JPH03118897A - フッ化物含有水の処理方法 - Google Patents

フッ化物含有水の処理方法

Info

Publication number
JPH03118897A
JPH03118897A JP1258508A JP25850889A JPH03118897A JP H03118897 A JPH03118897 A JP H03118897A JP 1258508 A JP1258508 A JP 1258508A JP 25850889 A JP25850889 A JP 25850889A JP H03118897 A JPH03118897 A JP H03118897A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
membrane
fluoride
quality
treatment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP1258508A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0753276B2 (ja
Inventor
Naoto Ichiyanagi
直人 一柳
Takafumi Murakami
孝文 村上
Isamu Kato
勇 加藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kurita Water Industries Ltd
Original Assignee
Kurita Water Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=17321184&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH03118897(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Kurita Water Industries Ltd filed Critical Kurita Water Industries Ltd
Priority to JP1258508A priority Critical patent/JPH0753276B2/ja
Priority to US07/586,988 priority patent/US5043072A/en
Priority to DE69001344T priority patent/DE69001344T3/de
Priority to EP90118999A priority patent/EP0421399B2/en
Publication of JPH03118897A publication Critical patent/JPH03118897A/ja
Publication of JPH0753276B2 publication Critical patent/JPH0753276B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
    • B01D61/145—Ultrafiltration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
    • B01D61/147—Microfiltration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
    • B01D61/16—Feed pretreatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/444—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C02F1/5245—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents using basic salts, e.g. of aluminium and iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
    • C02F1/583—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds by removing fluoride or fluorine compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
    • B01D2311/04—Specific process operations in the feed stream; Feed pretreatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/441—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/12—Halogens or halogen-containing compounds
    • C02F2101/14—Fluorine or fluorine-containing compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00—Liquid purification or separation
    • Y10S210/902—Materials removed
    • Y10S210/915—Fluorine containing

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はフッ化物含有水の処理方法に係り、特に運転管
理が容易でスケール析出の問題がなく、原水水質の変動
に対しても良好に対応することができ、高水質の処理水
を安定的かつ効率的に得ることができるフッ化物含有水
の処理方法に関する。
［従来の技術］ 従来、排煙脱硫排水等のフッ化物含有水の処理方法とし
て、消石灰法及び硫酸バンド法が知られている。これら
のうち、消石灰法としては、フッ化物含有水をｐＨ１０
〜１２とした後、水溶性カルシウム化合物を加え、生成
する沈殿物を分離後、ｐＨ４〜７として逆浸透圧処理し
、更に高度処理に付す方法が提案されている（特公昭５
９−９２３６号）。
［発明が解決しようとする課題］ 上記従来法のうち、特公昭５９−９２３６号に開示され
る消石灰法では、沈殿槽を必要とする上、逆浸透膜を用
いるためスケール成分（カルシウム濃度）が増大し、石
膏等のスケール析出による障害がしばしば発生するとい
う欠点がある。また、水酸化カルシウム化合物の注入は
、ｐＨ制御で行なわれており、原水であるフッ化物含有
水の酸性度に対応するだけであるため、原水のフッ化物
イオンの変動には対応できず、処理水質の悪化がしばし
ば起こるという欠点もある。このようなことから、消石
灰法で、高水質の処理水を安定に回収するための運転管
理は相当に難しい。
一方、硫酸バンド法による処理においても、ｐＨ調整剤
として水酸化カルシウム（ｃａ　（ＯＨ）２　）を用い
る場合には、上記とほぼ同様の問題が起こる。ｐＨ調整
剤として苛性ソーダ（ＮａＯＨ）を用いる場合には、ス
ケール障害は生じないものの、硫酸バンドの注入は定量
注入となるため、やはり原水の水質（フッ化物イオン濃
度）変動には全く対応できないという欠点がある。この
ため、硫酸バンド法において、原水の水質変動に起因す
る処理水水質の悪化を防ぐためには、過剰量の硫酸バン
ドを注入することが必要となる。この場合には、硫酸バ
ンド法のランニングコストは非常に高いものとなってい
た。
本発明は上記従来の問題点を解決し、運転管理が容易で
、スケール析出の問題がなく、原水水質の変動に対して
も良好に対応することができ、高水質の処理水を安定的
かつ効率的に得ることができるフッ化物含有水の処理方
法を提供することを目的とする。
［課題を解決するための手段］ 請求項（１）のフッ化物含有水の処理方法は、フッ化物
含有水にカルシウム化合物及び／又はアルミニウム化合
物を加え、ｐＨを６〜８に調整すると共に、後段の膜分
離工程から排出される濃縮液の少なくとも一部を添加し
て攪拌し、得られた懸濁液を循環槽に導入する反応工程
、循環槽から導入された液を膜分ａｔ処理して透過液と
濃縮液とに分離する膜分離工程、 膜分離工程から排出される濃縮液の少なくとも一部を前
記反応工程に返送すると共に、残部は前記循環槽に循環
する循環工程、 を備えることを特徴とする 請求項（２）のフッ化物含有水の処理方法は、請求項（
１）の方法において更に透過液の吸着処理工程を備える
ことを特徴とする。
［作用］ フッ化物含有水にカルシウム化合物を添加することによ
り、フッ化物イオンはＣａＦ２として析出する。また、
アルミニウム化合物を添加することにより、フッ化物イ
オンはアルミニウム化合物に吸着されて析出する。この
フッ化物イオンの析出にあたり、後段の膜分離工程の濃
縮水を返送供給することにより、濃縮水中のＳＳが種晶
として作用し、その晶析効果によりＣａ濃度が低減され
、スケールの生成は防止される。また、Ｃａ　（ＯＨ）
２やＡｎ（ＯＨ）３等のスラッジが、膜透過されずに返
送され、これらがフッ化物イオンの吸着能を発揮する。
そして、この際、液のｐＨ変化がないため、ＳＳからア
ルミニウムイオンやフッ化物イオンの溶解が起きること
ばない。このように、系内にカルジム化合物等を保持、
循環することができるため、原水水質の変動にも十分に
対応でき、処理水水質は安定する。
この反応工程の懸濁液は直接膜分１１ｔＩＡ理に供する
と、未反応のカルシウム成分等により分離膜面にスケー
ルが生成する。即ち、スケール成分である石膏は反応生
成に時間がかかるため、多くの場合、反応工程終了後に
おいて、分ｍ膜面にて石膏が生成してスケール化する。
これに対して、本発明では、循環槽を設け、反応工程の
懸濁液を直接膜分離工程に通液せずに、−旦循環槽に貯
留した後、膜分離工程に供給するため、分ａｔ膜面での
スケール化は防止される。また、この循環槽に膜分離工
程の濃縮水を供給することにより、前述の如く、濃縮水
中のＳＳの晶析効果により循環槽におけるスケール発生
も防止される。
膜分離工程においては、反応工程で析出したフッ化物含
有析出物やその他の微細なＳＳが高度に除去される。
請求項（２）の方法に従って、膜分離工程の透通水を更
に吸着処理することにより、より高水質の処理水が得ら
れる。
［実施例］ 以下に図面を参照して本発明の実施例について詳細に説
明する。
第１図は本発明のフッ化物含有水の処理方法の一実施方
法を示す系統図である。
図示の方法においては、まず、原水であるフッ化物含有
水を配管１１より攪拌機ＩＡを備える反応槽１に供給し
、配管１２よりカルシウム化合物及び／又はアルミニウ
ム化合物、更に必要に応じてｐＨ調整剤を加えてｐＨ６
〜８に調整すると共に、後段の膜分離装置３から配管１
５．１６を経て返送された膜分ｍ処理の濃縮水の少なく
とも一部を添加して攪拌する。
反応槽１に添加されるカルシウム化合物としては、水酸
化カルシウム（Ｃａ　（ＯＨ）２　）、酸化カルシウム
（Ｃａｂ）等が挙げられる。
また、アルミニウム化合物としては硫酸バンド（ＡＪ２
２　　（ＳＯ２）ｓ）、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ
）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２
ｆ！以上を併用して用いても良い。
反応工程においては、反応液のｐＨを６〜８、好ましく
は６〜７に調整するために、必要に応じてｐＨ調整剤を
添加する。即ち、Ｃａ　（ＯＨ）２等を添加する場合に
は、Ｃａ　（ＯＨ）２内体がｐＨ調整剤として作用する
ために、別途ｐＨ調整剤を用いる必要はないが、硫酸バ
ンドを添加する場合には、ｐ）（調整剤としてＮａＯＨ
１Ｃａ（ＯＨ）２等のアルカリを添加する。本発明にお
いては、スケール障害の問題は解決されており、従来の
硫酸バンド法のようなスケール障害発生の恐れはないた
め、ｐＨ調整剤としてはＣａ　（ＯＨ）２を用いるのが
有利である。
カルシウム化合物及び／又はアルミニウム化合物を添加
してｐＨを６〜８に調整することにより、原水中のフッ
化物イオンが固体化される。即ち、カルシウム化合物に
よりフッ化物イオンはＣａＦ２として析出し、また、フ
ッ化物イオンはアルミニウム化合物に吸着されて析出す
る。この際、反応槽１には、後段の膜分離装置３の濃縮
水が返送され混合されているため、この？ｌ＆縮水中の
ＳＳが種晶として作用しスケールの生成は防止される。
反応槽１におけるカルシウム化合物及び／又はアルミニ
ウム化合物の添加量は、通常の場合、原水中のフッ化物
イオンに対して０．５〜３倍当量程度とするのが好まし
い。通常、排煙脱硫排水等にはカルシウムやアルミニウ
ム化合物が含まれており、これらを含めて上記の範囲と
すれば良い。また、膜分離装置３から返送する濃縮液量
は、そのＳＳ濃度によっても異なるが、原水量に対して
０．１〜４倍量程度とするのが好ましい。
なお、この反応槽１における反応時間は、通常の場合、
３０分以上とする。即ち、反応槽１内の反応液から十分
に析出物が生成するに要する時間、特に石膏生成反応に
要する時間は約３０分程度であるため、スケール障害の
防止の面から、反応槽１における反応時間は３０分以上
とするのが好ましい。
反応槽１で得られた懸濁液は、次いで配管１３を経て循
環槽２に導入する。
循環槽２には後段の膜分離装置３から配管１５を経て排
出される濃縮水のうち、配管１６を経て反応槽１に返送
された濃縮液の残部が配管１７を経て導入されている。
この循環槽２内の、反応槽１からの懸濁液と膜分離装置
３の濃縮液とは、ポンプ６を備える配管１４を経て、膜
分離装置３に導入し、分離膜３Ａにて膜分離処理する。
なお、循環槽２の液滞留時間は１〜２０時間程度となる
ように設定するのが好ましい。また、循環槽２には、経
時的にＳＳが濃縮、蓄積されるため、このＳＳは必要に
応じて槽下部より配管１８より糸外へ排出する。
膜分離装置３の分離膜３Ａとしては精密濾過（ＭＦ）膜
又は限外濾過（ＵＦ）膜を用いるのが好ましい。ＭＦ膜
を用いる場合、その孔径が大きく１μｍ以上であるとフ
ッ化物を含有する析出物が透過する場合がある。従って
、ＭＦ膜としては孔径０６５μｍ以下のものを用いるの
が好ましい。このような膜分離装置３では、液中の未反
応のカルシウム化合物やアルミニウム化合物は膜透過さ
れずに濃縮水中に残留して、反応槽１に返送されること
となり、これらは反応槽１にてフッ化物イオンの固定化
機能を発揮するため、極めて有利である。
なお、逆浸透（ＲＯ）膜はＣａ２＋　Ｆ−３０４２−の
除去能力を有し、膜面の濃度分極によりスケールが生成
するため、本発明には好ましくない。
膜分離装置３の濃縮水は、前述の如く、その−部又は全
部が配管１５．１６を経て反応槽１に返送され、また、
残部は配管１７を経て循環槽２に循環される。
一方、膜分離装置３の透過水は、配管１９よりｐＨ調整
槽４に送給し、必要に応じてＮ　ａ　ＯＨ％ＨＣ，Ｑ等
のｐＨ調整剤を配管２０より添加してｐＨ調整した後、
ポンプ７を備える配管２１より吸着塔５へ導入して吸着
処理する。
この吸着塔５の吸着材５Ａとしては、膜分離装置３の透
過水になお残留しているフッ化物イオンを吸着除去する
フッ素吸着材又はＣＯＤ成分を吸着除去するＣＯＤ吸着
材等を用いることができる。従って、前段のｐＨ調整槽
４においては、吸着塔５の吸着材５Ａの種類に応じて最
適なｐＨに調整することが必要とされ、例えば、吸着塔
５の吸着材５Ａがフッ化物イオン吸着材であればｐＨは
３〜７程度に、ＣＯＤ吸着材であればｐＨは２〜９程度
に調整するのが好ましい。
なお、フッ化物イオン吸着材としては、トリチウム、ジ
ルコニウム、チタニウム又はハフニウム型カチオン交換
樹脂、強９弱酸性カチオン交換樹脂、ハロアルキルシラ
ン系吸着樹脂、弱塩基性アニオン交換樹脂、希土類金属
水和酸化物型キレート樹脂、Ａ１塩型キレート樹脂等の
吸着樹脂、その他活性アルミナ、マグネシア系吸着剤等
が挙げられる。また、ＣＯＤ吸着材としては、ゲル型又
はＭＲ型弱、中９強塩基性アニオン交換樹脂等のＣＯＤ
吸着樹脂、その他活性炭等が挙げられる。
このような吸着材５Ａで吸着処理して得られる処理水は
配管２２より系外へ排出する。
本発明において、原水のフッ化物含有水としては特に制
限はないが、例えば排煙脱硫及び／又は脱硝排水、アル
ミニウム電解精錬工程排水、リン酸肥料の製造工程排水
、シリコン等の電気部品の洗浄工程、ウラン精錬工程、
表面処理洗浄工程排水等が挙げられる。
なお、第１図に示す例は本発明の一実施例であって、本
発明は何ら図示の方法に限定されるものではない。本実
施例方法においては、膜分離装置３の透過水を更に吸着
処理しているが、透過水が十分に高水質の場合であれば
、吸着処理は行なわなくても良い。透過水の水質が十分
でない場合には、フッ化物イオン吸着材によるフッ素の
高度処理を行なう。また、透過水中にＣＯＤが共存する
場合には、ＣＯＤ吸着材によるＣＯＤ除去を行なう。こ
の吸着処理において、吸着塔は上向流で処理しても下向
流で処理しても良いことは言うまでもないが、一般に、
フッ化物イオン吸着及びＣＯＤ吸着は下向流にて処理を
行なう、ＣＯＤ吸着処理後、更にフッ化物イオン吸着処
理を行なっても良い。
以下、実験例について、説明する。
実験例！ 第１図に示す方法に従って、下記水質の排煙脱硫排水に
ついて処理を行なった。
仄水困Ｉ Ｆ　　　：３７０ｍｇ／Ｊ：Ｌ ＣＯＤ：　　３０ｍｇ／ｆｌ ｐＨ：１．６ Ｃａ　　：６００ｍｇ／λ Ａｎ　　：２７０ｍｇ／ｆ 反応槽１に原水を導入すると共に、Ｃａ（ＯＨ）２及び
ＡＪ２２　　（ＳＯ４）３を下記割合で添加し、ｐＨを
７に調整し、また、膜分離装置の濃縮水（ＳＳ濃度：４
００００ｍｇ／Ｊ２）を下記割合で返送し、３０分間攪
拌して反応させた。
反応により得られた懸濁液を循環槽２に導入し、濃縮水
の循環量と共に、下記仕様の膜分離装置３に供給して膜
分離処理した。
反応槽 Ｃａ（ＯＨ）２添加量：４０００ｍｇ／ｊ２Ａｌｌ　（
ＳＯ４）３添加量：ｏｍｇ／ｆｌｐＨニア 濃縮水返送量：原水と同量 循環槽 濃縮水循環量：原水の６０倍量 滞留時間＝１０時間 ｌ汰星亘１ 分離膜：精密濾過膜（ポリスルホン製）公称孔径０．２
μｍ この結果、処理水（膜透過水）中のフッ化物濃度は１７
〜２５　ｍ　ｇ　／　ｆｌで安定している上に、膜分離
装置の透過流束は１０ｍ”／ｒｎ’・ｄａｙとなり、３
０日間以上、スケール障害が発生することなく安定して
運転することができた。
実験例２（比較例） 膜分離装置３の濃縮水を反応槽１に返送しなかったこと
以外は実験例１と同様に処理を行なフた。その結果、反
応槽においてスケール析出が著しく、装置の運転継続が
困難となった。
実験例３（比較例） 循環槽２を設けず、反応槽１の懸濁液を直接膜分離装置
３に供給し、また、膜分離装置３の濃縮水は反応槽１に
返送したこと以外は実験例１と同様に処理を行なった。
この結果、膜分離装置にスケールが析出し、かつ、透過
流束も１０ｒｒｉ″／ｍ’・ｄａｙを維持できたのは２
日間のみで、４日目には２　ｍ’　／　ｒｎ”　−ｄａ
ｙにまで低下してしまった。
実験例４ 実験例１で得られた処理水（膜透過水）に硫酸を加えて
ｐＨを３に調整後、含水酸化セリウム型キレート樹脂充
填層に５Ｖ２０ｈｒ−’で通水した。その結果、処理水
中のフッ化物濃度は１ｍｇ／ｌ以下となった。
［発明の効果］ 以上詳述した通り、本発明のフッ化物含有水の処理方法
によれば、 ■　膜量ｌＩＩ処理で濃縮したＳＳを直接原水に返送す
るため、晶析効果でＣａ濃度を低減でき、スケールトラ
ブルを防止できる。
■　未反応のカルシウム化合物等を系内に保持できるた
め、原水の水質変動に対応可能であり、処理水質の悪化
を防止で診る。このため、原水の水質変動に備えて、過
剰の薬剤を添加する必要がない。
■　処理フロー自体が単純になり、処理水質悪化、スケ
ールトラブル等の問題も生じないので運転管理が容易で
ある。
■　大面積を占める沈殿池、濾過器が不要とされるため
、省スペース化が図れる。
■　従来、数回行っていたｐＨ調整が１回で済み、また
高分子凝集剤が不要であるなど、使用薬品数、薬品使用
量を低減できる。
等の効果が達成され、安定かつ効率的に高水質の処理水
を低コストで得ることが可能とされる。
請求項（２）の方法に従って、膜分離工程の透過水を更
に吸着処理することにより、より高水質の処理水が得ら
れる。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明のフッ化物含有水の処理方法の一実施例
を示す系統図である。 １・・・反応槽、　　　　　２・・・循環槽、３・・・
膜分離装置、　　４・・・ｐＨ調整槽、５・・・吸着塔
。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）フッ化物含有水にカルシウム化合物及び／又はア
    ルミニウム化合物を加え、ｐＨを６〜８に調整すると共
    に、後段の膜分離工程にて生じる濃縮液の少なくとも一
    部を添加して攪拌し、得られた懸濁液を循環槽に導入す
    る反応工程、 循環槽から導入された液を膜分離処理して透過液と濃縮
    液とに分離する膜分離工程、及び膜分離工程から排出さ
    れる濃縮液の少なくとも一部を前記反応工程に返送する
    と共に、残部は前記循環槽に循環する循環工程、 によりフッ化物含有水を処理する方法であって、前記透
    過液を処理水として得ることを特徴とするフッ化物含有
    水の処理方法。
  2. （２）透過液をさらに吸着処理して処理水として得るこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の処理方法
    。
JP1258508A 1989-10-03 1989-10-03 フッ化物含有水の処理方法 Expired - Fee Related JPH0753276B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1258508A JPH0753276B2 (ja) 1989-10-03 1989-10-03 フッ化物含有水の処理方法
US07/586,988 US5043072A (en) 1989-10-03 1990-09-24 Method of treating fluoride-containing water
DE69001344T DE69001344T3 (de) 1989-10-03 1990-10-04 Verfahren für die Aufbereitung von Fluorid enthaltendem Wasser.
EP90118999A EP0421399B2 (en) 1989-10-03 1990-10-04 Method of treating fluoride-containing water

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1258508A JPH0753276B2 (ja) 1989-10-03 1989-10-03 フッ化物含有水の処理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03118897A true JPH03118897A (ja) 1991-05-21
JPH0753276B2 JPH0753276B2 (ja) 1995-06-07

Family

ID=17321184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1258508A Expired - Fee Related JPH0753276B2 (ja) 1989-10-03 1989-10-03 フッ化物含有水の処理方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5043072A (ja)
EP (1) EP0421399B2 (ja)
JP (1) JPH0753276B2 (ja)
DE (1) DE69001344T3 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04371292A (ja) * 1991-06-19 1992-12-24 Electric Power Dev Co Ltd フッ化物含有水の処理方法
JPH0747371A (ja) * 1993-08-04 1995-02-21 Kurita Water Ind Ltd フッ化物含有水の処理方法
JPH08142010A (ja) * 1994-11-18 1996-06-04 Amitec Corp 丸鋸盤
JP2003080270A (ja) * 2001-09-12 2003-03-18 Okutama Kogyo Co Ltd フッ素含有排水の処理方法
JP2006051432A (ja) * 2004-08-11 2006-02-23 Dowa Mining Co Ltd Ｆ含有溶液の処理方法
JP2011101830A (ja) * 2009-11-10 2011-05-26 Waseda Univ 水処理剤及び水処理方法
JP2011104454A (ja) * 2009-11-12 2011-06-02 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 排水処理装置及び排水処理方法
JP2012130833A (ja) * 2010-12-20 2012-07-12 Hitachi Plant Technologies Ltd フッ素含有排水の処理方法

Families Citing this family (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5207917A (en) * 1991-10-08 1993-05-04 Weaver Thomas J M Recycling and recovery of aqueous cleaner solutions
US5403495A (en) * 1992-03-13 1995-04-04 Tetra Technologies, Inc. Fluoride removal system
DE4213963A1 (de) * 1992-04-28 1993-11-04 Seitz Filter Werke Verfahren und vorrichtung zur reinigung von abwasser
JP2812640B2 (ja) * 1992-07-31 1998-10-22 シャープ株式会社 排水処理装置および排水処理方法
KR0181533B1 (ko) * 1993-02-03 1999-04-01 다카오카 기요시 순수의 제조 방법
GB9314537D0 (en) * 1993-07-14 1993-08-25 Gore W L & Ass Uk Purification apparatus
US5456842A (en) * 1994-03-18 1995-10-10 Separation Dynamics International, Ltd. Method for recycling cleaning fluid
US5501798A (en) * 1994-04-06 1996-03-26 Zenon Environmental, Inc. Microfiltration enhanced reverse osmosis for water treatment
AUPM959994A0 (en) * 1994-11-22 1994-12-15 Ici Australia Operations Proprietary Limited Water treatment process
JP2912226B2 (ja) * 1996-04-19 1999-06-28 日本電気環境エンジニアリング株式会社 排水の処理方法
US5871648A (en) * 1996-11-26 1999-02-16 Environmental Chemistries, Inc. Wastewater treatment process and apparatus for high flow impurity removal
US6428705B1 (en) 1996-11-26 2002-08-06 Microbar Incorporated Process and apparatus for high flow and low pressure impurity removal
US6027649A (en) * 1997-04-14 2000-02-22 Zenon Environmental, Inc. Process for purifying water using fine floc and microfiltration in a single tank reactor
US5824227A (en) * 1997-03-19 1998-10-20 Wmx Technologies, Inc. Method for removing fluoride from water
FR2771727B1 (fr) * 1997-11-28 2000-02-11 Sgs Thomson Microelectronics Defluoruration d'eaux usees
FR2775278B1 (fr) * 1998-02-24 2000-05-26 Aerospatiale Procede et installation d'epuration d'effluents
US6019902A (en) * 1998-04-03 2000-02-01 Durr Environmental, Inc. Fluid recovery system
TWI222428B (en) * 1998-04-22 2004-10-21 Fujitsu Ltd Treatment process for fluorine-containing water
TW453978B (en) * 1998-06-23 2001-09-11 Ind Tech Res Inst Crystallization process for removing fluoride from wastewater
JP3169899B2 (ja) 1998-07-15 2001-05-28 日本電気環境エンジニアリング株式会社 フッ素含有排水の処理方法とその装置
JP3688505B2 (ja) * 1999-03-18 2005-08-31 富士通株式会社 フッ素含有廃液の処理方法および装置
TW495487B (en) * 1999-06-07 2002-07-21 Ind Tech Res Inst Process for removing fluoride from wastewater
JP3653422B2 (ja) * 1999-08-20 2005-05-25 シャープ株式会社 排水処理方法および排水処理装置
KR100356618B1 (ko) * 2000-06-02 2002-10-19 소재춘 불소 이온 제거제 및 이를 이용한 불소 함유 폐수의처리방법
US6613230B2 (en) * 2000-07-07 2003-09-02 Ionics, Incorporated Method for simultaneous removal of arsenic and fluoride from aqueous solutions
US6652758B2 (en) 2000-09-26 2003-11-25 Ionics, Incorporated Simultaneous ammonia and fluoride treatment for wastewater
US6720437B2 (en) 2001-02-07 2004-04-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated carboxylic acid recovery and reuse
US6495047B1 (en) * 2001-03-21 2002-12-17 Arup K. Sengupta Process for selective coagulant recovery from water treatment plant sludge
AU2002236116A1 (en) * 2001-04-10 2002-10-28 Juan Amescua Rebollar Method to treat soapy wastewater
US7320756B2 (en) * 2001-05-05 2008-01-22 Debasish Mukhopadhyay Method and apparatus for treatment of feedwaters by membrane separation under acidic conditions
US9908788B1 (en) 2001-09-26 2018-03-06 Wrt International Llc Radium removal from aqueous media using zeolite materials
US7476311B2 (en) * 2001-09-26 2009-01-13 Wrt International Llc Arsenic removal from aqueous media using chemically treated zeolite materials
US7108784B1 (en) 2001-09-26 2006-09-19 Wrt International Llc Apparatus for removal and destruction of ammonia from an aqueous medium
AUPR987802A0 (en) 2002-01-08 2002-01-31 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Complexing resins and method for preparation thereof
FR2835444B1 (fr) * 2002-02-07 2004-11-05 Ondeo Services Procede et installation de traitement d'effluents liquides contenant notamment des polluants en suspension
US20040026326A1 (en) * 2002-06-18 2004-02-12 Canon Kabushiki Kaisha Liquid treatment method and apparatus
US7105087B2 (en) * 2002-09-17 2006-09-12 Wrt International Llc Hexa-valent chromium removal from aqueous media using ferrous-form zeolite materials
US7390414B2 (en) * 2002-09-25 2008-06-24 Wrt International Llc Regeneration of chemically treated zeolite
US6863825B2 (en) * 2003-01-29 2005-03-08 Union Oil Company Of California Process for removing arsenic from aqueous streams
CN100341800C (zh) * 2003-02-26 2007-10-10 底格里蒙公司 尤其包含悬浮污染物的液体流出物的处理方法和设备
AU2003901583A0 (en) 2003-04-04 2003-05-01 Orica Australia Pty Ltd A process
US7326347B2 (en) * 2003-10-29 2008-02-05 Wrt International Llc Dynamic up-flow zeolite system and method
US6998054B2 (en) * 2003-12-31 2006-02-14 The Boc Group, Inc. Selective fluoride and ammonia removal by chromatographic separation of wastewater
US7291272B2 (en) * 2004-05-07 2007-11-06 Orica Australia Pty Ltd. Inorganic contaminant removal from water
WO2006010216A1 (en) 2004-07-28 2006-02-02 Orica Australia Pty. Ltd. Plug-flow regeneration process
US20070215552A1 (en) * 2005-09-16 2007-09-20 Wrt International Llc. Systems and methods for removal of contaminates from an aqueous media in the absence of modified nitrate levels
GB2430793A (en) * 2005-09-29 2007-04-04 Bookham Technology Plc Bragg grating reflection strength control
US7520987B1 (en) 2005-11-15 2009-04-21 Wrt International Llc System and apparatus for purging absorptive materials used in the removal of contaminates from an aqueous medium
US8206592B2 (en) * 2005-12-15 2012-06-26 Siemens Industry, Inc. Treating acidic water
AU2007228330B2 (en) * 2006-03-20 2011-07-07 B.P.T. - Bio Pure Technology Ltd. Hybrid membrane module, system and process for treatment of industrial wastewater
JP5261950B2 (ja) * 2006-07-04 2013-08-14 栗田工業株式会社 セレン含有排水の処理方法及び処理装置
US8663479B2 (en) * 2006-11-20 2014-03-04 Wrt International Llc Method for removing cationic contaminants from water using natural zeolite underloaded with transition metal ions to limit leakage of intrinsic arsenic therefrom
US8066874B2 (en) 2006-12-28 2011-11-29 Molycorp Minerals, Llc Apparatus for treating a flow of an aqueous solution containing arsenic
US7927493B2 (en) * 2007-05-11 2011-04-19 Ch2M Hill, Inc. Low phosphorus water treatment methods
JP2009072714A (ja) * 2007-09-21 2009-04-09 Sanyo Electric Co Ltd フッ化水素酸処理装置
US8252087B2 (en) 2007-10-31 2012-08-28 Molycorp Minerals, Llc Process and apparatus for treating a gas containing a contaminant
US8349764B2 (en) 2007-10-31 2013-01-08 Molycorp Minerals, Llc Composition for treating a fluid
US8721887B2 (en) 2009-12-07 2014-05-13 Ch2M Hill, Inc. Method and system for treating wastewater
AU2011340169A1 (en) 2010-12-06 2013-07-11 Council Of Scientific & Industrial Research Organic-inorganic composite material for removal of anionic pollutants from water and process for the preparation thereof
US9233863B2 (en) 2011-04-13 2016-01-12 Molycorp Minerals, Llc Rare earth removal of hydrated and hydroxyl species
CN103373774B (zh) * 2012-04-17 2015-06-17 上海晶宇环境工程有限公司 光伏行业含氟废水膜法高倍回收专用系统
KR101185223B1 (ko) * 2012-07-17 2012-09-21 엘지전자 주식회사 순환유로를 구비한 수처리장치 및 그를 이용한 수처리방법
CN102786128B (zh) * 2012-08-03 2014-11-05 成都凯迈环保技术有限公司 一种钻井废水循环处理装置及利用该装置处理废水的方法
CN102863102A (zh) * 2012-10-18 2013-01-09 中煤科工集团武汉设计研究院 一种长距离管道输煤终端的废水处理装置和方法
KR101382171B1 (ko) * 2012-11-07 2014-04-10 대림산업 주식회사 불소 성분을 포함하는 폐수의 처리 방법
CN103288243B (zh) * 2013-06-24 2014-07-02 李宁 井下疏干水及电厂废水循环处理利用零排放方法
CN104512973A (zh) * 2013-09-27 2015-04-15 中国石油化工股份有限公司 一种含氟废水的处理方法
CN104556460B (zh) * 2013-10-12 2016-06-22 中国石油化工股份有限公司 一种psry分子筛生产废水的除氟除磷方法
CN104556468B (zh) * 2013-10-22 2017-02-01 中国石油化工股份有限公司 一种利用催化裂化平衡剂处理含氟废水的方法
CN103833116B (zh) * 2014-03-03 2016-06-15 江苏永葆环保科技股份有限公司 一种利用废盐酸、含铝污泥制备除氟剂的生产方法及应用
MX370462B (es) 2014-03-07 2019-12-13 Secure Natural Resources Llc Oxido de cerio (iv) con propiedades de remocion de arsenico excepcionales.
CN105293744B (zh) * 2014-05-27 2017-11-03 中国石油化工股份有限公司 一种含氟含磷废水的处理方法
CN105314757B (zh) * 2014-07-03 2018-07-17 中国石油化工股份有限公司 Sapo分子筛生产母液废水的处理方法
CN105983298A (zh) * 2015-02-11 2016-10-05 上海长园电子材料有限公司 工业烟气冷却装置
US9963367B1 (en) * 2015-08-25 2018-05-08 Anuj K. Saha Filter containing cleaned burdock root for purifying drinking water
EP3202720A1 (en) 2016-02-05 2017-08-09 Omya International AG Process for the preparation of an aqueous solution comprising at least one earth alkali hydrogen carbonate
EP3202719A1 (en) 2016-02-05 2017-08-09 Omya International AG Installation for the preparation of an aqueous solution comprising at least one earth alkali hydrogen carbonate
EP3495327A1 (en) * 2017-12-06 2019-06-12 Ovivo Inc. Treatment of fluoride-containing wastewater
CN111410222A (zh) * 2019-01-08 2020-07-14 大金工业株式会社 含有含氟聚合氯化铝的药剂
CN110510775A (zh) * 2019-09-04 2019-11-29 煤科集团杭州环保研究院有限公司 一种双膜增浓协同化学处理含氟废水的处理方法及系统
CN111977911A (zh) * 2020-08-28 2020-11-24 贵州中车绿色环保有限公司 一种电解铝渣场渗滤液废水的处理方法
CN114644414A (zh) * 2022-03-23 2022-06-21 山东兖矿国际焦化有限公司 一级除氟药剂调控方法
WO2023187673A1 (en) * 2022-03-30 2023-10-05 Tata Steel Limited Compounds, process of preparation and a method for fluoride removal from wastewater

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2531451A (en) * 1947-10-07 1950-11-28 Franz J Maier Water purification
CH556800A (de) * 1973-07-13 1974-12-13 Swissair Verfahren und anlage zur aufbereitung von abwasser zu brauchwasser.
US4014787A (en) * 1974-01-02 1977-03-29 Systems Engineering & Manufacturing Corporation Wastewater treatment
JPS5597225A (en) * 1979-01-18 1980-07-24 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Treating method of waste liquid in treatment of exhaust gas
JPS599236A (ja) * 1982-07-08 1984-01-18 三菱レイヨン株式会社 糸条処理ノズル
US4610792A (en) * 1985-01-14 1986-09-09 Memtek Corporation Membrane filtration process

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04371292A (ja) * 1991-06-19 1992-12-24 Electric Power Dev Co Ltd フッ化物含有水の処理方法
JPH0747371A (ja) * 1993-08-04 1995-02-21 Kurita Water Ind Ltd フッ化物含有水の処理方法
JPH08142010A (ja) * 1994-11-18 1996-06-04 Amitec Corp 丸鋸盤
JP2003080270A (ja) * 2001-09-12 2003-03-18 Okutama Kogyo Co Ltd フッ素含有排水の処理方法
JP2006051432A (ja) * 2004-08-11 2006-02-23 Dowa Mining Co Ltd Ｆ含有溶液の処理方法
JP2011101830A (ja) * 2009-11-10 2011-05-26 Waseda Univ 水処理剤及び水処理方法
JP2011104454A (ja) * 2009-11-12 2011-06-02 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 排水処理装置及び排水処理方法
JP2012130833A (ja) * 2010-12-20 2012-07-12 Hitachi Plant Technologies Ltd フッ素含有排水の処理方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE69001344D1 (de) 1993-05-19
DE69001344T3 (de) 1997-02-20
DE69001344T2 (de) 1993-07-29
US5043072A (en) 1991-08-27
EP0421399B2 (en) 1996-10-30
EP0421399B1 (en) 1993-04-14
JPH0753276B2 (ja) 1995-06-07
EP0421399A1 (en) 1991-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH03118897A (ja) フッ化物含有水の処理方法
Rahardianto et al. High recovery membrane desalting of low-salinity brackish water: integration of accelerated precipitation softening with membrane RO
CA2845019C (en) Treatment of phosphate-containing wastewater with fluorosilicate and phosphate recovery
CA2869833C (en) Method and apparatus for treating accompanied water from well
JP3646900B2 (ja) 硼素含有水の処理装置及び方法
JP2503806B2 (ja) フッ化物含有水の処理方法
JP2001096281A (ja) フッ素含有廃水から脱塩水を回収する方法
JP3319053B2 (ja) フッ化物含有水の処理方法
JP3334142B2 (ja) フッ素含有水の処理方法
JPH02157090A (ja) 重金属含有廃水の処理方法
JP2010017631A (ja) リン酸含有水の処理方法及び処理装置
JPS5815193B2 (ja) ホウ素含有水の処理方法
JP7168324B2 (ja) シリカ含有水の処理装置および処理方法
JP3672262B2 (ja) ホウ素含有水の処理方法
JP3697800B2 (ja) 排水の処理方法
JP3829364B2 (ja) 排水の凝集処理方法
JP2003340450A (ja) 重金属含有排水の処理方法および処理システム
JPS6097090A (ja) フツ化物および硫酸イオン含有水の処理方法
JP4370745B2 (ja) リン酸イオンを含むフッ素含有水の処理方法
JP3622407B2 (ja) 水処理方法
CN114426361A (zh) 一种高盐废水用除硬除氟设备及方法
JPH11165179A (ja) フッ素含有水の処理方法
JPH11221579A (ja) フッ素含有水の処理方法
JP4058801B2 (ja) ホウ素およびリン含有水の処理方法
CN113955893B (zh) 一种脱硫废水处理方法及处理系统

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090607

Year of fee payment: 14

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees