2003-12-03 | 2005-06-16 | Toagosei Co., Ltd. | 水溶性高分子の製造方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Family Cites Families (7)
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1997
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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