JPH07328645A - ホウフッ化物イオンを含有する廃水の処理方法 - Google Patents
ホウフッ化物イオンを含有する廃水の処理方法Info
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- JPH07328645A JPH07328645A JP14536194A JP14536194A JPH07328645A JP H07328645 A JPH07328645 A JP H07328645A JP 14536194 A JP14536194 A JP 14536194A JP 14536194 A JP14536194 A JP 14536194A JP H07328645 A JPH07328645 A JP H07328645A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】高濃度のフッ素とホウ素を含有する廃水を比較
的簡単な且つ容易に実施できる手段で処理して、脱フッ
素および脱ホウ素する方法を開発すること。 【構成】ホウフッ化物イオンを含有する廃水に硫酸アル
ミニウムを添加し、５０℃以上の温度で反応させホウフ
ッ化物イオンを分解する第１工程と、前記第１工程の溶
液に炭酸カルシウムを添加して、pH４以下でフッ素をフ
ッ化カルシウムとして固定する第２工程と、第２工程の
スラリー溶液に水酸化カルシウム又は（及び）塩化カル
シウムを添加してpH４以下でフッ化カルシウムを熱成さ
せる第３工程と、第３工程のスラリーに５０℃以下の温
度で水酸化カルシウムを添加してpHを９以上にしてホウ
素およびフッ素を、不溶性化合物に変換した後、固液分
離する第４工程とをこの順序で行うこと。
的簡単な且つ容易に実施できる手段で処理して、脱フッ
素および脱ホウ素する方法を開発すること。 【構成】ホウフッ化物イオンを含有する廃水に硫酸アル
ミニウムを添加し、５０℃以上の温度で反応させホウフ
ッ化物イオンを分解する第１工程と、前記第１工程の溶
液に炭酸カルシウムを添加して、pH４以下でフッ素をフ
ッ化カルシウムとして固定する第２工程と、第２工程の
スラリー溶液に水酸化カルシウム又は（及び）塩化カル
シウムを添加してpH４以下でフッ化カルシウムを熱成さ
せる第３工程と、第３工程のスラリーに５０℃以下の温
度で水酸化カルシウムを添加してpHを９以上にしてホウ
素およびフッ素を、不溶性化合物に変換した後、固液分
離する第４工程とをこの順序で行うこと。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はメッキ工場から排出され
たり、三フッ化ホウ素製造の排ガス洗浄装置から排出さ
れるホウ素を含有するフッ化物廃水の処理方法に関す
る。
たり、三フッ化ホウ素製造の排ガス洗浄装置から排出さ
れるホウ素を含有するフッ化物廃水の処理方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ホウフッ化物イオンを含有する廃水の処
理方法としては、特開昭５２−５８２５３号では、アル
ミニウム化合物を加えてホウフッ化物イオンを分解した
後、水酸化カルシウムを添加して、pHをアルカリに調整
する方法が提案されている。しかしこの方法ではフッ素
は除去できるが、ホウ素については全く検討していな
い。
理方法としては、特開昭５２−５８２５３号では、アル
ミニウム化合物を加えてホウフッ化物イオンを分解した
後、水酸化カルシウムを添加して、pHをアルカリに調整
する方法が提案されている。しかしこの方法ではフッ素
は除去できるが、ホウ素については全く検討していな
い。
【０００３】又特公昭６０−１１７号ではアルミニウム
処理した溶液に、水酸化カルシウムを添加反応させた
後、一旦固液を分離して、その瀘液に再度アルミニウム
を添加し、続いてアルカリを添加してpHを１０以上に調
整した後、固液を再度分離してフッ素を除去する方法を
提示している。この方法は排煙脱硫の廃水、すなわち低
濃度のフッ素やホウ素を含んだ廃水を処理し、途中で固
液分離し、再度アルミニウム化合物を添加する等作業性
が悪い欠点を有している。更にアルミニウム化合物を多
く使用しているので廃棄固形物の量が多くなる欠点を有
している。
処理した溶液に、水酸化カルシウムを添加反応させた
後、一旦固液を分離して、その瀘液に再度アルミニウム
を添加し、続いてアルカリを添加してpHを１０以上に調
整した後、固液を再度分離してフッ素を除去する方法を
提示している。この方法は排煙脱硫の廃水、すなわち低
濃度のフッ素やホウ素を含んだ廃水を処理し、途中で固
液分離し、再度アルミニウム化合物を添加する等作業性
が悪い欠点を有している。更にアルミニウム化合物を多
く使用しているので廃棄固形物の量が多くなる欠点を有
している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
従来法の欠点を改善し、高濃度のフッ素とホウ素を含有
する廃水を比較的簡単な且つ容易に実施できる手段で処
理して、脱フッ素および脱ホウ素する方法を開発するこ
とである。
従来法の欠点を改善し、高濃度のフッ素とホウ素を含有
する廃水を比較的簡単な且つ容易に実施できる手段で処
理して、脱フッ素および脱ホウ素する方法を開発するこ
とである。
【０００５】
【問題点を解決するための手段】ホウフッ化物イオンを
含有する廃水に硫酸アルミニウムを添加し、５０℃以上
の温度で反応させ、ホウフッ化物イオンを分解する第１
工程と、前記第１工程の溶液に炭酸カルシウムを添加し
て、フッ素をフッ化カルシウムとして固定する第２工程
と、第２工程のスラリー溶液に水酸化カルシウム又は
（および）塩化カルシウムを添加してpH４以下でフッ化
カルシウムを熱成させる第３工程と、第３工程のスラリ
ーに５０℃以下の温度で水酸化カルシウムを添加してpH
を９以上にして、ホウ素およびフッ素を不溶性化合物に
変換した後、固液分離する第４工程とからなることを特
徴とするホウフッ化物イオンを含有する廃水の処理方法
を採用することにより上記課題は解決される。
含有する廃水に硫酸アルミニウムを添加し、５０℃以上
の温度で反応させ、ホウフッ化物イオンを分解する第１
工程と、前記第１工程の溶液に炭酸カルシウムを添加し
て、フッ素をフッ化カルシウムとして固定する第２工程
と、第２工程のスラリー溶液に水酸化カルシウム又は
（および）塩化カルシウムを添加してpH４以下でフッ化
カルシウムを熱成させる第３工程と、第３工程のスラリ
ーに５０℃以下の温度で水酸化カルシウムを添加してpH
を９以上にして、ホウ素およびフッ素を不溶性化合物に
変換した後、固液分離する第４工程とからなることを特
徴とするホウフッ化物イオンを含有する廃水の処理方法
を採用することにより上記課題は解決される。
【０００６】
【発明の作用】本発明に於いては、ホウフッ化物イオン
を含有する廃水をその処理の対象物としているが、フッ
素濃度が１％以上で且つホウ素濃度が５００ppm以上の
高濃度廃水については本発明の処理を施す前に次の様な
前処理を行うことが好ましい。
を含有する廃水をその処理の対象物としているが、フッ
素濃度が１％以上で且つホウ素濃度が５００ppm以上の
高濃度廃水については本発明の処理を施す前に次の様な
前処理を行うことが好ましい。
【０００７】即ち上記高濃度廃水に対しては、予めカリ
ウム塩を添加してフッ素およびホウ素をホウフッ化カリ
ウムとして分離除去し、廃水中のフッ素濃度を１％以下
およびホウ素濃度を５００ppm以下にする前処理工程で
ホウフッ化カリウムを回収し瀘液を本発明の処理たる脱
フッ素および脱ホウ素の工程へ送る。この際使用される
カリウム塩としては水酸化カリウム、塩化カリウム、フ
ッ化カリウム等のカリウム塩が例示でき、その添加量は
廃水のフッ素濃度およびホウ素濃度に合わせて適宜にこ
れ等各濃度が上記所定濃度以下になる量で使用される。
ウム塩を添加してフッ素およびホウ素をホウフッ化カリ
ウムとして分離除去し、廃水中のフッ素濃度を１％以下
およびホウ素濃度を５００ppm以下にする前処理工程で
ホウフッ化カリウムを回収し瀘液を本発明の処理たる脱
フッ素および脱ホウ素の工程へ送る。この際使用される
カリウム塩としては水酸化カリウム、塩化カリウム、フ
ッ化カリウム等のカリウム塩が例示でき、その添加量は
廃水のフッ素濃度およびホウ素濃度に合わせて適宜にこ
れ等各濃度が上記所定濃度以下になる量で使用される。
【０００８】フッ素およびホウ素を含有する廃水中で
は、フッ素とホウ素の大部分はホウフッ酸イオンＢＦ4 -
として存在し、一部分はヒドロキシホウフッ酸イオンＢ
Ｆ3（ＯＨ）-として存在し、このモル比以外に過剰に存
在するフッ素やホウ素はフッ素イオンやほう酸として存
在している。ＢＦ4 -イオンが硫酸アルミニウムでpH３以
下、反応温度５０℃以上の条件で３０〜６０分反応させ
ると分解する。分解反応は下記の推定式によると考えら
れている。
は、フッ素とホウ素の大部分はホウフッ酸イオンＢＦ4 -
として存在し、一部分はヒドロキシホウフッ酸イオンＢ
Ｆ3（ＯＨ）-として存在し、このモル比以外に過剰に存
在するフッ素やホウ素はフッ素イオンやほう酸として存
在している。ＢＦ4 -イオンが硫酸アルミニウムでpH３以
下、反応温度５０℃以上の条件で３０〜６０分反応させ
ると分解する。分解反応は下記の推定式によると考えら
れている。
【０００９】２Ａｌ2（ＳＯ4）3＋ＨＢＦ4＋２Ｈ2Ｏ＝
４ＡｌＦ（ＳＯ4）＋２Ｈ2ＳＯ4＋Ｈ3ＢＯ3
４ＡｌＦ（ＳＯ4）＋２Ｈ2ＳＯ4＋Ｈ3ＢＯ3
【００１０】第１工程での硫酸アルミニウムの使用量
は、存在するＢＦ4 -イオンのフッ素量の４．５倍以上、
すなわちＡｌ／Ｆ＝１．１以上、好ましくは１．２以上
必要である。このことは上記式でＡｌＦ3が生成するの
ではなく、ＡｌＦ（ＳＯ4）が生成することと対応して
いる。
は、存在するＢＦ4 -イオンのフッ素量の４．５倍以上、
すなわちＡｌ／Ｆ＝１．１以上、好ましくは１．２以上
必要である。このことは上記式でＡｌＦ3が生成するの
ではなく、ＡｌＦ（ＳＯ4）が生成することと対応して
いる。
【００１１】第１工程で分解されて生成したアルミニウ
ムに結合したフッ素は、フッ素に当量の炭酸カルシウム
を添加する第２工程で、pH４以下で３０〜６０分処理す
ることによりフッ化カルシウムに変換される。しかし、
この酸性度の条件ではフッ化カルシウムの溶解度が大き
く、かなりのフッ化カルシウムは溶解したままである。
第２工程で炭酸カルシウムを用いるのは、pHを酸性に保
って、フッ素だけをフッ化カルシウムに変換させるため
である。ここで水酸化カルシウムを用いるとpHがあが
り、カルシウムイオンの一部が硫酸と反応して石膏を生
成するのでフッ素の固定が不充分となる。このようにフ
ッ化カルシウムの生成が不充分となると、最終工程での
フッ素およびホウ素の除去が不十分となってしまう。こ
こで炭酸カルシウムでフッ素だけを固定することがこの
方法の特長の一つである。この第２工程ではpHは４以下
であることが必要であり、pHが４より高くなると硫酸イ
オンがカルシウムイオンに消費され、アルミニウムイオ
ンも水酸化アルミニウムになってしまい、後工程でホウ
素イオンを固定出来なくなる。
ムに結合したフッ素は、フッ素に当量の炭酸カルシウム
を添加する第２工程で、pH４以下で３０〜６０分処理す
ることによりフッ化カルシウムに変換される。しかし、
この酸性度の条件ではフッ化カルシウムの溶解度が大き
く、かなりのフッ化カルシウムは溶解したままである。
第２工程で炭酸カルシウムを用いるのは、pHを酸性に保
って、フッ素だけをフッ化カルシウムに変換させるため
である。ここで水酸化カルシウムを用いるとpHがあが
り、カルシウムイオンの一部が硫酸と反応して石膏を生
成するのでフッ素の固定が不充分となる。このようにフ
ッ化カルシウムの生成が不充分となると、最終工程での
フッ素およびホウ素の除去が不十分となってしまう。こ
こで炭酸カルシウムでフッ素だけを固定することがこの
方法の特長の一つである。この第２工程ではpHは４以下
であることが必要であり、pHが４より高くなると硫酸イ
オンがカルシウムイオンに消費され、アルミニウムイオ
ンも水酸化アルミニウムになってしまい、後工程でホウ
素イオンを固定出来なくなる。
【００１２】第３工程では、生成したフッ化カルシウム
は水酸化カルシウムでpHを４に調整し、６０〜９０分処
理すると、完全に折出させられる。pHが４未満であれ
ば、水酸化カルシウムはまだ硫バンと反応しない。また
廃水に塩類、例えばフッ化マグネシウムやフッ化ナトリ
ウム等が１０００ppm量程度以上含まれている場合、水
酸化カルシウムを使用するとpHが４より高くなってしま
う場合がある。この場合には、水酸化カルシウムに代え
て塩化カルシウムを使用することが好ましい。塩化カル
シウムの使用により、たとえ廃水に上記塩類が共存して
いてもpHが４より高くなることはなく、pHを４以下に保
持することができる。この理由は塩類が脱フッ素されて
も水酸化物とはならず塩化物となるのでpHを変化させな
いからである。
は水酸化カルシウムでpHを４に調整し、６０〜９０分処
理すると、完全に折出させられる。pHが４未満であれ
ば、水酸化カルシウムはまだ硫バンと反応しない。また
廃水に塩類、例えばフッ化マグネシウムやフッ化ナトリ
ウム等が１０００ppm量程度以上含まれている場合、水
酸化カルシウムを使用するとpHが４より高くなってしま
う場合がある。この場合には、水酸化カルシウムに代え
て塩化カルシウムを使用することが好ましい。塩化カル
シウムの使用により、たとえ廃水に上記塩類が共存して
いてもpHが４より高くなることはなく、pHを４以下に保
持することができる。この理由は塩類が脱フッ素されて
も水酸化物とはならず塩化物となるのでpHを変化させな
いからである。
【００１３】また廃水に上記塩類が共存していない場合
でも塩化カルシウムを水酸化カルシウムの代わりに使用
することができるが、塩化カルシウムを使用すると塩酸
を副生し、後工程での水酸化カルシウムの使用量を増す
傾向があるので、pHが４より高くなることがない場合に
は、水酸化カルシウムを使用する方がより好ましい。
でも塩化カルシウムを水酸化カルシウムの代わりに使用
することができるが、塩化カルシウムを使用すると塩酸
を副生し、後工程での水酸化カルシウムの使用量を増す
傾向があるので、pHが４より高くなることがない場合に
は、水酸化カルシウムを使用する方がより好ましい。
【００１４】またpHが４以下に保持できるかぎり塩化カ
ルシウムと水酸化カルシウムを適宜併用しても良いが、
pH制御の加減をしながら、両者の添加混合比を調整しな
ければならないので夫々単独使用の方が好ましい。
ルシウムと水酸化カルシウムを適宜併用しても良いが、
pH制御の加減をしながら、両者の添加混合比を調整しな
ければならないので夫々単独使用の方が好ましい。
【００１５】第２工程での処理の際に溶液のpHが３前後
になることにより、pHが４より高くなる可能性のあるこ
とが予め判定できるので、第３工程で塩化カルシウムの
使用又は水酸化カルシウムの使用の判断は容易に決定す
ることができる。
になることにより、pHが４より高くなる可能性のあるこ
とが予め判定できるので、第３工程で塩化カルシウムの
使用又は水酸化カルシウムの使用の判断は容易に決定す
ることができる。
【００１６】第４工程で第３工程のスラリーに更に水酸
化カルシウムを添加してpHを９以上に調整し、ホウ素が
不溶性固体になるまで十分反応させた後固液分離する。
pHが９より高くなると水酸化カルシウムが硫バンと反応
すると同時に遊離のほう酸とも反応して、ホウ素を含有
したエトリンガイト型の不溶性固体を生成するものと考
えられる。この生成物は脱水性が良い特長を有してい
る。
化カルシウムを添加してpHを９以上に調整し、ホウ素が
不溶性固体になるまで十分反応させた後固液分離する。
pHが９より高くなると水酸化カルシウムが硫バンと反応
すると同時に遊離のほう酸とも反応して、ホウ素を含有
したエトリンガイト型の不溶性固体を生成するものと考
えられる。この生成物は脱水性が良い特長を有してい
る。
【００１７】この条件で処理すると排水中のフッ素およ
びホウ素共１０ppm以下まで低下する。第２工程以降は
加熱の必要はない。特に第４工程では反応温度を５０℃
以下、好ましくは４０℃以下で処理する必要がある。５
０℃より高い温度で処理するとホウ素が除去できなくな
る。５０℃より高い温度ではホウ素を含んだ不溶性エト
リンガイト型の化合物の生成が阻害され、別の化合物と
なってしまいホウ素が溶解してくると考えられる。フッ
素もフッ化カルシウムとして沈殿しているが、このホウ
素を含有した不溶性の固体に吸着されるためか通常のフ
ッ化物廃水の処理時よりも排水中に含まれるフッ素の濃
度は低くなる特徴を有している。
びホウ素共１０ppm以下まで低下する。第２工程以降は
加熱の必要はない。特に第４工程では反応温度を５０℃
以下、好ましくは４０℃以下で処理する必要がある。５
０℃より高い温度で処理するとホウ素が除去できなくな
る。５０℃より高い温度ではホウ素を含んだ不溶性エト
リンガイト型の化合物の生成が阻害され、別の化合物と
なってしまいホウ素が溶解してくると考えられる。フッ
素もフッ化カルシウムとして沈殿しているが、このホウ
素を含有した不溶性の固体に吸着されるためか通常のフ
ッ化物廃水の処理時よりも排水中に含まれるフッ素の濃
度は低くなる特徴を有している。
【００１８】尚前処理工程を行った場合には即ち高濃度
のフッ素およびホウ素を含有した廃水の場合には、塩化
カリウム等のカリウム塩で処理し、ホウフッ化カリウム
の溶解度以上のものを固体として分離した時、瀘液に塩
素イオンが１〜４％程度含有されるが、本発明方法では
第４工程での水酸化カルシウムの使用量が増加するが、
脱フッ素および脱ホウ素には影響を与えない。
のフッ素およびホウ素を含有した廃水の場合には、塩化
カリウム等のカリウム塩で処理し、ホウフッ化カリウム
の溶解度以上のものを固体として分離した時、瀘液に塩
素イオンが１〜４％程度含有されるが、本発明方法では
第４工程での水酸化カルシウムの使用量が増加するが、
脱フッ素および脱ホウ素には影響を与えない。
【００１９】
【実施例１】フッ素３０２０ppm、ホウ素４３０ppmを含
有する廃水２０００gに、硫酸アルミニウム１５９gを添
加して、pH＝１．６、６５℃で１時間反応させた。つぎ
に炭酸カルシウム２０gを加えて３０分撹拌した。この
時には加熱は中止していた。またpHは２．９であった。
この溶液に水酸化カルシウム２１．６gを添加し、pH＝
３．６で９０分撹拌反応させ、フッ素を完全にフッ化カ
ルシウムとして固定した。このスラリー溶液に更に水酸
化カルシウム８８gを添加し、反応温度は４０℃以下で
１時間撹拌反応させた。この時のpHは９．７であった。
固液を分離した瀘液中のフッ素は１０ppm、ホウ素は
０．１ppmであった。含水率６０％の固形物５００gが分
離された。
有する廃水２０００gに、硫酸アルミニウム１５９gを添
加して、pH＝１．６、６５℃で１時間反応させた。つぎ
に炭酸カルシウム２０gを加えて３０分撹拌した。この
時には加熱は中止していた。またpHは２．９であった。
この溶液に水酸化カルシウム２１．６gを添加し、pH＝
３．６で９０分撹拌反応させ、フッ素を完全にフッ化カ
ルシウムとして固定した。このスラリー溶液に更に水酸
化カルシウム８８gを添加し、反応温度は４０℃以下で
１時間撹拌反応させた。この時のpHは９．７であった。
固液を分離した瀘液中のフッ素は１０ppm、ホウ素は
０．１ppmであった。含水率６０％の固形物５００gが分
離された。
【００２０】
【実施例２】フッ素３０２０ppm、ホウ素４３０ppmおよ
び塩素１％を含有する廃水２０００gに、硫酸アルミニ
ウム１２０gを加えて、pH＝０．７、７５℃で１時間反
応させた。つぎに炭酸カルシウム２０gを加えて３０分
撹拌した。この時には加熱は中止していた。またpHは
１．０であった。この溶液に水酸化カルシウム２１．６
gを添加し、pH＝２．９で９０分撹拌反応させ、フッ素
を完全にフッ化カルシウムとして固定した。このスラリ
ー溶液に更に水酸化カルシウム１１６gを添加し、反応
温度は４０℃以下で１時間撹拌反応をさせた。この時の
pHは９．７であった。固液を分離した瀘液中のフッ素は
６ppm、ホウ素は１．２ppmであった。含水率６０％の固
形物７００gが分離された。
び塩素１％を含有する廃水２０００gに、硫酸アルミニ
ウム１２０gを加えて、pH＝０．７、７５℃で１時間反
応させた。つぎに炭酸カルシウム２０gを加えて３０分
撹拌した。この時には加熱は中止していた。またpHは
１．０であった。この溶液に水酸化カルシウム２１．６
gを添加し、pH＝２．９で９０分撹拌反応させ、フッ素
を完全にフッ化カルシウムとして固定した。このスラリ
ー溶液に更に水酸化カルシウム１１６gを添加し、反応
温度は４０℃以下で１時間撹拌反応をさせた。この時の
pHは９．７であった。固液を分離した瀘液中のフッ素は
６ppm、ホウ素は１．２ppmであった。含水率６０％の固
形物７００gが分離された。
【００２１】
【実施例３】フッ素６．９％、ホウ素１％を含有する廃
水２３００gに塩化カリウム１９０gを添加し反応させ、
折出したＫＢＦ4、２６３gを瀘過分離した。瀘液の組成
はフッ素１９００ppm、ホウ素３４０ppmおよび塩素３．
４％であった。この溶液１０００gに硫バン４０gを添加
し、６０℃で１時間反応させた。加熱を中止し、炭酸カ
ルシウム６gを添加しフッ素の固定を行った。さらに水
酸化カルシウムを添加しpH＝４で１時間撹拌を続けた。
続いて、水酸化カルシウム１００gを添加しpHを９以上
にして１時間処理した。固液を分離した瀘液中にはフッ
素は９ppm、ホウ素は１．０ppmしか含まれていなかっ
た。
水２３００gに塩化カリウム１９０gを添加し反応させ、
折出したＫＢＦ4、２６３gを瀘過分離した。瀘液の組成
はフッ素１９００ppm、ホウ素３４０ppmおよび塩素３．
４％であった。この溶液１０００gに硫バン４０gを添加
し、６０℃で１時間反応させた。加熱を中止し、炭酸カ
ルシウム６gを添加しフッ素の固定を行った。さらに水
酸化カルシウムを添加しpH＝４で１時間撹拌を続けた。
続いて、水酸化カルシウム１００gを添加しpHを９以上
にして１時間処理した。固液を分離した瀘液中にはフッ
素は９ppm、ホウ素は１．０ppmしか含まれていなかっ
た。
【００２２】
【実施例４】フッ素３０２０ppmとホウ素４３０ppmを含
有する廃水２０００gに、硫酸アルミニウム１２０gを添
加して、pH＝０．７、６０℃で１時間反応させた。つぎ
に炭酸カルシウム２０gを加えて３０分撹拌をした。こ
の時には加熱は中止していた。またpHは３．０であっ
た。この溶液に塩化カルシウム３２gを添加し、pH＝
２．９で９０分撹拌反応させ、フッ素を完全にフッ化カ
ルシウムとして固定した。このスラリー溶液に更に水酸
化カルシウム１１６gを添加し、反応温度は４０℃以下
で１時間撹拌反応をさせた。この時のpHは９．７であっ
た。固液を分離した瀘液中のフッ素は８ppm、ホウ素は
２．２ppmであった。含水率６０％の固形物７００gが分
離された。
有する廃水２０００gに、硫酸アルミニウム１２０gを添
加して、pH＝０．７、６０℃で１時間反応させた。つぎ
に炭酸カルシウム２０gを加えて３０分撹拌をした。こ
の時には加熱は中止していた。またpHは３．０であっ
た。この溶液に塩化カルシウム３２gを添加し、pH＝
２．９で９０分撹拌反応させ、フッ素を完全にフッ化カ
ルシウムとして固定した。このスラリー溶液に更に水酸
化カルシウム１１６gを添加し、反応温度は４０℃以下
で１時間撹拌反応をさせた。この時のpHは９．７であっ
た。固液を分離した瀘液中のフッ素は８ppm、ホウ素は
２．２ppmであった。含水率６０％の固形物７００gが分
離された。
【００２３】
【比較例１】フッ素３０２０ppm、ホウ素４３０ppmおよ
び塩素１％を含有する廃水２０００gに、硫酸アルミニ
ウム１２０gを添加して、pH＝０．７、６５℃で１時間
反応させた。つぎに炭酸カルシウム２０gを加えて３０
分撹拌をした。またpHは１．０であった。この溶液に水
酸化カルシウム２１．６gを添加し、pH＝２．９で９０
分撹拌反応させフッ素を完全にフッ化カルシウムとして
固定した。このスラリー溶液に更に水酸化カルシウム１
１６gを添加し、１時間撹拌反応をさせた。この時のpH
は９．７であった。反応温度は最後まで６５℃で行っ
た。固液を分離した瀘液中のフッ素は１６ppm、ホウ素
は１００ppmであった。
び塩素１％を含有する廃水２０００gに、硫酸アルミニ
ウム１２０gを添加して、pH＝０．７、６５℃で１時間
反応させた。つぎに炭酸カルシウム２０gを加えて３０
分撹拌をした。またpHは１．０であった。この溶液に水
酸化カルシウム２１．６gを添加し、pH＝２．９で９０
分撹拌反応させフッ素を完全にフッ化カルシウムとして
固定した。このスラリー溶液に更に水酸化カルシウム１
１６gを添加し、１時間撹拌反応をさせた。この時のpH
は９．７であった。反応温度は最後まで６５℃で行っ
た。固液を分離した瀘液中のフッ素は１６ppm、ホウ素
は１００ppmであった。
【００２４】
【比較例２】フッ素３０２０ppmとホウ素４３０ppmを含
有する廃水２０００gに、硫酸アルミニウム１２０gを添
加してpH＝０．７、６５℃で１時間反応させた。つぎに
炭酸カルシウム２０gを加えて３０分撹拌をした。またp
Hは３．０であった。この溶液に水酸化カルシウムを添
加すると２１．６gを添加したとき、pHが４以上になっ
た。９０分撹拌反応させた。このスラリー溶液に更に水
酸化カルシウム１１６gを添加し、１時間撹拌反応をさ
せた。この時のpHは９．７であった。固液を分離した瀘
液中のフッ素は５５ppm、ホウ素は８０ppmであった。
有する廃水２０００gに、硫酸アルミニウム１２０gを添
加してpH＝０．７、６５℃で１時間反応させた。つぎに
炭酸カルシウム２０gを加えて３０分撹拌をした。またp
Hは３．０であった。この溶液に水酸化カルシウムを添
加すると２１．６gを添加したとき、pHが４以上になっ
た。９０分撹拌反応させた。このスラリー溶液に更に水
酸化カルシウム１１６gを添加し、１時間撹拌反応をさ
せた。この時のpHは９．７であった。固液を分離した瀘
液中のフッ素は５５ppm、ホウ素は８０ppmであった。
【００２５】
【発明の効果】従来困難とされて来たホウフッ化物イオ
ンを含有する廃水の処理を、ホウフッ化物イオンの分
解、フッ素イオンの固定およびホウ素の固定と各工程を
順序よく行うことで、脱フッ素および脱ホウ素を効率よ
く行えるようになった。ＢＦ3ガスを触媒として用いる
反応後の廃水や、ホウフッ化物溶液を用いるメッキの廃
液処理が処理可能となった。
ンを含有する廃水の処理を、ホウフッ化物イオンの分
解、フッ素イオンの固定およびホウ素の固定と各工程を
順序よく行うことで、脱フッ素および脱ホウ素を効率よ
く行えるようになった。ＢＦ3ガスを触媒として用いる
反応後の廃水や、ホウフッ化物溶液を用いるメッキの廃
液処理が処理可能となった。
Claims (2)
- 【請求項１】ホウフッ化物イオンを含有する廃水に硫酸
アルミニウムを添加し、５０℃以上の温度で反応させホ
ウフッ化物イオンを分解する第１工程と、前記第１工程
の溶液に炭酸カルシウムを添加して、pH４以下でフッ素
をフッ化カルシウムとして固定する第２工程と、第２工
程のスラリー溶液に水酸化カルシウム又は（及び）塩化
カルシウムを添加してpH４以下でフッ化カルシウムを熱
成させる第３工程と、第３工程のスラリーに５０℃以下
の温度で水酸化カルシウムを添加してpHを９以上にして
ホウ素およびフッ素を、不溶性化合物に変換した後、固
液分離する第４工程からなることを特徴とするホウフッ
化物イオンを含有する廃水の処理方法。 - 【請求項２】ホウフッ化物イオンを含有する廃水が、フ
ッ素濃度が１％以上でホウ素濃度が５００ppm以上の高
濃度廃水の場合に、カリウム塩を添加して、フッ素及び
ホウ素をホウフッ化カリウムとして分離除去し、廃水中
のフッ素濃度を１％以下およびホウ素濃度を５００ppm
以下とする前処理工程で処理をすることを特徴とする請
求項１の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14536194A JP2912934B2 (ja) | 1994-06-03 | 1994-06-03 | ホウフッ化物イオンを含有する廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14536194A JP2912934B2 (ja) | 1994-06-03 | 1994-06-03 | ホウフッ化物イオンを含有する廃水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07328645A true JPH07328645A (ja) | 1995-12-19 |
| JP2912934B2 JP2912934B2 (ja) | 1999-06-28 |
Family
ID=15383431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14536194A Expired - Fee Related JP2912934B2 (ja) | 1994-06-03 | 1994-06-03 | ホウフッ化物イオンを含有する廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2912934B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100356618B1 (ko) * | 2000-06-02 | 2002-10-19 | 소재춘 | 불소 이온 제거제 및 이를 이용한 불소 함유 폐수의처리방법 |
| JP2004358445A (ja) * | 2003-04-10 | 2004-12-24 | Miyama Kk | ホウ素及び／又はフッ素の処理方法 |
| JP2006212508A (ja) * | 2005-02-02 | 2006-08-17 | Dowa Mining Co Ltd | フッ素含有水の処理方法 |
| KR101382171B1 (ko) * | 2012-11-07 | 2014-04-10 | 대림산업 주식회사 | 불소 성분을 포함하는 폐수의 처리 방법 |
| CN113060802A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-07-02 | 兰州交通大学 | 一种可用于处理含氟硼酸根废水的装置及方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012026981A (ja) * | 2010-07-27 | 2012-02-09 | Maezawa Ind Inc | テトラフルオロホウ酸イオン検出剤、テトラフルオロホウ酸イオン検出キット、及びテトラフルオロホウ酸イオン検出方法 |
-
1994
- 1994-06-03 JP JP14536194A patent/JP2912934B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| KR101382171B1 (ko) * | 2012-11-07 | 2014-04-10 | 대림산업 주식회사 | 불소 성분을 포함하는 폐수의 처리 방법 |
| WO2014073839A1 (ko) * | 2012-11-07 | 2014-05-15 | 대림산업 주식회사 | 불소 성분을 포함하는 폐수의 처리 방법 |
| CN104768878A (zh) * | 2012-11-07 | 2015-07-08 | 大林产业株式会社 | 处理含有氟组分的废水的方法 |
| US20150307376A1 (en) * | 2012-11-07 | 2015-10-29 | Daelim Industrial Co., Ltd. | Method for Treating Waste Water Containing Fluorine Component |
| US9969630B2 (en) * | 2012-11-07 | 2018-05-15 | Daelim Industrial Co., Ltd. | Method for treating waste water containing fluorine component |
| CN113060802A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-07-02 | 兰州交通大学 | 一种可用于处理含氟硼酸根废水的装置及方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2912934B2 (ja) | 1999-06-28 |
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