JPH05239480A - 作動流体組成物 - Google Patents

作動流体組成物

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JPH05239480A
JPH05239480A JP4270312A JP27031292A JPH05239480A JP H05239480 A JPH05239480 A JP H05239480A JP 4270312 A JP4270312 A JP 4270312A JP 27031292 A JP27031292 A JP 27031292A JP H05239480 A JPH05239480 A JP H05239480A
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lubricant
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 作動流体組成物であって潤滑剤と熱媒液とを
含有してなる伝熱装置に含まれる作動流体組成物を提供
する。 【構成】 (A) ハイドロフルオロアルカン類及びフルオ
ロアルカン類からなる群から選択される少なくとも2種
類の化合物の混合物を含有してなる熱媒液と、(B) ポリ
オキシアルキレングリコール及び/又はネオペンチルポ
リオールエステルよりなる潤滑剤であって該熱媒液の各
成分に少なくとも部分的に溶解する潤滑剤とを含有して
なることを特徴とする作動流体組成物。当該組成物を含
む伝熱装置。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、一般的に潤滑剤(lubri
cant) に関し、さらに詳しくは作動流体(working flui
d) 組成物であって潤滑剤と熱媒液とを含有してなる伝
熱装置に含まれる作動流体組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】機械圧
縮型の伝熱(heat transfer) 装置、例えば冷蔵庫、冷凍
機、冷却、冷凍装置、熱ポンプ及び自動車用空調装置は
周知である。かかる装置においては、適当な沸点をもつ
熱媒液(heat transfer fluid) が低圧(low pressure)で
周囲帯域から熱を奪いながら蒸発する。次いで、生成蒸
気は圧縮され、凝縮機に通され、そこで該蒸気が凝縮
し、第2の帯域に対して熱を放出する。次いで、凝縮液
が膨脹弁を通して蒸発器に返送されてサイクルを完了す
る。前記蒸気を圧縮し、熱媒液をポンプ輸送するのに必
要な機械的エネルギーは、例えば電動機又は内燃機関に
よって供給される。
【0003】前記伝熱装置に使用される熱媒液として
は、含塩素フルオロアルカン類例えばジクロロジフルオ
ロメタン(R-12)、クロロジフルオロメタン(R-22)、及び
それらと例えばフルオロアルカン類例えば1,1-ジフルオ
ロエタン(R-152a)の混合物が挙げられる。しかしなが
ら、かかる含塩素フルオロアルカン類は、オゾン層の破
壊に関係があるとされており、その結果として、それら
の使用及び製造は国際協定によって厳しく制限されるべ
きである。含塩素フルオロアルカン類の代わりにある種
のフルオロアルカン類及びハイドロフルオロアルカン類
を使用することが提案されている。特に興味あるフルオ
ロアルカン類及びハイドロフルオロアルカン類は、それ
らが代替する含塩素フルオロアルカン類に匹敵する沸点
及び他の熱的性質をもつが、オゾン層に対して被害を与
えることが少ないか又は温和である化合物でもある。こ
のような次第で、R-12は一般的に新規な冷媒(refrigera
nt)である1,1,1,2-テトラフルオロエタン(R-134a)に置
き換えられつつある。
【0004】従来、伝熱装置においては潤滑剤として鉱
油が使用される傾向があった。含塩素フルオロアルカン
類と鉱油との良好な溶解性は、鉱油を含塩素フルオロア
ルカンと一緒に伝熱装置の周りを循環させることを可能
にし、換言すると、このことが圧縮機の適切な潤滑を確
実にする。しかしながら、あいにく、前記の代替フルオ
ロアルカン及びハイドロフルオロアルカン熱媒液例えば
R-134aは、現在使用されている含塩素フルオロアルカン
類と異なる溶解特性を有し、しかも鉱油を潤滑剤として
使用することを可能にするのに十分に鉱油中に溶解しな
い傾向にある。従って、別の多数の潤滑剤例えば水酸基
及び別の基を末端にもつポリオキシアルキレングリコー
ル類、ポリオールと一官能価酸及び多官能価酸とのエス
テル類、並びにハロ置換エステル類及びハロ置換エーテ
ル類が、代替え熱媒液と共に使用するための潤滑剤とし
て提案されている。
【0005】あいにく、R-134aは、現在使用されている
冷媒例えばR-22及びR-502(R-22とクロロペンタフルオロ
エタンR-115 との共沸混合物)の幾つかの直接代替品と
して使用できない、その理由は、R-134aが匹敵する沸点
及び熱的特性をもたないからである。この様な次第で、
現存する冷媒例えばR-22及びR-502 を、前記フルオロア
ルカン類及びハイドロフルオロアルカン類から選択され
る冷媒の2種又はそれ以上を含有してなる冷媒混合物で
代替えすることが提案されている。具体的に述べると(p
articular mention)、冷媒同志の2成分混合物、例えば
R-134aとジフルオロメタン(R-32)の2成分混合物又はR-
32とペンタフルオロエタン(R-125) の2成分混合物製で
あり得る。あいにく、これらの冷媒混合物も鉱油を潤滑
剤として使用するのに十分に鉱油中に溶解しない。さら
にまた、別の潤滑剤と前記混合物の内の1成分例えばR-
134aとの混和性及び溶解性は、かかる潤滑剤がまた上記
冷媒混合物それ自体と混和性でありしかも溶解性でもあ
ろうということを意味するものではない。結果として、
冷媒混合物を使用する伝熱装置おいて許容し得る潤滑特
性を示す潤滑剤の開発には、極めて実際的な問題が存在
する。
【0006】
【課題を解決するための手段、作用及び効果】見込みの
ある(prospective) 潤滑剤が冷媒混合物の各成分に少な
くとも部分的に可溶性である場合には、該潤滑剤が冷媒
混合物それ自体に少なくとも部分的に可溶性であり、そ
れによって該潤滑剤を潤滑剤として冷媒混合物と共に使
用することを可能にすることが、今般知見された。かか
る潤滑剤は、たとえ該潤滑剤が冷媒混合物の諸成分のう
ちの1種又はそれ以上と不混和性であるかあるいは該冷
媒混合物それ自体と不混和性であっても、許容し得る潤
滑作用を提供し得る。
【0007】従って、本発明の要旨によれば、(A) ハイ
ドロフルオロアルカン類及びフルオロアルカン類からな
る群から選択される少なくとも2種類の化合物の混合物
を含有してなる熱媒液と、(B) 潤滑を付与するのに十分
な潤滑剤であって該熱媒液の各成分に少なくとも部分的
に溶解し得る潤滑剤とを含有してなることを特徴とする
作動流体組成物が提供される。
【0008】前記熱媒液は、2成分、3成分又はそれ以
上の成分を含有してなり得る。好ましいハイドロフルオ
ロアルカン類及びフルオロアルカン類は、ジフルオロメ
タン(R-32)、1,1,2,2-テトラフルオロエタン(R-134)、
1,1,1,2-テトラフルオロエタン(R-134a)、ペンタフルオ
ロエタン(R-125)、1,1-ジフルオロエタン(R-152a)、1,
1,1-トリフルオロエタン(R-143a)及び1,1,2-トリフルオ
ロエタン(R-143) からなる群から選択される。
【0009】1つの適当な熱媒液はR-32とR-125 との混
合物を含有してなる。かかる混合物は、重量基準でそれ
ぞれの成分を同じ割合で含有していてもよい。
【0010】本発明は特に、冷媒としてR-22又はR-502
と、鉱油潤滑剤とを含有してなる現在使用されている作
動流体の有効な代替品を与える作動流体組成物を提供す
ることに関する。この点で特に望ましい作動流体組成物
は、(1) テトラフルオロエタンと、(2) ジフルオロメタ
ン(R-32)及び1,1,1-トリフルオロエタン(R-134a)からな
る群から選択される少なくとも1種のハイドロフルオロ
アルカンと、場合によっては(3) ペンタフルオロエタン
(R-125)との混合物を含有してなる熱媒液(A)と、潤滑
を付与するのに十分な潤滑剤であって該熱媒液の各成分
に少なくとも部分的に溶解する潤滑剤(B) とを含有して
なるものである。
【0011】前記のテトラフルオロエタンは、1,1,1,2-
テトラフルオロエタン(R-134a)又は1,1,2,2-テトラフル
オロエタン(R-134)であってもよいし、あるいはこれら
2つの異性体の混合物であってもよい。しかしながら、
該テトラフルオロエタンは、単一の異性体であるのが好
ましく、R-134aであるのが特に好ましい。
【0012】熱媒液は3成分を越える成分を含有してい
てもよいが、2成分混合物又は3成分混合物であるのが
好ましい。該混合物は、共沸混合物又は近(near)共沸混
合物であってもよいが、通常は共沸混合物である。
【0013】本発明の好ましい1つの態様においては、
熱媒液は本質的にR-134aとR-32とからなる2成分混合物
である。かかる混合物は、商業的な冷却、冷凍設備及び
関連伝熱装置に従来使用されているR-22冷媒の特に適当
な代替品を提供する。かかる混合物は、R-134aを45〜75
重量%、さらに好ましくは65〜75重量%と、R-32を25〜
55重量%、さらに好ましくは25〜35重量%とを含有して
なる。特に好ましい2成分混合物は、R-134a 約70重量
%とR-32 約30重量%とを含有してなる。
【0014】本発明の別の好ましい態様においては、熱
媒液は、(1) R-134a又はR-134 と、(2) R-32及びR-143a
からなる群から選択される少なくとも1種のハイドロフ
ルオロアルカンと、場合によっては(3) R-125 との3成
分又はそれ以上の成分の混合物を含有してなるものであ
る。
【0015】かかる熱媒液は、商業的な冷却、冷凍設備
及び関連伝熱装置に従来使用されているR-22及びR-502
冷媒の適当な代替品を提供する。
【0016】特に好ましい3成分熱媒液は、下記(a) 〜
(f):すなわち (a) R-134a + R-32 + R-143a; (b) R-134 + R-32 + R-143a; (c) R-134a + R-32 + R-125; (d) R-134 + R-32+ R-125; (e) R-134a + R-143a + R-125 ;及び (f)R-134 + R-143a + R-125 から選択し得る。
【0017】特に好ましい熱媒液は、下記(1) 〜(3):す
なわち (1) R-134a又はR-134 、特にR-134aと、(2) R-32又はR-
143a、特にR-32と、(3) R-125 との混合物を含有してな
る。
【0018】かかる熱媒液は、R-22とR-502 の適当な代
替品を提供する。
【0019】R-22代替用の1つの特に好ましい3成分熱
媒液は、下記(1) 〜(3):すなわち (1) R-134a 55〜65重量%、特に約60重量%と、(2) R-
32 25〜35重量%、特に約30重量%と、(3) R-125 5〜
15重量%、特に約10重量%とからなる混合物である。
【0020】R-22代替用の別の特に好ましい3成分熱媒
液は、下記(1) 〜(3):すなわち (1) R-134a 25〜35重量%、特に約30重量%と、(2) R-
32 45〜55重量%、特に約50重量%と、(3) R-125 15〜
25重量%、特に約20重量%とからなる混合物である。
【0021】R-502 代替用の1つの特に好ましい3成分
熱媒液は、下記(1) 〜(3):すなわち (1) R-134a 45〜55重量%、特に約50重量%と、(2) R-
32 25〜35重量%、特に約30重量%と、(3) R-125 15〜
25重量%、特に約20重量%とからなる混合物である。
【0022】R-502 代替用の別の特に好ましい3成分熱
媒液は、下記(1) 〜(3):すなわち (1) R-134a 45〜55重量%、特に約50重量%と、(2) R-
32 35〜45重量%、特に約40重量%と、(3) R-125 5〜
15重量%、特に約10重量%とからなる混合物である。
【0023】前記の重量%は全て、3成分熱媒液の全重
量を基準としたものである。
【0024】適当な潤滑剤は、部分溶解性の要件が満た
されるということを条件として、R-134aと共に現在使用
されているものの中から選択し得る。
【0025】部分溶解性の要件を満たす潤滑剤は、特に
当該技術分野においてポリオキシアルキレングリコール
として知られている種類(class) の中から選択し得る。
適当なポリオキシアルキレングリコール潤滑剤として
は、水酸基を誘導した(initiated) ポリオキシアルキレ
ングリコール類、例えば一価アルコール又は多価アルコ
ール例えばメタノール、ブタノール、ペンタエリトリト
ール(pentaerythritol)及びグリセロールを誘導した(in
itiated) エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキ
シドオリゴマー/ポリマーが挙げられる。またかかるポ
リオキシアルキレングリコールは、適当な末端基、例え
ばアルキル基例えばメチル基で末端保護(end-cap) され
ていてもよい。
【0026】好ましいポリオキシアルキレングリコール
潤滑剤は、約150 〜約3000の範囲の平均分子量を有し、
しかも次の一般式(I): 〔式中、Aは水酸基含有有機化合物から水酸基を除去し
た後に残る残基であり、Qは置換されていてもよいアル
キル基、アラルキル基又はアリール基を表わし、l及び
mはそれぞれ0又は整数であり(但し、l又はmのうち
の少なくとも1つは整数であることを条件とする)、x
は整数である〕で表わされる化合物の1種又はそれ以上
を含有してなるものである。
【0027】前記のポリオキシアルキレングリコール潤
滑剤は、慣用の方法を使用して調製し得る。かかる方法
は当業者には周知である。 すなわち、1つの方法にお
いては、水酸基含有有機化合物例えばアルコールを、エ
チレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドと反応さ
せて末端水酸基を有するエチレンオキシド及び/又はプ
ロピレンオキシドオリゴマー/ポリマーを生成させ、該
末端水酸基を次後にエーテル化して前記一般式(I) で表
わされるポリオキシアルキレングリコールを得る。最終
的に生成したポリオキシアルキレングリコール潤滑剤
は、通常は一般式(I) で表わされる単一の化合物からな
るものではないが、通常は一般式(I) で表わされる化合
物であって、重合度すなわちエチレンオキシド及び/又
はプロピレンオキシド残基の数の点で互いに異なってい
る複数の化合物からなる混合物を含有してなる。さらに
また、アルコール類及び/又はフェノール類の混合物
を、該ポリオキシアルキレングリコール潤滑剤の調製に
開始剤として使用し得るし、しかも異なるQ基を与える
エーテル化剤の混合物も使用し得る。一般式(I) で表わ
される化合物の混合物を含有してなるポリオキシアルキ
レングリコール潤滑剤の分子量は、存在する該化合物全
部の平均分子量を表わすので、所定の潤滑剤は、前記の
平均分子量の範囲外の分子量をもつ特定のポリオキシア
ルキレングリコールを該化合物全部の平均分子量が前記
の範囲内にあるということを条件として、含有していて
もよい。
【0028】前記一般式(I) で表わされるポリオキシア
ルキレングリコールの残基Aは、水酸基含有有機化合物
から水酸基を除去した後に残る残基である。かかる化合
物としては、一価及び多価アルコール類及びフェノール
類が挙げられる。該ポリオキシアルキレングリコールの
調製に開始剤として使用される水酸基含有有機化合物が
一価のアルコール又はフェノールである場合には、前記
残基Aはハイドロカルビル基であるのが好ましく、アル
キル基、アリール基、アルカリール基(すなわちアルキ
ルアリール基)又はアラルキル基であるのがさらに好ま
しく、アルキル基であるのが特に好ましい。該残基Aと
して適当なアルキル基は、直鎖アルキル基、分岐鎖アル
キル基又は環式アルキル基から選択し得る。該残基A
は、(C 〜12)アルキル基、特に(C1〜10)アルキ
ル基、とりわけ(C1〜6)アルキル基であるのが好ま
しい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソ
ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、種々のペン
チル基、種々のヘキシル基、シクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基等が挙げられる。該残基Aとして特に好まし
いアルキル基は、(C1〜12)直鎖アルキル基、特に
(C1〜10)直鎖アルキル基、とりわけ(C1〜6)直
鎖アルキル基であり、それらの具体例は前記に挙げてあ
るものである。該残基Aとして特に好ましいアルキル基
は、メチル基又はn-ブチル基である。
【0029】前記残基Aとして適当な別のハイドロカル
ビル基は、ベンジルアルコール並びにフェノール類例え
ばフェノール、クレゾール、ノニルフェノール、レゾル
シノール及びビスフェノールAから水酸基を除去した後
に残るハイドロカルビル基である。
【0030】前記ポリオキシアルキレングリコールの調
製に多価アルコールが使用される場合には、前記残基A
は炭化水素基であるのが好ましい。前記の残基Aとして
適当な炭化水素基は、多価アルコール例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオー
ル、1,6-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
グリセロール、1,2,6-ヘキサントリオール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリト
リトール及びソルビトールから水酸基を除去した後に残
る炭化水素基である。該残基Aとして特に好ましい炭化
水素基は、グリセロールから水酸基を除去した後に残る
炭化水素基である。
【0031】前記一般式(I) で表わされるポリオキシア
ルキレングリコールの分子部分(moiety)Qは、置換され
ていてもよいアルキル基、アラルキル基又はアリール基
である。該分子部分Qとして好ましい置換されていても
よいアラルキル基は、置換されていてもよいベンジル基
である。該分子部分Qとして好ましい置換されていても
よいアリール基としては、フェニル置換フェニル基及び
アルキル置換フェニル基が挙げられる。該分子部分Q
は、置換されていてもよいアルキル基例えばハロゲン置
換アルキル基であるのが好ましく、特に置換されていて
もよい(C1〜12)アルキル基、さらに好ましくは置換さ
れていてもよい(C1〜4)アルキル基である。該分子
部分Qとして適当なアルキル基は、直鎖アルキル基、分
岐鎖アルキル基又は環式アルキル基から選択し得、特に
直鎖アルキル基であり得る。該分子部分Qとしてのアル
キル基は置換されていてもよいと説明されるが、該アル
キル基は置換されていない基であるのが好ましい。従っ
て、分子部分Qとして特に好ましいアルキル基は、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基及び種々
のブチル基から選択される。分子部分Qとして特に好ま
しいアルキル基はメチル基である。
【0032】前記一般式(I) で表わされるポリオキシア
ルキレングリコールは、ポリオキシエチレングリコー
ル、ポリオキシプロピレングリコール又はポリ(オキシ
エチレン/オキシプロピレン)グリコールであってもよ
い。後者の場合には、エチレンオキシド残基及びプロピ
レンオキシド残基は、不規則に配置されていてもよいし
又はポリマー鎖に沿ってまとまった状態で(in blocks)
存在していてもよい。好ましいポリオキシアルキレング
リコールは、ポリオキシプロピレングリコール及びポリ
(オキシエチレン/オキシプロピレン)グリコールであ
る。
【0033】本発明の作動流体組成物に使用するのに特
に好ましい潤滑剤は、ネオペンチルポリオールエステル
として知られている種類の中から選択されるものであ
る。その理由は特にそれらが一般的に高い水準の熱安定
性をもつからである。適当なネオペンチルポリオールエ
ステルとしては、ペンタエリトリトールのエステル、ポ
リペンタエリトリトールのエステル例えばジペンタエリ
トリトール及びトリペンタエリトリトールのエステル、
トリメチロールアルカンのエステル例えばトリメチロー
ルプロパンのエステル、並びにネオペンチルグリコール
のエステルが挙げられる。かかるエステル類は、直鎖及
び/又は分岐鎖の脂肪族カルボン酸、例えば直鎖及び/
又は分岐鎖のアルカン酸あるいはそれらのエステル化可
能な(esterifiable)誘導体を用いて調製し得る。また、
上記エステル潤滑剤の合成においてその粘度を大きくさ
せる目的で、少量の脂肪族ポリカルボン酸、例えば脂肪
族ジカルボン酸又はそのエステル化可能な誘導体を使用
してもよい。しかしながら、かかる脂肪族ポリカルボン
酸(又はそのエステル化可能な誘導体)を上記エステル
潤滑剤の合成に使用する場合には、それらは該合成に使
用するカルボン酸(又はそのエステル化可能な誘導体)
の量全体の30モル%以下、さらに好ましくは10モル%以
下を構成するのが好ましい。通常は、上記エステル潤滑
剤の合成に使用するカルボン酸(又はそのエステル化可
能な誘導体)の量は、ポリオール中に含まれる水酸基の
全部をエステル化するのに十分な量であるが、ある種の
条件では残存ヒドロキシル官能基(functionality) が許
容し得る。
【0034】好ましいネオペンチルエステル潤滑剤は、
次の一般式(II): 〔式中、Rはペンタエリトリトール、ジペンタエリトリ
トール、トリペンタエリトリトール、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン又はネオペンチルグリコ
ールから水酸基を除去した後に残る炭化水素基である
か、あるいはRはペンタエリトリトール、ジペンタエリ
トリトール、トリペンタエリトリトール、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン又はネオペンチルグ
リコールから存在する水酸基のうちの一部を除去した後
に残る水酸基含有炭化水素基であり、それぞれのR1
独立して、H原子、直鎖脂肪族ハイドロカルビル基、分
岐鎖脂肪族ハイドロカルビル基であるか、あるいはカル
ボン酸置換基又はカルボン酸エステル置換基を含有する
脂肪族ハイドロカルビル基(直鎖又は分岐鎖)であり
(但し、基R1 の少なくとも1つは直鎖脂肪族ハイドロ
カルビル基又は分岐鎖脂肪族ハイドロカルビル基である
ことを条件とする)、nは整数である〕で表わされる化
合物の1種又はそれ以上を含有してなるものである。
【0035】上記の基R1 について挙げた脂肪族ハイド
ロカルビル基は、例えば懸垂状(pendent) の原子又は基
例えば塩素原子、弗素原子及び臭素原子及び/又は鎖中
異種原子例えば酸素原子及び窒素原子で置換されていて
もよい。しかしながら、かかるハイドロカルビル基は、
非置換のものであるのが好ましく、基R1 がカルボン酸
置換基又はカルボン酸エステル置換基を含有する脂肪族
ハイドロカルビル基である場合には、炭素原子と水素原
子のみを含有するのが好ましい。
【0036】前記の一般式(II)で表わされるエステル潤
滑剤は、適当なポリオール又はポリオール同志の混合物
と、適当なカルボン酸又は酸同志の混合物とを反応させ
ることによって調製し得る。また、上記カルボン酸のエ
ステル化可能な誘導体、例えばハロゲン化アシル、酸無
水物及びそれらの低級アルキルエステルを前記合成に使
用してもよい。適当なハロゲン化アシルは、塩化アシル
であり、適当な低級アルキルエステルはメチルエステル
である。また、脂肪族ポリカルボン酸又はそれらのエス
テル化可能な誘導体も前記エステル潤滑剤の合成に使用
し得る。脂肪族ポリカルボン酸を前記エステル潤滑剤の
合成に使用する場合には、得られる潤滑剤は、前記一般
式(II)で表わされる化合物であって式中の複数個の基R
1 のうちの少なくとも1個がカルボン酸置換基を含有す
る脂肪族ハイドロカルビル基(直鎖又は分岐鎖)又はカ
ルボン酸エステル置換基を含有する脂肪族ハイドロカル
ビル基(直鎖又は分岐鎖)である前記一般式(II)で表わ
される化合物の1種又はそれ以上を含有してなる。2種
又はそれ以上のアルコール分子と反応するポリカルボン
酸の能力は、生成されるエステルの分子量を大きくする
手段、すなわち潤滑剤の粘度を大きくする手段を提供す
る。かかるポリカルボン酸の例としては、マレイン酸、
アジピン酸及びコハク酸が挙げられ、特にアジピン酸が
挙げられる。しかしながら、一般的にはモノカルボン酸
(又はそのエステル化可能な誘導体)のみが前記エステ
ル潤滑剤の合成に使用され、ポリカルボン酸が使用され
る場合には、該ポリカルボン酸はモノカルボン酸(又は
そのエステル化可能な誘導体)の1種又はそれ以上と一
緒に使用され、しかも該合成に使用されるカルボン酸の
全体量のうちの少量を構成する。脂肪族ポリカルボン酸
(又はそのエステル化可能な誘導体)が前記エステル潤
滑剤の合成に使用される場合には、該ポリカルボン酸
は、該合成に使用されるカルボン酸の量全体の30モル%
以下、さらに好ましくは10モル%以下を構成するのが好
ましく、残部はモノカルボン酸(又はそのエステル化可
能な誘導体)の1種又はそれ以上が構成する。
【0037】通常は、前記エステル潤滑剤の合成に使用
されるモノカルボン酸(又はそのエステル化可能な誘導
体)の量は、ポリオール中に含まれる水酸基の全部をエ
ステル化するのに十分な量であり、その場合には得られ
る潤滑剤は、前記一般式(II)においてRがペンタエリト
リトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリト
リトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン又はネオペンチルグリコールから水酸基を除去した
後に残る炭化水素基である前記一般式(II)で表わされる
化合物の1種又はそれ以上を含有してなる。しかしなが
ら、ある種の条件では、残存ヒドロキシル官能基を含有
してなるエステル潤滑剤が許容し得る。かかる潤滑剤
は、前記一般式(II)においてRがペンタエリトリトー
ル、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン又
はネオペンチルグリコールから水酸基のうちの一部を除
去した後に残る水酸基含有炭化水素基である前記一般式
(II)で表わされるエステル化合物の1種又はそれ以上を
含有してなる。残存(未反応)水酸基をもつエステルは
部分エステルと呼ばれる場合が多く、それらを含有する
潤滑剤は、ポリオール又はポリオール類中に含まれる水
酸基の全部をエステル化するのに十分でない量のカルボ
ン酸の1種又は複数を用いて調製し得る。
【0038】好ましいネオペンチルポリオールエステル
潤滑剤が、前記一般式(II)で表わされる単一の化合物、
すなわち単一のポリオールと単一のモノカルボン酸との
間で生成される反応生成物を含有し得ることが認められ
るであろう。しかしながらまた、かかるエステル潤滑剤
は、前記一般式(II)で表わされる化合物の2種又はそれ
以上を含有してなる混合エステル組成物を含有し得る。
かかる混合エステル組成物は、該エステルの合成に2種
若しくはそれ以上のポリオール及び/又は2種若しくは
それ以上のカルボン酸(又はそのエステル化可能な誘導
体)を使用することによって調製し得るし、あるいは異
なるエステルであってその各々が個々の(paraticular)
ポリオールと個々のカルボン酸の反応生成物である異な
るエステル同志の混合物を一緒にすることによって調製
し得る。さらにまた、種々の混合エステル組成物であっ
て、そのそれぞれがそれらの合成に2種若しくはそれ以
上のポリオール及び/又は2種若しくはそれ以上のカル
ボン酸(又はそのエステル化可能な誘導体)を使用する
ことによって調製されている混合エステル組成物も一緒
に配合してもよい。
【0039】好ましいネオペンチルポリオールエステル
潤滑剤は、前記一般式(II)においてRが、ペンタエリト
リトール、ジペンタエリトリトール、トリメチロールプ
ロパン又はネオペンチルグリコールから水酸基を除去し
た後に残る炭化水素基である前記一般式(II)で表わされ
る化合物の1種又はそれ以上を含有してなるものであ
る。該エステルの合成に特に好ましいアルコールは、ペ
ンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びトリ
メチロールプロパンである。
【0040】前記一般式(II)中のそれぞれの基R1 は独
立して、直鎖脂肪族ハイドロカルビル基又は分岐鎖脂肪
族ハイドロカルビル基であるのが好ましい。
【0041】基R1 として好ましい直鎖脂肪族ハイドロ
カルビル基は、直鎖アルキル基、特に(C3〜10)直鎖
アルキル基、さらに好ましくは(C5〜10)直鎖アルキ
ル基、とりわけ(C5〜8)直鎖アルキル基である。適
当な直鎖アルキル基の例としては、n-ペンチル基、n-ヘ
キシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基及
びn-デシル基が挙げられる。かかるアルキル基を含有す
るエステルは、該エステルの合成に直鎖アルカン酸を使
用することによって調製できる。
【0042】基R1 として好ましい分岐鎖脂肪族ハイド
ロカルビル基は、分岐鎖アルキル基、特に(C4〜14
分岐鎖アルキル基、さらに好ましくは(C6〜12)分岐
鎖アルキル基、とりわけ(C8〜10)分岐鎖アルキル基
である。適当な分岐鎖アルキル基の例としては、イソペ
ンチル基、イソヘキシル基、イソヘプチル基、イソオク
チル基、イソノニル基、イソデシル基、2-エチルブチル
基、2-メチルヘキシル基、2-エチルヘキシル基、3,5,5-
トリメチルヘキシル基、ネオペンチル基、ネオヘプチル
基及びネオデシル基が挙げられる。かかるアルキル基を
含有するエステルは、該エステルの合成において分岐鎖
アルカン酸を使用することによって調製できる。
【0043】本発明の特に好ましい態様においては、前
記のエステル潤滑剤は、次の一般式(III): (式中、R2 はペンタエリトリトール、ジペンタエリト
リトール又はトリメチロールプロパンから水酸基を除去
した後に残る炭化水素基であり、それぞれのR3は独立
して直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、pは
整数3、4又は6である)で表わされるエステルの1種
又はそれ以上を含有してなり、該エステル潤滑剤の合成
に、1種又はそれ以上のポリオールと、1種又はそれ以
上の直鎖状アルカン酸あるいはそのエステル化可能な誘
導体と、場合によっては1種又はそれ以上の分岐鎖状ア
ルカン酸あるいはそのエステル化可能な誘導体が使用さ
れるものである。
【0044】該エステル潤滑剤の合成には、2種又はそ
れ以上、特に2種類の直鎖状アルカン酸又はそれらのエ
ステル化可能な誘導体の混合物が使用される。該エステ
ル潤滑剤の合成には、1種又はそれ以上の直鎖状アルカ
ン酸又はそれらのエステル化可能な誘導体と、1種又は
それ以上の分岐鎖状アルカン酸又はそれらのエステル化
可能な誘導体との混合物を使用するのがさらに好まし
い。従って、本発明の特に好ましいエステル潤滑剤は、
前記の一般式(III) で表わされる化合物を複数(plurali
ty) 含有してなる混合エステル組成物である。
【0045】前記エステルの合成に、好ましい混合物と
して、直鎖状アルカン酸(又はそれらのエステル化可能
な誘導体)と、分岐鎖状アルカン酸(又はそれらのエス
テル化可能な誘導体)との混合物が使用される場合に
は、該直鎖状アルカン酸は使用されるカルボン酸の全量
のうちの少なくとも25モル%、例えば25〜75モル%を構
成するのが好ましい。このようにして、ポリオール又は
ポリオール混合物中に含まれる水酸基のうちの少なくと
も25モル%、例えば25〜75モル%を前記の直鎖状アルカ
ン酸と反応させ得る。
【0046】前記の一般式(III) で表わされる化合物の
1種又はそれ以上を含有してなるエステルベースの潤滑
剤は、潤滑剤について所望される諸特性同志の間に特に
良好な均衡(balance) を与え、しかも特に良好な熱安定
性、良好な加水分解安定性、及び許容し得る溶解性、並
びに熱媒液との相溶性を示す。前述のように、本発明
は、冷媒としてR-22又はR-502 を含有してなる現存の作
動流体組成物を代替できる作動流体組成物の提供に特に
関する。冷媒R-22及びR-502 の代替品を入れた冷却、冷
凍設備は典型的には、単独の代替冷媒としてR-134aを使
用する設備よりも高い温度で運転される。従って、潤滑
剤であって冷媒R-22及びR-502 に基づいた現存の作動流
体組成物を代替することを目的とした作動流体組成物に
使用される潤滑剤が良好な熱安定性を示すことが特に望
ましい。
【0047】前記R2 は、ペンタエリトリトール又はジ
ペンタエリトリトールから水酸基を除去した後に残る炭
化水素基であるのが好ましい。
【0048】前記のR3 として好ましい直鎖アルキル基
及び分岐鎖アルキル基は、前記の基R1 に関して前記し
たものであり、対応するアルカン酸又はそれらのエステ
ル化可能な誘導体を使用することによって誘導される。
【0049】特に好ましいエステルベースの潤滑剤は、
前記の一般式(III) で表わされる複数のエステルを含有
してなり、しかもペンタエリトリトールと、ヘプタン酸
と、分岐鎖(C8〜10)アルカン酸類混合物との反応生
成物である混合エステル組成物を含有してなる。該ヘプ
タン酸は該エステルの合成に使用されるカルボン酸の全
体量のうちの25〜75モル%を構成し、残部を分岐鎖(C
8〜10)アルカン酸が構成するのが好ましい。上記の酸
類のエステル化可能な誘導体も該エステルの合成に使用
し得る。
【0050】前記の潤滑剤は典型的には、冷却、冷凍用
潤滑剤分野で慣用の添加剤の1種又はそれ以上をも含有
してなる潤滑剤組成物の一部である。具体的に挙げるも
のは(specific mention)、耐酸化性向上剤、熱安定性向
上剤、腐食防止剤、金属奪活剤(deactivator) 、粘度指
数向上剤、耐摩耗剤、及び耐極圧添加剤から調製し得
る。かかる添加剤は当業者には周知である。前記潤滑剤
が1種又はそれ以上の添加剤を含有する潤滑剤組成物の
一部である場合には、かかる添加剤は当該技術分野で慣
用の量で存在させ得る。添加剤全ての累積(cumurative)
重量は、潤滑剤組成物の全体量の8%を越えるものでは
なく、例えば5%である。
【0051】適当な耐酸化性向上剤及び熱安定性向上剤
は、ジフェニルアミン、ジナフチルアミン及びフェニル
ナフチルアミンから選択し得、該アミン類のフェニル基
又はナフチル基は置換されていてもよい。具体例として
は、N,N'- ジフェニルフェニレンジアミン、p-オクチル
ジフェニルアミン、 p,p- ジオクチルジフェニルアミ
ン、N-フェニル-1- ナフチルアミン、N-フェニル-2- ナ
フチルアミン、N-(p- ドデシル)-フェニル-2- ナフチル
アミン、ジ-1- ナフチルアミン及びジ-2- ナフチルアミ
ンが挙げられる。別の適当な耐酸化性向上剤及び熱安定
性向上剤は、フェノチアジン類例えばN-アルキルフェノ
チアジン類、並びにヒンダートフェノール類例えば6-(t
- ブチル)フェノール、2,6-ジ-(t-ブチル)フェノー
ル、4-メチル-2,6- ジ-(t-ブチル)フェノール及び4,4'
- メチレンビス[2,6-ジ-(t-ブチル)フェノール]から
選択し得る。
【0052】適当な銅金属奪活剤は、イミダゾール、ベ
ンズイミダゾール、2-メルカプトベンズチアゾール、2,
5-ジメルカプトチアジアゾール、サリチリジン- プロピ
レンジアミン、ピラゾール、ベンゾトリアゾール、トル
トリアゾール、2-メチルベンズイミダゾール、3,5-ジメ
チルピラゾール、及びメチレン ビス- ベンゾトリアゾ
ールから選択し得る。より一般的な金属奪活剤及び/又
は腐食防止剤の例としては、有機酸並びにそのエステ
ル、金属塩及び酸無水物、例えばN-オレイル- サルコシ
ン、ソルビタンモノオレエート、ナフテン酸鉛、ドデセ
ニル- コハク酸並びにその部分エステル及びアミド、並
びに4-ノニルフェノキシ酢酸;第1級、第2級及び第3
級脂肪族並びに脂環式アミン、並びに有機酸及び無機酸
のアミン塩、例えば油溶性カルボン酸アルキルアンモニ
ウム塩;含窒素複素環化合物例えばチアジアゾール類、
置換イミダゾリン類、及びオキサゾリン類;キノリン
類、キノン類及びアントラキノン類;アルケニルコハク
酸無水物又は酸のエステル類及びアミド類、ジチオカー
バメート、ジチオホスフェート;並びにアルキル酸ホス
フェート及びその誘導体のアミン塩類から選択し得る。
【0053】適当な粘度指数向上剤としては、ポリメタ
クリレート重合体、ビニルピロリドンとメタクリレート
の共重合体、ポリブテン重合体及びスチレンとアクリレ
ートとの共重合体が挙げられる。
【0054】適当な耐摩耗剤及び耐極圧剤としては、加
硫化された脂肪酸及び脂肪酸エステル、例えば加硫化タ
ル油酸オクチル;加硫化テルペン類;加硫化オレフィン
類;有機ポリスルフィド類;有機燐誘導体例えばアミン
ホスフェート、アルキル酸ホスフェート、ジアルキルホ
スフェート、アミンジチオホスフェート、トリアルキル
及びトリアリールホスホロチオネート、トリアルキル及
びトリアリールホスフィン、並びにジアルキルホスファ
イト例えば燐酸モノヘキシルエステルのアミン塩、ジノ
ニルナフタレンスルホネートのアミン塩、トリフェニル
ホスフェート、トリナフチルホスフェート、ジフェニル
クレジルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、ナフチルジフェニルホ
スフェート、トリフェニルホスホロチオエート;ジチオ
カーバメート類例えばアンチモンジアルキルジチオカー
バメート;塩素化及び/又は弗素化炭化水素類、並びに
キサントゲン酸塩が挙げられる。
【0055】本発明の作動流体組成物は、典型的には主
要量(major amount)の熱媒液と、少量の合成潤滑剤とを
含有してなる。本発明の作動流体組成物は、その全重量
に基づいて熱媒液50〜99重量%、さらに好ましくは70〜
99重量%と、潤滑剤1〜50重量%、さらに好ましくは1
〜30重量%とを含有してなる。
【0056】本発明の作動流体組成物は、全ての型の圧
縮サイクル式伝熱装置に有効である。従って、本発明の
作動流体組成物は、熱媒液を圧縮し、その後にそれを冷
却されるべき本体との熱交換関係において蒸発させるこ
とを伴う方法によって冷却を提供するのに使用し得る。
また、本発明の作動流体組成物は、加熱されるべき本体
との熱交換関係において熱媒液を凝縮させ、その後にそ
れを蒸発させることを伴う方法によって加熱を提供する
のにも使用し得る。
【0057】本発明の作動流体組成物は、性能と、低い
か又は全くないオゾン涸渇(depletion) との間の良好な
歩み寄りすなわち折衷物(compromise)を提供する。 該
作動流体組成物は、特に冷媒R-22及びR-502 によって現
在満たされている用途に適する。
【0058】
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳しく説
明するが、実施例に限定されるものではない。以下の実
施例において調査される本発明の作動流体組成物は、潤
滑剤と、熱媒液とを含有してなるものであった。該熱媒
液は、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(R-134a)とジフル
オロメタン(R-32)との2成分混合物であるか、又は1,1,
1,2-テトラフルオロエタン(R-134a)とジフルオロメタン
(R-32)とペンタフルオロエタン(R-125) との3成分混合
物であった。1,1,1,2-テトラフルオロエタン、ジフルオ
ロメタン及びペンタフルオロエタンは、供試潤滑剤類の
それぞれにに少なくとも部分的に溶解する。これはその
逆も真であることを意味する、すなわち各供試潤滑剤そ
れぞれは、上記ハイドロフルオロカーボン類のそれぞれ
に少なくとも部分的に溶解する。さらにまた、各供試潤
滑剤は、前記2成分混合物又は3成分混合物自体に少な
くとも部分的に溶解する。
【0059】実施例1 本実施例では、潤滑剤15重量%と、冷媒R-134aとR-32と
を等しい割合(重量)で含有してなる熱媒液85重量%と
を含有してなる作動流体組成物を調製した。各組成物の
低部混和性温度(the lower miscibility temperature)
、すなわち潤滑剤が熱媒液と混和した状態を保つ最も
低い温度を調べた。使用した方法は次の方法であった。
【0060】試験すべき潤滑剤の設定量を、あらかじめ
排気した肉厚試験管に入れ、次いで該試験管を、所定の
温度に調整した冷却浴に入れた。該試験管が十分に冷却
されたら、熱媒液の設定量を該試験管中で凝縮させた。
次いで、試験管を冷却浴から取り出し、その内容物を室
温まで放置したままで昇温させた。試験管の内容物を室
温で平衡させた後に、それを攪拌し、相分離の形跡(混
合物は曇ったように見える)を肉眼で調べた。相分離の
形跡がない場合には、試験管の上記混合物の温度を、相
分離が認められるまで冷却浴中で1分当たり1℃の割合
で低下させた。相分離が最初に認められた温度を低部混
和性温度として記録した。
【0061】得られた結果を表1に示した。各潤滑剤
は、熱媒液の成分のそれぞれに及び熱媒液それ自体に少
なくとも部分的に溶解する。
【0062】潤滑剤15重量%と、冷媒R-134a、R-32及び
R-125 から選択される単一のハイドロフルオロアルカン
熱媒液85重量%とを含有してなる一連の作動流体組成物
の低部混和性温度ついても調べた。該組成物を調製し、
前記の方法を使用して低部混和性温度を調べた。得られ
た結果を表1Aに示した。表1Aにおいて、幾つかの場
合においては低部混和性温度が−60℃よりも低いと示さ
れることが認められるであろう。これは、相分離が−60
℃で認められなかったことを意味する。
【0063】
【0064】
【0065】上記の表中、「I」は−50℃〜+20℃の温
度範囲にわたって不混和性であることを示す。「PF6 」
はペンタエリトリトールとn-ヘキサン酸とのエステルで
ある。「“EMKARATE”(TM) RL-212 」は、ICI Chemical
& Polymers Ltd.から得られる冷媒R-134aと共に使用す
るための商業的に入手し得るエステルベースの潤滑剤で
ある。具体的には、該潤滑剤は、トリメチロールプロパ
ンとn-ヘキサン酸とのエステルである。「“EMKARATE”
(TM) RL-184 」は、ICI Chemical & Polymers Ltd.から
得られる冷媒R-134aと共に使用するための商業的に入手
し得るエステルベースの潤滑剤である。具体的には、該
潤滑剤は、ペンタエリトリトールと、n-ヘキサン酸と、
分岐鎖(C8〜10)アルカン酸類の混合物とのエステル
である。「“EMKAROX ”(TM) RL-118 」は、ICI Chemic
al & Polymers Ltd.から得られる冷媒R-134aと共に使用
するための商業的に入手し得るポリオキシアルキレング
リコールベースの潤滑剤である。具体的には、該潤滑剤
は、末端保護されたポリオキシアルキレングリコールを
含有してなる。“EMKARATE”と“EMKAROX ”はICI Chem
ical & Polymers Ltd.の商標である。
【0066】実施例2 本実施例では、ペンタエリトリトールとn-ヘキサン酸と
のエステルを含有してなる潤滑剤と、冷媒R-134a 70重
量%と冷媒R-32 30重量%とを含有してなる熱媒液とを
種々の割合で含有してなる一連の作動流体組成物を調製
した。該潤滑剤は、熱媒液の成分のそれぞれに及び熱媒
液それ自体に少なくとも部分的に溶解する。各組成物の
低部混和性温度を調べた。各組成物を調製し、実施例1
に記載の方法を使用して低部混和性温度を調べた。得ら
れた結果を表2に示した。表2において、供試組成物の
うちの1つの低部混和性温度が−50℃よりも低いと示さ
れることが認められるであろう。これは、相分離が−50
℃で認められなかったことを意味する。
【0067】
【0068】実施例3 本実施例では、潤滑剤と、冷媒R-134a 70重量%と冷媒
R-32 30重量%とを含有してなる熱媒液とを、種々の割
合で含有してなる一連の作動流体組成物を調製した。該
潤滑剤は、ジペンタエリトリトールと、n-ヘキサン酸
と、分岐鎖C6 カルボン酸すなわち6個の炭素原子を有
する分岐鎖酸とを含有してなり、熱媒液の成分のそれぞ
れに及び熱媒液それ自体に少なくとも部分的に溶解す
る。各組成物の低部混和性温度を調べた。各組成物を調
製し、実施例1に記載の方法を使用して低部混和性温度
を調べた。得られた結果を表3に示した。表3におい
て、供試組成物のうちの1つの低部混和性温度が、−55
℃よりも低い部と示されることが認められるであろう。
これは、相分離が−55℃で認められなかったことを意味
する。
【0069】
【0070】実施例4 本実施例では、潤滑剤と、冷媒R-134a 70重量%と冷媒
R-32 30重量%とを含有してなる熱媒液とを、種々の割
合で含有してなる一連の作動流体組成物を調製した。該
潤滑剤は、実施例2及び実施例3で使用した潤滑剤の混
合物、すなわちジペンタエリトリトールとn-ヘキサン酸
とのエステル、及びジペンタエリトリトールとn-ヘキサ
ン酸と分岐鎖C6 カルボン酸とのエステルを含有してな
り、熱媒液の成分のそれぞれに及び熱媒液それ自体に少
なくとも部分的に溶解する。各組成物の低部混和性温度
を再度調べた。各組成物を調製し、実施例1に記載の方
法を使用して低部混和性温度を調べた。得られた結果を
表4に示した。表4において、供試組成物のうちの1つ
の低部混和性温度が−50℃よりも低いと示されることが
認められるであろう。これは、相分離が−50℃で認めら
れなかったことを意味する。
【0071】
【0072】実施例5 本実施例では、ペンタエリトリトールとn-ヘキサン酸と
のエステルを含有してなる潤滑剤と、冷媒R-134a 50重
量%と冷媒R-32 30重量%と冷媒R-125 20重量%とを
含有してなる熱媒液とを、種々の割合で含有してなる一
連の作動流体組成物を調製した。該潤滑剤は、熱媒液の
成分のそれぞれに及び熱媒液それ自体に少なくとも部分
的に溶解する。各組成物の低部混和性温度を調べた。各
組成物を調製し、実施例1に記載の方法を使用して低部
混和性温度を調べた。得られた結果を表5に示した。表
5において、供試組成物のうちの幾つかについて低部混
和性温度が−50℃よりも低いと示されることが認められ
るであろう。これは、相分離が−50℃で認められなかっ
たことを意味する。
【0073】
【0074】上記の実施例の主題をなす冷媒R-134aとR-
32の2成分混合物、及び冷媒R-134aとR-32とR-125 の3
成分混合物は、別のネオペンチルポリオールエステル型
の潤滑剤と組み合わせて使用して実行可能な作動流体組
成物を得ることができることが認められるであろう。さ
らにまた、成分ハイドロフルオロアルカンと上記に例示
した混合物を種々の割合で含有してなる冷媒R-134aとR-
32の2成分混合物及び冷媒R-134aとR-32とR-125 の3成
分混合物は、ネオペンチルポリオールエステル型の潤滑
剤と組み合わせて使用して実行可能な作動流体組成物を
得ることもできる。

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A) ハイドロフルオロアルカン類及び
    フルオロアルカン類からなる群から選択される少なくと
    も2種類の化合物の混合物を含有してなる熱媒液と、
    (B) 潤滑を付与するのに十分な潤滑剤であって該熱媒液
    の各成分に少なくとも部分的に溶解し得る潤滑剤とを含
    有してなることを特徴とする作動流体組成物。
  2. 【請求項2】 前記熱媒液(A) が、ジフルオロメタン、
    1,1,2,2-テトラフルオロエタン、1,1,1,2-テトラフルオ
    ロエタン、ペンタフルオロエタン、1,1-ジフルオロエタ
    ン、1,1,1-トリフルオロエタン及び1,1,2-トリフルオロ
    エタンからなる群から選択される少なくとも2種類のハ
    イドロフルオロアルカンを含有してなるものである請求
    項1に記載の作動流体組成物。
  3. 【請求項3】 前記熱媒液(A) が、(1) テトラフルオロ
    エタンと、(2) ジフルオロメタン及び1,1,1-トリフルオ
    ロエタンからなる群から選択される少なくとも1種のハ
    イドロフルオロアルカンと、場合によっては追加される
    (3) ペンタフルオロエタンとの混合物を含有してなるも
    のである請求項1又は請求項2に記載の作動流体組成
    物。
  4. 【請求項4】 前記テトラフルオロエタンが1,1,1,2-テ
    トラフルオロエタンである請求項3に記載の作動流体組
    成物。
  5. 【請求項5】 前記熱媒液(A) が、本質的に1,1,1,2-テ
    トラフルオロエタンとジフルオロメタンとからなる2成
    分混合物である請求項4に記載の作動流体組成物。
  6. 【請求項6】 前記熱媒液(A) が、(1) 1,1,1,2-テトラ
    フルオロエタン又は1,1,2,2-テトラフルオロエタンと、
    (2) ジフルオロメタン及び1,1,1-トリフルオロエタンか
    らなる群から選択される少なくとも1種のハイドロフル
    オロアルカンと、場合によっては追加される(3) ペンタ
    フルオロエタンとの、3成分の又はそれ以上の成分の混
    合物を含有してなるものである請求項1〜3のいずれか
    1項に記載の作動流体組成物。
  7. 【請求項7】 前記熱媒液(A) が、(1) 1,1,1,2-テトラ
    フルオロエタン又は1,1,2,2-テトラフルオロエタンと、
    (2) ジフルオロメタン又は1,1,1-トリフルオロエタン
    と、(3) ペンタフルオロエタンとの混合物を含有してな
    るものである請求項6に記載の作動流体組成物。
  8. 【請求項8】 前記熱媒液(A) が(1) 1,1,1,2-テトラフ
    ルオロエタンと、(2)ジフルオロメタンと、(3) ペンタ
    フルオロエタンとの混合物を含有してなるものである請
    求項7に記載の作動流体組成物。
  9. 【請求項9】 前記潤滑剤(B) が少なくとも1種のポリ
    オキシアルキレングリコールを含有してなるものである
    請求項1〜8のいずれか1項に記載の作動流体組成物。
  10. 【請求項10】 前記潤滑剤(B) が、次の一般式(I): 〔式中、Aは水酸基含有有機化合物から水酸基を除去し
    た後に残る残基であり、Qは置換されていてもよいアル
    キル基、アラルキル基又はアリール基を表わし、l及び
    mはそれぞれ独立して0又は整数であり(但し、l又は
    mのうちの少なくとも1つが整数であるということを条
    件とする)、xは整数である〕を有する少なくとも1種
    のポリオキシアルキレングリコールを含有してなり、前
    記の少なくとも1種のポリオキシアルキレングリコール
    が約150 〜約3000の範囲の平均分子量をもつものである
    請求項9に記載の作動流体組成物。
  11. 【請求項11】 前記潤滑剤(B) が少なくとも1種のネ
    オペンチルポリオールエステルを含有してなるものであ
    る請求項1〜8のいずれか1項に記載の作動流体組成
    物。
  12. 【請求項12】 前記潤滑剤(B) が、ペンタエリトリト
    ール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリト
    ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
    及びネオペンチルグリコールのエステル類から選択され
    る少なくとも1種のネオペンチルポリオールエステルを
    含有してなるものである請求項11に記載の作動流体組成
    物。
  13. 【請求項13】 前記潤滑剤(B) が、次の一般式(II): 〔式中、Rはペンタエリトリトール、ジペンタエリトリ
    トール、トリペンタエリトリトール、トリメチロールエ
    タン、トリメチロールプロパン又はネオペンチルグリコ
    ールから水酸基を除去した後に残る炭化水素基である
    か、あるいはRはペンタエリトリトール、ジペンタエリ
    トリトール、トリペンタエリトリトール、トリメチロー
    ルエタン、トリメチロールプロパン又はネオペンチルグ
    リコールから水酸基のうちの一部を除去した後に残る水
    酸基含有炭化水素基であり、それぞれのR1 は独立して
    H原子、直鎖脂肪族ハイドロカルビル基、分岐鎖脂肪族
    ハイドロカルビル基であるか、あるいはカルボン酸置換
    基又はカルボン酸エステル置換基を有する脂肪族ハイド
    ロカルビル基(直鎖又は分岐鎖)であり(但し、基R1
    のうちの少なくとも1つは直鎖脂肪族ハイドロカルビル
    基又は分岐鎖脂肪族ハイドロカルビル基であることを条
    件とする)、nは整数である〕で表わされる化合物の1
    種又はそれ以上を含有してなるものである請求項11に記
    載の作動流体組成物。
  14. 【請求項14】 R1 として挙げた前記の直鎖ハイドロ
    カルビル基及び分岐鎖ハイドロカルビル基が置換されて
    いないものであり、R1 として挙げた前記のカルボン酸
    置換基又はカルボン酸エステル置換基を有するハイドロ
    カルビル基が別の置換基を有しないものである請求項13
    に記載の作動流体組成物。
  15. 【請求項15】 前記潤滑剤(B) が、前記一般式(II)に
    おいてRがペンタエリトリトール、ジペンタエリトリト
    ール、トリペンタエリトリトール、トリメチロールエタ
    ン、トリメチロールプロパン又はネオペンチルグリコー
    ルから水酸基を除去した後に残る炭化水素基である前記
    一般式(II)で表わされる化合物の1種又はそれ以上を含
    有してなるものである請求項13又は請求項14に記載の作
    動流体組成物。
  16. 【請求項16】 前記潤滑剤(B) が、前記一般式(II)に
    おいてRがペンタエリトリトール、ジペンタエリトリト
    ール、トリメチロールプロパン又はネオペンチルグリコ
    ールから水酸基を除去した後に残る炭化水素基である前
    記一般式(II)で表わされる化合物の1種又はそれ以上を
    含有してなるものである請求項15に記載の作動流体組成
    物。
  17. 【請求項17】 前記潤滑剤(B) が、前記一般式(II)に
    おいてRがペンタエリトリトール、ジペンタエリトリト
    ール又はトリメチロールプロパンから水酸基を除去した
    後に残る炭化水素基である前記一般式(II)で表わされる
    化合物の1種又はそれ以上を含有してなるものである請
    求項16に記載の作動流体組成物。
  18. 【請求項18】 前記潤滑剤(B) が、前記一般式(II)に
    おいてR1 のそれぞれが独立して直鎖アルキル基又は分
    岐鎖アルキル基である前記一般式(II)で表わされる化合
    物の1種又はそれ以上を含有してなるものである請求項
    13〜17のいずれか1項に記載の作動流体組成物。
  19. 【請求項19】 前記潤滑剤(B) が、前記一般式(II)に
    おいてR1 のそれぞれが独立して(C5〜8)直鎖アル
    キル基又は(C8〜10)分岐鎖アルキル基である前記一
    般式(II)で表わされる化合物の1種又はそれ以上を含有
    してなるものである請求項18に記載の作動流体組成物。
  20. 【請求項20】 少なくとも1つの基R1 が直鎖アルキ
    ル基である請求項18又は請求項19に記載の作動流体組成
    物。
  21. 【請求項21】 少なくとも1つの基R1 が直鎖アルキ
    ル基であり、且つ少なくとも1つの基R1 が分岐鎖アル
    キル基である請求項18〜20のいずれか1項に記載の作動
    流体組成物。
  22. 【請求項22】 前記潤滑剤(B) が、次の一般式(III): (式中、R2 はペンタエリトリトール、ジペンタエリト
    リトール又はトリメチロールプロパンから水酸基を除去
    した後に残る炭化水素基であり、それぞれのR3は独立
    して直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、pは
    整数3、4又は6である)で表わされるエステルの1種
    又はそれ以上を含有してなり、前記エステルの合成に1
    種又はそれ以上のポリオール、1種又はそれ以上の直鎖
    状アルカン酸あるいはそのエステル化可能な誘導体及び
    所望ならば1種又はそれ以上の分岐鎖状アルカン酸ある
    いはそのエステル化可能な誘導体が使用される請求項11
    又は請求項12に記載の作動流体組成物。
  23. 【請求項23】 1種又はそれ以上の直鎖状アルカン酸
    あるいはそのエステル化可能な誘導体と、1種又はそれ
    以上の分岐鎖状アルカン酸あるいはそのエステル化可能
    な誘導体との混合物が前記エステルの合成に使用される
    請求項22に記載の作動流体組成物。
  24. 【請求項24】 前記潤滑剤が、前記一般式(III) にお
    いてR2 がペンタエリトリトール又はジペンタエリトリ
    トールから水酸基を除去した後に残る炭化水素基である
    前記一般式(III) で表わされる化合物の1種又はそれ以
    上を含有してなるものである請求項22又は請求項23に記
    載の作動流体組成物。
  25. 【請求項25】 前記潤滑剤(B) が、前記一般式(III)
    においてそれぞれのR3 が独立して(C5〜8)直鎖ア
    ルキル基又は(C8〜10)分岐鎖アルキル基である前記
    一般式(III) で表わされる化合物の1種又はそれ以上を
    含有してなるものである請求項22〜24のいずれか1項に
    記載の作動流体組成物。
  26. 【請求項26】 請求項1〜25のいずれか1項に記載の
    作動流体組成物を伝熱装置に使用する方法。
  27. 【請求項27】 請求項1〜25のいずれか1項に記載の
    作動流体組成物を含む伝熱装置。
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