JPH05209171A - 冷凍機作動流体用組成物 - Google Patents
冷凍機作動流体用組成物Info
- Publication number
- JPH05209171A JPH05209171A JP3204884A JP20488491A JPH05209171A JP H05209171 A JPH05209171 A JP H05209171A JP 3204884 A JP3204884 A JP 3204884A JP 20488491 A JP20488491 A JP 20488491A JP H05209171 A JPH05209171 A JP H05209171A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- ester
- weight
- composition
- working fluid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
- C10M171/008—Lubricant compositions compatible with refrigerants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
- C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
- C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
- C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
- C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
- C10M105/32—Esters
- C10M105/38—Esters of polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
- C09K2205/24—Only one single fluoro component present
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
分岐鎖脂肪族モノカルボン酸とから得られるエステル、
または該エステルにエポキシシクロヘキシル基を有する
化合物及び/又はエポキシシクロペンチル基を有する化
合物を添加し、あるいはさらにトリアリールフォスフェ
ート及び/又はトリアリールフォスファイト、ベンゾト
リアゾール及び/又はベンゾトリアゾール誘導体及びキ
レート能を有する金属不活性剤よりなる群から選ばれた
少なくとも1種以上を配合してなる冷凍機油、及びハイ
ドロフルオロカーボンを含有する冷凍機作動流体用組成
物。 【効果】本発明の冷凍機作動流体用組成物は、相溶性、
潤滑性、熱安定性、電気絶縁性に優れたものである。
Description
物に関し、更に詳しくは、電気冷蔵庫用等の圧縮式冷凍
機の作動流体用組成物に関する。
オゾン層保護のため冷蔵庫やカークーラーに使用されて
いるジクロロジフルオロメタン(CFC12)が使用規
制され、将来的には使用禁止されようとしている。その
ため、このCFC12の代替品として、オゾン層を破壊
することのないハイドロフルオロカーボン、例えば1,
1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC134a)
が開発されている。
C12に比べて極性が高いため、冷凍機油として従来よ
り一般に使用されているナフテン系鉱油やポリα−オレ
フィン、アルキルベンゼン等の潤滑油を用いると、これ
らの潤滑油とハイドロフルオロカーボンとの相溶性が悪
く、低温において二層分離を起こす。二層分離を起こす
と、オイル戻りが悪くなり、熱交換器としての凝縮器や
蒸発器の付近に厚い油膜を付着して伝熱を妨ぎ、また潤
滑不良や起動時の発泡の発生等の重要欠陥の原因とな
る。そのため、従来の冷凍機油はこれらの新しい冷媒雰
囲気下での冷凍機油として使用することができない。
ては、それが一部分解して塩化水素を発生させ、この塩
化水素が摩擦面と反応して、塩化物皮膜を形成し潤滑性
を良好にするという効果があった。しかしながら、塩素
原子を含んでいないハイドロフルオロカーボンにはこの
ような効果が期待できないため、ハイドロフルオロカー
ボンと共に使用する冷凍機油には従来のものより一層優
れた潤滑性が求められる。
に用いられる冷凍機油としては、ハイドロフルオロカー
ボン共存下での熱安定性の良いことが必要である。ま
た、この他、電気冷蔵庫の圧縮式冷凍機には、絶縁材や
エナメル線などのモータに用いられている有機材料が存
在するため、ハイドロフルオロカーボンと冷凍機油から
なる作動流体としては、これらの有機材料に悪影響を及
ぼさないことが必要であるし、電気絶縁性も良好である
ことが必要である。
134aと共に用いることができる冷凍機油として、米
国特許第4755316号明細書や、特開平1−198
694号、特開平1−256594号、特開平1−25
9093号、特開平1−259094号、特開平1−2
59095号、特開平2−84491号、特開平2−1
02296号、特開平2−129294号、特開平2−
132176号、特開平2−132177号、特開平2
−132178号、特開平2−132179号、特開平
2−173195号、特開平2−180986号、特開
平2−180987号、特開平2−182780号等に
ポリエーテル化合物が開示されている。
べ極性が高いので、HFC134aとの低温での相溶性
はたしかに良好である。しかしながら、米国特許第47
55316号明細書に述べられているように、ポリエー
テル化合物は逆に温度が上昇すると二層分離を起こすと
いう問題があり、冷凍機油として安心して使用すること
ができない。また、ポリエーテル化合物にはこの外にも
いくつかの問題がある。1つは、電気絶縁性が劣るとい
うことである。これは、非常に大きな問題であり、電気
冷蔵庫用冷凍機には用いることができない。もう1つの
問題は吸湿性の大きいことである。ポリエーテル化合物
中の水分のために、HFC134a共存下での熱安定性
を悪くしたり、有機材料であるPETフィルム等を加水
分解させたりする。更に、潤滑性についても、ポリエー
テル化合物は十分良好であるとは言えず、従来のCFC
12−ナフテン系鉱油の系に比べ、HFC134aなど
のハイドロフルオロカーボン系冷媒−ポリエーテル化合
物の系は劣っている。
ルオロメタンと共に使用する方法がいくつか提案されて
おり、例えば、特開昭56−131548号、特開昭5
6−133241号、特開昭61−181895号、特
開昭62−592号各公報等に開示されている。また、
特開昭56−125494号、特開昭56−12549
5号、特開昭61−62596号各公報には、エステル
を他の潤滑油と混ぜて使用する例が述べられている。ま
た、エステルに添加剤を加えた使用例が、特開昭55−
155093号、特開昭56−36570号、特開昭5
6−125494号、特開昭58−15592号、特開
昭58−103594号、特開昭61−171799
号、特開昭62−292895号各公報に述べられてい
る。
ジフルオロメタン(CFC12)やモノクロロジフルオ
ロメタン(HCFC22)系冷媒と共に用いられる系を
対象としたものであり、ハイドロフルオロカーボン冷媒
についてはまったく触れられていない。また、その目的
もCFC12やHCFC22雰囲気下での熱安定性の改
善を目的としたものである。その他、特開昭53−14
3609号と特開昭59−164393号公報において
は、フロン雰囲気下での熱安定性の向上とともに、フロ
ンとの相溶性についても述べられているが、前者はCF
C12に、後者はHCFC22に溶けすぎないことを目
的としており、ハイドロフルオロカーボン冷媒との相溶
性を向上させることについては何の記述も見られない。
134aとエステルを共に使用する方法は米国特許第4
851144号と特開平2−158693号に述べられ
ている。しかしながら、これらはいづれもポリエーテル
化合物に一部エステルを混合したものをHFC134a
と共に使用することを述べたものであり、エステルを単
独で使用することには触れられていない。また、エステ
ルを加える目的も述べられていない。
て、電気冷蔵庫用等の冷凍機に用いるハイドロフルオロ
カーボンと油とからなる組成物について、相溶性、潤滑
性、熱安定性、電気絶縁性等の性能を満足するものは全
く見い出されていないのが現状である。従って、本発明
の目的は、相溶性、潤滑性、熱安定性、電気絶縁性等の
性能に優れた電気冷蔵庫等に用いる冷凍機の作動流体用
組成物を提供することにある。
達成するために鋭意研究を重ねた結果、ある種のエステ
ル化合物及びエステル化合物にエポキシシクロヘキシル
基又はエポキシシクロペンチル基を有する化合物を添加
したものが、前記目的を達成し得ることを見い出し、本
発明を完成するに至った。
ルポリオールと炭素数7〜9の飽和分岐鎖脂肪族モノカ
ルボン酸とから得られるエステル、及びハイドロフルオ
ロカーボンを含有する冷凍機作動流体用組成物、(2)
ネオペンチルポリオールと炭素数7〜9の飽和分岐鎖脂
肪族モノカルボン酸とから得られるエステルに、該エス
テル100重量部に対してエポキシシクロヘキシル基を
有する化合物及び/又はエポキシシクロペンチル基を有
する化合物0.05〜2.0重量部を配合してなる冷凍
機油、及びハイドロフルオロカーボンを含有する冷凍機
作動流体用組成物、並びに(3)ネオペンチルポリオー
ルと炭素数7〜9の飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸と
から得られるエステルに、該エステル100重量部に対
してエポキシシクロヘキシル基を有する化合物及び/又
はエポキシシクロペンチル基を有する化合物0.05〜
2.0重量部を配合してなり、かつ該エステル100重
量部に対してトリアリールフォスフェート及び/又はト
リアリールフォスファイト0.1〜5.0重量部、ベン
ゾトリアゾール及び/又はベンゾトリアゾール誘導体
0.001〜0.1重量部及びキレート能を有する金属
不活性剤0.001〜2.0重量部よりなる群から選ば
れた少なくとも1種以上を配合してなる冷凍機油、及び
ハイドロフルオロカーボンを含有する冷凍機作動流体用
組成物に関する。
部分はネオペンチルポリオールであり、例えばネオペン
チルグリコール、2,2−ジエチル−1,3−プロパン
ジオール、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロ
パンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、トリメチロールノナン、ペンタエリスリトー
ル及びジぺンタエリスリトール等が挙げられ、好ましく
はネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトールである。これらのネオペンチルポ
リオールはβ位に水素を持つ多価アルコールに比べ、耐
熱性の面で優れている。
部分は炭素数7〜9の飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸
であり、具体的には、2,2−ジメチルペンタン酸、2
−エチルペンタン酸、3−エチルペンタン酸、2−メチ
ルヘキサン酸、3−メチルヘキサン酸、4−メチルヘキ
サン酸、5−メチルヘキサン酸、シクロヘキサンカルボ
ン酸、シクロペンチル酢酸、2−エチルヘキサン酸、
3,5−ジメチルヘキサン酸、2,2−ジメチルヘキサ
ン酸、2−メチルヘプタン酸、3−メチルヘプタン酸、
4−メチルヘプタン酸、2−プロピルペンタン酸、3,
4−ジメチルヘキサン酸、シクロヘキシル酢酸、3−シ
クロペンチルプロピオン酸、2,2−ジメチルヘプタン
酸、3,5,5−トリメチルヘキサン酸、2−メチルオ
クタン酸、2−エチルヘプタン酸、3−メチルオクタン
酸、2−エチル−2,3,3−トリメチル酪酸、2,
2,4,4−テトラメチルペンタン酸、2,2−ジイソ
プロピルプロピオン酸等が挙げられ、好ましくは2−メ
チルヘキサン酸、2−エチルヘキサン酸、3,5−ジメ
チルヘキサン酸、3,5,5−トリメチルヘキサン酸で
ある。
ステルではハイドロフルオロカーボンとの相溶性が悪く
なり、炭素数が7より小さいモノカルボン酸のエステル
では、金属に対する腐蝕性が大きくなる可能性があるの
で好ましくない。また、耐加水分解性、金属に対する腐
食性という点から、直鎖モノカルボン酸のエステルより
も分岐鎖モノカルボン酸のエステルが好ましく、また、
ハイドロフルオロカーボンとの相溶性の点からも分岐鎖
モノカルボン酸のエステルの方が優れている。例えば、
HFC134aとの臨界溶解温度がトリメチロールプロ
パントリヘプタネート:−20℃に対し、トリメチロー
ルプロパントリ2−メチルヘキサネート:−60℃と低
く、トリメチロールプロパントリオクタネート:30℃
に対し、トリメチロールプロパントリ2−エチルヘキサ
ネート:−33℃、トリメチロールプロパントリ3,5
−ジメチルヘキサネート:−27℃とそれぞれ低い。ま
た、ペンタエリスリトールテトラノナネート:30℃以
上に対し、ペンタエリスリトールテトラ(3,5,5−
トリメチルヘキサネート):−25℃と低く、分岐鎖モ
ノカルボン酸のエステルの方が優れている。
ン酸のエステルよりも飽和モノカルボン酸エステルの方
が好ましい。また、上記に示した4つの分岐鎖モノカル
ボン酸のエステルの中でも、HFC134aとの相溶性
の点では、下記のデータからわかるように、2−メチル
ヘキサン酸エステル>3,5,5−トリメチルヘキサン
酸エステル>2−エチルヘキサン酸エステル>3,5−
ジメチルヘキサン酸エステルの順に相溶性が優れてお
り、2−メチルヘキサン酸エステルが一番優れている。
サネート(HFC134aとの臨界溶解温度:−70℃
以下)、ネオペンチルグリコールジ3,5,5−トリメ
チルヘキサネート(HFC134aとの臨界溶解温度:
−69℃)、ネオペンチルグリコールジ2−エチルヘキ
サネート(HFC134aとの臨界溶解温度:−64
℃)、ネオペンチルグリコールジ3,5−ジメチルヘキ
サネート(HFC134aとの臨界溶解温度:−60
℃)、トリメチロールプロパントリ2−メチルヘキサネ
ート(HFC134aとの臨界溶解温度:−60℃)、
トリメチロールプロパントリ3,5,5−トリメチルヘ
キサネート(HFC134aとの臨界溶解温度:−40
℃)、トリメチロールプロパントリ2−エチルヘキサネ
ート(HFC134aとの臨界溶解温度:−33℃)、
トリメチロールプロパントリ3,5−ジメチルヘキサネ
ート(HFC134aとの臨界溶解温度:−27℃)、
ペンタエリスリトールテトラ2−メチルヘキサネート
(HFC134aとの臨界溶解温度:−40℃)、ペン
タエリスリトールテトラ3,5,5−トリメチルヘキサ
ネート(HFC134aとの臨界溶解温度:−25
℃)、ペンタエリスリトールテトラ2−エチルヘキサネ
ート(HFC134aとの臨界溶解温度:−9℃)、ペ
ンタエリスリトールテトラ3,5−ジメチルヘキサネー
ト(HFC134aとの臨界溶解温度:0℃)、
ル基のα位に分岐鎖をもつ2−メチルヘキサン酸エステ
ル、2−エチルヘキサン酸エステルの方が、α位に分岐
鎖をもたない3,5−ジメチルヘキサン酸エステル、
3,5,5−トリメチルヘキサン酸エステルより優れて
いる。したがって、HFC134aとの相溶性、耐加水
分解性を考えると2−メチルヘキサン酸エステルが最も
優れている。
は、そのカルボン酸部分に2−メチルヘキサン酸を含む
ことが望ましく、特に2価のネオペンチルポリオールエ
ステルではカルボン酸全量に対し70重量%以上、3価
以上のネオペンチルポリオールエステルではカルボン酸
全量に対し25重量%以上含むことが非常に望ましい。
この場合、炭素数7〜9の飽和分岐鎖脂肪族モノカルボ
ン酸をカルボン酸全量に対し70重量%以上含むカルボ
ン酸であって、該飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸とし
て少なくとも2−メチルヘキサン酸をカルボン酸全量に
対し25重量%以上含むカルボン酸であることが非常に
望ましい。ここで、炭素数7〜9の飽和分岐鎖脂肪族モ
ノカルボン酸としては、2−メチルヘキサン酸のみから
なる場合、あるいは2−エチルヘキサン酸、3,5−ジ
メチルヘキサン酸および3,5,5−トリメチルヘキサ
ン酸よりなる群から選ばれた少なくとも1種と2−メチ
ルヘキサン酸からなる混合酸であることが特に好まし
い。このような混合酸としては特に限定されるものでは
ないが、例えば2−メチルヘキサン酸と3,5,5−ト
リメチルヘキサン酸との混合酸が好適な例として挙げら
れる。
おいては、カルボン酸全量に対し2−メチルヘキサン酸
が70重量%未満では、ハイドロフルオロカーボンとの
相溶性、耐加水分解性、粘度指数等の性能をバランス良
く満足することができない。また、3価以上のネオペン
チルポリオールエステルにおいては、カルボン酸全量に
対し、2−メチルヘキサン酸が25重量%未満であった
り、カルボン酸全量に対し2−メチルヘキサン酸が25
重量%以上であっても炭素数7〜9の飽和分岐鎖脂肪族
モノカルボン酸がカルボン酸全量に対し70重量%未満
では、ハイドロフルオロカーボンとの相溶性、耐加水分
解性、粘度指数、低温流動性等の性能をバランス良く満
足することができない。
チルポリオールエステルでは、カルボン酸成分として2
−メチルヘキサン酸を所定量以上含有することが望まし
いが、2−メチルヘキサン酸をカルボン酸成分の全量と
してもよい。例えば、ネオペンチルグリコールと2−メ
チルヘキサン酸とからなるエステル、あるいはトリメチ
ロールプロパンおよび/またはペンタエリスリトールと
2−メチルヘキサン酸とからなるエステルが挙げられ
る。また、全カルボン酸成分として、2−メチルヘキサ
ン酸を含む炭素数7〜9の飽和分岐鎖脂肪族モノカルボ
ン酸からなる混合酸のみからなるものであってもよい。
このような混合酸として炭素数7の飽和分岐鎖脂肪族モ
ノカルボン酸と炭素数8の飽和分岐鎖脂肪族モノカルボ
ン酸との混合酸、あるいは同様に炭素数7のものと炭素
数9のものとの混合酸、炭素数7,8,9のものの混合
酸、さらに炭素数7のものと炭素数8のもの2種とを混
合したもの等、種々の2種以上のものを組合わせた混合
酸が挙げられる。但し、前記のように、いずれの場合に
おいても少なくとも2−メチルヘキサン酸を所定量以上
含むのが好ましい。具体的には、2−メチルヘキサン酸
と2−エチルヘキサン酸、2−メチルヘキサン酸と3,
5−ジメチルヘキサン酸、2−メチルヘキサン酸と3,
5,5−トリメチルヘキサン酸などの2種の混合酸、あ
るいは2−メチルヘキサン酸と2−エチルヘキサン酸、
3,5−ジメチルヘキサン酸からなる3種の混合酸など
が例示される。
めて炭素数7〜9の飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸を
カルボン酸成分の全量としない場合、残りのカルボン酸
部分は、どのようなモノカルボン酸であってもよく、直
鎖モノカルボン酸であっても、分岐モノカルボン酸であ
ってもよい。しかし、好ましくは分岐モノカルボン酸で
あって、カルボン酸全体が分岐構造であることが好まし
い。直鎖モノカルボン酸を用いる場合においては、カル
ボン酸全量に対し20重量%以下が好ましく、さらに好
ましくは10重量%以下である。20重量%より多く用
いるとハイドロフルオロカーボンとの相溶性が劣り、耐
加水分解性が著しく劣る。また、2−メチルヘキサン酸
や炭素数7〜9の飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸以外
の残りのカルボン酸部分に用いるモノカルボン酸の炭素
数は好ましくは5〜12であり、さらに好ましくは7〜
9である。炭素数が12より大きいモノカルボン酸を用
いると、ハイドロフルオロカーボンとの相溶性を悪く
し、炭素数が5より小さいモノカルボン酸を用いると金
属に対する腐食性を大きくする可能性があるので好まし
くない。
ルの粘度範囲は、40℃での動粘度が通常5cst〜1
15cstであり、好ましくは5cst〜56cstの
ものが用いられる。40℃での動粘度が5cstよりも
小さいと潤滑性が悪くなり、逆に115cstよりも大
きいと相溶性が悪くなるので好ましくない。この粘度範
囲のエステルを得るにはこれらの2種以上のエステルを
混合したり、2種類以上の酸をアルコールと反応するこ
とにより、望む粘度グレードのエステルを得ることがで
きる。
t)のエステルは、ネオペンチルグリコールジ(2−メ
チルヘキサネート)が挙げられる。
ールジ2−エチルヘキサネート、あるいはネオペンチル
グリコールジ2−メチルヘキサネート/トリメチロール
プロパントリ2−メチルヘキサネートを約60/40重
量比で混ぜることにより、あるいは2−メチルヘキサン
酸/3,5,5−トリメチルヘキサン酸=約60/40
重量比の混合カルボン酸とネオペンチルグリコールを反
応させることにより得られる。
ロパントリ2−メチルヘキサネートであり、あるいはネ
オペンチルグリコールジ3,5,5−トリメチルヘキサ
ネート/ペンタエリスリトールテトラ3,5,5−トリ
メチルヘキサネートを約90/10重量比で混ぜること
により、あるいは、ネオペンチルグリコールジ3,5−
ジメチルヘキサネート/トリメチロールプロパントリ
3,5−ジメチルヘキサネートを約50/50重量比で
混ぜることにより、あるいはネオペンチルグリコールジ
2−メチルヘキサネート/トリメチロールプロパントリ
3,5,5−トリメチルヘキサネートを約55/45重
量比で混ぜることにより得られる。
ールプロパントリ2−メチルヘキサネート/ペンタエリ
スリトールテトラ2−メチルヘキサネートを約40/6
0重量比で混ぜることにより、あるいはネオペンチルグ
リコールジ3,5,5−トリメチルヘキサネート/ペン
タエリスリトールテトラ3,5,5−トリメチルヘキサ
ネートを約75/25重量比で混ぜることにより、ある
いはネオペンチルグリコールジ3,5,5−トリメチル
ヘキサネート/トリメチロールプロパントリ3,5,5
−トリメチルヘキサネートを約65/35重量比で混ぜ
ることにより、あるいは2−メチルヘキサン酸/3,
5,5−トリメチルヘキサン酸=約70/30(重量
比)の混合カルボン酸とトリメチロールプロパンを反応
させることにより、あるいはトリメチロールプロパント
リ2−メチルヘキサネート/ペンタエリスリトールテト
ラ3,5,5−トリメチルヘキサネートを約80/20
重量比で混ぜることにより、あるいは2−メチルヘキサ
ン酸/2−エチルヘキサン酸=約20/80(重量比)
の混合カルボン酸とトリメチロールプロパンを反応させ
ることにより、あるいは2−メチルヘキサン酸/3,5
−ジメチルヘキサン酸=約45/55(重量比)の混合
カルボン酸とトリメチロールプロパンを反応させること
により得られる。
コールジ3,5,5−トリメチルヘキサネート/ペンタ
エリスリトールテトラ3,5,5−トリメチルヘキサネ
ートを約60/40重量比で混ぜることにより、あるい
はネオペンチルグリコールジ3,5,5−トリメチルヘ
キサネート/トリメチロールプロパントリ3,5,5−
トリメチルヘキサネートを約35/65重量比で混ぜる
ことにより、あるいは2−メチルヘキサン酸/3,5,
5−トリメチルヘキサン酸=約35/65重量比の混合
カルボン酸とトリメチロールプロパンを反応させること
により、あるいは2−メチルヘキサン酸/3,5−ジメ
チルヘキサン酸=約80/20重量比の混合カルボン酸
とペンタエリスリトールを反応させることにより、ある
いは2−メチルヘキサン酸/3,5,5−トリメチルヘ
キサン酸=約90/10重量比の混合カルボン酸とペン
タエリスリトールを反応させることにより、あるいは2
−エチルヘキサン酸/3,5,5−トリメチルヘキサン
酸=約65/35(重量比)の混合カルボン酸とトリメ
チロールプロパンを反応させることにより、あるいは2
−メチルヘキサン酸/2−エチルヘキサン酸=約60/
40(重量比)の混合カルボン酸とペンタエリスリトー
ルを反応させることにより、あるいは2−メチルヘキサ
ン酸/3,5−ジメチルヘキサン酸=約80/20(重
量比)の混合カルボン酸とペンタエリスリトールを反応
させることにより、あるいはトリメチロールプロパント
リ3,5−ジメチルヘキサネートより得られる。
ロパントリ3,5,5−トリメチルヘキサネートであ
り、あるいはネオペンチルグリコールジ3,5,5−ト
リメチルヘキサネート/ペンタエリスリトールテトラ
3,5,5−トリメチルヘキサネートを35/65重量
比で混ぜることにより、あるいは2−メチルヘキサン酸
/3,5,5−トリメチルヘキサン酸=約50/50重
量比の混合カルボン酸をペンタエリストールと反応させ
ることにより、あるいは2−エチルヘキサン酸/3,
5,5−トリメチルヘキサン酸=約75/25(重量
比)の混合カルボン酸とトリメチロールプロパンを反応
させることにより得られる。但し、本発明に用いられる
エステルは前記のものに限定されるものではない。
テルは種々得られるが、先に述べたHFC134aとの
相溶性、耐加水分解性を考慮すると、(A)ネオペンチ
ルグリコール、トリメチロールプロパン又はペンタエリ
スリトールと2−メチルヘキサン酸とから得られるエス
テル及び/又はこれらのエステルの混合物、或いは
(B)2−メチルヘキサン酸及び3,5,5−トリメチ
ルヘキサン酸の混合酸とトリメチロールプロパン又はペ
ンタエリスリトールとから得られるエステルが最も良
い。(A)タイプからはVG5からVG22のエステル
が得られ、(B)タイプからはVG22からVG56の
エステルが得られる。
べたネオペンチルポリオール1種以上と、前記に述べた
飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸又はその低級アルキル
エステル、酸無水物等の1種以上とにより、通常のエス
テル化反応やエステル交換反応によって得ることができ
る。この際、得られるエステルの酸価は低いほど好まし
く通常0.1mgKOH/g 以下、特に0.05mgKOH/g 以下
が好ましい。酸価が0.1mgKOH/g より大きいと金属に
対する腐食性が大きくなる可能性があるので好ましくな
い。本発明に用いられるエステルの水酸基価は、通常1
mgKOH/g 以上50mgKOH/g以下であり、好ましくは1mg
KOH/g 以上30mgKOH/g以下である。さらに好ましくは
2mgKOH/g 以上20mgKOH/g以下である。水酸基価が5
0mgKOH/g より大きいと吸湿性が大きくなり、1mgKOH/
g より小さいと耐摩耗性が悪くなるので好ましくない。
を含有する組成物からなる作動流体は、本発明の目的を
充分満足するものである。しかしながら、従来の作動流
体であるCFC12−鉱物油系に比べハイドロフルオロ
カーボン−エステル系は、フロン、油とも極性が高くな
り水を含みやすい。冷凍機にはモレキュラシーブによっ
て水を除去するドライヤーがつけられてはいるが、十分
除去できず残った水によりエステルが加水分解し、カル
ボン酸を生成する可能性がある。この生成したカルボン
酸が金属を腐食し、摩耗や銅メッキ発生を引き起こすこ
とが危惧される。そのために、生成したカルボン酸が悪
影響を及ぼさないようにある種のエポキシ化合物を添加
することが望ましい。
の系では、フロンの分解により塩酸が発生するのでこれ
をトラップするために、フェニルグリシジルエーテル型
エポキシ化合物やエポキシ化脂肪酸モノエステル、エポ
キシ化植物油等のエポキシ化合物をナフテン油等の油に
広く添加している。特開昭57−63395号公報に示
されているようにエポキシシクロオクタンのようなエポ
キシシクロアルキル基を有する化合物をポリエーテル化
合物に添加して塩酸によるポリエーテル化合物の劣化を
防いでいる例もある。
カーボンと前記エステルの組成物で生じる酸は塩酸のよ
うな強酸ではなく、主に炭素数7〜9の飽和分岐鎖脂肪
族モノカルボン酸であるために、前記に示したような通
常のエポキシ化合物ではあまり効果がなく、本発明にお
いては、エポキシシクロヘキシル基を有する化合物及び
/又はエポキシシクロペンチル基を有する化合物の添加
が非常に有効であることを見い出した。
ル基を有する化合物、エポキシシクロペンチル基を有す
る化合物は、炭素数5〜40、好ましくは炭素数5〜2
5のものであり、具体的には1,2−エポキシシクロヘ
キサン、1,2−エポキシシクロペンタン、ビス(3,
4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビス
(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチ
ル)アジペート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチ
ル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、エキソ−2,3−エポキシノルボルナン、2−(7
−オキサビシクロ〔4.1.0〕ヘプト−3−イル)−
スピロ(1,3−ジオキサン−5,3’−〔7〕オキサ
ビシクロ〔4.1.0〕ヘプタン)、4−エポキシエチ
ル−1,2−エポキシシクロヘキサン、4−(1’−メ
チルエポキシエチル)−1,2−エポキシ−2−メチル
シクロヘキサン等が挙げられ、特に限定されるものでは
ないが、好ましくは1,2−エポキシシクロヘキサン、
1,2−エポキシシクロペンタン、ビス(3,4−エポ
キシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビス(3,4
−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペ
ート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4
−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、2−(7
−オキサビシクロ〔4.1.0〕ヘプト−3−イル)−
スピロ(1,3−ジオキサン−5,3’−〔7〕オキサ
ビシクロ〔4.1.0〕ヘプタン)である。本発明にお
いては、これらのエポキシシクロヘキシル基を有する化
合物の単独又は2種以上を併用してもよく、またエポキ
シシクロペンチル基を有する化合物の単独又は2種以上
を併用してもよい。さらにエポキシシクロヘキシル基を
有する化合物とエポキシシクロペンチル基を有する化合
物を併用してもよい。その添加量は、本発明に用いるエ
ステル100重量部に対し、通常0.05〜2.0重量
部、好ましくは0.1〜1.5重量部、さらに好ましく
は0.1〜1.0重量部である。
ボン酸が金属を腐食しないよう金属表面を保護するため
にトリアリールフォスフェート及び/又はトリアリール
フォスファイトを添加したり、銅メッキ発生防止のため
にベンゾトリアゾール及び/又はベンゾトリアゾール誘
導体を添加したり、熱安定性を向上させるために、キレ
ート能を有する金属不活性剤を添加することも有効であ
る。
ェートやトリアリールフォスファイトは、炭素数18〜
70のものであり、さらに好ましくは炭素数18〜50
のものである。具体的には、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、トリキシレニルフォ
スフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、キシ
レニルジフェニルフォスフェート、トリス(トリブロモ
フェニル)フォスフェート、トリス(ジブロモフェニ
ル)フォスフェート、トリス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)フォスフェート、トリノニルフェニルフォス
フェート等のトリアリールフォスフェートや、トリフェ
ニルフォスファイト、トリクレジルフォスファイト、ト
リキシレニルフォスファイト、クレジルジフェニルフォ
スファイト、キシレニルジフェニルフォスファイト、ト
リス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイ
ト、トリノニルフェニルフォスファイト、トリス(トリ
ブロモフェニル)フォスファイト、トリス(ジブロモフ
ェニル)フォスファイト等のトリアリールフォスファイ
トが挙げられ、好ましくはトリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、トリキシレニルフォ
スフェート、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フォスフェート、トリフェニルフォスファイト、ト
リクレジルフォスファイト、トリキシレニルフォスファ
イト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォ
スファイトである。トリアリールフォスフェート及び/
又はトリアリールフォスファイトの添加量は、本発明に
用いるエステル100重量部に対し通常0.1〜5.0
重量部であり、好ましくは0.5〜2.0重量部であ
る。
び/又はベンゾトリアゾール誘導体の添加量は、本発明
に用いるエステル100重量部に対し、通常0.001
〜0.1重量部であり、好ましくは0.003〜0.0
3重量部である。また、本発明に用いられるベンゾトリ
アゾール、ベンゾトリアゾール誘導体は炭素数6〜50
のものであり、好ましくは6〜30のものである。具体
的には、ベンゾトリアゾール、5−メチル−1H−ベン
ゾトリアゾール、1−ジオクチルアミノメチルベンゾト
リアゾール、1−ジオクチルアミノメチル−5−メチル
ベンゾトリアゾール、2−(5’−メチル−2’−ヒド
ロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−〔2’−ヒ
ドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジ
ル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−
(3’,5’−ジ−t−ブチル−2’−ヒドロキシフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−t−ブチル−
5’−メチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロ
ロベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−t−ブ
チル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾ
トリアゾール、2−(3’,5’−ジ−t−アミル−
2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(5’−t−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−〔2’−ヒドロキシ−3’−(3”,4”,
5”,6”−テトラヒドロフタリミドメチル)−5’−
メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール等が挙げられ、好
ましくはベンゾトリアゾール、5−メチル−1H−ベン
ゾトリアゾール等である。
は、本発明に用いるエステル100重量部に対し、通常
0.001〜2.0重量部であり、好ましくは0.00
3〜0.5重量部である。本発明に用いられる金属不活
性剤はキレート能を持つものが好ましく、炭素数が5〜
50のものであり、好ましくは5〜20である。具体的
には、N,N’−ジサリチリデン−1,2−ジアミノエ
タン、N,N’−ジサリチリデン−1,2−ジアミノプ
ロパン、N−サリチリデン−N’−ジメチル−1,2−
ジアミノエタン、N,N’−サリチリデンヒドラジン、
N,N’−ビス(α,5−ジメチルサリチリデン)−
1,2−ジアミノエタン、N,N’−ビス(α,5−ジ
メチルサリチリデン)−1,3−プロパンジアミン、
N,N’−ビス(α,5−ジメチルサリチリデン)−
1,6−ヘキサンジアミン、N,N’−ビス(α,5−
ジメチルサリチリデン)−1,10−デカンジアミン、
N,N’−ビス(α,5−ジメチルサリチリデン)エチ
レンテトラアミン、サリチルアルドキシム、2−ヒドロ
キシ−5−メチルアセトフェノオキシム、アセチルアセ
トン、アセト酢酸エチル、アセト酢酸2−エチルヘキシ
ル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸2
−エチルヘキシル、アントラニル酸、ニトニロ三酢酸、
ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エ
チレンジアミン、3−メルカプト−1,2−プロパンジ
オール、アリザリン、キニザリン、メルカプトベンゾチ
アゾール等が挙げられ、好ましくはN,N’−ジサリチ
リデン−1,2−ジアミノエタン、N,N’−ジサリチ
リデン−1,2−ジアミノプロパン、アセチルアセト
ン、アセト酢酸エステル、アリザリン、キニザリン等で
ある。
常使用される極圧剤、油性向上剤、消泡剤等の潤滑油添
加剤を添加することもできる。極圧剤、油性向上剤とし
て使用可能なものは、例えば、ジアルキルジチオリン酸
亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛などの亜鉛化合物
や、チオジプロピオン酸エステル、ジアルキルサルファ
イド、ジベンジルサルファイド、ジアルキルポリサルフ
ァイド、アルキルメルカプタン、ジベンゾチオフェン、
2,2’−ジチオビス(ベンゾチアゾール)等の硫黄化
合物、トリアルキルフォスファイトやトリアルキルフォ
スフェート等の燐化合物、塩素化パラフィン等の塩素化
合物、モリブデンジチオカーバメイト、モリブデンジチ
オフォスフェート、二硫化モリブデン等のモリブデン化
合物、パーフルオロアルキルポリエーテルや、三沸化塩
化エチレン重合物、フッ化黒鉛などの沸素化合物、脂肪
酸変性シリコーンなどのケイ素化合物、グラファイト等
である。消泡剤として使用されるものは、ジメチルポリ
シロキサン等のシリコーン油やジエチルシリケート等の
オルガノシリケート類等である。また、有機錫化合物、
ホウ素化合物等のフロン冷媒を安定させる添加剤を加え
てもよい。
ドロフルオロカーボンと前記のような本発明に用いるエ
ステル又はエステルに添加剤を加えた油とを常法により
配合することにより容易に調製することができる。その
配合比率は、通常、HFC134a/油=5/1〜1/
10(重量比)、好ましくは2/1〜1/5(重量比)
である。
ボンとは、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(H
FC134a)、1,1,2,2−テトラフルオロエタ
ン(HFC134)、1,1−ジフルオロエタン(HF
C152a)、1,1,1−トリフルオロエタン(HF
C143a)、ペンタフルオロエタン(HFC12
5)、ジフルオロメタン(HFC32)等であり、特に
1,1,1,2−テトラフルオロエタンが好ましい。
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定
されるものではない。 実施例1 1リットルの4つ口フラスコに攪拌機、温度計、窒素吹
き込み管、及び冷却器付きの脱水管を取り付けた。ネオ
ペンチルグリコール104 g (1.0 mol)と2−メチルヘキ
サン酸260 g (2.0 mol ) を前記フラスコに取り、窒素
気流下240 ℃で10時間エステル化反応を行いエステルA
を得た。また、表1および表2に示すアルコール及びカ
ルボン酸を用い、以下同様な反応を行ってエステルB〜
T及びエステルa〜dを得た。
合により、表3および表4に示すような本発明に用いる
油1〜21を得た。また、エステルa〜d及び他の油種か
らなる比較例に用いる油1〜8も表4に示す。これらの
本発明品に用いる油1〜21及び比較品に用いる油1〜8
の40℃及び100 ℃における動粘度、並びに粘度指数 (JI
S K-2283) を測定した。また、流動点(JIS K-2269) を
測定した。その結果を表3および表4に示す。本発明の
エステルのうち、2−エチルヘキサン酸のエステル(本
発明に用いる油2、19)は他のものに比べ粘度指数や
低温での流動性が著しく劣る。
て調製した本発明品に用いる油22〜35、及び比較品
に用いる油9〜10の組成を表5に示す、表中の数値は
エステル100重量部に対する添加剤の量(重量部)を
表す、また、添加剤(1)〜(11)は下記に示す。 (1)1,2−エポキシシクロペンタン (2)1,2−エポキシシクロヘキサン (3)2−(7−オキサビシクロ〔4.1.0〕ヘプト
−3−イル)−スピロ(1,3−ジオキサン−5,3’
−〔7〕オキサビシクロ〔4.1.0〕ヘプタン) (4)ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)
アジペート (5)フェニルグリシジルエーテル (6)2−エチルヘキシルグリシジルエーテル (7)トリクレジルフォスフェート (8)トリキシレニルフォスフェート (9)トリクレジルフォスファイト (10)ベンゾトリアゾール (11)アセチルアセトン
品に用いる油1〜8)とそれぞれ1,1,1,2−テト
ラフルオロエタン(HFC134a) との組成物である本発
明品1〜35及び比較品1〜8の相溶性を調べるため、
1,1,1,2−テトラフルオロエタンに対する各種試
料濃度10vol %における低温及び高温での二相分離温度
を測定した。尚、比較品において、低温二相分離温度が
0℃より高温のものについては高温分離温度の測定を省
略した。その結果を表6、表7および表8に示す。表
6、表7および表8から明らかなように、本発明品は直
鎖モノカルボン酸のエステルとHFC134aの組成物であ
る比較品1〜3よりも相溶性が優れており (例えば、本
発明品2と比較品1、本発明品11と比較品2、本発明品
9と比較品3) 、また、分岐鎖を持つ炭素数の長いカル
ボン酸のエステルとHFC134aの組成物である比較品4
は相溶性が悪かった。また、従来の油であるナフテン油
やポリα−オレフィンとHFC134aとの組成物である比
較品5、6も相溶性が悪かった。また、添加剤を添加し
た本発明品22〜35は相溶性に優れている。また、本発明
品の中でも、3価以上のネオペンチルポリオールエステ
ルにおいてカルボン酸全量に対し、2−メチルヘキサン
酸が25重量%未満であったり、(本発明品16、19)、
カルボン酸全量に対し2−メチルヘキサン酸が25重量
%以上であっても、炭素数7〜9の飽和分岐鎖脂肪族モ
ノカルボン酸がカルボン酸全量に対し70重量%未満
(本発明品15、17)では、HFC134aとの相溶性が
劣る。また、すべて分岐モノカルボン酸のエステルに対
し、一部直鎖モノカルボン酸を用いたもの(本発明品2
0、21) はHFC134aとの相溶性が劣り、特に20
重量%より多く用いたもの(本発明品21) は著しく劣
る。
加水分解性を調べるために以下に示す条件でシールドチ
ューブテストを行なった。すなわち、ガラス管に油10
g、HFC134a5gを取り、水を油に対して3000ppm 加
え、触媒として鉄、銅、アルミを加えて封管した。175
℃で14日間試験した後、封管を開け、フロンを除去した
後の油の酸価を調べた。その結果を表9に示す。表9か
ら明らかなように、本発明品1〜21は、直鎖カルボン酸
のエステルを用いた比較品1〜3に比べ著しく、耐加水
分解性に優れている。また、本発明品の中でも、2価の
ネオペンチルポリオールエステルではカルボン酸全量に
対し、2−メチルヘキサン酸を70重量%以上含むもの
(本発明品1、3)や3価以上のネオペンチルポリオー
ルエステルでは2−メチルヘキサン酸をカルボン酸全量
に対し、25重量%以上含み、かつ炭素数7〜9の飽和
分岐鎖脂肪族モノカルボン酸としてカルボン酸全量に対
し70重量%以上含むもの(本発明品4、6、7、9、
12、14、18)は特に優れていた。また、すべて分岐モノ
カルボン酸のエステルに対し、一部直鎖モノカルボン酸
を用いたもの(本発明品20、21) は耐加水分解性に劣
り、特に20重量%より多く用いたもの(本発明品21)
は著しく劣る。また、エポキシシクロペンチル基やエポ
キシシクロヘキシル基を有する化合物を添加した油を用
いた組成物 (本発明品22〜35) は、フェニルグリシジル
エーテルや2−エチルヘキシルグリシジルエーテルを添
加した油を用いた組成物 (比較品9,10) に比べ酸価が
著しく低く、カルボン酸生成防止に効果があった。
油5〜8について耐摩耗性を調べるために、それぞれに
ついて水酸基価が1mgKOH/gより小さいものおよ
び1mgKOH/g以上のものを調製し、Falex 試験を
行なった。ここで水酸基価が1mgKOH/g以上のエ
ステルは、アルコールに対するカルボン酸の当量を減ら
すことにより調製した。例えば、水酸基価10.5mg
KOH/gのエステルAは、ネオペンチルグリコール1
04g(1.0モル)と2−メチルヘキサン酸252.
2g(1.94モル)をフラスコに取り、実施例1と同
様の方法で反応を行なうことにより得た。試験は1,
1,1,2−テトラフルオロエタン (HFC134a) を毎
分150 ccずつ油に吹き込み、無負荷で10分間回転し、続
いて200 1bで5分間予備回転した後、350 1bで60分運転
し、運転後のVブロックとピンの摩耗量を調べた。その
結果を表10に示す。表10から明らかなように、本発
明品は、従来の油であるナフテン油やポリα−オレフィ
ンとの組成物 (比較品5、6) やポリエーテル化合物と
の組成物 (比較品7、8) よりも耐摩耗性が優れてい
た。また、本発明のエステルの中でも水酸基価が1mg
KOH/gより小さいエステルに比べ、水酸基価が1m
gKOH/g以上のエステルでは耐摩耗性が優れてい
た。また、トリアリールフォスフェートやトリアリール
フォスファイトを添加したもの(本発明品28〜31)は、
著しく耐摩耗性が向上していた。なお、前記の実施例1
〜3および後述の実施例5〜7におけるエステルの各評
価では、水酸基価が1mgKOH/gより小さいエステ
ルと水酸基価が1mgKOH/g以上のエステルとでは
効果に差は無く、耐摩耗性についてのみ差を認めた。
ゾールの銅メッキ防止効果について調べた。すなわち、
ガラス管に油10g、HFC134a5gを取り、2−メチル
ヘキサン酸銅塩を油に対して1%加え、触媒として鉄、
銅、アルミを加えて封管した。175 ℃で14日間試験した
後、銅メッキ発生の有無を目視で確かめた。その結果を
表11に示す。表11から明らかなように、ベンゾトリ
アゾールを加えることによって、銅メッキの発生を防止
することができた。
ーブ試験を行なった。すなわち、ガラス管に油10g、H
FC134a5gを取り、触媒として鉄、銅、アルミを加え
て封管した。175 ℃で14日間試験した後、HFC134aと
油の組成物の外観と析出物の有無を調べた。その結果を
表12に示す。表12から明らかなように、本発明品
は、いずれも外観は良好で析出物も無く、熱安定性は良
好であった。
7、8に用いた油の電気絶縁性を調べるために25℃にお
ける体積抵抗率 (JIS C2101)を測定した。その結果を表
13に示す。表13から明らかなように、本発明におけ
るエステルはポリエーテル化合物に比べ体積抵抗率が大
きく、電気絶縁性に優れていた。
はエステルに添加剤を加えた油とを含有する本発明の冷
凍機作動流体用組成物は、相溶性、潤滑性、熱安定性、
電気絶縁性に優れたものである。
Claims (11)
- 【請求項1】 ネオペンチルポリオールと炭素数7〜9
の飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸とから得られるエス
テル、及びハイドロフルオロカーボンを含有する冷凍機
作動流体用組成物。 - 【請求項2】 ネオペンチルポリオールと炭素数7〜9
の飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸とから得られるエス
テルに、該エステル100重量部に対してエポキシシク
ロヘキシル基を有する化合物及び/又はエポキシシクロ
ペンチル基を有する化合物0.05〜2.0重量部を配
合してなる冷凍機油、及びハイドロフルオロカーボンを
含有する冷凍機作動流体用組成物。 - 【請求項3】 ネオペンチルポリオールと炭素数7〜9
の飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸とから得られるエス
テルに、該エステル100重量部に対してエポキシシク
ロヘキシル基を有する化合物及び/又はエポキシシクロ
ペンチル基を有する化合物0.05〜2.0重量部を配
合してなり、かつ該エステル100重量部に対してトリ
アリールフォスフェート及び/又はトリアリールフォス
ファイト0.1〜5.0重量部、ベンゾトリアゾール及
び/又はベンゾトリアゾール誘導体0.001〜0.1
重量部及びキレート能を有する金属不活性剤0.001
〜2.0重量部よりなる群から選ばれた少なくとも1種
以上を配合してなる冷凍機油、及びハイドロフルオロカ
ーボンを含有する冷凍機作動流体用組成物。 - 【請求項4】 炭素数7〜9の飽和分岐鎖脂肪族モノカ
ルボン酸をカルボン酸全量に対し70重量%以上含むカ
ルボン酸であって、該飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸
として少なくとも2−メチルヘキサン酸をカルボン酸全
量に対し25重量%以上含むカルボン酸と3価以上のネ
オペンチルポリオールとから得られるエステルである請
求項1、2又は3記載の冷凍機作動流体用組成物。 - 【請求項5】 2−メチルヘキサン酸をカルボン酸全量
に対し70重量%以上含むカルボン酸と2価のネオペン
チルポリオールとから得られるエステルである請求項
1、2又は3記載の冷凍機作動流体用組成物。 - 【請求項6】 炭素数7〜9の飽和分岐鎖脂肪族モノカ
ルボン酸が2−メチルヘキサン酸のみからなり、または
2−エチルヘキサン酸、3,5−ジメチルヘキサン酸お
よび3,5,5−トリメチルヘキサン酸よりなる群から
選ばれた少なくとも1種と2−メチルヘキサン酸からな
る混合酸である請求項4記載の冷凍機作動流体用組成
物。 - 【請求項7】 3価以上のネオペンチルポリオールがト
リメチロールプロパンおよび/またはペンタエリスリト
ールである請求項4記載の冷凍機作動流体用組成物。 - 【請求項8】 2価のネオペンチルポリオールがネオペ
ンチルグリコールである請求項5記載の冷凍機作動流体
用組成物。 - 【請求項9】 トリメチロールプロパンおよび/または
ペンタエリスリトールと2−メチルヘキサン酸とからな
るエステルである請求項1、2又は3記載の冷凍機作動
流体用組成物。 - 【請求項10】 ネオペンチルグリコールと2−メチル
ヘキサン酸とからなるエステルである請求項1、2又は
3記載の冷凍機作動流体用組成物。 - 【請求項11】 エステルの水酸基価が1〜50mgK
OH/gである請求項1、2又は3記載の冷凍機作動流
体用組成物。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3204884A JP2573111B2 (ja) | 1990-09-12 | 1991-07-20 | 冷凍機作動流体用組成物 |
CA002050987A CA2050987A1 (en) | 1990-09-12 | 1991-09-09 | Working fluid composition for refrigerating machine |
US07/757,136 US5202044A (en) | 1990-09-12 | 1991-09-10 | Working fluid composition for refrigerating machine |
EP91308318A EP0475751B1 (en) | 1990-09-12 | 1991-09-11 | Working fluid composition for refrigerating machine |
ES91308318T ES2082148T3 (es) | 1990-09-12 | 1991-09-11 | Composicion fluida de trabajo para maquinas refrigeradas. |
DE69115185T DE69115185T2 (de) | 1990-09-12 | 1991-09-11 | Arbeitsmittelzusammensetzung für Kältemaschinen. |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24306990 | 1990-09-12 | ||
JP2-243069 | 1991-06-17 | ||
JP3173089A JPH055098A (ja) | 1990-09-12 | 1991-06-17 | 冷凍機作動流体用組成物 |
JP3-173089 | 1991-06-17 | ||
JP3204884A JP2573111B2 (ja) | 1990-09-12 | 1991-07-20 | 冷凍機作動流体用組成物 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6074239A Division JP2946075B2 (ja) | 1990-09-12 | 1994-03-17 | 冷凍機作動流体用組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05209171A true JPH05209171A (ja) | 1993-08-20 |
JP2573111B2 JP2573111B2 (ja) | 1997-01-22 |
Family
ID=27323734
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3204884A Expired - Lifetime JP2573111B2 (ja) | 1990-09-12 | 1991-07-20 | 冷凍機作動流体用組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5202044A (ja) |
EP (1) | EP0475751B1 (ja) |
JP (1) | JP2573111B2 (ja) |
CA (1) | CA2050987A1 (ja) |
DE (1) | DE69115185T2 (ja) |
ES (1) | ES2082148T3 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0696564A1 (en) | 1994-08-11 | 1996-02-14 | Kao Corporation | Polyol ether derivatives and production methods therefor |
US5560854A (en) * | 1992-09-18 | 1996-10-01 | Nissan Motor Co., Ltd. | Working fluid composition for HFC refrigerant compressor containing benzotriazole derivatives, and a process for improving lubrication in a compressor |
WO2002008366A1 (fr) | 2000-07-26 | 2002-01-31 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Huile lubrifiante pour refrigerateur et composition de liquide hydraulique pour refrigerateur comprenant cette huile |
JP2002538230A (ja) * | 1997-08-25 | 2002-11-12 | ハトコ・コーポレーション | ポリ(ネオペンチルポリオール)ベースの冷却剤と改善された添加物パッケージ |
JP2011190319A (ja) * | 2010-03-12 | 2011-09-29 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 冷凍機用作動流体組成物 |
JP2012062469A (ja) * | 2010-09-20 | 2012-03-29 | Arkema France | 1,3,3,3−テトラ−フルオロプロペンをベースにした組成物 |
WO2013005645A1 (ja) * | 2011-07-01 | 2013-01-10 | 出光興産株式会社 | 圧縮型冷凍機用潤滑油組成物 |
JP2015172204A (ja) * | 2015-06-02 | 2015-10-01 | 出光興産株式会社 | 圧縮型冷凍機用潤滑油組成物 |
Families Citing this family (54)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6153118A (en) * | 1989-12-28 | 2000-11-28 | Nippon Mitsubishi Oil Corp. | Fluid compositions containing refrigerator oils and chlorine-free fluorocarbon refrigerants |
US7052626B1 (en) * | 1989-12-28 | 2006-05-30 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Fluid compositions containing refrigeration oils and chlorine-free fluorocarbon refrigerants |
US6998065B1 (en) * | 1989-12-28 | 2006-02-14 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Fluid compositions containing refrigerator oils and chlorine-free fluorocarbon refrigerants |
US5447647A (en) * | 1990-08-07 | 1995-09-05 | Nippon Oil Co., Ltd. | Synthetic lubricating oil |
JP2967574B2 (ja) * | 1990-11-16 | 1999-10-25 | 株式会社日立製作所 | 冷凍装置 |
DE69220392T2 (de) * | 1991-01-17 | 1998-01-29 | Cpi Eng Services Inc | Schmierzusammensetzung für fluorierte Kühlmittel |
JPH04332793A (ja) * | 1991-05-07 | 1992-11-19 | Sanyo Electric Co Ltd | 冷凍機油組成物 |
DE69221553T2 (de) * | 1991-07-01 | 1997-12-11 | Kao Corp | Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung zur Verwendung in Kälteanlagen |
EP0536940B1 (en) | 1991-10-11 | 2001-11-21 | Imperial Chemical Industries Plc | Working fluids |
JP3038062B2 (ja) * | 1991-10-15 | 2000-05-08 | 旭電化工業株式会社 | 冷凍機用潤滑剤 |
JPH05302094A (ja) * | 1992-04-28 | 1993-11-16 | Tonen Corp | 冷凍機油組成物 |
BR9301005A (pt) * | 1992-04-29 | 1993-11-03 | Lubrizol Corp | Composicao liquida e metodo para lubrificar um sistema de refrigeracao |
ATE195545T1 (de) | 1992-06-03 | 2000-09-15 | Henkel Corp | Schmiermittel auf basis von polyolester für kälteübertragungsmittel |
US6183662B1 (en) | 1992-06-03 | 2001-02-06 | Henkel Corporation | Polyol ester lubricants, especially those compatible with mineral oils, for refrigerating compressors operating at high temperatures |
CA2137263C (en) | 1992-06-03 | 2003-10-14 | Nicholas E. Schnur | Polyol ester lubricants for refrigerating compressors operating at high temperature |
US5976399A (en) * | 1992-06-03 | 1999-11-02 | Henkel Corporation | Blended polyol ester lubricants for refrigerant heat transfer fluids |
ATE184310T1 (de) | 1992-06-03 | 1999-09-15 | Henkel Corp | Polyol/ester-gemisch als schmiermittel für wärmeträgerflüssigkeiten in kälteanlagen |
US5264155A (en) * | 1992-06-03 | 1993-11-23 | Betz Laboratories, Inc. | Methods for inhibiting the corrosion and deposition of iron and iron containing metals in aqueous systems |
JP2613526B2 (ja) * | 1992-07-04 | 1997-05-28 | 花王株式会社 | 冷凍機作動流体用組成物 |
US5830833A (en) * | 1992-08-18 | 1998-11-03 | Rwe-Dea Aktiengesellschaft Fur Mineraloel Und Chemie And Texaco Deutschland Gmbh | Synthetic ester lubricants for refrigerator systems |
GB9221217D0 (en) * | 1992-10-09 | 1992-11-25 | Ici Plc | Working fluid composition |
EP0594431B1 (en) * | 1992-10-23 | 1998-01-07 | Matsushita Refrigeration Company | Refrigerant compressor and refrigeration system incorporating same |
US5355695A (en) * | 1992-11-30 | 1994-10-18 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Refrigeration device using hydrofluorocarbon refrigerant |
ZA938322B (en) * | 1992-12-17 | 1994-06-07 | Exxon Chemical Patents Inc | Refrigeration working fluid compositions containing trifluoroethane |
IL108066A0 (en) * | 1993-01-07 | 1994-04-12 | Exxon Chemical Patents Inc | Refrigeration working fluid compositions containing difluoroethane or pentafluoroethane |
JP3219519B2 (ja) * | 1993-02-12 | 2001-10-15 | 三洋電機株式会社 | 冷凍装置 |
US5853609A (en) * | 1993-03-10 | 1998-12-29 | Henkel Corporation | Polyol ester lubricants for hermetically sealed refrigerating compressors |
US5531080A (en) * | 1993-04-27 | 1996-07-02 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Refrigerant circulating system |
EP0760845B1 (en) | 1994-05-23 | 2003-08-27 | Cognis Corporation | Increasing the electrical resistivity of ester lubricants, especially for use with hydrofluorocarbon refrigerants |
US5503761A (en) * | 1994-08-02 | 1996-04-02 | Exxon Research & Engineering Co./Hatco Corp. | Technical pentaerythritol esters as lubricant base stock |
US5746933A (en) * | 1994-11-07 | 1998-05-05 | Nippon Oil Co., Ltd. | Lubricating oil and composition for refrigerating machine, and refrigerating machine |
JPH08151590A (ja) * | 1994-11-30 | 1996-06-11 | Mitsubishi Oil Co Ltd | 冷凍機油組成物及び圧縮機 |
AU5177896A (en) * | 1995-04-24 | 1996-11-18 | Silicon Resources, Inc. | Compositions and methods for dehydrating, passivating and se aling systems |
CN1119316C (zh) | 1995-09-25 | 2003-08-27 | 花王株式会社 | 酯化合物作为润滑油基础油的应用 |
GB9521920D0 (en) * | 1995-10-26 | 1996-01-03 | Ici Plc | Working fluid compositions |
TW349119B (en) * | 1996-04-09 | 1999-01-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Polyol ester based-lubricant |
SE9602464L (sv) * | 1996-06-24 | 1997-05-20 | Perstorp Ab | Kylsystemsarbetsfluid innehållande som smörjmedel en hyperförgrenad makromolekyl av polyestertyp |
SE9602465D0 (sv) * | 1996-06-24 | 1996-06-24 | Perstorp Ab | A lubricant ester |
KR100288029B1 (ko) * | 1998-01-21 | 2001-04-16 | 다니구찌 이찌로오, 기타오카 다카시 | HFC-32, HFC-125 또는 HFC-134a를 사용하는 냉동기용 윤활유 조성물 |
US6742345B2 (en) * | 2002-03-27 | 2004-06-01 | The Penray Companies, Inc. | Temperature control system using aqueous 1,3-propanediol solution |
US6774093B2 (en) * | 2002-07-12 | 2004-08-10 | Hatco Corporation | High viscosity synthetic ester lubricant base stock |
WO2005049760A1 (en) * | 2003-11-13 | 2005-06-02 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Compositions and methods for reducing fire hazard of flammable refrigerants |
US7307054B2 (en) * | 2004-01-20 | 2007-12-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Vapor compression air conditioning or refrigeration system cleaning compositions and methods |
US20220389297A1 (en) | 2005-03-04 | 2022-12-08 | The Chemours Company Fc, Llc | Compositions comprising a fluoroolefin |
US7569170B2 (en) | 2005-03-04 | 2009-08-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions comprising a fluoroolefin |
CN104017544B (zh) * | 2006-09-01 | 2017-04-12 | 纳幕尔杜邦公司 | 氟烯烃用的环氧化物和氟化环氧化物稳定剂 |
EP2069455A1 (en) * | 2006-09-01 | 2009-06-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Terpene, terpenoid, and fullerene stabilizers for fluoroolefins |
EP2158896A3 (de) | 2009-11-02 | 2010-09-29 | Symrise GmbH & Co. KG | Riechstoffhaltige Zusammensetzungen umfassend Neopentylglycoldiisononanoat |
CA2851255C (en) | 2011-10-07 | 2018-09-25 | American Pacific Corporation | Bromofluorocarbon compositions |
DE102012013969B4 (de) | 2012-07-13 | 2017-09-14 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches stellungsisomerer aliphatischer Isononansäuren ausgehend von 2-Ethylhexanol |
DE102012013968A1 (de) | 2012-07-13 | 2014-04-03 | Oxea Gmbh | Carbonsäureester der Isononansäure ausgehend von 2-Ethylhexanol, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
JP5882860B2 (ja) | 2012-08-30 | 2016-03-09 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
KR20150084994A (ko) | 2012-11-16 | 2015-07-22 | 바스프 에스이 | 플루오로중합체 씰 상용성을 개선하기 위한 에폭시드 화합물을 포함하는 윤활제 조성물 |
CN107735484B (zh) * | 2015-06-12 | 2021-05-07 | 诺瓦蒙特股份公司 | 低倾点的三羟甲基丙烷酯 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55155093A (en) * | 1979-05-21 | 1980-12-03 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Synthetic refrigerator oil |
JPS5815592A (ja) * | 1981-07-20 | 1983-01-28 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 耐フロン性油 |
JPH02132177A (ja) * | 1988-11-11 | 1990-05-21 | Asahi Glass Co Ltd | 圧縮式冷凍機用組成物 |
JPH02140298A (ja) * | 1988-11-19 | 1990-05-29 | Kao Corp | フロン雰囲気下で用いる潤滑油 |
JPH03128991A (ja) * | 1989-07-05 | 1991-05-31 | Kiyouseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk | 潤滑油 |
JPH03128992A (ja) * | 1989-07-05 | 1991-05-31 | Kiyouseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk | 潤滑油 |
JPH03173089A (ja) * | 1989-11-30 | 1991-07-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 加熱調理器 |
JPH03200895A (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-02 | Nippon Oil Co Ltd | 非塩素系フロン冷媒用冷凍機油 |
JPH03285992A (ja) * | 1990-03-31 | 1991-12-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 水素含有フロン冷媒用冷凍機油組成物 |
JPH0420597A (ja) * | 1990-05-14 | 1992-01-24 | Nippon Oil Co Ltd | 水素含有フロン冷媒用冷凍機油 |
JPH0472390A (ja) * | 1990-07-12 | 1992-03-06 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 圧縮型冷凍機用潤滑油 |
JPH06500577A (ja) * | 1990-07-12 | 1994-01-20 | ヘンケル・コーポレイション | 冷却熱伝導流体の潤滑 |
Family Cites Families (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2807155A (en) * | 1956-02-02 | 1957-09-24 | Gen Motors Corp | Working fluids in refrigeration apparatus |
GB910023A (en) * | 1957-12-17 | 1962-11-07 | Sinclair Refining Co | Synthetic complex ester |
US4155861A (en) * | 1971-05-05 | 1979-05-22 | Studiengesellschaft Aktiengesellschaft | Ester lubricant |
GB1460665A (en) * | 1974-02-11 | 1977-01-06 | Ciba Geigy Ag | Transmission device |
US4159255A (en) * | 1977-04-22 | 1979-06-26 | Westinghouse Electric Corp. | Modified castor oil lubricant for refrigerator systems employing halocarbon refrigerants |
JPS5636570A (en) * | 1979-09-03 | 1981-04-09 | Agency Of Ind Science & Technol | Flon-resistant ester oil |
JPS56125494A (en) * | 1980-03-07 | 1981-10-01 | Hitachi Ltd | Refrigerator oil |
JPS56125495A (en) * | 1980-03-10 | 1981-10-01 | Hitachi Ltd | Refrigerator oil |
JPS56131548A (en) * | 1980-03-18 | 1981-10-15 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Neopentylpolyol ester, and flon-resistant oil containing said ester as base oil |
JPS56133241A (en) * | 1980-03-24 | 1981-10-19 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Neopentyl polyol ester and refrigerator oil containing the same as base oil |
JPS5763395A (en) * | 1980-10-03 | 1982-04-16 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Polyether refrigerator oil composition |
JPS58103594A (ja) * | 1981-12-16 | 1983-06-20 | Nippon Mining Co Ltd | フロン雰囲気下で用いる硫黄含有潤滑油 |
JPS59164393A (ja) * | 1983-03-10 | 1984-09-17 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | エステル系冷凍機油 |
JPS6162596A (ja) * | 1984-09-03 | 1986-03-31 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 冷凍機油 |
JPS61131895A (ja) * | 1984-11-28 | 1986-06-19 | 日立金属株式会社 | 薄肉小片の移載装置 |
JPH066716B2 (ja) * | 1985-01-26 | 1994-01-26 | 日本油脂株式会社 | 耐フロン性冷凍機油 |
JPS62592A (ja) * | 1985-06-27 | 1987-01-06 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 高粘度冷凍機油 |
JPH0670237B2 (ja) * | 1986-06-13 | 1994-09-07 | 日本油脂株式会社 | 冷凍機油 |
JPS6429294A (en) * | 1987-07-27 | 1989-01-31 | Noguchi Co Ltd | Production of standing type clothes-drying platform |
JPS6432179A (en) * | 1987-07-28 | 1989-02-02 | Nissin Electric Co Ltd | Abnormal heating detecting method |
JPS6432176A (en) * | 1987-07-29 | 1989-02-02 | Shiojiri Kogyo Kk | Digital oscilloscope |
JPH0778509B2 (ja) * | 1987-07-29 | 1995-08-23 | 新日本無線株式会社 | ピ−ク電流ホ−ルド回路 |
JPS6432178A (en) * | 1987-07-29 | 1989-02-02 | Nec Corp | Electric resistance calculation system |
JPH0749319B2 (ja) * | 1987-08-28 | 1995-05-31 | 株式会社タツノ・メカトロニクス | 表示計付給油ノズル |
JPS6473195A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-17 | Matsushita Seiko Kk | Electric fan height adjuster |
JPS6480986A (en) * | 1987-09-24 | 1989-03-27 | Seiko Epson Corp | Seat building type liquid crystal display device |
JPS6480987A (en) * | 1987-09-24 | 1989-03-27 | Seiko Epson Corp | Projection type display device |
JPS6482780A (en) * | 1987-09-24 | 1989-03-28 | Canon Kk | Digital image encoding system |
JPH0198694A (ja) * | 1987-10-12 | 1989-04-17 | Mitsubishi Kakoki Kaisha Ltd | コークス炉ガスの脱硫における最適化制御方法 |
US4755316A (en) * | 1987-10-23 | 1988-07-05 | Allied-Signal Inc. | Refrigeration lubricants |
GB8806923D0 (en) * | 1988-03-23 | 1988-04-27 | Ici Plc | Lubricants |
US4948525A (en) * | 1988-04-06 | 1990-08-14 | Nippon Oil Co., Ltd. | Lubricating oil compositions for refrigerators |
JP2514090B2 (ja) * | 1988-04-06 | 1996-07-10 | 日本石油株式会社 | 冷凍冷蔵装置用潤滑油組成物 |
JP2814492B2 (ja) * | 1988-08-23 | 1998-10-22 | ソニー株式会社 | カラー表示装置 |
JPH0259094A (ja) * | 1988-08-23 | 1990-02-28 | Takaharu Asano | Phの調節方法 |
JPH0259095A (ja) * | 1988-08-25 | 1990-02-28 | Toa Harbor Works Co Ltd | 水質及び底質の改善方法 |
JPH0259093A (ja) * | 1988-08-25 | 1990-02-28 | Nippon Steel Corp | 亜鉛−鉄合金電気メッキ廃液処理方法 |
US4938887A (en) * | 1988-11-10 | 1990-07-03 | The Lubrizol Corporation | Liquid refrigerant compositions |
US4851144A (en) * | 1989-01-10 | 1989-07-25 | The Dow Chemical Company | Lubricants for refrigeration compressors |
WO1990012849A1 (en) * | 1989-04-25 | 1990-11-01 | The Lubrizol Corporation | Liquid compositions containing carboxylic esters |
KR950005694B1 (ko) * | 1989-07-05 | 1995-05-29 | 가부시끼가이샤 교오세끼 세이힝기주쓰 겡뀨쇼 | 냉각윤활제 |
EP0430657A1 (en) * | 1989-11-29 | 1991-06-05 | Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha | Lubricant for refrigerators |
JPH03217494A (ja) * | 1990-01-22 | 1991-09-25 | Kao Corp | 冷凍機油 |
-
1991
- 1991-07-20 JP JP3204884A patent/JP2573111B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-09 CA CA002050987A patent/CA2050987A1/en not_active Abandoned
- 1991-09-10 US US07/757,136 patent/US5202044A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-11 EP EP91308318A patent/EP0475751B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-11 ES ES91308318T patent/ES2082148T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-11 DE DE69115185T patent/DE69115185T2/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55155093A (en) * | 1979-05-21 | 1980-12-03 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Synthetic refrigerator oil |
JPS5815592A (ja) * | 1981-07-20 | 1983-01-28 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 耐フロン性油 |
JPH02132177A (ja) * | 1988-11-11 | 1990-05-21 | Asahi Glass Co Ltd | 圧縮式冷凍機用組成物 |
JPH02140298A (ja) * | 1988-11-19 | 1990-05-29 | Kao Corp | フロン雰囲気下で用いる潤滑油 |
JPH03128991A (ja) * | 1989-07-05 | 1991-05-31 | Kiyouseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk | 潤滑油 |
JPH03128992A (ja) * | 1989-07-05 | 1991-05-31 | Kiyouseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk | 潤滑油 |
JPH03173089A (ja) * | 1989-11-30 | 1991-07-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 加熱調理器 |
JPH03200895A (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-02 | Nippon Oil Co Ltd | 非塩素系フロン冷媒用冷凍機油 |
JPH03285992A (ja) * | 1990-03-31 | 1991-12-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 水素含有フロン冷媒用冷凍機油組成物 |
JPH0420597A (ja) * | 1990-05-14 | 1992-01-24 | Nippon Oil Co Ltd | 水素含有フロン冷媒用冷凍機油 |
JPH0472390A (ja) * | 1990-07-12 | 1992-03-06 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 圧縮型冷凍機用潤滑油 |
JPH06500577A (ja) * | 1990-07-12 | 1994-01-20 | ヘンケル・コーポレイション | 冷却熱伝導流体の潤滑 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5560854A (en) * | 1992-09-18 | 1996-10-01 | Nissan Motor Co., Ltd. | Working fluid composition for HFC refrigerant compressor containing benzotriazole derivatives, and a process for improving lubrication in a compressor |
EP0696564A1 (en) | 1994-08-11 | 1996-02-14 | Kao Corporation | Polyol ether derivatives and production methods therefor |
JP2002538230A (ja) * | 1997-08-25 | 2002-11-12 | ハトコ・コーポレーション | ポリ(ネオペンチルポリオール)ベースの冷却剤と改善された添加物パッケージ |
WO2002008366A1 (fr) | 2000-07-26 | 2002-01-31 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Huile lubrifiante pour refrigerateur et composition de liquide hydraulique pour refrigerateur comprenant cette huile |
JP2011190319A (ja) * | 2010-03-12 | 2011-09-29 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 冷凍機用作動流体組成物 |
JP2012062469A (ja) * | 2010-09-20 | 2012-03-29 | Arkema France | 1,3,3,3−テトラ−フルオロプロペンをベースにした組成物 |
WO2013005645A1 (ja) * | 2011-07-01 | 2013-01-10 | 出光興産株式会社 | 圧縮型冷凍機用潤滑油組成物 |
JP2013014672A (ja) * | 2011-07-01 | 2013-01-24 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 圧縮型冷凍機用潤滑油組成物 |
US9790449B2 (en) | 2011-07-01 | 2017-10-17 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricant oil composition for compression refrigerator |
JP2015172204A (ja) * | 2015-06-02 | 2015-10-01 | 出光興産株式会社 | 圧縮型冷凍機用潤滑油組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5202044A (en) | 1993-04-13 |
DE69115185D1 (de) | 1996-01-18 |
EP0475751B1 (en) | 1995-12-06 |
ES2082148T3 (es) | 1996-03-16 |
EP0475751A1 (en) | 1992-03-18 |
CA2050987A1 (en) | 1992-03-13 |
JP2573111B2 (ja) | 1997-01-22 |
DE69115185T2 (de) | 1996-05-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2573111B2 (ja) | 冷凍機作動流体用組成物 | |
US5486302A (en) | Lubricant composition for fluorinated refrigerants used in compression refrigeration systems | |
JP3521216B2 (ja) | 高温で運転する冷凍コンプレッサー用ポリオールエステル潤滑剤 | |
JP2001506672A (ja) | 冷却伝熱溶液用の混合ポリオルエステル潤滑剤 | |
WO1992001030A1 (en) | Lubricant for refrigerant heat transfer fluids | |
US5728655A (en) | Refrigerating machine oil composition for use with HCFC and HFC refrigerants | |
EP1533363A1 (en) | Refrigeration lubricant composition | |
JPH0559388A (ja) | 冷凍機油組成物 | |
US6551524B2 (en) | Polyol ester lubricants, especially those compatible with mineral oils, for refrigerating compressors operating at high temperatures | |
JPH05239480A (ja) | 作動流体組成物 | |
JPH03217493A (ja) | 冷凍機油 | |
JP2958501B2 (ja) | 冷凍機作動流体用組成物 | |
JP4961666B2 (ja) | 冷凍機用潤滑油組成物 | |
JPH07507346A (ja) | 冷媒伝熱流体用配合ポリオールエステル潤滑剤 | |
JPH08505160A (ja) | 高温で運転する冷凍コンプレッサー用ポリオールエステル潤滑剤 | |
KR100349096B1 (ko) | 고온에서작동하는압축기를냉각시키기위한,광유와혼화성이있는폴리올에스테르윤활제 | |
AU725896B2 (en) | Use of polyol ester lubricants to minimise wear on aluminum parts in refrigeration equipment | |
JP2946075B2 (ja) | 冷凍機作動流体用組成物 | |
JPH0625683A (ja) | 冷凍機作動流体用組成物 | |
JPH055098A (ja) | 冷凍機作動流体用組成物 | |
JPH0578689A (ja) | 冷凍機作動流体用組成物 | |
JPH0570789A (ja) | 冷凍機作動流体用組成物 | |
JPH0925492A (ja) | 冷凍機作動流体用組成物 | |
JP3236671B2 (ja) | 冷凍機作動流体用組成物 | |
JP2971978B2 (ja) | 冷凍機作動流体用組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071024 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081024 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091024 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101024 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111024 Year of fee payment: 15 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111024 Year of fee payment: 15 |