KR101382171B1 - 불소 성분을 포함하는 폐수의 처리 방법 - Google Patents

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Abstract

고반응성 폴리부텐의 제조 과정에서 생성되며, 불소 성분을 고농도로 포함하는 폐수로부터, 불소 성분을 제거하는 방법이 개시된다. 상기 불소 성분을 포함하는 폐수의 처리 방법은, 삼불화붕소 중화염을 포함하는 폐수에, 50 내지 300 ℃의 온도에서, 알루미늄 화합물, 칼슘 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 처리제를 첨가하고 반응시켜, 삼불화붕소 중화염을 분해시키고, 불소 성분의 알루미늄염 또는 칼슘염을 형성하여 제거하는 단계를 포함한다.

Description

불소 성분을 포함하는 폐수의 처리 방법{Method for treating wastewater including fluorine component}
본 발명은 불소 성분을 포함하는 폐수의 처리방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 고반응성 폴리부텐의 제조 과정에서 생성되며, 불소 성분을 고농도로 포함하는 폐수로부터, 불소 성분을 제거하는 방법에 관한 것이다.
일반적으로, 폴리부텐은, 프리델-크래프트형 촉매(Friedel-Craft type catalyst)의 존재 하에서, 나프타의 분해 과정에서 파생되는 탄소수 4(C4)의 올레핀 성분을 중합하여 제조된다. 이와 같이 제조된 폴리부텐의 수평균 분자량(Mn)은 대략 300 내지 5000 이며, C4 잔사유-1의 올레핀 성분 중, 이소부텐의 반응성이 가장 높으므로, 제조된 폴리부텐은 주로 이소부텐 단위로 이루어진다. 과거에는 폴리부텐이 점착제, 접착제 또는 절연유에 주로 사용되었으므로, 반응성이 낮은 제품이 선호되었으나, 근래에는 폴리부텐에 극성기를 도입하여, 엔진오일의 내마모제(anti-scuff agent), 점도지수 개선제(viscosity index improver) 등으로 사용하거나, 자동차 등 내연기관의 연료에 혼합하여 청정제 등으로도 사용하고 있다.
폴리부텐에 극성기를 도입하여 얻어지는 제품 중, 가장 일반적인 물질은 폴리부텐과 무수말레인산을 반응시켜 제조되는 폴리이소부테닐숙신산무수물(PIBSA)이며, 이 PIBSA로부터 다양한 윤활유 첨가제나 연료 청정제가 제조된다. PIBSA 제조에 있어서, 폴리부텐의 이중결합이 폴리부텐의 말단에 위치할수록, 높은 수율로 PIBSA가 얻어진다. 반면, 상기 이중결합이 폴리부텐의 내부에 위치하고, 이중결합에 치환되어 있는 알킬기의 수가 많을수록, 입체 장애로 인하여 반응성이 낮아지므로, PIBSA의 수율이 감소한다. 따라서, 비닐리덴 함량이 50% 이상, 바람직하게는 80% 이상인 고반응성 폴리부텐을 제조하기 위한 연구가 활발히 이루어지고 있다.
비닐리덴 함량이 높은 고반응성 폴리부텐을 제조하기 위한 프리델-크래프트형 촉매로는 삼불화붕소(BF3)가 일반적으로 사용된다. 삼불화붕소 촉매를 사용하여, 폴리부텐을 중합하는 경우, 중합 반응 후, 촉매를 비활성화 및 분해시키기 위하여, 반응기 출구에서 토출되는 반응물을 염기성 수용액으로 수세한다. 이때 발생하는 폐수 중에는, HF, 삼불화붕소 중화염 등의 불소 성분이 존재하며, 반응의 형태에 따라 다르지만, 폐수 중의 불소 농도는 통상 5,000 ~ 20,000 ppm으로 매우 높다. 불소는, 수중 생물 및 인체에 유해한 물질이므로, 산업 폐수 중의 불소 함량은 엄격하게 규제되고 있다.
폐수 중의 불소 함량을 감소시키는 방법으로는, Ca 화합물 첨가법이 가장 일반적으로 사용되고 있다(일본 특허 2858478호 참조). 이 방법은, Ca(OH)2, CaCl2 등의 Ca 화합물을 폐수에 첨가하여, 불소 이온을 불용성 불화칼슘염(CaF2)로 침전시켜 제거하는 방법이다. 그러나, 고반응성 폴리부텐 제조 시 발생되는, 불소 농도가 매우 높은 폐수에 상기 방법을 적용하면, 잔존 불소 함량이 약 500 내지 2,000 ppm 에 이르므로, 원하는 수준으로 불소 성분의 함량을 감소시킬 수 없다. 또한, Ca 화합물과 함께, 불소 이온과 친화력이 강한 알루미늄 화합물을 추가로 사용하여, 폐수 중의 불소 성분을 더욱 제거할 수도 있으나, 이 경우에도, 불소 함량을 원하는 수준(예를 들면, 15 ppm)으로 충분히 감소시킬 수 없다. 또한, 상기 방법들은, 다량의 칼슘 화합물과 알루미늄 화합물을 사용하므로, 처리에 많은 비용이 소요되고, 침전물인 슬러지의 양도 증가하는 단점이 있다. 고반응성 폴리부텐 제조 시 발생되는 폐수의 처리에 있어서, 상기 방법이 효과적이지 못한 이유는, 상기 폐수 중에, 기존의 방법으로 제거되지 않는 삼불화붕소 중화염이 존재하기 때문이다. 이 염은 일반 불소 측정법으로는 측정되지 않지만, 황산수용액을 첨가하여, 폐수를 140 내지 170 ℃로 가열, 분해하는 방법으로 분석하면 분석이 가능하며, 이 분석 방법으로 분석하여, 폐수 중의 불소 성분의 약 10% (500 내지 2,000 ppm)가 삼불화붕소 중화염인 것으로 밝혀졌다. 한편, 불소 함량을 감소시키기 위하여, 다량의 희석수로 폐수를 희석하는 방법도 고려해 볼 수 있지만, 이러한 희석법은 공정 및 시설이 추가로 필요할 뿐만 아니라, 폐수 처리에 많은 비용이 소요되고, 단위 공정에서의 불소 배출량을 감소시키지는 못하는 단점이 있다.
본 발명의 목적은, 불소 성분을 고농도로 포함하는 폐수로부터, 불소 성분을 경제적 및 효율적으로 감소시킬 수 있는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은, 고반응성 폴리부텐의 제조 과정에서 생성되며, 불소 성분을 고농도로 포함하는 폐수의 처리 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은, 삼불화붕소 중화염을 포함하는 폐수에, 50 내지 300 ℃의 온도에서, 알루미늄 화합물, 칼슘 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 처리제를 첨가하고 반응시켜, 삼불화붕소 중화염을 분해시키고, 불소 성분의 알루미늄염 또는 칼슘염을 형성하여 제거하는 단계를 포함하는, 불소 성분을 포함하는 폐수의 처리 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 폐수 처리 방법에 의하면, 불소 성분을 고농도로 포함하는 폐수로부터, 불소 성분을 제거하여, 폐수 중의 불소 성분의 함량을 단위 공장에서 방출시킬 수 있는 법적 기준 농도인 15 ppm 미만으로 감소시킬 수 있다. 따라서, 본 발명에 의하면, 폐수가 최종적으로 방출되는 강 또는 바다 환경을 보호하고, 수산물의 오염을 방지할 수 있는 친환경 플랜트의 구현이 가능하다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
불소 성분을 고농도로 포함하는 폐수는, 예를 들면, 고반응성 폴리부텐의 제조 과정에서 부산물로 생성된다. 공지된 바와 같이, 삼불화붕소(BF3) 착화합물 또는 조촉매/삼불화붕소의 존재 하에서, 나프타의 분해 과정에서 파생되는 탄소수 4의 올레핀 성분을 중합하면, 고반응성 폴리부텐을 제조할 수 있다. 상기 중합 반응은 연속식 또는 배치식으로 수행될 수 있다. 상기 중합 반응이 완료되면, 폴리부텐을 포함하는 중합 반응 생성물을 물 또는 수산화나트륨 수용액(caustic solution)으로 세척(수세)하여, 중합 반응 생성물로부터 불순물을 제거하고, 촉매인 삼불화붕소를 비활성화시킨다(정제 또는 수세 공정). 이때, 불소 이온, 삼불화붕소 중화염 등의 불소(F) 성분을 다량 포함하는 폐수가 생성된다. 상기 수세 공정은 1회 이상, 바람직하게는 1 내지 3회 수행될 수 있다. 반응 생성물을 물 또는 수산화나트륨 수용액으로 수세하여 생성되는 폐수는, 폴리부텐의 반응 조건에 따라, 5,000 내지 20,000 ppm의 불소 성분을 함유하며, 상기 불소 성분의 약 90%는 NaF 또는 HF의 형태로 존재하고, 나머지 약 10%는 삼불화붕소 중화염의 형태로 존재한다. 상기 삼불화붕소 중화염은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
[화학식 1]
M(BF4)x
상기 화학식 1에서, x는 1 내지 3의 정수이며, M은 H, NH3, 아민기, Na, K, Ca, Ba, Cs 등이다. 또한, 상기 아민기의 예로는 아닐린(Aniline), 트리에틸아민(TEA; triethylamine), 트리에틸테트라아민(TETA; triethyltetraamine), 트리에틸펜타아민(TEPA; triethylpentaamine), 에탄올아민(ethanolamine), 피리딘(piridine) 등을 예시할 수 있다.
이와 같이 불소 성분을 고농도로 포함하는 폐수의 처리를 위하여, 본 발명에 따른 방법은, (a) 불소 이온 제거 단계, (b) 삼불화붕소 중화염 제거 단계, 및 (c) 잔존 미량 불소 제거 단계를 포함하며, 여기서, 상기 (a) 및/또는 (c) 단계는 필요에 따라 생략될 수도 있다.
상기 (a) 불소 이온 제거 단계는, 필요에 따라, 상기 수세 공정에서 발생된 폐수를 폐수 처리 반응기로 유입시킨 후, 0 내지 40 ℃, 바람직하게는 10 내지 30 ℃의 온도, 더욱 바람직하게는 상온(25 ℃)에서, 상기 폐수에 칼슘 화합물을 첨가하여, 불소 이온을 난용성염인 불화칼슘(CaF2)으로 전환시켜, 침전 및 응집시킨 다음, 여과 등의 방법으로 제거하는 것이다(불소 이온 제거 공정, 기본 공정). 여기서, 상기 온도가 0 ℃ 미만이면, 폐수가 얼거나, 폐수의 냉각을 위하여 불필요한 비용이 발생하는 문제가 있고, 40 ℃를 초과하면, 폐수의 가열을 위하여 불필요한 비용이 발생하며, 난용성 염인 불화칼슘(CaF2)의 용해도가 상승하여, 물에 용해된 불화칼슘(CaF2)이 폐수 처리 말단에서 다시 석출될 우려가 있다. 상기 불소 이온 제거 공정에 사용되는 칼슘 화합물로는 염화칼슘(CaCl2), 수산화칼슘(Ca(OH)2), 황산칼슘(CaSO4), 인산칼슘(Ca3(PO4)2), 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있다. 상기 칼슘 화합물의 사용량은, 폐수 속에 포함된 불소 성분, 바람직하게는, 본 단계에 의하여 제거하고자 하는 불소 성분에 대하여, 1 내지 2 당량, 더욱 바람직하게는 1 내지 1.5 당량이다. 상기 칼슘 화합물의 사용량이 너무 작으면, 불소 성분이 원하는 만큼 제거되지 않고, 너무 많으면, 특별한 이익이 없이, 경제적으로 불리할 뿐이다. 상기 칼슘 화합물과 반응하여 제거되는 불소 성분은 NaF 또는 HF의 형태로 존재하는 불소 이온이다. 상기 불소 이온 제거 처리된 폐수는, 500 내지 2000 ppm의 불소(F) 성분(최초 불소 성분의 약 10%에 해당)을 함유하며, 상기 잔류된 불소 성분의 주성분은 삼불화붕소 중화염이다.
상기 (b) 삼불화붕소 중화염 제거 단계는, 삼불화붕소 중화염을 포함하는 폐수(예를 들면, 상기 불소 이온 제거 처리된 폐수)에, 50 내지 300 ℃, 바람직하게는 60 내지 200 ℃, 더욱 바람직하게는 80 내지 120 ℃의 온도에서, 알루미늄 화합물, 칼슘 화합물, 이들의 혼합물 등의 처리제를 첨가하고 반응시켜, 삼불화붕소 중화염을 분해시키고, 불소 성분의 알루미늄염, 칼슘염 등의 불용성염을 형성한 다음, 여과 등의 방법으로 제거하는 것이다(삼불화붕소 중화염 제거 공정, 제1 공정). 여기서, 상기 반응 온도가 50 ℃ 미만이면, 삼불화붕소 중화염이 충분히 분해되지 못할 우려가 있고, 300 ℃를 초과하면, 강산을 포함하는 물의 증기압이 커지므로, 이에 대응하기 위해 강한 반응기가 필요할 뿐만 아니라, 필요 이상의 에너지가 소모되어 바람직하지 못하다. 상기 처리제로는 알루미늄 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 알루미늄 화합물로는 인산알루미늄(AlPO4), 황산알루미늄(Al2(SO4)3), 수산화알루미늄(Al(OH)3), 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있고, 상기 칼슘 화합물로는 염화칼슘(CaCl2), 수산화칼슘(Ca(OH)2), 황산칼슘(CaSO4), 인산칼슘(Ca3(PO4)2), 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 상기 처리제의 사용량은, 폐수 속에 포함된 불소 성분, 바람직하게는, 본 단계에 의하여 제거하고자 하는 불소 성분에 대하여, 1 내지 2 당량, 더욱 바람직하게는 1 내지 1.5 당량이다. 상기 처리제의 사용량이 너무 작으면, 불소 성분이 원하는 만큼 제거되지 않고, 너무 많으면, 특별한 이익이 없이, 경제적으로 불리할 뿐이다. 상기 처리제 첨가에 의하여, 삼불화붕소 중화염이 제거되어, 폐수 중의 불소 성분의 함량을 15 ppm 수준으로 저하시킬 수 있다.
상기 (c) 잔존 미량 불소 제거 단계는, 삼불화붕소 중화염이 제거된 폐수의 온도를 0 내지 40 ℃, 바람직하게는 10 내지 30 ℃의 온도, 더욱 바람직하게는 상온(25 ℃)으로 낮추고, 알루미늄 화합물, 칼슘 화합물, 이들의 혼합물 등의 처리제를 폐수에 첨가하여, 잔존 불소 성분을 흡착시켜 난용성염을 형성한 후, 응집제로 응집 처리하거나, 여과하여, 폐수 중의 불소 성분의 함량을 10 ppm 미만으로 감소시키는 것이다(잔존 미량 불소 제거 공정, 제2 공정). 여기서, 상기 온도가 0 ℃ 미만이면, 폐수가 얼거나, 폐수의 냉각을 위하여 불필요한 비용이 발생하는 문제가 있고, 40 ℃를 초과하면, 폐수의 가열을 위하여 불필요한 비용이 발생하며, 난용성 염인 불화칼슘(CaF2)의 용해도가 상승하여, 물에 용해된 불화칼슘(CaF2)이 폐수 처리 말단에서 다시 석출될 우려가 있다. 본 단계에 사용되는, 알루미늄 화합물 및 칼슘 화합물의 종류 및 사용량은 상기 (b) 삼불화붕소 중화염 제거 단계에서 설명한 바와 같다. 상기 잔존 미량 불소 제거 단계에 의하여, 최종적으로 10 ppm 미만의 불소 성분을 함유하는 폐수가 생성되며, 상기 폐수는 추가 처리없이 하천 또는 바다로 방류될 수 있다.
본 발명에 따른 불소 함유 폐수의 처리방법에 의하면, 폐수에 포함된 고농도 불소 성분을 제거하여, 폐수 중의 불소 함량을, 수중 생물의 성장에 영향을 미치지 않는 수준의 저농도(15 ppm 미만)로 감소시킬 수 있다.
이하, 제조예 및 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 하기 제조예 및 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로서, 본 발명이 하기 제조예 및 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[제조예] 고반응성 폴리부텐의 제조
냉각 장치가 부착되어 있는 스테인레스 압력 반응기의 온도를 -23.0 ℃로 유지하면서, 이소부텐 100 중량부에 대하여, 0.20 중량부의 BF3가 투입되도록, 이소프로필알코올 및 삼불화붕소 착물 촉매(이소프로필알코올 : 삼불화붕소 = 1.45 : 1, 중량비)와 하기 표 1에 기재된 조성을 가지는 반응 원료(C4-잔사유-1)를 연속적으로 주입하였다. 반응 원료가 액상을 유지하도록, 반응기 압력을 3 kg/cm2 이상으로 유지하였으며, 반응 원료의 평균 체류 시간은 30 분이 되도록 하였다. 180 분이 경과된 후, 반응기 출구로부터 중합 반응물을 토출시키고, 5 중량%의 가성 소다(NaOH) 용액이 담겨있는 용기에 중합 반응물을 통과시킴으로써, 촉매 성분을 중화시키고, 중합 반응을 정지시켰다. 상기 과정에서 생성된 폐수의 불소 함량은 8530 ppm이었다. 상기 중합 반응물을 물로 3회 물로 세척한 다음, 1차 증류 장치를 이용하여 C4 및 저비점 성분을 제거하고, 2차 증류 장치를 이용하여, 220 ℃ 및 5 mmHg의 조건에서 30분간 스트리핑하여, 잔여 저비점 성분을 제거함으로써, 고반응성 폴리부텐을 얻었다. 얻어진 폴리부텐의 분자량을 GPC(Gel permeation chromatography)로 측정하고, C13-NMR을 이용하여 비닐리덴 함량을 분석한 결과, 이소부텐의 전환율은 84%(반응후 이소부텐 함량 15%), 수평균 분자량(Mn)은 2340, 분포도(Polydispersity: Pd)는 1.88이었으며, 비닐리덴 함량은 87 % 였다.
성 분 이소부텐 n-부탄 1-부텐 C-2-부텐 T-2-부텐 i-부텐
함량(중량%) 49.5 9.7 24.8 4.2 8.4 3.4
[실시예 1~4, 비교예 1~3] 불소 함유 폐수의 처리
상기 고반응성 폴리부텐 제조 과정에서 생성된 불소 함량 8530 ppm의 폐수를, 하기 표 2에 나타낸 온도 조건 및 화합물로 처리하여, 폐수 중의 불소 성분을 제거하였다. 각 단계에서, 불소 농도에 대하여, 폐수 처리 화합물을 약 1.2 당량 사용하였다. 각 반응 조건 및 화합물로 처리된 폐수의 최종 불소 함량을 측정하여, 하기 표 2에 함께 나타내었다. 하기 표 2에서, "기본 공정"은 불소 이온 제거 공정을 나타내고, "제1 공정"은 삼불화붕소 중화염 제거 공정을 나타내며, "제2 공정"은 잔존 미량 불소 제거 공정을 나타낸다.
운전
조건		 실시예
1		 실시예
2		 실시예
3		 실시예
4		 비교예
1		 비교예
2		 비교예
3
기본
공정		 25 ℃ CaCl2 - - - Ca(OH)2 Ca(OH)2
제1
공정		 95 ℃ Al2(SO4)3 AlPO4 Al2(SO4)3 Al2(SO4)3 - - -
제2
공정		 25 ℃ AlPO4
CaCl2 		AlPO4
CaCl2 		Al2(SO4)3
Ca(OH)2 		- - Al2(SO4)3
Ca3(PO4)2 		AlPO4
Ca(OH)2
불소(F) 성분
함량 (ppm)		 3 9 7 13 930 524 830
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 일반적인 불소 제거 방법(칼슘염을 이용한 침전 및 응집 방법) 만을 사용한 경우(비교예 1), 폐수 중의 잔존 불소 함량이 930 ppm으로 매우 높게 나타났다. 이는, 폐수 중에 삼불화붕소 중화염이 존재함을 의미하며, 칼슘염을 이용한 침전 및 응집 방법 만으로는, 삼불화붕소 중화염을 분해 및 제거할 수 없음을 의미한다. 비교예 2와 같이, 일반적인 칼슘 화합물 처리 후, 알루미늄 화합물 및 칼슘 화합물을 이용하여, 상온에서 불소 성분을 추가로 응집시키거나, 비교예 3과 같이, 알루미늄 화합물 및 칼슘 화합물을 이용하여, 상온에서 불소 성분을 1회 응집시키는 경우, 폐수 중의 잔존 불소 함량은 각각 524 ppm 및 830 ppm으로, 법정 규제 수준인 불소 함량 15 ppm 을 월등히 초과하였다. 반면, 삼불화붕소 수용성 중화염 제거 공정("제1 공정") 만을 수행한 경우(실시예 4), 폐수 중의 잔존 불소 함량이 13 ppm으로 감소하였다. 또한, 삼불화붕소 수용성 중화염 제거 공정(제1 공정) 및 잔존 미량 불소 제거 공정(제2 공정)을 동시에 수행한 경우(실시예 1 내지 3), 기본 공정의 적용 여부와 무관하게, 폐수 중의 잔존 불소 함량이 10 ppm으로 현저히 감소하였다. 특히, 불소 이온 제거 공정(기본 공정), 삼불화붕소 수용성 중화염 제거 공정(제1 공정) 및 잔존 미량 불소 제거 공정(제2 공정)을 모두 수행한 경우(실시예 1), 폐수 중의 잔존 불소 함량이 3 ppm으로, 음용수 기준을 충족하였다.
단일 공장에서 배출되는 폐수 중의 불소 함량은 15 ppm 미만으로 통제되어야 한다. 만일, 폐수 중의 불소 함량이 15 ppm 이상이 되면, 강 또는 해양 환경이 오염되고, 수중 생물이 폐사하거나, 그 수중 생물을 섭취하는 인체에 바람직하지 못한 영향을 미친다. 본 발명에 의하면, 폐수 중의 불소 함량을 15 ppm 미만으로 통제하여, 환경친화적으로 플랜트를 운영할 수 있다.

Claims (6)

  1. 폴리부텐의 제조 과정에서 부산물로 생성되며, 삼불화붕소 중화염 및 불소 이온을 포함하는 폐수에, 50 내지 300 ℃의 온도에서, 알루미늄 화합물, 칼슘 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 처리제를 첨가하고 반응시켜, 삼불화붕소 중화염을 분해시키고, 불소 성분의 알루미늄염 또는 칼슘염의 불용성염을 형성하여 제거하는 단계; 및
    0 내지 40 ℃의 온도에서, 상기 폐수에, 알루미늄 화합물 처리제를 첨가하여, 잔존 불소 성분의 난용성염을 형성하여, 제거하는 단계를 포함하며, 상기 폐수 중의 불소 함량을 15 ppm 미만으로 감소시킬 수 있는, 불소 성분을 포함하는 폐수의 처리 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 알루미늄 화합물은 인산알루미늄(AlPO4), 황산알루미늄(Al2(SO4)3), 수산화알루미늄(Al(OH)3) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 칼슘 화합물은 염화칼슘(CaCl2), 수산화칼슘(Ca(OH)2), 황산칼슘(CaSO4), 인산칼슘(Ca3(PO4)2) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 폐수의 처리 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 처리제의 사용량은, 폐수 속에 포함된 불소 성분에 대하여, 1 내지 2 당량인 것인, 폐수의 처리 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 삼불화붕소 중화염의 제거 전에, 0 내지 40 ℃의 온도에서, 상기 폐수에 칼슘 화합물을 첨가하여, 불소 이온을 난용성염인 불화칼슘(CaF2)으로 전환시켜, 제거하는 단계를 더욱 포함하는, 폐수의 처리 방법.
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  6. 삭제
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