JPH0472390A - 圧縮型冷凍機用潤滑油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な圧縮型冷？ｉＩ機用潤滑油に関する。

さらに詳しくは、環境汚染で問題となっている冷媒のジ
クロロジフルオロメタン（フロン１２）等の代替となり
うる１、１．１．２−テトラフルオロエタン（フロン１
３４ａ）等の水素含有フロン化合物との相溶性が良好で
、かつ潤滑性能に優れた特定のポリオールエステルを主
成分とする圧縮型冷凍機用潤滑油に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題］一般に
、圧縮型冷凍機は圧縮機、凝縮器、膨張弁、蒸発器から
構成され、冷媒と潤滑油の混合液体がこの密閉された系
内を循環する構造となっている。このような圧縮型冷凍
機においては、装置の種類にもよるが、一般に、圧縮機
内では５０°Ｃ以上の温度となる一方、冷却器内では一
４０゛Ｃ程度の温度となるので、冷媒と潤滑油は、通常
この−４０°Ｃから＋５０°Ｃの温度範囲で相分離する
ことなく、この系内を循環することが必要である。

もし、冷凍機の運転中に相分離が生じると、装置の寿命
や効率に著しい悪影響をもたらす。例えば、圧縮機部分
で冷媒と潤滑油の相分離が生じると、可動部が潤滑不良
となって、焼き付きなどを起こし装置の寿命を著しく短
くし、一方蒸発器内で相分離が生しると、粘度の高い潤
滑油が存在するため熱交換の効率低下をもたらす。

また、冷凍機用潤滑油は、冷凍機の可動部分を潤滑する
Ｈ的で用いられることから、潤滑性能も当然重要となる
。特に、圧縮機内は高温となるため、潤滑に必要な油膜
を保持できる粘度が重要となる。必要とされる粘度は使
用する圧縮機の種類。

使用条件により異なるが、通常、冷媒と混合する前の潤
滑油の粘度は、１００°Ｃで２〜５０ｃＳｔが好ましい
。これより粘度が低いと油膜が薄くなり潤滑不良を起こ
しやすく、高いと熱交換の効率が低下する。

従来、圧縮型冷凍機の冷媒としては、フロン１２が多く
用いられ、また潤滑油としては、前記の要求特性を満た
す種々の鉱油や合成油が用いられてきた。しかしながら
、フロン１２は、オゾン層を破壊するなど環境汚染をも
たらすおそれがあることから、最近、世界的にその規制
が厳しくなりつつある。そのため、新しい冷媒としてフ
ロン１３４ａに代表される水素含有フロン化合物が注目
されるようになってきた。この水素含有フロン化合物、
特にフロン１３４ａは、オゾン層を破壊するおそれが少
ない上に、従来の冷凍機の構造をほとんど変更すること
なく、フロン１２と代替が可能である等、圧縮型冷凍機
用冷媒として好ましいものである。

圧縮型冷凍機の冷媒として、フロン１２の代わりに前記
フロン１３４ａ等の水素含有フロン化合物が採用される
と、潤滑油としては、当然、このフロン１３４ａ等の水
素含有フロン化合物との相溶性に優れ、かつ前記の要求
性能を満たしうる潤滑性能に優れたものが要求される。

しかし、従来のフロン１２と共に用いられてきた潤滑油
は、フロン１３４ａ等の水素含有フロン化合物との相溶
性が良好でないため、これらの化合物に通した新しい潤
滑油が必要となる。

フロン１３４ａと相溶性を有する潤滑油として、例えば
ポリアルキレン　グリコール系からなるウルコンＬＢ−
１６５やウルコンＬＢ−５２５（いずれもユニオンカー
バイド社製、商品名）が知られており、またこれらの潤
滑油は、少なくとも５０℃の低温において、フロン１３
４ａと全組成比で相溶することか報告されている〔［リ
サーチ６デイスクロウジヤー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　Ｊ第１７４６３号（１９７８年
ｌＯ月）〕。また、ポリオキシプロピレングリコールモ
ノブチルエーテルを基油とする高粘度冷凍機油組成物も
知られている（特公昭５７−４２１１９号公報）。

しかしながら、これらの潤滑油は、ポリプロピレングリ
コールの片方の末端が水酸基で、他方の末端がｎ−ブチ
ルエーテル結合を有するポリアルキレングリコール誘導
体であって、低温側ではフロン１３４ａと比較的良好な
相溶性を有するものの、高温側では相溶性が充分でなく
、例えば前記ウルコンＬＢ−５２５は、室温においては
フロン１３４ａと相分離を起こすということも知られて
いる（米国特許第４，７５５，３１６号明細書）。

一方、フロン１３４ａと良好な相溶性を有するものとし
て、１分子中に少なくとも２個の水酸基を有するポリオ
キシアルキレングリコールが提案されている（米国特許
第４，７５５，３１６号明細書）。

しかしながら、このポリオキシアルキレングリコールに
おいては、相溶性は必ずしも十分であるとはいえない。

なお、ポリオキシアルキレングリコールは、フロン化合
物との混合物を低温から高温まで加熱すると、一般に相
分離していた混合物が、いったん相溶し、また相分離す
るという温度依存性を示すことが知られている。更に、
ポリオキシアルキレングリコールの分子量が増大すると
相溶性が低下することも知られている。

また、これらの化合物は、次の■〜■のような欠点をも
ち、圧縮型冷凍機用潤滑油として満足すべき性能を持っ
ているとはいえない。

■フロン１３４ａとの相溶性が十分ではない。

■吸湿性が高い。

■潤滑性が十分でない。

■耐熱性が十分ではない。

■潤滑油の電気絶縁性（体積抵抗率）が十分でない。

ここで、■耐熱性の必要性ついては、冷凍機用潤滑油は
、圧縮機摺動部で高温にさらされること、及び通常は数
年間以上、交換入替えをすることなく用いられるため、
高度の安定性を要求されることによる。また、■潤滑油
の電気絶縁性については、特に電気冷蔵庫等のように、
圧縮機内部に電動機がある構造のものでは重要である。

このように、フロン１３４ａとの相溶性が十分に良好で
、かつ潤滑性能の優れた圧縮機型冷凍機用潤滑油は、未
だ見出されていないのが現状であり、その開発が強く望
まれていた。

本発明は、このような要求に応え、特に環境汚染で問題
となっている冷媒のフロン１２あるいは他の分解し難い
フロン化合物の代替となりうるフロン１３４ａ等の水素
含有フロン化合物との相溶性が、全使用温度範囲にわた
って良好であるとともに、耐熱性、電気絶縁性、さらに
は潤滑性能に優れた圧縮型冷凍機用潤滑油を提供するこ
とを目的としてなされたものである。

〔課題を解決するための手段〕

このような目的のもとに、本発明者らは、鋭意研究を重
ねた結果、特定の基を有するヒンダードポリオール類の
エステルを主成分とするものが、前記目的に適合しうろ
ことを見出した。本発明はこの知見に基づいて完成した
ものである。

すなわち、本発明は一般式（１） 〔式中、ｎは１〜５の整数を示し、Ｒ１は炭素数４〜１
７のアルキル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素
基あるいは　’Ｒ’ＣＯＣＨ２１］ ○ を示す。ただし、−分子中にある複数のＲ１は同しでも
異なっていてもよいが、Ｒ１の少なくとも１つが分枝状
アルキル基である。］で表わされるエステル類を主成分
とする圧縮型冷凍機用潤滑油を提供するものである。

Ｒ１は炭素数４〜１７のアルキル基、好ましくは炭素数
５〜１２のアルキル基である。またアルキル基は直鎖状
アルキル基１分技状アルキル基に分けられる。直鎖状ア
ルキル基としては、ｎ−ブチル基；ｎ−ペンチル基；ｎ
−ヘキシル基；ｎヘプチル基；ｎ−オクチル基；ｎ−ノ
ニルＭａｎ−デシル基；ｎ−ウンデシル基；ｎ−ドデシ
ル基；ｎ−）リゾシルＭａｎ−テトラデシル基；ｎ−ペ
ンタデシル基；ｎ−ヘキサデシル基；ｎ−ヘプタデシル
基等である。また、分枝状アルキル基としては、イソブ
チル基；　５ｅｃ−ブチル基；ｔ−ブチル基；１，１−
ジメチル−ｎ−プロピル基；２゜２−ジメチル−ｎ−プ
ロピル基：１−エチル−ｎプロピル基；１−メチル−ｎ
−ブチル基；２−メチル−ｎ−ブチル基；３−メチル−
ｎ−ブチル基；３−メチル−〇−ペンチル基；１−エチ
ルペンチル基；１−（ｎ−プロピル）−ｎ−ブチル基；
２．４．４−トリメチル−ｎ−ペンチル基；１−メチル
−ｎ−オクチル基；２−エチル−ｎ−ヘキシルＮ−＋　
１−ｎ−プロピルペンチル基等である。

−形式（１）において、−分子中にある複数のＲ’（Ｒ
’はＲ２中に含まれるＲ１をも含む）は同しでも異なっ
てもよいが、Ｒ’の少なくとも一つが分枝状アルキル基
である。分枝状アルキル基としでは前記の例示と同一の
ものと同様のものが例示される。

上記−形式（１）で表わされるエステル類は、様々な方
法によって製造可能であるが、通常はヒンダードポリオ
ール類を、モノカルボン酸によってエステル化すること
により製造される。

ここでヒンダードポリオール類とは、−ｇ式（ＩＩ）〔
ｎは前記と同しである。Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素
基あるいはヒドロキシメチル基を示す。

−分子中にある複数のＲ３は同じでも異なってもよい。

〕 で表わされるポリオールである。−形式（ｎ）中、Ｒ３
が炭素数１〜６の炭化水素基である場合には、好ましく
は炭素数１〜６のアルキル基である。ヒンダードポリネ
ール類には、ネオペンチルグリコール、トリメチロール
アルカン（アルカンの炭素数は２〜７である。）ペンタ
エリスリトールなどのヒンダードポリオール、その脱水
縮合物、もしくはこれらの混合物を包含する。ここで、
脱水縮合物とは、ネオペンチルアルコール、トリメチロ
ールアルカン、ペンタエリスリトールなどのヒンダード
ポリオールあるいはヒンダードポリオール誘導体の一つ
以上のヒドロキシル基を他のヒンダードポリオール残基
でエーテル化することにより形成されるアルコールであ
る。ヒンダードポリオール類は、具体的にはネオペンチ
ルグリコール；２−エチル−２〜メチル−１，３−プロ
パンジオール；２，２−ジエチル−１，３−プロパンジ
オール；トリメチロールエタン；トリメチロールプロパ
ン；トリメチロールブタン；トリメチロールペンタン；
トリメチロールヘキサン；トリメチロールへブタン；ペ
ンタエリスリトールｉ２．２゜６．６−テトラメチル−
４−オキサ−１，７−ヘブタンジオール；２，２，６，
６．１０．１０へキサメチル−４，８−ジオキサ−１，
１１−ウンデカジオールｉ２．２，６，６，１０，１０
゜１４．１４−オクタメチル−４，８，１２−１−リオ
キサー１，１５−ペンタデカジオール；２，６−シヒド
ロキシメチルー２．６−シメチルー４−オキサ−１，７
−へブタンジオール、２，６゜１０−トリヒドロキシメ
チル−２，６，１０−）ツメチル−４，８−ジオキサ−
１，１１−ウンデカジオール；２，６，１０．１４−テ
トラヒドロキシメチル−２，６，１０，１４−テトラメ
チル−４，８，１２−）ジオキサ−１，１５−ペンタデ
カジオール；ジペンタエリスリトール；トリペンタエリ
スリトール；テトラペンタエリスリトール；ペンタペン
タエリスリトール及びこれらの混合物などである。

上記ヒンダードポリオールの製造方法は、従来から知ら
れている方法によればよい。また、ヒンダードポリオー
ル脱水縮合物は、通常はヒンダードポリオールを融点以
上に加熱して溶媒中に分散させて、触媒存在下に約１８
０°Ｃ前後で脱水縮合すると得ることができる。なお、
ヒンダードポリオール、ヒンダードポリオール脱水縮合
物もしくはこれらの混合物として、上記−形式（ＩＩ）
のｎは通常１〜５を示し、好ましくは１〜３である。

ここでｎが５を超えるものでは、生成物の融点が高くな
りすぎ、冷凍機油として用いることができない。

一方、ヒンダードポリオール類をエステル化する際に用
いるモノカルボン酸としては、−形式Ｒ’Ｃ０ＯＨ（Ｒ
’は前記と同じである。）で表わされるものであり、一
種類を単独であるいは二種類以上を混合して用いる。つ
まり、炭素数５〜工８の一種又は二種以上のモノカルボ
ン酸であって、少なくともその一種が分枝状のものであ
る。具体的には、イソ吉草酸；２−メチル酪酸；ピバリ
ン酸；２，２−ジメチル酪酸；３．３−ジメチル酪酸：
２−エチル酪酸；２−メチル吉草酸；３−メチル吉草酸
；４−メチル吉草酸；２−メチルカプロン酸；２−エチ
ルカプロン酸；２−ｎ−プロピル−吉草酸ｉ３，５．５
−）リメチルカプロン酸；２−メチルペラルゴン酸；２
−エチルエナント酸；２−ｎ−プロピルカプロン酸；；
イソデカン酸；イソウンデカン酸；イソパルミチン酸；
イソステアリン酸等の分枝状モノカルボン酸（より正確
には、分枝鎖を有するアルキル基がカルボキシル基と結
合した１級、２級、３級モノカルボン酸あるいは直鎖状
のアルキル基がカルボキシル基と結合した２級、３級モ
ノカルボン酸）が挙げられる。

また、上記分枝状モノカルボン酸と併用することができ
る直鎖状モノカルボン酸としては、例えば、吉草酸、ｎ
−カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ｎ−ノナン酸
、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン
酸、ミリスチン酸。

ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸。

ステアリン酸等が挙げられる。

なお、冷凍機油と冷媒であるフロン１３４ａとの溶解性
は、分子中のメチル分枝が多いものほど高いことを考慮
すると、多くのメチル分枝を持ち、また冷凍機油として
必要な粘度性状のものを得やすく、しかも安価なものと
して、３，５．５−トリメチルカプロン酸、あるいはそ
れを含むものが特に好ましい。そのほか、ピバリン酸、
４−メチル吉草酸、３，３−ジメチル酪酸なども好まし
いモノカルボン酸としてあげることができる。

−形式（Ｉ）で表わされるエステル類の分枝状カルボン
酸残基の含有量としては、必要な粘度性状の冷凍機油に
より異なるが、通常はヒンダードポリオール類、エステ
ル化可能の水酸基の５〜１００％、好ましくは２０〜１
００％程度である。

したがって上記モノカルボン酸としては、得られる一般
式（１）のエステル類の分校状カルボン酸残基の割合が
、上述の範囲に入るように、分枝状のものと直鎖状のも
のを適宜混合使用すればよい。

また、上述の一般式　Ｒ’Ｃ０ＯＨで表わされるモノカ
ルボン酸に代えて、あるいはこれとともにその誘導体（
エステルや酸塩化物など）を用いることも可能である。

本発明の潤滑油に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる
エステル類は、下記の方法で製造することができる。即
ち本発明のエステル類は、ヒンダードポリオール類を、
前述したモノカルボン酸の当量もしくはそれ以上を用い
て、溶媒、触媒の存在下もしくは非存在下に、通常の方
法によりエステル化することにより得られる。さらに必
要に応じて常法にしたがって精製すればよい。

触媒を用いる場合、通常のエステル化のための触媒とし
て、硫酸、アルキルスルホン酸（メタンスルホン酸、ト
リフルオロメタンスルホン酸など）アリールスルホン酸
（ｐ−トルエンスルホン酸。

ベンゼンスルホン酸など）等の強酸、あるいは塩化スズ
、塩化チタン、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなど金属塩
化物、さらにはテトラブトキシチタンなどのアルコキシ
金属触媒、また強酸性イオン交換樹脂（例えばナフィオ
ンＨダイヤイオン（ＳＫ　　ＩＩ３．ＳＫ　　１０２．
ＳＫ　　１０４　５Ｋ１１０、ＳＫ　　１１６．ＰＫ　
　２０８．ＰＫ　　２１６゜ＰＫ　　２２８等、）、ア
ンバーライト（ＩＲ１２０１３）、ダ’）Ｉ−ックス（
５０ＷＸ、ＭＳＣ＝１）、いずれも商品名）などを用い
る。また触媒の使用量としては、仕込み量の重量比で通
常Ｑ、００Ｑｌ　〜１０％、好ましくはｏ、００１〜２
％である。

溶媒を用いる場合は、原料と反応を起こさない任意の不
活性溶媒を用いることができる。例えば、ｎ−ヘキサン
、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ウン
デカン、ベンゼン、トルエン。

エチルベンゼン、キシレン、メシチレン等である。

反応中に生成する水を効率的に除去するために、窒素、
アルゴンなどの不活性ガスの吹き込みを行ってもよい。

反応は回分式または流通式を任意に選択できる。また、
反応は加圧下でも減圧下でも進行する。反応中に生成す
る着色物質を減らすため、活性炭、活性白土等の吸着剤
を加えて反応を行ってもよい。

上記反応において、原料の仕込み比は、状況に応して適
宜選定すればよいが、通常はヒンダードポリオール類の
エステル化可能な水酸基１個に対して、モノカルボン酸
のカルボキシル基が１個反応するように選定する。した
がって、ヒンダードポリオール類とモノカルボン酸の仕
込みは、ヒンダードポリオール類の水酸基１１こ対しで
、通常モノカルボン酸を０．９５〜２．０モル当量、好
ましくは１．Ｑ〜１．２モル当量になるように定める。

反応温度については、通常は８０〜３７０　’Ｃ１好ま
しくは９０〜２５０°Ｃの範囲とすればよい。

反応温度が８０″Ｃ未満では反応の進行が遅く、３７０
″Ｃを超えると、生成したポリオールエステルの分解が
起こるおそれがある。反応時間は原料及び製造量２反応
時間等によって異なるが、通常３０分〜９０時間、好ま
しくは２〜７２時間、さらに好ましくは３〜３０時間で
ある。流通式反応装置で製造を行う場合は、この反応時
間に相当するように反応を行う。

得られたエステル類の精製については、通常のエステル
の精製方法にしたがい、未反応原料の回収、触媒の除去
、濾過、洗浄乾燥等を行えばよい。

未反応原料の回収は、通常蒸留により行う。触媒の除去
は、通常水洗により行う。また、微量の原料や副生成物
、微量の触媒の除去のために、アルカリ洗浄やイオン交
換樹脂などによる処理を行ってもよい。アルカリとして
は通常、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウムの水溶液が
用いられる。イオン交換樹脂としては、強酸性イオン交
換樹脂と、強塩基性イオン交換樹脂を通常の方法で別々
に、あるいは混合して用いられる。その他、活性白土、
活性炭、ゼオライト等による処理を行ってもよい。

本発明の潤滑油は、上述した一般式（Ｉ）のエステル類
を主成分とするものであるが、さらに、従来の潤滑油に
使用されている各種添加剤、例えば耐荷型添加剤、塩素
捕捉剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、消泡剤、清浄分
散剤、粘度指数向上剤、油性剤、耐摩耗添加剤、極圧剤
、防錆剤、腐食防止剤、流動点降下剤などを所望に応じ
て添加することができる。

上記耐荷重添加剤としては、モノスルフィド類。

ポリスルフィド類、スルホキシド類、スルホン類。

チオスルフィネート類、硫化油脂、チオカーボネイト類
、チオフェン類、チアゾール類、メタンスルホン酸エス
テル類等の有機硫黄化合物系のもの、リン酸モノエステ
ル類、リン酸ジエステル類、リン酸トリエステル類（ト
リクレジルホスフェート）等のリン酸エステル系のもの
、亜すン酸モノエステル類、亜すン酸ジエステル類、亜
リン酸トリエステル類等の亜リン酸エステル系のもの、
チオリン酸トリエステル類などのチオリン酸エステル系
のもの、高級脂肪酸、ヒドロキシアリール脂肪酸類、含
カルボン酸多価アルコールエステル類、アクリル酸エス
テル類など脂肪酸エステル系のもの、塩素化炭化水素類
、塩素化カルボン酸誘導体などの有機塩素系のもの、フ
ッ素化脂肪族カルボン酸類、フッ素化エチレン樹脂、フ
ッ素化アルキルポリシロキサン類、フン素化黒鉛などの
有機フッ素系のもの、高級アルコールなどのアルコール
系のもの、ナフテン酸塩類（ナフテン酸鉛）、脂肪酸塩
類（脂肪酸鉛）、チオリン酸塩類（ジアルキルジチオリ
ン酸亜鉛）、チオカルバミン酸塩類、有機モリブデン化
合物、有機スズ化合物、有機ゲルマニウム化合物、ホウ
酸エステルなどの金属化合物系のものがある。

塩素捕捉剤としては、グリシジルエーテル基含有化合物
、エポキシ化脂肪族モノエステル類、エポキシ化油脂、
エポキシシクロアルキル基含有化合物などがある。酸化
防止剤としては、フェノール類（２，６−ジターシャリ
−ブチル−ｐ−クレゾール）、芳香族アミン類（α−ナ
フチルアミン）などがある。金属不活性化剤としては、
ベンゾトリアゾール誘導体などがある。消泡剤としては
、シリコーンオイル（ジメチルポリシクロキサン）。

ポリメタクリレート類などがある。

清浄分散剤としては、スルホネート類、フェネート類、
コハク酸イミド類などがある。粘度指数向上剤としては
、ポリメタクリレートポリイソブチレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、スチレン−ジエン水素化共重合体な
どがある。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。本
発明は、これらの例によって何ら限定されるものではな
い。

製造例１ 攪拌棒、窒素ガラス吹き込み管、温度計及び冷却管付水
分離器を備えた１！四つロセパラブルフラスコに、ペン
タエリスリトール１３６ｇ（１，０モル）、３，５．５
−）リメチルカプロン酸６６４ｇ（４，２モル）および
ｐ−トルエンスルホン酸２ｇを入れ、窒素気流下、１９
０　’Ｃで８時間、留水する水を系外に除きながらエス
テル化反応を行った。

反応後、１０％炭酸ナトリウム水溶液２５０　ｃｃで３
回洗浄、水洗後、１２０°Ｃ、１ｔｏｒｒで１時間減圧
乾燥を行ったところ、ペンタエリスリトールの３．５．
５−１−リメチルカブロン酸テトラエスチルを６２７．
３　ｇ得た。

製造例２ 製造例１において、原料として、ペンタエリスリトール
１３６ｇ（１，０モル）、３，５．５−トリメチルカプ
ロン酸３４８ｇ（２，２モル）＋　　ｎカプロン酸２５
５　ｇ　（２，２モル）およびメタンスルホン酸２ｇを
用いた他は、製造例１と同様にして反応を行ったところ
、ペンタエリスリトールの３．５．５−トリメチルカプ
ロン酸とｎ−カプロン酸のエステルを５５０．７ｇ得た
。

製造例３ 製造例１において、原料として、ジペンタエリスリトー
ル１．２７　ｇ　（０，５モル）、３，５．５−トリメ
チルカプロン酸５０６ｇ（３，２モル）およびｐ−）ル
エンスルホン酸２ｇを用いた他は、製造例１と同様にし
て反応を行ったところ、ジペンタエリスリトールの３．
５．５−トリメチルカプロン酸エステル５４１．５２ｇ
得た。

製造例４ 製造例１において、原料として、ジペンタエリスリトー
ル１７８ｇ（０，７モル）、３，５．５トリメチル力プ
ロン酸３６３ｇ（２，３モル）、２工チルカプロン酸３
３１ｇ（２，３モル）およびｐ−）ルエンスルホン酸２
ｇを用いた他は、製造例１と同様にして反応を行ったと
ころ、ジペンタエリスリトールの３．５．５−トリメチ
ルカプロン酸６６３．８　ｇ得た。

製造例５ 製造例１において、原料として、トリメチロールプロパ
ン１３４ｇ（１，０モル）、３．５．５トリメチル力プ
ロン酸５０６ｇ（３，２モル）およびｐ−トルエンスル
ホン酸２ｇを用いた他は、製造例１と同様にして反応を
行ったところ、トリメチロールプロパンの３．５．５−
１−リメチルカプロン酸のエステルを５２０．３ｇｉた
。

なお、製造例１〜５で得られた生成物は、赤外吸収スペ
クトルの分析の結果、原料の水酸基に起因する３４００
ｃｍ−’付近のピークが消失しており、エステル結合の
カルボニル基に起因する１７４０ｃｍ−’付近のピーク
が生成していた。

実施例１〜５および比較例１〜３ 製造例１〜５で得られた化合物並びに片末端がブチルエ
ーテル基（ブトキシ基）で他が水酸基であるポリオキシ
プロピレングリコール、市販パラフィン系鉱油（ＵＧ３
２）およびトリメチロールプロパンの直鎖状カルボン酸
（ペラルゴン酸）エステルを試料として、それらのフロ
ン１３４ａとの相溶性、電気絶縁性および耐熱性を測定
した。

ここで相溶性の測定は、以下の如く行った。まずフロン
１３４ａ（１，１，１，２−テトラフルオロエタン）に
対して、１０重量％および２０重量％となるように所定
量の試料を耐圧ガラスアンプルに加え、これを真空配管
及びフロン１３４ａガス配管に接続した。アンプルを室
温で真空脱気後、液体窒素で冷却し、所定量のフロン１
３４ａを採取した。次いでアンプルを封じ、恒温槽で一
４０°Ｃから温度を上昇させ相分離が始まる温度を測定
した。相分離温度は高いほど好ましい。

また、電気絶縁性は、ＪＩＳ　　Ｃ２１０１の電気絶縁
油試験方法に準拠して、印加電圧２５０　Ｖ。

８０°Ｃにて体積抵抗値を測定することにより行った。

さらに、耐熱性については、熱天秤を用い、空気下１０
°Ｃ／分の昇温の条件で５％重重量減湯温を測定するこ
とにより行った。

なお平均分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィー）を用いて行った（溶媒：テトラ
ヒド口フラン、温度７４０°Ｃ１標準物質：ポリエチレ
ングリコール）。

これらの結果を第１表に示す。

（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明の潤滑油は、冷媒との相溶性に優れるとともに、
潤滑性能に優れ、また低吸水性であることから、圧縮型
冷凍機用の潤滑油として用いられるが、従来の潤滑油と
異なり、フロン１３４ａ等の水素含有フロン化合物（具
体的には、上記フロン１３４ａ以外に、１，１−ジクロ
ロ−２，２゜２−トリフルオロエタン（フロン−１２３
）；１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（フロン４
１４２ｂ）、１．１−ジフルオロエタン（フロン−１５
２ａ）；り０ロジフルオロメタン（フロン−２２）ある
いはトリフルオロメタン（フロン＝２３）などとの相溶
性が良好である。

したがって、本発明の潤滑油は、これらの水素含有フロ
ン化合物、特に冷媒としてフロン１３４ａを使用する圧
縮型冷凍機用として好適である。

また冷媒との相溶性を改善する目的で、他の圧縮型冷凍
機用潤滑油に混合して使用することもできる。

さらに、本発明の潤滑油は、耐熱性、電気絶縁性にも優
れているため、特に電気冷蔵庫のような電動機一体型の
圧縮型冷凍機の潤滑油に最適である。

特許出願人　　出光興産株式会社 代理人　弁理士　　大　谷　　保

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは１〜５の整数を示し、Ｒ＾１は炭素数４〜
   １７のアルキル基を示し、Ｒ＾２は炭素数１〜６の炭化
   水素基あるいは▲数式、化学式、表等があります▼ を示す。ただし、一分子中にある複数のＲ＾１は同じで
   も異なっていてもよいが、Ｒ＾１の少なくとも１つが分
   枝状アルキル基である。〕 で表わされるエステル類を主成分とする圧縮型冷凍機用
   潤滑油。
2. （２）Ｒ＾１が２，４，４−トリメチル−ｎ−ペンチル
   基である請求項１記載の潤滑油。（３）冷凍機が、冷媒
   として１，１，１，２−テトラフルオロエタンを用いる
   ものである請求項１又は２記載の潤滑油。