JP7635289B2 - １週間及び１ヶ月用使い捨て水勾配コンタクトレンズ - Google Patents

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Description

本発明は、広義には１週間又は１ヶ月用使い捨て水勾配コンタクトレンズに関し、具体的には、耐久性があり、高水分で、柔軟で、耐指擦り性があり、且つ比較的厚いヒドロゲルコーティングをその上に有し、またポリカチオン型抗菌剤の取り込みに対して比較的高い耐久性を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズに関する。
ソフトコンタクトレンズの新規な部類である水勾配シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが開発され、１日使い捨てコンタクトレンズＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）ＴＯＴＡＬ１（登録商標）（Ａｌｃｏｎ）として市場導入されて成功を収めた。このシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの新規な部類は、コアから表面までの含水率が３３％から８０％超まで向上した水勾配構造形態を有することを特徴とする（米国特許第８４８０２２７号明細書を参照されたい）。この独特な設計により、高い潤滑性を有し、且つ極めて柔軟な、高水分のレンズ表面が提供され、それにより、より優れた着用快適性を患者に提供することができる。
こうした柔軟なコンタクトレンズは、米国特許第８，５２９，０５７号明細書に記載される費用効率の高い方法に従って製造することができる。水勾配シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、コンタクトレンズをポリアニオン性ポリマーのコーティング溶液にディッピングし、続いてレンズパッケージ内でオートクレーブ中に水溶性の高度分岐親水性ポリマー材料を固着層に直接共有結合させることにより、各コンタクトレンズ上に固着層を形成することによって製造することができる。水溶性の高度分岐親水性ポリマー材料は、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン（ＰＡＥ）と湿潤剤とを、表面ゲルの所望の潤滑性を達成しながらも表面欠陥（例えば表面亀裂など）を最小化又は排除するような湿潤剤に対するＰＡＥの様々な濃度比及び所与の反応時間にわたる反応温度で部分的に反応させることによって調製される。
新規に開発された水勾配シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、その極めて柔軟で、高水分で、比較的厚いヒドロゲルコーティングのために、より優れた着用快適性を患者に提供することができるが、これらは市場における全てのレンズケア溶液との適合性を有さない場合がある。例えば、これらの新規なコンタクトレンズは、ポリアニオン性材料の固着層が存在するために、多量のポリカチオン型抗菌剤（例えば、大半の多目的レンズケア溶液中で共通して見出されるポリヘキサメチレンビグアニド、ポリクオタニウム－１（別称Ｐｏｌｙｑｕａｄ（登録商標））など）を取り込む（吸収する）可能性があり、そのため市場に存在する一部の多目的レンズケア溶液との適合性を有さない場合がある。コンタクトレンズによって吸着されるこれらのポリカチオン型抗菌剤は、レンズが患者によって装着されると眼内に放出される場合があり、一部の人にびまん性角膜染色及び製品の不耐性などの望ましからぬ臨床症状を引き起こす場合がある。一部の多目的レンズケア溶液との不適合性のために、ほぼ毎日レンズケア溶液で洗浄及び消毒する必要のある新規に開発された水勾配シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、１週間又は１ヶ月用使い捨てコンタクトレンズとしての使用に適さない場合がある。
米国特許出願公開第２０１５／０１６６２０５Ａ１号明細書及び同第２０１６／０３２６０４６Ａ１号明細書は、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン（ＰＡＥ）の使用を伴う１工程を追加することによって、水勾配コンタクトレンズにおけるポリカチオン型抗菌剤の付着及び堆積しやすさを低下させるための方法を開示している。しかしながら、これらの方法はいくつかの欠点を伴う。例えば、これらの方法によって、ヒドロゲルコーティング含有コンタクトレンズにおけるポリカチオン型抗菌剤の付着及び堆積しやすさは低下され得るが、結果として得られるコンタクトレンズの潤滑性、湿潤性、及び／又は親水性も同時に低下し、またポリカチオン型抗菌剤の付着及び堆積の低減は、コンタクトレンズに市場の全ての多目的レンズケア溶液との適合性を付与するには十分でない場合がある。更に、これらの方法によって得られたコンタクトレンズは、多目的レンズケア溶液を伴うレンズケアレジームで必要とされる指擦り、又はレンズの製造若しくは取り扱い中の不注意によるレンズの反転に耐え抜くことができない場合があるが、これは、コンタクトレンズの指擦り及びレンズの反転は、コンタクトレンズが反転するか又は指と指との間で擦られた後に暗視野下で目に見ることのできる亀裂線から明らかとなるように、コンタクトレンズ上のヒドロゲルコーティングを損傷させる場合があるためである。
したがって、高い耐指擦り性を有しながらも多目的レンズケア溶液を含む全てのレンズケア溶液と適合性である、１週間又は１ヶ月用使い捨て水勾配コンタクトレンズに対するニーズが依然として存在する。
本発明は、一部の態様では、高く望まれる水勾配構造形態を備えるだけではなく、約０．４マイクログラム／レンズ以下のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）、並びに３０サイクルの指擦り処理（すなわち、３０日間のレンズケアレジームをシミュレートする）後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に少なくとも１０秒間の水崩壊時間（ｗａｔｅｒ－ｂｒｅａｋ－ｕｐ ｔｉｍｅ）（ＷＢＵＴ）を有することを特徴とする長時間持続する表面親水性及び湿潤性を有するコンタクトレンズを提供する。本発明のコンタクトレンズは、所望の水勾配構造形態、及び比較的厚く、極めて柔軟で、且つ高水分のヒドロゲル表面層を有するため、より優れた着用快適性を提供することができる。より重要なことに、本発明の水勾配コンタクトレンズは、市場に存在する多目的レンズケア溶液と適合性があり、日常的なレンズケアレジームにおいて遭遇する過酷なレンズケア取り扱い条件（例えば指擦り、不注意によるコンタクトレンズの反転など）を耐えることができる。このため、これらは１週間又は１ヶ月用使い捨てコンタクトレンズとしての使用に好適である。
本発明は、その他の態様では、所望の柔軟性を備える外表面層を備えるだけではなく、約０．４マイクログラム／レンズ以下のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）、並びに３０サイクルの指擦り処理（すなわち、３０日間のレンズケアレジームをシミュレートする）後に少なくとも１０秒間の水崩壊時間（ＷＢＵＴ）を有することを特徴とする長時間持続する表面親水性及び湿潤性を有するコンタクトレンズを提供する。本発明のコンタクトレンズは、比較的厚く、極めて柔軟な表面層を有するため、より優れた着用快適性を提供することができる。より重要なことに、本発明のコンタクトレンズは、市場に存在する多目的レンズケア溶液と適合性があり、日常的なレンズケアレジームにおいて遭遇する過酷なレンズケア取り扱い条件（例えば指擦り、不注意によるコンタクトレンズの反転など）を耐えることができる。このため、これらは１週間又は１ヶ月用使い捨てコンタクトレンズとしての使用に好適である。
本発明のこれら及びその他の態様は、以下の現在好ましい実施形態の説明から明らかになるであろう。発明を実施するための形態は、本発明を例示しているに過ぎず、本発明の範囲を限定するものではなく、本発明は添付の特許請求の範囲及びその均等物により定義される。当業者には明らかとなるように、本発明の多くの変形及び修正が、本開示の新規な概念の趣旨及び範囲から逸脱することなく実現可能である。
本発明の好ましい実施形態による、コンタクトレンズの構造形態の断面図を概略的に示す。 本発明の別の好ましい実施形態による、コンタクトレンズの構造形態の断面図を概略的に示す。 本発明のコンタクトレンズの長時間持続する潤滑性及び／又は長時間持続する湿潤性を判定するために、シミュレートされたレンズの研磨サイクリング処理を実施するためのレンズホルダを概略的に示す：Ａ－斜視図、Ｂ－上面図、Ｃ－側面図、Ｄ－底面図、及びＥ－断面図。 Ｏｐｔｉｃｓ１１ Ｐｕｉｍａナノ押込機器を用いてコンタクトレンズのナノ押込測定を実施するためのレンズホルダを概略的に示す：Ａ－上面図、Ｂ－斜視図、及びＣ－断面図。 Ｂｒｕｋｅｒ’ｓ Ｈｙｓｉｔｒｏｎ（登録商標）ＢｉｏＳｏｆｔ（商標）Ｉｎ－Ｓｉｔｕ Ｉｎｄｅｎｔｅｒを用いた実施例２０のマイクロ押込試験で測定した、コンタクトレンズのバルク弾性率の関数としての４００ｎｍの押込深さにおける押込力を示す。 ナノ押込機器（Ｏｐｔｉｃｓ１１ Ｐｕｉｍａ）を用いた実施例４２のナノ押込試験で測定した、コンタクトレンズのバルク弾性率の関数としての４００ｎｍの押込深さにおける押込力を示す。
別段の規定がない限り、本明細書で使用される全ての技術及び科学用語は、本発明が属する当該技術分野における当業者によって一般的に理解されている意味と同一の意味を有する。一般に、本明細書で用いられる用語、及び実験手順は、当該技術分野で周知され、且つ一般的に使用されている。これらの手順には、当該技術分野及び様々な一般的参考文献で提供されるものなどの従来法が用いられる。用語が単数形で提供される場合、本発明者らは同用語の複数形も意図している。本明細書で用いられる用語、及び以下で説明される実験手順は、当該技術分野で周知され、且つ一般的に使用されているものである。
本願で使用するとき、「約（ａｂｏｕｔ）」は、「約」として参照される数が、引用される数に、その引用される数の１～１０％を加算又は減算した数を含むことを意味する。
「コンタクトレンズ」とは、着用者の眼上又は眼内に配置され得る構造体を指す。コンタクトレンズは、使用者の視力を矯正、改善、又は修正することができるが、そうである必要はない。コンタクトレンズは、当該技術分野において既知の、又は後に開発された任意の適した材料からなるものであってよく、ハードレンズ、硬質ガス透過性レンズ、ソフトレンズ、又はハイブリッドレンズであってよい。
「ハードコンタクトレンズ」とは、バルク（コア）材料として硬質プラスチック（例えばポリメチルメタクリレート）を含むコンタクトレンズを指す。
「硬質ガス透過性コンタクトレンズ」とは、バルク（コア）材料としてガス透過性材料（例えばフルオロシリコーンアクリレートから製造された材料）を含むコンタクトレンズを指す。
ソフトコンタクトレンズは、非シリコーンヒドロゲルレンズ、シリコーンヒドロゲルレンズ、又はシリコーンレンズであってよい。「ヒドロゲルコンタクトレンズ」とは、非シリコーンヒドロゲルのバルク（コア）材料を含むコンタクトレンズを指す。「シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ」とは、シリコーンヒドロゲルのバルク（コア）材料を含むコンタクトレンズを指す。「シリコーンコンタクトレンズ」とは、３次元ポリマーネットワーク（すなわちポリマーマトリックス）を有し、水不溶性であり、完全水和時に約７．５重量％未満（好ましくは約５重量％未満、より好ましくは約２．５重量％未満、更により好ましくは約１重量％未満）の水を保持することができる、そのバルク（又はコア又はベース）材料としての架橋シリコーン材料から製造されたコンタクトレンズを指す。
ハイブリッドコンタクトレンズは、シリコーンヒドロゲル又は標準ヒドロゲルレンズ材料から製造された辺縁帯によって包囲される、ガス透過性レンズ材料から製造された中央光学帯を有する。
「ヒドロゲル」又は「ヒドロゲル材料」とは、水不溶性であるが、完全水和時にその３次元ポリマーネットワーク（すなわちポリマーマトリックス）内に少なくとも１０重量％の水を保持することができる架橋ポリマー材料を指す。
本願で使用するとき、用語「非シリコーンヒドロゲル」とは、理論的にシリコンを含まないヒドロゲルを指す。
本願で使用するとき、用語「シリコーンヒドロゲル」とはシリコーンを含有するヒドロゲルを指す。シリコーンヒドロゲルは、典型的には、少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマー、若しくは少なくとも１つのシリコーン含有ビニルマクロマー、又はエチレン系不飽和基を有する少なくとも１つのシリコーン含有プレポリマーを含む重合性組成物を共重合することによって得られる。
本明細書で使用するとき、「親水性」とは、脂質よりも水とより容易に結合する材料、又はその一部分を説明する。
「ビニルモノマー」とは、１つの唯一のエチレン系不飽和基を有し、溶媒可溶性であり、化学線的又は熱的に重合可能である化合物を指す。
溶媒中の化合物又は材料に関連する用語「可溶性」とは、化合物又は材料が室温（すなわち、約２５±３℃）において溶媒中で溶解して、少なくとも約０．０５重量％の濃度を有する溶液が得られることを意味する。
溶媒中の化合物又は材料に関連する用語「不溶性」とは、化合物又は材料が室温（上記で定義されるとおり）において溶媒中で溶解して、０．００５重量％未満の濃度を有する溶液が得られることを意味する。
本願で使用するとき、用語「エチレン系不飽和基」は、本明細書においては広義で使用され、少なくとも１個の＞Ｃ＝Ｃ＜基を含有するいかなる基も包括することが意図される。例示的なエチレン系不飽和基としては、（メタ）アクリロイル
Figure 0007635289000001
、アリル、ビニル、スチレニル、又はその他のＣ＝Ｃ含有基が挙げられるが、これらに限定されない。
用語「（メタ）アクリルアミド」とは、メタクリルアミド及び／又はアクリルアミドを指す。
用語「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレート及び／又はアクリレートを指す。
本明細書で使用するとき、重合性組成物、プレポリマー、又は材料の硬化、架橋、又は重合に関連する「化学線的」とは、硬化（例えば架橋及び／又は重合）が、例えばＵＶ／可視光照射、電離放射線（たとえばγ線又はＸ線照射）、マイクロ波照射などの化学線照射によって実施されることを意味する。熱硬化又は化学線硬化法は当業者に周知されている。
本明細書で使用するとき、「親水性ビニルモノマー」とは、典型的にはホモポリマーとして、水溶性であるか、又は少なくとも１０重量パーセントの水を吸収できるポリマーが得られるビニルモノマーを指す。
本明細書で使用するとき、「疎水性ビニルモノマー」とは、典型的にはホモポリマーとして、水不溶性であり、１０重量パーセント未満の水を吸収できるポリマーが得られるビニルモノマーを指す。
「ブレンドビニルモノマー（ｂｌｅｎｄｉｎｇ ｖｉｎｙｌｉｃ ｍｏｎｏｍｅｒ）」とは、重合性組成物の親水性及び疎水性重合性成分の両方を溶解して溶液を形成することのできるビニルモノマーを指す。
「アクリルモノマー」とは、唯一の（メタ）アクリロイル基を有するビニルモノマーを指す。
「Ｎ－ビニルアミドモノマー」は、アミド基の窒素原子に直接結合したビニル基（－ＣＨ＝ＣＨ２）を有するアミド化合物を指す。
「マクロマー」又は「プレポリマー」とは、エチレン系不飽和基を含有し、７００ダルトンを超える数平均分子量を有する化合物又はポリマーを指す。
本願で使用するとき、用語「ビニルクロスリンカー（ｖｉｎｙｌｉｃ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ）」とは、少なくとも２個のエチレン系不飽和基を有する化合物を指す。「ビニル架橋剤（ｖｉｎｙｌｉｃ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）」とは、それぞれが７００ダルトン以下の数平均分子量を有するビニルクロスリンカーのサブクラスを意味する。
本願で使用するとき、用語「ポリマー」とは、１つ以上のモノマー、マクロマー、プレポリマー、及び／又はこれらの組み合わせを重合又は架橋することによって形成される材料を意味する。
本願で使用するとき、ポリマー材料（モノマー材料又はマクロマー材料を含む）の用語「分子量」とは、別段の記載のない限り、又は試験条件によって別段の指示がされない限り、数平均分子量を意味する。
「ポリシロキサンセグメント」とは、
Figure 0007635289000002
の式を有するそれぞれ相互に独立した少なくとも３つの連続的に且つ直接連結したシロキサン単位（二価ラジカル）からなるポリマー鎖を指し、式中、Ｒ１’及びＲ２’は、独立してＣ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ４アルキル－若しくはＣ１～Ｃ４－アルコキシ置換フェニル、Ｃ１～Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１～Ｃ１０フルオロエーテル、Ｃ６～Ｃ１８アリールラジカル、－ａｌｋ－（ＯＣ２Ｈ４）γ１－ＯＲｏ（式中、ａｌｋはＣ１～Ｃ６アルキルジラジカル、ＲｏはＨ若しくはＣ１～Ｃ４アルキル、及びγ１は１～１０の整数である）、ヒドロキシル基（－ＯＨ）、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）、－ＮＲ３’Ｒ４’、－ＮＲ３’－のアミノ結合、－ＣＯＮＲ３’－のアミド結合、－ＣＯＮＲ３’Ｒ４’のアミド、－ＯＣＯＮＨ－のウレタン結合、及びＣ１～Ｃ４アルコキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有するＣ２～Ｃ４０有機ラジカル、又は直鎖親水性ポリマー鎖（式中、互いに独立するＲ３’及びＲ４’は、水素又はＣ１～Ｃ１５アルキルである）からなる群から選択される２つの置換基である。
「ポリシロキサンビニルモノマー」とは、少なくとも１つのポリシロキサンセグメント、及び唯一のエチレン系不飽和基を含む化合物を指す。
「ポリシロキサンビニルクロスリンカー」とは、少なくとも１つのポリシロキサンセグメント、及び少なくとも２つのエチレン系不飽和基を含む化合物を指す。
「鎖延長ポリシロキサンビニルクロスリンカー」とは、少なくとも２つのエチレン系不飽和基及び少なくとも２つのポリシロキサンセグメントを含み、その各対が１つの二価ラジカルによって連結されている化合物を指す。
「ポリカルボシロキサン」とは、
Figure 0007635289000003
の式を有するそれぞれ相互に独立した少なくとも３つの連続的に且つ直接連結したシロキサン単位（二価ラジカル）からなるポリマー鎖である少なくとも１つのポリカルボシロキサンセグメントを含む化合物を指し、式中、ｎ１は２又は３の整数であり、相互に独立したＲ１”、Ｒ２”、Ｒ３”、及びＲ４”はＣ１～Ｃ６アルキルラジカル（好ましくはメチル）である。
「ポリカルボシロキサンビニルモノマー」とは、少なくとも１つのポリカルボシロキサンセグメント、及び唯一のエチレン系不飽和基を含む化合物を指す。
「ポリカルボシロキサンビニルクロスリンカー」とは、少なくとも１つのポリカルボシロキサンセグメント、及び少なくとも２つのエチレン系不飽和基を含む化合物を指す。
本明細書で使用するとき、用語「流体」とは、材料が液体のように流れることができることを示す。
本願で使用するとき、重合性組成物に関連する用語「透明な（ｃｌｅａｒ）」とは、重合性組成物が透き通った（ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）溶液又は液状混合物である（すなわち、４００～７００ｎｍの範囲内で８５％以上の光透過率を有する）ことを意味する。
用語「アルキル」とは、直鎖又は分岐鎖アルカン化合物から水素原子を除去することによって得られる一価ラジカルを指す。アルキル基（ラジカル）は、有機化合物中で他の１つの基と１つの結合を形成する。
用語「アルキレン二価基」又は「アルキレンジラジカル」又は「アルキルジラジカル」とは、アルキルから１個の水素原子を除去することによって得られる二価ラジカルを交換可能に指す。アルキレン二価基は、有機化合物中で他の基と２つの結合を形成する。
用語「アルキルトリラジカル」は、アルキルから２つの水素原子を除去することによって得られる三価ラジカルを指す。アルキルトリラジカルは、有機化合物中で他の基と３つの結合を形成する。
用語「アルコキシ」又は「アルコキシル」とは、直鎖又は分枝鎖アルキルアルコールのヒドロキシル基から水素原子を除去することによって得られる一価ラジカルを指す。アルコキシ基（ラジカル）は、有機化合物中で他の１つの基と１つの結合を形成する。
本願で使用するとき、用語「アミノ基」とは、別段の記載のない限り、式－ＮＨＲ’の一級又は二級アミノ基を指し、式中、Ｒ’は、水素又はＣ１～Ｃ２０の非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。
本願における、アルキルジラジカル又はアルキルラジカルに関連する用語「置換される」は、アルキルジラジカル又はアルキルラジカルが、アルキルジラジカル又はアルキルラジカルの１個の水素原子を置き換え、且つ、ヒドロキシ（－ＯＨ）、カルボキシ（－ＣＯＯＨ）、－ＮＨ２、スルフヒドリル（－ＳＨ）、Ｃ１～Ｃ４アルキル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ１～Ｃ４アルキルチオ（硫化アルキル）、Ｃ１～Ｃ４アシルアミノ、Ｃ１～Ｃ４アルキルアミノ、ジ－Ｃ１～Ｃ４アルキルアミノ、ハロゲン原子（Ｂｒ又はＣｌ）及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、少なくとも１つの置換基を含むことを意味する。
本願における、「オキサゾリン」とは、
Figure 0007635289000004
の化合物を指し、式中、Ｒ１は水素、メチル、エチル、Ｎ－ピロリドニルメチル、Ｎ－ピロリドニルエチル、Ｎ－ピロリドニルプロピル、又は－ａｌｋ－（ＯＣ２Ｈ４）ｍ３－ＯＲ”（式中、ａｌｋはＣ１～Ｃ４アルキルジラジカルであり、Ｒ”はＣ１～Ｃ４アルキル（好ましくは、メチル）であり、ｍ３は１～１０（好ましくは、１～５）の整数である）の一価ラジカルである。
本願における、用語「ポリオキサゾリン」とは、
Figure 0007635289000005
のポリマー又はポリマーセグメントを指し、式中、Ｒ１は水素、メチル、エチル、Ｎ－ピロリドニルメチル、Ｎ－ピロリドニルエチル、Ｎ－ピロリドニルプロピル、又は－ａｌｋ－（ＯＣ２Ｈ４）ｍ３－ＯＲ”（式中、ａｌｋはＣ１～Ｃ４アルキルジラジカルであり、Ｒ”はＣ１～Ｃ４アルキル（好ましくは、メチル）であり、ｍ３は１～１０（好ましくは、１～５）の整数であり、ｘは５～５００の整数である）の一価ラジカルである。
本願における、用語「ポリ（２－オキサゾリン－ｃｏ－エチレンイミン）」とは、
Figure 0007635289000006
の式を有する統計コポリマー又はそのポリマーセグメントを指し、式中、Ｒ１は水素、メチル、エチル、Ｎ－ピロリドニルメチル、Ｎ－ピロリドニルエチル、Ｎ－ピロリドニルプロピル、又は－ａｌｋ－（ＯＣ２Ｈ４）ｍ３－ＯＲ”（式中、ａｌｋはＣ１～Ｃ４アルキルジラジカルであり、Ｒ”はＣ１～Ｃ４アルキル（好ましくは、メチル）であり、ｍ３は１～１０（好ましくは、１～５）の整数であり、ｘは５～５００の整数であり、ｚはｘ以下の整数である）の一価ラジカルである。ポリ（２－オキサゾリン－ｃｏ－エチレンイミン）は、ポリオキサゾリンを加水分解することによって得られる。
本願における、用語「ポリ（２－オキサゾリン－ｃｏ－エチレンイミン）－エピクロロヒドリン」とは、ポリ（２－オキサゾリン－ｃｏ－エチレンイミン）をエピクロロヒドリンと反応させて、ポリ（２－オキサゾリン－ｃｏ－エチレンイミン）の二級アミン基の全て又は相当な割合（≧９０％）をアゼチジニウム基に変換することによって得られるポリマーを指す。ポリ（２－オキサゾリン－ｃｏ－エチレンイミン）－エピクロロヒドリンの例は、同時係属の米国特許出願公開第２０１６／００６１９９５Ａ１号明細書に開示されている。
「エピクロロヒドリン官能化ポリアミン」又は「エピクロロヒドリン官能化ポリアミドアミン」とは、ポリアミン又はポリアミドアミンをエピクロロヒドリンと反応させて、ポリアミン又はポリアミドアミンの二級アミン基の全て又は相当な割合をアゼチジニウム基に変換することによって得られるポリマーを指す。
用語「ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン」とは、エピクロロヒドリン官能化アジピン酸－ジエチレントリアミンコポリマーを指す。
本願における、用語「アゼチジニウム」又は「３－ヒドロキシアゼチジニウム」は、
Figure 0007635289000007
の正荷電した（すなわちカチオン性の）二価ラジカル（又は基若しくは部分）を指す。
ポリマー材料又は官能基に関連する用語「熱架橋性」とは、ポリマー材料又は官能基が、比較的高温（約４０℃～約１４０℃）で別の材料又は官能基との架橋（又はカップリング）反応を行うことができるが、一方で、ポリマー材料又は官能基は、約５℃～約１５℃の温度で約１時間の期間で検出可能な程度まで別の材料又は官能基と同じ架橋反応（又はカップリング反応）を行うことができないことを意味する。
用語「アズラクトン」は、式
Figure 0007635289000008
の一価ラジカルを指し、式中、ｐは０又は１であり、互いに独立する３Ｒ及び４ＲはＣ１～Ｃ８アルキル（好ましくはメチル）である。
用語「アジリジン基」とは、式
Figure 0007635289000009
の一価ラジカルを指し、式中Ｒ１は水素、メチル、又はエチルである。
本願で使用するとき、用語「ホスホリルコリン」は、式
Figure 0007635289000010
の双性イオン基を指し、式中、ｎは１～５の整数であり、相互に独立するＲ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｃ１～Ｃ８アルキル又はＣ１～Ｃ８ヒドロキシアルキルである。
本願で使用するとき、用語「反応性ビニルモノマー」は、カルボキシル基、一級アミノ基、及び二級アミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの反応性官能基を有する任意のビニルモノマーを指す。
本願で使用するとき、用語「非反応性ビニルモノマー」とは、カルボキシル基、一級アミノ基、二級アミノ基、エポキシド基、イソシアネート基、アズラクトン基、又はアジリジン基を含まない任意のビニルモノマー（親水性又は疎水性ビニルモノマーのいずれか）を指す。
フリーラジカル開始剤は、光開始剤又は熱開始剤のいずれかであってよい。「光開始剤」とは、光の使用によってフリーラジカル架橋／重合反応を開始する化学薬品を指す。「熱開始剤」とは、熱エネルギーの使用によってラジカル架橋／重合反応を開始する化学薬品を指す。
「化学線の空間的制限」とは、光線形態のエネルギー放射が、例えば、マスク若しくはスクリーン又はそれらの組み合わせによって方向付けられて、空間的に制限された様式で、明確な周囲境界を有する領域と衝突する行為又はプロセスを指す。ＵＶ線の空間的制限は、米国特許第６，８００，２２５号明細書（図１～図１１）、並びに同第６，６２７，１２４号明細書（図１～図９）、同第７，３８４，５９０号明細書（図１～図６）、及び同第７，３８７，７５９号明細書（図１～図６）の図面に概略的に示されるように、放射線（例えば、ＵＶ）透過性領域、放射線透過性領域を包囲する放射線（例えば、ＵＶ）不透過性領域、及び放射線不透過性領域と放射線透過性領域との間の境界である投射輪郭を有するマスク又はスクリーンを使用することによって得られる。マスク又はスクリーンは、マスク又はスクリーンの投影輪郭によって画定された横断面プロファイルを有する放射線（例えば、ＵＶ線）のビームを空間的に投射することを可能にする。放射線（例えば、ＵＶ線）の投射されたビームは、型の第１の成形表面から第２の成形表面までの投射されたビームの経路上に位置するレンズ配合物に衝突する放射線（例えば、ＵＶ線）を制限する。結果として得られるコンタクトレンズは、第１の成形表面によって画定される前表面、第２の成形表面によって画定される反対側の後表面、及び投射ＵＶビームの断面プロファイル（すなわち、放射線の空間的制限）によって画定されるレンズ端部を含む。架橋のために使用される放射線は、放射エネルギー、特にＵＶ線、ガンマ線、電子線又は熱線であり、一方でエネルギーの良好な制限、もう一方でエネルギーの効率的な使用を達成するために、放射エネルギーは、好ましくは実質的に平行なビームの形態である。
材料の固有「酸素透過度」、Ｄｋｉは、酸素が材料を通過する速度である。本願で使用するとき、ヒドロゲル（シリコーン又は非シリコーン）又はコンタクトレンズに関連した用語「酸素透過度（Ｄｋ）」とは、米国特許出願公開第２０１２／００２６４５７Ａ１号明細書の実施例１で説明される手順に従って約３４～３５℃で測定され、境界層効果により生じた酸素流量に対する表面抵抗に対して補正される補正酸素透過度（Ｄｋｃ）を意味する。酸素透過度は、単位ｂａｒｒｅｒで慣例的に表され、ここで、「ｂａｒｒｅｒ」は、［（ｃｍ３酸素）（ｍｍ）／（ｃｍ２）（秒）（ｍｍＨｇ）］×１０－１０と定義される。
レンズ又は材料の「酸素伝達率」、Ｄｋ／ｔは、酸素が、測定される領域にわたって平均厚さｔ［単位ｍｍ］を有する特定のレンズ又は材料を通過する速度である。酸素伝達率は、単位ｂａｒｒｅｒ／ｍｍで慣例的に表され、ここで、「ｂａｒｒｅｒ／ｍｍ」は、［（ｃｍ３酸素）／（ｃｍ２）（秒）（ｍｍＨｇ）］×１０－９と定義される。
本明細書で使用するとき、「眼科的適合性」とは、眼球環境を有意に損傷することなしに、且つ有意な使用者の不快感なしに、長時間眼球環境と密接に接触することのできる材料、又は材料の表面を指す。
コンタクトレンズを滅菌及び保存するためのパッケージング溶液に関連する用語「眼科的に安全」とは、溶液中で保存されたコンタクトレンズが、オートクレーブ処理後のすすぎ洗いなしに眼上に直接置いても安全であること、且つ溶液が、コンタクトレンズを介した眼との日常的な接触に対して安全で、十分に快適であることを意味する。オートクレーブ処理後の眼科的に安全なパッケージング溶液は、眼に適合性の張度及びｐＨを有し、且つ国際ＩＳＯ規格及びＵ．Ｓ．ＦＤＡ規制に準ずる眼刺激性又は眼細胞傷害性材料を実質的に含まない。
本願で使用するとき、コンタクトレンズに関連する用語「水勾配」とは、コンタクトレンズのコアから表面まで通過する間に含水率の増加が観察され、コンタクトレンズの表面付近であり且つコンタクトレンズの表面を含む領域で最大含水率に達することを意味する。コンタクトレンズのコアから表面までの含水率の増加は、コンタクトレンズの表面付近であり且つコンタクトレンズの表面を含む領域で含水率が最大となる限りにおいて、連続的且つ／又は段階的であってよいことが理解されよう。
本願で使用するとき、コンタクトレンズの用語「断面」とは、ナイフ又は切断道具を用いて、レンズの前表面及び後表面のいずれかに対して実質的に垂直な角度でレンズを切断することにより得られるレンズ断面を指す。当業者は、コンタクトレンズの断面を得るためには、コンタクトレンズを手動で（すなわち、手で切断）又はクライオスタミクロトーム（Ｃｒｙｏｓｔａ Ｍｉｃｒｏｔｏｍｅ）若しくはラスを用いて切断することを周知している。得られたコンタクトレンズの断面は、イオンエッチング又は類似の技術を用いて研磨することができる。
コンタクトレンズ又は材料に関連した用語「弾性率（ｍｏｄｕｌｕｓ）」又は「弾性率（ｅｌａｓｔｉｃ ｍｏｄｕｌｕｓ）」は、コンタクトレンズ又は材料の剛性の尺度である引張弾性率又はヤング弾性率を意味する。弾性率は、ＡＮＳＩ Ｚ８０．２０規格に従う方法を使用して測定することができる。当業者は、シリコーンヒドロゲル材料又はコンタクトレンズの弾性率を決定する方法を周知している。例えば、全ての市販のコンタクトレンズは、報告された弾性率の値を有する。
用語「表面弾性率（ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｄｕｌｕｓ）」、「表面柔軟性」、「表面弾性率（ｓｕｒｆａｃｅ ｅｌａｓｔｉｃ ｍｏｄｕｌｕｓ）」、「表面ヤング弾性率」又は「表面圧縮係数」は、本願では互換的に使用され、当業者に既知のように、ナノ押込法を用いて、完全水和状態（リン酸緩衝溶液中でｐＨ約７．３±０．２）の材料表面又はコンタクトレンズ断面で原子間力顕微鏡法（ＡＦＭ）によって測定されるナノメカニカル特性（弾性特性）を意味する。Ｊａｎ Ｄｏｍｋｅ及びＭａｎｆｒｅｄ Ｒａｄｍａｃｈｅｒは、薄膜の弾性特性がＡＦＭで測定可能であることを報告した（Ｌａｎｇｍｕｉｒ １９９８，１４，３３２０－３３２５）。ＡＦＭナノ押込法は、Ｇｏｎｚａｌｅｚ－Ｍｅｉｊｏｍｅ ＪＭ，Ａｌｍｅｉｄａ ＪＢ ａｎｄ Ｐａｒａｆｉｔａ ＭＡ ｉｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ：Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，“Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｕｎｗｏｒｎ ａｎｄ Ｗｏｒｎ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｈｙｄｒｏｇｅｌ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｌｅｎｓｅｓ Ｕｓｉｎｇ Ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ＡＦＭ”，ｐｐ５５４－５５９，Ａ．Ｍｅｎｄｅｚ－Ｖｉｌａｓ ａｎｄ Ｊ．Ｄｉａｚ（Ｅｄｓ．），Ｆｏｒｍａｔｅｘ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ，Ｂａｄａｊｏｚ，Ｓｐａｉｎ（２０１０）によって記載される実験手順に従って実施することができる。コンタクトレンズの前表面又は後表面ではなく、コンタクトレンズの断面の表面（これらの論文中のＧｏｎｚａｌｅｚ－Ｍｅｉｊｏｍｅ ＪＭ，Ａｌｍｅｉｄａ ＪＢ ａｎｄ Ｐａｒａｆｉｔａ ＭＡにより実施）が、ＡＦＭでのナノ押込法を用いて分析されることに留意されたい。ナノ押込法、Ｐｅａｋｆｏｒｃｅ ＱＮＭ法、及びＨａｒｍｏｎｉｃ Ｆｏｒｃｅ法は、Ｋｉｍ Ｓｗｅｅｒｓ，ｅｔ ａｌ．ｉｎ Ｎａｎｏｓｃａｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌｅｔｔｅｒｓ ２０１１，６：２７０の論文における表題「Ｎａｎｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ａ－ｓｙｎｕｃｌｅｉｎ ａｍｙｌｏｉｄ ｆｉｂｒｉｌｓ：ａ ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ ｓｔｕｄｙ ｂｙ ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ，ｈａｒｍｏｎｉｃ ｆｏｒｃｅ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ，ａｎｄ Ｐｅａｋｆｏｒｃｅ ＱＮＭ」に記載されている。また、完全水和コンタクトレンズの断面の前表面からバルク又はバルクから後表面（逆もまた同様）にわたり、ＡＦＭを用いて表面弾性率の測定を実施すると、コンタクトレンズの断面にわたる表面弾性率プロファイルは、コンタクトレンズの断面の表面の前表面と後表面との間の最短線に沿って確定することができることも理解されよう。更に、良好な近似値として、任意の実験的及び直接的に測定された量は、測定された量が表面弾性率に比例する限りにおいて、表面弾性率を表すために使用することができることが更に理解されよう。或いは、様々なサイズのコロイド球体が表面弾性率を測定するために用いられる場合は、マイクロ押込法又はナノ押込法が用いてもよい。
本願で使用するとき、コンタクトレンズに関連する用語「内部層」又は「バルク材料」とは、コンタクトレンズの３次元形状を有し、中央の湾曲面（コンタクトレンズを２つの部分に分割し、一方は前表面を含有し、もう一方は後表面を含有する）を含み、可変の厚さを有する層を交換可能に意味する。
本願で使用するとき、コンタクトレンズに関連する用語「外表面ヒドロゲル層」とは、コンタクトレンズ表面上の最外ヒドロゲル層を意味し、これは前面外部ヒドロゲル層及び後面外部ヒドロゲル層からなり、また内部層（又はレンズバルク材料）を完全に被覆する。
本願で使用するとき、コンタクトレンズに関連する用語「前面外部ヒドロゲル層」は、コンタクトレンズの前表面を含み、厚さが実質的に均一であり（すなわち、厚さの変動は、その層の平均厚さから約２０％以下である）、且つ少なくとも約０．２５μｍの平均厚さを有するヒドロゲル層を意味する。
本願で使用するとき、コンタクトレンズに関連する用語「後面外部ヒドロゲル層」は、コンタクトレンズの後表面を含み、厚さが実質的に均一であり（すなわち、厚さの変動は、その層の平均厚さから約２０％以下である）、且つ少なくとも約０．２５μｍの平均厚さを有するヒドロゲル層を意味する。
本願で使用するとき、コンタクトレンズに関連する用語「移行層」は、内部層（又はレンズバルク材料）と前面外部ヒドロゲル層及び後面外部ヒドロゲル層のうちの１つとの間に位置する層ポリマー材料（ｌａｙｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌ）を意味する。各移行層は、厚さが実質的に均一である（すなわち、厚さの変動は、その層の平均厚さから約２０％以下である）。
本願では、前面若しくは外部ヒドロゲル層又は移行層の「平均厚さ」は、指定された状態、例えば、完全水和状態若しくは完全に水和したときの（すなわち、リン酸緩衝溶液中、ｐＨ約７．３±０．２）、又は乾燥状態の（例えば完全にオーブン乾燥された）コンタクトレンズの断面上でＡＦＭを用いて測定された「前面外部ヒドロゲル層の厚さ」、「後面外部ヒドロゲル層の厚さ」、又は「移行層の厚さ」と単に称される。
図１は、好ましい実施形態による本発明のコンタクトレンズを概略的に示す。本発明の好ましい実施形態によれば、コンタクトレンズ１００は、前表面（又はフロントカーブ若しくは凸面）１０１と、使用者によって着用されると眼球の角膜上に置かれる反対側の後表面（又はベースカーブ若しくは凹面）１０２と、を有する。コンタクトレンズ１００は、内（又は中間）層（又はレンズバルク材料）１１０と、前面及び後面外部ヒドロゲル層１２０と、を備える。内部層１１０はコンタクトレンズ１００のバルク材料であり、コンタクトレンズ１００に酷似した３次元形状を有する。前面及び後面外部ヒドロゲル層１２０は厚さが実質的に均一であり、内部層１１０の含水率よりも高い含水率を有する、シリコーンを実質的に含まない（好ましくはシリコーンを全く含まない）ヒドロゲル材料から製造される。前面及び後面外部ヒドロゲル層１２０は、コンタクトレンズ１００の周辺縁部１０３で一体化し、内部層１１０を完全に被覆する。
図２は、別の好ましい実施形態による本発明のコンタクトレンズを概略的に示す。コンタクトレンズ１００は、内（又は中間）層（又はレンズバルク材料）１１０と、前面及び後面外部ヒドロゲル層１２０と、２つの移行層１１５と、を備える。２つの移行層１１５のそれぞれは、内部層１１０と、２つの外部ヒドロゲル層１２０のうちの１つと、の間に位置する。
本願で使用するとき、コンタクトレンズ又はポリマー材料に関連する用語「平衡含水率」とは、食塩水（約０．７９重量％ ＮａＣｌ）中で完全に水和（平衡）したときにコンタクトレンズ又はポリマー材料内に存在し、室温（上記で定義したとおり）で測定される水の量（重量％で表される）を意味する。
本願で使用するとき、コンタクトレンズ上の用語「架橋コーティング」又は「ヒドロゲルコーティング」又は「ヒドロゲル層」は、完全に水和したときに水を含有することができる３次元ネットワークを有する架橋ポリマー材料を表すために互換的に使用される。架橋ポリマー材料の３次元ネットワークは、架橋連結を介して２つ以上の直鎖又は分岐鎖ポリマーを架橋することにより形成することができる。
本願で使用するとき、本発明のコンタクトレンズの前面又は後面外部ヒドロゲル層に関連する用語「水膨張率」は、
Figure 0007635289000011
に従ってＡＦＭにより決定される値を意味し、式中、ＷＳＲは、前面及び後面外部ヒドロゲル層のうちの１つの水膨張率であり、ＬＷｅｔは、完全水和状態（すなわち、リン酸緩衝溶液中ｐＨ約７．３±０．２）のコンタクトレンズの断面をＡＦＭで測定した、完全水和状態（完全に水和したとき）のコンタクトレンズの前面又は後面外部ヒドロゲル層の平均厚さであり、ＬＤｒｙは、乾燥状態（オーブン乾燥された）のコンタクトレンズの断面をＡＦＭで測定した、乾燥状態のコンタクトレンズのその前面又は後面外部ヒドロゲル層の平均厚さである。
コンタクトレンズの外表面ヒドロゲル層の水膨張率は、外表面ヒドロゲル層が有する平衡含水率に比例するものと考えられる。外表面ヒドロゲル層の水膨張率が高いほど、外表面ヒドロゲル層の平衡含水率は高くなる。更に、外表面ヒドロゲル層の水膨張率は、外表面ヒドロゲル層の網目寸法に比例し、そのため外表面ヒドロゲル層の柔軟性に比例するものと考えられる。ヒドロゲルの網目寸法は、ヒドロゲルの架橋密度に反比例し、一方で架橋鎖の長さに比例する。外表面ヒドロゲル層の水膨張率が高いほど、外表面ヒドロゲル層はより柔軟性になる。したがって、水膨張率は、外表面ヒドロゲル層の平衡含水率及び柔軟性の両方の良好な指標になり得る。
本願で使用するとき、用語「４００ｎｍの押込深さにおける表面圧縮力」又は「４００ｎｍの押込深さにおける押込力」とは、実施例１に記載のマイクロ押込又はナノ押込試験で測定される、荷重曲線に沿った押込深さにおける平均化された垂直力を指す。
本願で使用するとき、コンタクトレンズに関連する用語「押込力の減少」又は「Δ（ＩＦ）４００ｎｍ」とは、コンタクトレンズのバルク弾性率（ＭＰａ）に基づき予測された４００ｎｍの押込深さにおける押込力（μＮ）と、実施例１に記載されるマイクロ押込又はナノ押込試験での、コンタクトレンズの４００ｎｍの押込深さにおける測定された押込力（μＮ）と、の間の差を意味し、これは以下の等式によって計算することができ、
Figure 0007635289000012
式中、（ＩＦ）ｔは、コンタクトレンズのマイクロ押込又はナノ押込試験で測定された４００ｎｍの押込深さにおける押込力であり、（ＩＦ）０は、バルク弾性率と、マイクロ押込又はナノ押込試験で測定された４００ｎｍの押込深さにおける押込力と、の間の関係、（ＩＦ）０＝ｋＥ’＋ｂに基づき予測された４００ｎｍの押込深さにおける押込力であり、「ｋ」及び「ｂ」はそれぞれ、その上にヒドロゲルコーティングを一切有さず、且つ異なるバルク弾性率を有するいくつかのコンタクトレンズでの一連のマイクロ押込又はナノ押込試験において確立される相関係数及び実験的補正係数である。実施例１に記載されるマイクロ押込試験が使用される場合、「ｋ」は１３．９８であり、「ｂ」は０．６２である。実施例１に記載されるナノ押込試験が使用される場合、「ｋ」は２．１２であり、「ｂ」は－０．３８である。
全てのコンタクトレンズがその表面において異なる機械的特性を有し得る。具体的には、コンタクトレンズがその上にソフトヒドロゲルコーティングを有する場合。コンタクトレンズの表面付近であり、且つ表面を含む領域の機械的特性は、マイクロ押込又はナノ押込試験において変位の関数として表面圧縮力又は押込力を測定することにより特性決定することができる。
ソフトヒドロゲルコーティングをその上に全く含まないコンタクトレンズの場合、所定の変位又は押込深さ（例えば４００ｎｍ）における押込力は、バルク（ヤング）弾性率と良好に関連し（すなわち、４００ｎｍの押込深さにおけるバルク弾性率と押込力との間の線形バルク弾性率－押込力関係が存在する）、その一方で、その上にソフトヒドロゲルコーティングを有するコンタクトレンズの場合、４００ｎｍの押込深さにおける押込力は、線形バルク弾性率－押込力関係に基づいて予測されるものよりもはるかに小さい（すなわち４００ｎｍの押込深さにおける押込力の減少）ことが判明している。４００ｎｍの押込深さにおける押込力の減少、すなわちΔ（ＩＦ）４００ｎｍは、水勾配構造形態を有するコンタクトレンズを定量的に特性決定するのに用いることができるものと考えられる。コンタクトレンズが、その上に十分厚い（≧０．２５μｍ）外表面ヒドロゲル層を有する場合、これは約４０％以上の４００ｎｍの押込深さにおける押込力の減少（Δ（ＩＦ）４００ｎｍ）を有することになる。水勾配コンタクトレンズのΔ（ＩＦ）４００ｎｍの値は、コンタクトレンズ上の外表面ヒドロゲル層の柔軟性及び厚さの両方に依存することも考えられる。４００ｎｍの押込深さにおける押込力の減少（Δ（ＩＦ）４００ｎｍ）は、コンタクトレンズの外表面ヒドロゲル層（又は外表面層）の柔軟性及び／又は厚さに比例している。Δ（ＩＦ）４００ｎｍが大きいほど、外表面ヒドロゲル層（又は外表面層）はより柔軟且つ／又はより厚くなり、角膜表面に誘発される力はより小さくなる。したがって、Δ（ＩＦ）４００ｎｍは、水勾配コンタクトレンズ上の外表面ヒドロゲル層（又は外表面層）の柔軟性及び厚さの組み合わせ効果の良好な指標となり得る。
本願で使用するとき、コンタクトレンズに関連する用語「正規化された表面圧縮力」又は「ＮＳＣＦ」とは、コンタクトレンズの弾性率に対する、コンタクトレンズの４００ｎｍの押込深さにおける表面圧縮力又は押込力（実施例１に記載されるように１ｍｍのプローブ寸法を用いるマイクロ押込試験で決定される）の比を意味し、これはμＮ／ＭＰａの単位を有し、すなわち、
Figure 0007635289000013
である。
コンタクトレンズがその上に外表面ヒドロゲル層を有さない場合、これは、コンタクトレンズのバルク弾性率に関わらず、１ｍｍのコロイドプローブで測定して約１４μＮ／ＭＰａ又はそれよりわずかに高い正規化された表面圧縮力を有することになることが判明している。したがって、コンタクトレンズの弾性率にわたる表面圧縮力の正規化は、表面圧縮力に対するコンタクトレンズのバルク材料の寄与を均等にするように意図されることが考えられる。しかしながら、コンタクトレンズがその上に十分厚い外表面ヒドロゲル層を有する場合、これは約１４μＮ／ＭＰａ未満の正規化表面圧縮力（４００ｎｍの押込深さにおける）を有することになる。Δ（ＩＦ）４００ｎｍと同様に、４００ｎｍの押込深さにおける正規化された表面圧縮力を用いて、水勾配構造形態を有するコンタクトレンズを定性的且つ定量的に特性決定することができるものと考えられる。コンタクトレンズがその上に十分厚い（≧０．２５μｍ）外表面ヒドロゲル層を有する場合、これは、約１２μＮ／ＭＰａ以下の正規化表面圧縮力（４００ｎｍの押込深さにおける）を有することになる。また、水勾配コンタクトレンズの４００ｎｍの押込深さにおける正規化された表面圧縮力（ＮＳＣＦ）は、コンタクトレンズ上の外表面ヒドロゲル層の柔軟性及び厚さの両方に依存することも理解されよう。そのＮＳＣＦは、コンタクトレンズの外表面ヒドロゲル層（又は外表面層）の柔軟性に比例している。４００ｎｍの押込深さにおける正規化された表面圧縮力が小さいほど、外表面ヒドロゲル層（又は外表面層）はより柔軟になり、角膜表面に誘発される力はより小さくなる。そのＮＳＣＦは、外表面ヒドロゲル層（又は外表面層）の厚さに反比例している。外表面ヒドロゲル層（又は外表面層）がより厚いほど、４００ｎｍの押込深さにおける正規化された表面圧縮力はより小さくなる。したがって、４００ｎｍの押込深さにおける正規化された表面圧縮力は、水勾配コンタクトレンズ上の外表面ヒドロゲル層（又は外表面層）の柔軟性及び厚さの組み合わせ効果の良好な指標となり得る。
本願で使用するとき、コンタクトレンズに関連する用語「ポリクオタニウム－１取り込み率」又は「ＰＵ」は、実施例１に記載の手順に従って測定される、コンタクトレンズによって吸収されるポリクオタニウム－１の量を意味する。
本願で使用するとき、コンタクトレンズに関連する用語「長時間持続する表面親水性及び湿潤性」とは、３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に、コンタクトレンズが少なくとも１０秒間の水崩壊時間（ＷＢＵＴ）を有することを意味する。コンタクトレンズのＷＢＵＴの判定、指擦り処理のサイクル、及びシミュレートされた研磨サイクリング処理は、実施例１に記載の手順に従って実施される。
本願で使用するとき、コンタクトレンズに関連する用語「長時間持続する潤滑性」とは、３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に、コンタクトレンズが約２．０以下の摩擦評点を有することを意味する。コンタクトレンズの摩擦評点の判定、指擦り処理のサイクル、及びシミュレートされた研磨サイクリング処理は、実施例１に記載の手順に従って実施される。
本願で使用するとき、用語「３０サイクルの指擦り処理」又は「ｎサイクルの指擦り処理」とは、コンタクトレンズが３０回又はｎ回の指擦り手順の反復に供され、この指擦り手順は、コンタクトレンズをＲＥＮＵ（登録商標）多目的レンズケア溶液（又は等価物、すなわち米国特許第５８５８９３７号明細書の表Ｉに開示される多目的レンズケア溶液）を用いて２０秒間指擦りし（使い捨てパウダーフリーラテックス手袋を着用しながら）、続いて指擦りされたコンタクトレンズをリン酸緩衝生理食塩水で少なくとも２０秒間すすぎ洗いすることから本質的になることを意味する。３０回又はｎ回の指擦りのサイクルは、３０日間又はｎ日間のレンズケアレジームにおける毎日の洗浄及び消毒を妥当に模倣することができる。
「ＵＶＡ」とは、３１５～３８０ナノメートルの波長において生じる放射を指し、「ＵＶＢ」とは、２８０～３１５ナノメートルで生じる放射を指し、「バイオレット」とは、３８０～４４０ナノメートルの波長において生じる放射を指す。
「ＵＶＡ透過率」（又は「ＵＶＡ ％Ｔ」）、「ＵＶＢ透過率」又は「ＵＶＢ ％Ｔ」、及び「バイオレット透過率」又は「バイオレット％Ｔ」は、次式を使用して計算され、
Figure 0007635289000014
式中、発光％Ｔは、以下の式によって決定される。
発光％Ｔ＝７８０～３８０ｎｍの平均％透過率。
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズに関連する用語「本質的に湿潤性」とは、シリコーンヒドロゲルレンズ配合物を熱的又は化学線的に重合（すなわち硬化）させることによってシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが形成された後で、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが一切の表面処理に供されることなしに約１０秒以上の水崩壊時間（ＷＢＵＴ）、及び約８０度以下の捕捉気泡による水接触角（ＷＣＡｃｂ）を有することを意味する。本発明によれば、ＷＢＵＴ及びＷＣＡｃｂは、実施例１に記載される手順に従って測定される。
本明細書で使用するとき、「表面修飾」又は「表面処理」とは、物品が、その物品の形成の前又は後で、（１）コーティングを物品の表面に適用する、（２）化学種を物品の表面に吸着させる、（３）物品の表面上の化学基の化学的性質（例えば静電荷）を変化させる、又は（４）物品の表面特性をその他の点で修飾する、表面処理プロセス（又は表面修飾プロセス）にて処理されていること意味する。例示的な表面処理プロセスとしては、エネルギー（例えばプラズマ、静電荷、照射、又は他のエネルギー源）による表面処理、化学処理、物品の表面上への親水性ビニルモノマー又はマクロマーのグラフト化、米国特許第６７１９９２９号明細書に開示される金型転写（ｍｏｌｄ－ｔｒａｎｓｆｅｒ）コーティングプロセス、米国特許第６３６７９２９号明細書及び同第６８２２０１６号明細書で提案されるコンタクトレンズを製造するためのレンズ配合物への湿潤剤の組み込み、米国特許第７８５８０００号明細書で開示されている強化金型転写コーティング、並びに米国特許第８１４７８９７号明細書及び同第８４０９５９９号明細書、及び米国特許出願公開第２０１１／０１３４３８７号明細書、同第２０１２／００２６４５７号明細書、及び同第２０１３／０１１８１２７号明細書で開示されるコンタクトレンズの表面上への１つ以上の親水性ポリマーの１つ以上の層の共有結合又は物理蒸着からなる親水性コーティングが挙げられるが、これらに限定されない。
レンズバルク材料又はコンタクトレンズに関連しての「硬化後表面処理」とは、レンズ配合物の硬化（すなわち熱的又は化学線的重合）によって形成されたレンズバルク材料又はコンタクトレンズが形成された後に実施される表面処理プロセスを意味する。「レンズ配合物」とは、当業者に周知されるコンタクトレンズ又はレンズバルク材料を製造するために必要な全ての重合性成分を含む重合性組成物を指す。
「有機系溶液」とは、有機系溶媒、及び有機系溶媒中に溶解された１種以上の溶質からなる均一な混合物である溶液を指す。有機系コーティング溶液とは、溶液中の溶質として少なくとも１つのポリマーコーティング材料を含有する有機系溶液を指す。
「有機系溶媒」は、１種以上の有機溶媒、及び溶媒系の重量に対して約４０重量％以下、好ましくは約３０重量％以下、より好ましくは約２０重量％以下、更により好ましくは１０重量％以下、特には約５重量％以下の水からなる溶媒系を意味することが意図される。
本発明は、広義には、コンタクトレンズの内側から外側にかけての固有の水勾配、及び比較的長時間持続する湿潤性／親水性を提供する層状構造形態を有するのみならず、耐指擦り性でもあり、且つ多目的レンズケア溶液を含むレンズケア溶液と適合性がある、１週間又は１ヶ月用使い捨て水勾配コンタクトレンズに関する。層状構造形態は、約７０重量％以下の平衡含水率を有する内部層（すなわちレンズバルク材料）と、内部層（又はレンズバルク材料）を完全に被覆し、内部層（又はレンズバルク材料）の平衡含水率の少なくとも１．２倍（好ましくは少なくとも８０重量％）の平衡含水率、及び完全に水和したときに十分な厚さ（約０．２５μｍ～約２５μｍ）を有する、外表面ヒドロゲル層（前面外部ヒドロゲル層及び後面外部ヒドロゲル層からなる）と、を備える。
本発明によれば、外表面ヒドロゲル層は、より優れた着用快適性を提供するためには、比較的高い水膨張率を有するのみならず、十分な厚さも有さなければならない。外表面ヒドロゲル層の比較的高い水膨張率によって、コンタクトレンズが高い平衡含水率を備えて極めて柔軟な表面を有することが保証され得る。しかし、外表面ヒドロゲル層が薄すぎる場合、外表面ヒドロゲル層はわずかな圧縮力によってレンズバルク材料に対して完全に潰れてしまいやすくなり、本発明のコンタクトレンズの水勾配構造機構に関連する利点を失う。所定の高い水膨張率では、本発明のコンタクトレンズによって提供される着用快適性は、その外表面ヒドロゲル層の厚さが増加するに伴い向上し、続いて特定の厚さ値を過ぎると横ばいになるものと考えられる。
本発明は、水勾配コンタクトレンズの多目的レンズケア溶液との不適合性、及び耐指擦り性の低さに関連する従来技術に存在する問題を解決する。厚い外表面ヒドロゲル層を形成するためには、コンタクトレンズ上に反応性ポリアニオン性ポリマー（例えばカルボキシル含有ポリアニオン性ポリマー）の比較的厚いアンカー層（すなわち、反応性ベースコーティング）が必要であることが判明している。アンカー層がより厚いほど、外表面ヒドロゲル層は厚くなる。しかしながら、比較的厚いアンカー層は、アンカー層中でより高い濃度の反応性基（例えばカルボキシル基）、及びレンズケア溶液中に存在するポリカチオン型抗菌剤のより高い取り込み率をもたらす。水勾配コンタクトレンズによるポリカチオン型抗菌剤の取り込み率を低下させる過去の試みは、主に、アンカー層の厚さの低減、及びより高いｐＫａ値を有するポリアニオン性材料の使用に依存していた。こうしたアプローチは外表面ヒドロゲル層を過度に薄くし、そのため外表面ヒドロゲル層の耐久性及び／又は潤滑性が低下し、結果として得られるコンタクトレンズによって提供される着用快適性が損なわれる。
製造中の水勾配コンタクトレンズ及び／又は予成形された水勾配コンタクトレンズのアンカー層及び外表面ヒドロゲル層を、小型で可撓性の親水性除電剤（ｃｈａｒｇｅ ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｒ）で処理して、水勾配コンタクトレンズ中の大部分又は大半の負荷電基を非荷電のエステル結合に変換し、同時にアンカー層を架橋して、コンタクトレンズ上の外表面ヒドロゲル層の湿潤性、親水性、及び潤滑性に対する影響を及ぼすことなく、又は影響を最小限にして、コンタクトレンズ上の外表面ヒドロゲル層の耐久性を強化し得ることが判明している。
ＳｉＨｙコンタクトレンズ上のヒドロゲルコーティングの耐久性は、ポリアニオン性ポリマーからなるその下部ベースコーティングが形成される加工条件に大きく依存していることも判明している。ベースコーティングが単一のコーティング工程で所与のコーティング期間（例えば５０分）ＳｉＨｙコンタクトレンズに塗布され（すなわち、これをポリアニオン性ポリマーの唯一のコーティング溶液（ｐＨ＜４．５）と接触させることによる）、その後１回以上のすすぎ工程が続く場合、こうしたベースコーティング上に形成されるヒドロゲルコーティングの耐久性は、コーティング中のＳｉＨｙコンタクトレンズの屈折力（すなわち、中央部の厚さ）によって変動し得る。例えば、－１０．０ジオプターの屈折力を有するコーティング済みＳｉＨｙコンタクトレンズのヒドロゲルコーティングの耐久性は、－３．０ジオプターの屈折力を有するコーティング済みＳｉＨｙコンタクトレンズのヒドロゲルコーティングの耐久性よりも劣る。コーティング期間を長くしても、コンタクトレンズの屈折力（中央部の厚さ）によるヒドロゲルコーティングの耐久性の変動を改善することはできなかった。しかしながら、ＳｉＨｙコンタクトレンズを、より短いコーティング期間（例えば２５分間）であってもポリアニオン性ポリマーの１つのコーティング溶液（低ｐＨを有する）と接触させ、続いて中性又はわずかに塩基性のｐＨを有する緩衝生理食塩水ですすぎ、続いてより短い期間（例えば２５分間）ポリアニオン性ポリマーの別のコーティング溶液（低ｐＨを有する）と再び接触させるによってベースコーティングがＳｉＨｙコンタクトレンズ上に塗布されると、こうしたベースコーティング上に形成されるヒドロゲルコーティングの耐久性は著しく改善され得、コーティング中のＳｉＨｙコンタクトレンズの屈折力（すなわち、中央部の厚さ）によって変動しないことが判明している。
更に、その上にヒドロゲルコーティングを有するコーティング済みＳｉＨｙコンタクトレンズのＰＵは、その上に（ポリアニオン性ポリマーの）ベースコーティングを有する処理済みＳｉＨｙコンタクトレンズを、ベースコーティング上にヒドロゲルコーティングを形成する前にすすぎ洗いするために用いられる緩衝生理食塩水のｐＨ及び／又は塩濃度（すなわちイオン強度）に大きく依存することが判明している。より高いｐＨ及び／又はより高いイオン強度（より高い塩濃度）を有するすすぎ溶液を用いることによって、より低いＰＵは達成され得る。水勾配コンタクトレンズのヒドロゲルコーティングの耐久性を著しく改善させる方法に関する上記で説明された発見と組み合わせると、この発見によって、耐久性のあるヒドロゲルコーティング及び最小化されたＰＵを有する水勾配コンタクトレンズを製造することが可能となり得る。
本発明は、多目的レンズケア溶液との適合性があり、且つ耐指擦り性があり、そのため１週間又は１ヶ月用使い捨てコンタクトレンズとしての使用に好適な水勾配コンタクトレンズを提供する。本発明のコンタクトレンズは、所望の水勾配構造形態、及び比較的厚く、極めて柔軟で、且つ高水分のヒドロゲル表面層を有するため、より優れた着用快適性を提供することができる。
本発明は、一態様では、約０．４０又は０．３０マイクログラム／レンズ以下（好ましくは約０．２０マイクログラム／レンズ以下、より好ましくは約０．１５マイクログラム／レンズ以下、更により好ましくは約０．１０マイクログラム／レンズ以下、最も好ましくは約０．０５マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも１０秒間（好ましくは少なくとも１２．５秒間、より好ましくは少なくとも１５秒間、更により好ましくは少なくとも１７．５秒間、最も好ましくは少なくとも２０秒間）の水崩壊時間を有することを特徴とする長時間持続する表面親水性及び湿潤性、並びに／又は２．０以下（好ましくは約１．５以下、より好ましくは約１．０以下、更により好ましくは約０．５以下）の摩擦評点を有することを特徴とする長時間持続する潤滑性と、を有するコンタクトレンズを提供し、コンタクトレンズは、前表面及び反対側の後表面と、前表面から後表面への方向に、前面外部ヒドロゲル層、レンズ材料の内部層、及び後面外部ヒドロゲル層を備える層状構造形態と、を備え、内部層は、約７０重量％以下の第１の平衡含水率を有し、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が約０．２５μｍ～約２５μｍの厚さと、第１の平衡含水率よりも高い第２の平衡含水率と、を有し、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、少なくとも１４０％（好ましくは少なくとも１７０％、より好ましくは少なくとも２００％、更により好ましくは少なくとも２５０％、最も好ましくは少なくとも３００％）の水膨張率を有する。好ましくは、コンタクトレンズは、コンタクトレンズを指と指との間で１０回擦った後で、暗視野下で目に見える表面亀裂線を実質的に含まない（すなわち３つ未満）か、又は好ましくは全く含まない。
本発明は、別の態様では、約０．４０又は０．３０マイクログラム／レンズ以下（好ましくは約０．２０マイクログラム／レンズ以下、より好ましくは約０．１５マイクログラム／レンズ以下、更により好ましくは約０．１０マイクログラム／レンズ以下、最も好ましくは約０．０５マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも１０秒間（好ましくは少なくとも１２．５秒間、より好ましくは少なくとも１５秒間、更により好ましくは少なくとも１７．５秒間、最も好ましくは少なくとも２０秒間）の水崩壊時間を有することを特徴とする長時間持続する表面親水性及び湿潤性、並びに／又は２．０以下（好ましくは約１．５以下、より好ましくは約１．０以下、更により好ましくは約０．５以下）の摩擦評点を有することを特徴とする長時間持続する潤滑性と、コンタクトレンズの内側から外側までの含水率勾配と、を有するコンタクトレンズを提供し、コンタクトレンズは、完全水和状態のコンタクトレンズの後表面から前表面までの断面にわたって原子間力顕微鏡法で測定して約０．２５μｍ～約２５μｍの厚さを有する外表面ヒドロゲル層で完全に被覆されたレンズバルク材料を備え、レンズバルク材料は約７０重量％以下の第１の平衡含水率を有し、外表面ヒドロゲル層は、第１の平衡含水率の少なくとも１．２倍であり、少なくとも８０重量％である第２の平衡含水率を有する。好ましくは、コンタクトレンズは、コンタクトレンズを指と指との間で１０回擦った後で、暗視野下で目に見える表面亀裂線を実質的に含まない（すなわち３つ未満）か、又は好ましくは全く含まない。
本発明は、更なる態様では、前表面及び反対側の後表面、約０．４０又は０．３０マイクログラム／レンズ以下（好ましくは約０．２０マイクログラム／レンズ以下、より好ましくは約０．１５マイクログラム／レンズ以下、更により好ましくは約０．１０マイクログラム／レンズ以下、最も好ましくは約０．０５マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも１０秒間（好ましくは少なくとも１２．５秒間、より好ましくは少なくとも１５秒間、更により好ましくは少なくとも１７．５秒間、最も好ましくは少なくとも２０秒間）の水崩壊時間を有することを特徴とする長時間持続する表面親水性及び湿潤性、並びに／又は２．０以下（好ましくは約１．５以下、より好ましくは約１．０以下、更により好ましくは約０．５以下）の摩擦評点を有することを特徴とする長時間持続する潤滑性と、コンタクトレンズの断面の表面の前表面と後表面との間の最短線に沿って、前表面を含み、且つその近位にある前外側帯と、最短線の中央部を含み、且つその周辺にある内部帯と、後表面を含み、且つその近位にある後外側帯と、を備える断面表面弾性率プロファイル（ｃｒｏｓｓ－ｓｅｃｔｉｏｎａｌ ｓｕｒｆａｃｅ－ｍｏｄｕｌｕｓ ｐｒｏｆｉｌｅ）を有することを特徴とする構造形態と、を有するコンタクトレンズを提供し、前外側帯は平均前表面弾性率（
Figure 0007635289000015
として指定される）を有し、一方で後外側帯は平均後表面弾性率（
Figure 0007635289000016
として指定される）を有し、内部帯は平均内部表面弾性率（
Figure 0007635289000017
として指定される）を有し、
Figure 0007635289000018
のうち少なくとも１つは少なくとも約２０％である。好ましくは、コンタクトレンズは、コンタクトレンズを指と指との間で１０回擦った後で、暗視野下で目に見える表面亀裂線を実質的に含まない（すなわち３つ未満）か、又は好ましくは全く含まない。
本発明は、別の更なる態様では、１ｍｍのマイクロ押込プローブを用いて、約１２μＮ／ＭＰａ以下（好ましくは約１０μＮ／ＭＰａ以下、より好ましくは約８μＮ／ＭＰａ以下、更により好ましくは約６μＮ／ＭＰａ以下、最も好ましくは約４μＮ／ＭＰａ以下）の４００ｎｍの押込深さにおける正規化された表面圧縮力と、約０．４又は０．３０マイクログラム／レンズ以下（好ましくは約０．２０マイクログラム／レンズ以下、より好ましくは約０．１５マイクログラム／レンズ以下、更により好ましくは約０．１０マイクログラム／レンズ以下、最も好ましくは約０．０５マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも１０秒間（好ましくは少なくとも１２．５秒間、より好ましくは少なくとも１５秒間、更により好ましくは少なくとも１７．５秒間、最も好ましくは少なくとも２０秒間）の水崩壊時間を有することを特徴とする長時間持続する表面親水性及び湿潤性、並びに／又は２．０以下（好ましくは約１．５以下、より好ましくは約１．０以下、更により好ましくは約０．５以下）の摩擦評点を有することを特徴とする長時間持続する潤滑性と、を有するコンタクトレンズを提供し、コンタクトレンズは、前表面及び反対側の後表面と、前表面から後表面への方向に、前面外部ヒドロゲル層、レンズ材料の内部層、及び後面外部ヒドロゲル層を備える層状構造形態と、を備える。好ましくは、コンタクトレンズは、コンタクトレンズを指と指との間で１０回擦った後で、暗視野下で目に見える表面亀裂線を実質的に含まない（すなわち３つ未満）か、又は好ましくは全く含まない。
本発明は、なお更なる態様では、１ｍｍのマイクロ押込プローブを用いて、約１２μＮ／ＭＰａ以下（好ましくは約１０μＮ／ＭＰａ以下、より好ましくは約８μＮ／ＭＰａ以下、更により好ましくは約６μＮ／ＭＰａ以下、最も好ましくは約４μＮ／ＭＰａ以下）の４００ｎｍの押込深さにおける正規化された表面圧縮力と、約０．３０マイクログラム／レンズ以下（好ましくは約０．２０マイクログラム／レンズ以下、より好ましくは約０．１５マイクログラム／レンズ以下、更により好ましくは約０．１０マイクログラム／レンズ以下、最も好ましくは約０．０５マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも１０秒間（好ましくは少なくとも１２．５秒間、より好ましくは少なくとも１５秒間、更により好ましくは少なくとも１７．５秒間、最も好ましくは少なくとも２０秒間）の水崩壊時間を有することを特徴とする長時間持続する表面親水性及び湿潤性、並びに／又は２．０以下（好ましくは約１．５以下、より好ましくは約１．０以下、更により好ましくは約０．５以下）の摩擦評点を有することを特徴とする長時間持続する潤滑性と、を有するコンタクトレンズを提供し、コンタクトレンズはポリマー材料であるレンズバルク材料を備える。
本発明は、なお別の更なる態様では、約５０％以上（好ましくは約５５％以上、より好ましくは約６０％以上、更により好ましくは約６５％以上、最も好ましくは約７０％以上）の４００ｎｍの押込深さにおける押込力の減少、すなわちΔ（ＩＦ）４００ｎｍと、約０．４又は０．３０マイクログラム／レンズ以下（好ましくは約０．２０マイクログラム／レンズ以下、より好ましくは約０．１５マイクログラム／レンズ以下、更により好ましくは約０．１０マイクログラム／レンズ以下、最も好ましくは約０．０５マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも１０秒間（好ましくは少なくとも１２．５秒間、より好ましくは少なくとも１５秒間、更により好ましくは少なくとも１７．５秒間、最も好ましくは少なくとも２０秒間）の水崩壊時間を有することを特徴とする長時間持続する表面親水性及び湿潤性、並びに／又は２．０以下（好ましくは約１．５以下、より好ましくは約１．０以下、更により好ましくは約０．５以下）の摩擦評点を有することを特徴とする長時間持続する潤滑性と、を有するコンタクトレンズを提供し、コンタクトレンズは、前表面及び反対側の後表面と、前表面から後表面への方向に、前面外部ヒドロゲル層、レンズ材料の内部層、及び後面外部ヒドロゲル層を備える層状構造形態と、を備える。好ましくは、コンタクトレンズは、コンタクトレンズを指と指との間で１０回擦った後で、暗視野下で目に見える表面亀裂線を実質的に含まない（すなわち３つ未満）か、又は好ましくは全く含まない。
本発明は、なお別の更なる態様では、約４０％以上（好ましくは約５０％以上、より好ましくは約５５％以上、更により好ましくは約６０％以上、最も好ましくは約６５％以上）の４００ｎｍの押込深さにおける押込力の減少、すなわちΔ（ＩＦ）４００ｎｍと、約０．３０マイクログラム／レンズ以下（好ましくは約０．２０マイクログラム／レンズ以下、より好ましくは約０．１５マイクログラム／レンズ以下、更により好ましくは約０．１０マイクログラム／レンズ以下、最も好ましくは約０．０５マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも１０秒間（好ましくは少なくとも１２．５秒間、より好ましくは少なくとも１５秒間、更により好ましくは少なくとも１７．５秒間、最も好ましくは少なくとも２０秒間）の水崩壊時間を有することを特徴とする長時間持続する表面親水性及び湿潤性、並びに／又は２．０以下（好ましくは約１．５以下、より好ましくは約１．０以下、更により好ましくは約０．５以下）の摩擦評点を有することを特徴とする長時間持続する潤滑性と、を提供し、コンタクトレンズはポリマー材料であるレンズバルク材料を備える。
コンタクトレンズの押込力の減少が、Ｏｐｔｉｃｓ１１ Ｐｉｕｍａ及び約９．０μｍの先端部半径を有するＰｉｕｍａプローブを用いることによってナノ押込試験で決定される場合、４００ｎｍの押込深さにおける押込力の減少、すなわちΔ（ＩＦ）４００ｎｍは、
Figure 0007635289000019
によって計算され、
式中、（ＩＦ）ｔは、コンタクトレンズの４００ｎｍの押込深さにおける測定された押込力であり、Ｅ’はコンタクトレンズのバルク弾性率（Ｅ’）である。
コンタクトレンズの押込力の減少が、Ｂｒｕｋｅｒ製Ｈｙｓｉｔｒｏｎ（登録商標）ＢｉｏＳｏｆｔ（商標）Ｉｎ－Ｓｉｔｕ Ｉｎｄｅｎｔｅｒ及び１ｍｍの半球形ホウケイ酸ガラスプローブを用いることによってマイクロ押込試験で決定される場合、４００ｎｍの押込深さにおける押込力の減少、すなわちΔ（ＩＦ）４００ｎｍは、
Figure 0007635289000020
によって計算され、
式中、（ＩＦ）ｔは、コンタクトレンズの４００ｎｍの押込深さにおける測定された押込力であり、Ｅ’はコンタクトレンズのバルク弾性率（Ｅ’）である。
本発明の様々な態様の全てによれば、本発明のコンタクトレンズの内部層又はレンズバルク材料は、予成形コンタクトレンズから直接誘導することができる。予成形コンタクトレンズは、それが水勾配構造形態を有していない限り、任意のレンズ製造プロセスに従って製造された後に一切の表面処理を受けていない任意のコンタクトレンズ、プラズマ処理された任意のコンタクトレンズ、又は任意の市販のコンタクトレンズであってよい。当業者は、予成形コンタクトレンズの製造方法を熟知している。当業者は、予成形コンタクトレンズの製造方法を熟知している。例えば、予成形コンタクトレンズは、例えば米国特許第３４０８４２９号明細書に記載される従来型の「スピンキャスティング金型」中で、又は米国特許第４３４７１９８号明細書、同第５５０８３１７号明細書、同第５５８３４６３号明細書、同第５７８９４６４号明細書、及び同第５８４９８１０号明細書に記載される静止形態のフルキャスト成形プロセスによって、若しくはカスタマイズされたコンタクトレンズを製造する際に用いられるポリマー材料のボタンを旋盤切削することによって製造することができる。キャスト成形においては、レンズ配合物は、コンタクトレンズを製造するために典型的には金型に分配され、金型中で硬化（すなわち、重合、及び／又は架橋）する。
コンタクトレンズを製造するためのレンズ金型は当業者に周知されており、また、例えば、キャスト成形又はスピンキャスティングで用いられる。例えば、金型（キャスト成形用の）は、一般に、少なくとも２つの金型セクション（若しくは部分）又は金型半体、すなわち第１及び第２の金型半体を備える。第１の金型半体は、第１の成形（又は光学）面を画定し、第２の金型半体、第２の成形（又は光学）面を画定する。第１及び第２の金型半体は、互いを受容して、その結果第１の成形表面と第２の成形表面との間にレンズ形成空洞が形成されるように構成される。金型半体の成形表面は、金型の空洞形成表面であり、レンズ形成材料と直接接触する。
コンタクトレンズをキャスト成形するための金型セクションの製造方法は、一般的には当業者に周知されている。本発明のプロセスは、任意の特定の金型形成方法に限定されない。実際に、本発明では任意の金型形成方法を用いてもよい。第１及び第２の金型半体は、射出成形又は旋盤切削など様々な技法によって形成することができる。金型半体を形成するための好適なプロセスの例は、米国特許第４４４４７１１号明細書、同第４４６０５３４号明細書、同第５８４３３４６号明細書、及び同第５８９４００２号明細書に開示されている。
コンタクトレンズ製造のための金型を製造するために、金型製造に関して当該技術分野で知られている実質的に全ての材料を用いることができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＰＭＭＡ、Ｔｏｐａｓ（登録商標）ＣＯＣグレード８００７－Ｓ１０（Ｔｉｃｏｎａ ＧｍｂＨ（Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ及びＳｕｍｍｉｔ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）製のエチレンとノルボルネンとの透明な非晶質コポリマー）などのポリマー材料を用いてよい。石英ガラス及びサファイアなどの紫外線の透過を可能にするその他の材料を用いてもよい。
好ましい実施形態では、再利用可能な金型が用いられ、レンズ形成組成物は化学線の空間的制限下で化学線的に硬化されてコンタクトレンズを形成する。好ましい再利用可能な金型の例は、米国特許第６６２７１２４号明細書、同第６８００２２５号明細書、同第７３８４５９０号明細書、及び同第７３８７７５９号明細書に開示されるものである。再利用可能な金型は、石英ガラス、サファイア、ＣａＦ２、環状オレフィンコポリマー（例えば、Ｔｉｃｏｎａ ＧｍｂＨ（Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ及びＳｕｍｍｉｔ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）製Ｔｏｐａｓ（登録商標）ＣＯＣグレード８００７－Ｓ１０（エチレンとノルボルネンとの透明な非晶質コポリマー）、Ｚｅｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＰ（Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ，ＫＹ）製Ｚｅｏｎｅｘ（登録商標）及びＺｅｏｎｏｒ（登録商標））、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ＤｕＰｏｎｔ（Ｄｅｌｒｉｎ）製ポリオキシメチレン、Ｇ．Ｅ．Ｐｌａｓｔｉｃｓ製Ｕｌｔｅｍ（登録商標）（ポリエーテルイミド）、ＰｒｉｍｏＳｐｉｒｅ（登録商標）などから製造することができる。
本発明によれば、重合性組成物は、任意の既知の方法によって金型によって形成された空洞内に導入（分配）することができる。
重合性組成物が金型内に分配された後で、これは重合されてコンタクトレンズを生成する。好ましくは金型中のレンズ形成組成物を化学線の空間的制限に晒し、重合性組成物中の重合性成分を架橋させることによって、熱的又は化学線的に架橋が開始されてもよい。
金型から成形された物品を取り出すことができるように金型を開くことは、それ自身既知である方法で行われてもよい。
成形されたコンタクトレンズはレンズ抽出に供して未重合の重合性成分を除去してもよい。抽出溶媒は、当業者に既知の任意の溶媒であってよい。適切な抽出溶媒の例は後述されるものである。
好ましい実施形態では、予成形コンタクトレンズは、レンズバルク材料として硬質プラスチック材料を含むハードコンタクトレンズである。好ましくは、硬質プラスチック材料は架橋ポリメチルアクリレートである。当業者は、架橋ポリメチルメタクリレートを含む硬質プラスチック材料の製造方法を熟知している。
別の好ましい実施形態では、予成形コンタクトレンズは硬質ガス透過性コンタクトレンズである。当業者は硬質ガス透過性コンタクトレンズの製造方法を知っている。
別の好ましい実施形態では、予成形コンタクトレンズは、硬質ガス透過性レンズ材料から製造された中央光学帯を有し、ヒドロゲル材料から製造された辺縁帯によって包囲されたハイブリッドコンタクトレンズである。
別の好ましい実施形態では、予成形コンタクトレンズは、レンズバルク材料として架橋シリコーン材料を含むソフトシリコーンコンタクトレンズである。有用な架橋シリコーン材料としては、任意の既知の方法によってシリコーン組成物を架橋することによって得られた架橋ポリシロキサン、シリコーンエラストマ、シリコーンゴムなどが挙げられるが、これらに限定されない。シリコーンコンタクトレンズは、当業者に周知される任意の種類の従来技術（例えば、旋盤切削製造法、スピンキャスト製造法、キャスト成形製造法など）によって調製することができる。
別の好ましい実施形態では、予成形コンタクトレンズは非シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ（又はいわゆる従来のヒドロゲルコンタクトレンズ）である。
予成形非シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、任意の市販される非シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであってもよく、又は任意の既知の方法によって製造されてもよい。例えば、予成形非シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造のために、キャスト成形若しくはスピンキャスト成形のための、又はコンタクトレンズの旋盤切削に用いられるロッドを製造するための非シリコーンヒドロゲルレンズ配合物は、典型的には、（１）（ａ）少なくとも１つの親水性ビニルモノマー（例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、又はこれらの組み合わせ）と、（ｂ）架橋剤、疎水性ビニルモノマー、潤滑剤（又はいわゆるレンズ配合物に組み込まれた内部湿潤剤）、フリーラジカル開始剤（光開始剤又は熱開始剤）、ＵＶ吸収性ビニルモノマー、高エネルギー可視光線（「ＨＥＶＬ」）吸収性ビニルモノマー、視認性着色剤（ｖｉｓｉｂｉｌｉｔｙ ｔｉｎｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（例えば、反応染料、重合性染料、顔料、又はこれらの混合物）、抗菌剤（例えば、好ましくは銀ナノ粒子）、生物活性剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの構成成分と、を含むモノマー混合物、又は（２）１つ以上の水溶性プレポリマーと、親水性ビニルモノマー、架橋剤、疎水性ビニルモノマー、潤滑剤（又はいわゆるレンズ配合物に組み込まれた内部湿潤剤）、フリーラジカル開始剤（光開始剤又は熱開始剤）、ＵＶ吸収性ビニルモノマー、ＨＥＶＬ吸収性ビニルモノマー、視認性着色剤（例えば、反応染料、重合性染料、顔料、又はこれらの混合物）、抗菌剤（例えば、好ましくは銀ナノ粒子）、生物活性剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの構成成分と、を含む水溶液のいずれかである。得られた予成形ヒドロゲルコンタクトレンズは、当業者に周知されるように、続いて未重合成分を得られたレンズから除去するための抽出溶媒による抽出、及び水和プロセスに供することができる。ヒドロゲルレンズ配合物中に存在する潤滑剤は、潤滑剤を含まない対照のヒドロゲルレンズ配合物から得られた対照の予成形ヒドロゲルコンタクトレンズの潤滑性と比較して、予成形ヒドロゲルコンタクトレンズの潤滑性を改善し得ることが理解されよう。
水溶性プレポリマーの例としては、米国特許第５５８３１６３号明細書及び同第６３０３６８７号明細書に記載される水溶性架橋性ポリ（ビニルアルコール）プレポリマー、米国特許第６９９５１９２号明細書に記載される水溶性ビニル基末端ポリウレタンプレポリマー、米国特許第５８４９８４１号明細書に開示されるポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、又はポリビニルアミンの誘導体、米国特許第６４７９５８７号明細書及び同第７９７７４３０号明細書に記載される水溶性架橋性ポリウレアプレポリマー、架橋性ポリアクリルアミド、米国特許第５７１２３５６号明細書に開示されるビニルラクタム、ＭＭＡ、及びコモノマーの架橋性統計コポリマー、米国特許第５６６５８４０号明細書に開示されるビニルラクタム、ビニルアセテート、及びビニルアルコールの架橋性コポリマー、米国特許第６４９２４７８号明細書に開示される架橋性側鎖を含むポリエーテル－ポリエステルコポリマー、米国特許第６１６５４０８号明細書に開示される分枝鎖ポリアルキレングリコール－ウレタンプレポリマー、米国特許第６２２１３０３号明細書に開示されるポリアルキレングリコール－テトラ（メタ）アクリレートプレポリマー、米国特許第６４７２４８９号明細書に開示される架橋性ポリアリルアミングルコノラクトンプレポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。
多数の非シリコーンヒドロゲルレンズ配合物が、本願の出願日までに公開された多数の特許及び特許出願で説明されており、また市販の非シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造するのに使用されている。市販の非シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの例としては、ａｌｆａｆｉｌｃｏｎ Ａ、ａｃｏｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｄｅｌｔａｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｆｏｃｏｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｈｅｌｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｈｅｌｆｉｌｃｏｎ Ｂ、ｈｉｌａｆｉｌｃｏｎ Ｂ、ｈｉｏｘｉｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｈｉｏｘｉｆｉｌｃｏｎ Ｂ、ｈｉｏｘｉｆｉｌｃｏｎ Ｄ、ｍｅｔｈａｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｍｅｔｈａｆｉｌｃｏｎ Ｂ、ｎｅｌｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｎｅｓｏｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｏｃｕｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｏｃｕｆｉｌｃｏｎ Ｂ、ｏｃｕｆｉｌｃｏｎ Ｃ、ｏｃｕｆｉｌｃｏｎ Ｄ、ｏｍａｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｐｈｅｍｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｐｏｌｙｍａｃｏｎ、ｓａｍｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｔｅｌｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｔｅｔｒａｆｉｌｃｏｎ Ａ、及びｖｉｆｉｌｃｏｎ Ａが挙げられるが、これらに限定されない。
好ましい実施形態では、内部層は、好ましくはヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－アミノ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ－２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、より好ましくはヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、及びビニルアルコールからなる群から選択される、少なくとも１つのヒドロキシル含有ビニルモノマーの反復単位を少なくとも５０モル％備える非シリコーンヒドロゲル材料からなる。反復単位のモル百分率は、非シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造するための非シリコーンヒドロゲルレンズ配合物に基づいて計算することができる。
別の好ましい実施形態では、予成形コンタクトレンズは非シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ、好ましくは天然に湿潤性のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズである。
予成形シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、任意の市販されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであってもよく、又は任意の既知の方法によって製造されてもよい。例えば、予成形シリコーンヒドロゲル（ＳｉＨｙ）コンタクトレンズの製造のために、キャスト成形若しくはスピンキャスト成形のための、又はコンタクトレンズの旋盤切削に用いられるＳｉＨｙロッドを製造するためのＳｉＨｙレンズ配合物は、一般に、当業者に既知であるように、シリコーン含有ビニルモノマー、シリコーン含有ビニルクロスリンカー、シリコーン含有プレポリマー、親水性ビニルモノマー、疎水性ビニルモノマー、非シリコーンビニルクロスリンカー、フリーラジカル開始剤（光開始剤又は熱開始剤）、シリコーン含有プレポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの構成成分を含む。得られた予成形ＳｉＨｙコンタクトレンズは、当業者に周知されるように、続いて未重合成分を得られたレンズから除去するための抽出溶媒による抽出、及び水和プロセスに供することができる。更に、予成形ＳｉＨｙコンタクトレンズはカラーコンタクトレンズ（すなわち、当業者に周知されるように、少なくとも１つのカラーパターンがその上に印刷されたＳｉＨｙコンタクトレンズ）であってもよい。
本発明によれば、シリコーン含有ビニルモノマーは、当業者に既知の任意のシリコーン含有ビニルモノマーであってよい。好ましいシリコーン含有ビニルモノマーの例としては、それぞれがビス（トリアルキルシリルオキシ）アルキルシリル基又はトリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基を有するビニルモノマー、ポリシロキサンビニルモノマー、ポリカルボシロキサンビニルモノマー、３－メタクリロキシプロピルペンタメチルジシロキサン、ｔ－ブチルジメチル－シロキシエチルビニルカーボネート、トリメチルシリルエチルビニルカーボネート、及びトリメチルシリルメチルビニルカーボネート、並びにこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
それぞれがビス（トリアルキルシリルオキシ）アルキルシリル基又はトリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基を有する好ましいビニルモノマーの例としては、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、［３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、［３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）ブチルシラン、３－（メタ）アクリロキシ－２－（２－ヒドロキシエトキシ）－プロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、Ｎ－［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－（３－（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）－２－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－（３－（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－（３－（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）－２－メチルアクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－（３－（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［トリス（ジメチルプロピルシロキシ）シリルプロピル］－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［トリス（ジメチルフェニルシロキシ）シリルプロピル］－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［トリス（ジメチルエチルシロキシ）シリルプロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス［２－ヒドロキシ－３－（３－（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］－２－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス［２－ヒドロキシ－３－（３－（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス［２－ヒドロキシ－３－（３－（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］－２－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス［２－ヒドロキシ－３－（３－（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－（３－（ｔ－ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］－２－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－（３－（ｔ－ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス［２－ヒドロキシ－３－（３－（ｔ－ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］－２－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－（メタ）アクリロキシエチル－Ｏ－（メチル－ビス－トリメチルシロキシ－３－プロピル）シリルカルバメート、３－（トリメチルシリル）プロピルビニルカーボネート、３－（ビニルカルボニルチオ）プロピル－トリス（トリメチル－シロキシ）シラン、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバメート、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカーボネート、米国特許第９０９７８４０号明細書、同第９１０３９６５号明細書、及び同第９４７５８２７号明細書に開示されるもの、並びにこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。上記の好ましいシリコーン含有ビニルモノマーは、商業的供給者から得ることもでき、又は米国特許第７２１４８０９号明細書、同第８４７５５２９号明細書、同第８６５８７４８号明細書、同第９０９７８４０号明細書、同第９１０３９６５号明細書、及び同第９４７５８２７号明細書に記載される手順に従って調製することもできる。
好ましいポリシロキサンビニルモノマーの例としては、モノ（メタ）アクリロイル末端（ｍｏｎｏ－（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌｏｙｌ－ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ）が挙げられるがこれらに限定されず、式（Ｉ）のモノアルキル末端ポリシロキサンとしては、α－（メタ）アクリロキシプロピル末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－（２－ヒドロキシル－メタクリロキシプロピルオキシプロピル）－ω－ブチル－デカメチルペンタシロキサン、α－［３－（メタ）アクリロキシエトキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリロキシ－プロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリロキシイソプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリロキシブチルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリロキシエチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリロキシプロピルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリロキシ－ブチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－（メタ）アクリロキシ（ポリエチレンオキシ）－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－［（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－エトキシプロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－［（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル－Ｎ－エチルアミノプロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－［（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル－アミノプロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－［（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－（ポリエチレンオキシ）プロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－Ｎ－メチル－（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルアミドエトキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－プロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルアミドブチルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリロイルアミド－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）ポリジメチルシロキサン、α－［３－［Ｎ－メチル－（メタ）アクリロイルアミド］－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω－ブチル（又はω－メチル）末端ポリジメチルシロキサン、Ｎ－メチル－Ｎ’－（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２，３－ジヒドロキシプロパン）－Ｎ’－（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルアミドプロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン、モノビニルカーボネート末端モノアルキル末端ポリジメチルシロキサン、モノビニルカルバメート末端モノアルキル末端ポリジメチルシロキサン、米国特許第９０９７８４０号明細書及び同第９１０３９６５号明細書に開示されるもの、並びにこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。上記の好ましいポリシロキサンビニルモノマーは、商業的供給者（例えば信越化学工業株式会社、Ｇｅｌｅｓｔなど）から得ることもでき、或いは、例えば米国特許第６８６７２４５号明細書、同第８４１５４０５号明細書、同第８４７５５２９号明細書、同第８６１４２６１号明細書、及び同第９２１７８１３号明細書などの特許に記載される手順に従い、又は当業者に周知されるカップリング反応に基づき、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート若しくは（メタ）アクリルアミド若しくは（メタ）アクリロキシポリエチレングリコールをモノエポキシプロピルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサンと反応させることによって、グリシジル（メタ）アクリレートをモノカルビノール末端ポリジメチルシロキサン、モノアミノプロピル末端ポリジメチルシロキサン、若しくはモノエチルアミノプロピル末端ポリジメチルシロキサンと反応させることによって、若しくはイソシアナトエチル（メタ）アクリレートをモノカルビノール末端ポリジメチルシロキサンと反応させることによって、調製することもできる。
任意のポリカルボシロキサンビニルモノマーを本発明で用いることができる。好ましいポリカルボシロキサンビニルモノマーの例としては、米国特許第７９１５３２３号明細書、及び同第８４２０７１１号明細書、並びに米国特許出願公開第２０１２／２４４０８８Ａ１号明細書、及び同第２０１２／２４５２４９Ａ１号明細書で開示されるものが挙げられるがこれらに限定されない。
任意の好適なシリコーン含有ビニルクロスリンカーを本発明で用いることができる。好ましいシリコーン含有ビニルクロスリンカーの例としては、ポリシロキサンビニルクロスリンカー、ポリカルボシロキサンビニルクロスリンカー、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
任意の好適なポリシロキサンビニルクロスリンカーを本発明で用いることができる。好ましいポリシロキサンビニルクロスリンカーの例は、ジ－（メタ）アクリロイル末端ポリジメチルシロキサン、ジ－ビニルカーボネート末端ポリジメチルシロキサン、ジ－ビニルカルバメート末端ポリジメチルシロキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３－メタクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル）－α，ω－ビス－３－アミノプロピル－ポリジメチルシロキサン、米国特許第５，７６０，１００号明細書に記載されるマクロマーＡ、マクロマーＢ、マクロマーＣ、及びマクロマーＤからなる群から選択されるポリシロキサン含有マクロマー、米国特許第４１３６２５０号明細書、同第４１５３６４１号明細書、同第４１８２８２２号明細書、同第４１８９５４６号明細書、同第４３４３９２７号明細書、同第４２５４２４８号明細書、同第４３５５１４７号明細書、同第４２７６４０２号明細書、同第４３２７２０３号明細書、同第４３４１８８９号明細書、同第４４８６５７７号明細書、同第４５４３３９８号明細書、同第４６０５７１２号明細書、同第４６６１５７５号明細書、同第４６８４５３８号明細書、同第４７０３０９７号明細書、同第４８３３２１８号明細書、同第４８３７２８９号明細書、同第４９５４５８６号明細書、同第４９５４５８７号明細書、同第５０１０１４１号明細書、同第５０３４４６１号明細書、同第５０７０１７０号明細書、同第５０７９３１９号明細書、同第５０３９７６１号明細書、同第５３４６９４６号明細書、同第５３５８９９５号明細書、同第５３８７６３２号明細書、同第５４１６１３２号明細書、同第５４５１６１７号明細書、同第５４８６５７９号明細書、同第５９６２５４８号明細書、同第５９８１６７５号明細書、同第６０３９９１３号明細書、同第６７６２２６４号明細書に開示されるポリシロキサン含有マクロマー、米国特許第４２５９４６７号明細書、同第４２６０７２５号明細書、及び同第４２６１８７５号明細書に開示されるポリシロキサン含有マクロマーである。
好ましいジ－（メタ）アクリロイルオキシ末端ポリシロキサンビニルクロスリンカーの例としては、グリシジルメタクリレートとジ－アミノ末端ポリジメチルシロキサンとの反応生成物、グリシジルメタクリレートとジ－ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンとの反応生成物、イソシアントエチル（ｉｓｏｃｙａｎｔｏｅｔｈｙｌ）（メタ）アクリレートとジ－ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンとの反応生成物、米国特許第１００８１６９７号明細書で開示される、それぞれが１つのメチル置換基と、２～６のヒドロキシル基を有する１つの一価Ｃ４～Ｃ４０有機ラジカル置換基と、を有する親水性化シロキサン単位をそれぞれ有するジ－（メタ）アクリロイルオキシ末端ポリシロキサンビニルクロスリンカー、米国特許出願公開第２０１００８８４３Ａ１号明細書、及び同第２０１２００８８８４４Ａ１号明細書で開示される鎖延長ポリシロキサベ（ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｂｅ）ビニルクロスリンカー、米国特許第５０３４４６１号明細書、同第５４１６１３２号明細書、同第５４４９７２９号明細書、同第５７６０１００号明細書、同第７４２３０７４号明細書、及び同第８５２９０５７号明細書に記載される鎖延長ポリシロキサンビニルクロスリンカー、米国特許出願公開第２０１８－０１０００５３号明細書に記載される鎖延長ポリシロキサンビニルクロスリンカー、米国特許出願公開第２０１８－０１０００３８号明細書に記載される鎖延長ポリシロキサンビニルクロスリンカー、米国特許第８９９３６５１号明細書に記載される鎖延長ポリシロキサンビニルクロスリンカー、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリロキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリロキシエトキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリロキシプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリロキシ－イソプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリロキシブチルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドエトキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドブチルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリロキシエチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリロキシプロピルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリロキシブチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリルアミドエチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－プロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドプロピルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミド－ブチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－エトキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル－Ｎ－エチルアミノプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル－アミノプロピル］ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－（ポリエチレンオキシ）プロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリロキシエチルアミノ－カルボニルオキシ－エトキシプロピル］末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリロキシエチルアミノ－カルボニルオキシ－（ポリエチレンオキシ）プロピル］末端ポリジメチルシロキサンが挙げられるがこれらに限定されない。
任意のポリカルボシロキサンビニルクロスリンカーを本発明で用いることができる。好ましいポリカルボシロキサンビニルクロスリンカーの例としては、米国特許第７９１５３２３号明細書、及び同第８４２０７１１号明細書、並びに米国特許出願公開第２０１２／０２４４０８８号明細書、及び同第２０１２／０２４５２４９号明細書で開示されるものが挙げられるがこれらに限定されない。
任意の親水性ビニルモノマーを本発明で用いることができる。好ましい親水性ビニルモノマーの例は、アルキル（メタ）アクリルアミド（後述）、ヒドロキシル含有アクリルモノマー（後述）、アミノ含有アクリルモノマー（後述）、カルボキシル含有アクリルモノマー（後述）、Ｎ－ビニルアミドモノマー（後述）、メチレン含有ピロリドンモノマー（すなわち、それぞれが３又は５位でピロリドン環に結合したメチレン基を有するピロリドン誘導体）（後述）、Ｃ１～Ｃ４アルコキシエトキシ基を有するアクリルモノマー（後述）、ビニルエーテルモノマー（後述）、アリルエーテルモノマー（後述）、ホスホリルコリンノ含有ビニルモノマー（後述）、Ｎ－２－ヒドロキシエチルビニルカルバメート、Ｎ－カルボキシビニル－β－アラニン（ＶＩＮＡＬ）、Ｎ－カルボキシビニル－α－アラニン、及びこれらの組み合わせである。
アルキル（メタ）アクリルアミドの例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
ヒドロキシル含有アクリルモノマーの例としては、Ｎ－２－ヒドロキシルエチル（ｈｙｄｒｏｘｙｌｅｔｈｙｌ）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
アミノ含有アクリルモノマーの例としては、Ｎ－２－アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２－アミノエチル（メタ）アクリレート、２－メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３－アミノプロピル（メタ）アクリレート、３－メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３－エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３－アミノ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウム２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
カルボキシル含有アクリルモノマーの例としては、２－（メタ）アクリルアミドグリコール酸、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
好ましいＮ－ビニルアミドモノマーの例としては、Ｎ－ビニルピロリドン（別称Ｎ－ビニル－２－ピロリドン）、Ｎ－ビニル－３－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－４－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－５－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－６－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－４，５－ジメチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－５，５－ジメチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３，３，５－トリメチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルピペリドン（別称Ｎ－ビニル－２－ピペリドン）、Ｎ－ビニル－３－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－４－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－５－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－６－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－６－エチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－３，５－ジメチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－４，４－ジメチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム（別称Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム）、Ｎ－ビニル－３－メチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－４－メチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－７－メチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－７－エチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－３，５－ジメチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－４，６－ジメチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－３，５，７－トリメチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルイソプロピルアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－エチルアセトアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－エチルホルムアミド、及びこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。好ましくは、Ｎ－ビニルアミドモノマーは、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド、又はこれらの組み合わせである。
好ましいメチレン含有（＝ＣＨ２）ピロリドンモノマーの例としては、１－メチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－エチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－メチル－５－メチレン－２－ピロリドン、１－エチル－５－メチレン－２－ピロリドン、５－メチル－３－メチレン－２－ピロリドン、５－エチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－ｎ－プロピル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－ｎ－プロピル－５－メチレン－２－ピロリドン、１－イソプロピル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－イソプロピル－５－メチレン－２－ピロリドン、１－ｎ－ブチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチレン－２－ピロリドン、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
Ｃ１～Ｃ４アルコキシエトキシ基を有する好ましいアクリルモノマーの例としては、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、最大１５００の重量平均分子量を有するＣ１～Ｃ４アルコキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するメトキシ－ポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
好ましいビニルエーテルモノマーの例としては、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、エチレングリコールメチルビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
好ましいアリルエーテルモノマーの例としては、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、エチレングリコールメチルアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
好ましいホスホリルコリン含有ビニルモノマーの例としては、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（別称ＭＰＣ、又は２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート）、（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン（別称３－（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート）、４－（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－［（メタ）アクリロイルアミノ］エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３－［（メタ）アクリロイルアミノ］プロピル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４－［（メタ）アクリロイルアミノ］ブチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、５－（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、６－（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル－２’－（トリメチルアンモニオ）－エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル－２’－（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル－２’－（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル－２’－（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル－２’－（トリメチルアンモニオ）－エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（ビニルオキシ）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（アリルオキシ）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（ビニルオキシカルボニル）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（アリルオキシカルボニル）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）－エチルホスフェート、２－（ビニルカルボニルアミノ）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（アリルオキシカルボニルアミノ）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（ブテノイルオキシ）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
本発明によれば、任意の疎水性ビニルモノマーが本発明中にあってよい。好ましい疎水性ビニルモノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、スチレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリロニトリル、１－ブテン、ブタジエン、ビニルトルエン、ビニルエチルエーテル、パーフルオロヘキシルエチル－チオ－カルボニル－アミノエチル－メタクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロ－イソプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
本発明によれば、任意の非シリコーンビニルクロスリンカーが本発明中にあってよい。好ましい非シリコーンビニル架橋剤の例としては、エチレングリコールジ－（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ－（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ－（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ－（メタ）アクリレート、グリセロールジ－（メタ）アクリレート、１，３－プロパンジオールジ－（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ－（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ－（メタ）アクリレート、グリセロール１，３－ジグリセロレートジ－（メタ）アクリレート、エチレンビス［オキシ（２－ヒドロキシプロパン－１，３－ジイル）］ジ－（メタ）アクリレート、ビス［２－（メタ）アクリロキシエチル］ホスフェート、トリメチロールプロパンジ－（メタ）アクリレート、及び３，４－ビス［（メタ）アクリロイル］テトラヒドロフアン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕａｎ）、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（メタ）アクリロイル－Ｎ－メチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジ（メタ）アクリロイル－Ｎ－エチルアミン、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジヒドロキシエチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－プロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－２－ヒドロキシプロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－２，３－ジヒドロキシブチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，３－ビス（メタ）アクリルアミドプロパン－２－イル二水素ホスフェート、ピペラジンジアクリルアミド、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロプロパン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｐｒｏｐａｎｅ）トリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、Ｎ－アリル－メタクリルアミド、Ｎ－アリル－アクリルアミド、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。好ましい非シリコーンビニル架橋剤は、テトラ（エチレングリコール）ジ－（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）ジ－（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ－（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）ジ－（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、及びこれらの組み合わせである。
任意の熱重合開始剤を本発明で用いることができる。好適な熱重合開始剤は当業者に既知であり、例えば、ペルオキシド、ヒドロペルオキシド、アゾ－ビス（アルキル又はシクロアルキルニトリル）、過硫酸塩、過炭酸塩、又はこれらの混合物を含む。好ましい熱重合開始剤の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－アミルルペルオキシベンゾエート、２，２－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン、２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチル－３－ヘキサン、ビス（１－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－１－メチルエチル）ベンゼン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ジ－ｔ－ブチルジペルオキシフタレート、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルペルアセテート、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、アセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ジセチルペルオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ １６Ｓ）、ジ（２－エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ １１）、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ ２１－Ｃ５０）、２，４－ペンタンジオンペルオキシド、ジクミルペルオキシド、過酢酸、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＶＡＺＯ ３３）、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド（ＶＡＺＯ ４４）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロリド（ＶＡＺＯ ５０）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＶＡＺＯ ５２）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＶＡＺＯ ６４又はＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス－２－メチルブチロニトリル（ＶＡＺＯ ６７）、１，１－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）（ＶＡＺＯ ８８）、２，２’－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（メチルイソブチレート）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリアン酸）、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。好ましくは、熱開始剤は、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ又はＶＡＺＯ ６４）である。
好適な光開始剤は、ベンゾインメチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイルホスフィンオキシド、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、並びにＤａｒｏｃｕｒ及びＩｒｇａｃｕｒタイプ、好ましくはＤａｒｏｃｕｒ １１７３（登録商標）及びＤａｒｏｃｕｒ ２９５９（登録商標）、ゲルマニウム系ノリッシュＩ型光開始剤（例えば米国特許第７，６０５，１９０号明細書に記載されるもの）である。ベンゾイルホスフィン開始剤の例としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニロホスフィンオキシド（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌｄｉｐｈｅｎｙｌｏｐｈｏｓｐｈｉｎｅ ｏｘｉｄｅ）、ビス－（２，６－ジクロロベンゾイル）－４－Ｎ－プロピルフェニルホスフィンオキシド、及びビス－（２，６－ジクロロベンゾイル）－４－Ｎ－ブチルフェニルホスフィンオキシドが挙げられる。例えばマクロマーに組み込み可能な、又は特別なモノマーとして使用可能な反応性光開始剤もまた好適である。反応性光開始剤の例は、欧州特許第６３２，３２９号明細書に開示される。
親水性セグメント及び疎水性セグメントを含む任意のシリコン含有プレポリマーを本発明で用いることができる。こうしたシリコーン含有プレポリマーの例としては、米国特許第６０３９９１３号明細書、同第７０９１２８３号明細書、同第７２６８１８９号明細書、同第７２３８７５０号明細書、同第７５２１５１９号明細書、同第８３８３７４４号明細書、及び同第８６４２７１２号明細書、並びに米国特許出願公開第２００８／００１５３１５Ａ１号明細書、同第２００８／０１４３９５８Ａ１号明細書、同第２００８／０１４３００３Ａ１号明細書、同第２００８／０２３４４５７Ａ１号明細書、同第２００８／０２３１７９８Ａ１号明細書に記載されるものが挙げられる。
ＳｉＨｙコンタクトレンズ配合物は、例えば、当業者に既知のＵＶ吸収性ビニルモノマー、ＨＥＶＬ吸収性ビニルモノマー、視認性着色剤（例えば、当業者に周知される反応染料、重合性染料、顔料、又はこれらの混合物）、抗菌剤（例えば、好ましくは銀ナノ粒子）、生物活性剤、浸出性潤滑剤、浸出性涙液安定剤、及びこれらの混合物などの当業者に既知のその他の必須成分を更に含んでもよい。
本発明の好ましい実施形態によれば、本発明の予成形シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、１つ以上のＵＶ吸収性ビニルモノマー、及び任意選択的に（しかし好ましくは）１つ以上のＵＶ／ＨＥＶＬ吸収性ビニルモノマーの反復単位を更に含んでもよい（しかし、これらを含むことが好ましい）。用語「ＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマー」とは、ＵＶ光及び高エネルギー可視光線（すなわち、３８０ｎｍ～４４０ｎｍの波長を有する光）を吸収することのできるビニルモノマーを指す。
本発明の予成形ＳｉＨｙコンタクトレンズを調製するために任意の好適なＵＶ吸収ビニルモノマー及びＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーを重合性組成物中で用いてもよい。好ましいＵＶ吸収及びＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーの例としては、２－（２－ヒドロキシ－５－ビニルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－アクリルイルオキシ（ａｃｒｙｌｙｌｏｘｙ）フェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－メタクリルアミドメチル－５－ｔｅｒｔオクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリルアミドフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリルアミドフェニル）－５－メトキシベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリルオキシプロピル－３’－ｔ－ブチル－フェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリルオキシプロピルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－ヒドロキシ－５－メトキシ－３－（５－（トリフルオロメチル）－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ－１）、２－ヒドロキシ－５－メトキシ－３－（５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ－５）、３－（５－フルオロ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）－２－ヒドロキシ－５－メトキシベンジルメタクリレート（ＷＬ－２）、３－（２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）－２－ヒドロキシ－５－メトキシベンジルメタクリレート（ＷＬ－３）、３－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）－２－ヒドロキシ－５－メトキシベンジルメタクリレート（ＷＬ－４）、２－ヒドロキシ－５－メトキシ－３－（５－メチル－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ－６）、２－ヒドロキシ－５－メチル－３－（５－（トリフルオロメチル）－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ－７）、４－アリル－２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）－６－メトキシフェノール（ＷＬ－８）、２－｛２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－５’［３”－（４”－ビニルベンジルオキシ）プロポキシ］フェニル｝－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、フェノール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１，１－ジメチルエチル）－４－エテニル－（ＵＶＡＭ）、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（２－メタクリロキシエチル）フェニル）］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（２－プロペン酸，２－メチル－，２－［３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］エチルエステル、Ｎｏｒｂｌｏｃ）、２－｛２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－［３’－メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－｛２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－［３’－メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２－｛２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－［３’－メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）、２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（３’－アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］－５－トリフルオロメチル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ２３）、２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリルアミドフェニル）－５－メトキシベンゾトリアゾール（ＵＶ６）、２－（３－アリル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ９）、２－（２－ヒドロキシ－３－メタリル－５－メチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ１２）、２－３’－ｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（３”－ジメチルビニルシリルプロポキシ）－２’－ヒドロキシ－フェニル）－５－メトキシベンゾトリアゾール（ＵＶ１５）、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロイルプロピル－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ１６）、２－（２’－ヒドロキシ－５’－アクリロイルプロピル－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ１６Ａ）、２－メチルアクリル酸３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］－プロピルエステル（１６－１００，ＣＡＳ＃９６４７８－１５－８）、２－（３－（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－ヒドロキシ－５－（５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）フェノキシ）エチルメタクリレート（１６－１０２）、フェノール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－メトキシ－４－（２－プロペン－１－イル）（ＣＡＳ＃１２６０１４１－２０－５）、２－［２－ヒドロキシ－５－［３－（メタクリロイルオキシ）プロピル］－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル］－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、フェノール、２－（５－エテニル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－、ホモポリマー（９ＣＩ）（ＣＡＳ＃８３０６３－８７－０）が挙げられるがこれらに限定されない。本発明によれば、重合性組成物は、重合性組成物中の全重合性成分の量に関連して、約０．１重量％～約３．０重量％、好ましくは約０．２重量％～約２．５重量％、より好ましくは約０．３重量％～約２．０重量％の１つ以上のＵＶ吸収ビニルモノマーを含む。
紫外線及び高エネルギー可視光線（ＨＥＶＬ）を吸収することができるビニルモノマーが本発明で使用される場合、ゲルマニウム系のノリッシュＩ型光開始剤及び約４００～約５５０ｎｍの領域の光を含む光源が、フリーラジカル重合を開始するために好ましくは使用される。約４００～約５５０ｎｍの領域の光を含む光源を用いた照射下でフリーラジカル重合を開始することができる限りにおいて任意のゲルマニウム系のノリッシュＩ型光開始剤が本発明で使用され得る。Ｇｅｒｍａｎｅ系のノリッシュＩ型光開始剤の例は、米国特許第７６０５１９０号明細書に記載されるアシルゲルマニウム化合物である。
生物活性剤は、眼の疾患を予防するか、又は眼疾患の症状を軽減させることのできる任意の化合物である。生物活性剤は、薬物、アミノ酸（例えばタウリン、グリシンなど）、ポリペプチド、タンパク質、核酸、又はこれらの任意の組み合わせであってよい。本明細書で有用な薬物の例としては、レバミピド、ケトチフェン、オラプチジン、クロモグリコレート、シクロスポリン、ネドクロミル、レボカバスチン、ロドキサミド、ケトチフェン、又はこれらの薬学的に許容可能な塩若しくはエステルが挙げられるがこれらに限定されない。生物活性剤の他の例としては、２－ピロリドン－５－カルボン酸（ＰＣＡ）、α－ヒドロキシル酸（例えば、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、マンデル酸及びクエン酸並びにそれらの塩など）、リノール酸及びγ－リノール酸、並びにビタミン（例えば、Ｂ５、Ａ、Ｂ６など）が挙げられる。
浸出性潤滑剤の例としては、ムチン様材料（例えば、ポリグリコール酸）及び非架橋性親水性ポリマー（すなわち、エチレン系不飽和基を含まない）が挙げられるがこれらに限定されない。エチレン系不飽和基を全く含まない任意の親水性ポリマー又はコポリマーを浸出性潤滑剤として使用することができる。非架橋性親水性ポリマーの好ましい例としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアミド、ポリイミド、ポリラクトン、ビニルラクタムのホモポリマー、１つ以上の親水性ビニル系コモノマーの存在下又は不在下での少なくとも１つのビニルラクタムのコポリマー、アクリルアミド又はメタクリルアミドのホモポリマー、アクリルアミド又はメタクリルアミドと１つ以上の親水性ビニルモノマーとのコポリマー、ポリエチレンオキシド（すなわち、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ））、ポリオキシエチレン誘導体、ポリ－Ｎ－Ｎ－ジメチルアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリ２エチルオキサゾリン、ヘパリン多糖、多糖、及びこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。非架橋性親水性ポリマーの数平均分子量Ｍｎは、好ましくは５，０００～１，０００，０００である。
浸出性涙液安定化剤の例としては、リン脂質、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、糖脂質、グリセロ糖脂質、スフィンゴ脂質、スフィンゴ糖脂質、脂肪アルコール、脂肪酸、鉱油、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、涙液安定化剤は、リン脂質、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、糖脂質、グリセロ糖脂質、スフィンゴ脂質、スフィンゴ糖脂質、８～３６の炭素原子を有する脂肪酸、８～３６の炭素原子を有する脂肪アルコール、又はこれらの混合物である。
重合性組成物（ＳｉＨｙレンズ配合物）は、全ての重合性成分とその他の必須成分とを混合することによって調製される無溶媒の透明な液体であってもよく、又は全ての望ましい成分を、当業者に既知の、水と、水と混和性の１つ以上の有機溶媒と、の混合物、有機溶媒、若しくは１つ以上の有機溶媒の混合物などの任意の好適な溶媒中に溶解することによって調製される溶液であってもよい。用語「溶媒」とは、フリーラジカル重合反応に関与できない化学物質を指す。
無溶媒レンズＳｉＨｙレンズ配合物（ｓｏｌｖｅｎｔｌｅｓｓ ｌｅｎｓ ＳｉＨｙ ｌｅｎｓ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）は、典型的には、無溶媒ＳｉＨｙレンズ配合物の他の全ての重合性成分を溶解するために反応性溶媒として少なくとも１つのブレンドビニルモノマーを含む。好ましいブレンドビニルモノマーの例としては、Ｃ１～Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート（例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、など）、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン、４，６－トリメチルスチレン（ＴＭＳ）、ｔ－ブチルスチレン（ＴＢＳ）、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロ－イソプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、又はこれらの組み合わせが挙げられる。好ましくは、無溶媒ＳｉＨｙレンズ配合物の調製にメチルメタクリレートがブレンドビニルモノマーとして用いられる。
任意の溶媒を本発明で用いることができる。好ましい有機溶媒の例としては、テトラヒドロフラン、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールｎ－ブチルエーテル、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、など）、ジエチレングリコールｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテルジプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチルアセテート、ブチルアセテート、アミルアセテート、メチルラクテート、エチルラクテート、ｉ－プロピルラクテート、塩化メチレン、２－ブタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、メントール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール、及びエキソノルボルネオール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、２－ヘキサノール、３－ヘキサノール、３－メチル－２－ブタノール、２－ヘプタノール、２－オクタノール、２－ノナノール、２－デカノール、３－オクタノール、ノルボルネオール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール、２－メチル－２－ペンタノール、２，３－ジメチル－２－ブタノール、３－メチル－３－ペンタノール、１－メチルシクロヘキサノール、２－メチル－２－ヘキサノール、３，７－ジメチル－３－オクタノール、１－クロロ－２－メチル－２－プロパノール、２－メチル－２－ヘプタノール、２－メチル－２－オクタノール、２－２－メチル－２－ノナノール、２－メチル－２－デカノール、３－メチル－３－ヘキサノール、３－メチル－３－ヘプタノール、４－メチル－４－ヘプタノール、３－メチル－３－オクタノール、４－メチル－４－オクタノール、３－メチル－３－ノナノール、４－メチル－４－ノナノール、３－メチル－３－オクタノール、３－エチル－３－ヘキサノール、３－メチル－３－ヘプタノール、４－エチル－４－ヘプタノール、４－プロピル－４－ヘプタノール、４－イソプロピル－４－ヘプタノール、２，４－ジメチル－２－ペンタノール、１－メチルシクロペンタノール、１－エチルシクロペンタノール、１－エチルシクロペンタノール、３－ヒドロキシ－３－メチル－１－ブテン、４－ヒドロキシ－４－メチル－１－シクロペンタノール、２－フェニル－２－プロパノール、２－メトキシ－２－メチル－２－プロパノール２，３，４－トリメチル－３－ペンタノール、３，７－ジメチル－３－オクタノール、２－フェニル－２－ブタノール、２－メチル－１－フェニル－２－プロパノール、及び３－エチル－３－ペンタノール、１－エトキシ－２－プロパノール、１－メチル－２－プロパノール、ｔ－アミルアルコール、イソプロパノール、１－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルプロピオンアミド、Ｎ－メチルピロリジノン、並びにこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。
多数のＳｉＨｙレンズ配合物が、本願の出願日までに公開された多数の特許及び特許出願で説明されており、市販のＳｉＨｙコンタクトレンズの製造に用いられている。市販のＳｉＨｙコンタクトレンズの例としては、ａｓｍｏｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｂａｌａｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｃｏｍｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｄｅｌｅｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｅｆｒｏｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｅｎｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｆａｎｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｇａｌｙｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｌｏｔｒａｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｌｏｔｒａｆｉｌｃｏｎ Ｂ、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎ Ｂ、ｓｅｎｏｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｓｅｎｏｆｉｌｃｏｎ Ｂ、ｓｅｎｏｆｉｌｃｏｎ Ｃ、ｓｍａｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｓｏｍｏｆｉｌｃｏｎ Ａ、及びｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎ Ａが挙げられるがこれらに限定されない。
ＳｉＨｙレンズ配合物（すなわち、重合性組成物）は、当業者に周知されるように好ましくはコンタクトレンズのキャスト成形用の金型内で熱的又は化学線的に硬化（重合）され得る。
熱重合は、例えば２５～１２０℃、好ましくは４０～１００℃の温度で便利に実施される。反応時間は広範な範囲内で変動してもよいが、便利には、例えば１～２４時間、又は好ましくは２～１２時間である。重合反応で使用される成分及び溶媒をあらかじめ脱ガスし、不活性雰囲気下、例えば窒素又はアルゴン雰囲気下で上記の共重合反応を実施することが有利である。
続いて、化学線、例えば光、特にＵＶ光又は好適な波長の可視光によって化学線重合をトリガオフさせてもよい。スペクトルの要件は、適切な場合は、好適な増感剤の添加により制御することができる。
好ましい実施形態では、内部層又はレンズバルク材料は、少なくとも１つのポリシロキサンビニルモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、を含むシリコーンヒドロゲル材料からなる。
好ましい実施形態では、内部層又はレンズバルク材料は、少なくとも１つのポリシロキサンビニルクロスリンカーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、を含むシリコーンヒドロゲル材料からなる。
好ましい実施形態では、内部層又はレンズバルク材料は、少なくとも１つのポリシロキサンビニルモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、少なくとも１つの親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、を含むシリコーンヒドロゲル材料からなる。
好ましい実施形態では、内部層又はレンズバルク材料は、少なくとも１つのポリシロキサンビニルクロスリンカーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、少なくとも１つの親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、を含むシリコーンヒドロゲル材料からなる。
好ましい実施形態では、内部層又はレンズバルク材料は、少なくとも１つのポリカルボシロキサンビニルモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、を含むシリコーンヒドロゲル材料からなる。
好ましい実施形態では、内部層又はレンズバルク材料は、少なくとも１つのポリカルボシロキサンビニルクロスリンカーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、を含むシリコーンヒドロゲル材料からなる。
好ましい実施形態では、内部層又はレンズバルク材料は、少なくとも１つのポリカルボシロキサンビニルモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、少なくとも１つの親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、を含むシリコーンヒドロゲル材料からなる。
好ましい実施形態では、内部層又はレンズバルク材料は、少なくとも１つのポリカルボシロキサンビニルクロスリンカーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、少なくとも１つの親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、を含むシリコーンヒドロゲル材料からなる。
好ましい実施形態では、内部層又はレンズバルク材料は、ビス（トリアルキルシリルオキシ）アルキルシリル又はトリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基を有する少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、を含むシリコーンヒドロゲル材料からなる。
好ましい実施形態では、内部層又はレンズバルク材料は、少なくとも１つのポリカルボシロキサンビニルクロスリンカーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、ビス（トリアルキルシリルオキシ）アルキルシリル又はトリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基を有する少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、を含むシリコーンヒドロゲル材料からなる。
好ましい実施形態では、内部層又はレンズバルク材料は、ビス（トリアルキルシリルオキシ）アルキルシリル又はトリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基を有する少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、少なくとも１つの親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、を含むシリコーンヒドロゲル材料からなる。
好ましい実施形態では、内部層又はレンズバルク材料は、少なくとも１つのポリカルボシロキサンビニルクロスリンカーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、ビス（トリアルキルシリルオキシ）アルキルシリル又はトリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基を有する少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、少なくとも１つの親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーの反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）と、を含むシリコーンヒドロゲル材料からなる。
本発明の好ましい実施形態のうちのいずれか１つによれば、内部層又はレンズバルク材料は、シリコーンヒドロゲル材料の内部層の乾燥重量に対して好ましくは約２５重量％以下（好ましくは約２０重量％以下、より好ましくは約１５重量％以下）の量で１つ以上のブレンドビニルモノマーの反復単位を更に含むシリコーンヒドロゲル材料からなる。ブレンドビニルモノマーの反復単位の量は、重合性組成物中の全重合性成分の総量に対する、予成形シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ（すなわち内部層）の調製に用いられる重合性組成物中のブレンドビニルモノマーの量に基づいて計算することができる。
本発明の好ましい実施形態のうちのいずれか１つによれば、内部層又はレンズバルク材料は、内部層の乾燥重量に対して好ましくは約１．０重量％以下（好ましくは約０．８重量％以下、より好ましくは約０．０５重量％～約０．６重量％）の量で、１つ以上の非シリコーンビニル架橋剤の反復単位（好ましくは上記に記載されるものから選択される）を更に含むシリコーンヒドロゲル材料からなる。非シリコーンビニル架橋剤の反復単位の量は、重合性組成物の全重合性成分の総量に対する、予成形シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ（すなわち内部層）の調製に用いられる重合性組成物中の非シリコーンビニル架橋剤の量に基づいて計算することができる。
本発明の好ましい実施形態のうちのいずれか１つによれば、内部層又はレンズバルク材料は、天然に湿潤性のシリコーンヒドロゲル材料（すなわち、いかなる硬化後表面処理にも供されずに天然に湿潤性である予成形シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ）からなる。天然に湿潤性の予成形ＳｉＨｙコンタクトレンズは、米国特許第６３６７９２９号明細書、同第６８２２０１６号明細書、同第７０５２１３１号明細書、同第７２４９８４８号明細書、同第６８６７２４５号明細書、同第７２６８１９８号明細書、同第７５４０６０９号明細書、同第７５７２８４１号明細書、同第７７５００７９号明細書、同第７９３４８３０号明細書、同第８２３１２１８号明細書、同第８３６７７４６号明細書、同第８４４５６１４号明細書、同第８４８１６６２号明細書、同第８４８７０５８号明細書、同第８５１３３２５号明細書、同第８７０３８９１号明細書、同第８８２０９２８号明細書、同第８８６５７８９号明細書、同第８９３７１１０号明細書、同第８９３７１１１号明細書、同第９０５７８２１号明細書、同第９０５７８２２号明細書、同第９１２１９９８号明細書、同第９，１２５，８０８号明細書、同第９１４０８２５号明細書、同第９１４０９０８号明細書、同第９１５６９３４号明細書、同第９１６４２９８号明細書、同第９１７０３４９号明細書、同第９１８８７０２号明細書、同第９２１７８１３号明細書、同第９２９６１５９号明細書、同第９３２２９５９号明細書、同第９３２２９６０号明細書、同第９３６０５９４号明細書、及び同第９５２９１１９号明細書、並びに米国仮特許出願第１６／０００，９３０号明細書、及び同第１６／０００，９３３号明細書に開示される。
本発明によれば、内部層の（又はレンズバルク材料の）シリコーンヒドロゲル材料は、少なくとも約５０、好ましくは少なくとも約６０、より好ましくは少なくとも約７０、更により好ましくは少なくとも約９０ｂａｒｒｅｒ、最も好ましくは少なくとも約１１０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度を有する。シリコーンヒドロゲル材料は、約１０重量％～約７０重量％、好ましくは約１０重量％～約６５重量％、より好ましくは約１０重量％～約６０重量％、更により好ましくは約１５重量％～約５５重量％、最も好ましくは約１５重量％～約５０重量％の平衡含水率も有し得る。シリコーンヒドロゲル材料は、約０．３ＭＰａ～約１．８ＭＰａ、好ましくは約０．４ＭＰａ～約１．５ＭＰａ、より好ましくは約０．５ＭＰａ～約１．２ＭＰａのバルク弾性率又はバルクヤング弾性率を更に有し得る（以下、用語「柔軟性」、「弾性率」、及び「ヤング弾性率」は、本用語が単語「表面」によって修飾されていない場合、本願ではバルク弾性率を意味するように互換的に使用される）。本発明のコンタクトレンズのシリコーンヒドロゲル材料の内部層の酸素透過度、弾性率、及び含水率は、それから内部層が誘導される予成形ＳｉＨｙレンズの酸素透過度、弾性率、及び含水率を測定することにより決定することができる。外部ヒドロゲル層がはるかにより薄いため、妥当な概算として、本発明のＳｉＨｙコンタクトレンズの弾性率は、内部層のシリコーンヒドロゲル材料の弾性率であると見なすことができることを理解されたい。当業者であれば、シリコーンヒドロゲル材料又はＳｉＨｙコンタクトレンズの弾性率及び含水率を決定する方法は熟知している。例えば、全ての市販のＳｉＨｙコンタクトレンズは、報告された酸素透過度、弾性率、及び含水率の値を有する。
本発明の様々な態様によれば、コンタクトレンズの生体適合性を保証するために、十分な着用快適性を提供し、且つ下部のレンズバルク材料が眼に曝露されることを防ぐため、外表面ヒドロゲル層、前外表面ヒドロゲル層、及び後外表面ヒドロゲル層の厚さは、本発明のコンタクトレンズの内部層又はレンズバルク材料に応じて変動する。
内部層又はレンズバルク材料が、硬質プラスチック材料（予成形ハードコンタクトレンズ）又は硬質ガス透過性レンズ材料（すなわち予成形硬質ガス透過性コンタクトレンズ）である場合、外表面ヒドロゲル層、前外表面ヒドロゲル層、及び後外表面ヒドロゲル層の厚さは、約１．０μｍ～約２０μｍ、好ましくは約２．０μｍ～約１５μｍ、より好ましくは約２．０μｍ～約１０μｍ、更により好ましくは約２．５μｍ～約８μｍである。
内部層又はレンズバルク材料が、架橋シリコーン材料（すなわち予成形シリコーンコンタクトレンズ）である場合、外表面ヒドロゲル層、前外表面ヒドロゲル層、及び後外表面ヒドロゲル層の厚さは、約２．０μｍ～約２５μｍ、好ましくは約３．０μｍ～約２５μｍ、より好ましくは約４．０μｍ～約２０μｍ、更により好ましくは約５．０μｍ～約２０μｍである。
内部層又はレンズバルク材料が、架橋非シリコーンヒドロゲル材料（すなわち予成形非シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ）である場合、外表面ヒドロゲル層、前外表面ヒドロゲル層、及び後外表面ヒドロゲル層の厚さは、約０．２５μｍ～約２０μｍ、好ましくは約０．５０μｍ～約１５μｍ、より好ましくは約０．５μｍ～約１０μｍ、更により好ましくは約０．５μｍ～約６μｍである。
内部層又はレンズバルク材料が、天然に湿潤性ではないシリコーンヒドロゲル材料（すなわち予成形シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ）である場合、外表面ヒドロゲル層、前外表面ヒドロゲル層、及び後外表面ヒドロゲル層の厚さは、約０．５μｍ～約２５μｍ、好ましくは約１．０μｍ～約２０μｍ、より好ましくは約１．０μｍ～約１５μｍ、更により好ましくは約１．５μｍ～約１０μｍである。
内部層又はレンズバルク材料が、天然に湿潤性の架橋シリコーンヒドロゲル材料（すなわち予成形シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ）である場合、外表面ヒドロゲル層、前外表面ヒドロゲル層、及び後外表面ヒドロゲル層の厚さは、約０．２５μｍ～約２０μｍ、好ましくは約０．５μｍ～約２０μｍ、より好ましくは約０．５μｍ～約１５μｍ、更により好ましくは約１．０μｍ～約１０μｍである。
本発明のコンタクトレンズの前面及び後面外部ヒドロゲル層は、好ましくは、実質的に互いに同一であり（すなわち、外表面ヒドロゲル層になる）、且つ、予成形コンタクトレンズ上に塗布される架橋コーティングである。
好ましい実施形態では、互いに独立した前面及び後面外部ヒドロゲル層、並びに外表面ヒドロゲル層は、少なくとも２５モル％（好ましくは少なくとも３５モル％、より好ましくは少なくとも４５モル％、更により好ましくは少なくとも５５モル％）の、アルキル（メタ）アクリルアミド（上記のうちのいずれか１つ）、Ｎ－２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシル含有アクリルモノマー（上記のうちのいずれか１つ）、Ｎ－ビニルアミドモノマー（上記のうちのいずれか１つ）、メチレン含有ピロリドンモノマー（すなわち、それぞれが３又は５位でピロリドン環に結合したメチレン基を有するピロリドン誘導体）（上記のうちのいずれか１つ）、Ｃ１～Ｃ４アルコキシエトキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー（上記のうちのいずれか１つ）、ビニルエーテルモノマー（上記のうちのいずれか１つ）、アリルエーテルモノマー（上記のうちのいずれか１つ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される（好ましくは、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、１－メチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－メチル－５－メチレン－２－ピロリドン、５－メチル－３－メチレン－２－ピロリドン、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するメトキシポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、最大１５００の重量平均分子量を有するＣ１～Ｃ４－アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ビニルアルコール、アリルアルコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド、最大１５００の数平均分子量を有するメトキシポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、最大１５００の重量平均分子量を有するメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ビニルアルコール、アリルアルコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、更により好ましくは、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド、最大１５００の数平均分子量を有するメトキシポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、最大１５００の重量平均分子量を有するメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される）少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの反復モノマー単位を含む架橋ポリマー材料である。
好ましい実施形態では、互いに独立した前面及び後面外部ヒドロゲル層、並びに外表面ヒドロゲル層は、架橋ポリマー材料であり、少なくとも２５モル％（好ましくは少なくとも３５モル％、より好ましくは少なくとも４５モル％、更により好ましくは少なくとも５５モル％）の、好ましくは（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン、４－（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－［（メタ）アクリロイルアミノ］エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３－［（メタ）アクリロイルアミノ］プロピル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４－［（メタ）アクリロイルアミノ］ブチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つのホスフィリルコリン（ｐｈｏｓｐｈｒｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）含有ビニルモノマーの反復モノマー単位を備える。
好ましい実施形態では、互いに独立した前面及び後面外部ヒドロゲル層、並びに外表面ヒドロゲル層は、ポリ（エチレングリコール）鎖を含む架橋ポリマー材料である。ポリ（エチレングリコール）鎖は、好ましくは、（１）－ＮＨ２、－ＳＨ、又は－ＣＯＯＨの１つの唯一の官能基を有するポル（ｐｏｌ）（エチレングリコール）、（２）－ＮＨ２、－ＣＯＯＨ、－ＳＨ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される２つの末端官能基を有するポル（エチレングリコール）、（３）－ＮＨ２、－ＣＯＯＨ、－ＳＨ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の官能基を有するマルチアームポリ（エチレングリコール）、並びに（４）これらの組み合わせから直接誘導される。
好ましい実施形態によれば、本発明のコンタクトレンズの前面及び後面外部ヒドロゲル層は、互いに同一であり、且つ厚さが実質的に均一であり、コンタクトレンズの縁部で一体化して内部層を完全に被覆し、また少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも８５重量％、より好ましくは少なくとも約９０重量％、更により好ましくは少なくとも９５重量％の平衡含水率を備える。
好ましい実施形態によれば、本発明のコンタクトレンズの外表面ヒドロゲル層は、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも８５重量％、より好ましくは少なくとも約９０重量％、更により好ましくは少なくとも９５重量％の平衡含水率を備える。
本発明によれば、前面及び後面外部ヒドロゲル層のそれぞれはシリコーンを実質的に含まず、好ましくはシリコーンを全く含まない。しかしながら、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）を用いて外部ヒドロゲル層中のシリコンの存在又は不在を立証する場合（一般に１．５～６ｎｍのプロービング深さ）、例えば、Ｇｏｏｄｆｅｌｌｏｗからのポリエチレンシート（１．３±０．２％）、ＡｌｃｏｎからのＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）ＡｑｕａＣｏｍｆｏｒｔＰｌｕｓ（商標）コンタクトレンズ（１．７±０．９％）、又はＪｏｈｎｓｏｎ＆ＪｏｈｎｓｏｎからのＡＣＵＶＵＥ（登録商標）Ｍｏｉｓｔ（２．８±０．９％）などの理論的にシリコン原子を全く含まない試料表面上でＸＰＳによりシリコンが検出されることよって示されるように、試料は環境中のシリコンによって不可避的に汚染されることは周知される。そのため、用語「実質的にシリコンを含まない」とは、本願では、ＳｉＨｙコンタクトレンズ上でＸＰＳによって測定された表面のシリコン原子濃度が、本来的に（理論的に）シリコンを含まないとして知られる対照試料（例えばポリエチレンシート、ＡｌｃｏｎからのＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）ＡｑｕａＣｏｍｆｏｒｔＰｌｕｓ（商標）コンタクトレンズ、又はＪｏｈｎｓｏｎ＆ＪｏｈｎｓｏｎからのＡＣＵＶＵＥ（登録商標）Ｍｏｉｓｔ）のシリコン原子濃度の約２００％未満、好ましくは約１７５％未満、より好ましくは約１５０％未満、更により好ましくは約１２５％未満であることを意味するように用いられる。或いは、本発明のＳｉＨｙコンタクトレンズの各外部ヒドロゲル層は、乾燥状態のコンタクトレンズのＸＰＳ分析によって測定して合計元素濃度（ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ）の約５％以下、好ましくは約４％以下、更により好ましくは約３％以下のシリコン原子濃度を有することによって特徴付けされるように、実質的にシリコンを含まない。任意選択的に（好ましくないが）、僅かな割合のシリコーンが、それがコンタクトレンズの表面特性（親水性、湿潤性、及び／又は潤滑性）を著しく劣化させない限りは外部ヒドロゲル層のポリマーネットワークに組み込まれてもよいことは理解されよう。
好ましい実施形態では、前面及び後面外部ヒドロゲル層（架橋コーティング）のそれぞれが、コンタクトレンズを指と指との間で擦った後に暗視野下で目に見える表面亀裂線を有さないことによって特徴付けされるように、高い耐指擦り性を有する。指擦りによって生じた表面亀裂は表面潤滑性を低減させる場合があり、且つ／又はシリコーンが表面上に移動すること（露出）を防ぐことができない場合があるものと考えられる。表面亀裂は、表面層中に過剰な架橋密度が存在することも示し、これは表面弾性率に影響を及ぼし得る。好ましくは、外部ヒドロゲル層（架橋コーティング）中の非シリコーンヒドロゲル材料は、熱的に誘導されたカップリング反応中にアゼチジニウム基由来の架橋を含む。
別の好ましい実施形態では、本発明のコンタクトレンズは、その層状構造形態中に、ポリマー材料からなる２つの移行層を更に含む。２つの移行層のそれぞれは、内部層と、前面及び後面外部ヒドロゲル層のうちの１つと、の間に位置している。各移行層は厚さが実質的に均一である。各移行層の厚さは、少なくとも約０．０５μｍ、好ましくは約０．０５μｍ～約１０μｍ、より好ましくは約０．１μｍ～約７．５μｍ、更により好ましくは約０．１５μｍ～約５μｍである。移行層は、コンタクトレンズの周辺縁部で一体化し、レンズ材料の内部層を完全に包囲する。
当業者に周知されているように、本発明のコンタクトレンズの層状構造形態は、完全水和状態（すなわち、直接的に水又は緩衝生理食塩水中にある）のコンタクトレンズの断面を原子間力顕微鏡法（ＡＦＭ）で分析することによって立証することができる。当業者に熟知されているように、各外部ヒドロゲル層の平均厚さはＡＦＭ画像から判定することができる。
本発明のコンタクトレンズの２つの移行層は、本質的には、架橋コーティング（外部ヒドロゲル層）が予成形コンタクトレンズ上に塗布される前に予成形コンタクトレンズに塗布されるベース（又はプライマー若しくはアンカー）コーティング（又は層）である。移行層（ベースコーティング又はアンカー層）は、外部ヒドロゲル層を固着／付着させる役割を果たす。好ましくは、移行層は、ポリアジリジンによって架橋されたカルボキシル（ＣＯＯＨ）含有ポリマーを含み、好ましくはポリアジリジンによって架橋されたアクリル酸若しくはメタクリル酸又はＣ２～Ｃ１２アルキルアクリル酸のホモ又はコポリマーを含む。カルボキシル含有ポリマーがバルク材料中に浸透して、外部ヒドロゲル層内に延伸し得ることは理解されよう。レンズ材料の内部層中にこうした浸透が起きる場合、各移行層は、一体に絡み合ったカルボキシル含有ポリマーとレンズ材料とを含むことになる。
別の好ましい実施形態では、互いに独立した前面及び後面外部ヒドロゲル層のそれぞれは、内部層に対して、少なくとも約２０％、好ましくは少なくとも約２５％、より好ましくは少なくとも約３０％、更により好ましくは少なくとも約３５％、最も好ましくは少なくとも約４０％の、低減された表面弾性率を有する。
断面全体にわたる後表面側から前表面側までの表面弾性率の任意の変化を可視化するために、断面の表面弾性率を（例えば、ナノ押込法に従い）ＡＦＭで特徴付け（画像化）することができる。完全水和状態のコンタクトレンズの断面を横切る前表面と後表面との間の最短線に沿った約０．０２μｍ、好ましくは約０．０１μｍの厚さにわたり（ＡＦＭ画像を検査することにより）表面弾性率中で観察される有意な変化（例えば約３０％以上）は、１つの層から別の層への移行を示す。
本発明の様々な態様の上記で説明された好ましい実施形態のうちのいずれか１つでは、本発明のコンタクトレンズは、３０サイクルの手動擦り試験後に約２以下（好ましくは約１．５以下、より好ましくは約１．０以下、更により好ましくは約０．５以下）の摩擦評点を有する。
本発明の様々な態様の上記で説明された好ましい実施形態のうちのいずれか１つでは、本発明のコンタクトレンズは、２８０～３１５ナノメートルで約１０％以下（好ましくは約５％以下、より好ましくは約２．５％以下、更により好ましくは約１％以下）のＵＶＢ透過率、３１５～３８０ナノメートルで約３０％以下（好ましくは約２０％以下、より好ましくは約１０％以下、更により好ましくは約５％以下）のＵＶＡ透過率、及び３８０ｎｍ～４４０ｎｍで０％～約７０％、好ましくは５％～約６０％、より好ましくは５％～約５０％、更により好ましくは５％～約４０％のバイオレット透過率を有する。
本発明のコンタクトレンズは、当業者に既知の任意の方法によって得ることができ、又は開発されるものである。
例えば、本発明のコンタクトレンズは、約２０００ダルトン以下（好ましくは２５０ダルトン～１５００ダルトン、より好ましくは３００ダルトン～１０００ダルトン、更により好ましくは３５０ダルトン～約８００ダルトン）の数平均分子量及び少なくとも２つのアジリジン基を有するポリアジリジンで予成形水勾配コンタクトレンズを中和することによって得ることができる。
予成形水勾配コンタクトレンズは、米国特許第８４８０２２７号明細書、同第８５２９０５７号明細書、及び同第９５０５１８４号明細書、並びに米国特許出願公開第２０１７／００６８０１８Ａ１号明細書、同第２０１７／００６８０１９Ａ１号明細書、同第２０１７／０１６５９３２Ａ１号明細書、同第２０１８／００７９１５７Ａ１号明細書、同第２０１８／００７９１５８Ａ１号明細書、同第２０１８／００８１１９７Ａ１号明細書、同第２０１８／０１１３２３６Ａ１号明細書、及び同第２０１８／０１２０５９０Ａ１号明細書で説明される手順と同様に、反応性官能基（例えばカルボキシル基）を有するポリアニオン性ポリマーのアンカー層（又はベースコーティング）を含むコンタクトレンズ前駆体を、熱架橋性親水性ポリマー材料を含む水溶液中で加熱することによって得ることができる。
アンカー層をその上に含むコンタクトレンズ前駆体は、所望の厚さを有するポリアニオン性ポリマーのアンカー層を形成するのに十分な長さの時間だけ、予成形コンタクトレンズを約１．０～約３．０のｐＨのポリアニオン性ポリマー溶液に接触させることによって得ることができる。
予成形コンタクトレンズをポリマーのコーティング溶液と接触させることは、これをコーティング溶液にディッピングすることによって、又はこれにコーティング溶液を噴霧することによって起こすことができる。１つの接触プロセスは、単にコンタクトレンズをコーティング溶液の浴槽に一定期間ディッピングさせること、又は、別の方法としては、コンタクトレンズを、一連のコーティング溶液の浴槽に、各浴槽で所定のより短い期間だけ順次にディッピングさせることを伴う。別の接触プロセスは、単にコーティング溶液を噴霧することを伴う。しかしながら、多数の代替的方法が、当業者によって計画され得る噴霧及びディッピング工程の様々な組み合わせを伴う。
１つ以上のカルボキシル含有アクリルモノマーの反復単位（上記で説明されたもののうちいずれか１つ）を少なくとも６０モル％含有する限り任意のポリアニオン性ポリマーを、予成形コンタクトレンズ上のアンカー層の形成に使用することができる。好ましいポリアニオン性ポリマーの例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ（エチルアクリル酸）、ポリ（アクリル酸－ｃｏ－メタクリル酸）、ポリ［エチルアクリル酸－ｃｏ－（メタ）アクリル酸］、ポリ（Ｎ，Ｎ－２－アクリルアミドグリコール酸）、ポリ［（メタ）アクリル酸－ｃｏ－アクリルアミド］、ポリ［（メタ）アクリル酸－ｃｏ－ビニルピロリドン］、ポリ［エチルアクリル酸－ｃｏ－アクリルアミド］、ポリ［エチルアクリル酸－ｃｏ－ビニルピロリドン］、ポリ［（メタ）アクリル酸－ｃｏ－ビニルアセテート］、ポリ［エチルアクリル酸－ｃｏ－ビニルアセテート］、又はこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。好ましくは、ポリアニオン性ポリマーはポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、又はこれらの組み合わせである。
本発明によれば、プラズマコーティングを有するか又は有しない予成形コンタクトレンズ上にアンカー層（又はベースコーティング）を形成するためのポリアニオン性ポリマーの数平均分子量Ｍｎは、少なくとも約２５，０００ダルトン、好ましくは少なくとも約５０，０００ダルトン、より好ましくは約１００，０００ダルトン～約５，０００，０００ダルトンである。
プラズマコーティングを有する又は有しない予成形コンタクトレンズ上にアンカー層（又はベースコーティング）を形成するためのポリアニオン性ポリマーの溶液は、１つ以上のポリアニオン性ポリマーを、水、水と、水と混和性の１つ以上の有機溶媒と、の混合物、有機溶媒、又は１つ以上の有機溶媒の混合物に溶解することによって調製することができる。好ましくは、ポリアニオン性ポリマーは、水と１つ以上の有機溶媒との混合物、有機溶媒、又は１つ以上の有機溶媒の混合物に溶解される。少なくとも１つの有機溶媒を含有する溶媒系は、予成形コンタクトレンズを膨潤させることができ、その結果、ポリアニオン性ポリマーの一部は、予成形コンタクトレンズ内に浸透して、アンカー層（ベースコーティング）の耐久性及び厚さを増加させることができるものと考えられる。上記の任意の有機溶媒が、ポリアニオン性ポリマーを溶解させることができる限り、ポリアニオン性ポリマー溶液の調製に用いることができる。
ポリアニオン性ポリマーの濃度は、有機系溶液の総重量に対して約０．００１重量％～約２．５重量％、好ましくは約０．００２重量％～約１．５重量％、より好ましくは０．００３重量％～約０．７５重量％である。
当業者には既知であるように、アンカー層（ベースコーティング）の厚さは、ポリアニオン性ポリマーの濃度、予成形コンタクトレンズとポリアニオン性ポリマー溶液との接触時間、溶媒系（例えば、１種以上の有機溶媒の量）、又はこれらの組み合わせを変化させることによって調整することができる。
或いは、アンカー層をその上に含むコンタクトレンズ前駆体は、当業者に既知に任意のグラフト重合技術に基づいて、予成形コンタクトレンズの表面にポリアニオン性ポリマーをグラフトさせることによって得ることができる。例えば、乾燥状態の予成形コンタクトレンズを、最初に、プラズマ雰囲気中で、少なくとも１つの反応性官能基を有する化合物（例えば、一級若しくは二級アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、アズラクトン基、アジリジン基、又はイソシアネート基を有するビニルモノマー）をプラズマ処理に供して、反応性官能基を有するプラズマコーティングを形成する。プラズマ処理されたコンタクトレンズを、当業者に既知のカップリング反応条件下でのカップリング剤の存在下又は不在下で、フリーラジカル開始剤部分（例えば、熱開始剤又は光開始剤）又は好ましくはリビング重合開始剤部分（例えば、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）開始剤又は可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）開始剤）と、コンタクトレンズ上のプラズマコーティングの官能基と共反応性のある官能基と、を有する化合物と反応させる。フリーラジカル開始剤部分をその上に有する得られたコンタクトレンズを、１種以上のカルボキシル含有ビニルモノマー（好ましくは、上記のカルボキシル含有アクリルモノマー）の溶液に浸漬し、これらのカルボキシル含有ビニルモノマーのフリーラジカル重合を開始させる条件に供して、カルボキシル含有ビニルモノマーのポリアニオン性ポリマーからのグラフト（ｇｒａｆｔ－ｆｒｏｍ ｐｏｌｙａｎｉｏｎｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒ）の層を形成する。
本発明によれば、外表面ヒドロゲル層又は前面及び後面外部ヒドロゲル層（すなわち、架橋親水性コーティング）を形成するための熱架橋性親水性ポリマー材料は、架橋性基、好ましくは熱架橋性基（例えば、エポキシ基、アゼチジニウム基、又はこれらの組み合わせ）、より好ましくはアゼチジニウム基を含む。好ましくは、水溶性及び架橋性の親水性ポリマー材料は、ネットワーク内に、又はネットワークに結合した３次元ネットワーク及び熱架橋性基、好ましくはアゼチジニウム基を含む部分的に架橋されたポリマー材料である。ポリマー材料に関連する用語「部分的に架橋された」は、架橋反応中でポリマー材料を製造するための出発物質の架橋性基が完全には消費されていないことを意味する。例えば、このような熱架橋性親水性ポリマー材料は、アゼチジニウム基を含み、また、スキームＩに示される架橋反応に基づく、少なくとも１つのアゼチジニウム含有ポリマーと、少なくとも１つのカルボキシル、一級アミン、二級アミン、又はチオール基を有する少なくとも１つの親水性増強剤（すなわち湿潤剤）と、の部分反応生成物であり、
Figure 0007635289000021
式中、Ｘ１は、－Ｓ－＊、－ＯＣ（＝Ｏ）－＊、又は－ＮＲ’－＊であり、式中、Ｒ’は水素、又はＣ１～Ｃ２０の非置換又は置換アルキル基であり、＊は有機ラジカルを表す。
任意の好適なアゼチジニウム含有ポリマーを本発明で使用することができる。アゼチジニウム含有ポリマーの例としては、エピクロロヒドリン官能化ポリアミン、アゼチジニウム含有ビニルモノマーのホモポリマー、アゼチジニウム含有ビニル系モノマーと１種以上のビニル系モノマーとのコポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。
好ましくは、アゼチジニウム含有ポリマーはエピクロロヒドリン官能化ポリアミンである。エピクロロヒドリン官能化ポリアミンは、エピクロロヒドリンと、ポリアミンポリアミン又は二級アミノ基含有ポリマーとを反応させることによって得ることができる。例えば、ポリアミンとジカルボン酸（例えば、アジピン酸－ジエチレントリアミンコポリマー）とから誘導される重縮合体であるポリ（アルキレンイミン）又はポリ（アミドアミン）は、エピクロルヒドリンと反応してエピクロロヒドリン官能化ポリマーを形成することができ、モノ－アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート又はモノ－アルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドのホモポリマー又はコポリマーはまた、エピクロロヒドリンと反応してエピクロロヒドリン官能化ポリアミンを形成することができ、ポリ（２－オキサゾリン－ｃｏ－エチレンイミンコポリマーは、エピクロロヒドリンと反応してエピクロロヒドリン官能化ポリアミン（即ち、ポリ（２－オキサゾリン－ｃｏ－エチレンイミン）－エピクロロヒドリン）を形成することができる。ポリアミン又はポリアミドアミンポリマーのエピクロロヒドリン官能化のための反応条件は、欧州特許第１４６５９３１号明細書で教示されている。好ましいエピクロロヒドリン官能化ポリアミンは、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン（ＰＡＥ）、又はポリ（２－オキサゾリン－ｃｏ－エチレンイミン）－エピクロロヒドリンである。
ポリアミドアミン－エピクロロヒドリンは、例えば、ＨｅｒｃｕｌｅｓからのＫｙｍｅｎｅ（登録商標）又はＰｏｌｙｃｕｐ（登録商標）樹脂（エピクロロヒドリン官能化アジピン酸－ジエチレントリアミンコポリマー）などで市販されている。
ポリ（２－オキサゾリン－ｃｏ－エチレンイミン）－エピクロロヒドリンは、米国特許出願公開第２０１６／００６１９９５Ａ１号明細書で説明される手順に従って調製することができる。
アゼチジニウム含有ビニルモノマーのホモポリマー及びコポリマーは、米国特許出願公開第２０１３／０３３７１６０Ａ１号明細書で説明される手順に従って得ることができる。
任意の適切な親水性増強剤が、それらが眼科的に適合性であり、また少なくとも１つのアミノ基、少なくとも１つのカルボキシル基、及び／又は少なくとも１つのチオール基を含み、好ましくは少なくとも１つのカルボキシル基、少なくとも１つのチオール基、又はこれらの組み合わせを含む限り、本発明で使用することができる。
親水性増強剤の好ましい分類としては、一級アミノ、二級アミノ、カルボキシル、又はチオール含有単糖類（例えば、３－アミノ－１，２－プロパンジオール、１－チオールグリセロール、５－ケト－Ｄ－グルコン酸、ガラクトサミン、グルコサミン、ガラクツロン酸、グルコン酸、グルコサミン酸、マンノサミン、糖酸１，４－ラクトン、サッカリド酸、ケトデオキシノヌロソン酸（Ｋｅｔｏｄｅｏｘｙｎｏｎｕｌｏｓｏｎｉｃ ａｃｉｄ）、Ｎ－メチル－Ｄ－グルカミン、１－アミノ－１－デオキシ－β－Ｄ－ガラクトース、１－アミノ－１－デオキシソルビトール、１－メチルアミノ－１－デオキシソルビトール、Ｎ－アミノエチルグルコンアミド）、一級アミノ、二級アミノ、カルボキシル、又はチオール含有二糖類（例えば、コンドロイチン二糖ナトリウム塩、ジ（β－Ｄ－キシロピラノシル）アミン、ジガラクツロン酸、ヘパリン二糖、ヒアルロン酸二糖、ラクトビオン酸）、及び一級アミノ、二級アミノ、カルボキシル、又はチオール含有オリゴ糖類（例えば、カルボキシメチル－β－シクロデキストリンナトリウム塩、トリガラクツロン酸）、並びにこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
親水性増強剤の別の好ましい分類は、１つ以上の（一級又は二級）アミノ、カルボキシル、及び／又はチオール基を有する親水性ポリマーである。より好ましくは、親水性増強剤としての親水性ポリマー中のアミノ（－ＮＨＲ’（Ｒ’は上記で定義したとおり））、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、及び／又はチオール（－ＳＨ）基の含有量は、親水性ポリマーの総重量を基準に約４０重量％未満、好ましくは約３０重量％未満、より好ましくは約２０重量％未満、更により好ましくは約１０重量％未満である。
親水性増強剤としての親水性ポリマーの１つの好ましい部類は、例えば、カルボキシメチルセルロース（反復単位－［Ｃ６Ｈ１０－ｍＯ５（ＣＨ２ＣＯ２Ｈ）ｍ］－（式中、ｍは１～３である）の組成物に基づいて推定される約４０％以下のカルボキシル含有量を有する）、カルボキシエチルセルロース（反復単位－［Ｃ６Ｈ１０－ｍＯ５（Ｃ２Ｈ４ＣＯ２Ｈ）ｍ］－（式中、ｍは１～３である）の組成物に基づいて推定される約３６％以下のカルボキシル含有量を有する）、カルボキシプロピルセルロース（反復単位－［Ｃ６Ｈ１０－ｍＯ５（Ｃ３Ｈ６ＣＯ２Ｈ）ｍ］－（式中、ｍは１～３である）の組成物に基づいて推定される約３２％以下のカルボキシル含有量を有する）、ヒアルロン酸（反復単位－（Ｃ１３Ｈ２０Ｏ９ＮＣＯ２Ｈ）－）の組成物に基づいて推定される約１１％のカルボキシル含有量を有する）、コンドロイチン硫酸（反復単位－（Ｃ１２Ｈ１８Ｏ１３ＮＳ ＣＯ２Ｈ）－）の組成物に基づいて推定される約９．８％のカルボキシル含有量を有する）、又はこれらの組み合わせなどの（一級又は二級）アミノ、又はカルボキシル含有多糖類である。
親水性増強剤としての親水性ポリマーの別の好ましい分類としては、モノ－アミノ（一級又は二級アミノ）、カルボキシル、又はチオール基を有するポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）（例えば、ＰＥＧ－ＮＨ２、ＰＥＧ－ＳＨ、ＰＥＧ－ＣＯＯＨ）、Ｈ２Ｎ－ＰＥＧ－ＮＨ２、ＨＯＯＣ－ＰＥＧ－ＣＯＯＨ、ＨＳ－ＰＥＧ－ＳＨ、Ｈ２Ｎ－ＰＥＧ－ＣＯＯＨ、ＨＯＯＣ－ＰＥＧ－ＳＨ、Ｈ２Ｎ－ＰＥＧ－ＳＨ、１つ以上のアミノ（一級又は二級）、カルボキシル、又はチオール基を有するマルチアームＰＥＧ、１つ以上のアミノ（一級又は二級）、カルボキシル、又はチオール基を有するＰＥＧデンドリマー、非反応性親水性ビニルモノマーのジアミノ（一級又は二級）又はジカルボキシル末端ホモ又はコポリマー、非反応性親水性ビニルモノマーのモノアミノ（一級又は二級）又はモノカルボキシル末端ホモ又はコポリマー、（１）約６０重量％以下、好ましくは約０．１重量％～約３０重量％、より好ましくは約０．５重量％～約２０重量％、更により好ましくは約１重量％～約１５重量％の１つ以上の反応性ビニルモノマー、及び（２）少なくとも１つの非反応性親水性ビニルモノマーを含む組成物の重合生成物であるコポリマー、並びにこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
本発明によれば、反応性ビニルモノマーは、カルボキシル含有ビニルモノマー、一級アミノ含有ビニルモノマー、又は二級アミノ含有ビニルモノマーであってもよい。
好ましいカルボキシル含有ビニルモノマーの例としては、アクリル酸、メタクリルエチルアクリル酸（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ ｅｔｈｙｌａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ）、Ｎ－２－（メタ）アクリルアミドグリコール酸、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
好ましい一級及び二級アミノ含有ビニルモノマーの例としては、Ｎ－２－アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２－アミノエチル（メタ）アクリレート、２－メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３－アミノプロピル（メタ）アクリレート、３－メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３－エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３－アミノ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
本発明によれば、非反応性ビニルモノマーは、カルボキシル基、一級アミノ基、二級アミノ基、エポキシド基、イソシアネート基、アズラクトン基、又はアジリジン基を一切含まないビニルモノマーである。非反応性ビニルモノマーは、好ましくは、カルボキシル基若しくはアミノ基を含まない非荷電親水性ビニルモノマー（いずれの上記で説明されたものも本明細書で使用することができる）、ホスホリルコリン含有ビニルモノマー（いずれの上記で説明されたものも本明細書で使用することができる）、又はこれらの組み合わせである。
より好ましくは、親水性増強剤としての親水性ポリマーは、
－ＮＨ２、－ＳＨ、又は－ＣＯＯＨの１つの唯一の官能基を有するポリ（エチレングリコール）、
－ＮＨ２、－ＣＯＯＨ、－ＳＨ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される２つの末端官能基を有するポリ（エチレングリコール）、
－ＮＨ２、－ＣＯＯＨ、－ＳＨ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の官能基を有するマルチアームポリ（エチレングリコール）、
非反応性親水性ビニルモノマーのモノアミド、モノカルボキシル、ジアミノ、又はジカルボキシル末端ホモ又はコポリマー、
（１）約０．１重量％～約３０重量％、好ましくは約０．５重量％～約２０重量％、より好ましくは約１重量％～約１５重量％のアクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、２－（メタ）アクリルアミドグリコール酸、Ｎ－２－アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２－アミノエチル（メタ）アクリレート、２－メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３－アミノプロピル（メタ）アクリレート、３－メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３－アミノ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、又はそれらの組み合わせ、及び（２）アクリアミド（ａｃｒｙａｍｉｄｅ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド、グリセロール（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、最大４００ダルトンの重量平均分子量を有するＣ１～Ｃ４－アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ビニルアルコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの非反応性親水性ビニルモノマーを含む組成物の重合生成物であるコポリマーであり、
ここで非反応性親水性ビニルモノマーは、アルキル（メタ）アクリルアミド（上記のうちいずれか１つ）、Ｎ－２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシル含有アクリルモノマー（上記のうちのいずれか１つ）、Ｎ－ビニルアミドモノマー（上記のうちのいずれか１つ）、メチレン含有ピロリドンモノマー（すなわち、それぞれが３又は５位でピロリドン環に結合したメチレン基を有するピロリドン誘導体）（上記のうちのいずれか１つ）、Ｃ１～Ｃ４アルコキシエトキシ基を有するアクリルモノマー（上記のうちのいずれか１つ）、ビニルエーテルモノマー（上記のうちのいずれか１つ）、アリルエーテルモノマー（上記のうちのいずれか１つ）、ホスホリルコリン含有ビニルモノマー（上記のうちのいずれか１つ）及びこれらの組み合わせからなる群から選択される（好ましくは、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン、４－（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－［（メタ）アクリロイルアミノ］エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３－［（メタ）アクリロイルアミノ］プロピル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４－［（メタ）アクリロイルアミノ］ブチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、１－メチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－メチル－５－メチレン－２－ピロリドン、５－メチル－３－メチレン－２－ピロリドン、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するメトキシポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、最大１５００の重量平均分子量を有するＣ１～Ｃ４－アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ビニルアルコール、アリルアルコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン、４－（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－［（メタ）アクリロイルアミノ］エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３－［（メタ）アクリロイルアミノ］プロピル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４－［（メタ）アクリロイルアミノ］ブチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド、最大１５００の数平均分子量を有するメトキシポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、最大１５００の重量平均分子量を有するメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ビニルアルコール、アリルアルコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、更により好ましくは、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン、２－［（メタ）アクリロイルアミノ］エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３－［（メタ）アクリロイルアミノ］プロピル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド、最大１５００の数平均分子量を有するメトキシポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド、最大１５００の重量平均分子量を有するメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
官能基を有するＰＥＧ及び官能基を有するマルチアームＰＥＧは、様々な商業的供給者、例えばＣｒｅａｔｉｖｅ ＰＥＧＷｏｒｋｓ、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅ、及びＳｈｅａｒｗａｔｅｒ Ｐｏｌｙｍｅｒｓなどから得ることができる。
１つ以上の非反応性親水性ビニルモノマー又はホスホリルコリン含有ビニルモノマーのモノアミノ－、モノカルボキシル－、ジアミノ－、又はジカルボキシル末端ホモ又はコポリマーは、米国特許第６，２１８，５０８号明細書に記載される手順に従って調製することができる。例えば、非反応性親水性ビニルモノマーのジアミノ－又はジカルボキシル末端ホモ－又はコポリマーを調製するために、非反応性ビニルモノマー、アミノ基又はカルボキシル基を有する連鎖移動剤（例えば、２－アミノエタンチオール、２－メルカプトプロピオン酸（ｍｅｒｃａｐｔｏｐｒｏｐｉｎｉｃ ａｃｉｄ）、チオグリコール酸、チオ乳酸、又は他のヒドロキシメルカプタン、アミノメルカプタン、若しくはカルボキシル含有メルカプタン）及び任意選択的に他のビニルモノマーを、フリーラジカル開始剤の存在下で反応性ビニルモノマー（アミノ又はカルボキシル基を有する）と共重合（熱的又は化学線的に）させる。一般的に、連鎖移動剤と反応性ビニルモノマー以外の全てのビニルモノマーとのモル比は約１：５～約１：１００であり、ここで連鎖移動剤と反応性ビニルモノマーとのモル比は１：１である。こうした調製では、アミノ又はカルボキシル基を有する連鎖移動剤は、得られた親水性ポリマーの分子量を制御するために用いられて、得られた親水性ポリマーの末端部を形成して、その結果、得られた親水性ポリマーに一方の末端アミノ又はカルボキシル基を付与し、一方で、反応性ビニルモノマーは、得られた親水性ポリマーにもう一方の末端カルボキシル又はアミノ基を付与する。同様に、非反応性親水性ビニルモノマーのモノアミノ－又はモノカルボキシル末端ホモ－又はコポリマーを調製するために、非反応性ビニルモノマー、アミノ又はカルボキシル基を有する連鎖移動剤（例えば、２－アミノエタンチオール、２－メルカプトプロピオン酸、チオグリコール酸、チオ乳酸、又は他のヒドロキシメルカプタン、アミノメルカプタン、若しくはカルボキシル含有メルカプタン）及び任意選択的に他のビニルモノマーを、任意の反応性ビニルモノマーの不在下で共重合（熱的又は化学線的に）させる。
非反応性親水性ビニルモノマー及び反応性ビニルモノマー（例えば、カルボキシル含有ビニルモノマー、一級アミノ基含有ビニルモノマー、又は二級アミノ基含有ビニルモノマー）を含むコポリマーは、任意の周知されるラジカル重合法に従い調製することもでき、又は商業的供給者から入手することもできる。メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン及びカルボキシル含有ビニルモノマー（又はアミノ含有ビニルモノマー）を含有するコポリマーは、ＮＯＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得ることもでき（例えば、ＬＩＰＩＤＵＲＥ（登録商標）－Ａ及び－ＡＦ）、又は米国特許第９１２７０９９号明細書に記載される手順に従い調製することもできる。
少なくとも１つのアミノ、カルボキシル、又はチオール基を有する親水性ポリマー（親水性増強剤として）の重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは約５００～約５，０００，０００、より好ましくは約１，０００～約２，０００，０００、更により好ましくは約５，０００～約１，０００，０００ダルトンである。
水溶性及び熱架橋性親水性ポリマー材料は、米国特許出願公開第２０１６／００６１９９５Ａ１号明細書、及び同第２０１３／０３３７１６０Ａ１号明細書、並びに米国特許第８５２９０５７号明細書に開示されるプロセスに従って調製することができる。
好ましい実施形態では、水溶性熱架橋性ポリマー材料は、少なくとも１つのアゼチジニウム含有ポリマーと、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの反応性官能基を有する少なくとも１つの親水性増強剤（すなわち湿潤剤）と、を含む反応性水溶液を約３５℃～約８５℃の温度に加熱し、十分な期間（約８時間以下、好ましくは約５時間、より好ましくは約２時間～約４時間）温度を維持することによって得ることができる。反応性水溶液は、好ましくは約７０ｍＭ～約１７０ｍＭ（好ましくは約９０ｍＭ～約１５０ｍＭ、より好ましくは約１００ｍＭ～約１３０ｍＭ）の１つ以上のイオン性化合物と、少なくとも８．０（好ましくは少なくとも８．５、より好ましくは少なくとも９．０、更により好ましくは少なくとも９．５）のｐＨと、を含む。反応時間は、アゼチジニウム含有ポリマーのポリマー鎖上に親水性増強剤を共有結合させるのに十分な長さであるべきだが、アゼチジニウム含有ポリマーのアゼチジニウム基を全て消費せず、またアゼチジニウム含有ポリマーと親水性増強剤との間に形成される架橋が多すぎるためにゲルを形成することがない（すなわち水溶性でない）程度に短くあるべきであることを理解されたい。得られたポリマー材料は、高度分岐構造を有し、熱架橋性アゼチジニウム基を依然として含有する軽度架橋ポリマー材料である。
当業者は、例えば、塩基（例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮＨ４ＯＨ、又はこれらの混合物）又は酸（例えばＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ４、クエン酸、酢酸、ホウ酸、又はこれらの混合物）を添加することによって反応性混合物のｐＨを調整するための方法を熟知している。
本発明によれば、任意のイオン性化合物を反応性混合物中に用いることができる。好ましくは、イオン性化合物は、眼科用液剤中でイオン性張度調整剤及びイオン性緩衝剤として用いられるものである。好ましいイオン性張度調整剤の例としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。好ましいイオン性緩衝剤の例としては、様々なリン酸の塩（例えばＮａＨ２ＰＯ４、Ｎａ２ＨＰＯ４、Ｎａ３ＰＯ４、ＫＨ２ＰＯ４、Ｋ２ＨＰＯ４、Ｋ３ＰＯ４、又はこれらの混合物）、様々なホウ酸の塩（例えば、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、又はこれらの混合物）、様々なクエン酸の塩（例えば、クエン酸一ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸一カリウム、クエン酸二カリウム、クエン酸三カリウム、又はこれらの混合物）、様々な炭酸の塩（例えば、Ｎａ２ＣＯ３、ＮａＨＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＫＨＣＯ３又はこれらの混合物）が挙げられる。
水溶性熱架橋性ポリマー材料を調製するための反応性水溶液は、所望の量のアゼチジニウム含有ポリマー、少なくとも１つの反応性官能基を有する所望の量の親水性増強剤、及び所望の量のその他の成分（例えばイオン性緩衝剤、イオン性張度調整剤など）を水（又は水と少量の水溶性有機溶媒との混合物）中に溶解させて水溶液を形成し、続いて必要に応じて水溶液のｐＨを調整することによって調製することができる。
本発明によれば、反応性水溶液中におけるアゼチジニウム含有ポリマーに対する親水性増強剤の濃度比は、得られた水溶性熱架橋性ポリマー材料を非水溶性（すなわち、室温で１００ｍＬの水あたり０．００５ｇ未満の溶解度）にせず、且つ、アゼチジニウム含有ポリマーのアゼチジニウム基の約９９％超、好ましくは約９８％、より好ましくは約９７％、更により好ましくは約９６％を消費しないように選択されなければならない。
好ましい実施形態では、反応性水溶液は、０．０１重量％～約１０重量％（好ましくは０．０５重量％～約５重量％、より好ましくは０．０８重量％～約１重量％、更により好ましくは０．１重量％～約０．４重量％）のアゼチジニウム含有ポリマーと、約０．０１重量％～約１０重量％（好ましくは０．０２重量％～約５重量％、より好ましくは０．０５重量％～約２重量％、更により好ましくは０．０８重量％～約１．０重量％）の少なくとも１つの反応性官能基（カルボキシル、一級アミノ、二級アミノ基）を有する親水性増強剤と、を含み、アゼチジニウム含有ポリマーと親水性増強剤との濃度比は、約１０００：１～１：１０００（好ましくは約５００：１～約１：５００、より好ましくは約２５０：１～約１：２５０、更により好ましくは約１００：１～約１：１００）である。
好ましい実施形態では、水溶性熱架橋性ポリマー材料は、（ｉ）約２０重量％～約９５重量％のポリアミドアミン－エピクロロヒドリン又はポリ（２－オキサゾリン－ｃｏ－エチレンイミン）－エピクロロヒドリンから誘導される第１のポリマー鎖と、（ｉｉ）約５～約８０重量％の、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される（好ましくはカルボキシル又はチオール基である）少なくとも１つの反応性官能基を有する少なくとも１つの親水性増強剤から誘導される親水性部分又は第２のポリマー鎖であって、親水性部分又は第２のポリマー鎖は、それぞれポリアミドアミン－エピクロロヒドリン又はポリ（２－オキサゾリン－ｃｏ－エチレンイミン）－エピクロロヒドリンの１つのアゼチジニウム基（ａｚｅｔｉｔｄｉｎｉｕｍ ｇｒｏｕｐ）と、親水性増強剤の１つのアミノ、カルボキシル、又はチオール基と、の間に形成された１つ以上の共有結合を介して第１のポリマー鎖に共有結合する、親水性部分又は第２のポリマー鎖と、（ｉｉｉ）第１のポリマー鎖の一部であるか、又は第１のポリマー鎖に共有結合したペンダント若しくは末端基である、アゼチジニウム基と、を含む。化学修飾されたポリ（２－オキサゾリン－ｃｏ－エチレンイミン）－エピクロロヒドリン又は化学修飾されたポリアミドアミン－エピクロロヒドリンの組成は、上記のスキームＩに示される架橋反応に従い、こうしたポリマーに使用される反応混合物の組成（反応体の総重量に基づく）によって決定される。例えば、反応混合物が、反応体の総重量に基づいて約７５重量％のポリアミドアミン－エピクロロヒドリンと約２５重量％の少なくとも１つの親水性増強剤とを含む場合、得られた化学修飾されたポリアミドアミン－エピクロロヒドリンは、ポリアミオアミン（ｐｏｌｙａｍｉｏａｍｉｎｅ）－エピクロロヒドリンから誘導される第１のポリマー鎖を約７５重量％、及び上記の少なくとも１つの親水性増強剤から誘導される親水性部分又は第２のポリマー鎖を約２５重量％含む。
本発明によれば、アンカー層をその上に備える予成形コンタクトレンズは、水勾配コンタクトレンズを形成するために、アゼチジニウム基と、任意選択的に（であるが好ましくは）アミノ基、チオール基、カルボキシル基、又はこれらの組み合わせと、を有する熱架橋性親水性ポリマー材料を含む水溶液中で、約６０℃～約１４０℃の温度で、熱架橋性親水性ポリマー材料を架橋し、同時に架橋した熱架橋性親水性ポリマー材料をアンカー層上に共有結合させるだけの期間加熱される。
好ましくは、加熱工程は、密封されたレンズパッケージ内のパッケージング溶液（すなわち、ｐＨが６．７～７．６の緩衝水溶液）である水性コーティング溶液に浸漬させた、アンカー層をその上に備えた予成形コンタクトレンズを、約１１５℃～約１２５℃の温度で約２０～９０分間オートクレーブすることによって実施される。オートクレーブ中、架橋反応に関与しないこれらのアゼチジニウム基は、２，３－ジヒドロキシプロピル（ＨＯ－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－）基へと加水分解され得、また、レンズパッケージング溶液中に存在するアゼチジニウム含有ポリマー材料は、適用可能な場合は、レンズの挿入快適性を改善することが可能な非反応性ポリマー湿潤剤へと変換され得るものと考えられる。結果として、第２のコーティング水溶液はオートクレーブ後は眼科的に安全である。
当業者は、コンタクトレンズをオートクレーブ及び保存するためのレンズパッケージ（又は容器）を熟知している。任意のレンズパッケージを本発明で用いることができる。好ましくは、レンズパッケージは、ベースとカバーとを含むブリスタパッケージであり、カバーは、ベースに対して着脱可能に封止されており、ベースは、滅菌されたパッケージング溶液及びコンタクトレンズを受容するための空洞を含む。
レンズは、使用者に分配される前に、個々のパッケージ内に包装され、密封され、滅菌される（例えば、圧力下で少なくとも３０分間、約１２０℃以上のオートクレーブにより）。当業者は、レンズパッケージの密封及び滅菌方法をよく理解しているであろう。
本発明によれば、パッケージング溶液は、少なくとも１つの緩衝剤、及び当業者に既知の１つ以上の他の成分を含有する。その他の成分の例としては、等張化剤、界面活性剤、抗菌剤、防腐剤、及び潤滑剤（例えばセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン）が挙げられるがこれらに限定されない。
パッケージング溶液は、パッケージング溶液のｐＨを所望の範囲、例えば、好ましくは約６．５～約７．５の生理学的に許容される範囲内に維持するのに十分な量の緩衝剤を含有する。任意の既知の生理学的に適合性の緩衝剤を用いることができる。本発明のコンタクトレンズケア組成物の構成要素として好適な緩衝剤は当業者に既知である。例は、ホウ酸、ホウ酸塩類、例えば、ホウ酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸塩、例えばクエン酸カリウム、重炭酸塩類、例えば重炭酸ナトリウム、トリス（すなわち２－アミノ－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール）、ビス－トリス［すなわちビス－（２－ヒドロキシエチル）－イミノ－トリス－（ヒドロキシメチル）－メタン］、ビス－トリスプロパン［すなわち１，３－ビス（トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミノ）プロパン］、ビス－アミノポリオール、トリエタノールアミン、ＡＣＥＳ［すなわちＮ－（２－ヒドロキシエチル）－２－アミノエタンスルホン酸］、ＢＥＳ［すなわちＮ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－２－アミノエタンスルホン酸］、ＨＥＰＥＳ［すなわち４－（２－ヒドロキシエチル）－１－ピペラジンエタンスルホン酸］、ＭＥＳ［すなわち２－（Ｎ－モルホリノ）エタンスルホン酸］、ＭＯＰＳ［すなわち３－［Ｎ－モルホリノ］－プロパンスルホン酸］、ＰＩＰＥＳ［すなわちピペラジン－Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エタンスルホン酸］、ＴＥＳ｛すなわちＮ－［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］－２－アミノエタンスルホン酸｝、これらの塩、リン酸緩衝液、例えばＮａ２ＨＰＯ４、ＮａＨ２ＰＯ４、及びＫＨ２ＰＯ４、又はこれらの混合物である。パッケージング溶液中の各緩衝剤の量は、好ましくは０．００１重量％～２重量％、好ましくは０．０１重量％～１重量％、最も好ましくは約０．０５重量％～約０．３０重量％である。
パッケージング溶液は、約２００～約４５０ミリオスモル（ｍＯｓｍ）、好ましくは約２５０～約３５０ｍＯｓｍの張度を有する。パッケージング溶液の張度は、張度に影響を与える有機又は無機物質を添加することによって調整することができる。好適な目によって許容される等張化剤としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、グリセロール、プロピレングリコール、ポリオール、マンニトール、ソルビトール、キシリトール、及びこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。
本発明のパッケージング溶液は、２５℃で約１センチポアズ～約５センチポアズの粘度を有する。
好ましい実施形態では、パッケージング溶液は、好ましくは、約０．０１重量％～約２重量％、より好ましくは約０．０５重量％～約１．５重量％、更により好ましくは約０．１重量％～約１重量％、最も好ましくは約０．２重量％～約０．５重量％のアゼチジニウム基を有する水溶性で熱架橋性の親水性ポリマー材料を含む。
得られた水勾配コンタクトレンズは、続いて、約２０００ダルトン以下の数平均分子量を有するポリアジリジンと、約０．４０又は０．３０マイクログラム／レンズ以下のＰＵ（好ましくは約０．２０マイクログラム／レンズ以下、より好ましくは約０．１５マイクログラム／レンズ以下、更により好ましくは約０．１０マイクログラム／レンズ以下、最も好ましくは約０．０５マイクログラム／レンズ以下）を有する水勾配コンタクトレンズを提供するのに十分な量の少なくとも２つのアジリジン基と、を含む水溶液中で、４０℃～１４０℃の温度で加熱することができる。好ましくは、水溶液は、レンズパッケージング溶液に関して上述した全ての必要な成分に加えて必要なポリアジリジンを含むレンズパッケージング溶液である。
水勾配コンタクトレンズ中に存在する負電荷を中和するために任意のポリアジリジンを本発明で用いることができる。好ましいポリアジリジンの例としては、トリメチロールプロパントリス（２－メチル－１－アジリジンプロピオネート）（別称ＰＺ－２８）、ペンタエリスリトールトリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート］（別称ＰＺ－３３）、トリメチロールプロパントリス（３－アジリジノプロピオネート）、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するビニルクロスリンカーと２－メチルアジリジン（又はアジリジン）とのマイケル反応生成物、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。好ましくは、少なくともメチル－アジリジニル基を含むポリアジリジンが本発明で用いられる。
本発明のコンタクトレンズの代替的製造プロセスにおいては、水勾配コンタクトレンズを調製するプロセスにおいて、数平均分子量が約２０００ダルトン以下のポリアジリジン及び少なくとも２つのアジリジン基の存在下で、アンカー層をその上に有するコンタクトレンズ前駆体を、熱架橋性親水性ポリマー材料（上記で説明されるもののうちいずれか１つ）を含む水溶液中で加熱する。例えば、アンカー層をその上に備える予成形コンタクトレンズを、最初にこうしたポリアジリジンを含有する溶液と室温以下で接触させて予成形コンタクトレンズにポリアジリジンを添加し、続いてアンカー層をその上に備えるポリアジリジン添加コンタクトレンズを、熱架橋性親水性ポリマー材料（上記で説明されるもののうちいずれか１つ）を含有する水溶液中で約６０℃～約１４０℃の温度で加熱して、本発明のコンタクトレンズを形成する。或いは、アンカー層をその上に備える予成形コンタクトレンズを、熱架橋性親水性ポリマー材料（上記で説明されるもののうちいずれか１つ）及びポリアジリジンを含有する水溶液中で約６０℃～約１４０℃の温度で加熱して、本発明のコンタクトレンズを形成する。
本発明のコンタクトレンズを製造するためのいくつかの代替的なプロセス（ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｌｙ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）を実施例の項で例示する。
本発明の様々な実施形態を、特定の用語、装置、及び方法を用いて説明してきたが、こうした記述は単に例示のみを目的とする。用いられる言葉は限定するものではなく説明する言葉である。当業者には明白であるように、当業者によれば、本発明の多くの変形及び修正が、本開示の新規な概念の趣旨及び範囲から逸脱することなく可能である。更に、本発明の様々な実施形態の態様は、以下に示すように、その全部又は一部が互換可能であってもよく、或いは任意の方法で組み合わせる、且つ／又は共に用いることが可能であることを理解されたい。
実施形態１
約０．４０マイクログラム／レンズ以下（又は約０．３０マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に少なくとも１０秒間の水崩壊時間と、を有するコンタクトレンズであって、コンタクトレンズは、前表面及び反対側の後表面と、前表面から後表面への方向に、前面外部ヒドロゲル層、レンズ材料の内部層、及び後面外部ヒドロゲル層を備える層状構造形態と、を備え、内部層は、約７０重量％以下の第１の平衡含水率を有し、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約０．２５μｍ～約２５μｍの厚さと、第１の平衡含水率よりも高い第２の平衡含水率と、を有し、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、少なくとも１４０％の水膨張率を有する、コンタクトレンズ。
実施形態２
約０．４０マイクログラム／レンズ以下（又は約０．３０マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に約２．０以下の摩擦評点と、を有するコンタクトレンズであって、コンタクトレンズは、前表面及び反対側の後表面と、前表面から後表面への方向に、前面外部ヒドロゲル層、レンズ材料の内部層、及び後面外部ヒドロゲル層を備える層状構造形態と、を備え、内部層は、約７０重量％以下の第１の平衡含水率を有し、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約０．２５μｍ～約２５μｍの厚さと、第１の平衡含水率よりも高い第２の平衡含水率と、を有し、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、少なくとも１４０％の水膨張率を有する、コンタクトレンズ。
実施形態３
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、少なくとも１７０％の水膨張率を有する、実施形態１又は２に記載のコンタクトレンズ。
実施形態４
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、少なくとも２００％の水膨張率を有する、実施形態１又は２に記載のコンタクトレンズ。
実施形態５
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、少なくとも２５０％の水膨張率を有する、実施形態１又は２に記載のコンタクトレンズ。
実施形態６
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、少なくとも３００％の水膨張率を有する、実施形態１又は２に記載のコンタクトレンズ。
実施形態７
約０．４０マイクログラム／レンズ以下（又は約０．３０マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、
３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に少なくとも１０秒間の水崩壊時間と、
内側からコンタクトレンズの前又は後表面のうちの１つにかけて増加する含水率勾配と、を有するコンタクトレンズであって、
コンタクトレンズは、前面外部ヒドロゲル層及び後面外部ヒドロゲル層で完全に被覆されたレンズバルク材料を備え、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、完全に水和したときに約０．２５μｍ～約２５μｍの厚さを有し、レンズバルク材料は約７０重量％以下の第１の平衡含水率を有し、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、第１の平衡含水率の少なくとも１．２倍であり、少なくとも８０重量％である第２の平衡含水率を有する、コンタクトレンズ。
実施形態８
約０．４０マイクログラム／レンズ以下（又は約０．３０マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、
３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に約２．０以下の摩擦評点と、
コンタクトレンズの内側から外側へと増加する含水率勾配と、を有するコンタクトレンズであって、
コンタクトレンズは、前面外部ヒドロゲル層及び後面外部ヒドロゲル層で完全に被覆されたレンズバルク材料を備え、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、完全に水和したときに約０．２５μｍ～約２５μｍの厚さを有し、レンズバルク材料は約７０重量％以下の第１の平衡含水率を有し、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、第１の平衡含水率の少なくとも１．２倍であり、少なくとも８０重量％である第２の平衡含水率を有する、コンタクトレンズ。
実施形態９
約０．４０マイクログラム／レンズ以下（又は約０．３０マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、
３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に少なくとも１０秒間の水崩壊時間と、を有するコンタクトレンズであって、
コンタクトレンズは、
前表面及び反対側の後表面と、前表面から後表面への方向に、前面外部ヒドロゲル層、レンズ材料の内部層、及び後面外部ヒドロゲル層を備える層状構造形態と、を備え、
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層のそれぞれは、内部層と比較して少なくとも約２０％の低減した表面弾性率を有するコンタクトレンズ。
実施形態１０
約０．４０マイクログラム／レンズ以下（又は約０．３０マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、
３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に約２．０以下の摩擦評点と、を有するコンタクトレンズであって、
コンタクトレンズは、
前表面及び反対側の後表面と、前表面から後表面への方向に、前面外部ヒドロゲル層、レンズ材料の内部層、及び後面外部ヒドロゲル層を備える層状構造形態と、を備え、
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層のそれぞれは、内部層と比較して少なくとも約２０％の低減した表面弾性率を有するコンタクトレンズ。
実施形態１１
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層のそれぞれは、内部層と比較して少なくとも２５％の低減した表面弾性率を有する、実施形態９又は１０に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１２
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層のそれぞれは、内部層と比較して少なくとも３０％の低減した表面弾性率を有する、実施形態９又は１０に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１３
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層のそれぞれは、内部層と比較して少なくとも約３５％の低減した表面弾性率を有する、実施形態９又は１０に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１４
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層のそれぞれは、内部層と比較して少なくとも４０％の低減した表面弾性率を有する、実施形態９又は１０に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１５
１ｍｍのマイクロ押込プローブを用いたマイクロ押込試験で測定して約１２μＮ／ＭＰａ以下の４００ｎｍの押込深さにおける正規化された表面圧縮力と、
約０．４０マイクログラム／レンズ以下（又は約０．３０マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、
３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に少なくとも１０秒間の水崩壊時間と、を有するコンタクトレンズであって、
コンタクトレンズは、前表面と、反対側の後表面と、層状構造形態と、を備え、層状構造形態は、前表面から後表面への方向に、前面外部ヒドロゲル層、レンズ材料の内部層、及び後面外部ヒドロゲル層を備える、コンタクトレンズ。
実施形態１６
１ｍｍのマイクロ押込プローブを用いたマイクロ押込試験で測定して約１２μＮ／ＭＰａ以下の４００ｎｍの押込深さにおける正規化された表面圧縮力と、
約０．４０マイクログラム／レンズ以下（又は約０．３０マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、
３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に約２．０以下の摩擦評点と、を有するコンタクトレンズであって、
コンタクトレンズは、前表面と、反対側の後表面と、層状構造形態と、を備え、層状構造形態は、前表面から後表面への方向に、前面外部ヒドロゲル層、レンズ材料の内部層、及び後面外部ヒドロゲル層を備える、コンタクトレンズ。
実施形態１７
１ｍｍのマイクロ押込プローブを用いたマイクロ押込試験で測定して約１２μＮ／ＭＰａ以下の４００ｎｍの押込深さにおける正規化された表面圧縮力と、
約０．４０マイクログラム／レンズ以下（又は約０．３０マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、
３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に少なくとも１０秒間の水崩壊時間と、を有するコンタクトレンズであって、
コンタクトレンズはポリマー材料であるレンズバルク材料を備える、コンタクトレンズ。
実施形態１８
１ｍｍのマイクロ押込プローブを用いたマイクロ押込試験で測定して約１２μＮ／ＭＰａ以下の４００ｎｍの押込深さにおける正規化された表面圧縮力と、
約０．４０マイクログラム／レンズ以下（又は約０．３０マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、
３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に約２．０以下の摩擦評点と、を有するコンタクトレンズであって、
コンタクトレンズはポリマー材料であるレンズバルク材料を備える、コンタクトレンズ。
実施形態１９
コンタクトレンズは、約１０μＮ／ＭＰａ以下の４００ｎｍの押込深さにおける正規化された表面圧縮力を有する、実施形態１５～１８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態２０
コンタクトレンズは、約８μＮ／ＭＰａ以下の４００ｎｍの押込深さにおける正規化された表面圧縮力を有する、実施形態１５～１８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態２１
コンタクトレンズは、約６μＮ／ＭＰａ以下の４００ｎｍの押込深さにおける正規化された表面圧縮力を有する、実施形態１５～１８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態２２
コンタクトレンズは、約４μＮ／ＭＰａ以下の４００ｎｍの押込深さにおける正規化された表面圧縮力を有する、実施形態１５～１８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態２３
約５０％以上（好ましくは約５５％以上、より好ましくは約６０％以上、更により好ましくは約６５％以上、最も好ましくは約７０％以上）の４００ｎｍの押込深さにおける押込力の減少、すなわちΔ（ＩＦ）４００ｎｍと、
約０．４０マイクログラム／レンズ以下（又は約０．３０マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、
３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に少なくとも１０秒間の水崩壊時間と、を有するコンタクトレンズであって、
コンタクトレンズは、前表面と、反対側の後表面と、層状構造形態と、を備え、層状構造形態は、前表面から後表面への方向に、前面外部ヒドロゲル層、レンズ材料の内部層、及び後面外部ヒドロゲル層を備える、コンタクトレンズ。
実施形態２４
約５０％以上（好ましくは約５５％以上、より好ましくは約６０％以上、更により好ましくは約６５％以上、最も好ましくは約７０％以上）の４００ｎｍの押込深さにおける押込力の減少、すなわちΔ（ＩＦ）４００ｎｍと、
約０．４０マイクログラム／レンズ以下（又は約０．３０マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、
３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に約２．０以下の摩擦評点と、を有するコンタクトレンズであって、
コンタクトレンズは、前表面と、反対側の後表面と、層状構造形態と、を備え、層状構造形態は、前表面から後表面への方向に、前面外部ヒドロゲル層、レンズ材料の内部層、及び後面外部ヒドロゲル層を備える、コンタクトレンズ。
実施形態２５
約５０％以上（好ましくは約５５％以上、より好ましくは約６０％以上、更により好ましくは約６５％以上、最も好ましくは約７０％以上）の４００ｎｍの押込深さにおける押込力の減少、すなわちΔ（ＩＦ）４００ｎｍと、
約０．４０マイクログラム／レンズ以下（又は約０．３０マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、
３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に少なくとも１０秒間の水崩壊時間と、を有するコンタクトレンズであって、
コンタクトレンズはポリマー材料であるレンズバルク材料を備える、コンタクトレンズ。
実施形態２６
約５０％以上（好ましくは約５５％以上、より好ましくは約６０％以上、更により好ましくは約６５％以上、最も好ましくは約７０％以上）の４００ｎｍの押込深さにおける押込力の減少、すなわちΔ（ＩＦ）４００ｎｍと、
約０．４０マイクログラム／レンズ以下（又は約０．３０マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、
３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に約２．０以下の摩擦評点と、を有するコンタクトレンズであって、
コンタクトレンズはポリマー材料であるレンズバルク材料を備える、コンタクトレンズ。
実施形態２７
Δ（ＩＦ）４００ｎｍが、約９．０±０．９μｍの先端部半径を有するプローブを用いることによってナノ押込試験で決定され、
Figure 0007635289000022
によって計算され、
式中、（ＩＦ）ｔは、コンタクトレンズの４００ｎｍの押込深さにおける測定された押込力であり、Ｅ’はコンタクトレンズのバルク弾性率（Ｅ’）である、実施形態２３～２６のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態２８
Δ（ＩＦ）４００ｎｍが、１ｍｍの半球形ホウケイ酸ガラスプローブを用いることによってマイクロ押込試験で決定され、
Figure 0007635289000023
によって計算され、
式中、（ＩＦ）ｔは、コンタクトレンズの４００ｎｍの押込深さにおける測定された押込力であり、Ｅ’はコンタクトレンズのバルク弾性率（Ｅ’）である、実施形態２３～２６のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態２９
Δ（ＩＦ）４００ｎｍは約５５％以上である、実施形態２３～２８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態３０
Δ（ＩＦ）４００ｎｍは約６０％以上である、実施形態２３～２８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態３１
Δ（ＩＦ）４００ｎｍは約６５％以上である、実施形態２３～２８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態３２
Δ（ＩＦ）４００ｎｍは約７０％以上である、実施形態２３～２８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態３３
コンタクトレンズが約０．２０マイクログラム／レンズ以下のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）を有する、実施形態１～３２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態３４
コンタクトレンズが約０．１５マイクログラム／レンズ以下のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）を有する、実施形態１～３２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態３５
コンタクトレンズが約０．１０マイクログラム／レンズ以下のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）を有する、実施形態１～３２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態３６
コンタクトレンズが約０．０７５マイクログラム／レンズ以下のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）を有する、実施形態１～３２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態３７
コンタクトレンズが約０．０５０マイクログラム／レンズ以下のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）を有する、実施形態１～３２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態３８
コンタクトレンズが、３０サイクルの指擦り処理後に、少なくとも１０秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１～３７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態３９
コンタクトレンズが、３０サイクルの指擦り処理後に、少なくとも１２．５秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１～３７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態４０
コンタクトレンズが、３０サイクルの指擦り処理後に、少なくとも１５秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１～３７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態４１
コンタクトレンズが、３０サイクルの指擦り処理後に、少なくとも１７．５秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１～３７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態４２
コンタクトレンズが、３０サイクルの指擦り処理後に、少なくとも２０秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１～３７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態４３
コンタクトレンズが、シミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも１０秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１～３７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態４４
コンタクトレンズが、シミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも１２．５秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１～３７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態４５
コンタクトレンズが、シミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも１５秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１～３７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態４６
コンタクトレンズが、シミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも１７．５秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１～３７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態４７
コンタクトレンズが、シミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも２０秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１～３７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態４８
内部層又はレンズバルク材料は、本質的に硬質プラスチック材料で製造された予成形ハードコンタクトレンズである、実施形態１～４７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態４９
硬質プラスチック材料は架橋ポリメタクリレートである、実施形態４８に記載のコンタクトレンズ。
実施形態５０
内部層又はレンズバルク材料は、本質的に硬質ガス透過性レンズ材料で製造された予成形硬質ガス透過性コンタクトレンズである、実施形態１～４７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態５１
互いに（ｅａｃｈ ａｎｏｔｈｅｒ）独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約１．０μｍ～約２０μｍの厚さを有する、実施形態４８～５０のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態５２
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約２．０μｍ～約１５μｍの厚さを有する、実施形態４８～５０のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態５３
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約２．０μｍ～約１０μｍの厚さを有する、実施形態４８～５０のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態５４
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約２．５μｍ～約８μｍの厚さを有する、実施形態４８～５０のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態５５
内部層又はレンズバルク材料は、本質的に架橋シリコーン材料で製造された予成形ソフトシリコーンコンタクトレンズである、実施形態１～４７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態５６
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約２．０μｍ～約２５μｍの厚さを有する、実施形態５５に記載のコンタクトレンズ。
実施形態５７
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約３．０μｍ～約２５μｍの厚さを有する、実施形態５５に記載のコンタクトレンズ。
実施形態５８
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約４．０μｍ～約２０μｍの厚さを有する、実施形態５５に記載のコンタクトレンズ。
実施形態５９
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約５．０μｍ～約２０μｍの厚さを有する、実施形態５５に記載のコンタクトレンズ。
実施形態６０
内部層又はレンズバルク材料は、本質的に硬質ガス透過性レンズ材料から製造された中央光学帯を有し、本質的に非シリコーンヒドロゲル材料から製造された辺縁帯によって包囲される予成形ハイブリッドコンタクトレンズである、実施形態１～４７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態６１
内部層又はレンズバルク材料は、本質的に非シリコーンヒドロゲル材料で製造された予成形非シリコンヒドロゲルコンタクトレンズである、実施形態１～４７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態６２
非シリコンヒドロゲル材料は、少なくとも１つのヒドロキシル含有ビニルモノマーの反復単位を少なくとも５０モル％備える、実施形態６０又は６１に記載のコンタクトレンズ。
実施形態６３
上記の少なくとも１つのヒドロキシル含有ビニルモノマーは、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－アミノ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ－２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、実施形態６２に記載のコンタクトレンズ。
実施形態６４
上記の少なくとも１つのヒドロキシル含有ビニルモノマーは、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、及びビニルアルコールからなる群から選択される、実施形態６２に記載のコンタクトレンズ。
実施形態６５
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約０．２５μｍ～約２０μｍの厚さを有する、実施形態６０～６４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態６６
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約０．５０μｍ～約１５μｍの厚さを有する、実施形態６０～６４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態６７
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約０．５μｍ～約１０μｍの厚さを有する、実施形態６０～６４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態６８
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約０．５μｍ～約６μｍの厚さを有する、実施形態６０～６４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態６９
互いに独立する内部層及びレンズバルク材料は、本質的にシリコーンヒドロゲル材料から製造される予成形コンタクトレンズである、実施形態１～４７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態７０
シリコーンヒドロゲル材料は、少なくとも１つのポリシロキサンビニルモノマーの反復単位を備える、実施形態６９に記載のコンタクトレンズ。
実施形態７１
シリコーンヒドロゲル材料は、少なくとも１つのポリシロキサンビニルクロスリンカーの反復単位を備える、実施形態６９又は７０に記載のコンタクトレンズ。
実施形態７２
シリコーンヒドロゲル材料は、少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの反復単位を備える、実施形態６９～７１のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態７３
シリコーンヒドロゲル材料は、少なくとも１つの親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーの反復単位を備える、実施形態６９～７２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態７４
シリコーンヒドロゲル材料は、少なくとも１つのポリカルボシロキサンビニルモノマーの反復単位を備える、実施形態６９～７３のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態７５
シリコーンヒドロゲル材料は、少なくとも１つのポリカルボシロキサンビニルクロスリンカーの反復単位を備える、実施形態６９～７４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態７６
シリコーンヒドロゲル材料は、ビス（トリアルキルシリルオキシ）アルキルシリル又はトリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基を有する少なくとも１つのシリコーン含有ビニルモノマーの反復単位を備える、実施形態６９～７５のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態７７
シリコーンヒドロゲル材料は、１つ以上のブレンドビニルモノマーの反復単位を備える、実施形態６９～７６のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態７８
シリコーンヒドロゲル材料は、シリコーンヒドロゲル材料の内部層の乾燥重量に対して約２５重量％以下の量で１つ以上のブレンドビニルモノマーの反復単位を含む、実施形態６９～７６のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態７９
シリコーンヒドロゲル材料は、シリコーンヒドロゲル材料の内部層の乾燥重量に対して約２０重量％以下の量で１つ以上のブレンドビニルモノマーの反復単位を含む、実施形態６９～７６のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態８０
シリコーンヒドロゲル材料は、シリコーンヒドロゲル材料の内部層の乾燥重量に対して約１５重量％以下の量で１つ以上のブレンドビニルモノマーの反復単位を含む、実施形態６９～７６のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態８１
シリコーンヒドロゲル材料は、１つ以上の非シリコーンビニル架橋剤の反復単位を備える、実施形態６９～８０のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態８２
シリコーンヒドロゲル材料は、内部層の乾燥重量に対して約１．０重量％以下の量で１つ以上の非シリコーンビニル架橋剤の反復単位を含む、実施形態６９～８０のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態８３
シリコーンヒドロゲル材料は、内部層の乾燥重量に対して約０．８重量％以下の量で１つ以上の非シリコーンビニル架橋剤の反復単位を含む、実施形態６９～８０のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態８４
シリコーンヒドロゲル材料は、内部層の乾燥重量に対して約０．０５重量％～約０．６重量％の量で１つ以上の非シリコーンビニル架橋剤の反復単位を含む、実施形態６９～８０のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態８５
シリコーンヒドロゲル材料は少なくとも約５０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度を有する、実施形態６９～８４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態８６
シリコーンヒドロゲル材料は少なくとも約６０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度を有する、実施形態６９～８４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態８７
シリコーンヒドロゲル材料は少なくとも約７０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度を有する、実施形態６９～８４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態８８
シリコーンヒドロゲル材料は少なくとも約９０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度を有する、実施形態６９～８４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態８９
シリコーンヒドロゲル材料は少なくとも約１１０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度を有する、実施形態６９～８４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態９０
シリコーンヒドロゲル材料は約１０重量％～約７０重量％の平衡含水率を有する、実施形態６９～８９のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態９１
シリコーンヒドロゲル材料は約１０重量％～約６５重量％の平衡含水率を有する、実施形態６９～８９のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態９２
シリコーンヒドロゲル材料は約１０重量％～約６０重量％の平衡含水率を有する、実施形態６９～８９のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態９３
シリコーンヒドロゲル材料は約１５重量％～約５５重量％の平衡含水率を有する、実施形態６９～８９のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態９４
シリコーンヒドロゲル材料は約１５重量％～約５０重量％の平衡含水率を有する、実施形態６９～８９のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態９５
シリコーンヒドロゲル材料は天然に湿潤性でなく、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約０．５μｍ～約２５μｍの厚さを有する、実施形態６９～９４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態９６
シリコーンヒドロゲル材料は天然に湿潤性でなく、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約１．０μｍ～約２０μｍの厚さを有する、実施形態６９～９４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態９７
シリコーンヒドロゲル材料は天然に湿潤性でなく、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約１．０μｍ～約１５μｍの厚さを有する、実施形態６９～９４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態９８
シリコーンヒドロゲル材料は天然に湿潤性でなく、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約１．５μｍ～約１０μｍの厚さを有する、実施形態６９～９４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態９９
シリコーンヒドロゲル材料は天然に湿潤性であり、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約０．２５μｍ～約２０μｍの厚さを有する、実施形態６９～９８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１００
シリコーンヒドロゲル材料は天然に湿潤性であり、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約０．５μｍ～約２０μｍの厚さを有する、実施形態６９～９８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１０１
シリコーンヒドロゲル材料は天然に湿潤性であり、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約０．５μｍ～約１５μｍの厚さを有する、実施形態６９～９８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１０２
シリコーンヒドロゲル材料は天然に湿潤性であり、互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層が、完全に水和したときに約１．０μｍ～約１０μｍの厚さを有する、実施形態６９～９８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１０３
互いに独立している前面及び後面外部ヒドロゲル層は、アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシル含有アクリルモノマー、Ｎ－ビニルアミドモノマー、メチレン含有ピロリドンモノマー、Ｃ１～Ｃ４アルコキシエトキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー、ビニルエーテルモノマー、アリルエーテルモノマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの反復モノマー単位を少なくとも２５モル％備える架橋親水性ポリマー材料である、実施形態１～１０２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１０４
互いに独立している前面及び後面外部ヒドロゲル層は、アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシル含有アクリルモノマー、Ｎ－ビニルアミドモノマー、メチレン含有ピロリドンモノマー、Ｃ１～Ｃ４アルコキシエトキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー、ビニルエーテルモノマー、アリルエーテルモノマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの反復モノマー単位を少なくとも３５モル％備える架橋親水性ポリマー材料である、実施形態１～１０２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１０５
互いに独立している前面及び後面外部ヒドロゲル層は、アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシル含有アクリルモノマー、Ｎ－ビニルアミドモノマー、メチレン含有ピロリドンモノマー、Ｃ１～Ｃ４アルコキシエトキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー、ビニルエーテルモノマー、アリルエーテルモノマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの反復モノマー単位を少なくとも４５モル％備える架橋親水性ポリマー材料である、実施形態１～１０２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１０６
互いに独立している前面及び後面外部ヒドロゲル層は、アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシル含有アクリルモノマー、Ｎ－ビニルアミドモノマー、メチレン含有ピロリドンモノマー、Ｃ１～Ｃ４アルコキシエトキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー、ビニルエーテルモノマー、アリルエーテルモノマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの反復モノマー単位を少なくとも５５モル％備える架橋親水性ポリマー材料である、実施形態１～１０２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１０７
互いに独立している前面及び後面外部ヒドロゲル層は、少なくとも１つのホスフィリルコリン（ｐｈｏｓｐｈｒｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）含有ビニルモノマーの反復モノマー単位を少なくとも２５モル％備える架橋親水性ポリマー材料である、実施形態１～１０２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１０８
互いに独立している前面及び後面外部ヒドロゲル層は、少なくとも１つのホスフィリルコリン含有ビニルモノマーの反復モノマー単位を少なくとも３５モル％備える架橋親水性ポリマー材料である、実施形態１～１０２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１０９
互いに独立している前面及び後面外部ヒドロゲル層は、少なくとも１つのホスフィリルコリン含有ビニルモノマーの反復モノマー単位を少なくとも４５モル％備える架橋親水性ポリマー材料である、実施形態１～１０２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１１０
互いに独立している前面及び後面外部ヒドロゲル層は、少なくとも１つのホスフィリルコリン含有ビニルモノマーの反復モノマー単位を少なくとも５５モル％備える架橋親水性ポリマー材料である、実施形態１～１０２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１１１
互いに独立している前面及び後面外部ヒドロゲル層は、ポリ（エチレングリコール）鎖を備える架橋親水性ポリマー材料である、実施形態１～１０２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１１２
互いに独立している前面及び後面外部ヒドロゲル層は、（１）－ＮＨ２、－ＳＨ、又は－ＣＯＯＨの１つの唯一の官能基を有するポル（ｐｏｌ）（エチレングリコール）、（２）－ＮＨ２、－ＣＯＯＨ、－ＳＨ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される２つの末端官能基を有するポリ（エチレングリコール）、（３）－ＮＨ２、－ＣＯＯＨ、－ＳＨ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の官能基を有するマルチアームポリ（エチレングリコール）、又は（４）これらの組み合わせから直接誘導されるポリ（エチレングリコール）鎖を備える架橋親水性ポリマー材料である、実施形態１～１０２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１１３
前面及び後面外部ヒドロゲル層は、互いに同一であり、厚さが実質的に均一であり、コンタクトレンズの縁部で一体化して内部層を完全に被覆する、実施形態１～１１２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１１４
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、少なくとも８０重量％の平衡含水率を備える、実施形態１～１１３のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１１５
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、少なくとも８５重量％の平衡含水率を備える、実施形態１～１１３のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１１６
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、少なくとも約９０重量％の平衡含水率を備える、実施形態１～１１３のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１１７
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、少なくとも９５重量％の平衡含水率を備える、実施形態１～１１３のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１１８
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、シリコーンを実質的に含まない、実施形態１～１１７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１１９
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、シリコーンを全く含まない、実施形態１～１１７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１２０
コンタクトレンズは、ポリマー材料の２つの移行層を更に備え、２つの移行層のそれぞれは、内部層又はレンズバルク材料と、前面及び後面外部ヒドロゲル層のうちの１つと、の間に位置している、実施形態１～１１９のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１２１
２つの移行層は、コンタクトレンズの周辺縁部で一体化し、レンズ材料の内部層又はレンズバルク材料を完全に包囲する、実施形態１２０に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１２２
２つの移行層は、完全に水和したときに少なくとも約０．０５μｍの厚さを有する、実施形態１２０又は１２１に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１２３
２つの移行層は、完全に水和したときに約０．０５μｍ～約１０μｍの厚さを有する、実施形態１２０又は１２１に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１２４
２つの移行層は、完全に水和したときに約０．１μｍ～約７．５μｍの厚さを有する、実施形態１２０又は１２１に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１２５
２つの移行層は、完全に水和したときに約０．１μｍ～約５μｍの厚さを有する、実施形態１２０又は１２１に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１２６
２つの移行層のそれぞれが、少なくとも２つのアジリジン基及び２０００ダルトン以下の数平均分子量を有するポリアジリジンによって中和及び架橋されるポリアニオン性ポリマーの層である、実施形態１２０～１２５のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１２７
ポリアニオン性ポリマーは、１つ以上のカルボキシル含有アクリルモノマーの反復単位を少なくとも６０モル％含むカルボキシル含有ポリマーである、実施形態１２６に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１２８
ポリアニオン性ポリマーは、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ（エチルアクリル酸）、ポリ（アクリル酸－ｃｏ－メタクリル酸）、ポリ［エチルアクリル酸－ｃｏ－（メタ）アクリル酸］、ポリ（Ｎ，Ｎ－２－アクリルアミドグリコール酸）、ポリ［（メタ）アクリル酸－ｃｏ－アクリルアミド］、ポリ［（メタ）アクリル酸－ｃｏ－ビニルピロリドン］、ポリ［エチルアクリル酸－ｃｏ－アクリルアミド］、ポリ［エチルアクリル酸－ｃｏ－ビニルピロリドン］、ポリ［（メタ）アクリル酸－ｃｏ－ビニルアセテート］、ポリ［エチルアクリル酸－ｃｏ－ビニルアセテート］、又はこれらの組み合わせである、実施形態１２６に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１２９
ポリアニオン性ポリマーは、内部層又はレンズバルク材料上にグラフト化されるグラフトポリマーであり、グラフトポリマーは、少なくとも１つのカルボキシル含有ビニルモノマーの反復単位を備える、実施形態１２６に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１３０
ポリアニオン性ポリマーは、内部層又はレンズバルク材料上にグラフト化されるグラフトポリマーであり、グラフトポリマーは、少なくとも１つのカルボキシル含有アクリルモノマーの反復単位を備える、実施形態１２７に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１３１
ポリアジリジンは、トリメチロールプロパントリス（２－メチル－１－アジリジンプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス（３－アジリジノプロピオネート）、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するビニルクロスリンカーと２－メチルアジリジン若しくはアジリジンとのマイケル反応生成物、又はこれらの組み合わせである、実施形態１２６～１３０のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１３２
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、内部層と比較して少なくとも約２５％の低減した表面弾性率を有する、実施形態１～１３１のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１３３
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、内部層と比較して少なくとも約３０％の低減した表面弾性率を有する、実施形態１～１３１のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１３４
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、内部層と比較して少なくとも約３５％の低減した表面弾性率を有する、実施形態１～１３１のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１３５
互いに独立する前面及び後面外部ヒドロゲル層は、内部層と比較して少なくとも約４０％の低減した表面弾性率を有する、実施形態１～１３１のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１３６
コンタクトレンズは３０サイクルの指擦り処理後に約１．５以下の摩擦評点を有する、実施形態１～１３５のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１３７
コンタクトレンズは３０サイクルの指擦り処理後に約１．０以下の摩擦評点を有する、実施形態１～１３５のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１３８
コンタクトレンズは３０サイクルの指擦り処理後に約０．５以下の摩擦評点を有する、実施形態１～１３５のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１３９
前表面及び反対側の後表面と、
約０．４０マイクログラム／レンズ以下（又は約０．３０マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、
３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に少なくとも１０秒間の水崩壊時間と、
コンタクトレンズの断面の表面の前表面と後表面との間の最短線に沿って、前表面を含み、且つその近位にある前外側帯と、最短線の中央部を含み、且つその周辺にある内部帯と、後表面を含み、且つその近位にある後外側帯と、を備える断面表面弾性率プロファイル（ｃｒｏｓｓ－ｓｅｃｔｉｏｎａｌ ｓｕｒｆａｃｅ－ｍｏｄｕｌｕｓ ｐｒｏｆｉｌｅ）を有することを特徴とする構造形態と、を有するコンタクトレンズであって、
前外側帯は平均前表面弾性率
Figure 0007635289000024
を有し、一方で後外側帯は平均後表面弾性率
Figure 0007635289000025
を有し、内部帯は平均内部表面弾性率
Figure 0007635289000026
を有し、
Figure 0007635289000027
のうち少なくとも１つは少なくとも約２０％である、コンタクトレンズ。
実施形態１４０
コンタクトレンズが、３０サイクルの指擦り処理後に、少なくとも１０秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１３９に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１４１
コンタクトレンズが、３０サイクルの指擦り処理後に、少なくとも１２．５秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１３９に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１４２
コンタクトレンズが、３０サイクルの指擦り処理後に、少なくとも１５秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１３９に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１４３
コンタクトレンズが、３０サイクルの指擦り処理後に、少なくとも１７．５秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１３９に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１４４
コンタクトレンズが、３０サイクルの指擦り処理後に、少なくとも２０秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１３９に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１４５
コンタクトレンズが、シミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも１０秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１３９に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１４６
コンタクトレンズが、シミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも１２．５秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１３９に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１４７
コンタクトレンズが、シミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも１５秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１３９に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１４８
コンタクトレンズが、シミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも１７．５秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１３９に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１４９
コンタクトレンズが、シミュレートされた研磨サイクリング処理後に、少なくとも２０秒間の水崩壊時間を有する、実施形態１３９に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１５０
前表面及び反対側の後表面と、
約０．４０マイクログラム／レンズ以下（又は約０．３０マイクログラム／レンズ以下）のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）と、
３０サイクルの指擦り処理後、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後に約２．０以下の摩擦評点と、
コンタクトレンズの断面の表面の前表面と後表面との間の最短線に沿って、前表面を含み、且つその近位にある前外側帯と、最短線の中央部を含み、且つその周辺にある内部帯と、後表面を含み、且つその近位にある後外側帯と、を備える断面表面弾性率プロファイル（ｃｒｏｓｓ－ｓｅｃｔｉｏｎａｌ ｓｕｒｆａｃｅ－ｍｏｄｕｌｕｓ ｐｒｏｆｉｌｅ）を有することを特徴とする構造形態と、を有するコンタクトレンズであって、
前外側帯は平均前表面弾性率
Figure 0007635289000028
を有し、一方で後外側帯は平均後表面弾性率
Figure 0007635289000029
を有し、内部帯は平均内部表面弾性率
Figure 0007635289000030
を有し、
Figure 0007635289000031
のうち少なくとも１つは少なくとも約２０％である、コンタクトレンズ。
実施形態１５１
コンタクトレンズは３０サイクルの指擦り処理後に約２．０以下の摩擦評点を有する、実施形態１５０に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１５２
コンタクトレンズは３０サイクルの指擦り処理後に約１．５以下の摩擦評点を有する、実施形態１５０に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１５３
コンタクトレンズは３０サイクルの指擦り処理後に約１．０以下の摩擦評点を有する、実施形態１５０に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１５４
コンタクトレンズは３０サイクルの指擦り処理後に約０．５以下の摩擦評点を有する、実施形態１５０に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１５５
コンタクトレンズはシミュレートされた研磨サイクリング処理後に約２．０以下の摩擦評点を有する、実施形態１５０に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１５６
コンタクトレンズはシミュレートされた研磨サイクリング処理後に約１．５以下の摩擦評点を有する、実施形態１５０に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１５７
コンタクトレンズはシミュレートされた研磨サイクリング処理後に約１．０以下の摩擦評点を有する、実施形態１５０に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１５８
コンタクトレンズはシミュレートされた研磨サイクリング処理後に約０．５以下の摩擦評点を有する、実施形態１５０に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１５９
Figure 0007635289000032
の少なくとも１つは少なくとも２５％である、実施形態１３９～１５８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１６０
Figure 0007635289000033
の少なくとも１つは少なくとも３０％である、実施形態１３９～１５８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１６１
Figure 0007635289000034
の少なくとも１つは少なくとも３５％である、実施形態１３９～１５８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１６２
Figure 0007635289000035
の少なくとも１つは少なくとも４０％である、実施形態１３９～１５８のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１６３
コンタクトレンズが約０．２０マイクログラム／レンズ以下のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）を有する、実施形態１３９～１６２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１６４
コンタクトレンズが約０．１５マイクログラム／レンズ以下のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）を有する、実施形態１３９～１６２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１６５
コンタクトレンズが約０．１０マイクログラム／レンズ以下のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）を有する、実施形態１３９～１６２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１６６
コンタクトレンズが約０．０７５マイクログラム／レンズ以下のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）を有する、実施形態１３９～１６２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１６７
コンタクトレンズが約０．０５０マイクログラム／レンズ以下のポリクオタニウム－１取り込み率（「ＰＵ」）を有する、実施形態１３９～１６２のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１６８
コンタクトレンズは２８０～３１５ナノメートルで約１０％以下（のＵＶＢ透過率、３１５～３８０ナノメートルで約３０％以下のＵＶＡ透過率、及び３８０ｎｍ～４４０ｎｍで０％～約７０％のバイオレット透過率を有する、実施形態１～１６７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１６９
コンタクトレンズは、２８０～３１５ナノメートルで約５％以下のＵＶＢ透過率を有する、実施形態１６８に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１７０
コンタクトレンズは、２８０～３１５ナノメートルで約２．５％以下のＵＶＢ透過率を有する、実施形態１６８に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１７１
コンタクトレンズは、２８０～３１５ナノメートルで約１％以下のＵＶＢ透過率を有する、実施形態１６８に記載のコンタクトレンズ。
実施形態１７２
コンタクトレンズは、３１５～３８０ナノメートルで約２０％以下のＵＶＡ透過率を有する、実施形態１６８～１７１のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１７３
コンタクトレンズは、３１５～３８０ナノメートルで約１０％以下のＵＶＡ透過率を有する、実施形態１６８～１７１のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１７４
コンタクトレンズは、３１５～３８０ナノメートルで約５％以下のＵＶＡ透過率を有する、実施形態１６８～１７１のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１７５
コンタクトレンズは、３８０～４４０ナノメートルで５％～約６０％のバイオレット透過率を有する、実施形態１６８～１７４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１７６
コンタクトレンズは、３８０～４４０ナノメートルで５％～約５０％のバイオレット透過率を有する、実施形態１６８～１７４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１７７
コンタクトレンズは、３８０～４４０ナノメートルで約５％～約４０％のバイオレット透過率を有する、実施形態１６８～１７４のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１７８
コンタクトレンズは、コンタクトレンズを指と指との間で１０回擦った後で、暗視野下で目に見える表面亀裂線を実質的に含まない（すなわち３つ未満）、実施形態１～１７７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
実施形態１７９
コンタクトレンズは、コンタクトレンズを指と指との間で１０回擦った後で、暗視野下で目に見える表面亀裂線を全く含まない、実施形態１～１７７のいずれか１つに記載のコンタクトレンズ。
上記の開示は、当業者が本発明を実践することを可能にするであろう。様々な修正、変形、及び組み合わせを本明細書で説明される様々な実施形態に施すことができる。読者が特定の実施形態及びその利点をより良好に理解できるようにするため、以下の実施例の参照が提案される。明細書及び実施例は例示的なものと見なすことが意図されている。
実施例１
化学物質
以下の実施例では、以下の略号が使用される。ＡＭＡはアリルメタクリレートを表し、ＮＶＰはＮ－ビニルピロリドンを表し、ＤＭＡはＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドを表し、ＶＭＡはＮ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミドを表し、ＭＭＡはメチルメタクリレートを表し、ＴＥＧＤＭＡはトリエチレングリコールジメタクリレートを表し、ＴＥＧＤＶＥはトリエチレングリコールジビニルエーテルを表し、ＥＧＭＡはエチレングリコールメチルエーテルメタクリレートを表し、ＶＡＺＯ６４は２，２－ジメチル－２，２アゾジプロピオンニトリルを表し、Ｎｏｂｌｏｃは、Ａｌｄｒｉｃｈからの２－［３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］エチルメタクリレートであり、ＵＶ２８は２－｛２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－［３’－メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾールを表し、ＲＢ２４６はＲｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ２４６であり、ＲＢ２４７はＲｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ２４７であり、ＴＡＡはｔｅｒｔ－アミルアルコールを表し、ＰｒＯＨは１－プロパノールを表し、ＩＰＡはイソプロパノールを表し、ＰＡＡはポリアクリル酸を表し、ＰＭＡＡはポリメタクリル酸を表し、ＰＡＥはポリアミドアミン－エピクロロヒドリン（別称ポリアミン－エピクロロヒドリン）を表し、ＭＰＣは２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを表し、ポリ（ＡＡｍ－ｃｏ－ＡＡ）はポリ（アクリルアミド－ｃｏ－アクリル酸）を表し、ＰＺ－２８はトリメチロールプロパントリス（２－メチル－１－アジリジンプロピオネート）を表し、ＰＺ－３３はペンタエリスリトールトリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート］を表し、ＢＴＰ又はビス－トリス－プロパンはビス［トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミノ］プロパンを表し、トリス－ＨＣｌはトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンヒドロクロリドを表し、ＥＤＴＡはエチレンジアミンテトラ酢酸を表し、ＰＢＳは、２５℃で７．２±０．２のｐＨを有し、約０．０４４重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、約０．３８８重量％のＮａ２ＨＰＯ４２Ｈ２Ｏ、及び約０．７９重量％のＮａＣｌを含有するリン酸緩衝生理食塩水を表し、ｗｔ％は重量パーセントを表し、ｍＳｉ１はモノブチル末端モノメタクリロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ：約６００～８００ｇ／モル：Ｇｅｌｅｓｔ製）を表し、Ｄ９はモノブチル末端モノメタクリロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ：約９８４ｇ／モル：信越化学工業株式会社製）を表し、ＬＭ－ＣＥＰＤＭＳは、それぞれが１つの末端メタクリレート基と１つのＰＤＭＳセグメントとの間に位置する、２つのＰＤＭＳセグメントと２つのウレタン結合との間のジウレタン結合によって結合された３つのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）セグメントを有し、米国特許第８，５２９，０５７号明細書の実施例２に記載されるものと類似する方法に従って調製されるジメタクリレート末端鎖延長ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ：約６０００ｇ／モル）を表し、「ＧＡ」マクロマーは、式（Ａ）のジメタクリロイルオキシプロピル末端ポリシロキサン（Ｍｎ：約６，８００ｇ／モル、ＯＨ含有量：約１．２ｍｅｑ／ｇ）を表し、「Ｇ４」マクロマーは、式（Ａ）のジメタクリロイルオキシプロピル末端ポリシロキサン（Ｍｎ：約１３，５００ｇ／モル、ＯＨ含有量：約１．８ｍｅｑ／ｇ）を表す。
Figure 0007635289000036
酸素透過度の測定
レンズ又はレンズ材料の見かけ酸素透過度（Ｄｋａｐｐ）、見かけ酸素伝達率（Ｄｋ／ｔ）、固有（又はエッジ補正）酸素透過度（Ｄｋｃ）は、米国特許出願公開第２０１２／００２６４５７Ａ１号明細書の実施例１で説明される手順に従って決定される。
指擦り処理
ＲＥＮＵ（登録商標）多目的レンズケア溶液（又は別の多目的レンズケア溶液）を用いて２０秒間レンズを指擦りし（使い捨てパウダーフリーラテックス手袋を着用しながら）続いて生理食塩水ですすぎ洗いする。上記の手順を、ｉ日間のレンズケアレジームにおける日常の洗浄を模倣するｉ回（すなわちｉサイクルの指擦り）、例えば７日間のレンズケアレジームにおける日常の洗浄及び消毒を模倣する７回（すなわち７サイクルの指擦り）、又は３０日間のレンズケアレジームにおける日常の洗浄及び消毒を模倣する３０回（すなわち３０サイクルの指擦り）だけ繰り返す。
シミュレートされた研磨サイクリング処理
手動サイクリングの最悪のケースシナリオをシミュレートするため、シミュレートされた研磨技法を用いて一定の圧力及びせん断条件を保証する。これを行うため、レンズを締め付けて同時にレンズをせん断するようにカスタマイズされたレンズホルダを製造する。図３に示すようにレンズ（部品１）を、直径７．７ｍｍの中央シャフト（部品３）が軸方向にはめ込まれたゴムインサート（部品２）の上に配置する。上部クリップ（部品４）を底部クリップ（部品５）上にクリップ留めし、これによりレンズがシリコーンガスケットに対してしっかりと保持される。続いてレンズが外部本体表面の上方に突き出て、レンズ中央部周囲のレンズの円周領域を露出させるように、中央シャフトを延伸させる。任意選択的に、研磨の可視化を改善するために一片の布地（すなわち、Ｔｗｉｌｌｘ１６２２（Ｂｅｒｋｓｈｉｒｅ））を中央シャフトとコンタクトレンズとの間に配置してもよい。
レンズホルダ全体をＴａｂｅｒリニア研磨システムの取り付け端部上に配置する（Ｔａｂｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、モデル５７５０、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｔａｂｅｒｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ．ｃｏｍ／ｌｉｎｅａｒ－ａｂｒａｓｅｒ）。追加の重りを取り付けずに、支持アーム及びレンズホルダの総重量（２３０ｇ垂直力）を４７ｍｍ２のコンタクトレンズ領域に適用して、４９ｋＰａを対抗面に適用させる。対抗面には、シリコーンゴムのシート（１０Ａ、４分の１インチ厚）を支持アームの下に配置し、シリコーンゴムにリザーバチャネルをクリップ留めする。続いてリザーバを室温のＰＢＳで充填する。
実験中に、レンズホルダを対抗面にゆっくりと下ろし、レンズを毎分７５サイクルの周期数で２０回研磨する（１ストロークあたり３インチ、１サイクルあたり６インチの総移動）。レンズ表面は、水崩壊時間法、潤滑性評価、及び／又はスダンブラック染色試験を用いて分析することができる。
この技法は、典型的なコンタクトレンズが経験するものを大きく超えたせん断力を適用するが、この制御されたせん断技法（すなわちシミュレートされた研磨サイクリング処理）は、３０サイクルの指擦り処理の妥当な等価物であることが判明しており、これらのコンタクトレンズが最も過酷な機械的サイクリングでさえも対処できることを保証する。
潤滑性評価
コンタクトレンズの潤滑性は、０～４の摩擦評点尺度でレンズ表面の滑りやすさを定性的に特性評価する指感触（ｆｉｎｇｅｒ―ｆｅｌｔ）潤滑性試験を使用することによって評価される。摩擦評点が高いほど、滑りやすさ（又は潤滑性）が低い。
市販のレンズであるＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）ＴＯＴＡＬ１（登録商標）、ＡＣＵＶＵＥ（登録商標）ＯＡＳＹＳ（商標）、ＡＣＵＶＵＥ（登録商標）ＡＤＶＡＮＣＥ ＰＬＵＳ（商標）、ＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）Ａｑｕａ Ｃｏｍｆｏｒｔ Ｐｌｕｓ（登録商標）、及びＡＩＲ ＯＰＴＩＸ（登録商標）に、それぞれ０、１、２、３、及び４の摩擦評点（以後、「ＦＲ」と示される）を割り当てる。これらは、試験下のレンズの摩擦評点を決定するために標準レンズとして使用される。
試料を、それぞれ３０分間の少なくとも２回のすすぎ洗いのためにＰＢＳ内に配置し、続いて、評価の前に新鮮なＰＢＳに移す。評価の前に、手をせっけん溶液ですすぎ洗いし、ＤＩ水でしっかりとすすぎ、続いてＫｉｍＷｉｐｅ（登録商標）タオルで拭う。試料を指の間で取り扱い、上述した上記標準レンズに関連して各試料に数値を割り当てる。例えば、レンズがＡＩＲ ＯＰＴＩＸ（登録商標）レンズよりわずかに良好であると決定される場合は３の数値が割り当てられる。摩擦評点の値は、２人以上の人物によるコンタクトレンズの少なくとも２回の摩擦評点の結果を平均することによって、及び／又は１人の人物による２つ以上のコンタクトレンズ（レンズ生産の同一のバッチからの）の摩擦評点を平均することによって得られる。
コンタクトレンズの指潤滑性（すなわち摩擦評点）は、パックから取り出したままの状態で（ｏｕｔ－ｏｆ－ｐａｃｋ、ＯＯＰ）（しかしＰＢＳ中に３０分以上浸漬させた後で）、又は上記の手順に従ってｉサイクル（例えば７、１４、２１、又は３０サイクル）の指擦り処理後に、若しくはシミュレートされた研磨サイクリング処理後に、のいずれかで決定することができる。）
表面湿潤性試験
コンタクトレンズ上の水接触角（ＷＣＡ）は、コンタクトレンズの表面湿潤性の一般的な尺度である。具体的には、低い水接触角は、より高い湿潤性の表面に対応する。コンタクトレンズの動的捕捉気泡接触角は、ＦＤＳ Ｆｕｔｕｒｅ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｒｐ製ＦＤＳ計測装置を用いて測定される。ＦＤＳ機器は、前進及び後退する接触角を測定することができる。測定は、水和したコンタクトレンズ上で室温で実施される。コンタクトレンズをバイアル瓶から取り出して約４０ｍＬの新鮮なＰＢＳに浸漬して少なくとも３０分間振盪し、続いて新鮮なＰＢＳに入れ替えて、浸漬し、別段の定めがない限り更に３０分間振盪する。続いてコンタクトレンズをレンズペーパー上に置き、軽く叩いて表面の水を除去し、次に上向きのフロントカーブを有するレンズホルダ上に配置し、続いてレンズホルダの上部をねじ留めする。固定したレンズホルダを、濾過ＰＢＳで満たしたガラスセルキュベット内に配置する。ガラスセルキュベットをＦＤＳ計測器の台上に配置する。気泡をレンズ表面に分配するために台及び注射針の高さを調整する。全てのレンズに対して分配／引き上げを３サイクル繰り返して、前進及び後退接触角を得る。後退接触角を下記の実施例で報告する。
水崩壊時間（ＷＢＵＴ）試験
レンズ（オートクレーブ後）の表面親水性を、水膜がレンズ表面で崩壊し始めるのに必要な時間を決定することによって評価する。１０秒以上のＷＢＵＴを示すレンズは、親水性表面を有すると見なされ、眼上で十分な湿潤性（涙液膜を支持する能力）を示すことが予期される。
軟らかなプラスチック製ピンセット（例えばＭｅｎｉｃｏｎ製のもの）を用いてレンズをそのブリスタから取り出し、リン酸緩衝生理食塩水を含有する試験管内にレンズを配置することによって、水崩壊測定のためのレンズを調製する。この試験管は、１レンズあたり１０ｍＬのリン酸緩衝生理食塩水を含み、１試験管あたり１レンズである。試験前にレンズを終夜（少なくとも１６時間）浸漬させる。
ＷＢＵＴを、室温で以下のように測定する。レンズを試験管から取り出し、ＰＢＳ中に沈めた台座上に配置する。続いて台座をＰＢＳ溶液の外に引き上げ（ｔ＝０）、ビデオカメラがレンズ表面から流れ落ちる流体を監視する。レンズ表面の流体が崩壊したときに、このＷＢＵＴ時間を記録する。任意選択的に、ストップウォッチを用いて、台座をＰＢＳ溶液の外に引き上げた時と、レンズ表面の流体が崩壊した時と、の間の時間を測定してもよい。台座が引き上げられると、ＰＢＳの表面下にあるレンズが引っ張られる。レンズあたり少なくとも３つの点を測定し、少なくとも３つのレンズを測定して、各レンズ群の平均ＷＢＵＴ測定値を得る。
平衡含水率
コンタクトレンズの平衡含水率（ＥＷＣ）は以下のように決定する。
食塩水中で完全に平衡している水和ヒドロゲルコンタクトレンズ中に存在する水の量（重量％で表される）を室温で決定する。レンズを布地でブロットしてから、レンズを迅速に積み重ね、レンズの積層体を化学てんびん上にアルミニウム皿に移す。各試料皿のレンズの数は、典型的には５つである。皿及びレンズの水和重量を記録する。皿をアルミホイルで覆う。皿を１００±２℃の実験室オーブン内に配置して１６～１８時間乾燥させる。皿及びレンズをオーブンから取り出し、デシケータ内で少なくとも３０分間冷却する。デシケータから単一の皿を取り出し、アルミホイルを廃棄する。皿及び乾燥レンズ試料を化学てんびん上で秤量する。全ての更に対して繰り返す。レンズ試料の湿潤及び乾燥重量は、空の秤量皿の重量を差し引くことによって計算することができる。
弾性率
コンタクトレンズの弾性率は、ＭＴＳ ｉｎｓｉｇｈｔ計測器を用いて決定する。最初に、コンタクトレンズをＰｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｃｏｎｃｅｐｔ２段階カッターを用いて幅３．１２ｍｍのストリップへと切断する。６．５ｍｍゲージ長さ内の５つの厚さ値を測定する。ストリップを計測器のグリップ上に載せ、温度を２１±２℃に制御したＰＢＳ内に沈める。典型的には、試験には５Ｎのロードセルが用いられる。試料が崩壊するまで一定の力及び速度を試料に加える。ＴｅｓｔＷｏｒｋｓソフトウェアを用いて力及び変位のデータを収集する。弾性変位領域における応力の勾配又は接線対ゼロ伸び付近の歪み曲線である弾性率値をＴｅｓｔＷｏｒｋｓソフトウェアによって計算する。
コンタクトレンズ表面の機械的特性
全てのコンタクトレンズがその表面において異なる機械的特性を有し得る。具体的には、コンタクトレンズがその上にソフトヒドロゲルコーティングを有する場合。コンタクトレンズの表面付近であり、且つ表面を含む領域の機械的特性は、マイクロ押込又はナノ押込試験において変位の関数として表面圧縮力又は押込力を測定することにより特性決定することができる。
ソフトヒドロゲルコーティングをその上に全く含まないコンタクトレンズの場合、所定の変位又は押込深さ（例えば４００ｎｍ）における押込力は、バルク（ヤング）弾性率と良好に関連し（すなわち、所与の変位におけるバルク弾性率と押込力との間の線形バルク弾性率－押込力関係が存在する）、その一方で、その上にソフトヒドロゲルコーティングを有するコンタクトレンズの場合、所与の変位における押込力は、線形バルク弾性率－押込力関係に基づいて予測されるものよりも遥かに小さいことが判明している。こうした偏位は、コンタクトレンズ上のソフトヒドロゲルコーティングの良好な指標として用いることができる。
マイクロ押込試験
４００ｎｍの押込深さにおけるコンタクトレンズの表面圧縮力は以下のマイクロ押込試験で測定する。試験対象のコンタクトレンズをすすぎ洗いして、ＰＢＳ中に終夜置く。続いて、ＰＢＳ内に沈めた半球形の台上にレンズを配置し、１ｍｍの半球形ホウケイ酸ガラスプローブを備える圧力駆動式準静的トランスデューサ（ｑｕａｓｉｓｔａｔｉｃ ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ）押込システム（Ｂｒｕｋｅｒ製Ｈｙｓｉｔｒｏｎ（登録商標）ＢｉｏＳｏｆｔ（商標）Ｉｎ－Ｓｉｔｕ Ｉｎｄｅｎｔｅｒ）を用いて押し込みする。各実験の間で、プラズマクリーナー（例えば酸素、空気、又はアルゴンプラズマクリーナー）を用いてプローブを洗浄し、Ｆ－１２７ Ｐｌｕｒｏｎｉｃでコーティングする（Ｆ－１２７のＣＭＣ、例えば約０．１重量％を超える濃度のＦ－１２７の水溶液中にディッピングすることによって）。プローブを押込システムに取り付け、典型的な荷重曲線及び除重曲線に沿って１μｍ／秒の一定押込速度で引き下げる（すなわち、垂直力対押込深さ）。垂直力及び変位位置（又は押込深さ）は、準静的トランスデューサによって１２５Ｈｚの速度で同時に測定される。上記の手順を１レンズあたりで２０回繰り返す（すなわち２０回の押込）。４００ｎｍの押込深さにおける表面圧縮力（単位：マイクロニュートン（μＮ）単位）は、２０個の押込荷重曲線のそれぞれに沿った４００ｎｍの押込深さにおける全ての垂直力を平均することによって得る。正規化された表面圧縮力（ＮＳＣＦ）は、４００ｎｍの押込深さにおける得られた表面圧縮力を試験下のコンタクトレンズの弾性率で割ることによって得る。
ナノ押込試験
４００ｎｍの押込深さにおけるコンタクトレンズの押込力は以下のマイクロ押込試験で測定する。
Ｏｐｔｉｃｓ１１ Ｐｉｕｍａ装置を用いて、変位の関数として押込力を判定する。押込を実施する前に、Ｐｉｕｍａプローブを、ＬｉｆｅＳｔｙｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．（Ｆｒｅｅｈｏｌｄ，ＮＪ）製の無菌及び防腐剤不含有食塩水であるＰｕｒｉＬｅｎｓ（商標）Ｐｌｕｓ内で較正する。この較正は、最初に、プローブをＰｕｒｉＬｅｎｓ（商標）Ｐｌｕｓ内に沈めるが基材の表面とは係合させずに、光学センサを較正することからなる。次に、ガラススライド上に試験押込を形成することにより、第２のカンチレバー較正を実施する。レンズをＰｕｒｉＬｅｎｓ（商標）Ｐｌｕｓですすぎ洗いして過剰なレンズパッケージ溶液を洗い流し、続いてブロット乾燥させる。次に、レンズを、フロントカーブを下に向けた状態で３Ｄ印刷したレンズホルダ内に配置する（図４）。続いて、レンズを所定の位置に配置するため、ベースカーブにＰｕｒｉＬｅｎｓ（商標）Ｐｌｕｓを部分的に充填するが、但し、添加されるＰｕｒｉＬｅｎｓ（商標）Ｐｌｕｓの量は、試験中にベースカーブがオーバーフローするほど多くあるべきではない。最後に、Ｐｉｕｍａプローブをレンズ表面のすぐ上に移動させ、ナノ押込ルーチンを製造者の典型的な手順に従って実行する。押込ルーチンは１μｍ／秒の速度での１０μｍの押込みからなり、サンプリング速度は１００Ｈｚの速度である。プローブは表面に移動し、ここでカンチレバーによって検出された第１のたわみによって接触点が決定される。
２つの異なるＰｉｕｍａプローブがデータを収集するために使用され、第１のものは、０．５００Ｎ／ｍの剛性及び９．５００μｍの先端部半径を有するＰｉｕｍａプローブであり、もう一方は、４．７１０Ｎ／ｍの剛性及び９．０００μｍの先端部半径を有するＰｉｕｍａプローブである。どちらのプローブも同じ深さ（４００ｎｍ）まで押し込むため、接触面積はわずかに異なる。これらの球形キャップの接触面積（Ｓｃａｐ）は、以下の式によって計算することができ：
Ｓｃａｐ＝２πＲｈ
式中「Ｒ」は先端部半径であり、ｈは押込深さである。したがって、２つのプローブ先端部は、４００ｎｍの押込深さにおける２３．９μｍ２及び２２．６μｍ２の接触表面積、又は５％のみの差を有する。得られる９μｍの先端部の圧力は、９．５μｍの先端部よりも５％だけ高くあるべきである。この小さな圧力差は、これらの先端部の間で比較される測定された力にほとんど影響を与えないはずである。
これは、単一のタイプのＰｉｕｍａプローブを全てのナノ押込実験で使用することはより望ましいということを理解するはずである。しかしながら、広範囲のバルク弾性率（例えば、０．２ＭＰａ～１．５ＭＰａ）を有するコンタクトレンズ測定値を最適化するために複数のＰｉｕｍａプローブが必要である場合、約１０％以下の先端部半径の差を有するＰｉｕｍａプローブを使用することができる。
押込みが実施されると、押込みの深さ及び押込力の両方が記録される。１つのレンズタイプあたり５つのレンズを試験し、１つのレンズにつき３回の測定を行い。これは、１レンズ群あたり合計で１５個のデータポイントをもたらす。
全ての生データを、ＭＡＴＬＡＢを用いて処理し、Ｅｘｃｅｌを用いて分析する。４００ｎｍの押込深さにおける押込力値は、最も近接した２つの力値の間を補間することによって決定する。各レンズ群について、４００ｎｍの押込深さでの全ての押込力を平均化し、４００ｎｍの押込深さにおける平均化された押込力を用いて、そのレンズ群のコンタクトレンズを特徴付けする。
透過率
コンタクトレンズは、眼上に配置した時にレンズの形状をそのままで保持することができる特製の試料ホルダなどの中に手動で配置する。このホルダを、続いて、標準としてのＰＢＳを含有する経路長さ１ｃｍの石英セル内に沈める。ＬａｂＳｐｈｅｒｅ ＤＲＡ－ＣＡ－３０２ビームスプリッタなどを備えるＶａｒｉａｎ Ｃａｒｙ ３Ｅ ＵＶ－可視分光光度計などのＵＶ／可視分光光度計をこの測定に用いることができる。透過スペクトルのパーセントを２５０～８００ｎｍの波長範囲で収集し、Ｔ値を０．５ｎｍ間隔で収集する。このデータをＥｘｃｅｌのスプレッドシート上に移し、レンズがクラス１ＵＶ吸光度に適合するか否かを決定するために使用する。透過率は以下の式を用いて計算し、
Figure 0007635289000037
式中、発光％Ｔは３８０～７８０の平均％透過率である。
ポリクオタニウム－１取り込み率（ＰＵ）の決定。
コンタクトレンズによるポリクオタニウム－１取り込み率は、ＰｉｃｏＧｒｅｅｎ ｄｓＤＮＡアッセイキット（すなわちＱｕａｎｔｉ－ｉＴ ＰｉｃｏＧｒｅｅｎ ｄｓＤＮＡキット（ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒ））に基づくＤＮＡインターカレーション法に従って決定される。コンタクトレンズによるポリクオタニウム－１取り込み率は以下のように決定される。
５ｐｐｍのミリスタミドプロピルジメチルアミン、１０００ｐｐｍのデカノイルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、８３ｐｐｍのクエン酸ナトリウム脱水物、１０００ｐｐｍのＮａＣｌ、１０００ｐｐｍのＴｅｔｒｏｎｉｃ１３０４、１１５０ｐｐｍのホウ酸ナトリウム十水和物、及び１００００ｐｐｍのプロピレングリコールの成分を精製水に溶解させることにより、続いてｐＨを約７．８に調整することにより、基準溶液（ｂａｓｉｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）を調製する。
５ｐｐｍのＰＱを有するように上記で調製した基準溶液に所望量を溶解し、続いて必要に応じてｐＨを約７．８に調整することにより、ポリクオタニウム－１（ＰＱ）試験溶液を調製する。それぞれ範囲内の濃度を有する一連のＰＱ標準溶液を調製して、ＰＱの０～６ｐｐｍ（又はそれ以上）の間の較正曲線を確立する。
コンタクトレンズを個々のレンズパッケージから取り出し、１レンズあたり２５ｍＬのＰＢＳで３０分間振盪する。ＰＢＳに浸漬させたレンズを、一定重量（すなわち、０．６ｋｇ）のペーパータオル（好ましくはＫｉｍｂｅｒｌｙ Ｃｌａｒｋ製Ｗ４ポリプロピレンタオルで）でブロットしてから終夜インキュベートする。
終夜のインキュベーション実験においては２４ウェルプレートを使用する。ウェルは以下のカテゴリーに分割される：それぞれが０．５ｍＬの基準溶液、及びその中に完全に浸漬された２つのブロットされたコンタクトレンズを含有するネガティブ対照ウェル、０．５ｍＬのポリクオタニウム－１試験溶液を含有するポジティブ対照ウェル、０．５ｍＬのポリクオタニウム－１試験溶液、及びその中に完全に浸漬された２つのブロットされたコンタクトレンズをそれぞれ含有する試料ウェル、それぞれが０．５ｍＬの標準溶液のうちの１つのうちの１つを含有する標準ウェル。続いて２４ウェルプレートをオービタルシェーカー上で２０分間振盪し、続いて室温で終夜（１６～２０時間）ベンチトップ上に置く。
終夜インキュベートした２４ウェルプレートの各ウェルからの２５μＬのアリコートを、４５０μＬのラムダＤＮＡ溶液（１μｇ／ｍＬのラムダＤＮＡ、１０ｍＭのトリス－ＨＣｌ、１ｍＭのＥＤＴＡ、ｐＨ７．５）を含有する９６ウェルプレート（例えばＤＮＡ ＬｏＢｉｎｄ（Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ））のセルウェルに添加する。溶液を混合し、オービタルシェーカー上で７００～８００ｒｐｍで６０分間インキュベートする。
ＤＮＡインキュベートされた各セルウェルからの１００μＬのアリコートを、９６ウェルプレート（例えば、黒色不透明、中結合（Ｇｒｅｎｉｅｒ））に移す。続いて、これらのウェルのそれぞれに１００μＬのＰｉｃｏＧｒｅｅｎ溶液（ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒ、キットの指示に従いトリス－ＥＤＴＡ緩衝剤［１０ｍＭのトリス－ＨＣｌ、１ｍＭのＥＤＴＡ、ｐＨ ７．５］で希釈した）を添加して混合する。続いて、セルウェルを２５０ｒｐｍのオービタルシェーカー上で５分間インキュベートする。各プレートを、ＰｉｃｏＧｒｅｅｎの場合は標準的な蛍光励起及び発光波長を使用する蛍光プレートリーダー（例えば、Ｖｉｃｔｏｒ Ｘ５ Ｐｌａｔｅ Ｒｅａｄｅｒ（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ））で読み取る。各試料を標準曲線の線形適合と比較して、各溶液中の最終ＰＱ濃度を得る。レンズあたりのＰＱ取り込み量は、インキュベーション体積を掛け、インキュベートされたレンズの数で割ることによって得られる。レンズによるＰＱ取り込み率は、ＤＮＡインキュベートされたポジティブ対照と試料溶液との［ポリクオタニウム－１］の差にインキュベーション容量（０．５ｍＬ）を掛けて２で割るように計算される。
表面亀裂（ＳＣ）試験
表面亀裂を評価するための試験を以下のように実施する。レンズをパッケージから取り出す。レンズの縁を片手の親指と人差し指との間に保持することにより、レンズを穏やかに反転させる（すなわち、レンズを反転形態にする）。レンズの凹部側は、実験者の身体に面しているべきである。他方の手の親指及び／又は人差し指で、レンズ確認反転（ｌｅｎｓ ｃｏｎｆｉｒｍａｔｉｏｎ ｉｎｖｅｒｔｓ）まで、レンズを保持している人差し指上でレンズの頂部を穏やかに曲げる。続いて、穏やかにレンズを二等分に折り畳み、折り畳まれたレンズにわずかな圧力を加える。その後、レンズを反転させる前のその元の形態にレンズを戻し、上記の工程を繰り返す。レンズをペトリ皿に置き、暗視野実体顕微鏡を用いてレンズを検査する。レンズの表面亀裂を、最初にレンズの中心に焦点を合わせて低倍率（すなわち１０～２０倍）で検査し、亀裂線が識別可能でない場合は、レンズを高倍率（例えば３５～４５倍）で更に検査する。４５倍の倍率で亀裂が観察されない場合は、レンズはゼロ（０）の表面亀裂評点を得る。亀裂が観察された場合、分割線の数を計数することによって亀裂評点が得られ、評点１は視野内に２～４の線、評点２は５～８の線、評点３は８以上の線である。
コーティング無傷性（Ｉｎｔａｃｔｎｅｓｓ）試験
コンタクトレンズの表面におけるコーティングの無傷性は、以下のようにスダンブラック染色試験に従って試験することができる。コーティング（ＬｂＬコーティング、プラズマコーティング、ヒドロゲルコーティング、又は任意の他のコーティング）を有するコンタクトレンズを、スダンブラック色素溶液（約８０％の鉱油と約２０％のビタミンＥ油との混合物中のスダンブラック）に浸漬する。スダンブラック色素は、疎水性であり、疎水性材料によって、又は疎水性レンズ表面、若しくは疎水性レンズ（例えばシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ）の部分的にコーティングされた表面上の疎水性スポット上に吸着される傾向が高い。疎水性レンズ上のコーティングが無傷である場合、染色スポットは、レンズ上又はレンズ中では観察されないはずである。試験下のレンズは全て十分に水和される。レンズ表面上の目に見える微細な線は、架橋コーティングの亀裂の存在を示し得る。
比較実施例
水勾配コンタクトレンズによる正荷電抗菌剤の取り込み率を低下させるために、米国特許出願公開第２０１６／０３２６０４６Ａ１号明細書で開示される方法を本実施例で使用する。
ＰＭＡＡコーティング溶液。ポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）コーティング溶液は、一定量のＰＭＡＡ（Ｍｎ：３００～６００ｋＤａ（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．製））を、所定容量の１－プロパノール／水（９０％／１０％ｗｔ／ｗｔ）混合物に溶解して約０．０１１重量％の濃度とすることにより調製し、ｐＨはギ酸を用いて約２．０に調整する。
ＰＡＥ溶液－１。ＰＡＥ溶液は、一定量のポリアミドアミンエピクロロヒドリン（Ｋｙｍｅｎｅ）を、所定容量の水に溶解して約０．５重量％の濃度とすることにより調製し、ｐＨは所望のｐＨに調整する（例えば２．０、３．５、７、又は９）。
ＰＡＥ溶液－２。ＰＡＥ溶液は、一定量のポリアミドアミンエピクロロヒドリン（Ｋｙｍｅｎｅ）を、所定容量の水（６８重量％）と１－プロパノール（３２重量％）との混合物に溶解して約０．５重量％の濃度とすることによって調製し、ｐＨはｐＨ２．０に調整する。
パッケージ内コーティング（ＩＰＣ）生理食塩水（ＩＰＣ－１）の調製
約９０モル％の２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）と、約１０モル％の
Figure 0007635289000038
（式中、Ｘは－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２又は－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＳＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２の一価ラジカルである）と、を含有するＭＰＣ含有コポリマー（Ｍｗ：２３０～３２０ｋＤ）を、米国特許第９１２７０９９Ｂ２号明細書の実施例１～２に記載されるものと類似した手順に従って調製する。使用されるＭＰＣ含有コポリマーは、約１０重量％のＭＰＣ含有コポリマーの固形分含量を含む水溶液である。
ＰＡＥ溶液（Ｋｙｍｅｎｅ）を水溶液としてＡｓｈｌａｎｄから購入し、そのままで使用する。
ＩＰＣ－１生理食塩水は以下のように調製する。約７４重量％のＭＰＣ含有コポリマー溶液と、約６重量％のＰＡＥ溶液と、約２０重量％のリン酸緩衝液（約０．２２重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、１．９５重量％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、及び約４重量％のＮａＣｌ）と、を混合する（ＭＰＣ含有コポリマー及びＰＡＥの濃度は最終生理食塩水の約１０倍である）。１ＮのＮａＯＨによってｐＨを約７．３に調整する。水浴中の混合物を温度７０℃で４時間反応させ、水溶性熱架橋性ポリマー材料（すなわち「パッケージ内架橋剤」又は「ＩＰＣ剤」）を形成する。水浴から混合物を取り出し、室温の水浴内で冷却する。ＰＢＳを用いて混合物を１０倍に希釈し、ｐＨを約７．３に調整する。０．２２μｍのＰＥＳ無菌フィルタユニットによって混合物を濾過する。
キャスト成形シリコーンヒドロゲル（ＳｉＨｙ）コンタクトレンズ。ＳｉＨｙコンタクトレンズ（非コーティング）を米国特許出願公開第２０１６／０３２６０４６Ａ１号の実施例３に記載される手順に従いキャスト成形する。
架橋コーティングの適用。キャスト成形したＳｉＨｙコンタクトレンズを抽出し、一連の浴槽にディッピングすることによってコーティングする。第１～第３浴槽－３つのＭＥＫ浴（それぞれ約２２秒、約１３８秒、及び約２２４秒）、第４浴槽－ＤＩ水浴（約５６秒）、第５～第７浴槽－表１に示す、第８浴－ＤＩ水（別段の指示がない限り約５６秒）、第９－ＤＩ水（約５６秒）、第１０浴槽－ＤＩ水（約１６８秒）。別段の指示がない限り、全ての浴槽の温度は室温（すなわち約２２～２６℃）である。第１０浴槽の後、コンタクトレンズを、０．６ｍＬのＩＰＣ－１生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内に個別にパッケージ化する（ＩＰＣ－１生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。続いて、箔を用いてブリスタを封止し、１２１℃で約３０分間オートクレーブし、レンズ上に架橋コーティングを形成する。
Figure 0007635289000039
続いて、米国特許第２０１６／０３２６０４６Ａ１号明細書の実施例２に記載される手順に従って、レンズを、レンズあたりのカルボキシル基の量に関して試験し、また、実施例１に記載される手順に従い、指擦り試験にも供して潤滑性（摩擦評点）を評価する。
対照のレンズ（Ｃ３及びＣ４）並びに試験レンズ（Ｔ８及びＴ９）は、パッケージから取り出したままの状態で、且つサイクリング－潤滑性試験を受けることなしに４の潤滑性度を有する。こうした結果は、ＰＭＡＡコーティングをその上に含むレンズを加熱すると、著しくＰＭＭＡを失って、そのため熱架橋性材料と反応してヒドロゲル上部コーティングを形成するには不十分な量のＰＭＡＡしかレンズ上に残らない場合があることを示し得る。
試験レンズ（Ｔ２及びＴ３）は、それぞれ３及び４のパッケージから取り出したままの状態での潤滑性度を有する。こうした結果は、高いｐＨ（７又は９）では、ＰＭＡＡは充填され、ＰＡＥはＰＭＡＡコーティング内に浸透し得ないが、ＰＭＡＡコーティングの上部に層を形成することを示し得る。ＰＡＥの上部層は、下部のＰＭＡＡが熱架橋性ポリマー材料と反応してヒドロゲル上部コーティングを形成することを防ぐ。オートクレーブ中に、ＰＡＥの上部層はＰＭＡＡコーティングと架橋して潤滑性の劣る架橋コーティングを形成する。
表２の結果は、米国特許出願公開第２０１６／０３２６０４６Ａ１号明細書に開示されるアプローチは、Ｒｅｎｕレンズケア溶液でサイクリングした後で十分な潤滑性を有し、また正荷電抗菌剤の取り込み率に顕著な低下がない水勾配コンタクトレンズを製造するには十分であり得ないことを示す。
Figure 0007635289000040
実施例２
重合性組成物の調製
２つのレンズ配合物（重合性組成物）Ｉ及びＩＩを、表３に示す組成物（単位部を単位として）を有するように調製する。
Figure 0007635289000041
列記された成分をその目標量で清浄な瓶に添加し、室温下で攪拌棒を用いて６００ｒｐｍで３０分間混合することによって配合物を調製する。全ての固形分が溶解した後で、２．７μｍのガラスマイクロファイバフィルタ（ＧＭＦ）を用いることによって配合物の濾過を実施する。
キャスト成形シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
レンズ配合物を室温で窒素を用いて３０～３５分間パージする。Ｎ２でパージされたレンズ配合物をポリプロピレン金型内に導入し、以下の硬化条件下で熱硬化させる：室温から５５℃まで約７℃／分のランプ速度でランプさせる、５５℃で約３０分間保持し、５５℃から８０℃まで約７℃／分のランプ速度でランプさせる、５５℃で約３０分間保持する、８０℃から１００℃まで約７℃／分のランプ速度でランプさせる、１００℃で約３０分間保持する。金型を開いて成形されたレンズを金型から取り出す。
配合物Ｉ及びＩＩを下記の実施例のコーティング研究に使用する。一般に、別段の指示がない限りは配合物ＩＩを使用する。
得られたシリコーンヒドロゲル（ＳｉＨｙ）コンタクトレンズは、レンズを特性評価する前に以下の成形後プロセスに供される。離型後、上記で調製したＳｉＨｙレンズを、室温で２回ＰＢＳ中に約６０分間浸漬する。５分間ＰＢＳですすぎ洗いした後、レンズを０．６ｍＬのＰＢＳと共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（又はブリスタ）（シェルあたり１レンズ）に入れる。続いて、ブリスタをホイルで密封し、約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理する。ＳｉＨｙレンズは、約９１ｂａｒｒｅｒ（配合物Ｉの場合）又は約８３ｂａｒｒｅｒ（配合物ＩＩの場合）の酸素透過度（ポーラログラフ法により測定）と、約０．８０ＭＰａ（配合物Ｉの場合）又は０．６７ＭＰａ（配合物ＩＩの場合）のバルク弾性率と、約４９重量％（配合物Ｉの場合）又は約５０重量％（配合物ＩＩの場合）の含水率と、Ａｌｓａｃｏｎレンズに対して約１２．５（配合物Ｉの場合）又はＡｌｓａｃｏｎレンズに対して約１１．０（配合物ＩＩの場合）の相対イオン透過率と、０秒のＷＢＵＴと、４の摩擦評点と、を有する。
実施例３
重合性組成物の調製
レンズ配合物（重合性組成物）ＩＩＩ～ＶＩを、表４に示す組成物（単位部を単位として）を有するように調製する。
Figure 0007635289000042
列記された成分をその目標量で清浄な瓶に添加し、室温下で攪拌棒を用いて６００ｒｐｍで３０分間混合することによって配合物を調製する。全ての固形分が溶解した後で、２．７μｍのガラスマイクロファイバフィルタを用いることによって配合物の濾過を実施する。
キャスト成形シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
レンズ配合物を室温で窒素を用いて３０～３５分間パージする。Ｎ２でパージされたレンズ配合物をポリプロピレン金型内に導入し、以下の硬化条件下でオーブン内で熱硬化させる：室温から第１の温度までランプさせ、続いて第１の硬化時間中は第１の温度で保持する、第１の温度から第２の温度にランプさせ、第２の硬化時間中は第２の温度で保持する、任意選択的に第２の温度から第３の温度にランプさせ、第３の硬化時間中は第３の温度で保持する、任意選択的に第３の温度から第４の温度までランプさせ、第４の硬化時間中は第４の温度で保持する。
押圧ピンを備えた離型機を用いてレンズ金型を開く。レンズを、押圧ピンを用いてベースカーブ金型上に押し出し、続いて、金型をベースカーブ金型半体とフロントカーブ金型半体とに分離する。レンズをその上に備えるベースカーブ金型半体を、超音波装置（例えば、Ｄｕｋａｎｅの単一ホーン超音波装置）内に配置する。特定のエネルギー力を用いて、乾燥状態のレンズを金型から解放する。乾燥状態のレンズを設計された抽出トレイ内に装填する。或いは、フローティングオフすること（すなわち、超音波なしで例えばＩＰＡなどの有機溶媒に浸漬すること）によって、レンズをベースカーブ金型半体から取り出すこともできる。
得られたシリコーンヒドロゲル（ＳｉＨｙ）コンタクトレンズは、レンズを特性評価する前に以下の成形後プロセスに供される。離型後、上記で調製したＳｉＨｙレンズを、１００％のＩＰＡで１５分間抽出し、５０％／５０％のＩＰＡ／水混合物中に３０分間、続いてＤＩ水中に３０分間浸漬し、最後に室温で約６０分間ＰＢＳ生理食塩水ですすぎ洗いする。５分間ＰＢＳですすぎ洗いした後、レンズを０．６ｍＬのＰＢＳと共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（又はブリスタ）（シェルあたり１レンズ）に入れる。続いて、ブリスタをホイルで密封し、約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理する。得られたＳｉＨｙコンタクトレンズを、以下の特性（ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を有するための手順に従い特性評価する。Ｄｋｃ：約１０５ｂａｒｒｅｒ～１１８ｂａｒｒｅｒ、ＥＷＣ：約５４％～５７％、弾性率：約０．４５ＭＰａ～０．６２ＭＰａ、ＷＢＵＴ：約２３秒～４０秒、捕捉気泡による水接触角：約４７度～５２度、摩擦評点：約２．０。
実施例４
ＰＡＡ水溶液の調製
ポリアクリル酸（ＰＡＡ）の水溶液を適量のＰＡＡ（Ｍｎ：約４５０ＫＤ）を水（蒸留水又は脱イオン水）に添加することによって調製する。ＰＡＡが完全に溶解した後、約１．８５％のギ酸をＰＡＡ水溶液に添加することによってｐＨを約２に調整する。ＰＡＡの目標濃度は約０．１重量％である。調製されたＰＡＡ水溶液を濾過して一切の微粒子又は異物を除去する。
リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）
ＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏを所定量の精製水（蒸留又は脱イオン）に溶解して、約０．０４４重量／重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、約０．３８８重量／重量％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、及び約０．７９重量／重量％のＮａＣｌの組成とすることによってリン酸緩衝生理食塩水を調製する。
ＮａＣｌを含まないリン酸緩衝液（Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｂｕｆｆｅｒｅｄ）（ＰＢ）（ＰＢ、Ｎｏ ＮａＣｌ）
ＰＢＳの調製と同じであるがＮａＣｌを添加しない手順を用いてＰＢを調製する。
ＩＰＣ－２生理食塩水
以下の濃度：約０．１３２重量％のポリ（ＡＡｍ－ｃｏ－ＡＡ）、約０．１１重量％のＰＡＥ、約０．０４４重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、約０．３８８重量％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、及び約０．７９重量％のＮａＣｌを有するように、適量のポリ（ＡＡｍ－ｃｏ－ＡＡ）（９０／１０）、ＰＡＥ、ＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、及びＤＩ（脱イオン）水中ＮａＣｌを溶解／混合し、続いてｐＨを約７．３に調整することによって、ＩＰＣ－２生理食塩水を調製する。ポリ（ＡＡｍ－ｃｏ－ＡＡ）（９０／１０）部分ナトリウム塩（ｐａｒｔｉａｌ ｓｏｄｉｕｍ ｓａｌｔ）、ポリ（ＡＡｍ－ｃｏ－ＡＡ）９０／１０、Ｍｗ ２００，０００）をＰｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．から購入し、そのままで使用する。調製した溶液を６５℃で約６時間予処理する。熱予処理の後に、ＩＰＣ生理食塩水を冷却して室温に戻す。汚染微生物数の増加を防ぐために最大５ｐｐｍの過酸化水素を最終ＩＰＣ生理食塩水に添加してもよく、０．２２マイクロメートルの薄膜フィルタを用いてＩＰＣ生理食塩水を濾過する。
ＰＡＡベースコーティングを含むＳｉＨｙレンズ
離型後、乾燥ＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例２、配合物ＩＩで調製）を適切なトレイ内に配置する。続いて、レンズを含むトレイを、１つのＰＡＡ浴に１２０分間か、又は２つの逐次的なＰＡＡ浴で、第１の浴に３０分間ディップし、第２の浴に９０分間ディップするかのどちらかで、ＰＡＡ溶液に所定の時間浸漬させる。ＰＡＡディップ溶液を室温よりも高く、例えば４０℃に加熱する。ディップ工程中のＰＡＡ溶液の適切な流れを確保するために十分な攪拌（例えば水平方向の振盪又は上下運動）を用いてもよい。
ＰＡＡのディップ後、最大約１時間、通常は室温で、ＰＢを含む浴槽にレンズを移す。ディップ工程中のＰＢの適切な流れを確保するために十分な攪拌（例えば水平方向の振盪又は上下運動）を用いてもよい。
続いて、約５～１０分間、通常は室温で、水を含む浴槽にレンズを移す。ディップ工程中の水の適切な流れを確保するために十分な攪拌（例えば水平方向の振盪又は上下運動）を用いてもよい。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
上記のように調製された、ＰＡＡベースコーティングをその上に有するＳｉＨｙレンズを、０．５５ｍＬ又は０．６５ｍＬのＩＰＣ－２生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル内に入れる（シェルあたり１レンズ）（生理食塩水の約半分は、レンズを挿入する前に添加してもよい）。続いてブリスタをホイルで密封し、約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズの表面特性
得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズは、パッケージから取り出したままの状態で潤滑性であり（１の摩擦評点を有する）、１０秒を超えるＷＢＵＴと、約３０度の液滴（静的）による水接触角と、を有する。
実施例５
この実施例では、実施例４で調製した水勾配コンタクトレンズを使用する。これらは、約９μｇ／レンズのＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）を有すると決定される。
ポリアジリジン水溶液の調製
単にＰＺ－２８をＰＢＳに添加し、ｐＨを約７．５に調整することによって１重量％ＰＺ－２８溶液を調製し、単にＰＺ－３３をＰＢＳに添加し、ｐＨを約７．５に調整することによって１重量％ＰＺ－３３溶液を調製する。
水勾配コンタクトレンズによるＰＵの減少
実施例４で調製した水勾配コンタクトレンズを、０．５５ｍＬ又は０．６５ｍＬの１％ＰＺ－２８溶液と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェルに個別に再パッケージングし（シェルあたり１レンズ）、約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理する。得られたレンズは依然として潤滑性であり（１の摩擦評点を有する）、ＰＵが０．５６μｇ／レンズであり、すなわちＰＵの減少が９３．８％である
Figure 0007635289000043
。
実施例４で調製した水勾配コンタクトレンズを、０．５５ｍＬ又は０．６５ｍＬの１％ＰＺ－３３溶液と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェルに個別に再パッケージングし（シェルあたり１レンズ）、約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理する。得られたレンズは依然として潤滑性であり（１の摩擦評点）、ＰＵが１．９５μｇ／レンズであり、すなわちＰＵの減少が７８．３％である。
実施例６
ＰＭＡＡ溶液の調製
ポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）の溶液は、適量のＰＭＡＡ（Ｍｎ：約４００～７００ｋＤａ（ＰｏｌｙＭａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．製））を、ＩＰＡ／水（５０／５０体積比）混合物に添加して約０．１２重量％の濃度とすることによって調製する。ＰＭＡＡが完全に溶解した後、ギ酸をＰＭＡＡ溶液に添加することによってｐＨを約２に調整する。調製されたＰＭＡＡ溶液を濾過して一切の微粒子又は異物を除去する。
リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）
ＰＢＳは、実施例４に記載の手順に従って調製する。
ＮａＣｌを含まないリン酸緩衝液（ＰＢ）（ＰＢ、Ｎｏ ＮａＣｌ）
ＰＢは、実施例４に記載の手順に従って調製する。
ポリアジリジン水溶液の調製
単にＰＺ－２８をＰＢＳに添加し、ｐＨを約７．５に調整することによって１重量％ＰＺ－２８溶液を調製し、単にＰＺ－３３をＰＢＳに添加し、ｐＨを約７．５に調整することによって１重量％ＰＺ－３３溶液を調製する。
ＩＰＣ－３生理食塩水
約９０モル％の２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）と、約１０モル％の
Figure 0007635289000044
（式中、Ｘは－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２又は－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＳＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２の一価ラジカルである）と、を含有するＭＰＣ含有コポリマー（Ｍｗ：２３０－３２０ｋＤ）を、米国特許第９１２７０９９Ｂ２号明細書の実施例１～２に記載されるものと類似した手順に従って調製する。使用されるＭＰＣ含有コポリマーは、約１０重量％のＭＰＣ含有コポリマーの固形分含量を含む水溶液である。
ＰＡＥ溶液（Ｋｙｍｅｎｅ）を水溶液としてＡｓｈｌａｎｄから購入し、そのままで使用する。
ＩＰＣ－３生理食塩水は以下のように調製する。約７４．３重量％のＭＰＣ含有コポリマー溶液と、約３．７重量％のＰＡＥ溶液と、約２２重量％のリン酸緩衝液（約０．２２重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、１．９５重量％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、及び約４重量％のＮａＣｌ）と、を混合する（ＭＰＣ含有コポリマー及びＰＡＥの濃度は最終生理食塩水の約１０倍である）。１ＮのＮａＯＨによってｐＨを約７．３に調整する。水浴中の混合物を温度７０℃で４時間反応させ、水溶性熱架橋性ポリマー材料（すなわち「パッケージ内架橋剤」又は「ＩＰＣ剤」）を形成する。水浴から混合物を取り出し、室温の水浴内で冷却する。ＰＢＳを用いて混合物を１０倍に希釈し、ｐＨを約７．３に調整する。０．２２μｍのＰＥＳ無菌フィルタユニットによって混合物を濾過する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにイソプロパノール（ＩＰＡ）で１８０分間抽出し、上記で調製したＰＭＡＡ溶液中で約１時間ディップコーティングし、ＰＢＳで約６０分間すすぎ洗いし、続いて０．６ｍＬのＩＰＣ－３生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－３生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。
得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズはかなり潤滑性であり（２の摩擦評点を有する）、ＷＢＵＴは１０秒超であり、ＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）は１．２μｇ／レンズである。
水勾配コンタクトレンズによるＰＵ取り込み率の低減
上記で調製した水勾配コンタクトレンズを、０．５５ｍＬ又は０．６５ｍＬの１％ＰＺ－２８溶液と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェルに個別に再パッケージングし（シェルあたり１レンズ）、約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理する。得られたレンズは依然としてかなり潤滑性であり（約１．７の摩擦評点を有する）、ＰＵが０．０６μｇ／レンズであり、すなわちＰＵの減少が９５％である
Figure 0007635289000045
。
上記で調製した水勾配コンタクトレンズを、０．５５ｍＬ又は０．６５ｍＬの１％ＰＺ－３３溶液と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェルに個別に再パッケージングし（シェルあたり１レンズ）、約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理する。得られたレンズは依然として潤滑性であり（約１．０の摩擦評点）、ＰＵが０．３２μｇ／レンズであり、すなわちＰＵの減少が７３．３％である。
実施例７
この実施例では、米国特許第８４８０２２７号明細書の実施例１９に記載される手順に従って調製された水勾配コンタクトレンズを使用する。水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズは、約３２重量％の含水率と、約１４６ｂａｒｒｅｒの酸素透過度と、約０．７６ＭＰａのバルク弾性率と、約６の相対イオン透過度（Ａｌｓａｃｏｎレンズと比較して）と、０の摩擦評点と、２０秒を超えるＷＢＵＴと、約３４～４７度の水接触角（静的液滴によって）と、約１１μｇ／レンズのＰＵと、をそれぞれ有する。
ＢＴＰ溶液の調製
ＢＴＰを脱イオン（ＤＩ）又は蒸留水に溶解して０．０３％の濃度にし、続いてｐＨを７．５に調整することにより、ビス－トリス－プロパン（ＢＴＰ）溶液を調製する。
ポリアジリジン水溶液の調製
ＰＺ－２８濃度が０．１重量％、０．２重量％、又は０．３重量％のＰＺ－２８ＢＴＰ緩衝溶液を、単にＰＺ－２８をＢＴＰ溶液に添加し、ｐＨを約７．４に調整することによって調製する。
ＰＺ－２８濃度が０．１重量％のＰＺ－２８ホフェート（ｐｈｏｐｈａｔｅ）緩衝溶液を、単にＰＺ－２８をＰＢＳに添加し、ｐＨを約７．５に調整することによって調製する。
水勾配コンタクトレンズによるＰＵ取り込み率の低減
上記で調製した水勾配コンタクトレンズを、０．５５ｍＬの上記で調製した０．１％ＰＺ－２８ＢＴＰ緩衝溶液と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェルに個別に再パッケージングし（シェルあたり１レンズ）、約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理する。得られたレンズは依然として潤滑性であり（０の摩擦評点を有する）、ＰＵが１．２μｇ／レンズであり、すなわちＰＵの減少が８９．１％である
Figure 0007635289000046
。
上記で調製した水勾配コンタクトレンズを、０．５５ｍＬの０．２％ＰＺ－２８ＢＴＰ緩衝溶液と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェルに個別に再パッケージングし（シェルあたり１レンズ）、約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理する。得られたレンズは依然として潤滑性であり（０の摩擦評点）、ＰＵが０．４μｇ／レンズであり、すなわちＰＵの減少が９６．４％である。
上記で調製した水勾配コンタクトレンズを、０．５５ｍＬの０．３％ＰＺ－２８ＢＴＰ緩衝溶液と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェルに個別に再パッケージングし（シェルあたり１レンズ）、約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理する。得られたレンズは依然として潤滑性であり（０の摩擦評点）、ＰＵが０．３μｇ／レンズであり、すなわちＰＵの減少が９７．３％である。
上記で調製した水勾配コンタクトレンズを、０．５５ｍＬの上記で調製した０．１％ＰＺ－２８リン酸緩衝溶液と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェルに個別に再パッケージングし（シェルあたり１レンズ）、約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理する。得られたレンズは依然として潤滑性であり（０の摩擦評点を有する）、ＰＵが０．６μｇ／レンズであり、すなわちＰＵの減少が９４．５％である。
実施例８
この実施例では、実施例４で調製した水勾配コンタクトレンズを使用する。これらは、約９μｇ／レンズのＰＵを有すると決定される。
ＢＴＰ溶液の調製
ＢＴＰをＤＩ（又は蒸留）水に溶解して０．０３重量％の濃度にし、続いてｐＨを７．５に調整することにより、ビス－トリス－プロパン溶液を調製する。
ポリアジリジン水溶液の調製
ＰＺ－２８濃度が０．１％、０．２％、又は０．３％のＰＺ－２８溶液を、単にＰＺ－２８をＢＴＰ溶液に添加し、ｐＨを約７．５に調整することによって調製する。
水勾配コンタクトレンズによるＰＵ取り込み率の低減
実施例４で調製した水勾配コンタクトレンズを、上記で調製した０．５５ｍＬの０．１％ＰＺ－２８溶液と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェルに個別に再パッケージングし（シェルあたり１レンズ）、約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理する。得られたレンズは依然として潤滑性であり（０の摩擦評点を有する）、ＰＵが０．４２μｇ／レンズであり、すなわちＰＵの減少が９５．３％である
Figure 0007635289000047
。
実施例４で調製した水勾配コンタクトレンズを、上記で調製した０．５５ｍＬの０．２％ＰＺ－２８溶液と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェルに個別に再パッケージングし（シェルあたり１レンズ）、約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理する。得られたレンズは依然として潤滑性であり（０の摩擦評点）、ＰＵが０．３μｇ／レンズであり、すなわちＰＵの減少が９６．７％である。
実施例４で調製した水勾配コンタクトレンズを、上記で調製した０．５５ｍＬの０．３％ＰＺ－２８溶液と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェルに個別に再パッケージングし（シェルあたり１レンズ）、約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理する。得られたレンズは依然として潤滑性であり（０の摩擦評点）、ＰＵが０．０５μｇ／レンズであり、すなわちＰＵの減少が９９．４％である。
実施例９
ＰＡＡコーティング溶液の調製
ＰＡＡコーティング溶液を、適量のＰＡＡ（Ｍｎ：約４５０ＫＤ）を５０／５０の水－ＩＰＡ混合物に添加することによって調製する。ＰＡＡが完全に溶解した後、約１．８５％のギ酸をＰＡＡ水溶液に添加することによってｐＨを約２に調整する。ＰＡＡの目標濃度は約０．１重量％である。調製されたＰＡＡコーティング溶液を濾過して一切の微粒子又は異物を除去する。
リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）
ＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏを所定量の精製水（蒸留又は脱イオン）に溶解して、約０．０４４重量／重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、約０．３８８重量／重量％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、及び約０．７９重量／重量％のＮａＣｌの組成とすることによってリン酸緩衝生理食塩水を調製する。
ＮａＣｌを含まないリン酸緩衝液（ＰＢ）（ＰＢ、Ｎｏ ＮａＣｌ）
ＰＢＳの調製と同じであるがＮａＣｌを添加しない手順を用いてＰＢを調製する。
ポリアジリジン水溶液の調製
ＰＺ－２８濃度が０．１２５％、０．２５％、又は０．５％のＰＺ－２８溶液を、単にＰＺ－２８をＤＩ水に添加し、ｐＨを約７．４に調整することによって調製する。
ＰＡＡコーティングＳｉＨｙコンタクトレンズのＰＺによるＰＵの減少
離型後、乾燥ＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにイソプロパノール（ＩＰＡ）で１８０分間抽出し、上記で調製したＰＡＡ溶液中で約３０分間ディップコーティングし、ＰＢで２回、それぞれ約１５分間すすぎ洗いし、続いて上記で調製したＰＺ－２８溶液に約６０℃で約２時間浸漬させる。ＰＺ－２８のディッピング工程の後、レンズを再びＰＢで２回すすぎ洗いし（それぞれ１５分間）、続いて表５に示す様々な試験に供する。
Figure 0007635289000048
表５の結果は、様々なＰＺディップ処理の後、ＰＡＡコーティングＳｉＨｙコンタクトレンズによるポリクオタニウム（Ｐｏｌｙｑｕａｒｔｅｎｉｕｍ）－１取り込み率は、約６０℃（比較的高温）でのＰＺ－２８のアジリジン基とレンズ表面のＰＡＡコーティング中の－ＣＯＯＨ基との反応に起因して、ＰＺ－２８により大幅に減少し得ることを示している。約０．１２５重量％の濃度であっても、ＰＺ－２８は、ＰＡＡコーティングＳｉＨｙレンズによるポリクアトニウム（Ｐｏｌｙｑｕａｒｔｎｉｕｍ）－１取り込み率（ＰＵ）を著しく減少させることができるが、一方で潤滑性に悪影響を及ぼす。
表６は、ＰＵを低減するＰＺ－２８の効力に対するＰＺ－２８ディッピング温度の効果を評価するための、室温及び４５℃で約１時間の、０．２５重量％のＰＺ－２８によるＰＡＡコーティングＳｉＨｙコンタクトレンズの処理の結果を示す。表６は、室温（ＲＴ）でＰＺのディップを実施した場合と比較して、４５℃でＰＺ－２８の効力が著しく改善していることを示す。ポリクアトニウム－１取り込み率の減少は、４５℃でディップを実施した場合の約９３％と比較すると、室温で約５５％である。これは、ＲＴを超える高温ではＰＺ－２８の効力が増加することを示す。
Figure 0007635289000049
実施例１０
ＰＭＡＡ溶液の調製
ポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）コーティング溶液は、一定量のＰＭＡＡ（Ｍｎ：４００～７００ｋＤａ（ＰｏｌｙＭａｔｅｒｉａｌｓ， Ｉｎｃ．製））を、所定容量の１－プロパノール／水（２５／７５体積比）混合物に溶解して約０．０６重量％の濃度とすることにより調製し、ｐＨはギ酸（典型的には最終溶液中に約１．８重量％）を用いて約２．０に調整する。
リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）
ＰＢＳは、実施例４に記載の手順に従って調製する。
ＮａＣｌを含まないリン酸緩衝液（ＰＢ）（ＰＢ、Ｎｏ ＮａＣｌ）
ＰＢは、実施例４に記載の手順に従って調製する。
ＩＰＣ生理食塩水（ＩＰＣ－４、ＩＰＣ－５、ＩＰＣ－６、及びＩＰＣ－７）
ＩＰＣ－３生理食塩水を、実施例６に記載される手順に従って調製する。
それぞれ０．０５重量％、０．１重量％、０．５重量％、及び１重量％のＰＺ－２８濃度を有する４つのＩＰＣ生理食塩水（ＩＰＣ－４～ＩＰＣ－７）を、所望量のＰＺ－２８をＩＰＣ－３生理食塩水に添加し、続いてｐＨを７．５に調整することによって調製する。汚染微生物数の増加を防ぐために最大５ｐｐｍの過酸化水素を各ＩＰＣ生理食塩水に添加してもよく、０．２２マイクロメートルの薄膜フィルタを用いて各ＩＰＣ生理食塩水を濾過する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにイソプロパノール（ＩＰＡ）で１８０分間抽出し、上記で調製したＰＭＡＡ溶液中で約１時間ディップコーティングし、ＰＢＳで約６０分間すすぎ洗いし、続いて０．６ｍＬの上記で調製されたＩＰＣ－３～ＩＰＣ－７生理食塩水のうちの１つと共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。
得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズはかなり潤滑性であり（約０の摩擦評点を有する）、ＷＢＵＴは２０秒超であり、静的液滴による水接触角は４０である。それらは、ＩＰＣ－３生理食塩水（０重量％ ＰＺ－２８）、ＩＰＣ－４生理食塩水（０．０５重量％ ＰＺ－２８））、ＩＰＣ－５生理食塩水（０．１重量％のＰＺ－２８））、ＩＰＣ－６生理食塩水（０．５重量％ｍｐＰＺ－２８））、及びＩＰＣ－７生理食塩水（１．０重量％のＰＺ－２８）からそれぞれ調製された水勾配コンタクトレンズについて、それぞれ０．５、０．１９、０．１９、０、及び０のＰＵを有すると決定される。
実施例１１
ＰＡＡコーティング溶液の調製
ＰＡＡコーティング溶液は、表７に示される含水率を有する水－ＩＰＡ混合物中に適量のＰＡＡ（Ｍｎ：約４５０ＫＤ）を添加して、表７に示される所望のＰＡＡ濃度とすることによって調製する。ＰＡＡが完全に溶解した後で、約１．８５％のギ酸をＰＡＡ水溶液に添加することによってｐＨを約２に調整する。調製されたＰＡＡコーティング溶液を濾過して一切の微粒子又は異物を除去する。
リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）
ＰＢＳは、実施例４に記載の手順に従って調製する。
ＮａＣｌを含まないリン酸緩衝液（ＰＢ）（ＰＢ、Ｎｏ ＮａＣｌ）
ＰＢは、実施例４に記載の手順に従って調製する。
ポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）（９６／４ｗｔ／ｗｔ）の調製
コポリマーのポリ（２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン－ｃｏ－２－アミノエチルメタクリレート））（９６／４重量／重量）（すなわちポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）は、約９６重量％のＭＰＣと、約４重量％のＡＥＭと、約０．０２重量％のＶａｚｏ５６［２、２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩］と、約０．１重量％の連鎖移動剤（ＨＳ－ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）と、を含む重合性組成物を、水中で、約６０℃で約２時間、次いで２０℃で約２時間熱重合することにより調製される。得られたポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）（固形分含有量が約１０％の水溶液）は、約０．２２ｍｅｑ／ｇのアミン官能価、及び約１６０ｋＤａのＭｎを有すると決定される。
得られたコポリマーは、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン（ＰＡＥ）との反応で水溶性熱架橋性ポリマー材料（すなわち「パッケージ内架橋剤」又は「ＩＰＣ剤」）を調製するための親水性増強剤として使用される。ＰＡＥ溶液（Ｋｙｍｅｎｅ）を水溶液としてＡｓｈｌａｎｄから購入し、そのままで使用する。
ＩＰＣ－８生理食塩水
ＩＰＣ－８生理食塩水は以下のように調製する。上記で調製した７７重量／重量％のポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）水溶液、６．１重量／重量％のＰＡＥ、及び１６．９重量／重量％のリン酸緩衝液（約１２８ｍＭのリン酸ナトリウム塩及び約４重量％のＮａＣｌ）を混合する（ポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）及びＰＡＥの濃度は最終生理食塩水の約１０倍である）。１ＮのＮａＯＨによってｐＨを約７．３に調整する。水浴中の混合物を温度７０℃で３時間反応させる。水浴から混合物を取り出し、室温の水浴内で冷却する。混合物を、リン酸緩衝液（約３３ｍＭのリン酸ナトリウム塩及び０．７７重量％のＮａＣｌ）で１０倍に希釈し、ｐＨを約７．３に調整する。０．２２μｍのＰＥＳ無菌フィルタユニットによって混合物を濾過する。
ＩＰＣ－９生理食塩水
ＩＰＣ－９生理食塩水は、ＰＺ－２８をＩＰＣ－８生理食塩水に添加して、ＰＺ－２８濃度を０．２重量％とすることによって調製される。汚染微生物数の増加を防ぐために最大５ｐｐｍの過酸化水素を各ＩＰＣ生理食塩水に添加してもよく、０．２２マイクロメートルの薄膜フィルタを用いて各ＩＰＣ生理食塩水を濾過する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにイソプロパノール（ＩＰＡ）で１８０分間抽出し、上記で調製したＰＡＡ溶液中で、表７で指定された時間ディップコーティングし、ＰＢで２回、それぞれ約３０分間すすぎ洗いし、続いて０．６ｍＬの上記で調製されたＩＰＣ－８生理食塩水又はＩＰＣ－９生理食塩水のうちのいずれかと共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。
得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズは潤滑性であり（約０の摩擦評点を有する）、ＷＢＵＴは２０秒超であり、静的液滴による水接触角は約４０度である。これらは、表７に示されたＰＵを有すると決定される。
Figure 0007635289000050
実施例１２
ＰＭＡＡコーティング溶液
ポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）コーティング溶液は、一定量のＰＭＡＡ（Ｍｎ：４００～７００ｋＤａ（ＰｏｌｙＭａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．製））を、所定容量の１－プロパノール／水（４９％／５１％重量／重量）混合物に溶解して約０．０６重量％の濃度とすることにより調製し、ｐＨはギ酸（典型的には最終溶液中に約１．８重量％）を用いて約２．０に調整する。
リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）
ＰＢＳは、実施例４に記載の手順に従って調製する。
ＮａＣｌを含まないリン酸緩衝液（ＰＢ）（ＰＢ、Ｎｏ ＮａＣｌ）
ＰＢは、実施例４に記載の手順に従って調製する。
ＢＴＰ溶液の調製
ＢＴＰをＤＩ（又は蒸留）水に溶解して３００ｐｐｍ％の濃度にし、続いてｐＨを７．５に調整することにより、ビス－トリス－プロパン溶液を調製する。
ポリアジリジン水溶液の調製
ＰＺ－２８濃度が０．１５％のＰＺ－２８溶液を、単にＰＺ－２８を上記で調製したＢＴＰ溶液に添加し、ｐＨを約７．４に調整することによって調製する。
ポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）（９６／４重量／重量）の調製
ポリ（２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン－ｃｏ－２－アミノエチルメタクリレート）（９６／４重量／重量）（すなわちポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）は、実施例１１に記載の手順に従って調製する。
ＩＰＣ－１０生理食塩水
ＩＰＣ－１０生理食塩水は以下のように調製する。上記で調製した７７重量／重量％のポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）水溶液、６．１重量／重量％のＰＡＥ、及び１６．９重量／重量％のリン酸緩衝液（約１２８ｍＭのリン酸ナトリウム塩及び約４重量％のＮａＣｌ）を混合する（ポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）及びＰＡＥの濃度は最終生理食塩水の約１０倍である）。１ＮのＮａＯＨによってｐＨを約７．３に調整する。水浴中の混合物を温度７０℃で３時間反応させる。水浴から混合物を取り出し、室温の水浴内で冷却する。混合物を、リン酸緩衝液（約３３ｍＭのリン酸ナトリウム塩及び０．７７重量％のＮａＣｌ）で５倍に希釈し、ｐＨを約７．３に調整する。０．２２μｍのＰＥＳ無菌フィルタユニットによって混合物を濾過する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにイソプロパノール（ＩＰＡ）で１８０分間抽出し、上記で調製したＰＭＡＡ溶液中で約１時間ディップコーティングし、ＰＢで２回、それぞれ約３０分間すすぎ洗いし、続いてＰＺ－２８溶液と上記で調製されたＩＰＣ－１０生理食塩水との混合物０．６ｍＬ（レンズを挿入する前に０．３ｍＬのＰＺ－２８溶液を添加し、続いて０．３ｍＬのＩＰＣ－１０を添加して混合する）と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。
得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズは、パッケージから取り出してすぐの状態、又はシミュレートされた研磨サイクリング処理後（すなわち３０サイクルの指擦り処理に相当する）のいずれかで潤滑性であり（約０の摩擦評点を有する）、シミュレートされた研磨サイクリング処理後（すなわち３０サイクルの指擦り処理に相当する）のＷＢＵＴは約１７秒であり、ポリクオタニウム－１の取り込みは検出されない。表面亀裂は観察されない。
実施例１３
ＰＡＡコーティング溶液
ＰＡＡコーティング溶液は、一定量のＰＡＡ（Ｍｎ：約４５０ｋＤａ（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．製））を、所定容量の１－プロパノール／水（１０％／９０％重量／重量）混合物に溶解して約２５０ｐｐｍの濃度とすることにより調製し、ｐＨはギ酸（典型的には最終溶液中に約１．８７重量％）を用いて約２．０に調整する。
ＮａＣｌを含まないリン酸緩衝液（ＰＢ）（ＰＢ、Ｎｏ ＮａＣｌ）
ＰＢは、実施例４に記載の手順に従って調製する。
ＢＴＰ＋ＰＧ希釈緩衝液
１．９５グラムのＢＴＰ、１５．２５グラムのプロピレングリコール（ＰＧ）、及び３００グラムのＤＩ水を均一になるまで混合する。約１．７５グラムの５ＮのＨＣｌを添加し、約３０分間混合させる。５ＮのＨＣｌを使用して、ｐＨを７．４±０．１に調整する。
ＢＴＰ溶液の調製
ビス－トリス－プロパン溶液は、１００グラムのＤＩ（又は蒸留）水に０．１４グラムのＢＴＰを溶解させることによって調製する。ｐＨの調整は必要ない。
ポリアジリジン水溶液の調製
ＰＺ－２８濃度が０．２重量％又は０．３重量％のＰＺ－２８溶液を、単にＰＺ－２８をＤＩ水に添加することによって調製し、ｐＨは調整しない。
ポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）（９６／４重量／重量）の調製
ポリ（２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン－ｃｏ－２－アミノエチルメタクリレート）（９６／４重量／重量）（すなわちポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）は、実施例１１に記載の手順に従って調製する。
ＩＰＣ－１１生理食塩水
ＩＰＣ－１１生理食塩水は以下のように調製する。７４．３重量／重量％の上記で調製したポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）水溶液、６．０重量／重量％のＰＡＥ、及び１９．７重量／重量％のＢＴＰ溶液を混合する。１ＮのＮａＯＨによってｐＨを８±０．１に調整する。水浴中の混合物を温度７０℃で４時間反応させる。水浴から混合物を取り出し、室温の水浴内で冷却する。混合物を、１～４重量比（１部の反応混合物及び４部のＢＴＰ＋ＰＧ希釈緩衝液）のＢＴＰ＋ＰＧ希釈緩衝液で希釈し、ｐＨを７．４±０．１に調整する。混合物を５μｍのフィルタカプセル（Ｓａｔｏｒｉｕｓ品番号＃：５０５１３４２Ｐ５－００－Ｂ）によって滅菌ボトル内に濾過し、冷蔵庫で保管する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＩＰＡで２回抽出し（１回目は３０分間、２回目は１５０分間）、５０／５０体積比のＩＰＡ／水混合物中に約３０分間ディップし、上記で調製されたＰＡＡコーティング溶液中に約２０分間ディップコーティングし、ＰＢで２回、それぞれ約３０分間すすぎ洗いし、続いてＰＺ－２８溶液と上記で調製されたＩＰＣ－１１生理食塩水との混合物０．６ｍＬと共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（レンズを挿入する前に０．３ｍＬのＩＰＣ－１１を添加し、続いて０．３ｍＬのＰＺ－２８溶液を添加し、密封後に混合する）。密封されたレンズパッケージは、表８で指定された時間、１２０℃未満の温度でステージング（ｓｔａｇｅｄ）（すなわちオーブン内に静置される）。ステージング後、密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。
表８は、得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズのいくつかの特性を報告している。
Figure 0007635289000051
実施例１４
ＰＭＡＡコーティング溶液
ＰＭＡＡコーティング溶液は、一定量のＰＭＡＡ（Ｍｎ：約６４４ｋＤａ（ＰｏｌｙＭａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．製））を水／イソプロパノール（ＩＰＡ）混合物（４８．１重量％のＩＰＡ／５０重量％の水）に溶解して濃度を約６００ｐｐｍにすることによって調製し、ｐＨはギ酸（典型的には最終溶液中に約１．８７重量％）を用いて約２．０に調整する。
リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）
ＰＢＳは、実施例４に記載の手順に従って調製する。
ＮａＣｌを含まないリン酸緩衝液（ＰＢ）（ＰＢ、Ｎｏ ＮａＣｌ）
ＰＢは、実施例４に記載の手順に従って調製する。
ポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）（９６／４重量／重量）の調製
ポリ（２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン－ｃｏ－２－アミノエチルメタクリレート）（９６／４重量／重量）（すなわちポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）は、実施例１１に記載の手順に従って調製する。
ＩＰＣ－１２生理食塩水
ＩＰＣ－１２生理食塩水の反応混合物を、ＩＰＣ－８に関して実施例１１に記載されたものと同じように調製する。混合物を、リン酸緩衝液（約３３ｍＭのリン酸ナトリウム塩及び０．７７重量％のＮａＣｌ）で５倍に希釈し（すなわち、１重量部の反応混合物及び４重量部のリン酸緩衝液）、０．１５重量％のクエン酸ナトリウム二水和物を添加する。最後に、ｐＨを約７．３に調整する。０．２２μｍのＰＥＳ無菌フィルタユニットによって混合物を濾過する。
ＩＰＣ－１３生理食塩水
ＰＢＳをＰＢに置き換えることを除いてＩＰＣ－１２に記載されるものと同じ反応混合物を調製し、反応時間は５時間とする。同量のクエン酸ナトリウム二水和物、ｐＨ調整、及び無菌濾過。
ＩＰＣ－１４生理食塩水
ＭＰＣ含有コポリマーを実施例１１で調製されたポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）に置き換えることを除いて、ＩＰＣ－３で説明されたものと同じ反応混合物。希釈、クエン酸ナトリウム二水和物の添加、ｐＨ調整、及び無菌濾過は、ＩＰＣ－１２で示されるものと同じである。
ＩＰＣ－１５生理食塩水
反応のためのＰＢＳをＰＢで置き換えることを除いてＩＰＣ－１４で説明されたものと同じ反応混合物。希釈、クエン酸ナトリウム二水和物の添加、ｐＨ調整、及び無菌濾過は、ＩＰＣ－１４で示されるものと同じである。
ポリアジリジン水溶液の調製
ＰＺ－２８濃度が０．３重量％又は０．４重量％のＰＺ－２８溶液を、単にＰＺ－２８をＤＩ水に添加することによって調製し、ｐＨは調整しない。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＩＰＡで２回抽出し（１回目は３５分間、２回目は１４５分間）、上記で調製したＰＭＡＡコーティング溶液中で約５０分間ディップコーティングし、ＰＢで２回、それぞれ約２５分間すすぎ洗いし、続いてＰＺ－２８溶液と上記で調製された様々なＩＰＣ生理食塩水との混合物０．６ｍＬと共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（例えば、レンズを挿入する前にＩＰＣ－１２～ＩＰＣ－１５のうちの１つを０．３ｍＬ添加し、続いて０．３ｍＬのＰＺ－２８溶液（又はＰＺを含まない水）を添加し、密封後に混合する）。密閉されたレンズパッケージを、室温で約４時間ステージングする（即ち、オーブン内に静置する）。ステージング後、密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。
表９は、得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズのいくつかの特性を報告している。
Figure 0007635289000052
実施例１５
ＰＡＡコーティング溶液の調製
ＰＡＡコーティング溶液は、適量のＰＡＡを水－ＩＰＡ混合物（例えば、５０／５０又は９０／１０重量／重量）中に添加することによって調製する。ＰＡＡが完全に溶解した後で、約１．８％のギ酸をＰＡＡ水溶液に添加することによってｐＨを約２に調整する。ＰＡＡの目標濃度は約０．０２５重量％である。調製されたＰＡＡコーティング溶液を濾過して一切の微粒子又は異物を除去する。
リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）
ＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＨＰＯ４２Ｈ２Ｏを所定量の精製水（蒸留又は脱イオン）に溶解して、約０．２２重量／重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、約１．９５重量／重量％のＮａ２ＨＰＯ４２Ｈ２Ｏ、及び約３．９７重量／重量％のＮａＣｌの組成とすることによってリン酸緩衝生理食塩水を調製する。
ＩＰＣ生理食塩水
実施例１１で調製したＩＰＣ－８及びＩＰＣ－９生理食塩水をこの実施例で使用する。
ＩＰＣ－１６生理食塩水は以下のように調製する。実施例１１で調製した７７．０重量／重量％のポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）水溶液、６．７重量／重量％のＰＡＥ、及び１６．３重量／重量％のリン酸緩衝液（約１２８ｍＭのリン酸ナトリウム塩及び約４重量％のＮａＣｌ）を混合する（ポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）及びＰＡＥの濃度は最終生理食塩水の約１０倍である）。１ＮのＮａＯＨによってｐＨを約７．３に調整する。水浴中の混合物を温度約７０℃で３時間反応させる。水浴から混合物を取り出し、室温の水浴内で冷却する。混合物を、リン酸緩衝液（約３３ｍＭのリン酸ナトリウム塩及び０．７７重量％のＮａＣｌ）で１０倍に希釈し（すなわち、１重量部の反応混合物及び９重量部のリン酸緩衝液）、ｐＨを約７．３に調整する。０．２２μｍのＰＥＳ無菌フィルタユニットによって混合物を濾過する。
ＩＰＣ－１７生理食塩水は、上記で調製したＩＰＣ－１６に０．２重量％のＰＺ－２８を添加することによって調製する。
ＩＰＣ－１８生理食塩水は、実施例１３で調製したＩＰＣ－１１に０．２重量％のＰＺ－２８を添加することによって調製する。
ＰＡＡコーティングＳｉＨｙコンタクトレンズのＰＺによるＰＵの減少
離型後、乾燥ＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにイソプロパノール（ＩＰＡ）で１８０分間抽出し、上記で調製したＰＡＡ溶液に約５及び１０分間ディップコーティングし、ＰＢで２回、それぞれ約３０分間すすぎ洗いする。続いて、レンズを、上記で調製したＩＰＣ生理食塩水のうちの１つ（０．２重量％のＰＺ－２８を含むもの、又はＰＺ－２８を含まないもののいずれか）と共にパッケージングする。ポリクオタニウム－１取り込み率及び表面亀裂の結果を以下の表にまとめる。
Figure 0007635289000053
実施例１６
ＩＰＣ－１９生理食塩水
以下の成分を、以下の濃度で室温の容器中で混合する。７．５重量％の実施例１１で調製したポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）（９６／４重量／重量）、１．５８重量％のＰＡＥ、及び０．０３重量％のＢＴＰ、並びに残部のＤＩ水。５ＮのＨＣｌを使用して、最終ｐＨを８±０．１に調整する。混合物を７０℃の浴中に４時間置く。予備反応後、これらを室温に冷却し、続いて０．６１重量％のＢＴＰ、４．８重量％のプロピレングリコール、及び残部のＤＩ水からなる希釈緩衝液を使用して５倍に希釈する（ｐＨを７．４に調整）。この生理食塩水を、Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ製の５μｍのカプセルフィルタを使用して濾過し、続いて、パッケージングレンズで更に使用するまで、直ちに冷蔵庫に保存する。この調製生理食塩水は、残留電荷のためのＣａｒｙ６０技術を用いて測定して、３０５０±２００ｕＥｑ／Ｌの電荷密度を有する。
実施例１７
ＰＭＡＡコーティング溶液
実施例１４で調製したＰＭＡＡコーティング溶液をこの実施例で使用する。
ＢＴＰ＋ＰＧ希釈緩衝液
０．８４６グラムのＢＴＰ、６．６グラムのプロピレングリコール（ＰＧ）、及び３００グラムのＤｉ水を均一になるまで混合する。約１．７５グラムの５ＮのＨＣｌを添加し、約３０分間混合させる。５ＮのＨＣｌを使用して、ｐＨを７．４±０．１に調整する。
ＢＴＰ＋グリセロール希釈緩衝液
０．８４６グラムのＢＴＰ、７．８グラムのグリセロール、及び３００グラムのＤｉ水を均一になるまで混合する。約１．７５グラムの５ＮのＨＣｌを添加し、約３０分間混合させる。５ＮのＨＣｌを使用して、ｐＨを７．４±０．１に調整する。
ＢＴＰ＋ＮａＣｌ希釈緩衝液
０．８４６グラムのＢＴＰ、２．５５グラムの塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、及び３００グラムのＤｉ水を均一になるまで混合する。約１．７５グラムの５ＮのＨＣｌを添加し、約３０分間混合させる。５ＮのＨＣｌを使用して、ｐＨを７．４±０．１に調整する。
ＢＴＰ溶液の調製
実施例１３で調製したビス－トリス－プロパン溶液をこの実施例で使用する。
ポリアジリジン水溶液の調製
ＰＺ－２８濃度が０．２４重量％のＰＺ溶液Ｉは、単にＰＺ－２８をＢＴＰ＋ＰＧ希釈緩衝液に添加することによって調製する。
ＰＺ－２８濃度が０．２４重量％のＰＺ溶液ＩＩは、単にＰＺ－２８をＢＴＰ＋グリセロール希釈緩衝液に添加することによって調製する。
ＰＺ－２８濃度が０．２４重量％のＰＺ溶液ＩＩＩは、単にＰＺ－２８をＢＴＰ＋ＮａＣｌ希釈緩衝液に添加することによって調製する。
ＩＰＣ生理食塩水
実施例１１で調製したＩＰＣ－８をこの実施例で使用する。
ＩＰＣ－２０生理食塩水は、実施例１３で調製されたＩＰＣ－１１をＤＩ水と１：１の比で混合することによって調製する。
ＩＰＣ－２１生理食塩水は、実施例１３で調製したＩＰＣ－１１（予備反応後にＩＰＣ－１１のための反応混合物を希釈するためにＢＴＰ＋グリセロールも使用する）を、ＢＴＰ＋グリセロール希釈緩衝液と１：１の比で混合することによって調製する。
ＩＰＣ－２２生理食塩水は、実施例１３で調製したＩＰＣ－１１（予備反応後のＩＰＣ－１１のための反応混合物を希釈するためにこの実施例で先に調製したＢＴＰ＋ＰＧ希釈緩衝液も使用する）を、上記で調製したＰＺ溶液Ｉと１：１の比で混合することによって調製する。
ＩＰＣ－２３生理食塩水は、実施例１３で調製したＩＰＣ－１１（予備反応後にＩＰＣ－１１のための反応混合物を希釈するためにＢＴＰ＋グリセロールも使用する）を、上記で調製したＰＺ溶液ＩＩと１：１の比で混合することによって調製する。
ＩＰＣ－２４生理食塩水は、実施例１３で調製したＩＰＣ－１１（予備反応後にＩＰＣ－１１のための反応混合物を希釈するためにＢＴＰ＋ＮａＣｌも使用する）を、上記で調製したＰＺ溶液ＩＩＩと１：１の比で混合することによって調製する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＩＰＡで２回抽出し（１回目は３０分間、２回目は１５０分間）、５０／５０体積比のＩＰＡ／水混合物中に約３０分間ディップし、上記で調製されたＰＭＡＡコーティング溶液中に約２０分間ディップコーティングし、ＰＢで２回、それぞれ約３０分間すすぎ洗いし、続いてＰＺ溶液と上記で調製されたＩＰＣ生理食塩水との混合物０．６ｍＬと共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（レンズを挿入する前に０．３ｍＬのＩＰＣ生理食塩水を添加し、続いて０．３ｍＬのＰＺ溶液を添加し、密封後に混合する）。密封されたレンズパッケージを、それぞれ１回のオートクレーブサイクル（４５分）、５回のオートクレーブサイクル（２２５分）、１０回のオートクレーブサイクル（４５０分）、及び１５回のオートクレーブサイクル（６７５分）の間、１２１℃でオートクレーブ処理する。複数のオートクレーブサイクルは、加速貯蔵寿命試験での熱安定性（又はＳｉＨｙレンズの貯蔵寿命）を決定することが意図されている。得られたレンズのレンズ寸法を測定し、表１１に報告する。
表１１は、パッケージング溶液がリン酸塩系である場合、オートクレーブサイクルの回数が増加するにつれて、直径及びＢＣＥ（ベース曲率当量（ｂａｓｅ ｃｕｒｖａｔｕｒｅ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ））が増加し、パッケージング溶液がＢＴＰ系である場合、オートクレーブサイクルの回数が増加するにつれて、直径又はＢＣＥはわずかに又は最小の変化で減少することを示す。これは、ＢＴＰ緩衝液が、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの貯蔵寿命にわたる寸法／メトロ（ｍｅｔｒｏ）を安定させ得ることを示す。
Figure 0007635289000054
実施例１８
ＰＭＡＡコーティング溶液
ＰＭＡＡコーティング溶液は、一定量のＰＭＡＡ（Ｍｎ：約６４４ｋＤａ（ＰｏｌｙＭａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．製））を水／イソプロパノール（ＩＰＡ）混合物（４８．１重量％のＩＰＡ／５０重量％の水）に溶解して濃度を約６００ｐｐｍにすることによって調製し、ｐＨはギ酸（典型的には最終溶液中に約１．８７重量％）を用いて約２．０に調整する。
別のＰＭＡＡコーティング溶液は、一定量のＰＭＡＡ（Ｍｎ：約６４４ｋＤａ（ＰｏｌｙＭａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．製））を水／ｎ－プロパノール（ＰｒＯＨ）混合物（４８．１重量％のＰｒＯＨ／５０重量％の水）に溶解して濃度を約６００ｐｐｍにすることによって調製し、ｐＨはギ酸（典型的には最終溶液中に約１．８７重量％）を用いて約２．０に調整する。
リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）
ＰＢＳは、実施例４に記載の手順に従って調製する。
ＮａＣｌを含まないリン酸緩衝液（ＰＢ）（ＰＢ、Ｎｏ ＮａＣｌ）
ＰＢは、実施例４に記載の手順に従って調製する。
ＩＰＣ－１５生理食塩水
実施例１４で調製したＩＰＣ－１５生理食塩水をこの実施例で使用する。
ポリアジリジン水溶液の調製
ＰＺ－２８濃度が０．３重量％のＰＺ－２８溶液を、単にＰＺ－２８をＤＩ水に添加することによって調製し、ｐＨは調整しない。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＩＰＡで３回抽出し（１回目は４０分間、２回目は１１５分間、３回目は２５分間）、上記で調製したＰＭＡＡコーティング溶液中で約５５分間ディップコーティングし、ＰＢで２回、それぞれ約２５分間すすぎ洗いし、続いてＰＺ－２８溶液と上記で調製されたＩＰＣ－１５生理食塩水との混合物０．６ｍＬと共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（例えば、レンズを挿入する前に０．３ｍＬのＩＰＣ－１５を添加し、続いて０．３ｍＬのＰＺ－２８溶液を添加し、密封後に混合する）。密閉されたレンズパッケージを、室温で約４時間ステージングする。ステージング後、密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。新しいＩＰＡを用いて同じコーティング溶液を更にもう２回再使用し、新しいＩＰＡコーティング溶液に関して上記で説明する手順に従ってレンズをコーティング及び調製する。
別の一組のレンズを、抽出溶媒としてｎ－プロパノール（ＰｒＯＨ）を使用し、且つＰｒＯＨを使用して調製したＰＭＡＡコーティング溶液を使用して処理した。更に、コーティング溶液を上記で説明したように２回再使用し、レンズを上記の手順に従って調製する。
得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズの重要な特性のいくつかを以下に要約する。結果は、抽出及びコーティング溶液溶媒としてのＩＰＡ又はＰｒＯＨから行われた場合、コーティング溶液の少なくとも３回の再使用を示している。全てのレンズは、レンズケア溶液としてｒｅｎｕを使用してヘビーサイクラー（ｈｅａｖｙ ｃｙｃｌｅｒ）で１４回サイクリングした後に、優れた長時間持続する潤滑性を示す。シミュレートされた研磨サイクリング処理後（３０サイクルの指擦り処理に相当する）のＷＢＵＴ測定値、及び更にはシミュレートされた研磨サイクリング処理後（３０サイクルの指擦り処理に相当する）のレンズのスダンブラック染色（結果は示さず）も、この研究成果を更に裏付ける。
Figure 0007635289000055
実施例１９
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズの調製
この実施例では、米国特許第８４８０２２７号明細書の実施例１９に記載される手順に従って調製されたＰＡＡベースコーティングをその上に備えるＳｉＨｙコンタクトレンズを使用する。得られたＰＡＡコーティングＳｉＨｙコンタクトレンズは、約３２重量％の含水率、約１４６ｂａｒｒｅｒの酸素透過度、約０．７６ＭＰａのバルク弾性率、及び約６の相対イオン透過度（Ａｌｓａｃｏｎレンズと比較して）を有する。ＰＡＡコーティングＳｉＨｙコンタクトレンズを、約０．５５ｍＬの実施例１１で調製されたＩＰＣ－９生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）に個別にパッケージング／密封する。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズは、０の摩擦評点と、パッケージから取り出したままの状態のレンズで測定して約２８秒のＷＢＵＴと、シミュレートされた研磨サイクリング処理後（すなわち３０サイクルの指擦り処理に相当する）のレンズで測定して約２０秒のＷＢＵＴと、約０．０６μｇ／レンズの平均ＰＵと、を有する。
試料の調製：
ＡＦＭ試験は、水和状態及び乾燥状態の上記で調製した水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズで実施した。レンズをブリスタパック（密封及びオートクレーブ処理された）から取り出し、剃刀刃で１つの水勾配コンタクトレンズを２つの等しい半体に切断する（すなわちコンタクトレンズの中心を通って切断する）ことによって２つの断面を得る。レンズの断面片はそれぞれ、米国特許第８４８０２２７号明細書の図７に示されるように、金属クランプ内に垂直に装着され、レンズの断面片のレンズ縁部が金属クランプから１～２ｍｍだけクランプ縁部の上方に突出することにより、ＡＦＭチップ（図７のレンズ断面の上方にある）がそれを走査することが可能となる。装着された断面組立体をＰＢＳに浸漬して、これが完全に水和することを確実にする。乾燥状態のレンズ上でＡＦＭを実施するため、レンズを、５０℃のオーブン中で終夜（少なくとも１８時間）乾燥させる。
ＡＦＭ実験：
すべてのＡＦＭ測定は、Ｂｒｕｋｅｒ Ｉｎｃ．製Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ Ｉｃｏｎ（登録商標）機器を使用して実施される。試料は、ＰｅａｋＦｏｒｃｅ ＱＮＭ（商標）タッピング撮像モードを使用し、ＳｃａｎＡｓｙｓｔ－Ｆｌｕｉｄプローブを使用して撮像される。新たに較正されたプローブが、試料の撮像のために使用される。各断面を最初に光学顕微鏡で検査して、外表面ヒドロゲル層を含む断面のＡＦＭ撮像のための良好な位置を特定する。各断面で、試料上の３つのランダムな位置から少なくとも３つの２０μｍ×２０μｍのＡＦＭ画像が収集される。外表面ヒドロゲル層の厚さを決定するため、最終的にはより高い解像度（５μｍ×５μｍ又は１０μｍ×１０μｍ）での更なるＡＦＭ画像が、外表面ヒドロゲル層を明確に示す領域上で収集されるであろう。試験対象の水勾配コンタクトレンズの各群で、３つの異なる断面（３つの複製）からのデータが収集されるであろう。
データ分析は、Ｂｒｕｋｅｒ，Ｉｎｃ．製ＮａｎｏＳｃｏｐｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｓｏｆｔｗａｒｅ ｖｅｒ．１．４を用いて実施する。全ての高解像度ＡＦＭ画像は、試料の曲率を除去するために均一に平坦化される。外表面ヒドロゲル層の先頭部とレンズ断面の縁部との間の距離を測定することにより、高解像度画像に対して約２０回のランダムな厚さ測定を実施する。試料の同じ群の全ての複製から個別の測定値をプールして平均化し、水勾配コンタクトレンズのこの群の外表面ヒドロゲル層の最終厚さを得る。
高解像度ＡＦＭ画像の分析に基づいて、水勾配コンタクトレンズの外表面ヒドロゲル層（ＰＺで中和された移行層を除く）は、完全水和状態で２．６マイクロメートルの厚さ及び乾燥状態で０．７マイクロメートルの厚さを有することが見出される。試験中の水勾配コンタクトレンズ上の外表面ヒドロゲル層の水膨張率（ＷＳＲ）
Figure 0007635289000056
、式中、ＬＷｅｔは完全水和状態のＳｉＨｙコンタクトレンズの外表面ヒドロゲル層の平均厚さであり、ＬＤｒｙは乾燥状態のＳｉＨｙコンタクトレンズのその外表面ヒドロゲル層の平均厚さである）は、３７６％であると計算される。
実施例２０
実施例１に記載される手順に従って、マイクロ押込試験を、いくつかの異なるコンタクトレンズ：ＡＣＵＶＵＥ２（登録商標）（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎから市販）、ＡＣＵＶＵＥ（登録商標）Ｏａｓｙｓ（Ｊｏｈｎｓ＆Ｊｏｈｎｓｏｎから市販される非コーティングＳｉＨｙレンズ）、Ｂｉｏｆｉｎｉｔｙ（登録商標）（ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎから市販される非コーティングＳｉＨｙレンズ）、ＭｙＤａｙ（登録商標）（ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎから市販される非コーティングＳｉＨｙレンズ）、ＡＩＲＯＰＴＩＸ（登録商標）Ｎｉｇｈｔ＆Ｄａｙ（登録商標）（Ａｌｃｏｎから市販されるプラズマコーティングＳｉＨｙレンズ）、実施例３のコーティングを含まない天然に湿潤性のＳｉＨｙレンズ、実施例１３の水勾配ＳｉＨｙレンズ（ＩＰＣ－１１＋パッケージング溶液としての０．１重量％のＰＺ－２８）、及び実施例１５の水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（パッケージング溶液としてＩＰＣ－１８）のために実施した。市販のコンタクトレンズのバルク弾性率（Ｅ’）は、製造者によって作成されたデータである（Ｃｏｎｔａｃｔ Ｌｅｎｓ＆Ａｎｔｅｒｉｏｒ Ｅｙｅ ３３（２０１０），２１０－２１４のＧ．Ｙｏｕｎｇの記事の表１、「ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎ Ｂｉｏｆｉｎｉｔｙ Ｉｓ Ｆａｓｔｅｓｔ Ｇｒｏｗｉｎｇ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｌｅｎｓ Ｂｒａｎｄ Ｉｎ Ｔｈｅ Ｕ．Ｓ．」と題する２０１３年６月１７日付のＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎのプレスリリース、「ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓ ＭｙＤａｙ（登録商標） Ｌｅｎｓｅｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｕ．Ｓ．」と題する２０１５年６月２５日付のＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎのプレスリリースを参照されたい）。実施例３のＳｉＨｙレンズのバルク弾性率は、実施例１に記載の手順に従って決定される。４００ｎｍの押込深さにおける表面圧縮力（ＳＣＦ）及び４００ｎｍの押込深さにおける正規化表面圧縮力（ＮＳＣＦ）を表１３に報告する。
Figure 0007635289000057
図５は、コンタクトレンズのバルク（ヤング）弾性率の関数としての、４００ｎｍの押込深さにおける押込力（即ち、４００ｎｍの押込深さでの表面圧縮力）を示す。４００ｎｍの押込深さにおける押込力は、ヒドロゲルコーティングをその上に有さないこれらのコンタクトレンズ（Ａｃｕｖｕｅ２、Ｂｉｏｆｉｎｉｔｙ、ＭｙＤａｙ、Ｎｉｇｈｔ＆Ｄａｙ、Ｏａｓｙｓ、及び実施例３のレンズを含む）に関するバルク弾性率との良好な線形適合を示す。これは、これらの材料が全て類似のポアソン比を有することを意味する。最良の線形適合はｙ＝１３．９８ｘ＋０．６２，Ｒ2＝０．９９である。
しかしながら、実施例１３及び１５の水勾配コンタクトレンズ（それぞれヒドロゲルコーティングをその上に有する）は同じ傾向に従わず、線形適合の傾向から予測されるものよりもはるかに小さな押込力値を有する。実施例１３及び１５の水勾配コンタクトレンズは、下記の式に基づいて計算されるように、それぞれ約６６％及び約６９％の、４００ｎｍの押込深さにおける押込力の減少を有し、
Figure 0007635289000058
式中、（ＩＦ）ｔは、４００ｎｍの押込深さにおける水勾配コンタクトレンズの測定された押込力であり、Ｅ’は水勾配コンタクトレンズのバルク弾性率である。
実施例２１
溶液ＰＭＡＡ－１
溶液ＰＭＡＡ－１は、ポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）の溶液であり、これは、適量のＰＭＡＡ（Ｍｎ：約４００～６００ｋＤａ（ＰｒｏＣｈｅｍ製））をＰｒＯＨ／水（５０重量％の水）混合物に添加して、約０．０４重量％の濃度とすることによって調製される。ＰＭＡＡが完全に溶解した後、ギ酸をＰＭＡＡ溶液に添加することによってｐＨを約２に調整する。調製されたＰＭＡＡ溶液を濾過して一切の微粒子又は異物を除去する。
ＩＰＣ生理食塩水を調製するためのリン酸緩衝生理食塩水溶液（ＰＢＳ－１）
ＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＨＰＯ４２Ｈ２Ｏを所定量の精製水（蒸留又は脱イオン）に溶解して、約０．１７４重量／重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、約０．７１１重量／重量％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、及び約１．９２０重量／重量％のＮａＣｌの組成とすることによってＰＢＳ－１を調製する。
ＩＰＣ生理食塩水（ＩＰＣ－２５）
コポリマーのポリ（２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン－ｃｏ－２－アミノエチルメタクリレート））（９６／４重量／重量）（すなわちポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）は、約９６重量％のＭＰＣと、約４重量％のＡＥＭと、約０．０２重量％のＶａｚｏ５６［２、２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩］と、約０．１重量％の連鎖移動剤（ＨＳ－ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）と、を含む重合性組成物を、水中で、約６０℃で約２時間、次いで２０℃で約２時間熱重合することにより調製される。得られたポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）（固形分含有量が約１０％の水溶液）は、約０．２２ｍｅｑ／ｇのアミン官能価を有すると決定される。
約７５重量％の上記で調製したポリ（ＭＰＣ－ｃｏ－ＡＥＭ）溶液、約４．６重量％のＰＡＥ溶液（Ａｓｈｌａｎｄから水溶液として購入し、そのままで使用した）、約２０重量％のリン酸塩溶液（約０．２２重量のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、０．９重量％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ）を混合し、１ＮのＮａＯＨによってｐＨを約７．３に調整する。水浴中の混合物を６０℃で４時間反応させ、水溶性熱架橋性ポリマー材料（すなわち「パッケージ内架橋剤」又は「ＩＰＣ剤」）を形成する。水浴から混合物を取り出し、室温の水浴内で冷却する。ＰＢＳ－１及び水を用いて混合物を約１０倍に希釈し、必要に応じてｐＨを約７．３に調整する。最終的なＩＰＣ生理食塩水はまた、低濃度の過酸化物（例えば５ｐｐｍ）及びクエン酸ナトリウム二水和物（例えば、０．０７％）を含有してもよい。０．２２μｍのＰＥＳ無菌フィルタユニットによって混合物を濾過する。
リン酸緩衝溶液（ＰＢ：約１５ｍＭ、ｐＨ：約７．８）
ＰＢは、ＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ及びＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏを所与の体積の精製水（蒸留又は脱イオン）中に溶解して、約０．０２８重量／体積％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、及び約０．２３１重量／体積％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏの組成とし、最終溶液ｐＨを約７．８とすることによって調製する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（レンズ２１－１）（対照）の調製
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（レンズ２１－１）は、以下のようにベースコーティングを形成するための唯一のディップコーティング工程を含む方法に従って調製する。
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、上記で調製したＰＭＡＡ－１中で約５０分又は１時間ディップコーティングし、ＰｒＯＨ／水（５５／４５）中で約２５分間すすぎ洗いし、ＰＢで約５０～６０分間すすぎ洗いし、続いて０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（レンズ２１－２）の調製
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（レンズ２１－２）は、以下のように、ベースコーティングを形成するため、少なくとも２つのディップコーティング工程と、ディップコーティング工程の各対の間に１つの緩衝生理食塩水すすぎ工程と、を含む方法に従って調製される。
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、上記で調製されたＰＭＡＡ－１中で約２５分間ディップコーティングし、ＰＢ中で約１０分間すすぎ洗いし、脱イオン（ＤＩ）Ｈ２Ｏ中で約１０分間すすぎ洗いし、続いて再びＰＭＡＡ－１中で約２５分間ディップコーティングし、ＰＢで２回、それぞれ２５分間すすぎ洗いする。続いて、０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。
得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズの特性評価
得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズを、実施例１に記載の手順に従い、摩擦評点による潤滑性、ＰＵ、及びスダンブラック（ＳＢ）染色試験によるコーティングの無傷性の特性に関して試験する。ＷＢＵＴは、以下の修正を含んだ実施例に記載される手順に従い測定する。レンズを試験管から取り出し、ＰＢＳ中に沈めた台座上に配置する、続いて台座をＰＢＳ溶液の外に引き上げ（ｔ＝０）、ビデオカメラがレンズ表面から流れ落ちる流体を監視する、レンズ表面の流体が崩壊したときに、このＷＢＵＴ時間を記録する。任意選択的に、ストップウォッチを用いて、台座をＰＢＳ溶液の外に引き上げた時と、レンズ表面の流体が崩壊した時と、の間の時間を測定してもよい。台座が引き上げられると、ＰＢＳの表面下にあるレンズが引っ張られる。レンズあたり少なくとも３つの点を測定し、少なくとも３つのレンズを測定して、各レンズ群の平均ＷＢＵＴ測定値を得る。
レンズを、実施例１に記載される手順に従って、パッケージから取り出したままの状態で（ＤＯＯＰ）、又は３０サイクルの指擦り処理（３０ ＤＲＴ）に供した後に、若しくはシミュレートされた研磨サイクリング処理（ＳＡＣＴ）に供した後に試験する。結果を表１４で報告する。
Figure 0007635289000059
表１４の結果は、両方の方法が、良好な潤滑性（約０の摩擦評点）を有する水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズを生成できることを示す。しかし、本発明の方法は、３０サイクルの指擦り処理後のスダンブラック染色試験を合格すること（ＳＢ染色なし）によって、且つ、シミュレートされた研磨サイクリング処理後により長いＷＢＵＴを有することによって示されるように、対照法によって製造されたレンズと比較してより耐久性の高いヒドロゲルコーティングをその上に有する水勾配コンタクトレンズ（レンズ２１－２）を製造するように使用することができる。
実施例２２
ＳＢＣ溶液：０．１％重炭酸ナトリウムすすぎ溶液
ＳＢＣすすぎ溶液は、約０．１重量／重量％のＮａＨＣＯ３の組成を有するように、所与の体積の精製水（蒸留又は脱イオン）中に重炭酸ナトリウムを溶解させることによって調製される。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（レンズ２２－１）（対照）の調製
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（レンズ２２－１）は、以下のようにベースコーティングを形成するための唯一のディップコーティング工程を含む方法に従って調製する。
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、実施例２１で調製したＰＭＡＡ－１中で約５０分又は１時間ディップコーティングし、ＳＢＣ中で約５０～６０分間すすぎ洗いし、続いて実施例２１で調製した０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（レンズ２２－２）の調製
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（レンズ２２－２）は、以下のように、ベースコーティングを形成するため、少なくとも２つのディップコーティング工程と、ディップコーティング工程の各対の間に１つの生理食塩水すすぎ工程と、を含む方法に従って調製される。
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにｎ－プロパノール（ｎＰＡ）で１８０分間抽出し、実施例２１で調製されたＰＭＡＡ－１中で約２５分間ディップコーティングし、ＳＢＣ中で約１０分間すすぎ洗いし、ＤＩ Ｈ２Ｏ中で約１０分間すすぎ洗いし、続いて再びＰＭＡＡ－１中で約２５分間ディップコーティングし、ＳＢＣで２回、それぞれ２５分間すすぎ洗いする。続いて、０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。
得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズの特性評価
得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズを、実施例１に記載の手順に従い、摩擦評点による潤滑性、ＰＵ、及びスダンブラック（ＳＢ）染色試験によるコーティングの無傷性の特性に関して試験する。ＷＢＵＴは、実施例２１に記載の手順に従って測定する。
レンズを、実施例１に記載される手順に従って、パッケージから取り出したままの状態で（ＤＯＯＰ）、又は３０サイクルの指擦り処理（３０ ＤＲＴ）に供した後に試験する。結果を表１５で報告する。
Figure 0007635289000060
表１５の結果は、両方の方法が、良好な潤滑性（約０の摩擦評点）を有する水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズを生成できることを示す。しかし、本発明の方法は、３０サイクルの指擦り処理後のスダンブラック染色試験を合格すること（ＳＢ染色なし）によって示されるように、対照法によって製造されたレンズと比較してより耐久性の高いヒドロゲルコーティングをその上に有する水勾配コンタクトレンズ（レンズ２２－２）を製造するように使用することができる。
実施例２３
ＰＭＡＡ溶液（ＰＭＡＡ－２）：
ポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）の溶液は、適量のＰＭＡＡ（Ｍｎ：約４００～６００ｋＤａ（ＰｒｏＣｈｅｍ製））をＰｒＯＨ／水（５０重量％の水）混合物に添加して、約０．０４重量％の濃度とすることによって調製される。ＰＭＡＡが完全に溶解した後、硫酸をＰＭＡＡ溶液に添加することによってｐＨを約２に調整する。調製されたＰＭＡＡ溶液を濾過して一切の微粒子又は異物を除去する。
ＳＢＣ溶液：０．１％重炭酸ナトリウムすすぎ溶液
ＳＢＣすすぎ溶液は、約０．１重量／重量％のＮａＨＣＯ３の組成を有するように、所与の体積の精製水（蒸留又は脱イオン）中に重炭酸ナトリウムを溶解させることによって調製される。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（レンズ２３－１）（対照）の調製
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（レンズ２３－１）は、以下のようにベースコーティングを形成するための唯一のディップコーティング工程を含む方法に従って調製する。
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、上記で調製したＰＭＡＡ－２中で約５０分又は１時間ディップコーティングし、ＳＢＣ中で約５０～６０分間すすぎ洗いし、続いて０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（レンズ２３－２）の調製
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（レンズ２３－２）は、以下のように、ベースコーティングを形成するため、少なくとも２つのディップコーティング工程と、ディップコーティング工程の各対の間に１つの生理食塩水すすぎ工程と、を含む方法に従って調製される。
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、上記で調製されたＰＭＡＡ－２中で約２５分間ディップコーティングし、ＳＢＣ中で約１０分間すすぎ洗いし、ＤＩ Ｈ２Ｏ中で約１０分間すすぎ洗いし、続いて再びＰＭＡＡ－２中で約２５分間ディップコーティングし、ＳＢＣで２回、それぞれ２５分間すすぎ洗いする。続いて、０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。
得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズの特性評価
得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズを、実施例１に記載の手順に従い、摩擦評点による潤滑性、ＰＵ、及びスダンブラック（ＳＢ）染色試験によるコーティングの無傷性の特性に関して試験する。ＷＢＵＴは、実施例２１に記載の手順に従って測定する。
レンズを、実施例１に記載される手順に従って、パッケージから取り出したままの状態で（ＤＯＯＰ）、又は３０サイクルの指擦り処理（３０ ＤＲＴ）に供した後に、若しくはシミュレートされた研磨サイクリング処理（ＳＡＣＴ）に供した後に試験する。結果を表１６で報告する。
Figure 0007635289000061
表１６の結果は、両方の方法が、良好な潤滑性（約０の摩擦評点）を有する水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズを生成できることを示す。しかし、本発明の方法は、３０サイクルの指擦り処理後のスダンブラック染色試験を合格すること（ＳＢ染色なし）によって、且つ、シミュレートされた研磨サイクリング処理後により長いＷＢＵＴを有することによって示されるように、対照法によって製造されたレンズと比較してより耐久性の高いヒドロゲルコーティングをその上に有する水勾配コンタクトレンズ（レンズ２３－２）を製造するように使用することができる。
実施例２４
ＰＭＡＡ溶液（ＰＭＡＡ－２）：
ポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）の溶液は、適量のＰＭＡＡ（Ｍｎ：約４００～６００ｋＤａ（ＰｒｏＣｈｅｍ製））をｎＰＡ／水（５０重量％の水）混合物に添加して、約０．０４重量％の濃度とすることによって調製される。ＰＭＡＡが完全に溶解した後、硫酸をＰＭＡＡ溶液に添加することによってｐＨを約２に調整する。調製されたＰＭＡＡ溶液を濾過して一切の微粒子又は異物を除去する。
ＳＢＣ溶液：０．１％重炭酸ナトリウムすすぎ溶液
ＳＢＣすすぎ溶液は、約０．１重量／重量％のＮａＨＣＯ３の組成を有するように、所与の体積の精製水（蒸留又は脱イオン）中に重炭酸ナトリウムを溶解させることによって調製される。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（レンズ２４－１）の調製
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（レンズ２４－１）は、以下のように、ベースコーティングを形成するため、少なくとも２つのディップコーティング工程と、ディップコーティング工程の各対の間に１つの生理食塩水すすぎ工程と、を含む方法に従って調製される。
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、上記で調製されたＰＭＡＡ－２中で約２５分間ディップコーティングし、ＳＢＣ中で約１０分間すすぎ洗いし、ＤＩ Ｈ２Ｏ中で約１０分間すすぎ洗いし、続いて再びＰＭＡＡ－２中で約２５分間ディップコーティングし、ＳＢＣで２回、それぞれ２５分間すすぎ洗いする。続いて、実施例２１で調製された０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（レンズ２４－２）
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ（レンズ２４－２）は、以下のように、ベースコーティングを形成するため、少なくとも２つのディップコーティング工程と、ディップコーティング工程の各対の間に１つの生理食塩水すすぎ工程と、を含む方法に従って調製される。
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、上記で調製されたＰＭＡＡ－２中で約２５分間ディップコーティングし、ＳＢＣ中で約２０分間すすぎ洗いし、ＤＩ Ｈ２Ｏ中で約１０分間すすぎ洗いし、続いて再びＰＭＡＡ－２中で２５分間ディップコーティングし、ＳＢＣで２回、それぞれ２５分間すすぎ洗いする。続いて、０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。
得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズの特性評価
得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズを、実施例１に記載の手順に従い、摩擦評点による潤滑性、ＰＵ、及びスダンブラック（ＳＢ）染色試験によるコーティングの無傷性の特性に関して試験する。ＷＢＵＴは、実施例２１に記載の手順に従って測定する。
レンズを、実施例１に記載される手順に従って、パッケージから取り出したままの状態で（ＤＯＯＰ）、又は３０サイクルの指擦り処理（３０ ＤＲＴ）に供した後に、若しくはシミュレートされた研磨サイクリング処理（ＳＡＣＴ）に供した後に試験する。結果を表１７で報告する。
Figure 0007635289000062
表１７の結果は、２つのディップコーティング工程の間により長い生理食塩水すすぎ工程を含む方法に従って製造されるレンズ２４－２に対するシミュレートされた研磨サイクリング試験の後により長いＷＢＵＴを有することによって示されるように、生理食塩水すすぎ工程の持続時間が、耐久性にある程度の影響を及ぼし得ることを示す。
実施例２５
重合性組成物の調製
レンズ配合物（重合性組成物）は、以下の組成（単位部）を有するように調製される：ＭＳｉ１（３４）、ＧＡ（６）、ＮＶＰ（４０）、ＭＭＡ（９）、ＥＧＭＡ（１０．２）、ＴＥＧＤＭＡ（０．４）、ＡＭＡ（０．１）、Ｎｏｒｂｌｏｃ（１．８）、Ｖａｚｏ ６４（０．５）、ＲＢ ２４７（０．０１）、及びＴＡＡ（１）。列記された成分をその目標量で清浄な瓶に添加し、室温下で攪拌棒を用いて６００ｒｐｍで３０分間混合することによって配合物を調製する。全ての固形分が溶解した後で、２．７μｍのガラスマイクロファイバフィルタ（ＧＭＦ）を用いることによって配合物の濾過を実施する。
キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ
ＳｉＨｙコンタクトレンズは、実施例４に記載されるとおりにキャスト成形する。
非コーティングのＳｉＨｙコンタクトレンズの特性評価
得られたＳｉＨｙコンタクトレンズを、レンズの特性評価の前に、実施例４に記載される成形後プロセスに供する。ＳｉＨｙレンズは、約９３ｂａｒｒｅｒの酸素透過度、約０．６９ＭＰａのバルク弾性率、約５２重量％の含水率、０秒のＷＢＵＴ、及び４の摩擦評点を有する。
ＰＡＡベースコーティングを含むＳｉＨｙレンズ
それぞれＰＡＡベースコーティングをその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズは、実施例４に記載されたとおりに調製する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
上記のように調製された、ＰＡＡベースコーティングをその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを、実施例４で調製された０．５５ｍＬ又は０．６５ｍＬのＩＰＣ－２生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル内に入れる（シェルあたり１レンズ）（生理食塩水の約半分は、レンズを挿入する前に添加してもよい）。続いてブリスタをホイルで密封し、約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズの表面特性
得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズは、パッケージから取り出したままの状態で潤滑性であり（１の摩擦評点を有する）、１０秒を超えるＷＢＵＴと、約３０度の液滴（静的）による水接触角と、約９μｇ／レンズのＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）と、を有する。
実施例２６
ＰＭＡＡ溶液（ＰＭＡＡ－１）
ポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）の溶液は、適量のＰＭＡＡ（Ｍｎ：約４００～６００ｋＤａ（ＰｒｏＣｈｅｍ製））をＰｒＯＨ／水（５０重量％の水）混合物に添加して、約０．０４重量％の濃度とすることによって調製される。ＰＭＡＡが完全に溶解した後、ギ酸をＰＭＡＡ溶液に添加することによってｐＨを約２に調整する。調製されたＰＭＡＡ溶液を濾過して一切の微粒子又は異物を除去する。
リン酸緩衝溶液ＰＢ－１ａ、－１ｂ、及び－１ｃ
約７．１のｐＨ、及び約２３ｍＭのリン酸塩を有するＰＢ－１ａは、約０．２３６％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、及び０．１３４％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏを水に溶解させることによって調製される。約７．１のｐＨ、及び約１１．５ｍＭのリン酸塩を有するＰＢ－１ｂは、約０．１１８％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、及び０．０６７％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏを水に溶解させることによって調製される。約７．１のｐＨ、及び約５．８ｍＭのリン酸塩を有するＰＢ－１ｃは、約０．０５９％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、及び０．０３４％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏを水に溶解させることによって調製される。
ＩＰＣ生理食塩水を調製するためのリン酸緩衝生理食塩水溶液（ＰＢＳ－１）
ＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏを所定量の精製水（蒸留又は脱イオン）に溶解して、約０．１７４重量／重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、約０．７１１重量／重量％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、及び約１．９２０重量／重量％のＮａＣｌの組成とすることによってＰＢＳ－１を調製する。
ＩＰＣ生理食塩水（ＩＰＣ－２５）
実施例２１で調製したＩＰＣ－２５生理食塩水をこの実施例で使用する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、上記で調製したＰＭＡＡ－１中で約５０分又は１時間ディップコーティングし、ｎＰＡ／水（５５／４５）中で約２５分間すすぎ洗いし、上記で調製したＰＢ－１ａ、又はＰＢ－１ｂ、又はＰＢ－１ｃで約５０～６０分間すすぎ洗いし、続いて０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。
得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズはかなり滑らかであり（０の摩擦評点を有する）、それぞれＰＢ－１ａ、ＰＢ－１ｂ、ＰＢ－１ｃですすぎ洗いした場合、ジオプター－３．００を有するレンズの場合は、０．３５±０．０３、０．４３±０．０４、０．５２±０．０７μｇ／レンズ、及びジオプター－１２．００を有するレンズの場合は０．２１±０．０２、０．２６±０．００、０．５２±０．０７μｇ／レンズのＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）である。
実施例２７
リン酸緩衝溶液ＰＢ－２ａ、－２ｂ、及び－２ｃ
約７．５のｐＨ、及び約２３ｍＭのリン酸塩を有するＰＢ－２ａは、約０．３１２％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、及び０．０７６％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏを水に溶解させることによって調製される。約７．５のｐＨ、及び約１１．５ｍＭのリン酸塩を有するＰＢ－２ｂは、約０．１５６％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、及び０．０３８％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏを水に溶解させることによって調製される。約７．５のｐＨ、及び約５．８ｍＭのリン酸塩を有するＰＢ－２ｃは、約０．０７８％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、及び０．０１９％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏを水に溶解させることによって調製される。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、実施例２６で調製したＰＭＡＡ－１中で約５０分又は１時間ディップコーティングし、ＰｒＯＨ／水（５５／４５）中で約２５分間すすぎ洗いし、上記で調製したＰＢ－２ａ、ＰＢ－２ｂ、ＰＢ－２ｃで約５０～６０分間すすぎ洗いし、続いて実施例２６で調製した０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズはかなり滑らかであり（０の摩擦評点を有する）、それぞれＰＢ－２ａ、ＰＢ－２ｂ、ＰＢ－２ｃですすぎ洗いした場合、ジオプター－３．００を有するレンズの場合は、０．２４±０．１３、０．３２±０．０５、０．３８±０．０５μｇ／レンズ、及びジオプター－１２．００を有するレンズの場合は０．１１±０．０３、０．１６±０．０４、０．１８±０．０１μｇ／レンズのＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）である。
実施例２８
リン酸緩衝溶液（ＰＢ－３）
Ｄｉ水中の約０．０７７重量／重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、約０．４８重量／重量％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２ＯによってＰＢ－３（約２３ｍＭ、ｐＨ約７．４）を調製する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、実施例２６で調製したＰＭＡＡ－１溶液中で約５０分又は１時間ディップコーティングし、ＰｒＯＨ／水（５５体積％／４５体積％）中で約２５分間すすぎ洗いし、上記で調製したＰＢ－３で約５０～６０分間すすぎ洗いし、続いて実施例２６で調製した０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズはかなり滑らかであり（０の摩擦評点を有する）、ＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）は０．１９±０．０６μｇ／レンズである（ｎ＝６）。
実施例２９
ＰＭＡＡ溶液（ＰＭＡＡ－２）
ポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）の溶液は、適量のＰＭＡＡ－２（Ｍｎ：約４００～６００ｋＤａ（ＰｒｏＣｈｅｍ製））をＰｒＯＨ／水（６０重量％の水）混合物に添加して、約０．０４重量％の濃度とすることによって調製される。ＰＭＡＡが完全に溶解した後、ギ酸をＰＭＡＡ溶液に添加することによってｐＨを約２に調整する。調製されたＰＭＡＡ溶液を濾過して一切の微粒子又は異物を除去する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、上記で調製したＰＭＡＡ－２溶液中で約５０分又は１時間ディップコーティングし、ＰｒＯＨ／水（６０体積％／４０体積％）中で約２５分間すすぎ洗いし、実施例２８で調製したＰＢ－３で約５０～６０分間すすぎ洗いし、続いて実施例２６で調製した０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズはかなり滑らかであり（０の摩擦評点を有する）、ＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）は０．２０±０．０４μｇ／レンズである（ｎ＝６）。
実施例３０
リン酸緩衝溶液（ＰＢ－４：約１５ｍＭ、ｐＨ：約８．２）
ＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、及びＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏを所定量の精製水（蒸留又は脱イオン）に溶解して、約０．０４４重量／重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、及び約０．３８８重量／重量％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏの組成とすることによってＰＢ－４を調製する。完全に溶解した後、添加によってｐＨを８．２に調整する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、実施例２６で調製したＰＭＡＡ－１溶液中で約５０分又は１時間ディップコーティングし、上記で調製したＰＢ－４で約５０～６０分間すすぎ洗いし、続いて実施例２６で調製した０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズはかなり滑らかであり（０の摩擦評点を有する）、ＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）は０．１３±０．０５μｇ／レンズである（ｎ＝１２）。
実施例３１
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、実施例２６で調製したＰＭＡＡ－１溶液中で約５０分又は１時間ディップコーティングし、実施例２８で調製したＰＢ－３で約５０～６０分間すすぎ洗いし、続いて実施例２６で調製した０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズはかなり滑らかであり（０の摩擦評点を有する）、ＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）は０．３８±０．０４μｇ／レンズである（ｎ＝１２）。
実施例３２
ＰＭＡＡ溶液（ＰＭＡＡ－３）の調製
異なるＰＭＡＡ原料（Ｍｗ：約８００ｋＤａ（ＧＥＯ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ製））を用いることを除けば実施例２６で示されたものと同じ調製手順。
ＩＰＣ生理食塩水を調製するためのリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）
実施例２６と同じ手順を用いて調製する。
リン酸緩衝溶液（ＰＢ－５：１５ｍＭ、ｐＨ：７．８）
ＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、及びＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏを所定量の精製水（蒸留又は 脱イオン）に溶解して、約０．０２８重量／体積％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、及び約０．２３１重量／体積％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏの組成とし、最終溶液ｐＨを約７．８することによってＰＢ－５を調製する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、上記で調製したＰＭＡＡ－３溶液中で約５０分又は１時間ディップコーティングし、ＰｒＯＨ／水（５５体積％／４５体積％）中で約２５分間すすぎ洗いし、上記で調製したＰＢ－５で約５０～６０分間すすぎ洗いし、続いて実施例２６で調製した０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング及び密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズはかなり滑らかであり（０の摩擦評点を有する）、ＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）は０．１７±０．０４μｇ／レンズである（ｎ＝１８）。
実施例３３
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで２１０分間抽出し、実施例３２で調製したＰＭＡＡ－３溶液中で約７０～８０分間ディップコーティングし、ＰｒＯＨ／水（５０体積％／５０体積％）中で約２５分間すすぎ洗いし、実施例３２で調製したＰＢ－５で約５０～６０分間すすぎ洗いし、上記の溶液の温度は全て２１～２３℃である。続いて、レンズを、実施例２６で調製された０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズは０．４０±０．０５μｇ／レンズのＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）を有する（ｎ＝６）。
実施例３４
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで２１０分間抽出し、実施例３２で調製したＰＭＡＡ－３溶液中で約７０～８０分間ディップコーティングし、ＰｒＯＨ／水（５０体積％／５０体積％）中で約２５分間すすぎ洗いし、実施例３２で調製したＰＢ－５で約５０～６０分すすぎ洗いし、上記の溶液の温度は全て２４～２６℃である。続いて、レンズを、実施例２６で調製された０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズは０．３７±０．０７μｇ／レンズのＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）を有する（ｎ＝６）。
実施例３５
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで２１０分間抽出し、実施例３２で調製したＰＭＡＡ－３溶液中で約７０～８０分間ディップコーティングし、ＰｒＯＨ／水（５０／５０）中で約２５分間すすぎ洗いし、実施例３２で調製したＰＢ－５で約５０～６０分間すすぎ洗いし、上記の溶液の温度は全て１８～２０℃である。続いて、レンズを、実施例２６で調製された０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズは０．３３±０．０７μｇ／レンズのＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）を有する（ｎ＝６）。
実施例３６
リン酸緩衝（ＰＢ－６）
ＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、及びＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏを所定量の精製水（蒸留又は脱イオン）に溶解して、約０．０４１重量／体積％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、及び約０．２１４重量／体積％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏの組成とすることによってＰＢ－６を調製する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで２１０分間抽出し、実施例３２で調製したＰＭＡＡ－３溶液中で約７０～８０分間ディップコーティングし、ＰｒＯＨ及びＰＭＡＡ溶液の温度は２４～２６℃である。続いてＰｒＯＨ／水（５０体積％／５０体積％）中で約２５分間すすぎ洗いし、上記で調製したＰＢ－６で約５０～６０分間すすぎ洗いし、すすぎ及びＰＢ溶液の温度は２１～２３℃である。続いて、レンズを、実施例２６で調製された０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズはかなり滑らかであり（０の摩擦評点を有する）、ＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）は０．４６±０．０９μｇ／レンズである（ｎ＝６）。
実施例３７
ＩＰＣ生理食塩水（ＩＰＣ－２６）
７５重量％の実施例２６で調製したＭＰＣ含有コポリマー溶液と、約４重量％のＰＡＥ溶液と、約１５重量％のリン酸塩溶液（約０．３１重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、１．２４重量％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ）と、を混合し、１ＮのＮａＯＨによってｐＨを約７．３に調整する。水浴中の混合物を６２℃～６３℃で４時間１５分間反応させ、水溶性熱架橋性ポリマー材料（すなわち「パッケージ内架橋剤」又は「ＩＰＣ剤」）を形成する。水浴から混合物を取り出し、室温の水浴内で冷却する。実施例２６で調製したＰＢＳ－１及び水を用いて混合物を約１０倍に希釈し、必要に応じてｐＨを約７．３に調整する。最終的なＩＰＣ生理食塩水はまた、低濃度の過酸化物（例えば５ｐｐｍ）及びクエン酸ナトリウム二水和物（例えば、０．０７％）を含有してもよい。０．２２μｍのＰＥＳ無菌フィルタユニットによって混合物を濾過する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで２１０分間抽出し、実施例３２で調製したＰＭＡＡ－３溶液中で約７０～８０分間ディップコーティングし、ＰｒＯＨ及びＰＭＡＡ溶液の温度は２４～２６℃である。続いてＰｒＯＨ／水（５０／５０）中で約２５分間すすぎ洗いし、実施例３６で調製したＰＢ－６で約５０～６０分間すすぎ洗いし、すすぎ及びＰＢ溶液の温度は２１～２３℃である。続いて、レンズを、０．６５ｍＬのＩＰＣ－２６生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２６生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズはかなり滑らかであり（０の摩擦評点を有する）、ＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）は０．４３±０．０６μｇ／レンズである（ｎ＝６）。
実施例３８
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、実施例３２で調製したＰＭＡＡ－３溶液中で約５０～６０分間ディップコーティングする。ＰｒＯＨ／水（５５体積％／４５体積％）中で約２５分間すすぎ洗いし、続いて実施例３２で調製したＰＢ－５で約５０～６０分間すすぎ洗いする。ＰｒＯＨ、ＰＭＡＡ、及びすすぎ溶液の温度は約２１～２３℃であり、ＰＢ溶液の温度は約２４～２６℃である。続いて、レンズを、実施例２６で調製された０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズはかなり滑らかであり（０の摩擦評点を有する）、ＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）は０．２７±０．０３μｇ／レンズである（ｎ＝６）。
実施例３９
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、実施例３２で調製したＰＭＡＡ－３溶液中で約５０～６０分間ディップコーティングする。ＰｒＯＨ／水（５５／４５）中で約２５分間すすぎ洗いし、続いて実施例３２で調製したＰＢ－５で約５０～６０分間すすぎ洗いする。ＰｒＯＨ、ＰＭＡＡ、及びすすぎ溶液の温度は約２１～２３℃であり、ＰＢ溶液の温度は約１７～１９℃である。続いて、レンズを、実施例２６で調製された０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズはかなり滑らかであり（０の摩擦評点を有する）、ＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）は０．１６±０．０１μｇ／レンズである（ｎ＝６）。
実施例４０
ＳＢＣ溶液：０．１％重炭酸ナトリウムすすぎ溶液
ＳＢＣすすぎ溶液は、約０．１重量／重量％のＮａＨＣＯ３の組成を有するように、所与の体積の精製水（蒸留又は脱イオン）中に重炭酸ナトリウムを溶解させることによって調製される。最終ｐＨを５ＮのＮａＯＨを用いて８．６に調整する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、実施例２６で調製したＰＭＡＡ－１溶液中で約５０分ディップコーティングし、ＳＢＣで約５０分間すすぎ洗いし、続いて実施例２６で調製した０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズはかなり滑らかであり（０の摩擦評点を有する）、ＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）は０．２５±０．０４μｇ／レンズである（ｎ＝６）。
実施例４１
ＰＭＡＡ溶液（ＰＭＡＡ－４）の調製
ＰＭＡＡを使用することが０．０２％であることを除いて、実施例２６に示すものと同じ調製手順。
ＳＢＣ－１溶液：０．１％重炭酸ナトリウムすすぎ溶液
ＳＢＣ－１すすぎ溶液は、約０．１重量／重量％のＮａＨＣＯ３の組成を有するように、所与の体積の精製水（蒸留又は脱イオン）中に重炭酸ナトリウムを溶解させることによって調製される。最終ｐＨを５ＮのＮａＯＨを用いて約９に調整する。
水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ
離型後、キャスト成形されたＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例３で調製）を、レンズ抽出のためにＰｒＯＨで１８０分間抽出し、上記で調製したＰＭＡＡ－４溶液中で約５０分ディップコーティングし、上記で調製したＳＢＣ－１で約５０分間すすぎ洗いし、続いて実施例２６で調製した０．６５ｍＬのＩＰＣ－２５生理食塩水と共にポリプロピレンのレンズパッケージングシェル（ブリスタ）内にパッケージング／密封する（ＩＰＣ－２５生理食塩水の半分は、レンズを挿入する前に添加する）。密封したレンズパッケージを約１２１℃で約４５分間オートクレーブ処理して、架橋親水性コーティング（すなわち、ヒドロゲルコーティング）をその上に有するＳｉＨｙコンタクトレンズを形成する。コーティングの均一性又は無傷性はスダンブラック色素試験によって試験され、コーティングはスダンブラック色素試験を合格した。得られた水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズはかなり滑らかであり（０の摩擦評点を有する）、ＰＵ（ポリクオタニウム－１取り込み率）は０．１３±０．０４μｇ／レンズである（ｎ＝３）。
実施例４２
ナノ押込試験を、実施例１に記載される手順に従って、ヒドロゲルコーティングをその上に全く含まない８つの異なるコンタクトレンズ、及び４つの水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ：ＡＣＵＶＵＥ２（登録商標）（Ｊｏｈｎｓｏｎ ＆Ｊｏｈｎｓｏｎから市販される非コーティング非シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ）、ＡＣＵＶＵＥ（登録商標）Ｏａｓｙｓ（Ｊｏｈｎｓ＆Ｊｏｈｎｓｏｎから市販される非コーティングＳｉＨｙコンタクトレンズ）、Ｂｉｏｆｉｎｉｔｙ（登録商標）（ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎから市販される非コーティングＳｉＨｙコンタクトレンズ）、ＭｙＤａｙ（登録商標）（ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎから市販される非コーティングＳｉＨｙコンタクトレンズ）、表面処理を全く施していないｄｅｌｅｆｉｌｃｏｎ Ａレンズ（Ａｌｃｏｎ製ＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）ＴＯＴＡＬ１（登録商標）のＳｉＨｙレンズ本体）、ＡＩＲＯＰＴＩＸ（登録商標）Ｎｉｇｈｔ＆Ｄａｙ（登録商標）（Ａｌｃｏｎから市販されるプラズマコーティングＳｉＨｙコンタクトレンズ）、実施例３の表面処理を全く施していない天然に湿潤性のＳｉＨｙコンタクトレンズ、実施例２５の非コーティングＳｉＨｙコンタクトレンズ、ＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）ＴＯＴＡＬ１（登録商標）（Ａｌｃｏｎから市販される水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ）、実施例２５の水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズ、実施例２８の水勾配ＳｉＨｙレンズ、及び実施例２９の水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズを用いて実施した。試験されたコンタクトレンズの全てが－３．００ジオプターの屈折力を有する。市販のＳｉＨｙコンタクトレンズのバルク弾性率（Ｅ’）は、製造者によって作成されたデータである（全て参照により全体が本願に組み込まれる、Ｃｏｎｔａｃｔ Ｌｅｎｓ＆Ａｎｔｅｒｉｏｒ Ｅｙｅ ３３（２０１０），２１０－２１４のＧ．Ｙｏｕｎｇの記事の表１、「ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎ Ｂｉｏｆｉｎｉｔｙ Ｉｓ Ｆａｓｔｅｓｔ Ｇｒｏｗｉｎｇ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｌｅｎｓ Ｂｒａｎｄ Ｉｎ Ｔｈｅ Ｕ．Ｓ．」と題する２０１３年６月１７日付のＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎのプレスリリース、「ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓ ＭｙＤａｙ（登録商標） Ｌｅｎｓｅｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｕ．Ｓ．」と題する２０１５年６月２５日付のＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎのプレスリリースを参照されたい）。ｄｅｌｅｆｉｌｃｏｎ Ａ並びに実施例３及び２５の非コーティングＳｉＨｙレンズ、並びに実施例２５、２８、及び２９の水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズのバルク弾性率は、実施例１に記載の手順に従って決定される。
Ｂｉｏｆｉｎｉｔｙ（登録商標）、実施例３の非コーティングＳｉＨｙコンタクトレンズ、ｄｅｌｅｆｉｌｃｏｎ Ａレンズ、ＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）ＴＯＴＡＬ１（登録商標）、並びに実施例２５、２８、及び２９の水勾配ＳｉＨｙコンタクトレンズのナノ押込試験を、９．５μｍの先端部半径及び０．５００Ｎ／ｍの剛性を有するＰｉｕｍａプローブを用いて実施し、ＡＣＵＶＵＥ２（登録商標）、ＭｙＤａｙ（登録商標）、ＡＩＲＯＰＴＩＸ（登録商標）Ｎｉｇｈｔ＆Ｄａｙ（登録商標）、ＡＣＵＶＵＥ（登録商標）Ｏａｓｙｓ、及び実施例２５の非コーティングＳｉＨｙコンタクトレンズのナノ押込試験を、９．０μｍの先端部半径及び４．７１０Ｎ／ｍの剛性を有するＰｉｕｍａプローブを用いて実施する。
４００ｎｍの押込深さにおける平均押込力（ＩＦ）ｔを表１８に報告する。
Figure 0007635289000063
図６は、コンタクトレンズのバルク（ヤング）弾性率の関数としての、４００ｎｍの押込深さにおける押込力（即ち、４００ｎｍの押込深さでの表面圧縮力）を示す。４００ｎｍの押込深さにおける押込力は、ヒドロゲルコーティングをその上に含まないコンタクトレンズに関するバルク弾性率との良好な線形適合を示す。これは、これらの材料が全て類似のポアソン比を有することを意味する。最良の線形適合はＹ＝２．１２Ｘ－０．３８、Ｒ2＝０．９２である。
しかしながら、水勾配コンタクトレンズ（それぞれヒドロゲルコーティングをその上に有する）は同じ傾向に従わず、線形適合の傾向から予測されるものよりもはるかに低い押込力値を有する。表１９は、以下の式に基づいて計算された、水勾配コンタクトレンズに関する、４００ｎｍの押込深さにおける押込力の減少の値を示し、
Figure 0007635289000064
式中、（ＩＦ）ｔは、４００ｎｍの押込深さにおける水勾配コンタクトレンズの測定された押込力であり、Ｅ’は水勾配コンタクトレンズのバルク弾性率である。
Figure 0007635289000065
これらの結果は、ヒドロゲルコーティングが、ヒドロゲルコーティングをその上に全く含まない他のコンタクトレンズと比較してレンズ上でより柔軟な表面を形成し、一方で、レンズバルクは高い弾性率を維持することを示す。
本明細書の上記で引用された全ての刊行物、特許、及び特許出願公開公報は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

Claims (10)

  1. ０．４０マイクログラム／レンズ以下のポリクオタニウム－１取り込み率と、
    コンタクトレンズを、レンズホルダに、コンタクトレンズ中央部周囲の円周領域を露出させ、レンズホルダを対抗面に下ろし、４９ｋＰａを４７ｍｍ２のコンタクトレンズ領域に適用して毎分７５サイクルの周期数で、１ストロークあたり３インチ、１サイクルあたり６インチの総移動の条件で、２０回研磨するように保持する、制御されたせん断技法であって、前記対抗面は４分の１インチ厚の、ＰＢＳで充填されたリザーバにクリップ留めされているシリコーンゴムのシートである、技法に従って処理された後に、少なくとも１０秒間の水崩壊時間を有するコンタクトレンズであって、
    前記コンタクトレンズは、前表面及び反対側の後表面と、前記前表面から前記後表面への方向に、前面外部ヒドロゲル層、レンズ材料の内部層、及び後面外部ヒドロゲル層を備える層状構造形態と、を備え、
    前記内部層は、７０重量％以下の第１の平衡含水率を有し、
    前記前面及び後面外部ヒドロゲル層は、互いに独立して、完全に水和したときに０．２５μｍ～２５μｍの厚さと、前記第１の平衡含水率よりも高い第２の平衡含水率と、を有し、
    前記前面及び後面外部ヒドロゲル層は、互いに独立して、少なくとも１４０％の水膨張率を有する、コンタクトレンズ。
  2. ０．４０マイクログラム／レンズ以下のポリクオタニウム－１取り込み率と、
    コンタクトレンズを、レンズホルダに、コンタクトレンズ中央部周囲の円周領域を露出させ、レンズホルダを対抗面に下ろし、４９ｋＰａを４７ｍｍ２のコンタクトレンズ領域に適用して毎分７５サイクルの周期数で、１ストロークあたり３インチ、１サイクルあたり６インチの総移動の条件で、２０回研磨するように保持する、制御されたせん断技法であって、前記対抗面は４分の１インチ厚の、ＰＢＳで充填されたリザーバにクリップ留めされているシリコーンゴムのシートである、技法に従って処理された後に、少なくとも１０秒間の水崩壊時間と、
    内側から前記コンタクトレンズの前又は後表面のうちの１つにかけて増加する含水率勾配と、を有するコンタクトレンズであって、
    前記コンタクトレンズは、前面外部ヒドロゲル層及び後面外部ヒドロゲル層で完全に被覆されたレンズバルク材料を備え、
    前記前面及び後面外部ヒドロゲル層は、互いに独立して、完全に水和したときに０．２５μｍ～２５μｍの厚さを有し、
    前記レンズバルク材料は７０重量％以下の第１の平衡含水率を有し、
    前記前面及び後面外部ヒドロゲル層は、互いに独立して、前記第１の平衡含水率の少なくとも１．２倍であり、少なくとも８０重量％である第２の平衡含水率を有する、コンタクトレンズ。
  3. 前記コンタクトレンズは、０．２０マイクログラム／レンズ以下のポリクオタニウム－１取り込み率を有する、請求項１又は２に記載のコンタクトレンズ。
  4. 前記コンタクトレンズは、制御されたせん断技法に従って処理された後に、少なくとも１５秒間の水崩壊時間を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  5. 前記前面及び後面外部ヒドロゲル層は、互いに独立して、アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシル含有アクリルモノマー、Ｎ－ビニルアミドモノマー、メチレン含有ピロリドンモノマー、Ｃ１～Ｃ４アルコキシエトキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー、ビニルエーテルモノマー、アリルエーテルモノマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの親水性ビニルモノマーの反復モノマー単位を少なくとも２５モル％備える架橋親水性ポリマー材料である、請求項１～４のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  6. 前記前面及び後面外部ヒドロゲル層は、互いに独立して、少なくとも１つのホスホリルコリン含有ビニルモノマーの反復モノマー単位を少なくとも２５モル％備える架橋親水性ポリマー材料である、請求項１～４のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  7. 前記前面及び後面外部ヒドロゲル層は、互いに独立して、ポリ（エチレングリコール）鎖を備える架橋親水性ポリマー材料である、請求項１～４のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  8. 前記前面及び後面外部ヒドロゲル層は、互いに同一であり、厚さが実質的に均一であり、前記コンタクトレンズの縁部で一体化して前記内部層を完全に被覆する、請求項１に記載のコンタクトレンズ。
  9. 前記前面及び後面外部ヒドロゲル層は、互いに独立して、少なくとも８０重量％の平衡含水率を備える、請求項１～８のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  10. 前記前面及び後面外部ヒドロゲル層は、互いに独立して、シリコーンを実質的に含まない、請求項１～９のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
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