JP3646900B2 - 硼素含有水の処理装置及び方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、硼素を除去する硼素含有水の処理装置及び方法、特に逆浸透膜処理及び硼素選択性イオン交換樹脂を利用するものに関する。
【0002】
【従来の技術】
硼素は、植物にとって必須微量元素であり、特に海草には多く含まれている。また、海水には4〜5mg/L程度含まれている。一方、硼素は、殺菌剤、消毒剤、防腐剤などに使用され、またガラス、陶磁器のウワグスリ、顔料などにも使用されている。
【0003】
硼素の人体への影響は、必ずしも明確ではないが、低濃度の継続摂取においても生殖機能の低下などの健康障害を起こす可能性が指摘されている。そして、平成5年度に改正されたわが国の水道水水質基準でも監視項目となり、水道水中の硼素濃度として0.2mg/L以下という指針値が出されている。
【0004】
そこで、海水等の硼素を含んだ水から飲料水を製造する上水処理においては、硼素の除去処理が必要である。また、硼素含有排水を排出する工場などの排水処理や、半導体や液晶などの製造工場における超純水製造工程などにおいても、硼素除去処理が必要となる。
【0005】
ここで、硼素は、一般的に水中において、pH中性付近では主として非解離のB(OH)3として存在していると考えられている。従って、RO(逆浸透)による処理では、分離が困難であり、また一般の樹脂による吸着、イオン交換なども困難である。
【0006】
一方、硼素を選択的に吸着する硼素選択性の樹脂が知られており、これを利用して硼素を除去する技術が知られている。この硼素選択性の樹脂は、官能基に多価アルコールを導入したものであり、その官能基と硼素で錯体が形成されるため、水中の硼素を選択的に吸着除去できるものと考えられている。従って、この硼素選択性の樹脂を利用することによって、水中の硼素を除去することができる。このような硼素選択性の樹脂については、例えば特公平3−10378号公報等に示されている。
【0007】
また、RO処理で硼素を除去する方法としては、被処理水のpHを9以上とすることで、水中の硼素の形態をB(OH)4 - とし、その後RO処理する方法がある。このように、解離状態にすることによって、RO処理によって、硼素が分離可能になる。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
まず、硼素選択性の樹脂による処理は、海水の淡水化などの大規模の処理に適当でない。すなわち、海水には、4〜5mg/Lの硼素が含まれており、これを大量に処理すると、これに必要な樹脂量が莫大になる。また、樹脂は、所定の吸着能力を超えると処理が行えなくなるため、再生が必要である。従って、かなりの量の再生剤が必要となり、再生のための設備が必要である。さらに、再生廃液のための排水処理設備も必要となる。そこで、大規模の水処理に硼素選択性の樹脂を用いるのは現実的ではないと考えられる。
【0009】
また、pHを上昇させた後、RO処理を行う方法では、必ずしもその除去率を十分なものにできない。すなわち、PHを上昇させてアルカリ性にしても水中の硼素を全て、B(OH)4 - にするのは困難であり、またアルカリ性にすると言ってもpHを9程度にまでしか上昇させない場合は、B(OH)3 もかなり残留している。従って、処理水における硼素濃度を上述の指針に適合するものにするためには、pHをさらに高くしなければならない。
【0010】
そして、pHを非常に高くすると、水中の硬度成分(Ca、Mg等)が水酸化物として析出し、RO膜の目詰まりが発生しやすくなるという問題点もある。
【0011】
本発明は、上記問題点を解決することを課題としてなされたものであり、十分な除去率を維持しつつ、大規模の水処理においても効率的な硼素除去が行える硼素含有水の処理装置及び方法を提供することを目的とする。
【0012】
【課題を解決するための手段】
本発明は、硼素の効率的な除去をシステム全体として達成するものである。
【0013】
すなわち、本発明は、硼素含有水から硼素を除去する装置であって、
硼素含有水をアルカリ剤を添加混合しアルカリ性にするpH調整手段と、アルカリ性にされた硼素含有水を逆浸透膜処理し、水中の硼素を分離除去する逆浸透膜手段と、逆浸透処理された処理水中に残留する硼素を、官能基として多価アルコール基を導入しており水中の硼素が前記多価アルコールと錯体を形成することで吸着される硼素選択性イオン交換樹脂によって吸着除去する選択的イオン交換手段と、を有することを特徴とする。
【0014】
このように、本発明によれば、まず硼素含有水のpHを例えば8.5以上というアルカリ性にする。これによって、硼素の多くは、非解離状態のB(OH)3 から解離状態のB(OH)4 - になる。そこで、次段の逆浸透処理によって、硼素の大部分が濃縮水側に分離され、除去される。そして、低濃度の硼素を含む逆浸透処理の透過水について硼素選択性イオン交換樹脂で処理し、残留する硼素を選択的に吸着除去する。
【0015】
従って、逆浸透処理の前段におけるpHの調整は、必ずしもPHをそれ程高くしなくてもよく、そのためそれ程大量のアルカリ剤を必要としない。従って、逆浸透処理におけるスケール発生もそれ程問題にならない程度に抑えることができる。
【0016】
また、硼素選択性イオン交換樹脂による硼素除去は、大部分の硼素が除去されてしまった逆浸透処理の透過水について行う。従って、硼素選択性イオン交換樹脂に対する硼素負荷量はそれ程多くなく、再生頻度が少なくなる。従って、再生作業が少なく、また再生のための薬剤などもその消費量を少なくすることができる。
【0017】
そして、硼素選択性イオン交換樹脂の硼素除去能力は高いため、硼素を十分除去した処理水を得ることができる。さらに、逆浸透処理によって、塩分、固形分等が十分除去されているため、硼素選択性イオン交換樹脂が硼素除去能力を十分に発揮できる。
【0018】
また、本発明は、上記選択性イオン交換樹脂の再生において用いられたアルカリ剤の少なくとも一部を上記pH調整手段におけるアルカリ剤として利用することを特徴とする。
【0019】
官能基として多価アルコール基を導入した硼素選択性イオン交換樹脂としては、アンバーライト(商品名)IRA−743T、ダイヤイオン(商品名)CRB02等が挙げられる。
【0020】
このような硼素選択性イオン交換樹脂の再生は、まず塩酸などの酸により行う。すなわち、酸によって、硼素の樹脂からの脱離を行う。ところが、このままの状態では、樹脂に十分な硼素の吸着能力がない。そこで、酸による硼素の脱離の後に水酸化ナトリウムなどのアルカリで樹脂を処理する。これによって、樹脂の交換基が塩形から水酸化物イオン形に置換され、硼素の吸着能力が十分なものになる。
【0021】
そこで、この再生処理によって、アルカリ廃液が得られる。本発明では、このアルカリ廃液を逆浸透処理の前のpH調整に用いる。従って、アルカリ剤の有効利用が図られ、運転費の低減が可能になる。特に、このアルカリ廃液は、硼素選択性イオン交換樹脂から脱離した塩素イオン等に由来する塩類と再生に利用されなかった余剰のアルカリ剤とから主としてなり、硼素はほとんど含まれていないのでpH調整に好適に利用できる。
【0022】
また、本発明は、硼素含有水から硼素を除去する方法であって、硼素含有水をアルカリ性にした後、逆浸透膜処理し、水中の硼素を分離除去し、得られた透過水中に残留する硼素を、官能基として多価アルコール基を導入しており水中の硼素が前記多価アルコールと錯体を形成することで吸着される硼素選択性イオン交換樹脂によってさらに除去することを特徴とする。
【0023】
上述のような処理において、逆浸透処理を行うに際しては、処理対象に応じて、除濁処理、硬度成分低減処理等のRO膜保護のための前処理を行うことも好ましい。このような前処理としては、砂ろ過、膜ろ過、軟化処理、予備的なRO膜処理などを採用可能である。
【0024】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施の形態(以下、実施形態という)について、図面に基づいて説明する。
【0025】
図1は、第1実施形態の構成を示すブロック図である。硼素含有水(例えば、海水)は、まずpH調整槽10に流入され、ここでアルカリ剤(例えば、水酸化ナトリウム)が添加混合される。このアルカリ剤の添加量は、pH調整槽10内のpHを測定しながら、pHが所定範囲に入るように調整するとよい。
【0026】
このようにして、アルカリ剤が添加混合されることによって、硼素含有水のpHが例えば8.5〜9.5程度の弱アルカリ性に調整される。これによって、pH中性状態で、非解離状態(B(OH)3 の形)で存在した硼素の大部分が、解離状態(B(OH)4 - )になる。
【0027】
次に、pH調整槽10において、pHが調整された硼素含有水は、RO膜装置12に供給され、ここでB(OH)4 - がRO膜装置12の濃縮水側に分離され、硼素が大部分除去された透過水が得られる。すなわち、B(OH)4 - は、解離状態であるため、RO膜を通過することができず、濃縮水側に分離され、硼素が大部分除去された透過水が得られる。ここで、RO膜としては、特に限定されるものではないが、ポリアミド系低圧膜などが好適であり、処理における操作圧力は10kg/cm2 程度が好適である。
【0028】
また、RO膜装置12において、得られる濃縮水は、一部が廃液として系外に排出される。一方、残部はpH調整槽10に返送され、再度RO膜装置12における処理に供される。
【0029】
さらに、RO膜装置12から排出される透過水は、後段の硼素選択性イオン交換樹脂塔14に供給される。この硼素選択性イオン交換樹脂塔14は、その内部に硼素選択性イオン交換樹脂が充填されており、ここを通過する水中の硼素を吸着除去する。
【0030】
ここで、官能基として多価アルコール基を導入した硼素選択性イオン交換樹脂としては、アンバーライト(商品名)IRA−743T、ダイヤイオン(商品名)CRB02等が挙げられる。
【0031】
このような硼素選択性イオン交換樹脂により、水中の硼素は、多価アルコールと錯体を形成し、樹脂に吸着され、水中から除去される。
【0032】
本実施形態の場合、この硼素選択性イオン交換樹脂塔14に供給される原水は、すでにRO膜装置12において、硼素の大部分が除去されたものであり、この硼素選択性イオン交換樹脂塔14に対する硼素の負荷はかなり小さい。また、RO膜装置12において、浮遊固形物や、各種塩分も除去されているため、硼素選択性イオン交換樹脂塔14においては、硼素の吸着除去が確実に行われる。そこで、硼素濃度の非常に低い処理水が確実に得られる。また、硼素選択性イオン交換樹脂塔14に対する硼素の負荷が小さいため、樹脂の再生頻度も低く、再生のコストを低減できる。
【0033】
さらに、RO膜装置12における硼素の除去率はそれ程高くなくてもよいため、RO膜装置12の前段において硼素含有水のpHをそれ程高くする必要がなく、前述のごとくpHは8.5〜9.5程度に調整すればよい。従って、pH調整槽10において、添加するアルカリ剤も少なくてよく、またRO膜装置12におけるスケール発生の問題も余り生じない。
【0034】
ここで、処理の継続により、硼素選択性イオン交換樹脂は破過点に達し、硼素が処理水中に漏出するようになる。このため、樹脂を再生しなければならない。この硼素選択性イオン交換樹脂の再生は、まず塩酸などの酸により行う。すなわち、酸によって、硼素の樹脂からの脱離を行う。ところが、このままの状態では、樹脂に十分な硼素の吸着能力がない。そこで、酸による硼素の脱離の後に水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤を通薬し、樹脂を処理する。これによって、樹脂の交換基が塩形から水酸化物イオン形に置換され、硼素の吸着能力が十分なものになる。
【0035】
そこで、この再生処理によって、樹脂の再生に寄与しなかった余剰のアルカリ剤を含むアルカリ廃液が得られる。本発明では、このアルカリ廃液をpH調整槽10に返送する。これによって、樹脂再生によって発生するアルカリ廃液が逆浸透の前のpH調整に用いられる。従って、アルカリ剤の有効利用が図られ、運転費の低減が可能になる。特に、このアルカリ廃液は、前述のごとく塩類と水酸化ナトリウム等のアルカリ剤とから主としてなり、硼素はほとんど含まれていないのでpH調整に好適に利用できる。
【0036】
なお、本実施態様ではRO膜装置の前段において、硼素含有水のpHを8.5〜9.5程度に調整したが、硼素含有水がカルシウムやマグネシウム等の硬度成分をほとんど含まず、pHを上昇してもスケール生成の虞れがない場合は、硼素含有水のpHを更に上昇させて逆浸透膜処理しても差し支えない。
【0037】
本実施形態の装置は、半導体製造工場における用水処理などにも適用できるが、海水淡水化施設などに好適に利用される。
【0038】
【実施例】
水道水中に硼素を4mg/L添加したものを被処理水とし、このpHを8.8〜9.2の条件下で、ポリアミド系低圧RO膜により、逆浸透(RO)膜処理を行った。RO膜処理での操作圧力は、10kg/cm2 とし、水回収率は80%とした(濃縮水が20%)。そして、得られた逆浸透処理水(透過水)を硼素選択性イオン交換樹脂アンバーライト(商品名)IRA−743Tに通水速度SV:5(L−水/L−樹脂・時間)で接触させ、処理水を得た。
【0039】
この結果得られた逆浸透処理水(透過水)の硼素濃度は、0.2〜0.5mg−B/Lとなり、また硼素選択性イオン交換樹脂による処理水は、0.05mg−B/L以下であった。
【0040】
さらに、硼素吸着後の硼素選択性イオン交換樹脂を再生処理した。すなわち、まず5%塩酸水溶液で、硼素を脱離させ、その後4%水酸化ナトリウム水溶液によりアルカリ処理した。そして、アルカリ処理によって生じたアルカリ廃液を用いて、上記被処理水に対するpH調整を行い、上述と同様の処理を行ったが、処理結果は新しいアルカリ剤を用いた場合と同様であった。
【図面の簡単な説明】
【図1】 第1実施形態の構成を示す図である。
【符号の説明】
10 pH調整槽、12 RO膜装置、14 硼素選択性イオン交換樹脂塔。
Claims (3)
- 硼素含有水から硼素を除去する装置であって、
硼素含有水にアルカリ剤を添加混合しアルカリ性にするpH調整手段と、
アルカリ性にされた硼素含有水を逆浸透膜処理し、水中の硼素を分離除去する逆浸透膜手段と、
逆浸透処理された透過水中に残留する硼素を、官能基として多価アルコール基を導入しており水中の硼素が前記多価アルコールと錯体を形成することで吸着される硼素選択性イオン交換樹脂によって吸着除去する選択的イオン交換手段と、
を有することを特徴とする硼素含有水の処理装置。 - 請求項1に記載の装置において、
上記硼素選択性イオン交換樹脂の再生において用いられたアルカリ剤の少なくとも一部を上記pH調整手段におけるアルカリ剤として利用することを特徴とする硼素含有水の処理装置。 - 硼素含有水から硼素を除去する方法であって、
硼素含有水をアルカリ性にした後、逆浸透膜処理し、水中の硼素を分離除去し、得られた透過水中に残留する硼素を、官能基として多価アルコール基を導入しており水中の硼素が前記多価アルコールと錯体を形成することで吸着される硼素選択性イオン交換樹脂によってさらに除去することを特徴とする硼素含有水の処理方法。
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