JPH03217494A - 冷凍機油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はフル才ロエタン雰囲気下で用いる潤滑油に関す
るものであり、特に水素含有フル才ロエタン系冷媒雰囲
気下で用いる冷凍機油に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕最近、
オゾン層保護のため冷蔵庫やカークーラーに使用されて
いるジクロ口ジフル才口メタン（フロン１２）が使用規
制され、将来的には使用禁止されようとしている。その
ため、このフロン１２の代替品として、オゾン層を破壊
することのない各種のフル才ロエタン系の冷媒が開発さ
れている。

これらのフルオロエタン系の冷媒はフロン１２に比べて
極性が高く、従来より冷凍機油として使用されているナ
フテン系鉱油やポリα−オレフィン、アルキルベンゼン
等の潤滑油ではこれらのフル才ロエタン系冷媒との相溶
性が悪く、低温において二層分離を起こす。二層分離を
起こすと、オイル戻りが悪くなり、熱交換器としての凝
縮器や蒸発器の付近に厚い油膜を付着して伝熱を妨げた
り、潤滑不良や起動時の発泡の発生等の重要欠陥の原因
となる。そのために、従来の冷凍機油はこれらの新しい
冷媒雰囲気下での冷凍機油として使用することができな
い。

また、潤滑性についてもフロン１２においては、それが
一部分解して塩化水素を発生させ、この塩化水素が摩擦
面と反応して、塩化物皮膜を形成し潤滑性を良好にする
という効果があった。

しかしながら、塩素原子を含んでいないペンタフル才口
エタンや１，　１．　１−トリフル才ロエタン、ｌ，■
−シフルオ口エタン等のようなフルオロエタン系冷媒に
はこのような効果が期待できないため、これと共に使用
する冷凍機油には従来のものより一層優れた潤滑性が求
められる。

更に冷凍機油としては、冷媒雰囲気下での熱安定性の良
いことや、冷蔵庫に用いられる絶縁材、カーエアコンに
用いられるホース等の有機材料に悪影響を及ぼさないこ
とが求められる。

これらのフル才ロエタン系の冷媒との相溶性の問題に対
しては、ポリエーテル系の潤滑油が提案されている。ポ
リエーテル系潤滑油は、ナフテン系鉱油に比べ極性が高
いので、これらの冷媒との低温での相溶性はたしかに良
好である。

しかしながら、米国特許第４７５５３１６号明細書に述
べられているように、ポリエーテル系潤滑油は逆に温度
が上昇すると二層分離を起こすという問題があり、冷凍
機油として安心して使用することができない。

また、ポリエーテル系潤滑油にはこの外にもいくつかの
問題がある。１つは極性が高いために、冷蔵庫に用いら
れているＰＥＴフィルム等の絶縁材料と相互作用し、悪
影響を及ぼす。また、もう１つの問題は吸湿性の大きい
ことである。

この潤滑油中の水分のために、冷媒雰囲気下での熱安定
性を悪くしたり、有機材料であるＰＥＴフィルム等を加
水分解させたりする。

更に、潤滑性についても、ポリエーテル系潤滑油は十分
良好であるとは言えず、従来のフロン１２−ナフテン系
鉱油の系に比べ、フル才口エタン系冷媒−ポリエーテル
系潤滑油の系は劣っている。

一方、冷凍機油の分野においてエステルをフル才口メタ
ンと共に使用する方法がいくつか提案されており、例え
ば、特開昭５６−１３１５４８号、特開昭５６−１３３
２４１号、特開昭６１−１８１８９５号、特開昭６２−
５９２号各公報等に開示されている。また、特開昭５６
−１２５４９４号、特開昭５６−１２５４９５号、特開
昭６１−６２５９６号各公報には、エステルを他の潤滑
油と混ぜて使用する例が述べられている。

また、エステルに添加剤を加えた使用例が、特開昭５５
−１５５０９３号、特開昭５６−３６５７０号、特開昭
５６−１２５４９４号、特開昭５８−１５５９２号、特
開昭５８−１０３５９４号、特開昭６１−１７１７９９
号、特開昭６２２９２８９５号各公報に述べられている
。しかしながら、これらはいずれもジクロ口ジフル才口
メタン（フロン１２）やモノクロ口ジフル才口メタン（
フロン２２）系冷媒と共に用いられる系を対象としたも
のであり、フル才ロエタン系冷媒についてはまったく触
れられていない。また、その目的もフロンｌ２やフロン
２２雰囲気下での熱安定性の改善を目的としたものであ
る。その他、特開昭５３−１４３６０９号と特開昭５９
−１６４３９３号公報においては、フロン雰囲気下での
熱安定性の向上とともに、フロンとの相溶性についても
述べられている。しかしながら、前者はフロンｌ２に、
後者はフロン２２に溶けすぎないことを目的としており
、フルオロエタン系冷媒との相溶性を向上させることに
ついては何の記述も見られない。

以上述べてきたように、従来技術においては、フル才ロ
エタン系冷媒雰囲気下において、相溶性、熱安定性、潤
滑性に優れた冷凍機用潤滑油の開発が課題とされたこと
はなく、また、そのための具体的提案も全くないのが現
状である。

従って本発明の目的は、充分な粘度を持ち、低温及び高
温においてフルオロエタン系冷媒との相溶性に優れ、か
つ該冷媒雰囲気下での熱安定性、潤滑性に優れた冷凍機
油を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を重ね
た結果、ある種のエステル化合物が上記目的を達成し得
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、 （ａ）　　第１ヒドロキシ基１〜６個を有する脂肪族多
価アルコールと、 （ｂ）　　炭素数１〜１０の直鎖又は分岐釦の飽和脂肪
族１価アルコールと、 （ｃ）　　炭素数２〜１０の多価カルボン酸又はその誘
導体 とから得られるエステルを基油とすることを特徴とする
、水素含有フル才ロエタン系冷媒雰囲気下で用いる冷凍
機油を提供するものである。

本発明のエステルの製造に用いられる（ａ）成分の脂肪
族多価アルコールは、そのヒドロキシ基の内、１〜６個
が第１ヒドロキシ基となったものであり、具体的には、
ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１．３−
プロパンジオール、２−ｎ−ブチルー２−エチル−１，
３−プロパンジオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールノナン、ペンタエリ
スリトール及びジペンタエリスリトール等のヒンダード
アルコール、あるいは、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタン
ジオール、ｌ，４−ブタンジオール、■，６−ヘキサン
ジオール、２−エチルーｌ，３−ヘキサンジオール、グ
リセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１，　２．
　４−ブタントリオール、１，　２．　６−ヘキサント
リオール、ソルビトール及びマンニトール等の多価アル
コールが挙げられる。これらの脂肪族多価アルコールの
炭素原子数は２〜３０、好ましくは２〜２０、更に好ま
しくは２〜１０である。

炭素原子数が３０より多いと、粘度が高くなり、フルオ
ロエタン系冷媒との相溶性も悪くなる。

また、第１ヒドロキシ基が６個より多いと粘度が高くな
りすぎる。また、耐熱性の面から、ヒンダードアルコー
ルが特に優れている。

本発明のエステルの製造に用いられる（ｂ）成分の飽和
脂肪族１価アルコールは、炭素原子数が１〜１０のもの
であり、更に好ましくは５〜８である。炭素原子数が１
０より多いとフル才ロエタン系冷媒との相溶性が悪くな
る。これらの１価アルコールの具体例としては、メタノ
ール、エタノール、プロバノール、イソプロパノール、
ブタノール、１−メチルプ口パノール、２−メチルプロ
パノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、２−メチル
ブタノール、３−メチルブタノール、１−エチルブ口パ
ノール、ヘキサノール、２−メチルペンタノール、２−
エチルブタノール、２，３−ジメチルブタノール、ヘプ
タノール、２−メチルヘキサノール、３−メチルヘキサ
ノール、５−メチルヘキサノール、オクタノール、２−
エチルヘキサノール、２−メチルヘプタノール、３，５
−ジメチルヘキサノール、ノナノール、３，５．５　−
　｝　１）メチルヘキサノール、デシルアルコール、２
，４．６−｝　ＩＪメチルヘプタノール等が挙げられる
。

本発明のエステルの製造に用いられる（ｃ）成分の多価
カルボン酸は、炭素原子数が２〜１０のものであり、炭
素原子数がｌＯより多いとフル才ロエタン系冷媒との相
溶性が悪くなる。これらの多価カルボン酸又はその誘導
体の具体例とじてハ、シュウ酸、マロン酸、メチルマロ
ン酸、コハク酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、
メチルコハク酸、グルタル酸、アジビン酸、２，２ジメ
チルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、２−メチル
グルタル酸、３−メチルグルタル酸、プチルマロン酸、
ジエチルマロン酸、２．２−ジメチルグルタル酸、２．
４−ジメチルグルタル酸、３，３−ジメチルグルタル酸
、２−エチル−２メチルコハク酸、３−メチルアジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、２，２−ジメチルアジピ
ン酸、アセライン酸、セバシン酸、ｌ，８−デカンニ酸
、１，２．３−プロパントリカルボン酸、βメチル｝　
ＩＪカルボン酸等の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族多価カ
ルボン酸や、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸
、ピロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸、あるいは
これらのメチルエステル、エチルエステル、酸無水物等
が挙げられる。

本発明に用いられるエステルは上記（ａ）〜（ｃ）成分
を反応させて得られるものである。

本発明のエステルとフル才ロエタン系冷媒との低温での
相溶性は、一般に粘度が高くなるにつれて悪くなる。従
って相溶性の面で好ましいエステルは１００℃における
動粘度が１　ｃｓｔ以上１００ｃｓｔ以下であり、さら
に好ましくは１　ｃｓｔ以上３０ｃｓｔ以下である。ま
た、フルオロエタン系冷媒との相溶性という点から、本
発明のエステルの鹸化価は３３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が
好ましく、３５０ｍｇＫＯｆ｛／ｇ以上がさらに好まし
い。これより小さいとフル才ロエタン系冷媒との相溶性
が悪くなる。

本発明のエステルにおいては、金属に対する腐食防止性
や加水分解安定性という点から、エステルの原料である
（ａ）多価アルコール、（ｂ）　１　価アルコール、（
ｃ）多価カルボン酸又はその誘導体は、いずれかが分岐
構造であれば、特に好ましい。

また、本発明のエステルの中で、（ｄ）　（ａ）成分の
うち、第１ヒドロキシ基１〜２個を有する脂肪族２価の
アルコールと、（ｂ）成分の飽和脂肪族１価アルコール
と、（ｅ）　（ｃ）成分のうち、炭素数２〜８の直鎖又
は分岐鎖の飽和脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体とか
ら得られるエステルは、フル才ロエタン系冷媒との低温
での相溶性、潤滑性に特に優れている。

上記（ｄ）成分の具体的な例としては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール
、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、１．３−プロパンジオール、
１．２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１
．６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサ
ンジオール等の２価アルコールや、下記式（Ｉ）で示さ
れるヒンダードアルコールが挙げられる。これらの脂肪
族２価アルコールの炭素原子数は２〜３０、好ましくは
２〜２０、更に好ましくは２〜１０である。耐熱性の面
から、下記式（Ｉ）で示されるヒンダードアルコールが
特に優れている。

Ｒ ＨＯＣＬＣＣｌ＋２ＤＨ ・・・　　（＋） （式中、Ｒ，ＳＲ．はそれぞれ炭素数１〜６のアルキル
基を示す。） 上記（ｅ）成分の具体的な例としては、シュウ酸、マロ
ン酸、メチルマロン酸、コハク酸、エチルマロン酸、ジ
メチルマロン酸、メチルコハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、２．２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルコ
ハク酸、２−メチルグルタル酸、３−メチルグルタル酸
、プチルマロン酸、ジエチルマロン酸、２，２−ジメチ
ルグルタル酸、２．４−ジメチルグルタル酸、３．３−
ジメチルグルタル酸、２−エチル−２−メチルコハク酸
、３−メチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、２
，２−ジメチルアジピン酸が挙げられる。

上記（ｂｌ　（ｄ），　（ｅ）成分より得られるエステ
ルはフル才ロエタン系冷媒との低温での相溶性が、本発
明の他のエステルと比べ、動粘度が高くても十分優れて
いる。また、潤滑性についても、本発明のエステルの中
で、同じ粘度グレードの３価以上のアルコールから得ら
れるエステルと比べて良好である。

本発明に用いられるエステルは、上記に述べた（ａ）の
多価アルコール１種以上と、上記に述べた（ｂ）の１価
アルコール１種以上と、上記に述べタ（ｃ）の多価カル
ボン酸又はその低級アルキルエステル、酸無水物等の１
種以上とより、通常のエステル化反応やエステル交換反
応によって得ることができる。この際、多価カルボン酸
またはその誘導体１モルに対して多価アルコール１．５
モル以下を反応させる。１．５モルより多く反応させる
と粘度が高くなる。また、その際、得られるエステルの
酸価は低いほど好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に
１　ｍｇＫＯｆｌ／ｇ以下、さらに特に０．２ｍｇＫＤ
Ｈ／ｇ以下が好ましい。

本発明の冷凍機油は上記エステルを基油とするが、鉱物
油やポリα−才レフィン、アルキルベンゼン、上記以外
のエステル、ポリエーテル、パーフルオロポリエーテル
、リン酸エステル等の合成油、またはこれらの混合油等
を配合しても良い。但し、合成油は上記の物に限定され
るものではない。本発明のエステル／他の潤滑油の混合
重量比は水素含有フルオロエタン系冷媒との相溶性等の
性能を損なわない範囲ならいくらでも良く、一般的には
１００／　０〜５／９５、好ましくは１００／　Ｏ〜１
０／９０、更に好ましくは１００／０〜３０／７０であ
る。

本発明のエステルはフル才ロエタン系の冷媒に対して優
れた性能を有するものであって、特に水素含有フル才口
エタン系冷媒雰囲気下に用いた場合に、相溶性、熱安定
性、潤滑性に優れた冷凍機油とすることができる。ここ
で水素含有フル才ロエタン系冷媒とは例えば、１，　１
．　１．　２テトラフル才口エタン（フロン１３４ａ）
　、１，１，１，２−テトラフルオ口−２−クロロエタ
ン（フ四ン１２４）、ペンタフル才口エタン（フロン１
２３）、１．１−ジフル才ロー１−クロロエタン（フロ
ン１４２ｂ）　、１，　１．　１　−　１−リフル才口
エタン（フロン１４３ａ＞　、１．１−ジフルオ口エタ
ン（フロン１５２ａ）等のことである。

本発明の冷凍機油には、必要により通常使用される酸化
防止剤、極圧剤、油性向上剤、消泡剤、金属不活性剤等
の潤滑油添加剤を添加することもできる。

酸化防止剤として使用可能なものは、２，６ジーｔ−ブ
チルー４−メチルフェノール、４，４゜メチレンビス（
２．　６−ジーｔ−プチルフェノール）等のフェノール
系酸化防止剤や、ｐ，ｐ−ジオクチルフエニルアミン、
モノオクチルジフェニルアミン、フエノチアジン、３，
７−ジオクチルフエノチ了ジン、フェニル−１−ナフチ
ルアミン、フェニルー２−ナフチルアミン、アルキルフ
エニルー１−ナフチルアミン、アルキルフェニルー２−
ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤や、了ルキルジ
サルファイド、チオジプロピオン酸エステル、ペンゾチ
アゾール等の硫黄系酸化防止剤や、ジアルキルジチオリ
ン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛などである。

極圧剤、油性向上剤として使用可能なものは、例えば、
ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸
亜鉛などの亜鉛化合物や、チオジプロビオン酸エステル
、ジアルキルサルファイド、ジベンジルサルファイド、
ジアルキルポリサルファイド、アルキルメル力ブタン、
ジベンゾチオ７エン、２，２”−ジチオビス（ベンゾチ
アゾール）等の硫黄化合物、トリクレジルホスフェート
に代表されるようなトリアリールホスフエートやトリア
ルキルホスフェート、ジアルキルあるいはアリールホス
フェート、トリアルキルあるいはアリールホスファイト
、ジアルキルあるいはアリールホスファイト、モノアル
キルあるいはアリールホスファイト等の燐化合物、パー
フルオロアルキルポリエーテルや、三沸化塩化エチレン
重合物、フッ化黒鉛などの沸素化合物、脂肪酸変性シリ
コーンなどのケイ素化合物、有機モリブデン化合物、二
硫化モリブデン、グラファイト等である。

消泡剤として使用されるものは、ジメチルポリシロキサ
ン等のシリコーン油やジエチルシリケート等のオルガノ
シリケート類等である。金属不活性剤として使用される
ものは、アリザリン、キニザリン、メルカプトベンゾチ
アゾール等である。また、フエニルグリシジルエーテル
、アルキルグリシジルエーテル、エポキシステアリン酸
エステル、エポキシ化植物油などのエポキシ化合物や、
有機錫化合物、ホウ素化合物等のフロン冷媒を安定させ
る添加剤を加えてもよい。

〔発明の効果〕

本発明の冷凍機油は、十分な粘度をもち、水素含有フル
才ロエタン系冷媒との相溶性に優れ、該冷媒雰囲気下で
の熱安定性、潤滑性に優れ、冷凍機用潤滑油として優れ
たものである。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１ １βの４つロフラスコに撹拌機、温度計、窒素吹き込み
管、及び冷却器付きの脱水管を取り付けた。ネオペンチ
ルグリコール５２ｇ　（０．．５ｍｏｌ）と２−メチル
ヘキサノール１１６ｇ　（１，Ｏｍｏｌ）とグルタル酸
１３２ｇ　（１．０ｍｏｌ）を前記フラスコに取り、窒
素気流下２４０℃で１０時間エステル化反応を行い本発
明品１のエステルを得た。

また表−１に示すアルコール及びカルボン酸を用い、以
下同様な反応を行って本発明品２〜７及び比較品１〜６
のエステルを得た。

得られた本発明品１〜７及び比較品１〜６のエステル、
更に表−１に示す比較品７〜１２の４０℃及び１００℃
における動粘度、並びに粘度指数（ＪＩＳ　Ｋ−２２８
３）を測定した。また、流動点（ＪＩＳＫ−２２６９）
を測定した。

その結果を表−１，に示す。

実施例２ 実施例１で得られた本発明品１〜７及び比較品１〜１２
の１．　１，　１．　２〜テトラフルオ口エタン（フロ
ン１３４ａ）との相溶性を調べるため、１．　１，　１
．　２テトラフル才口エタンに対する各種試料濃度１０
　ｖｏｌ％における低温及び高温での二相分離温度を測
定した。

尚、比較品において、低温二相分離温度が不充分なもの
については高温分離温度の測定を省略した。

結果を表−２に示す。

表−２から明らかなように、本発明のエステルは低温に
おける１．　１，　１．　２−テトラフルオ口エタンと
の相溶性に優れ、かつ高温になっても相溶性が低下する
ことはなかった。また、本発明のエステルの中で（ｂ）
，　（ｄ），　（ｅ）成分から得られるエステル（本発
明品１〜５）は、特に低温での相溶性に優れており、粘
度が高い場合（本発明品２）でも十分優れている。

表 ２ 実施例３ 実施例１で得られた本発明品１，　２，　３．　５．　
７及び比較品７〜１０を用い、Ｆａｌｅｘ試験を行い耐
荷重性を調べた。

即ち、１，１，１．２−テトラフルオ口エタン（フロン
１３４ａ）を毎分１５０ｃｃずつ吹き込み、無負荷で１
０分間回転し、続いて２００　ｌｂで５分間予備回転し
た後、２分毎に５０１ｂ荷重を増加させた時の焼き付き
荷重を調べた。

結果を表−３に示す。

表−３から明らかなように、ナフテン油（比較品７）は
、ジクロ口ジフル才口メタン（フロン１２）を吹き込ん
だ時（参考例１．　６００　ｌｂ）に比べ、１，　１，
　１．　２−テトラフルオ口エタンを吹き込んだ時（４
５０　ｌｂ）は耐荷重性が劣る。ポリαオレフィン（比
較品８）やポリエーテル（比較品９．　　１０）は１，
　１，　Ｉ，　２−テトラフル才口エタン吹き込み下で
は５５０　＋ｂ以下であり、耐荷重性が劣っている。一
方、本発明のエステルは１，１，１，２−テトラフル才
口エタン吹き込み下でいずれも６００　ｌｂ以上であり
、耐荷重性が優れている。

また、（ｂ）．　（ｄ），　（ｅ）成分から得られるエ
ステル（本発明品１．２．３．５）は特に耐荷重性が優
れている。

表−３ 注） 料：比較品７のジクロ口ジフルオ口メタン（フロン１２
）を吹き込んだ時の測定値 実施例４ 実施例１で得られた本発明品１，　２．　３．　５．　
７及び比較品７〜１０を用い、Ｆａｌｅｘ試験を行い耐
摩耗性を調べた。

即ち、１．　１．　１．　２−テトラフル才口エタン（
フロン１３４ａ）を毎分１５０ｃｃずつ吹き込み、無負
荷で１０分間回転し、続いて２００　ｌｂで５分間予備
回転した後、３５０　ｌｂで６０分運転し、運転後のＶ
ブロックとピンの摩耗量を調べた。

結果を表−４に示す。

表−４から明らかなように、本発明のエステルは、ナフ
テン油（比較品７）やポリα−オレフィン（比較品８）
、ポリエーテル（比較品９，１０）に比べ、耐摩耗性が
優れており、ナフテン油にジクロ口ジフル才口メタン（
フロン１２）を吹き込んだ時（参考例１）と同等もしく
はそれ以上に優れている。また、（ｂ），　（ｄ）．　
（ｅ）成分から得られるエステル（本発明品１．２．３
．５）は、特に耐摩耗性が優れている。

表 ４ 注） ＊１：比較品７のジクロ口ジフルオ口メタン（フロン１
２）を吹き込んだ時の測定値 実施例５ 実施例１で得られた本発明品１．　２．　３，　５．　
７の１．１，　１．　２−テトラフルオ口エタン雰囲気
下での熱安定性を調べるために、鉄、銅、アルミニウム
を触媒としたシールドチューブ試験（ｌ７５℃Ｘ１４日
）を行った。

結果を表−５に示す。

表−５から明らかなように、本発明のエステルは、いず
れも外観は良好で析出物も無く、熱安定性は良好である
。

表−５ 実施例６ 実施例１で得られた本発明品１．　５．　７及び比較品
９，ｌＯの吸湿性を調べた。

即ち、２５℃、湿度８０％の条件下での水分の経時変化
をカールフィッシャー法により求めた。

結果を表−６に示す。

表−６から明らかなように、本発明のエステルは、 比較品のポリエーテルに比べ吸湿性が低い。

表 ６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）第１ヒドロキシ基１〜６個を有する脂肪族多
   価アルコールと、 （ｂ）炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族１
   価アルコールと、 （ｃ）炭素数２〜１０の多価カルボン酸又はその誘導体 とから得られるエステルを基油とすることを特徴とする
   、水素含有フルオロエタン系冷媒雰囲気下で用いる冷凍
   機油。