JPH01103644A - 水膨潤性重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は水膨潤性重合体組成物に関する。さらに詳しく
は吸水性樹脂として有用な残存モノマー含量の低減され
た水膨潤性重合体組成物に関する。

［従来の技術］ 従来、吸水性樹脂組成物としてはアクリル酸塩と架橋剤
との共重合組成物、およびデンプンにアクリル酸塩と架
橋剤をグラフト重合させた重合体組成物がある。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらの重合体組成物では残存モノマー
含量が十分に低減しない。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、残存モノマーの少ない水膨潤性重合体組
成物について鋭意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は水溶性単量体と多糖類および／または
架橋性単量体を重合させて得た水膨潤性重合体に０．１
〜１００１）ｐｌｌｌの過酸化物および／またはアゾ化
合物を含有させてなり、かつ残存モノマー含量が５００
叩Ｆｉｌ以下であることを特徴とする水膨潤性重合体組
成物である。

本発明の水膨潤性重合体組成物中に含まれる過酸化物と
しては無機過酸化物［過酸化水素、過硫酸アンモニウム
、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなど］および、有
機過酸化物［過酸化ベンゾイル、ジーし一ブチルパーオ
キサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パー
オキサイド、ジ（２−工トキシエチル）パーオキシジカ
ーボネートなどコ等が挙げられる。

アゾ化合物としてはアゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ビスシアノ吉草酸、２，２′−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）ハイドロクロライドなどが挙げられる。

過酸化物および／またはアゾ化合物の内、好ましいもの
は過酸化物であり、更に好ましいものは無機過酸化物で
あり、特に好ましいものは過酸化水素である。

本発明において水溶性単量体としては水溶性または親水
性の単量体、たとえばカルボン酸基を含有する重合性単
量体、スルホン酸基を含有する重合性単量体およびリン
酸基を含有する重合性単量体などの酸基含有単量体およ
びそれらの塩が挙げられる。

カルボン酸基を含有する重合性単量体としては、不飽和
モノまたはポリカルボン酸［（メタ）アクリル酸（アク
リル酸および／またはメタクリル酸をいう。以下同様の
記載を用いる。）、エタアクリル酸、クロトン酸、ソル
ビン酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸などコ、そ
れらの無水物［無水マレイン酸などコなどがあげられる
。

スルホン酸基を含有する重合性単量体としては、脂肪族
または芳香族ビニルスルホン酸（ビニルスルホン酸、ア
リルスルボン酸、ビニルトルエンスルボン酸、スチレン
スルホン酸など）、（メタ）アクリルスルホン酸［（メ
タ）アクリル酸スルホエチル、（メタ）アクリル酸スル
ホプロピルなどコ、（メタ）アクリルアミドスルホン酸
［２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
など］などがあげられる。

リン酸基を含有する重合性単量体としては、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシアルキルリン酸モノエステル［２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート、
フェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェートな
ど］があげられる。

これらの酸基を含有する単量体は単独で使用してもよく
、また２種以上併用してもよい。

これらのうぢて好ましいものはカルボン酸基またはスル
ホン酸基を含有する重合性単量体であり、特に好ましい
ものはカルボン酸基を含有する重合性単量体である。

それらの塩としては、アルカリ金属塩（すトリウム、カ
リウム、リチウムなどの塩）、アルカリ土類金属塩（カ
ルシウム、マグネシウムなどの塩）、アンモニウム塩お
よびアミン塩（メチルアミン、トリメチルアミンなどの
アルキルアミンの塩；トリエタノールアミン、ジェタノ
ールアミンなどのアルカノールアミンの塩など）および
これらの二種以上が挙げられる。これらのうちで好まし
いものは、ナトリウム塩およびカリウム−である。

酸基含有単量体またはその塩とともに必要により他の重
合性単量体を使用することができ、たとえば不飽和カル
ボン酸［（メタ）アクリル酸などのモノカルボン酸；マ
レイン酸、フマル酸などの。

ポリカルボン酸］のアルキル（Ｃ＋〜Ｃ＋ｏ）エステル
、芳香族ビニル炭化水素［スチレンなど］、脂肪族ビニ
ル炭化水素［エチレン、プロピレン、ブテンなど］、不
飽和ニトリル類［アクリロニ！・リルなと］、（メタ）
アクリルアミドなどが挙げられる。

多糖類としてはデンプンおよびセルロース％ｓ挙げられ
る。デンプンとしては、例えばサツマイモデンプン、ジ
・トガイモデンプン、小麦デンプン、トウモロコシデン
プン、米デンプン、などの生デンプン；酸化デンプン、
ジアルデヒドデンプン、アルキルニーデル１ヒデンブン
、アリールエーテル化デンプン、オキシアルキル化デン
プン、アミノエチルエーテル化デンプンなどの加エデン
ブンが挙げられる。

セルロースとしては、例えば木材、葉、茎、ジン皮、種
子毛などから得られるセルロース；アルキルエーテル化
セルロース、有機酸エステル化セルロース、酸化セルロ
ース、ヒドロキシアルキルエーテル１ヒセルロースなど
の加工セルロースが挙げられる。

架橋性単量体としては（１）２個の重合性二重結合を有
する化合物および（２）少なくとも１個の重合性二重結
合を有しかつ単量体と反応性の官能基を少なくとも１個
有する化合物が挙げられる。

（１）の化合物としては下記のものがあげられる。

■ビス（メタ）アクリルアミド： Ｎ、Ｎ’−アルキレン（Ｃ＋〜Ｃ６）ビス（メタ）アク
リルアミドたとえばＮ、Ｎ’−メチレンビスアクリルア
ミド。

■ポリオール類と不飽和モノまたはポリカルボン酸との
ジまたはポリエステル： ポリオール類［エチレングリコール、トリメチロールプ
ロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、
ポリオキシエチレングリコールなど］のジーまたはトリ
ー（メタ）アクリル酸エステル：不飽和ポリエステル［
上記ポリオール類とマレイン酸などの不飽和酸との反応
によって得られるコおよびジーまたはトリー（メタ）ア
クリル酸エステル［ポリエポキシドと（メタ）アクリル
酸との反応によって得られる」なと。

■カルバミルエステル： ポリイソシアネ−１−［１−リレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、４．４’　”ジフェ
ニルメタンジイソシアネートおよびＮＣＯ基含有プレポ
リマー（上記ポリイソシアネートと活性水素原子含有化
合物との反応によって得られる）など］とヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレートとの反応によって得られるカ
ルバミルエステル。

■ジまたはポリビニル化合物ニ ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレ
ン、ジビニルエーテル、ジビニルケトン、トリビニルベ
ンゼンなど。

■ポリオール類のジーまたはポリ−（メタ）アリルエー
テル： ポリオール類［アルキレンゲ刀コール、グリセリン、ポ
リアルキレンゲ刀コール、ポリアルキレンポリオール、
炭水化物などコのジーまたはポリ−（メタ）アリルエー
テルたとえばポリエチレング刀コールジアリルエーテル
およびアリル化デンプン、アリル化セルロース。

■ポリカルボン酸のジーまたはポリ−アリルエステル： ジアリルフタレ−１・、ジアリルアジペートなど。

■不飽和モノ−またはポリ−カルボン酸とポリオールの
モノ（メタ）アリルエーテルとのエステルポリエチレン
グリコールモノアリルエーテルの（メタ）アクリル酸エ
ステルなど。

■ポリ（メタ）アリロキシアルカン類：テトラアリロキ
シエタン、ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン
、テトラアリロキシプロパン、テトラアリロキシブタン
、テトラメタリロキシエタンなど。

化合物（２）の例としては（メタ）アクリル酸および／
またはその他の共重合性単量体と反応性の基たとえばカ
ルボキシル基、カルボン酸無水物基と反応性の基（ヒド
ロキシル基、エポキシ基、カチオン性基など）を含むエ
チレン性不飽和化合物があげられる。具体的には非イオ
ン性基含有不飽和化合物たとえばヒドロキシル基含有不
飽和化合物［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドな
ど］およびエポキシ基含有不飽和化合物［グリシジルく
メタ）アクリレートなどコならびにカチオン性基含有不
飽和化合物、たとえば４級アンモニウム塩基含有不飽和
化合物［Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−）ジメチル−Ｎ−（メタ）ア
クリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−）リエチルーＮ−（メタ）アクリ
ロイロキシエチルアンモニウムクロライドなどコ、およ
び３級アミノ基含有不飽和化合物［（メタ）アクリル酸
ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルア
ミノエチルなどコなどがあげられる。

架橋性単量体のうちで好ましいものは、ビス（メタ）ア
クリルアミド、ポリオール類と不飽和モノカルボン酸と
のジーまたはポリ−エステルおよびボ１バメタ）アリロ
キシアルカンであり、とくに好ましいものはＮ、Ｎ−−
メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
およびテトラアリロキシエタンである。

架橋性単量体の量は全重合性単量体および架橋性単量体
の合計重量に基づいて、通常０．００１〜１０％、好ま
しくは０．０１〜５％である。架橋性単量体の量が０．
００１％未満では得られた重合体は吸水時のゲル強度が
小さくゾル状になる。一方１０％を越えると逆にゲル強
度が過大となり吸収能が低下する。

必要により使用される曲の重合性単量体の量は全重合性
単量体および架橋性単量体の合計重責に基づいて通常３
０％以下、好ましくは１０％以下である。

各成分の量は次の通りである。ただし％は全重合性単量
体、共重合性架橋剤および多糖類の合計重量に基づく重
量％である。

通常　　　　　好ましくは 全重合性単量体：５０〜９９．９９９　　７３〜９９．
９９水溶性単量体：２６〜９９．！−３９９０３〜！、
）９．９９他の重合性単量体二〇〜３０　　　０〜１０
多糖類二　　　　　　〇〜３０　　　０〜２０共重合性
架橋剤：　　　ｏ、ｏｏｉ〜１０　　０．０１〜７水膨
潤性重合体は水溶性単重体と多糖類および／または架橋
性単量体および必要により使用されるその他の重合性単
量体を重合して製造することができる。その重合方法は
、従来から知られている方法でよく、たとえばラジカル
重合触媒を用いて重合させる方法および放射線、電子線
、紫外線などを照射する通常の方法などがあげられる。

重合の形態としては水溶液重合などの溶液重合、バール
重合、塊状重合、乳化重合などが挙げられる。好ましく
は水溶液重合およびパール重合である。

ラジカル重合触媒を用いる方法において、この触媒とし
てはアゾ化合物［アゾビスイソブチロニトリル、アゾビ
スシアノ吉草酸、２，２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）ハイドロクロライドなど］、無機過酸化物［過
酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫
酸すＩ・リウムなど］、有機過酸化物［過酸化ベンゾイ
ル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパー
オキサイド、コハク酸パーオキサイド、ジ（２−エトキ
シエチル）パーオキシジカーボネートなどコおよびレド
ックス触媒［アルカリ金属の亜硫酸塩もしくは重亜硫酸
塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、アス
コルビン酸などの還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過
硫酸アンモニウム、過酸化物などの酸化剤の組合せより
なるもの］およびこれらの２種以上があげられる。

触媒量は通常と同じでよく、たとえば全重合性単体およ
び架橋性単量体の合計重量に基づいて通常ｏ、ｏｏｏｉ
〜５％、好ましくは０．０００５〜１％である。

この触媒を用いて重合させる方法は特に限定されず、た
とえば温度は使用する触媒の種類によって種々変えるこ
とができるが、通常０〜１５０℃、好ましくは１０〜１
００℃である。

水溶液重合の場合は水とともに必要があれば溶媒の存在
下で行ってもよい。この溶媒としては、たとえば水、メ
タノール、エタノール、アセトン、Ｎ、　Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルエチルケ
トンおよびこれらの２種以上の混合物をあげることがで
きる。

溶媒を使用した場合の単量体の濃度には特に限定はない
が、重量基準で通常１０％以上、好ましくは１５〜８０
％である。濃度が１０％未満の場合には得られた樹脂の
吸収能が低いものとなる。

本発明において、水膨潤性重合体が塩型基（塩基）の場
合、塩型単量体を重合してもよく、酸型単量体を重合し
得られた重合体中の酸基を中和して部分的に塩基として
もよい。中和するために使用されるアルカリ性物質とし
てはアルカリ金属化合物たとえばアルカリ金属水酸化物
（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム
など）、アルカリ金属炭酸塩（炭酸すトリウム、重炭酸
ナトリウムなど）などがあげられる。

本発明において、重合体中の酸基の５０〜９０モル％、
好ましくは６０〜８０モル％をアルカリ性物質との中和
反応により塩に変換してもよい。変換率すなわぢ中和度
が５０モル％未溝の場合、得られるゲル状含水重合体の
粘着性が大きく、そのため吸水性樹脂を作業性よく製造
することが困難となる。

９０モル％を越えると得られた重合体のｐＨが高くなり
人体の皮膚に対する安全性の点で問題となる。

重合体をアルカリ性物質で中和する方法としては溶媒を
使用して重合した場合、得られたゲル状重合体を約１ｃ
ｙｎ３以下の小片に細断しながらアルカリ性物質の水溶
液を添加し、さらに混練する方法がある。また溶媒を使
用せずに重合した場合、−星型合体を水などの溶媒を加
えて膨潤させた後、アルカリ性物質を添加するか、また
はアルカリ性物質の水溶液を重合体に添加する方法があ
る。

また重合体の製造は水溶性単量体に代えてまたはこれと
ともに加水分解により水溶性となる単量体（アクリロニ
トリルなと）を用いて重合させ加水分解を行ってもよい
。

本発明において、重合体中の酸基および／または塩基と
反応する基を少なくとも２個有する化合物でさらに架橋
ぜしめることによりさらに高いゲル強度を有する重合体
を製造することができる。

重合体中の酸基および／または塩基と反応し得る基を少
なくとも２個有する化合物としては、酸基および／また
は塩基と反応し得る官能基（エポキシ基、水酸基、アミ
ノ基、イソシアナート基など）を少なくとも２個有する
化合物およびイオン架橋を形成し得る多価金属化合物が
挙げられる。

酸基および／または塩基と反応しろる官能基を有する化
合物の例としてはポリエポキシまたはポリグリシジルエ
ーテル１ヒ合物（エチレング刀コールジグ刀シジルエー
テル、プロピレンゲ刀コールジグ刀シジルエーテル、グ
リセリン−１，３−ジグリシジルエーテル、ポリエチレ
ング刀コールジグリシジルエーテル、ビスフェノールへ
−エビクロルヒドリン型エポキシ樹脂など）、ポリオー
ル類（グリセリン、エチレング刀コール、プロピレング
リコールなと）、（ポリ）アルキレンポリアミン類（エ
チレンジアミンなど）があげられる。

多価金属化合物としては、イオン架橋を形成しろる化合
物たとえばアルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウ
ムなど）、亜鉛、アルミニウム、チタンなどの水酸化物
、ハロゲン化物、塩（硫酸塩、炭酸塩、酢酸塩など）、
具体的には水酸化カルシウム、ジ酢酸亜鉛、塩化アルミ
ニウムなどが挙げられる。

これらのうち好ましいものはポリグリシジルエーテル化
合物および多価金属化合物である。

これら化合物の添加量は架橋性単量体による重合体の架
橋度により種々変化させることができるが酸基および塩
基の合計重量に対し通常１０％以下、好ましくは０．０
０１〜５％である。

架橋はこの官能基を少なくとも２個有する化合物を重合
体に添加、混練する。

添加、混練は、必要なら水溶液にして添加し、通常、ニ
ーダ−１万能混合機、エクストルーダーなどの混練機で
行なわれる。

本発明の水膨潤性重合体組成物は　水溶性単量体と多糖
類および／または架橋性単量体を重合させて得た水膨潤
性重合体（固形物）の重量に対してＯ，ｌｌ−１Ｏ０ｐ
ｐ、好ましくは０．５〜５０ｐｐｍの過酸化物および／
またはアゾ化合物を含有する。含有量が０、　ｌｐｐｍ
未満であると残存モノマーが十分に減少しない。また１
１００ｐｐを越えると重合体組成物の吸収能が低下する
。本発明の水膨潤性重合体組成物の残存モノマー含量は
５００ｐｌ〕ｍ以下、更に３００ｐｐ＋ｎ以下、特に１
１００ｐｐ以下である。

過酸化物および／またはアゾ化合物の含有量は水膨潤性
重合体（固形物）の重量に対して、通常０゜１〜ｌｏｏ
ｐｐｍ、好ましくは０．５〜５０ｐｐｍである。含有量
がＯ，ｌｐｐｍ未満であると残存モノマーが十分に減少
しない。また１００ｐｐ＋＋＋を越えると重合体組成物
の吸収能が低下する。

本発明の水膨潤性重合体組成物は水溶性単量体と多糖類
および／または架橋性単量体を重合させて得たゲル状重
合体に、重合触媒の残存量より過剰の過酸化物および／
またはアゾ化合物を含有させてなるゲル状重合体組成物
を加熱乾燥して、残存モノマー含量を５Ｏ０ｐｐｍ以下
に低減させることによって製造することができる。

水膨潤性重合体に過酸化物および／またはアゾ化合物を
含有させる方法としては、重合時に含有させる方法と重
合後に含有させる方法が挙げられる。

重合時に含有させる方法としては（１）前記の重合のさ
い水溶性単量体と多糖類および／または架橋性単量体と
を酸化剤と還元剤の組合せからなるレドックス触媒お上
び／またはアゾ化合物を用いて重合さぜ、レドックス触
媒を用いる場合は、還元剤の１０〜１０００倍当量の酸
化剤を用いて重合させて得たゲル状重合体を加熱乾燥し
て残存モノマー含量を低減する製造法が挙げられる。

また、重合後に含有させる方法としては（２）水溶性単
量体と多糖類および／または架橋性単量体とを重合させ
て得たゲル状重合体に、過酸化物および／またはアゾ化
合物を添加混合して、加熱乾燥することにより残存モノ
マー含量を低減する製造法が挙げられる。

重合時に含有させる（１）の方法において、酸化剤とし
ては無機過酸化物［過酸化水素、過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ１１など］および、有
機過酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パー
オキザイド、ジ（２−工トキシエチル）パーオキシジカ
ーボネートなどコなどが挙げられる。これれのうち好ま
しいものは無機過酸化物であり、とくに好ましいものは
過酸化水素である。

還元剤としては無機塩［亜硫酸アンモニラ１１、重亜硫
酸アンモニウム、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、塩化第一銅
、硫酸第一銅など］、アスコルビン酸などおよびこれら
の２種以上が挙げられる。これらのうち好ましいものは
アスコルビン酸である。

従来、酸化剤と還元剤の組合せからなるレドックス触媒
を使用する場合通常酸化剤と還元剤をほぼ当量用いるが
、本発明においては酸化剤を還元剤の１０〜１０００倍
当量、好ましくは３０〜６００倍当量という常識外の爪
切用することを特徴とする。更に−好ましくは３０〜６
００倍当量使用する。１０倍当量未満の場合は重合体組
成物中の残存モノマー量が十分に低下ぜず、１０００倍
当量を越えると不経済となる。

本発明において使用される還元剤量は全重合性単量体お
よび共重合性架橋剤の合計重量に対して通常ｏ　、ｏｏ
ｏ　ｉ〜０．５％、好ましくは０．０００５〜０．１％
である。　０．０００１％未満では重合が起こりにくく
、０．５％を越えると分子量が上がらず組成物の吸収能
が低下する。

酸１ヒ剤と還元剤の添加順序としては、酸化剤を添加し
て還元剤を添加する、還元剤を添加して酸化剤を添加す
るおよび酸化剤と還元剤を同時に添加するなどがある。

更に必要に応じてその他のラジカル重合触媒を併用する
ことが出来る。その他の重合触媒としては従来知られて
いるものでよく、たとえばアゾ化合物［アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸、２，２′−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドなど
］およびこれらの２種以上が挙げられる。　他のラジカ
ル重合触媒の添加は前述の酸化剤と還元剤の添加順序の
任意の段階で行ってよい。

この触媒を用いて重合さぜる方法は特に限定されず、た
とえば温度は使用する触媒の種類によって種々変えるこ
とができるが、通常０〜１５０℃、好ましくは１０〜１
００℃である。

重合は必要があれば溶媒の存在下で行ってもよい。この
溶媒としては、たとえば水、メタノール、エタノール、
アセトン、Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、メチルエチルケトンおよびこれらの２種
以上の混合物をあげることができる。溶媒を使用した場
合の共重合性単量体の濃度には特に限定はないが、重量
基準で通常１０％以上、好ましくは１５〜８０％である
。濃度が１０％未溝の場合には得られた樹脂の吸収能が
低いものとなる。

重合後に含有させる（２）の方法において、ゲル状重合
体を乾燥する前に添加する過酸化物（無機過酸化物、有
機過酸化物など）および／またはアゾ化合物としては前
記（１）の方法およびラジカル重合触媒の項で述べたの
と同様のものおよびこれらの２種以上の併用が挙げられ
る。好ましくは無機過酸化物および有機過酸化物であり
、特に好ましくは過酸化水素、過硫酸すトリウム、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウムおよびコハク酸パーオ
キサイドである。

これらの過酸化物および／またはアゾ化合物の添加量は
重合ゲル中の重合体（固形物）の重量に対して、通常０
．００１〜５％、好ましくは０．０１〜３％である。添
加量が０．００１％未満であると残存モノマーが十分に
減少しない。また５％を越えると重合体組成物の吸収能
が低下する。

過酸化物および／またはアゾ化合物は通常予め水溶液ま
たは水分散状にしてゲル状重合体に添加する。

混合する方法としては種々の方法を取ることが出来、た
とえばニーダ−１万能混合機、エクストルーダーなどの
混合機を使って行う方法がある。

この様にして得たゲル状重合体を加熱乾燥する。

加熱乾燥温度は通常８０〜２５０°Ｃ１好ましくは１０
０〜２３０℃、特に好ましくは１２０〜１９０℃である
。加熱乾燥の方法は公知の方法でよく、ゲル状重合体を
多孔板、金網、平板、ベルト上に積層して回分または連
続的に熱風乾燥する方法、ロータリーキルン、流動乾燥
炉内に熱風と共にゲル状重合体を導入して加熱乾燥する
方法、熱板もしくは熱ローラーの表面にゲル状重合体を
接触させて加熱乾燥する方法、加熱減圧乾燥機の中にゲ
ル状重合体を入れて加熱減圧乾燥する方法などが挙げら
れる。

なお、（２）の方法においてゲル状重合体乾燥後の製品
に過酸化物および／またはアゾ化合物を含有させてもよ
い。

［実施例コ 以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。実施例中の部は重量部
である。

実施例１ 内容１１のスデンレス製のセパラブルフラスコにアクリ
ル酸すトリウム８０部、アクリル酸２０部、Ｎ、Ｎ’−
メチレンビスアクリルアミド０．１部および水４００部
を仕込み、攪　しながらフラスコの外部より加温し内容
物の温度を４０°Ｃに保った。系内を窒素置換したのち
、過酸化水素０．６部、アスコルビン酸０．０３部およ
び２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイド
ロクロライド０．１部を添加して重合を開始させ°た。

約１時間で重合は完結しゲル状重合体を得た。得られた
ゲル状重合体を表面温度が１５０℃となるように加熱し
たドラムドライヤー（０，５ｒｐｍ）上に延沖し乾燥さ
せた。

得られた水膨潤性重合体組成物について残存モノマー量
と吸収能を測定した。（残存モノマーは液体クロマトグ
ラフィにより測定） 結果を表１に示す。

実施例２〜４．比較例１〜２ 実施例１において添加するレドックス触媒の種類および
添加量を表１に示す以外は実施例１と同様にして水膨潤
性重合体組成物を得た。

得られた組成物について残存モノマー員と吸収量を測定
した結果を表１に併記した。

また、比較例として通常の星のレドックス触媒を添加し
た場合の結果も表１に示した。

表１ Ｐｏｌ：過酸化水素 ＲＥＩ：アスコルビン酸 ＰＯ２：過硫酸Ｎａ ＲＥ２：重亜硫酸Ｎａ ＰＯ３：コハク酸パーオキサイド ＲＥ３：塩化第一鉄 ＰＯ含量；過酸化物含有量 実施例５ 内容ＩＩのステンレス製のセパラブルフラスコにアクリ
ル酸すトリウへ８０部、アクリル酸２０部、Ｎ、Ｎ’−
メチレンビスアクリルアミド０．１部および水４００部
を仕込み、攪　しながらフラスコの外部より加温し内容
物の温度を４０°Ｃに保った。系内を窒素置換したのち
、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイド
ロクロライド０．１部を添加して重合を開始させた。約
１時間で重合は完結しゲル状重合体を得た。フラスコよ
りゲル状重合体を取り出し、これに過酸化物として過酸
化水素０．６部を添加し、ニーダ−で約２分間攪　した
。得られたゲル状重合体を表面温度が１５０°Ｃとなる
ように加熱したドラムドライヤー（０，５ｒｐｍ）上に
延伸し乾燥させた。

得られた水膨潤性重合体乾燥物について残存モノマー量
と吸収能を測定したく残存モノマーは液体クロマトグラ
フィにより測定）。

結果を表２に示す。

実施例６〜８．比較例３ 実施例５に於てゲル状重合体に添加する過酸化物の種類
および添加量を表２に示す以外は実施例５と同様にして
水膨潤性重合体を得た。

得られた重合体について残存モノマー量と吸収量を測定
した結果を表２に併記した。

また、比較例どしてゲル状重合体に過酸化物を添加混合
しない場合の結果も表２に示した。

表２ ＡＺＩ：２．２−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハ
イドロクロライド ＰＯ又はＡＺ含量：過酸化物又はアゾ化合物含有量［発
明の効果コ 本発明により下記の効果を持つ水膨潤性重合体組成物を
製造することが出来る。

（１）本発明の組成物は残存モノマー量の少ない重合体
組成物である。

従来の方法では十分に残存モノマー量の減少したものは
得られなかった。

しかるに、本発明によれば残存モノマー量の著しく少な
い５００ｐｐｍ以下のものが得られる。また、本発明に
おける水膨潤性重合体中に０．１〜１１００ｐｐの過酸
化物および／またはアゾ化合物を含有させておくと過酸
化物および／またはアゾ化合物が作用して経時的に残存
モノマーが更に低下する効果を有する。

（２）分子量が低下しない。

本発明の組成物は分子量が低下しない。したがって、吸
収量の高いものが得られる。

上記効果を奏することから本発明により得られた水膨潤
性重合体組成物は吸収性当材、衛生材料（子供用および
大人用の紙おむつ、生理用ナプキン、衛生綿、包帯、失
禁用パッド、紙タオルなど）などの人体に接する用途；
油中の水の分離剤、その他の脱水または乾燥剤；植物や
土壌などの保水剤；ヘドロ凝固剤；内装建月に１史用し
た結露防止剤などの産業用途に有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、水溶性単量体と多糖類および／または架橋性単量体
   を重合させて得た水膨潤性重合体に０．１〜１００ｐｐ
   ｍの過酸化物および／またはアゾ化合物を含有させてな
   り、かつ残存モノマー含量が５００ｐｐｍ以下であるこ
   とを特徴とする水膨潤性重合体組成物。