JPS5933437B2 - 硝酸根を含有する含フツ素廃水の処理法 - Google Patents
硝酸根を含有する含フツ素廃水の処理法Info
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- JPS5933437B2 JPS5933437B2 JP50027395A JP2739575A JPS5933437B2 JP S5933437 B2 JPS5933437 B2 JP S5933437B2 JP 50027395 A JP50027395 A JP 50027395A JP 2739575 A JP2739575 A JP 2739575A JP S5933437 B2 JPS5933437 B2 JP S5933437B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はＡＤＵ転換工程より発生する硝酸根を含有する
アンモニア性の含フツ素廃水よりフッ素を凝集沈降性の
良好なフッ化カルシウムとして沈殿分離せしめる処理法
に関する。
アンモニア性の含フツ素廃水よりフッ素を凝集沈降性の
良好なフッ化カルシウムとして沈殿分離せしめる処理法
に関する。
含フツ素廃水からのフッ素分離は公害規制が強化されて
いる現在、きわめて必要なことであり、すでに次のごと
き方法が提案されている。
いる現在、きわめて必要なことであり、すでに次のごと
き方法が提案されている。
（１）酸性の含フツ素廃水に石灰を添加してフッ化カル
シウムを生成させ、これに高分子凝集剤（ポリアクリル
アマイド系）を加えて凝集沈降せしめる方法で、このフ
ッ化カルシウム沈殿は凝集沈降性が良好で、石灰を過剰
に加えても凝・ 集沈降性は低下しない。
シウムを生成させ、これに高分子凝集剤（ポリアクリル
アマイド系）を加えて凝集沈降せしめる方法で、このフ
ッ化カルシウム沈殿は凝集沈降性が良好で、石灰を過剰
に加えても凝・ 集沈降性は低下しない。
（２）前記石灰の添加量をフッ素に対して当量以下とす
ることによって沈降性のよいフッ化カルシウムを生成せ
しめる方法（ＵＳｐ３３９４９９７）で、約９０％当量
の石灰の添加でフッ素濃度を約１６ ？／ｌから約２
？／１１に低減できる結果を示している。
ることによって沈降性のよいフッ化カルシウムを生成せ
しめる方法（ＵＳｐ３３９４９９７）で、約９０％当量
の石灰の添加でフッ素濃度を約１６ ？／ｌから約２
？／１１に低減できる結果を示している。
（３）含フツ化水素廃水にフッ化水素の当量以上８倍量
以下のシリカ含有化合物を加えて該フッ化水素を珪フッ
酸Ｈ２ＳｉＦ６に転化させたのち、石灰を加えてフッ化
カルシウムを生成せしめる方法（特開昭４９−５２１９
８）で、その中に従来法の１つとして水溶性アルカリ金
属塩を石灰と同時に添加する方法が記載されている。
以下のシリカ含有化合物を加えて該フッ化水素を珪フッ
酸Ｈ２ＳｉＦ６に転化させたのち、石灰を加えてフッ化
カルシウムを生成せしめる方法（特開昭４９−５２１９
８）で、その中に従来法の１つとして水溶性アルカリ金
属塩を石灰と同時に添加する方法が記載されている。
一方、原子力発電に使用されるウラン燃料の製造工程中
の六フッ化ウランの重ウラン酸アンモン（ＡＤＵ）転換
工程の廃水は下記のごとき組成を有する硝酸根含有のア
ンモニア性フッ化アンモニウム水溶液であり、この廃水
を排水として放流する場合、もしくはプロセス用水とし
て再使用する場合には当然含有するフッ素、アンモニア
、硝酸根 Ｆ ・・・・・・１０〜２０？／１ ＮＨ３・・・・・・２０〜３０ ？／ｌ！ＮＯ３・・・
・・・ ０〜１０グ／ｌ Ｎａ、Ｃａなど・・・・・・微 量 が規制もしくは水質規格の対象となる。
の六フッ化ウランの重ウラン酸アンモン（ＡＤＵ）転換
工程の廃水は下記のごとき組成を有する硝酸根含有のア
ンモニア性フッ化アンモニウム水溶液であり、この廃水
を排水として放流する場合、もしくはプロセス用水とし
て再使用する場合には当然含有するフッ素、アンモニア
、硝酸根 Ｆ ・・・・・・１０〜２０？／１ ＮＨ３・・・・・・２０〜３０ ？／ｌ！ＮＯ３・・・
・・・ ０〜１０グ／ｌ Ｎａ、Ｃａなど・・・・・・微 量 が規制もしくは水質規格の対象となる。
因みに、該廃水を排水として放流する場合のフッ素の排
出規準は通常１５ｐｐｍ以下であり、またプロセス用水
として再使用する場合の残留フッ素濃度は１１０００ｐ
ｐ程度まで許容される場合もある。
出規準は通常１５ｐｐｍ以下であり、またプロセス用水
として再使用する場合の残留フッ素濃度は１１０００ｐ
ｐ程度まで許容される場合もある。
この廃水が硝酸根を含まない場合は、前記の従来法のご
とく、石灰を添加してフッ素なフッ化カルシウムとして
沈殿させ、次に通常の有機高分子凝集剤およびその他の
凝集助剤たとえば硫酸バンド、塩基性塩化アルミニウム
などを加えて前記フッ化カルシウムその他を凝集沈降せ
しめる方法が有効であり、とくに石灰の添加量をフッ素
に対し１当量（２Ｆ／Ｃａ−＝１）以下使用することに
よって、凝集沈降性の良好なフッ化カルシウム沈殿が得
られる。
とく、石灰を添加してフッ素なフッ化カルシウムとして
沈殿させ、次に通常の有機高分子凝集剤およびその他の
凝集助剤たとえば硫酸バンド、塩基性塩化アルミニウム
などを加えて前記フッ化カルシウムその他を凝集沈降せ
しめる方法が有効であり、とくに石灰の添加量をフッ素
に対し１当量（２Ｆ／Ｃａ−＝１）以下使用することに
よって、凝集沈降性の良好なフッ化カルシウム沈殿が得
られる。
しかしながら、本発明者らは、この廃水中に硝酸根が共
存する場合、石灰の添加によって生成するフッ化カルシ
ウムの凝集沈降性が著しく低下し、硝酸根の量が５？／
１以上ではフッ化カルシウムの分離がきわめて困難とな
ることを見出した。
存する場合、石灰の添加によって生成するフッ化カルシ
ウムの凝集沈降性が著しく低下し、硝酸根の量が５？／
１以上ではフッ化カルシウムの分離がきわめて困難とな
ることを見出した。
そこで、本発明者らは、この六フッ化ウランのＡＤＵ転
換工程の廃水が硝酸根を共存せしめた場合でも凝集沈降
性の良好なフッ化カルシウム沈殿を生成せしめる方法を
提供すべく、種々研究を重ねた結果、この廃水に水酸化
ナトリウムおよび水酸化カリウムのうちの少なくとも一
種を添加することによって、目的を達成しうろことを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するにいたった
。
換工程の廃水が硝酸根を共存せしめた場合でも凝集沈降
性の良好なフッ化カルシウム沈殿を生成せしめる方法を
提供すべく、種々研究を重ねた結果、この廃水に水酸化
ナトリウムおよび水酸化カリウムのうちの少なくとも一
種を添加することによって、目的を達成しうろことを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するにいたった
。
すなわち、本発明の要旨とするところは、ＡＤＵ転換工
程より発生する２１／１以上の硝酸根を含有するアンモ
ニア性含フツ素廃水に石灰を添加してフッ素なフッ化カ
ルシウムとして分離せしめる廃水の処理法において、該
含フツ素廃水に水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム
の中の少なくとも一種を硝酸根に対して１．０〜２．０
当量の範囲となるように添加することを特徴とする硝酸
根を含有する含フツ素廃水の処理法、にある。
程より発生する２１／１以上の硝酸根を含有するアンモ
ニア性含フツ素廃水に石灰を添加してフッ素なフッ化カ
ルシウムとして分離せしめる廃水の処理法において、該
含フツ素廃水に水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム
の中の少なくとも一種を硝酸根に対して１．０〜２．０
当量の範囲となるように添加することを特徴とする硝酸
根を含有する含フツ素廃水の処理法、にある。
次に、本発明における沈殿操作について述べる。
すなわち、硝酸根を有する処理液にＮａＯＨ及びＫＯＨ
のうちの少なくとも一種を所定量加えたのち、対フッ素
０．９５〜１．２当量のＣａ （０Ｉ（）２（粉末、ミ
ルクのいずれでもよい）を徐々に添加してフッ化カルシ
ウムを生成せしめ、次に、常法に従って高分子凝集剤、
たとえばポリアクリルアマイド系のアニオン性のもの、
またはノニオン性のもの、もしくは該高分子凝集剤と硫
酸バンドなどの凝集助剤を添加して該生成フッ化カルシ
ウムを凝集沈降せしめるのであるが、その際のＮａＯＨ
およびＫＯＨの添加効果は硝酸根の濃度が低い領域では
明瞭でなく、少なくとも硝酸根の濃度が２？／１以上の
領域において明確にあられれる。
のうちの少なくとも一種を所定量加えたのち、対フッ素
０．９５〜１．２当量のＣａ （０Ｉ（）２（粉末、ミ
ルクのいずれでもよい）を徐々に添加してフッ化カルシ
ウムを生成せしめ、次に、常法に従って高分子凝集剤、
たとえばポリアクリルアマイド系のアニオン性のもの、
またはノニオン性のもの、もしくは該高分子凝集剤と硫
酸バンドなどの凝集助剤を添加して該生成フッ化カルシ
ウムを凝集沈降せしめるのであるが、その際のＮａＯＨ
およびＫＯＨの添加効果は硝酸根の濃度が低い領域では
明瞭でなく、少なくとも硝酸根の濃度が２？／１以上の
領域において明確にあられれる。
ＮａＯＨ及びＫＯＨの硝酸根に対する添加量は１．０当
量未満では添加効果は少なく、また２、０当量を超える
と添加効果は飽和状態となる。
量未満では添加効果は少なく、また２、０当量を超える
と添加効果は飽和状態となる。
第１図は次の条件、すなわち
処理液組成Ｆ １３．３ ｔ／ ｌ、 ＮＨａ２３．２
ｆ？／７ Ｃａ（０）Ｉ）２ ０．９７５当量（対Ｆ）添加量 ＮａＯＨ添加量 ０．１．６当量（対Ｎ０３）凝 集
剤 ポリアクリルアマイド系５ｐｐｍ の下における処理液のＮＯ３濃度とＣａＦ２の沈降速度
との関係、すなわち凝集したＣａＦ２沈殿の沈降速度が
ＮＯ３濃度によって変化する状況を示す。
ｆ？／７ Ｃａ（０）Ｉ）２ ０．９７５当量（対Ｆ）添加量 ＮａＯＨ添加量 ０．１．６当量（対Ｎ０３）凝 集
剤 ポリアクリルアマイド系５ｐｐｍ の下における処理液のＮＯ３濃度とＣａＦ２の沈降速度
との関係、すなわち凝集したＣａＦ２沈殿の沈降速度が
ＮＯ３濃度によって変化する状況を示す。
図によれば、ＮａＯＨ添加量がＯの場合、Ｎｏ３５ ｆ
ｔ／ｌではＣａＦ’２の凝集沈降は全く起こらない。
ｔ／ｌではＣａＦ’２の凝集沈降は全く起こらない。
このような関係はＣａ（ＯＨ）２ の添加量によって
左右される。
左右される。
第２図は次の条件、すなわち
処理液組成Ｆ’ １３．３ ｔ＃、 Ｎｕ３２３．２
？／ｌ、 ＮＯ３０， ５，０ｆｔ／ｌ Ｃａ（ＯＨ）２ ０．９５当量（対Ｆ） 添加量 凝 集 剤 ポリアクリルアマイド系５ｐｐｍ の下におけるＮａＯＨ添加量とＣａＦ２の沈降速度との
関係を示す。
？／ｌ、 ＮＯ３０， ５，０ｆｔ／ｌ Ｃａ（ＯＨ）２ ０．９５当量（対Ｆ） 添加量 凝 集 剤 ポリアクリルアマイド系５ｐｐｍ の下におけるＮａＯＨ添加量とＣａＦ２の沈降速度との
関係を示す。
ＮａＯＨの添加量が少ないときはＣａＦ２の沈降速度は
むしろ低下するが、ＮａＯＨの添加量が１６１当量程度
から効果があられれ、１．５当量で実用上十分な沈降速
度に達する。
むしろ低下するが、ＮａＯＨの添加量が１６１当量程度
から効果があられれ、１．５当量で実用上十分な沈降速
度に達する。
本発明における前記水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
の添加時期については特に限定されるものでないが、石
灰添加前に加える場合が好適である。
の添加時期については特に限定されるものでないが、石
灰添加前に加える場合が好適である。
石灰添加後に加えた場合の効果は石灰添加前の場合より
若干低下する。
若干低下する。
また、石灰添加と同時に加えた場合の効果はこれら両者
の場合の中間にある。
の場合の中間にある。
本発明における前記水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
の添加によるＣａＦ２の凝集沈降性改善の機構について
はいまだ確認はできないが、Ｎａ＋。
の添加によるＣａＦ２の凝集沈降性改善の機構について
はいまだ確認はできないが、Ｎａ＋。
Ｋ＋のイオンがＣａＦ２沈殿物の界面に吸着されてその
電気的性質を変化させることによるものと推定される。
電気的性質を変化させることによるものと推定される。
本発明は、以上のごとく、ＡＤＵ転換工程より発生する
硝酸根を含有するアンモニア性含フツ素廃水から該含有
フッ素を凝集沈降性の良好なフッ化カルシウムとして沈
殿分離せしめかつその際含有アンモニアを中和すること
なく、強アルカリ性の状態で処理し、本願廃水処理工程
の残液から蒸溜等により該アンモニアを回収することを
可能ならしめる処理法を提供するもので、その工業的価
値はきわめて大きい。
硝酸根を含有するアンモニア性含フツ素廃水から該含有
フッ素を凝集沈降性の良好なフッ化カルシウムとして沈
殿分離せしめかつその際含有アンモニアを中和すること
なく、強アルカリ性の状態で処理し、本願廃水処理工程
の残液から蒸溜等により該アンモニアを回収することを
可能ならしめる処理法を提供するもので、その工業的価
値はきわめて大きい。
次に、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが
、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例によっ
て限定されることはない。
、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例によっ
て限定されることはない。
実施例 １
処理液として次の組成の六フッ化ウランのＡＤＵ転換工
程の廃水５００ＣＣを使用する。
程の廃水５００ＣＣを使用する。
Ｆ１６．４グ／ １２ＮＨ３２７−ＩＳ’／ １ｚＮＯ
３・ ６．２′？／ｌ、Ｎａ １５ｐｐｍ ｙＣａ痕
跡この処理液にＮａＯＨ１，４当量（対Ｎ０３）を加え
、これにミルク状消石灰を０．９８当量添加して、温度
１８〜２０℃、０．５時間攪拌してＣａＦ２を生成せし
め、その沈降速度を測定した。
３・ ６．２′？／ｌ、Ｎａ １５ｐｐｍ ｙＣａ痕
跡この処理液にＮａＯＨ１，４当量（対Ｎ０３）を加え
、これにミルク状消石灰を０．９８当量添加して、温度
１８〜２０℃、０．５時間攪拌してＣａＦ２を生成せし
め、その沈降速度を測定した。
沈降速度の測定方法は、反応終了後の液５００ＣＣを目
盛付沈降管（内径５０訂）に移し、市販のアニオン系高
分子凝集剤の１５ｐｐｍを水溶液で加え、手早く攪拌し
たのち沈降界面が１５ＣｒｒＬ降下する時間を測定した
。
盛付沈降管（内径５０訂）に移し、市販のアニオン系高
分子凝集剤の１５ｐｐｍを水溶液で加え、手早く攪拌し
たのち沈降界面が１５ＣｒｒＬ降下する時間を測定した
。
その試験結果を第１表に示す。
実施例 ２
実施例１のＮａｏＨＯ代りにＫＯＨｌ、４当量（対Ｎｏ
３ ）を使用し、その他は実施例１と同様に処理し、そ
の試験結果を第１表に示す。
３ ）を使用し、その他は実施例１と同様に処理し、そ
の試験結果を第１表に示す。
比較例
前記ＮａＯＨ，ＫＯＨを添加しない場合の試験結果を第
１表に示す。
１表に示す。
この場合ＣａＦ２の凝集沈降はほとんど起らないため、
高速遠心分離法により固液分離した後、液中の残留フッ
素濃度を求めた。
高速遠心分離法により固液分離した後、液中の残留フッ
素濃度を求めた。
第１表が示すように、上記処理液にＮａＯＨ。
ＫＯＨをそれぞれ添加した実施例１〜２においては、反
応終了液の残留フッ素は比較例とほとんど変化はないが
、生成したＣａＦ２の沈降速度は著しく犬となっている
。
応終了液の残留フッ素は比較例とほとんど変化はないが
、生成したＣａＦ２の沈降速度は著しく犬となっている
。
第１図は処理液組成Ｆ１３．３グ／ｌ、ＮＨ３２３，２
？／ｌ 、 Ｃａ （ＯＨ）２ 添加量０．９７５当量
（対Ｆ）、ＮａＯＨ添加量０，１．６当量（対ＮＯ３）
、凝集剤ポリアクリルアマイド系１５ｐｐｍの条件下に
おける処理液のＮＯ３濃度とＣａＦ２の沈降速度との関
係図、第２図は処理液組成Ｆ１３．３グ／ｌ、ＮＨ３２
３，２グ／ｌ、ＮＯ３０，５，０９１ｌ、Ｃａ（ＯＨ）
２ 添加量０．９５当量（対Ｆ）、凝集剤ポリアクリ
ルアマイド系１５ｐｐｍの条件下におけるＮａＯＨ添加
量とＣａＦ２の沈降速度との関係図である。
？／ｌ 、 Ｃａ （ＯＨ）２ 添加量０．９７５当量
（対Ｆ）、ＮａＯＨ添加量０，１．６当量（対ＮＯ３）
、凝集剤ポリアクリルアマイド系１５ｐｐｍの条件下に
おける処理液のＮＯ３濃度とＣａＦ２の沈降速度との関
係図、第２図は処理液組成Ｆ１３．３グ／ｌ、ＮＨ３２
３，２グ／ｌ、ＮＯ３０，５，０９１ｌ、Ｃａ（ＯＨ）
２ 添加量０．９５当量（対Ｆ）、凝集剤ポリアクリ
ルアマイド系１５ｐｐｍの条件下におけるＮａＯＨ添加
量とＣａＦ２の沈降速度との関係図である。
Claims (1)
- Ｉ ＡＤＵ転換工程より発生する２？／１以上の硝酸
根を含有するアンモニア性の含フツ素廃水に石灰を添加
してフッ素をフッ化カルシウムとして分離せしめる廃水
の処理法において、該含フツ素廃水に水酸化ナトリウム
および水酸化カリウムの中の少なくとも一種を硝酸根に
対して１．０〜２．０当量の範囲となるように添加する
ことを特徴とする硝酸根を含有する含フツ素廃水の処理
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50027395A JPS5933437B2 (ja) | 1975-03-06 | 1975-03-06 | 硝酸根を含有する含フツ素廃水の処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50027395A JPS5933437B2 (ja) | 1975-03-06 | 1975-03-06 | 硝酸根を含有する含フツ素廃水の処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51102354A JPS51102354A (ja) | 1976-09-09 |
| JPS5933437B2 true JPS5933437B2 (ja) | 1984-08-15 |
Family
ID=12219861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50027395A Expired JPS5933437B2 (ja) | 1975-03-06 | 1975-03-06 | 硝酸根を含有する含フツ素廃水の処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5933437B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07376U (ja) * | 1993-06-11 | 1995-01-06 | 城田電気炉材株式会社 | 使い捨ての歯科用注射針 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4136194B2 (ja) * | 1999-05-26 | 2008-08-20 | 栗田工業株式会社 | フッ素含有廃水の処理方法 |
| JP2001038368A (ja) * | 1999-08-02 | 2001-02-13 | Kurita Water Ind Ltd | フッ素含有水の処理方法 |
| WO2003080519A1 (fr) * | 2002-03-25 | 2003-10-02 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Procede de traitement des eaux usees |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4990273A (ja) * | 1972-12-28 | 1974-08-28 | ||
| JPS5015355A (ja) * | 1973-06-12 | 1975-02-18 |
-
1975
- 1975-03-06 JP JP50027395A patent/JPS5933437B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4990273A (ja) * | 1972-12-28 | 1974-08-28 | ||
| JPS5015355A (ja) * | 1973-06-12 | 1975-02-18 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07376U (ja) * | 1993-06-11 | 1995-01-06 | 城田電気炉材株式会社 | 使い捨ての歯科用注射針 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51102354A (ja) | 1976-09-09 |
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