WO2004063795A1

WO2004063795A1 - 安全性の高いシリコーン含有眼用レンズ材料およびその製造方法

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Publication number: WO2004063795A1
Application number: PCT/JP2004/000071
Authority: WO
Inventors: Masaki Baba; Tsuyoshi Watanabe
Original assignee: Menicon Co., Ltd.
Priority date: 2003-01-10
Filing date: 2004-01-08
Publication date: 2004-07-29
Also published as: JP4235204B2; US20060142410A1; EP1582910B1; EP2180366B1; DE602004032420D1; CN100529842C; US8124668B2; JPWO2004063795A1; EP2180366A1; EP1582910A4; CN1723411A; EP1582910A1; ATE507501T1

Abstract

　酸素透過性や表面の水濡れ性および潤滑性／易潤性に優れ、表面の粘着性が少なく、かつ優れた柔軟性と反発性を有し、さらに最終製品からのモノマー溶出物が抑制された安全な眼用レンズ材料を提供する。（Ａ）ウレタン結合を介してエチレン型不飽和基およびポリジメチルシロキサン構造を有する少なくとも１種の化合物と（Ｂ）重合性基がメチレン基である少なくとも１種のピロリドン誘導体を含む、眼用レンズ材料。

Description

明糸田書安全性の高いシリコーン含有眼用レンズ材料およびその製造方法技術分野

本発明は、眼用レンズ材料およびその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、高酸素透過性、優れた柔軟性に加え、表面水濡れ性に優れ、かつ表面の潤滑性/易潤性に優れた、コンタクトレンズ、眼内レンズ、人ェ角膜、角膜オンレイ、角膜インレイなどとして好ましく用いることができる眼用レンズ材料およびその製造方法に関する。背景技術

1—ビニルー 2 _ピロリドン（以下、 N— V Pという）は工業的に有益、かつ代表的な水溶性ポリマーを製造するために用いられる。しかし、ビニル基を有するため工業的に頻繁に使用されるアルキル（メタ）ァクリレー卜やアルキル (メタ）アクリルアミドとの共重合性が低いといつた欠点を有する。このため、 N— V Pを用いた材料の重合、とくに短時間で硬化させるような U V重合を行う場合には、未反応のモノマーが多くなる傾向にある。

重合性を改善し、種々の工業において有用な水溶性ポリマーを作製するために、ピロリドン骨格を有する 1ーメチルー 3—メチレン _ 2 _ピロリドン（以下、 1， 3— MM Pという）を使用することが特開昭 5 8 _ 1 5 2 0 1 7号公報に記載されている。また、 1 , 3— MM Pを主成分とした含水性コンタクトレンズ材料については特公平 1— 1 5 8 4 7号公報および特公平 6— 8 2 1 7 7号公報に記載されている。 1 , 3— MM Pは、メチレン基に隣接したアミド基を有しており、本発明の属する技術分野において頻繁に使用されるアルキル（メタ）アクリルアミドと類似の構造をもつ化合物である。したがって、 1， 3— MMPは、アルキル（メタ）ァクリルアミドゃアルキル (メタ）ァクリレートとの相溶牲がよく、共重合性にも優れる。たとえば、特公平 6— 8 2 1 7 7号公報では 1， 3— MM P と N— V Pを共重合させた含水率 7 0重量％以上の高含水率のハイドロゲルが記載されている。これらの文献には、 1 , 3— MM Pを主成分として用いることで柔軟性に優れたハイド口ゲルが得られることが記載されている。しかし、高含水率のハイド口ゲルにおいては、柔軟性は高いものの、形状保持性に劣るコンタクトレンズしか作製できない。さらに、これらの特許文献に記載されているような高含水性ゲルからなるコンタクトレンズの酸素透過性は、水の酸素透過性を大きく下回っており、連続装用時またはうたた寝時などにおける装用状態を考慮した場合、角膜に必要な酸素を充分に透過できるとはいえない。

一方、レンズの角膜への酸素透過性を向上させる目的で、主成分として疎水性のシリコーン化合物を使用したシリコーンハイド口ゲル材料が近年多く報告されている。そして、シリコーン化合物を使用するため材料表面の水濡れ性は低く、これを改善するために強親水性のモノマーである N— V Pを共重合させることが米国特許第 5 , 4 8 6 , 5 7 9号明細書に記載されている。しかし、前述のとおり、 N _ V Pは重合性が低いため、共重合体を医療用具として用いる場合、製品材料中に未反応モノマーとして残留する可能性が高い。また、残留物のない安全な医療用具を提供するには多くの労力を要する。そこで、この問題を改善することを目的に米国特許第 5 , 4 8 6 , 5 7 9号明細書では、 N— V Pとの共重合性を向上させるために、その他の重合性成分の重合性基を統一化するためのモノマ一の構造設計をしている。しかし、さまざまな機能を有する成分を用いるためには、すべての重合性成分のモノマ一設計と製造を行う必要があり、これはいかなる業者においても非常に困難である。

また、特開平 6— 2 1 4 1 9 7号公報には、 1 , 3— MM Pとシリコーン含有（メタ）ァクリレートおよび/またはフルォロアルキル（メタ）ァクリレートからなるコンタクトレンズが記載されている。この中では、形状保持性および機械的強度を付与させることを目的として、酸素透過性コンタクトレンズの材料として用いられているシリコーン含有（メタ）ァクリレートおよび/またはフルォロアルキル (メタ) ァクリレートを共重合させることが記載されている。し力、し、ここでターゲットとしているコンタクトレンズ材料は含水率が 3 7〜 5 8重量％程度、酸素透過係数は 2 6 〜3 5程度であり、連続装用時またはうたた寝時などにおける装用状態を考慮した場合、十分な酸素透過性を有するとはいえない。また、特開平 6 一 2 1 4 1 9 7号公報に記載の、シリコーン含有（メタ）ァクリレートおよび Zまたはフルォロアルキル (メタ) ァクリレートと親水性モノマ一を主成分とする共重合体では、形状保持性および機械的強度が不十分である。シリコーンを含有するハイドロゲルの製造においては、材料を構成する成分の相溶性が重要となる。シリコーン含有モノマーと強親水性モノマ一からなる材料においては、材料が相分離しやすく、透明な材料を得ることは困難である。こうした相溶性に乏しい系の重合では、しばしば有機溶媒が使用される。たとえば、特許第 3 2 4 9 1 2 3号公報には有機希釈剤を 5〜6 0重量％使用するコンタクトレンズの製造方法が、また特表平 8— 5 0 3 1 7 3号公報には前記製造方法において、特定温度で溶媒を蒸発させて除去する方法が示されている。しかし、実際に、これらの文献においては、有機溶媒の使用量が数十％と多く、透明な材料を得るために充分な有機溶媒を使用した場合、有機溶媒へのラジカル連鎖移動により高分子の重合度は低くなる傾向にあり、材料自体の強度低下は避けられない。また、同じ理由により、材料からのモノマーゃォリゴマーの溶出量が多くなる。さらに、大量の有機溶媒を系中から除去することは煩雑かつ困難であり、大量生産を考慮に入れた場合には不向きである。

本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、酸素透過性や表面の水濡れ性および潤滑性 Z易潤性に優れ、表面の粘着性が少なく、かつ優れた柔軟性と反発性を有する眼用レンズ材料およびその製造方法を提供することを目的とした。さらに、 N— V Pを親水性成分として使用した系で見られる重合性の低さを改善し、レンズ製造において残留成分を低減できる系を確立し、最終製品からのモノマー溶出物を抑制することによって安全な眼用レンズ材料を提供することを目的とした。発明の開示

前記の特性を有する眼用レンズ材料を得るべく鋭意研究を重ねた結果、特定のウレタン結合を介してエチレン型不飽和基およびポリジメチルシロキサン構造を有する化合物と、 1， 3— MMPに代表される、重合性基がメチレン基であるピロリドン誘導体、たとえば、 1—アルキル _ 3—メチレン一 2 _ピロリドン、 1一アルキル— 5—メチレン一 2 _ピロリドン、 5一アルキル— 3—メチレン一 2 _ピロリドンを必須成分とする眼用レンズ材料が前記特性を兼ね備えることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、 A) ウレタン結合を介してエチレン型不飽和基およびポリジメチルシロキサン構造を有する少なくとも 1種の化合物と（B ) 重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体を含む眼用レンズ材料に関する。

また、本発明は、眼用レンズ材料の製造方法であって、

a) ウレタン結合を介してエチレン型不飽和基およびポリジメチルシロキサン構造を有する少なくとも 1種の化合物（A) 、重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体を含む親水性モノマー（ B ) ならびに光重合開始剤および Zまたは熱重合開始剤を含む混合液を得る工程、 b) 該混合液を成型用型へ導入する工程、

c ) 該成型用型内の混合液に UV光を照射するか、および/または加熱することにより、硬化した眼用レンズ材料を得る工程、

d) 該眼用レンズ材料を脱離した後、該眼用レンズ材料に表面処理を施して、親水性および Zまたは耐汚染性を付与する工程、

e ) 該眼用レンズ材料から未反応物を取り除く工程、および

f ) 該眼用レンズ材料を水和させる工程、

を含む眼用レンズ材料の製造方法に関する。発明を実施するための最良の形態

本発明の眼用レンズ材料は、ウレタン結合を介してエチレン型不飽和基およびポリジメチルシロキサン構造を有する少なくとも 1種の化合物（A ) と重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体 (B ) を含むものである。

化合物（A) は、ウレタン結合という弾性力のある結合を有し、シロキサン部分により材料の柔軟性や酸素透過性を損なうことなく補強し、かつ弾力的反発性を付与して脆さをなくし、機械的強度を向上させるという性質を付与する成分である。また、化合物（A) は、分子鎖中にシリコーン鎖を有するので、製品に高酸素透過性を付与することができる。

化合物（A) は、分子の両末端に重合性基であるエチレン型不飽和基を有し、かかる重合性基を介して他の共重合成分と共重合されるので、得られる眼用レンズ材料に分子の絡み合いによる物理的な補強効果だけでなく、化学的結合（共有結合）による補強効果を付与するというすぐれた性質を有するものである。すなわち、化合物（A) は、高分子架橋性モノマーとして作用するものである。化合物（A) は、一般式（ 1 ) ：

A¹— U¹— (- S¹ - U²_) _n-S²-U³-A² (1)

[式中、 A¹は一般式（2) ：

_Y21 _ _Z 21 _ _R31 _ (2)

(式中、 Y²¹は（メタ）ァクリロイル基、ビニル基またはァリル基、 Z² ¹は酸素原子または直接結合、 R ³¹は直接結合または炭素数 1〜1 2の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す）で表わされる基；

A²は一般式（3) ：

(式中、 Υ²²は（メタ）ァクリロイル基、ビニル基またはァリル基、 Ζ² ²は酸素原子または直接結合、 R ³⁴は直接結合または炭素数 1〜1 2の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す）で表わされる基（ただし、一般式（2) 中の Υ²¹および一般式（3) 中の Υ²²は同一であってもよく、異なっていてもよい）；

U¹は一般式（4) ：

__{X 2}1 _ _E 21 __X25 _ _R 32 _ (4)

(式中、 X²¹および X²⁵は、それぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、 Ε²¹は— NHCO—基（ただし、この場合、 X²¹は直接結合であり、 X²⁵は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 Ε²¹は X²⁵とウレタン結合を形成している）、一 C ΟΝΗ—基（ただし、この場合、 X²¹は酸素原子またはアルキレンダリコール基であり、 X²⁵は直接結合であり、 Ε²¹は X²¹とウレタン結合を形成している）または飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基（ただし、この場合、 X ²¹および X ²⁵はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレンダリコール基から選ばれ、 E ²¹は X²¹および X ²⁵のあいだで 2つのウレタン結合を形成している）、 R³²は炭素数 1〜6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で表わされる基；

S¹および S ²はそれぞれ独立して一般式（5) ：

R²³ R²⁵ R²⁷

I I I

-(-S i -0-)-(-S i -0-)_rS i - (5)

I I I

p 24 p 26 28

(式中、 R²³、 R²⁴、 R²⁵、 R²⁶、 R²⁷および R²⁸は、それぞれ独立して炭素数 1〜 6のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基またはフエ二ル基、 Kは 10〜100の整数、 Lは 0または 1〜90の整数であり、 K + Lは 10〜 100の整数である）で表わされる基；

U²は一般式（6) ：

_ _R37 _ _X27 _ _E 24_ _X28 _ _R38 _ ( ₆ )

(式中、 R ³⁷および R ³⁸は、それぞれ独立して炭素数 1〜 6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基； X²⁷および X²⁸はそれぞれ独立して酸素原子またはアルキレンダリコール基； E ²⁴は飽和もしくは不飽和脂肪族系、 fl環式系および芳香族系の群から選ばれたジィソシァネー卜由来の 2価の基（ただし、この場合、 E²⁴は X²⁷および X²⁸のあいだで 2つのウレタン結合を形成している）で表わされる基；

U³は一般式（7) ：

一 R ³³ - X²⁶— E ²² - X ²² - ( 7 )

(式中、 R ³³は炭素数 1〜6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基、 X²²および X²⁶は、それぞれ独立して直接結合、酸素原子およびァルキレングリコール基から選ばれ、 E²²は一 NHCO—基（ただし、この場合、 X²²は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 X²⁶は直接結合であり、 E²²は X²²とウレタン結合を形成している）、一 CO NH_基（ただし、この場合、 X²²は直接結合であり、 X²⁶は酸素原子またはアルキレンダリコ一ル基であり、 E²²は X²⁶とウレタン結合を形成している）または飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基（ただし、この場合、 X ²²および X ²⁶はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、 E ²²は X²²および X ²⁶のあいだで 2つのウレタン結合を形成している）で表わされる基；

nは 0または 1〜10の整数を示す] で表わされる重合性基が 1個以上のウレタン結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサンマク口モノマ一である。

一般式（1) において、 A¹は、前記したように、一般式（2) ：

_Y21 _ _Z 21 _ _R31 _ (2)

(式中、 Y²¹、 Ζ ²¹および R³¹は前記と同じ）で表わされる基であり、また Α²は一般式（3) ：

_ _Κ 34_ _Ζ 22 __{γ 2 2} (3)

(式中、 Y²²、 Ζ²²および R³⁴は前記と同じ）で表わされる基である。

Υ²¹および Υ²²は、いずれも重合性基であるが、親水性モノマ一（D ) と容易に共重合しうるという点で、ァクリロイル基がとくに好ましい。

Ζ ²¹および Ζ ²²は、いずれも酸素原子または直接結合であり、好ましくは酸素原子である。

R³¹および R³⁴は、いずれも直接結合または炭素数 1〜1 2の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基であり、好ましくは炭素数 2 〜4のアルキレン基である。

U¹, U²および U³は、いずれも化合物（Α) の分子鎖中でウレタン結合を含む基を表わす。

U¹および U³において、 Ε²¹および Ε²²は、前記したように、それぞれー CONH—基、一 NHCO—基または飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジィソシァネ一ト由来の 2価の基を表わす。ここで、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジィソシァネート由来の 2価の基としては、たとえばエチレンジイソシァネート、 1, 3—ジイソシァネートプロパン、へキサメチレンジィソシァネートなどの飽和脂肪族系ジィソシァネ一ト由来の 2価の基； 1, 2—ジイソシァネートシクロへキサン、ビス（4一イソシァネートシクロへキシル）メタン、イソホロンジイソシァネートなどの脂環式系ジイソシァネート由来の 2価の基；トリレンジイソシァネート、 1 , 5—ジイソシァネートナフタレンなどの芳香族系ジイソシァネート由来の 2価の基； 2, 2 ' ージイソシァネートジェチルフマレ一トなどの不飽和脂肪族系ジィソシァネート由来の 2価の基があげられる。これらのなかでは、比較的入手しやすく、かつ強度を付与しやすいので、へキサメチレンジイソシァネート由来の 2価の基、トリレンジイソシァネート由来の 2 価の基およびィソホロンジィソシァネ一ト由来の 2価の基が好ましい。

U¹において、 E²¹が—NHCO—基である場合には、 X²¹は直接結合であり、 X²⁵は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 E²¹は X²⁵と式： —NHCOO—で表わされるウレタン結合を形成する。また、 E ²¹が— CONH—基である場合には、 X²¹は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 X²⁵は直接結合であり、 E²¹は X²¹と式：一 0 CONH—で表わされるウレタン結合を形成する。さらに E ²¹が前記ジイソシァネート由来の 2価の基である場合には、 X²¹および X²⁵はそれぞれ独立して酸素原子および好ましくは炭素数 1〜 6のアルキレンダリコール基から選ばれ、 E ²¹は X²¹と X²⁵とのあいだで 2つのウレタン結合を形成している。 R³²は炭素数 1〜 6の直鎖状または分岐鎖を有するァルキレン基である。 U²において、 E²⁴は、前記したように、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基を表わす。ここで、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基としては、たとえば前記 U¹および U³における場合と同様の 2価の基があげられる。これらのなかでは、比較的入手しやすく、かつ強度を付与しやすいので、へキサメチレンジイソシァネ一卜由来の 2価の基、トリレンジイソシァネート由来の 2価の基およびィソホロンジィソシァネート由来の 2価の基が好ましい。また、 E²⁴は X²⁷と X²⁸とのあいだで 2つのウレタン結合を形成している。 X²⁷および X²⁸はそれぞれ独立して酸素原子または好ましくは炭素数 1〜6のアルキレングリコール基であり、また R ³⁷および R ³⁸ はそれぞれ独立して炭素数 1〜 6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基である。

U ³において、 R ³³は炭素数 1〜 6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基である。 E²²がー NHCO—基である場合には、 X²²は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 X²⁶は直接結合であり、 E²² は X²²と式：一NHCOO—で表わされるウレタン結合を形成する。また、 E²²がー CONH—基である場合には、 X²²は直接結合であり、 X² ⁶は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 E²²は X²⁶と式：一 OCONH-で表わされるゥレタン結合を形成する。さらに E ²²が前記ジイソシァネート由来の 2価の基である場合には、 X ²²および X ²⁶はそれぞれ独立して酸素原子および好ましくは炭素数 1〜 6のアルキレングリコ —ル基から選ばれ、 E ²²は X²²と X²⁶とのあいだで 2つのウレタン結合を形成している。

ここで、前記 X²¹、 X²⁵、 X²⁷、 X²⁸、 X²²および： X²⁶における好ましくは炭素数 1〜 20のアルキレングリコ—ルとしては、たとえば一般式 (8) ：

一 O— (C_xH_2x—〇） _y - (8)

(式中、 xは 1〜4の整数、 yは 1〜5の整数を示す）で表わされる基などがあげられる。

S ¹および S ²はいずれも、前記したように、一般式（5) で表わされる基である。

一般式（5) において、 R²³、 R²⁴、 R²⁵、 R²⁶、 R²⁷および R²⁸は、前記したように、それぞれ独立して炭素数 1〜6のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基またはフエニル基である。

前記フッ素置換されたアルキル基としては、たとえば、 ― （CH₂) _m -C_nF_2n+1 (m=l〜： 10、 n=l〜： L 0) で表される基があげられ、その具体例としては、たとえば、 3, 3, 3—トリフルォロ _n—プロピル基、 2— （ペルフルォロブチル）ェチル基、 2— (ペルフルォロォクチル）ェチル基などの側鎖状または 2— （ペルフルオロー 5—メチルへキシル）ェチル基などの分枝鎖状のフッ素置換されたアルキル基などがあげられる。なお、本発明においては、かかるフッ素置換されたアルキル基を有する化合物（A) を用い、その配合量を多くすると、得られる眼用レンズ材料の抗脂質汚染性が向上する傾向がある。

また、 Kは 10〜100の整数、 Lは 0または 1〜90の整数であり、 K + Lは、好ましくは 10〜100の整数であり、より好ましくは 10〜 80である。 K+Lが、 100よりも大きい場合には、化合物（A) の分子量が大きくなり、これとピロリドン誘導体やこれ以外の親水性モノマーとの相溶性がわるくなり、配合時に均一に溶解しなかったり、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明な眼用レンズ材料が得られない傾向があり、また 10未満である場合には、得られる眼用レンズ材料の酸素透過性が低くなり、柔軟性も低下する傾向がある。さらに、 nは 0または 1〜10の整数であることが好ましい。 nが 10 よりも大きい場合には、化合物（A) の分子量が大きくなり、これとピロリドン誘導体やこれ以外の親水性モノマーとの相溶性がわるくなり、配合時に均一に溶解しなかったり、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明な眼用レンズ材料が得られない傾向がある。 nはより好ましくは 0または 1〜 5の整数である。

また、化合物（A) は、一般式（9) ：

A¹-U¹-T¹-U⁴-(- S ¹-U²-)_n-S ²-U⁵-T²-U³-A² (9)

[式中、 Α Α²、 \ U²、 U³、 S S²、 ηについては、一般式

(1) と同一であり、 U⁴、 U⁵は、それぞれ U¹, U³と同一である。ただし、 A A²中の Υ²¹、 Υ²²については、（メタ）ァクリロイル基、ビニル基またはァリル基である。

Τ¹および Τ²は、一般式（10) ：

-Q- (CH₂CHD_Q -） _n— (10)

(式中、 Dは水素原子、メチル基または水酸基であり、 Qは直接結合または酸素原子、 nは 5~1 0, 000である。）

あるいは、一般式（1 1) ：

一（M) _x— (1 1)

( (式中、 Mは、 1， 3— MMP、 N_VP、（メタ）アクリル酸、（メ夕）アクリル酸塩、 N, N—ジメチルアクリルアミド、 N, N—ジェチルアクリルアミド、 2—ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、テトラヒドロフラン、ォキセタン、ォキサゾリン、 2—メタクリロイルォキシェチルホスホリルコリンなどから選択される親水性モノマー単位を示し、それらから構成されるポリマーの重合連鎖については、直鎖状でも分岐状でもよく、またランダム状、ブロック状に結合していてもよい。 Xは 5〜10 ， 0 0 0である）で表される親水性ポリマー含有セグメントまたは親水性オリゴマー含有セグメントである） ] で表わされる重合性基が 1個以上のウレタン結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサンマク口モノマ一である。

化合物（A) は、さらに親水性ポリマ一構造を有していてもよい。この構造により、化合物（A) と親水性モノマーとの相溶性が向上し、これらからなる材料の水濡れ性を向上させることができる。親水性ポリマー部分の構造としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビエルアルコール、ポリビエルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリ（2—ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート）、ポリテトラヒドロフラン、ポリオキセタン、ポリオキサゾリン、ジェチルアクリルアミド、ポリ（2—

リルコリン）などの双性イオン性基含有モノマーを重合して得られる 1種以上のポリマーがあげられる。この親水性ポリマー構造部分の分子量は、 1 0 0〜： 1 , 0 0 0 , 0 0 0であり、好ましくは 1， 0 0 0〜 5 0 0 , 0 0 0である。分子量が 1 0 0未満である場合、化合物（A) を親水性モノマーに溶解させるのに十分な親水性を付与できなくなる傾向がある。一方、分子量が 1 , 0 0 0 , 0 0 0を超える場合、親水性 ·疎水性のドメインが大きくなり、透明な材料が得られなくなる傾向がある。

化合物（A) の代表例としては、たとえば式：

で表わされる化合物（以下、化合物（A— 1 ) という）、式：

o 0 0 で表わされる化合物（以下、化合物（A— 2 ) という）などがあげられる。これらは、単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。

本発明において使用される重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体（B ) 、たとえば、 1 _アルキル— 3—メチレン— 2 —ピロリドン、 1 _アルキル _ 5—メチレン一 2—ピロリドン、 5—アルキル— 3—メチレン一 2—ピロリドンは、眼用レンズ材料に優れた柔軟性および水濡れ性を付与し、さらに装用感を向上させる成分である。また、反応系において、親水性モノマーである N—ピニルピロリドンを使用する場合と比較して、重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体（B ) は重合性が高いため、製品材料中に残留する未反応モノマ —などの溶出を低く抑えることができる。とくに、全重合性成分に対する重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体 (B ) の使用量を多くすると、眼用レンズ材料に優れた表面の水濡れ性と潤滑性ノ易潤性を付与することができる。具体的には、重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体（B ) の使用量は、全重合性成分に対して、好ましくは 5〜 6 0重量％、より好ましくは 1 0 ~ 5 5重量％である。重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体（ B) の使用量が 5重量％未満である場合、所望の水濡れ性および表面の潤滑性 Z易潤性を達成できず、材料表面の水濡れ性が劣る傾向がある。一方、 6 0重量％を超える場合、酸素透過性が含水率支配となり、連続装用時またはうたた寝時などにおける装用状態を考慮した場合、十分な酸素を角膜に供給できない傾向がある。

本発明において使用される重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体（B ) としては、 1—メチル一 3—メチレン一 2—ピ口リドン、 1 _ェチル一 3—メチレン一 2—ピロリドン、 1ーメチルー 5 —メチレン一 2—ピロリドン、 1—ェチルー 5—メチレン一 2—ピロリドン、 5—メチル一 3—メチレン一 2—ピロリドン、 5 _ェチル _ 3—メチレン一 2—ピロリドン、 1— _π—プロピル一 3—メチレン一 2 _ピロリドン、 1—π—プロピル一 5—メチレン一 2—ピロリドン、 1— i—プロピルー 3—メチレン一 2—ピロリドン、 1一 i—プロピル一 5—メチレン一 2—ピロリドン、 1—Ώ一プチルー 3—メチレン一 2—ピロリドン、 1一 ί一プチルー 3—メチレン一 2—ピロリドンなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。これらは、単独でまたは 2種以上を組み合わせて使用することができる。これらの重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体のうち、親水性が高く、少量の使用で親水性に優れた材料が得られること、さらに製造方法が比較的容易である点から、 1—メチルー 3—メチレン一 2—ピロリドン、 1ーメチル一 5—メチレン一 2—ピロリドン、 5—メチルー 3—メチレン一 2—ピロリドンが好ましい。

本発明において、得られる眼用レンズ材料の酸素透過性をさらに向上させ、かつ柔軟性を付与するために、前記化合物（A) 以外のシリコーン化合物（C) を眼用レンズ材料として含有させることが好ましい。

シリコーン化合物（C ) としては、シリコーン含有アルキル（メタ）ァクリレート、シリコーン含有スチレン誘導体およびシリコーン含有フマル酸ジエステルがあげられる。これらは、単独でまたは 2種以上を組み合わせて使用することができる。

なお、本明細書にいう「〜（メタ）ァクリレート」とは、「〜ァクリレートおよび Zまたは〜メタクリレート」を意味し、他の（メタ）ァクリレ一ト誘導体についても同様である。

シリコーン含有アルキル (メタ）ァクリレートとしては、たとえば、トタ）ァクリレート、トリメチ

ァクリレート、メチリレビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）ァクリレート、トリス（トリメチルシ口キシ）シリルプロピル（メタ）ァクリレート、モノ [メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ] ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）ァクリレ一ト、トリス [メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ] シリルプロピル（メタ）ァクリレート、メチルビス（トリメチルシ口キシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）ァクリレート、トリス (卜リメチリレシ口キシ) シリルプロピルグリセリル（メタ）ァクリレ —ト、モノ [メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ] ビス（トリメチルシ口キシ) シリルプロピルグリセリル (メタ）ァクリレート、トリメクリレート、トリメチルシリルメチル (メタ) ァクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）ァク

リル（メタ）ァクリレート、

グリセリル (メ夕) ァクリレート、メチルビス (トリメチルシロキシ) シメチル卜リイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロピル (メタ) ァクリメチルシ口キシ）シリルプロピル (メタ) ァクリレートなどがあげられる。シリコーン含有スチレン誘導体としては、たとえば一般式（1 2 ) ：

(式中、 pは 1〜1 5の整数、 Qは 0または 1、 rは 1〜1 5の整数を示す）で表わされる化合物などがあげられる。一般式（1 2 ) で表わされるシリコーン含有スチレン誘導体においては、 pまたは rが 1 6以上の整数である場合には、その精製や合成が困難となり、さらには得られる眼用レンズ材料の硬度が低下する傾向があり、また qが 2以上の整数である場合には、該シリコーン含有スチレン誘導体の合成が困難となる傾向がある。前記一般式（1 2 ) で表わされるシリコーン含有スチレン誘導体としては、たとえば、トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（トリメチルシ口キシ）メチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメチルシリルスチレン、 [ビス (トリメチルシロキシ) メチルシロキシ] ジメチルシリルスチレン、 (トリメチルシロキシ) ジメチルシリルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、ペン夕デカメチルヘプ夕シ口キサニルスチレン、ヘンエイコサメチルデカシロキサニルスチレン、ヘプ夕コサメチル卜リデカシロキサニルス

ペンタメチルジシロキシ) シリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ ) シロキシビス (トリメチルシロキシ) シリルスチレン、ビス (ヘプタメチルトリシ口キシ) メチルシリルスチレン、トリス [メチルビス (トリメチルシ口キシ）シロキシ] シリルスチレン、トリメチルシロキシビス [トリス (卜リメチリレシ口キシ) シロキシ] シリルスチレン、ヘプ夕キス (トリメチルシ口キシ）トリシリルスチレン、ノナメチルテトラシロキシゥンリメチルシ口キシ）シロキシ] シリルスチレン、 (トリストリメチルシ口キシへキサメチル）テトラシロキシ [トリス (トリメチルシロキシ) シロキシ] トリメチルシロキシシリルスチレン、ノナキス (トリメチルシロキシ）テトラシリルスチレン、ビス（トリデカメチルへキサシ口キシ）メチルシリルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、へプタメチルシクロテトラシロキシビス (トリメチルシロキシ) シリルスチリメチルシリルスチレンなどがあげられる。シリコーン含有フマル酸ジェステルとしては、たとえば、一般式（13) ：

R¹ 〇

I II

R²-S i - CH₂ rO-C-CH R⁴

I II I

R³ HC-C-O-^CHa^S i -R⁵ (13)

II I

〇 R⁶ (式中、 R¹ R²、 R³、 R⁴、 R⁵および R⁶はそれぞれ独立してメチル基または式：

CH₃

I

CH₃-S i一 0—

I

CH₃

で表されるトリメチルシロキシ基、 mおよび nはそれぞれ独立して 1〜3 の整数を示す）で表される化合物などがあげらえる。

前記一般式（13) で表される化合物としては、たとえば、ビス（3— (卜リメチルシリル) プロピルフマレート、ビス (3 - (ペンタメチルジシロキサニル）プロピル）フマレート、ビス（3— (1, 3， 3， 3—テトラメチル— 1一（トリメチルシリル）ォキシ）ジシロキサニル）プロピル）フマレート、ビス（トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル）フマレートなどがあげられる。これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。

これらのうち、材料の柔軟性の付与、および化合物（A) とピロリドン誘導体 (B) との共重合性の点から、シリコーン含有アルキル（メタ）ァクリレートが好ましく、重合性、酸素透過性、柔軟性の付与の点から、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）ァクリレートがより好ましい。

シリコーン化合物（C) のうちシリコーン含有アルキル（メタ）ァクリレートを使用する場合の使用量は、全重合性成分に対して、好ましくは 3 〜65重量％であり、より好ましくは 5〜60重量％である。シリコーン含有アルキル（メタ）ァクリレートの使用量が 3重量％未満である場合、得られる眼用レンズ材料は、高弾性率で脆く、柔軟性に劣る傾向がある。一方、 65重量％を超える場合、弾性率は低下するものの、材料の反発性は劣り、さらに表面の粘着性が増す傾向がある。シリコーン化合物（C ) のうちシリコーン含有スチレン誘導体を使用する場合の使用量は、全重合性成分に対して、好ましくは 1〜3 0重量％であり、より好ましくは 3〜2 0重量％である。シリコーン含有スチレン誘導体の使用量が 1重量％未満である場合、得られる眼用レンズ材料の酸素透過性および機械的強度を充分に向上させることができない傾向がある。一方、 3 0重量％を超える場合、得られる眼用レンズ材料の柔軟性が低下する傾向がある。

シリコーン化合物（C ) のうちシリコーン含有フマル酸ジエステルを使用する場合の使用量は、全重合性成分に対して、好ましくは 1〜5 0重量 %であり、より好ましくは 3〜4 0重量％である。シリコーン含有フマル酸ジエステルの使用量が 1重量％未満である場合、得られる眼用レンズ材料の酸素透過性を十分に向上させることができない傾向がある。一方、 5 0重量％を超える場合、十分な機械的強度が得られない傾向がある。

本発明の眼用レンズ材料には、 N—置換アクリルアミド（D) を含有させることが好ましい。 N—置換アクリルアミド（D) を眼用レンズ材料として含有させることで、ピロリドン誘導体（B ) とともにシリコーン成分の相溶化剤として働き、かつ透明性に優れた均一な含水ゲルを作製できる。

N—置換アクリルアミド（D) を使用せずに、ピロリドン誘導体（B) のみでは、化合物（A) およびシリコーン化合物（C) といったシリコ一ン含有成分との相溶性がわるく、得られる眼用レンズ材料の透明性が低下してしまう傾向がある。これに対して、本発明において、ピロリドン誘導体（B ) と同時に、 N—置換アクリルアミド（D) を用いることにより、シリコーン含有成分との相溶性が向上し、得られる眼用レンズ材料の透明性を向上させることができる。

N—置換アクリルアミド（D) としては、 N, N—ジメチルアクリルァミド、 N, N—ジェチルアクリルアミド、 N— ( 2—ヒドロキシェチル）アクリルアミド、 N—イソプロピルアクリルアミド、ァクリロイルモルホリンなどがあげられる。これらのなかでも、少量で相溶性を向上し得る点から、 N， N—ジメチルアクリルアミド、 N， N—ジェチルアクリルアミドおよびァクリロイルモルホリンが好ましい。

本発明において、 N—置換アクリルアミド（D) を使用する場合は、全重合性成分に対して、好ましくは 3〜4 0重量％であり、より好ましくは 5〜3 5重量％である。 N—置換アクリルアミド（D ) の使用量が 3重量 %未満である場合、重合系が白濁し、眼用レンズ材料の透明性が低下する傾向がある。一方、 4 0重量％を超える場合、 N—置換アクリルアミドは、両親媒性ゆえ涙液中の脂質を多く取り込み、眼用レンズとしては汚れやすい傾向がある。この時、さらに所望の酸素透過性を得るために、ピ口リドン誘導体（B ) の使用を少なくした場合には、眼用レンズ材料の表面の水濡れ性および潤滑性が損なわれる傾向がある。

本発明の眼用レンズ材料として、ピロリドン誘導体 (B ) と N—置換ァクリルアミド（D) とを併用する場合、ピロリドン誘導体 (B) と N—置換アクリルアミド（D) との割合 [ (B) / (D) (重量比） ] は、ピロリドン誘導体 (B ) が少ない場合、眼用レンズ材料の表面水濡れ性および潤滑性 Z易潤性が損なわれるおそれがあるので、好ましくは 4 0 Z 6 0以上、より好ましくは 4 5 Z 5 5以上、さらに好ましくは 5 0 Z 5 0以上であり、またピロリドン誘導体 (B) が多い場合、重合系が白濁し、眼用レンズ材料の透明性が低下するほか、材料自体の硬度が高くなり、装用感に悪影響を与えるおそれがあるので、好ましくは 1 0 0 Z 0以下、より好ましくは 9 5ノ 5以下、さらに好ましくは 9 0 / 1 0以下である。

本発明の眼用レンズ材料として、必須成分である化合物（A) およびピ口リドン誘導体（B) に、さらに、シリコーン化合物（C) および N—置換アクリルアミド（D) を含有させる場合、それぞれの割合は、以下のように設定することが好ましい。

化合物（A) およびシリコーン化合物（C) の合計と、ピロリドン誘導体（B) および N—置換アクリルアミド（D) の合計との割合 [{ (A) + (C) }/{ (B) + (D) } (重量比） ] は、（B) + (D) が多い場合、眼用レンズ材料の酸素透過性が含水率に依存してしまい、高い酸素透過性を得ることが不可能となるので、好ましくは 30ノ 70以上であり、より好ましくは 35/65以上であり、さらに好ましくは 40/60以上である。また、（A) + (C) が多い場合、眼用レンズ材料の柔軟性が失われ、硬くごわついた感触の材料または表面のベたついた材料となり、装用感に悪影響を与えるので、好ましくは 70Z30以下であり、より好ましくは 67/33以下であり、さらに好ましくは 65/35以下である。

(A) + (C) と (B) + (D) の割合 [{ (A) + (C) }/{ (B) + (D) } (重量比） ] と同時に要求される条件として、化合物（A) とシリコーン化合物 (C) との割合 [ (A) / (C) (重量比） ] は、シリコーン化合物 (C) が多い場合、眼用レンズ材料表面のベたつきが顕著になり、また材料の形状保持性が低下するので、好ましくは 25Z 75以上であり、より好ましくは 27/73以上であり、さらに好ましくは 30/ 70以上である。また、化合物（A) が多い場合、眼用レンズ材料の柔軟性が失われ、硬く脆くなるので、好ましくは 75/25以下であり、より好ましくは 73Z 27以下であり、さらに好ましくは 70/30以下である。

また、本発明においては、ピロリドン誘導体 (B) と共重合される、 N —置換アクリルアミド（D) 以外の親水性モノマー（E) を使用することができる。親水性モノマー（E) を眼用レンズ材料として含有させることで、得られる眼用レンズ材料に柔軟性および表面水濡れ性を付与し、装用感を向上させ、しかも潤滑性/易潤性を付与することができる。本発明において使用可能な親水性モノマ一（E) としては、たとえば、 (メ夕）ァクリルアミド； 2—ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）ァクリレ一トなどのヒドロキシアルキル（メタ）ァクリレート； 2—ジメチルアミノエチル (メタ) ァクリレート、 2—ブチルアミノエチル (メタ) ァクリレートなどの（アルキル）アミノアルキル（メタ）ァクリレート；エチレングリコールモノ（メタ）ァクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）ァクリレートなどのアルキレングリコールモノ（メタ）ァクリレート；ポリエチレングリコールモノ（メタ）ァクリレート、ポリプロピレンダリコールモノ (メタ) ァクリレートなどのボリアルキレングリコールモノ（メタ）ァクリレート；エチレングリコ一ルァリルエーテル；ェチレングリコールビエルエーテル； (メタ) アクリル酸；アミノスチレン；ヒドロキシスチレン；酢酸ビニル；グリシジル（メタ）ァクリレート；ァリルグリシジルエーテル；プロピオン酸ビニル； N, N—ジメチルメタクリルアミド、 N, N—ジェチルメタクリルアミド、 N— （2—ヒドロキシェチル）メ夕クリルアミド、 N—イソプロピルメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン； N—ビニル—2—ピロリドン、 N—ビニル—3—メチルー 2—ピロリドン、 N—ビニル—4—メチルー 2 —ピロリドン、 N— ビニル— 5—メチル— 2 —ピロリドン、 N—ビニル— 6—メチルー 2 —ピ口リドン、 N—ビニルー 3—ェチル—2—ピロリドン、 N—ビニル— 4 , 5 —ジメチルー 2—ピロリドン、 N—ビニル一 5 , 5—ジメチル一 2—ピ口リドン、 N—ビニルー 3， 3 , 5 _トリメチル _ 2 —ピロリドン、 N— ビニルー 2 —ピペリドン、 N—ビニル _ 3 —メチル一 2—ピぺリドン、 N —ビニルー 4一メチル一 2—ピペリドン、 N—ビニルー 5—メチルー 2 _ ピぺリドン、 N—ビニルー 6—メチルー 2 —ピぺリドン、 N—ビニルー 6 ーェチルー 2—ピペリドン、 N—ビニルー 3， 5—ジメチルー 2—ピペリドン、 N—ビニル— 4 , 4ージメチル— 2—ピペリドン、 N—ビエル— 2 —力プロラクタム、 N—ビニル _ 3—メチルー 2—力プロラクタム、 N— ビエル— 4一メチル _ 2 _力プロラクタム、 N—ビニル— 7 —メチル一 2 —力プロラクタム、 N—ビニル _ 7 —ェチル一 2—力プロラクタム、 N— ビニル一 3 , 5—ジメチルー 2—力プロラクタム、 N—ビニルー 4 , 6— ジメチル一 2—力プロラクタム、 N—ビエル—3 , 5， 7 —トリメチルー 2—力プロラクタムなどの N—ビニルラクタム； N—ビニルホルムアミド、 N—ビエル—N—メチルホルムアミド、 N—ビニルー N—ェチルホルムァミド、 N—ビニルァセ卜アミド、 N—ビニル _ N _メチルァセトアミド、 N—ビニル—N—ェチルァセトアミド、 N—ビニルフタルイミドなどの N —ビエルアミドなどがあげられる。これらの親水性モノマー（E ) のなかでは、シリコーン含有成分との相溶性によりすぐれ、眼用レンズ材料に親水性を付与できるという点から、（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシァルキル (メタ) ァクリレート、アルキレングリコールモノ (メタ) ァクリレート、（メタ）アクリル酸、 N—ビニルラクタムおよび N—ビニルアミドが好ましい。これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。

なお、たとえば、酸や塩基によって加水分解を受ける酢酸ビエルなどの成分を用いた系においては、眼用レンズ材料を製造したのちに酸や塩基にて処理することにより、眼用レンズ材料にさらなる柔軟性および表面水濡れ性を付与することができる。

得られる眼用レンズ材料にさらに所望の特性を付与しょうとする場合には、アルキル (メタ) ァクリレート、フッ素含有アルキル (メタ) ァクリレー卜、硬度調節モノマ一、重合性および非重合性の紫外線吸収剤、色素、紫外線吸収性色素などをモノマ一（F) として用いることもできる。

アルキル（メタ）ァクリレートは、眼用レンズ材料の硬度を調節して硬質性や軟質性を付与する成分である。

アルキル (メタ) ァクリレー卜としては、たとえば、メチル (メタ) ァクリレート、ェチル (メタ) ァクリレート、イソプロピル（メタ）ァクリレート、 n—プロピル (メタ) ァクリレ一ト、イソブチル（メタ）ァクリレー卜、 n -ブチル (メタ) ァクリレート、 2—ェチルへキシル（メタ）ァクリレート、 n—ォクチル (メタ) ァクリレー卜、 n—デシル (メタ) ァクリレー卜、 _n—ドデシル (メタ) ァクリレー卜、 t一ブチル (メタ) ァクリレート、ペンチル (メタ) ァクリレート、 t一ペンチル（メタ）ァクリレート、へキシル (メタ) ァクリレー卜、ヘプチル (メタ) ァクリレ —ト、ノニル (メタ) ァクリレート、ステアリル (メタ) ァクリレート、シクロペンチル（メタ）ァクリレート、シクロへキシル（メタ）ァクリレ —トなどの直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル（メタ）ァクリレートがあげられる。これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることがでさる。

フッ素含有アルキル（メタ）ァクリレートは、眼用レンズ材料の抗脂質汚染性を向上させる成分である。

フッ素含有アルキル（メタ）ァクリレートとしては、たとえば一般式（ 14) ：

CH₂ = CR⁴COOC_sH _(2s__{t + 1)} F_t (14)

(式中、 R⁴は水素原子または CH₃、 sは 1〜15の整数、 tは 1〜（ 2 s + 1) の整数を示す）で表わされる化合物があげられる。

前記一般式（14) で表わされる化合物の具体例としては、たとえば 2 ， 2, 2—トリフルォロェチル（メタ）ァクリレート、 2, 2, 3, 3— テトラフルォロプロピル（メタ）ァクリレート、 2, 2, 3, 3—テトラフルオロー t一ペンチル (メタ) ァクリレート、 2， 2, 3, 4, 4, 4 一へキサフルォロブチル（メタ）ァクリレート、 2， 2, 3, 4, 4, 4 —へキサフルオロー t一へキシル（メタ）ァクリレート、 2， 3, 4, 5 ， 5, 5—へキサフルオロー 2, 4—ビス（トリフルォロメチル）ペンチル（メタ）ァクリレート、 2， 2, 3, 3, 4, 4一へキサフルォロブチル（メタ）ァクリレート、 2， 2, 2, 2 ' , 2' , 2 ' —へキサフルォ口イソプロピル（メタ）ァクリレート、 2， 2, 3， 3, 4， 4, 4—へプタフルォロブチル（メタ）ァクリレート、 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5 , 5—ォク夕フルォロペンチル（メタ）ァクリレート、 2， 2, 3， 3，

4, 4, 5， 5, 5—ノナフルォロペンチル（メタ）ァクリレート、 2， 2， 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6， 7, 7—ドデカフルォ口へプチル

(メタ）ァクリレ一ト、 3, 3， 4, 4, 5, 5, 6， 6, 7, 7, 8， 8—ドデカフルォロォクチル（メタ）ァクリレート、 3， 3， 4， 4, 5 , 5, 6， 6, 7, 7, 8, 8， 8—トリデカフルォロォクチル（メタ）ァクリレート、 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5， 5, 6, 6， 7, 7, 7 - トリデカフルォ口へプチル（メタ）ァクリレート、 3， 3， 4, 4, 5,

5, 6, 6， 7, 7, 8， 8, 9, 9， 1 0, 10—へキサデカフルォロデシル（メタ）ァクリレート、 3, 3, 4， 4, 5, 5, 6， 6, 7, 7 , 8, 8, 9, 9, 10, 10, 1 0_ヘプタデカフルォロデシル（メタ ) ァクリレート、 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8， 8, 9 , 9, 10, 10， 11, 1 1—ォクタデカフルォロウンデシル（メタ）ァクリレ一ト、 3, 3， 4, 4, 5, 5, 6, 6， 7, 7， 8, 8， 9,

9, 1 0, 1 0, 1 1, 1 1， 1 1 _ノナデカフルォロウンデシル（メタ ) ァクリレート、 3， 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6， 7, 7, 8, 8, 9 , 9, 10， 10, 1 1, 1 1, 1 2， 1 2—エイコサフルォロドデシル

(メタ）ァクリレートなどがあげられる。これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。

アルキル（メタ）ァクリレ一トやフッ素含有アルキル（メタ）ァクリレートの含有量は、必須成分である化合物（A) およびピロリドン誘導体（ B) 、さらには、シリコン化合物（C) 、 N—置換アクリルアミド（D) および親水性モノマー（E) などの重合成分による効果が充分に発現されるように、好ましくは全重合性成分の 2 0重量％以下であり、より好ましくは 1 0重量％以下である。また、アルキル（メタ）ァクリレートゃフッ素含有アルキル（メタ）ァクリレートの効果を充分に発現させるためには、前記重合成分の 0 . 0 1重量％以上、好ましくは 0 . 1重量％以上である。硬度調節モノマーは、眼用レンズ材料の硬度を調節して硬質性や軟質性を付与する成分である。

硬度調節モノマーとしては、たとえば、 2—エトキシェチル（メタ）ァクリレート、 3—エトキシプロピル (メタ）アタリレー卜、 2—メトキシェチル（メタ）ァクリレート、 3—メトキシプロピル（メタ）ァクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）ァクリレート；ェチルチオェチル（メタ）ァクリレート、メチルチオェチル (メタ) ァクリレートなどのアルキルチオアルキル (メタ）ァクリレート；スチレン； α—メチルスチレン；メチルスチレン、ェチルスチレン、プロピルスチレン、プチルスチレン、 tーブチルスチレン、イソブチルスチレン、ペンチルスチレンなどのアルキルスチレン；メチルー α—メチルスチレン、ェチルー α—メチルスチレン、プロピル— α—メチルスチレン、ブチル _ α—メチルスチレン、 t— ブチルー α—メチルスチレン、イソブチルー CKーメチルスチレン、ペンチルーひーメチルスチレンなどのアルキル一 α—メチルスチレンなどがあげられる。これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。重合成分中の硬度調節モノマーの含有量は、眼用レンズ材料に所望の硬質性や軟質性を充分に付与するためには、 1重量％以上であり、好ましくは 3重量％以上である。また、眼用レンズ材料の酸素透過性や機械的強度が低下しないようにするには、 3 0重量％以下でぁり、好ましくは 2 0重量％以下である。

重合性および非重合性の紫外線吸収剤、色素ならびに紫外線吸収性色素は、眼用レンズ材料に紫外線吸収性を付与したり、材料を着色する成分である。

前記重合性紫外線吸収剤の具体例としては、たとえば、 2—ヒドロキシ —4一 (メタ) ァクリロイルォキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4 - (メタ）ァクリロイルォキシ— 5— t _ブチルベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4一（メタ）ァクリロイルォキシー 2' ， 4，ージクロ口ベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4一 (2 ' —ヒドロキシー 3' - (メタ）ァクリロイルォキシプロポキシ）ベンゾフエノンなどのべンゾフエノン系重合性紫外線吸収剤； 2_ (2' —ヒドロキシー 5' - (メタ）ァクリロィルォキシェチルフエニル）一 2 H—べンゾトリァゾール、 2— (2 ' 一ヒドロキシー 5' ― (メタ）ァクリロイルォキシェチルフエニル）一 5_ クロ口— 2H—ベンゾトリアゾール、 2— (2' —ヒドロキシ— 5' - ( メタ）ァクリロイルォキシプロピルフエニル）一 2 H—ベンゾトリアゾ一ル、 2― (2 ' —ヒドロキシ—5' 一 (メタ) ァクリロイルォキシプロピル— 3，一 t一ブチルフエニル） — 5—クロロー 2 H—ベンゾトリアゾ一ル、 2— (2' —ヒドロキシ一 5' - (2" 一メ夕クリロイルォキシエトキシ）一 3， _ t一ブチルフエニル）一 5—メチル _ 2 H—ベンゾトリアゾ一ルなどのベンゾトリァゾール系重合性紫外線吸収剤； 2—ヒドロキシ _ 4—メタクリロイルォキシメチル安息香酸フェニルなどのサリチル酸誘導体系重合性紫外線吸収剤； 2—シァノ _3—フエ二ルー 3_ (3' 一 ( メタ）ァクリロイルォキシフエニル）プロぺニル酸メチルエステルなどがあげられる。これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。

前記重合性色素の具体例としては、たとえば、 1_フエ二ルァゾ一 4一 (メタ）ァクリロイルォキシナフタレン、 1〜フエ二ルァゾ一 2—ヒドロキシー 3— （メタ）ァクリロイルォキシナフ夕レン、 1—ナフチルァゾー 2—ヒドロキシー 3— (メタ) ァクリロイルォキシナフ夕レン、 1 - (a —アントリルァゾ）一 2—ヒドロキシ一 3— （メタ）ァクリロイルォキシナフタレン、 1一（（4' 一（フエニルァゾ）一フエニル）ァゾ）一 2— ヒドロキシ一 3— (メタ）ァクリロイルォキシナフタレン、 1— (2 ' ， 4，ーキシリルァゾ) - 2- (メタ) ァクリロイルォキシナフ夕レン、 1 - (o—トリルァゾ) -2- (メタ) ァクリロイルォキシナフ夕レン、 2 一（m— （メタ）ァクリロイルアミド一ァ二リノ）一4， 6—ビス（1' ― (o_トリルァゾ） -2' 一ナフチルァミノ） — 1, 3, 5_トリアジン、 2— (m—ビニルァニリノ） _4一（4，一二トロフエニルァゾ）一ァニリノ）一 6—クロロー 1， 3， 5—トリアジン、 2— (1 ' 一（o— トリルァゾ） -2 ' 一ナフチルォキシ) —4一（m—ビニルァニリノ）一 6—クロロー 1, 3, 5—トリアジン、 2— (p—ビニルァニリノ）一 4 - (1 ' - (o—トリルァゾ） —2 ' ナフチルァミノ）一 6—クロロー 1 ， 3, 5—トリアジン、 N— (1 ' - (o—トリルァゾ）一 2' —ナフチル）一 3—ビニルフタル酸モノアミド、 N— (1 ' - (o—トリルァゾ) —2，一ナフチル）一 6—ビニルフタル酸モノアミド、 3—ビニルフ夕ル酸一（4， - (p—スルホフェニルァゾ） - 1 ' —ナフチル）モノエステル、 6 _ビニルフタル酸— （4' - (p—スルホフェニルァゾ） — 1，一ナフチル）モノエステル、 3— （メタ）ァクリロイルアミドー 4—フエ二ルァゾフエノール、 3— （メタ）ァクリロイルアミド一 4— (8 ' ーヒドロキシ一 3，， 6 ' 一ジスルホー 1 ' —ナフチルァゾ） —フエノール、 3 一（メタ）ァクリロイルアミドー 4— (1，一フエ二ルァゾ一 2，一ナフチルァゾ）一フエノール、 3— （メタ）ァクリロイルアミド— 4一（p— フエノール、 2—アミノー 4一 (m- (2 ' —ヒドロキシ一 1，一ナフチルァゾ) ァニリノ）一 6—イソプロぺニル— 1, 3， 5—トリアジン、 2—アミノー 4一（N—メチル一 P— (2 ' ーヒドロキシー 1 ，一ナフチルァゾ）ァニリノ）一 6 _イソプロぺニル _ 1, 3, 5—トリァジン、 2—ァミノ一 4一（m— （4，ーヒドロキシ一 1，一フエニルァゾ）ァニリノ）一 6—イソプロぺニル _1， 3, 5—トリアジン、 2—ァミノ一 4一（N—メチル一 p— (4 ' ーヒドロキシフエニルァゾ）ァニリノ）一 6—イソプロぺニル一 1, 3， 5—トリアジン、 2—ァミノ一 4—

(m- (3，一メチル一 1，一フエニル一 5，ーヒドロキシ _4，一ビラゾリルァゾ）ァニリノ）一 6—イソプロべ二ルー 1， 3, 5—トリアジン、 2—アミノー 4一（N—メチルー p— （3，一メチル一一フエ二ルー 5 ' —ヒドロキシ— 4，一ピラゾリルァゾ）ァニリノ）一 6 _イソプロべ二ルー 1， 3, 5—卜リアジン、 2ーァミノ— 4— (p—フエニルァゾァ二リノ）一 6—イソプロぺニル _ 1, 3， 5—卜リアジン、 4一フエニルァゾ— 7— (メタ) ァクリロイルアミドー 1—ナフトールなどのァゾ系重合性色素； 1， 5—ビス（（メタ）ァクリロイルァミノ）一9， 10—ァントラキノン、 1一（4' —ピエルベンゾィルアミド）一9, 10—アントラキノン、 4ーァミノ一 1一（4，一ビニルベンゾィルアミド）一 9, 10—アントラキノン、 5—ァミノ一 1一（4' 一ビニルベンゾィルアミド）一 9， 10—アントラキノン、 8—アミノー 1— (4' 一ビニルベンゾィルアミド）一 9， 10—アントラキノン、 4一二トロ一 1一（4，一ビニルベンゾィルアミド）一9, 10—アントラキノン、 4ーヒドロキシ —1— (4' —ビニルペンゾィルアミド）一 9， 10—アントラキノン、 1一 (3 ' —ビュルベンゾィルアミド）一 9, 10—アントラキノン、 1 一（2，一ビエルベンゾィルアミド）一9, 10—アントラキノン、 1一

(4， —イソプロぺニルベンゾィルアミド）一 9， 10—アントラキノン、 1— (3' —イソプロぺニルベンゾィルアミド）一 9, 10—アントラキノン、 1 - (2，一イソプロぺニルベンゾィルアミド) —9， 10—アントラキノン、 1, 4—ビス（4' 一ビニルベンゾィルアミド）一 9， 10 一アントラキノン、 1, 4一ビス（4' 一イソプロぺニルベンゾィルアミド）一 9, 10—アントラキノン、 1， 5 ' —ビス（4，一ビニルペンゾィルアミド） _9， 10—アントラキノン、 1, 5_ビス（4' 一イソプ口ぺニルベンゾィルアミド） —9, 10—アントラキノン、 1ーメチルァミノー 4_ (3，一ビニルベンゾィルアミド）一 9, 10—アントラキノン、 1一メチルアミノー 4一 (4' —ビニルペンゾィルォキシェチルアミノ）一 9， 10—アントラキノン、 1—アミノー 4一 (3 ' —ビエルフエニルァミノ） -9, 10—アントラキノンー 2—スルホン酸、 1—ァミノ -4- (4，一ビニルフエニルァミノ）一 9, 10—アントラキノンー 2 ースルホン酸、 1ーァミノ一 4— (2 ' 一ビニルベンジルァミノ) 一 9, 10—アントラキノン一 2—スルホン酸、 1—ァミノ一 4— (3 ' ― (メ夕）ァクリロイルァミノフエニルァミノ）一 9, 10—アントラキノン一 2—スルホン酸、 1ーァミノ一 4一 (3' 一 (メタ) ァクリロイルァミノベンジルァミノ）一 9, 10—アントラキノンー 2—スルホン酸、 1一（ /3—エトキシカルボニルァリルァミノ）一 9， 10—アントラキノン、 1 ― (/3—カルボキシァリルァミノ) 一 9, 10一アントラキノン、 1， 5 —ジー（]3—力ルポキシァリルアミノ）一 9, 10—アントラキノン、 1 一（/3—イソプロポキシ力ルポニルァリルァミノ） — 5—ベンゾィルアミド一 9， 10—アントラキノン、 2— (3 ' 一（メタ）ァクリロイルアミドーァニリノ）一4一 (3' 一 (3" —スルホー 4" ーァミノアントラキノン一 1" 一ィル）一アミノーア二リノ）一 6—クロ口一 1, 3, 5—トリアジン、 2_ (3' — （メタ）ァクリロイルアミドーァニリノ）一 4一 (3' — (3" —スルホー 4" —ァミノアントラキノンー 1" 一ィル）一アミノーア二リノ）一 6—ヒドラジノ一 1, 3, 5—トリアジン、 2, 4 一ビス一 ( (4" ーメトキシアントラキノンー 1" —ィル) —ア

6— (3，一ビニルァニリノ）一 1, 3, 5—トリアジン、 2— （2，一ビニルフエノキシ） -4 - (4，一 (3" ースルホー 4" —アミノアントラキノン一 1" 一ィル一ァミノ）ーァニリノ）一6—クロ口一 1, 3， 5 —トリァジンなどのアントラキノン系重合性色素； o—二トロア二リノメチル（メタ）ァクリレートなどのニトロ系重合性色素；（メタ）ァクリロィル化テトラアミノ銅フタロシアニン、（メタ）ァクリロイルイ匕（ドデ力ノィル化テトラァミノ銅フタロシアニン) などのフタロシアニン系重合性色素などがあげられる。これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。

前記重合性紫外線吸収性色素の具体例としては、たとえば、 2， 4—ジヒドロキシー 3 (p—スチレノアゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ _ 5— （p—スチレノアゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ - 3 - (p— (メタ) ァクリロイルォキシメチルフエニルァゾ) ベンゾフェノン、 2, 4—ジヒドロキシー 5 - (p - (メタ）ァクリロイルォキシメチルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4ージヒドロキシ _ 3— (p - (メタ) ァクリロイルォキシェチルフエニルァゾ) ベンゾフエノン、 2 , 4—ジヒドロキシ一 5— （p— (メタ）ァクリロイルォキシェチルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ _ 3— （p— （メタ）ァクリロイルォキシプロヒリレフェニルァゾ）ベンゾフエノン、 2， 4—ジヒドロキシ一 5— （P— (メタ）ァクリロイルォキシプロピルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4ージヒドロキシ一 3— (0— （メタ）ァクリロイルォキシメチルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシー 5— (o— （メタ）ァクリロイルォキシメチルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ _ 3— (o— （メタ）ァクリロイルォキシェチルフエニルァゾ) ベンゾフエノン、 2， 4ージヒドロキシー 5 _ ( O— （メタ）ァクリロイルォキシェチルフエニルァゾ) ベンゾフエノン、 2， 4ージヒドロキシ— 3— ( o— （メタ）ァクリロイルォキシプロピルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2， 4ージヒドロキシー 5— （o— （メ夕）ァクリロイルォキシプロピルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2 , 4 ージヒドロキシ一 3— ( p - (N, N—ジ（メタ）ァクリロイルォキシェチルァミノ）フエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2 , 4—ジヒドロキシ一 5 - ( p— (N , N—ジ（メタ）ァクリロイルォキシェチルァミノ) フエ二ルァゾ）ベンゾフエノン、 2 , 4—ジヒドロキシ一 3 — （o _ (N, N— ジ (メタ) ァクリロイルォキシェチルアミノ) フエニルァゾ) ベンゾフエノン、 2， 4ージヒドロキシ _ 5— ( o— (N, N—ジ（メタ）ァクリロィルェチルァミノ）フエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2， 4ージヒドロキシー 3 - ( p— （N—ェチル— N— (メタ）ァクリロイルォキシェチルァミノ）フエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2， 4—ジヒドロキシー 5— ( p ― (N—ェチル— N— (メタ) ァクリロイルォキシェチルァミノ) フエ二ルァゾ）ベンゾフエノン、 2， 4—ジヒドロキシー 3— ( o _ (N—ェチルー N— (メタ）ァクリロイルォキシェチルァミノ）フエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2， 4ージヒドロキシー 5— ( o— (N—ェチル一 N— (メ夕）ァクリロイルォキシェチルァミノ）フエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2 , 4ージヒドロキシ一 3— ( p— (N—ェチルー N— （メタ）ァクリロィルァミノ）フエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2， 4—ジヒドロキシー 5 一（p _ (N—エヂルー N— （メタ）ァクリロイルァミノ）フエ二ルァゾ ) ベンゾフエノン、 2 , 4ージヒドロキシ一 3— （o— (N—ェチルー N 一 (メタ) ァクリロイルァミノ) フエニルァゾ) ベンゾフエノン、 2 , 4 ージヒドロキシ _ 5— （0— (N—ェチルー N— (メタ）ァクリロイルァミノ）フエニルァゾ）ベンゾフエノンなどのべンゾフェノン系重合性紫外線吸収色素や、 2—ヒドロキシー 4一（p—スチレノアゾ）安息香酸フエニルなどの安息香酸系重合性紫外線吸収色素などがあげられる。これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。

重合性紫外線吸収剤、重合性色素および重合性紫外線吸収性色素の含有量は、レンズの厚さに大きく影響される。その使用量は、重合成分全量 1 0 0部に対して 3部以下であり、好ましくは 0 . 0 1〜2部である。これらの量が 3部を超える場合、眼用レンズ材料の機械的強度などが低下する傾向がある。さらに、紫外線吸収剤や色素の毒性も考慮すると、生体組織に直接接触するコンタクトレンズゃ生体中に埋め込む眼内レンズといった眼用レンズの材料として適さなくなる傾向がある。とくに色素の場合、その量が多すぎると、レンズの色が濃くなつて透明性が低下し、レンズが可視光線を透過しにくくなる傾向がある。また、作製する眼用レンズにおいて、含水率が低く、非重合性の紫外線吸収剤、色素、紫外線吸収性色素の溶出が認められない場合には、 2 _ ( 4 , 6—ジフエ二ルー 1， 3 , 5— トリアジンー 2—ィル）一 5— (へキシルォキシ）フエノール、 2— （5 一クロロー 2 H—ベンゾトリアゾ一ル— 2 _ィル） —6— （1， 1—ジメチルェチル） — 4—メチルフエノールなどの非重合性成分も使用できる。

2官能の重合性基を有する化合物（A) とピロリドン誘導体 (B) とを主成分としてなる本発明の眼用レンズ材料においては、重合性成分の残留は非常に少なく、基本的には架橋剤を必要としない。しかし、材料の柔軟性や硬質性の調節のために架橋剤（G) を添加することができる。

本発明において使用される架橋剤（G) としては、たとえば、ァリルメタクリレート、ビニルメタクリレート、 4—ビニルベンジルメ夕クリレート、 3—ビニルベンジルメタクリレート、メタクリロイルォキシェチルァクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ夕クリレート、ジエチレングリコールジァリルエーテル、トリェチレングリコールジメタクリレ一ト、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメ夕クリレート、ジプロピレングリコ一ルジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、 2， 2—ビス（p—メタクリロイルォキシフエニル）へキサフルォロプロパン、 2， 2 -ビス (m—メタクリロイルォキシフエニル）へキサフルォロプロパン、 2 , 2—ビス（o—メタクリロイルォキシフエニル) へキサフルォロプロパン、 2 , 2 -ビス ( p -メタクリロイルォキシフエニル）プロパン、 2 , 2—ビス（m—メタクリロィルォキシフエニル）プロパン、 2 , 2—ビス（0—メタクリロイルォキシフエニル）プロパン、 1， 4—ビス（2 —メタクリロイルォキシへキサフルォロイソプロピル）ベンゼン、 1， 3—ビス（2—メ夕クリロイルォキシへキサフルォロイソプロピル）ベンゼン、 1 , 2—ビス（2—メタクリロイルォキシへキサフルォロイソプロピル) ベンゼン、 1 , 4—ビス ( 2—メタクリロイルォキシイソプロピル）ベンゼン、 1， 3—ビス（2— メ夕クリロイルォキシイソプロピル) ベンゼン、 1， 2—ビス（2—メタクリロイルォキシイソプロピル）ベンゼンなどがあげられる。これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。

架橋剤（G) の含有量は、眼用レンズ材料が脆くならないようにするには、架橋剤以外の重合性成分の合計量 1 0 0重量部（以下、部という）に対して 1部以下であり、好ましくは 0 . 8部以下である。また、眼用レンズ材料の機械的強度をさらに向上させ、耐久性を付与する効果を充分に発現させるためには、架橋剤以外の重合成分の合計量 1 0 0部に対して 0 . 0 5部以上であり、好ましくは 0 . 1部以上である。

本発明の眼用レンズ材料において、架橋剤（G) を用いる場合、化合物 (A) と架橋剤（G) とが、架橋性成分として同時に使用されることになり、眼用レンズ材料の共重合性を著しく向上させ、得られる眼用レンズ材料の各種物性を向上させることができる。本発明の眼用レンズ材料の応力緩和率は、一定の荷重負荷下、 3 0秒間における応力の緩和率を示し、緩和率は 8〜1 5 %が好ましく、 8〜1 3 %がより好ましい。 8 %未満の場合、材料は反発性に優れるものの、材料の伸びがなく硬く柔軟性に欠ける傾向がある。一方、 1 5 %を超える場合、材料は反発性に乏しく形状回復性に劣り、コンタクトレンズの装用時に動き量が少なくなる傾向があり、場合によっては吸着することもある。そのため、いずれも眼用レンズとして適切な反発性を有しているとはいえない。また、本発明の眼用レンズ材料の引張弾性率は、 0 . 2〜0 . 8 M P a であることが好ましく、 0 . 2〜0 . 7 M P aであることがより好ましい。 0 . 2 MP a未満である場合、材料にはコシがなく眼用レンズとして用いるには手指上での形状保持性が悪く取り扱いが困難となる傾向がある。一方、 0 . 8 M P aを超える場合、材料は硬く、装用感を悪化させ、角膜や結膜のステイニングといった障害の原因となる傾向がある。そのため、いずれも眼用レンズとして適切な柔軟性を有しているとはいえない。

さらに、本発明の眼用レンズ材料は、応力緩和率と引張弾性率の両者が好ましい範囲にあることが必要である。両者が好ましい範囲にない材料では、とくに連続装用時またはうたた寝時などにおける装用状態においては吸着または角膜、結膜のステイニングが発生する可能性が高くなり、コンタクトレンズとしては不適切な材料といえる。快適な装用のためには前記反発性と柔軟性のバランスのとれた材料であることが必要である。

本発明の眼用レンズ材料の含水率は、好ましくは 1 0〜6 0重量％であり、より好ましくは 3 2〜 5 5重量％である。含水率が 1 0重量％未満であると、材料はセミハード的になり、たとえば、コンタクトレンズとして用いる場合には、装用感を悪化させる傾向がある。一方、含水率が 6 0重量％を超えると、酸素透過性が含水率依存となり、連続装用、あるいはうたた寝時といった装用状態を考慮すると、充分な酸素を角膜に供給できない傾向がある。

本発明の眼用レンズ材料は、以下の手順によつて製造することができる。 a ) ウレタン結合を介してエチレン型不飽和基およびポリジメチルシロキサン構造を有する少なくとも 1種の化合物（A) 、重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体を含む親水性モノマー（ B ) ならびに光重合開始剤および Zまたは熱重合開始剤を含む混合液を得る工程、 b ) 前記混合液を成型用型へ導入する工程、

c ) 前記成型用型内の混合液に UV光を照射するか、および Zまたは加熱することにより、硬化した眼用レンズ材料を得る工程、

d) 前記眼用レンズ材料を脱離した後、該眼用レンズ材料に対して表面処理をして、親水性および Zまたは耐汚染性を付与する工程、

e ) 前記眼用レンズ材料から未反応物を取り除く工程、および

f ) 前記眼用レンズ材料を水和させる工程。

前記混合液においては、前記のとおり、それぞれの重合性成分の特性を発現させるために、化合物（A) 、ピロリドン誘導体 (B ) 、シリコーン化合物（C) および N—置換アクリルアミド（D) を含むことが好ましい。本発明においては、重合性成分中の成分の均一性を向上させるために、前記混合液中に水溶性有機溶媒を含むことが好ましい。具体的には、重合性成分に対して、ごくわずかな非重合性の有機溶媒を存在させることにより、重合反応が進行した後も未反応のモノマーを系中に拡散させて重合反応に関与させ得る。すなわち、水溶性有機溶媒を使用することによって、残留する重合性成分を低減できる。

本発明において使用される水溶性有機溶媒は、メタノール、エタノール、 1一プロパノール、 2—プロパノールなどの炭素数 1〜 4のアルコールまたはアセトン、メチルェチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ァセトニトリルおよび N—メチル—2—ピロリドンから選択される水溶性有機溶媒である。この有機溶媒は、重合性成分の種類に応じ、用いた重合性成分を溶解し得るものを適宜選択して用いればよい。また、これらは単独で、または 2種以上を混合して用いてもよい。

本発明における水溶性有機溶媒は、眼用レンズ材料用重合性成分を溶解しうるものである。前記混合液中におけるその使用量は、 5重量％以下であることが好ましく、 0 . 1〜 5重量％で含有させることがより好ましぐ 0 . 2〜 4重量％がさらに好ましい。使用量が 0 . 1重量％未満である場合、重合時の残留成分の量が増加する傾向がある。一方、 5重量％を超える場合、希釈剤を添加した重合性成分の混合液は不均一となり、後に行われる重合反応時において相分離が生じ、得られる材料は白濁する傾向がある。

また、使用する有機溶媒は水溶性のため、後に行われる溶出処理の工程において容易に水と置換し得る。

眼用レンズ材料の作製においては、従来からバルク重合法が用いられている。この重合方法においては重合性成分のみを混合して重合に共するため、重合の進行と共に系の粘度が極端に上昇し、高粘度の系中で拡散できず、重合反応に関与できなくなったモノマーが多く残留する。医療用具であるコンタクトレンズの製造においては、この残留するモノマーを極力減量させるベく水または有機溶媒による溶出処理が施される。

本発明の眼用レンズ材料を構成する共重合体を得るには、必須成分として化合物（A) およびピロリドン誘導体 ( B) 、そして必要に応じて、シリコーン化合物（C) 、 N—置換アクリルアミド（D ) 、親水性モノマー (E) 、モノマ一（F) および架橋剤（G) の含有量を、それぞれ前記範囲内となるように適宜調整した重合成分を、加熱および Zまたは紫外線照射して铸型法にて重合させる。

重合成分を加熱して铸型法にて重合させる場合には、所望の眼用レンズの形状に対応した铸型内に重合成分およびラジカル重合開始剤を配合したのち、該铸型を徐々に加熱して重合成分の重合を行ない、得られた成形体に必要に応じて切削加工、研磨加工などの機械的加工を施す。また切削は成形体（共重合体）の少なくとも一方の面または両方の面の全面にわたつて行なってもよいし、成形体（共重合体）の少なくとも一方の面または両方の面の一部に対して行なってもよい。本発明の眼用レンズ材料としては、特殊レンズなど、製品の使用用途に広がりを持たせるということを考慮して、成形体（共重合体）の少なくとも一方の面またはその一部を切削したものであることがとくに好ましい。かかる成形体（共重合体）の少なくとも一方の面を切削するとは、ブランクスモールドを行なうこと、すなわち铸型法にて重合して得られたブランクスを切削して所望の眼用レンズ形状にすることを含む概念である。なお、重合は、たとえば塊状重合法でなされてもよく、溶媒などを用いた溶液重合法でなされてもよい。

前記ラジカル重合開始剤の具体例としては、たとえば 2 , 2 ' 一ァゾビスイソプチロニトリル、 2， 2 ' —ァゾビス（2， 4—ジメチルバレロニトリル）、ベンゾィルパーオキサイド、 t一ブチルハイドロパ一ォキサイド、クメン八イドロパ一オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、 tーブチルパーォキシへキサノエート、 3 , 5 , 5—トリメチルへキサノィルパ —ォキサイドなどがあげられる。これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。該ラジカル重合開始剤の量は、重合成分 1 0 0部に対して約 0 . 0 0 1〜2部であり、好ましくは 0 . 0 1〜1部である。铸型内の重合成分を加熱する際の加熱温度は、重合時間の短縮および残留モノマー成分の低減という点から、 5 0 °C以上であり、好ましくは 6 0 °C以上である。また、各重合成分の揮発を抑制するという点および型の変形を防止するという点から、 1 5 0 °C以下であり、好ましくは 1 4 0 以下である。また、錡型内の重合成分を加熱する際の加熱時間は、重合時間の短縮および残留モノマ一成分の低減という点から、 1 0分間以上であり、好ましくは 2 0分間以上である。また、型の変形を防止するという点から、 1 2 0分間以下であり、好ましくは 6 0分間以下である。なお、かかる加熱は、段階的に昇温させて行なってもよい。

重合成分を紫外線照射して铸型法にて重合させる場合には、所望の眼用レンズの形状に対応した铸型内に重合成分および光重合開始剤を配合したのち、該錶型に紫外線を照射して重合成分の重合を行ない、得られた成形体に必要に応じて切削加工、研磨加工などの機械的加工を施す。また切削は成形体（共重合体）の少なくとも一方の面または両方の面の全面にわたつて行なってもよいし、成形体（共重合体）の少なくとも一方の面または両方の面の一部に対して行なってもよい。本発明の眼用レンズ材料としては、特殊レンズなど、製品の使用用途に広がりを持たせるということを考慮して、成形体（共重合体）の少なくとも一方の面またはその一部を切削したものであることがとくに好ましい。かかる成形体（共重合体）の少なくとも一方の面を切削するとは、前記重合成分を加熱して得られた成形体 (共重合体）の場合と同様に、ブランクスモールドを行なうこと、すなわち铸型法にて重合して得られたブランクスを切削して所望の眼用レンズ形状にすることを含む概念である。なお重合は塊状重合法でなされてもよく、溶媒などを用いた溶液重合法でなされてもよい。また、本発明では前記のごとき紫外線照射にて重合が行なわれるが、かかる紫外線照射のかわりに電子線照射を行なうこともできる。この場合、光重合開始剤なしで重合成分が重合される。

紫外線照射による重合に用いられる铸型の材質は、材料硬化に必要な紫外線を透過しうる、たとえばポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリエステルなどの汎用樹脂が好ましく、ガラスであっても良い。これらを成形、加工することによって所望の形状とする。眼用レンズの形状に対応した、または対応していない铸型内に重合性成分および光重合開始剤、色素、紫外線吸収剤、有機希釈剤を配合した後、該铸型に紫外線を照射して重合性成分の重合を実施する。眼用レンズ材料の機能に応じて、照射される U Vの波長域を選択することができる。ただし、照射する U V波長域によって、使用する光重合開始剤の種類を選択する必要がある。

铸型内の重合成分を紫外線照射する際の好ましい紫外線照度は、材料を十分に硬化させるためには、 1 . O mWZ c m²以上で、材料の劣化を防ぐという目的から 5 O mWZ c m²以下である。また照射時間は、材料を十分に硬化させるためには、 1分以上が好ましい。紫外線の照射は、一段階にて行っても良く、また、異なる照度の紫外線を段階的に照射しても良い。さらに、重合時には紫外線の照射と同時に加熱をしてもよく、このことにより重合反応は促進され、効果的に眼用レンズを成形しうる。

前記加熱温度は、反応促進の点から、好ましくは 2 5 °C以上であり、より好ましくは 3 0 °C以上であり、铸型の変形を抑制するためには好ましくは 1 0 0 °C以下であり、より好ましくは 9 0 °C以下である。重合後、得られた成形体に必要に応じて切削加工、研磨加工などの機械加工を施す。なお、切削は成形体（共重合体）の少なくとも一方の面または両方の面の全面にわたって行っても良いし、成形体（共重合体）の少なくとも一方の面または両方の面の一部に対して行っても良い。本発明の眼用レンズ材料としては、特殊レンズなど製品の使用用途に広がりを持たせることを考慮して、成形体（共重合体）の少なくとも一方の面またはその一部を切削したものであることがとくに好ましい。成形体（共重合体）の少なくとも一方の面またはその一部を切削することは、すなわち、铸型法にて重合して得られたプランクスを切削して所望の眼用レンズ形状にすることを含む概念である。なお、本発明では前記のごとき紫外線を照射することによって重合が行われるが、かかる紫外線照射の代わりに電子線照射を行うこともでき、この場合、光重合開始剤なしで重合性成分が重合され得る。

前記光重合開始剤の具体例としては、たとえば、 2 , 4 , 6—トリメチルペンゾィル—ジフエニルホスフィンオキサイド（T P O) 、ビス（2 , 4 , 6—トリメチルベンゾィル）一フエニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンォキサイド系光重合開始剤；メチルオルソベンゾィルベンゾェート、メチルベンゾィルフオルメート、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインェチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインィソブチルエーテル、ベンゾィン— n—プチルエーテルなどのベンゾィン系光重合開始剤； 2—ヒドロキシー 2—メチルー 1—フエニルプロパン— 1 一オン、 p—イソプロピル一《—ヒドロキシイソブチルフエノン、 p— t 一ブチルトリクロロアセトフエノン、 2 , 2—ジメトキシ一 2 _フエニルァセトフエノン、， α—ジクロロー 4—フエノキシァセトフエノン、 Ν , Ν—テトラェチルー 4， 4ージァミノべンゾフエノンなどのフエノン系光重合開始剤； 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン； 1一フエ二ルー 1 , 2 _プロパンジオン _ 2— （ο—エトキシカルポニル）ォキシム； 2—クロ口チォキサンソン、 2ーメチルチオキサンソンなどのチォキサンソン系光重合開始剤；ジベンゾスバロン； 2—ェチルアンスラキノン；ベンゾフエノンァクリレート；ベンゾフェノン；ベンジルなどがあげられる。これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。また、光重合開始剤とともに、光増感剤を用いてもよい。これら光重合開始剤および光増感剤の含有量は、重合成分 1 0 0部に対して約 0 . 0 0 1〜2部であり、好ましくは 0 . 0 1〜1部である。

なお、重合成分を加熱して重合する場合および紫外線または電子線照射して重合する場合いずれにおいても、眼内レンズを作製する際には、レンズの支持部をレンズとは別に作製してあとでレンズに取り付けてもよいし、レンズと同時に一体的に成形してもよい。眼用レンズの表面特性を改良するために、以下の表面処理を施すことができる。これらの表面処理により、より水濡れ性および/または耐汚染性に優れた眼用レンズ材料表面を作製することができる。

当業者において公知である、炭素数 1〜 6のアル力ンおよびフッ素置換されたアルカン、チッ素、酸素、アルゴン、水素、空気、水、シランまたはこれらの混合物などの希薄気体雰囲気下において、特定条件下で低温プラズマ処理を行うことができる。とくに、イオンエッチングによる物理的な表面改質効果とラジカルのインプランテーション（酸素原子の導入）による化学的表面改質が期待されるという理由から、酸素単独、あるいは酸素の、水、テトラフルォロメタン、有機シラン、メタン、チッ素との混合物が好ましい。

ここで、低温プラズマ処理は減圧（低圧）下であってもよいし、大気圧下であってもよい。低温低圧プラズマ処理あるいは低温大気圧プラズマ処理は、高周波 RF (たとえば、 13. 56 MHz) および低周波 AF (たとえば、 15. 0〜40. 0 KHz) 、マイクロ波（たとえば、 2. 45 GHz) 、出力（周波数により最適値が異なる）、処理時間（マイクロ秒オーダ一の処理から 1時間程度まで）、ガス濃度（低圧の場合、減圧度、たとえば、 10〜150 Pa) を適宜調整することにより、表面改質効果を制御することができる。

たとえば、酸素を用いた場合、イオンエッチングによる物理的な表面改質効果とラジカルのインプランテーション（酸素原子の導入）による化学的表面改質が期待される。また、ラジカルのインプランテーションのみによる化学的表面改質を行うことも可能である。この場合、パルス変調型（プラズマの ON/OFFの時間を調整しながら処理を繰り返す）あるいはプラズマを発生させるチャンバ一と基材に処理を施すチャンバ一が異なるリモート型あるいはダウンフロー型の装置が使用できる。また、メタンと空気の混合ガスを用いた場合、基材表面にチッ素含有の炭素蒸着膜が、またテトラメトキシシランおよび酸素を用いた場合、基材表面に規則的で強固なシリケート膜が形成される。これにより非常に親水性の高い耐久性に優れた表面被膜を形成できる。

これらの方法において作製された表面は、水濡れ性および Zまたは耐汚染性にすぐれ、さらにその特性の耐久性にも優れ、眼用レンズ材料として好適に使用しうるものである。

さらに効果的な表面の水濡れ性および Zまたは耐汚染性の向上は、眼用レンズ基材表面に親水性ポリマ一の被膜を形成させることによつて達成し得る。

親水性ポリマーの被膜を形成させる方法としては、当業者に公知な手法がとられる。たとえば、ガス化した親水性モノマーの雰囲気下においてグロー放電 (プラズマ) を行うことによるプラズマ重合被膜による表面改質方法が使用できる。この場合、モノマーのフラグメントや活性種が基材とランダムに再結合し、加えて発生したラジカルからのモノマーの重合も起こり、基材表面に不規則で高度に架橋したポリマー被膜を形成することができる。

プラズマ重合は、たとえば、以下の条件にて実施される。

プラズマガス流量（アルゴン、チッ素など： 1〜5 0 s c c m)

モノマ一ガス流量（l〜5 0 s c c m)

グロ一放電（周波数 1 3 . 5 6 《^、出カ3 0〜1 0 0 、圧カ1 . 0 〜3 0 P a) 。

ここで使用する親水性モノマーとしては、低圧、加熱下で、ガス化できる化合物ならば限定されない。なかでも、 1一アルキル— 3—メチレン一 2一ピロリドンなどのピ口リドン誘導体、 N— V Pなどのビニルラクタム、

D MA Aなどのアクリルアミド、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシアルキル（メタ）ァクリレートなどがあげられる。

また、酸素、チッ素、アルゴンなどの気体雰囲気下においてプラズマ処理を行って基材表面にラジカルを発生させ、その後に眼用レンズ材料を親水性モノマー溶液に浸漬し、 UV照射や加熱により硬化させポリマー被膜を形成させる方法 (プラズマ開始グラフト重合法）を使用することができる。この場合、ポリマ一被膜を形成するための UV照射の条件や加熱の条件はとくに制限されない。使用するモノマーを十分に硬化できる条件を選択することができる。たとえば、 UV照射条件としては、 0. 5〜15m W/cm² ( 365 nm) の照度で、 1〜 30分間の照射を必要に応じて繰り返し実施することが効果的である。また、加熱の場合、 40〜100 °Cにおいて、 10〜24時間の加熱が効果的である。なお、 UV照射または加熱処理は、前記親水性モノマー溶液に浸漬した状態あるいは撹拌した状態で実施してもよいし、浸漬後、基材を取り出した状態あるいは乾燥させた状態で実施してもよい。

ここで使用する親水性モノマーとしては、 1—アルキル一 3—メチレン一 2—ピロリドンなどのピロリドン誘導体、 N— V Pなどのビニルラク夕ム、 DMAAなどのアクリルアミド、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシァルキル（メタ）ァクリレート、 2—メタクリロイルォキシェチルホスホリルコリン（MPC) や N— （3—スルホプロピル）メ夕クリロイルォキシエヂルー N, N—ジメチルアンモニゥムベタイン（S PE) などの双性ィオン含有化合物およびそれらの混合物があげられる。この場合、基材表面のラジカルを開始点としてモノマーがグラフト重合していくため、効果的で耐久性に優れた被膜を形成させるためには、モノマー水溶液中に架橋剤を混在させることが好ましい。架橋剤としては、エチレングリコールジメタクリレート（EDMA) 、ポリエチレングリコールジ（メタ）ァクリレート、ァリルメタクリレート（AMA) 、ジエチレングリコ一ルジァリルエーテルなどがあげられる。ただし、使用できる架橋剤もとくに限定はされない。架橋剤は、使用するモノマーおよび溶媒によって適宜選択することができる。また、使用される溶媒に関しても、とくに限定はされないが、水、メタノール、エタノール、 2—プロパノール、アセトン、ァセトニトリル、 THFなどの水溶性溶媒があげられる。なかでも、眼用レンズとして考慮した場合、水和処理としてそのまま使用できる水が最も好ましい。得られた成形体（共重合体）が本質的に含水性の材料であるならば、切削加工により眼用レンズ形状にした成型物、あるいは铸型から取り出した眼用レンズ形状の成型物を蒸留水、または生理食塩液に浸漬することによつて、所望の眼用レンズ材料の形状となり、また同時に未重合の重合性成分や有機希釈剤などを除去することができる。前記溶出可能な化合物を効果的に除去するためにレンズの水和と同時に、または水和の後に、蒸留水または生理食塩液を加温させてもよい。かかる加熱温度は、短時間で残存物が除去できる温度かつ眼用レンズ材料の変形温度未満であることが好ましく、たとえば 35〜100°Cであることが、好ましい。

さらに、溶出処理後の無色透明レンズは、建染染料を使用して着色することもできる。使用される建染染料としては、インダントロン系、ピラントロン系、ベンザントロン系、アントラキノンカルバゾール系、アントラキンォキサゾ一ル系、インジゴ系などの染料である。好ましい例としては、インダントロン系では、 C. I. VAT BLUE 4、 C. I. VAT BLUE 6、 C. I. VAT BROWN 1、ピラントロン系では、 C. I . VAT GREEN 1、アントラキノンカルバゾール系では、 C. I . VAT BROWN 2、インジゴ系では、 C. I. VAT B LUE 1などがあげられる。

これらの建染染料の染色工程としては、以下の工程があげられる。

1) 水不溶性建染染料を水中に分散させる 2) 染料を還元して、水溶性のロイコ染料とする

3) ロイコ染料を基材に吸着させる

4) 基材上で染料を酸化して元の水不溶性染料に戻す

5) 還元液や過剰の染料を洗浄 ·除去する。

建染染料の還元条件は、その染色性を大きく左右するために重要である。一般的には、アルカリ濃度、還元剤濃度、そして還元 ·染色温度により影響を受ける。また、ロイコ化合物の溶解度ゃ基材に対する親和性なども染色性に大きな影響を及ぼす。還元条件としては、苛性ソーダ濃度が 0. 0 050〜5. 0モル/ L、還元剤であるハイドロサルファイトナトリウムの濃度が 0. 001〜50 g/L、還元温度は室温〜 80°C、染色温度も同様に室温〜 80 °Cが好ましい。また染料濃度は、 0. 0001〜 1. 0 gZLが好ましい。浸漬時間は、染料濃度との相関があるが、概ね、 30 秒〜 1時間の浸漬により、染色の濃淡を制御することができる。

また、水不溶性の建染染料をあらかじめロイコ硫酸エステル化させた可溶性建染染料による染色もまた可能である。例として、前記インダントロン系では、 C. I. s o 1 u b i 1 i s e d VAT BLUE 6、ピラントロン系では、 C. I. s o l ub i l i s e d VAT GREE N 1、インジゴ系では、 C. I. s o l ub i l i s e d VAT B LUE 1などがあげられる。可溶性建染染料を使用する場合は、直接、眼用レンズ材料の原料モノマ一原液中に可溶性建染染料を混合して使用することができる

こうして得られる本発明の眼用レンズ材料は、高酸素透過性および高機械的強度を有することに加え、さらに表面水濡れ性にすぐれ、かつ表面が潤滑性 Z易潤性に優れるといった特性を兼備しているので、たとえばコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜、角膜オンレイ、角膜インレイなどに好ましく使用することができる。つぎに、本発明の眼用レンズ材料を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

(マクロモノマー（A1) の製造）

あらかじめチッ素置換された側管にジム口一ト冷却管、機械式撹拌器および温度計を取り付けた 1 L三つ口フラスコ内に、イソホロンジイソシァネート（I PD I) 75. 48 g (0. 34モル）および鉄ァセチルァセトネ一ト（F eAA) 0. 12 gを添加した。ついで、両末端水酸基ジメチルシロキサン（重合度 40、 7K酸基当量 15 60 gZモル、信越化学ェ業（株）製 KF— 6002、以下、 DHDMS'.i 40という） 529. 9 0 gを添加し、 80°Cに加熱したオイルバス中で約 4時間、撹拌した。つぎに、 2—ヒドロキシェチルァクリレート（HEA) 39. 47 g ( 0. 34モル）、重合禁止剤として p—メトキシフエノール（MEHQ) 0. 20 gを三つ口フラスコ内に添加し、 80°Cのオイルバス中で撹拌した。約 3時間後、反応溶液から、 — NMRおよび FTZI Rを使用して反応の確認を行い、所定の化合物が得られていることを確認した。さらに、粗化合物は n—へキサンとァセトニトリルにて抽出 '洗浄し、 n—へキサン層を回収して、減圧下にて有機溶媒ならびに低分子化合物を留去した。精製化合物 522. 33 g (収率 81 %) を得た。

XH-NMR ( i n CDC 1 3) ; δ 0. 06 ρ ρ m ( S i— C Η ₃, m) ， 0. 52 (S i - CH₂, 2H， m) , 2. 91 (NH_CH₂, 2H， d) , 3. 02 (CH₂-N = C=0, 2H， s ) , 3. 42 (一 O— CH₂， 2H， t) , 3. 61 (_0— CH₂, 2H, m) , 4. 1 8—4. 34 (- （〇） CO - CH₂ -， 6H, m) , 4. 54 (NH, 1H, s) , 4. 85 (NH, 1H, s) ， 5. 84 (CH=， 1 H, d d) ， 6. 14 (CH=, 1 H, d d) , 6. 43 (CH=, 1 H， d d ) FTZI R ; 1262および 802 cm -¹ (S i - CH₃) , 1094および 1023 (S i— O— S i) , 1 632 (C = C) 1728付近（C

(マクロモノマー（A 2) の製造）

あらかじめチッ素置換された側管にジムロート冷却管、機械式撹拌器および温度計を取り付けた 1 L三つ口フラスコに、イソホロンジイソシァネ一卜（I PD I) 44. 60 g (0. 20モル）および鉄ァセチルァセトネート（FeAcAc) 0. 07 gを添加した。ついで、両末端水酸基ジメチルシロキサン（重合度 10、水酸基当量 1000 gZモル、信越化学工業（株）製 KF— 6001、以下、 DHDMS i 10という） 90. 8 O gを添加し、オイルバスを 80°Cに加熱し、約 4時間、撹拌した。つぎに、鉄ァセチルァセトネート（FeAA) 0. 07 gおよびポリエチレングリコール（水酸基当量 1020 gZモル、 A 1 d r i c h社製） 156. 80 gをクロ口ホルム 20 OmLに溶解させた溶液を添加し、約 4時間、環流した。反応溶液の一部を取り出し、溶媒を減圧にて留去した後、得られた中間体の水酸基価を測定した（ァセチル化法、 4210 g/ モル）。

前記中間体 106. 50 gを取り分けた 50 OmL三つ口フラスコに、 2—イソシァネートェチルァクリレート（ I EM) 7. 90 g (0. 05 モル）を添加した。重合禁止剤として P—メトキシフエノール（MEHQ ) 0. 05 gを三つ口フラスコ内に添加し、 80°Cのオイルバス中で撹拌した。約 3時間後、反応溶液から、ェ 1一 NMRおよび FT/I Rを使用して反応の確認を行い、ウレタン化合物が得られていることを確認した。さらに、粗ィ匕合物は n—へキサンとメタノールにて抽出 '洗浄し、 n—へキサン層を回収して、減圧下にて有機溶媒ならびに低分子化合物を留去した。精製化合物 84. 56 g (収率 74%) を得た。 '■H-NMR ( i n CD C 1 3) ; 60. 06 p pm ( S i— CH₃, m) , 0. 52 (S i - CH₂， 2H， m) ， 2. 91 (NH— CH₂， 2H, d) ， 3. 02 (CH₂— N = C =〇， 2H, s) ， 3. 5付近（ —O— CH₂, m) ， 4. 18-4. 34 (- (O) CO— CH₂—， 6 H， m) , 4. 54 (NH, 1 H， s) , 4. 85 (NH, 1H, s ) , 5. 84 (CH = , 1H， d d) ， 6. 14 (CH=, 1 H， d d) ， 6 . 43 (CH=， 1H， d d)

FT/ I R； 1262および 802 cm-¹ (S i - CH₃) , 1094および 1023 (S i— O— S i) ， 1632 (C = C) 1728付近（C =0、エステルおよびウレタン）。

実施例では以下の略称を用いる。

TR I S ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート DMAA： N, N—ジメチルアクリルアミド

1， 3 -MMP 1—メチルー 3—メチレン一 2—ピロリドン

1, 5 -MMP 1ーメチルー 5—メチレン一 2—ピロリドン

5, 3 -MMP 5—メチル一 3—メチレン一 2—ピロリドン

N i PMP : 1- 2一プロピル一 3—メチレン一 2—ピロリドン

N— VP： N—ビニル一2—ピロリドン

MMA：メチルメタクリレート

EDM A：エチレンダリコールジメ夕クリレート

NMP ： 1ーメチルー 2—ピロリドン

TPO： 2, 4， 6—トリメチルベンゾィル—ジフエニルホスフィンォキサイド

HMP PO： 2—ヒドロキシー 2—メチループ口ピオフエノン

BAPO : ビス（2， 4, 6—トリメチルベンゾィル）一フエニルホスフィンォキサイド ADMVN： 2， 2 ' ーァゾビス (2， 4—ジメチルバレロニ

CBDMP ： 2 - (5—クロ口—2H—べンゾトリアゾール—2—ィル）一 6— （1， 1ージメチルェチル) 一 4—メチルフエノール

HPT： 2 - (4, 6—ジフエ二ルー 1， 3, 5—トリアジン一2—ィル ) - 5 - (へキシルォキシ) フエノール

BZT-MA： 2- (2，ーヒドロキシ _ 5' - (2' ' —メタクリロリルォキシエトキシ）一 3，一 t—プチルフエニル）一 5ーメチル一 2 H—ベンゾトリァゾ—ル

APMA :テトラ一（4—メタクリルアミド）銅フタロシアニン

PAMNp ： 1 _フエニルァゾ一 3—メタクリロイルォキシー 2—ナフ卜ール

なお、表中の架橋剤、重合開始剤、紫外線吸収剤、着色剤および希釈剤の量（重量部）は、それ以外の重合性成分 100重量部に対する量である。実施例において得られたコン夕クトレンズ重合体中の残留モノマーの定量、水和処理後の処理液中の溶出物定量、コンタクトレンズの透明性、表面の潤滑性、水濡れ性、接触角、反発性、引張り弾性、酸素透過性、屈折率、含水率および脂質付着性は、以下の方法にしたがって調べた。

(残留モノマーの定量（HPLC) )

重合の後、型から取り出したレンズをァセトニトリルに浸漬し、残留成分の抽出を行った。この抽出液を HPLCにて分析し、比較的残留量の多い 1， 3— MMP、 1, 5— MMP、 5, 3— MMPまたは N— V Pについて、配合量に対するモノマ一の残留率を算出した。残留率の定量の際は濃度既知の 1， 3— MMP、 1, 5 -MMP, 5, 3— MMPまたは N— V Pのァセトニトリル溶液を調製して H PLCにて分析を行い、この分析結果より、 X軸に各モノマ一濃度（ppm) 、 y軸に各ピーク面積分析値をとり、検量線を作成した。ピロリドンモノマ一使用量に対する残留率 S 1 (%) 、レンズ全量に対する残留率 S 2 (%) は V：抽出溶媒量（mL ) 、 A：モノマ一のピ一ク面積、 a ：検量線傾き、 b ：検量線切片、 W：プレート重量（g) 、 w：配合時の目的モノマーの重量分率（％) を用いて次のように示される。

S 1 ( ) = {VX (A-b) } / (aXWXwX 10 0)

S 2 (%) = {VX (A-b) } / (aXWX 10 000)

(T〇C分析）

重合直後の実施例 1および比較例 1のレンズ材料を試料とした。これらの試料を、重量測定した後、超純水 2 OmLを入れたバイアル瓶に 1枚ずつ入れ、 121°Cで 10分間オートクレープ処理を実施した。同一材料につき 5サンプルを作製し、冷却直後（0日）、処理後 1、 3、 8、 14日目にレンズを取り出し、 TOCにて処理液の分析を行った。測定は（株）島津製作所製全有機炭素計（T〇C) TOC-V_cs„) を使用し、 NP OC (Non Purgeable Organic Carbon) モードで実施した。結果を表 4に示す。表中の定量値（p pmC) は、オートクレープ直後（0日）の濃度を 0としたときの抽出液の濃度を示す。すなわち、値が大きいことは溶出量が多いことを示す。

(透明性）

コンタクトレンズの外観を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。

評価基準

A：曇りが全くなく、透明性にきわめて優れており、コンタクトレンズとして好適である。

B：わずかに曇りが認められるが、コンタクトレンズとして問題のない透明性を有する。

C :白濁が認められ、透明性に劣るため、コンタクトレンズとしての使用が困難である。

D：白濁しており透明性にきわめて劣るため、コンタクトレンズとしての使用が不可能である。

(表面潤滑性、水濡れ性）

コンタクトレンズを手指上で二つ折りにして挟み、指でレンズをこすりあわせた際の潤滑性（レンズ同士の接着感、レンズと手指との接着感）を評価した。またレンズ表面の水濡れ性も目視にて確認した。

評価基準

A：水濡れ性が良好で、レンズ同士の滑りが良好であり、コンタクトレンズとして好適である。

B：やや水濡れ性に欠け、レンズ同士をこすりあわせるとわずかにきしみが感じられる。

C：レンズと手指の接着性はないが、レンズ同士の滑りが悪く動きがなくなる時がある。

D：レンズ表面に粘着性があり、レンズと手指との接着感が強い。

(接触角（気泡法））

エルマ販売（株）製の接触角計 G— I , 2 M Gを用いて温度 2 5 °Cの生理食塩液中で接触角（° ) (気泡法）を測定した。生理食塩液に浸漬したフィルムに、シリンジを用いて 1 0 Lの気泡を付着させ、気泡とプレートの左右の接角値を平均して接触角値とした。接触角値が小さいほど、水濡れ性が良い。

(反発性）

眼用レンズ材料の周辺を固定し、その中心を、先端の直径が 1 / 1 6ィンチの球形状の冶具で荷重を加える装置に固定した。この眼用レンズ材料に約 2 0 gの荷重を加えて停止し、停止直後の応力（S o ( g /mm ²) ) を測定し、さらにこれを 3 0秒間放置した後、その応力（S ( g/mm ²) を測定した。測定した S Oおよび Sを用い、以下の式に従って応力緩和率（％) を算出した。

なお、この応力緩和率の値が 15%以上である場合、眼用レンズ材料は反発性に乏しく、形状回復性に劣り、眼用レンズ材料として適切な柔軟性を有するとはいえない。

応力緩和率 (%) = { (S o-S) /So} X 1 00

(引張り弾性率）

インスト口ン万能材料試験機 Mode 14300を用いて伸張部分の幅 2mm、厚み 0. 3 mmのダンベル形状のサンプルを打ち抜いて引張り試験を実施した。測定は 35°C生理食塩液中で行い、応力一伸び曲線からヤング率（MP a) を算出した。なおこのヤング率が 0. 8MP aより大きい場合、眼用レンズ材料は弾性が高く、レンズ装用時にはレンズの固着や角膜スティニングなどの障害をもたらす可能性が高い。

(酸素透過係数 D kj

理化精機工業（株）製の製科研式フィルム酸素透過率計を用いて 35°C の生理食塩液中にて試験片の酸素透過係数を測定した。いずれもシガレツトぺ一パ一を使用し、 I SO 99 13— 1に従って 0. 1〜0. 4 mm 厚みの試験片の測定を実施した。エッジ効果を考慮した算出を行い、またリファレンズスタンダードとしてメニコン EX ( (株）メニコン製）を用レ、この Dk値を 64として規格化した。なお酸素透過係数の単位は（X 10"¹¹ (cmVs e c) (mL0₂/mL X h P a) ) であり、これは当業者間において従来から用いられてきた単位（X 10— ¹¹ (cmVs e c) (mLOsZmLXmmHg) ) に 0. 75を乗じた値である。

(屈折率）

ァタゴ社製のァタゴ屈折率計 1Tを用いて温度 25°C、湿度 50%の雰囲気下で屈折率（単位なし）を測定した。 (含水率）

試験片を水和処理した後、次式に従って試験片の含水率（重量％) を測定した。ただし、 Wは水和処理後の平衡含水状態での試験片の重量（g) 、 W。は水和処理後、 105°C乾燥器中にて 16時間乾燥した状態での試験片の重量（g) を表す。

含水率（重量％) = (W-W₀) X 100 /W

(脂質付着性^験）

ォレイン酸、トリパルミチン、パルミチン酸、コレステロール、パルミチン酸コレステロールぉよび卵黄レシチンからなる人工眼脂溶液中にレンズを 37 °Cにて 5時間浸漬した後、エタノールおよびジェチルエーテルにて抽出し、リン酸硫酸バニリン法にて、付着量（mg/cm²) を定量した。

実施例 1〜3および比較例 1

表 1に示す重合性成分および重合開始剤を混合した眼用レンズ成分を、コンタクトレンズ形状を有する铸型（ポリプロピレン製、直径約 13mm および厚さ 0. 1mmのコンタクトレンズに対応）内に注入した。次いで、この铸型に UV光を 60分照射して光重合を行い、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。重合体中の未反応の残留モノマー量を評価した結果を表 2および 3に、水和処理後の処理液中の TOCによる溶出物濃度評価結果を表 4に示した。モノマー混合比（重量部）

表 2 モノマー残留率（対モノマ一比）

表 3 モノマー残留率（対全重量）

表 4 T〇C経時変化

定量値 (ppmC) 1曰目 3曰目 8曰目 14曰目実施例 1 (1, 3- MMP) 0. 9 2. 2 1. 9 4. 8 比較例 1 (N— VP) 5. 9 5. 9 8. 9 11. 8 実施例 4〜 3 1および比較例 2〜 5

表 5〜9に示す重合性成分、重合開始剤、 UV吸収剤、着色剤および希釈剤を混合した眼用レンズ成分を、コンタクトレンズ形状を有する铸型（ポリプロピレン製）内に注入した。次いで、この铸型に UV光を 30分照射して光重合を行い、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。得られた重合体は、酸素雰囲気下でプラズマ照射（R F出力 50W、圧力 1 00 P a ) を 3分間実施した。生理食塩液中に浸潰し、吸水させて水和処理を施し、コンタクトレンズを得た。評価結果を表 1 0〜14に示した。表 5 モノマー混合比（重量部）

実施例

4 5 6 7 8 9 10

TRIS 30 30 30 30 27.5 22 22 マクロモノマ一 A1 30 30 30 30 27.5 33 33

DMAA 10 10 10 10 11.3 11.3 11.3

N- VP

1， 3-MMP 30 30 33.7 33.7 33. 7

1, 5-MMP 30

5, 3-MMP 30

EDMA 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4

HMPPO 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4

APMA APMA APMA APMA PAMNp

着色剤なしなし

0.01 0.01 0.01 0.01 0.01

表 6 モノマー混合比部 I )

比較例 2 比較例 3 比較例 4 比較例 5

TRIS 25 37. 5 50 40 マクロモノマ一 Al 25 12. 5

DMAA 12. 5 10 12. 5 12. 5

N- VP 37. 5 40

1, 3- MMP 37. 5 37. 5

1， 5- MMP

5, 3- MMP

MMA 10

EDMA 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4

HMPPO 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 着色剤（APMA) 0. 01 0. 01 0. 01 0. 01 表 8 モノマー混合比（重量部）

実施例

18 19 20 21 22 23 24 25

TRIS 30 27.5 22 22 30 25 30 25

A1 A1 Al Al Al Al A2 A2 マクロモノマー

30 27.5 33 33 20 20 30 25

DMAA 10 11.3 11.3 11.3 12.5 13.8 10 12.5

N-VP

1, 3-MMP 30 33.7 33.7 33.7 37.5 41.2 30 37.5

EDMA 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4

TPO TPO HMPPO HMPPO BAPO BAPO HMPPO HMPPO

光重合開始剤

0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4

CBDMP HPT BZT-MA BZT-MA CBDMP HPT なしなし

UV吸収剤

0.2 0.2 0.5 0.5 0.2 0.2

APMA 0.01 0.01 なし 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01

表 9 モノマー混合比（重量部）

実施例

リ 27 28 30 31

TRIS 25 30 9 9 22 30 マクロモノマー

30 25 30 33 33 30 A1

DMAA 10 12. 5 10 11. 3 11. 3 10

1， 3- MMP 30

1, 5- MMP 33. 7

5， 3- MMP 33. 7

NiPMP 30 37. 5 30

EDM A 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4

HMPPO 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4

APMA 0. 01 0. 01 0. 01 0. 01 0. 01 0. 01

NMP エタノールエタノールエタノール希釈剤

2. 5 2. 5 2. 5 2. 5 表 1 0 物理的および化学的特性評価結果

実施例

4 5 6 7 8 9 1 0 透明性 A A A A A A A 感触試験 B B B B A A A 接触角（° ) 28 29 29 26 27 26 26 応力緩和（％) 13 13 13 13 13 12 12 引張弾性率

0.28 0.30 0.28 0.32 0.25 0.39 0.37 (M P a )

D k 78 88 88 92 69 90 90 含水率（％) 34 34 30 35 40 40 40 屈折率 1.426 1.426 1.433 1.424 1.420 1.420 1.420 残留率 S l (% )

1. 4 1. 5 0. 4 0. 5 MM P 表 1 1 物理的および化学的特性評価結果

表 1 2 物理的および化学的特性評価結果

|J定不能：レンズの形状保持性に乏しいこと（変形）および機械的強度不足による破損が原因である。

表 1 3 物理的および化学的特性評価結果

表 1 4 物理的および化学的特性評価結果

実施例 3 2および 3 3

実施例 1および 1 1と同様の混合溶液を使用して、得られた水和前の重合体を、酸素雰囲気下でプラズマ照射（出力 5 0 W、圧力 1 0 0 P a、 3 分）を実施した後、 N— V Pの 5 . 0モル％水溶液中（ジエチレングリコ一ルジァリルエーテル 5 . 0重量％含有）に浸漬し、 6 0 °Cにて 3 0分間加熱することにより、グラフト重合膜を形成させた。水和処理を施し、コン夕クトレンズを得た。評価結果を表 1 5に示した。実施例 34および 35

実施例 1および 11と同様の混合溶液を使用して、得られた水和前の重合体を、酸素雰囲気下でプラズマ照射（出力 50 W、圧力 100 P a、 3 分）を実施した後、 MP C (2—メ夕クリロイルォキシェチルホスホリルコリン）の 1. 0モル％水溶液中 (テトラエチレングリコ一ルジメタクリレート 5. 0重量％含有）に浸漬し、 UV照射を 10分間実施することにより、グラフト重合膜を形成させた。水和処理を施し、コンタクトレンズを得た。評価結果を表 1 5に示した。

実施例 36および 37

実施例 1および 11と同様の混合溶液を使用して、得られた水和前の重合体を、テトラメトキシシラン (TMS) Z酸素 (ガス流量比 1 2 s c cm) 雰囲気下でグロ一放電（圧力 13P a、 RF出力 40W、 5分 X2 回）を実施し、プラズマ重合膜を形成させた。水和処理を施し、コンタクトレンズを得た。評価結果を表 15に示した。

実施例 38および 39

実施例 1および 11と同様の混合溶液を使用して、得られた水和前の重合体を、メタン（CH4) Z空気（ガス流量比 3Z2 s c cm) 雰囲気下でグロ一放電（圧力 4P a、 AF出力 40W、 5分 X 2回）を実施し炭素蒸着膜を形成させた。さらに通常の酸素プラズマ、水和処理を施し、コンタクトレンズを得た。評価結果を表 15に示した。表 15 物理的および化学的特性評価結果

実施例 40および 41

実施例 1および 11と同様の混合溶液を使用して、得られた水和前の重合体を、テトラフルォロメタン (CF4) Z酸素（ガス流量比 9/1) 雰囲気下でグロ一放電（圧力 13P a、 RF出力 300W、 5分）を実施した。水和処理を施し、コンタクトレンズを得た。評価結果を表 16に示した。

実施例 42

実施例 1と同様の混合溶液を使用して、得られた水和前の重合体を、酸素雰囲気下でプラズマ照射（出力 50W、圧力 100 P a、 3分）を実施した後、水和処理を施し、コンタクトレンズを得た。評価結果を表 16に示した。

実施例 43

実施例 11と同様の混合溶液を使用して得られた水和前の重合体を、酸素 Z水（ガス流量比 9/1) 雰囲気下でプラズマ照射（出力 2. 5KW、圧力 133P a、 3分）を実施した後、水和処理を施し、コンタクトレンズを得た。評価結果を表 16に示した。

実施例 44

実施例 1と同様の混合溶液を使用して、得られた水和前の重合体を、水和処理を施し、コンタクトレンズを得た。評価結果を表 16に示した表 16 物理的および化学的特性評価結果

建染染料による着色レンズの製造

実施例 45〜 50

実施例 1、 11および 21と同様の手順にて得られたコンタクトレンズを、以下の方法により、建染染料を使用して着色コンタクトレンズを得た。

7K和処理後のコンタクトレンズを、水酸化ナトリウム l g、ナトリゥムハイドルサルファイト 0. l g、精製水 19. 8 gからなる還元液に浸漬した後、還元液と同組成の混合液に表 10に示す各種建染染料それぞれ 300 p pmを溶解させた染色液約 2. 0 gを、あらかじめコンタクトレンズを浸漬させた還元液に混合し、 15分間撹拌し、十分に洗浄して、コンタクトレンズを得た。評価結果を表 17に示した。表 17 Va t染料による着色

実施例 51〜 55

表 18に示す重合性成分、重合開始剤、 UV吸収剤、着色剤、希釈剤を混合した眼用レンズ成分を、コンタクトレンズ形状を有する铸型（ポリプロピレン製）内に注入した。次いでこの铸型を 100 ±2°Cに調整したォーブン中で 30分加熱し、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。得られた重合体は、酸素雰囲気下でプラズマ照射（RF出力 50W、圧力 100 P a) を 3分間実施した。生理食塩液中に浸漬し、吸水させて水和処理を施し、コンタクトレンズを得た。評価結果を表 19に示した。

8 モノマー混合比（重量部）

表 1 9 物理的および化学的特性評価結果

臨床評価

実施例 4、 8、 1 7、 3 2、 3 4に記載されるコンタクトレンズは装用時に良好な装用感を与え、前眼部の障害はみられなかった。一方、比較例 2に記載されるコンタクトレンズの装用では障害はないものの、装用感は実施例記載のコンタクトレンズには劣った。また、反撥性の低い比較例 3 に記載のコンタクトレンズの装用試験においては、装用直後からレンズの動き量は少なくゆっくりで、角膜上での吸着を認めた。

以上の結果から、実施例 1〜5 5に示されたコンタクトレンズ材料は、透明性、低摩擦性に優れるほか、表面水濡れ性が高く、応力緩和率が 1 3 %以下であることから柔軟性、反撥性に優れ、さらにモノマーの残留率が低く、オートクレープ処理液への溶出量が少ないため安全性が高い。加えてコンタクトレンズ装用時にも良好な装用感を与えるなどコンタクトレンズとして好適なものであることが分かる。

さらに、前記ピロリドン誘導体と特定のシリコーン含有マクロモノマ一を用いた材料においては、重合後のレンズ中のピロリドン誘導体の残留率が低いことから、眼用レンズ製造工程の短縮化を達成できる。

一方、請求項に含まれない組成範囲の比較例の材料は、透明性、低摩擦性、柔軟性、表面の水濡れ性はすぐれるものの、モノマーの残留率が多く、オートクレープ処理液への溶出も認められ、さらにレンズ装用時に吸着を認めるなど眼用レンズ材料としては好ましくない。産業上の利用可能性

本発明によれば、透明性、酸素透過性、柔軟性、反発性、表面の水濡れ性および潤滑性に優れ、表面の粘着性が少なく、かつ適切な機械的強度を有し、さらに、モノマーの残留率が低く、オートクレープ処理液へのモノマ一溶出量が少ない安全性の高い良好な装用感を有するコンタクトレンズが得られる。

また、重合性基がメチレン基であるピロリドン誘導体と特定のシリコーン含有マク口モノマーからなる眼用レンズ材料は、重合性に優れる点で、体内に埋殖される眼内レンズや人工角膜、または角膜オンレイや角膜インレイの、安全性の高い眼用レンズ材料として使用することができる。

したがって、本発明は、コンタクトレンズに限らず、用途の広い眼用レンズ材料を提供する。

さらに、本発明は、前記重合性基がメチレン基であるピロリドン誘導体と特定のシリコーン含有マクロモノマーを用いたコンタクトレンズにおいて、重合後のレンズ中の重合性基がメチレン基であるピロリドン誘導体の残留率が低いことから、その製造工程の簡略化を達成できる。

Claims

言青求の範囲

1. (A) ウレタン結合を介してエチレン型不飽和基およびポリジメチルシロキサン構造を有する少なくとも 1種の化合物と（B) 重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体を含む、眼用レンズ材料。

2. 前記重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体を 5〜6 0重量％含有する、請求の範囲第 1項記載の眼用レンズ材料。

3. 前記重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体が、 1—アルキル _ 3—メチレン一 2—ピロリドンである、請求の範囲第 1項または第 2項記載の眼用レンズ材料。

4. 前記 1一アルキル一 3—メチレン— 2—ピロリドン（B) が、 1ーメチルー 3—メチレン— 2—ピロリドンである請求の範囲第 3項記載の眼用レンズ材料。

5. 前記重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体が、 1—アルキル— 5—メチレン一 2—ピロリドンである、請求の範囲第 1項または第 2項記載の眼用レンズ材料。

6. 前記 1—アルキル一 5—メチレン一 2—ピロリドン（B) が、 1ーメチルー 5—メチレン _ 2—ピロリドンである請求の範囲第 5項記載の眼用レンズ材料。

7. 前記重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体が、 5—アルキル一 3—メチレン一 2—ピロリドンである、請求の範囲第 1項または第 2項記載の眼用レンズ材料。

8. 前記 5—アルキル— 3—メチレン— 2—ピロリドン（B) が、 5—メチルー 3—メチレン— 2—ピロリドンである請求の範囲第 7項記載の眼用レンズ材料。

9. 前記ウレタン結合を介してエチレン型不飽和基およびポリジメチルシロキサン構造を有する化合物（A) 中のポリジメチルシロキサン構造のシロキサン繰り返し数が 1 0〜1 0 0である請求の範囲第 1項記載の眼用レンズ材料。

10. 引張弾性率が 0 . 2〜0 . 8 M P aであり、かつ定荷重負荷下、 3 0 秒間における応力緩和値が 8〜1 5 %である請求の範囲第 1項、第 2項、第 3項、第 4項、第 5項、第 6項、第 7項、第 8項または第 9項記載の眼用レンズ材料。

11. 含水率が 1 0〜6 0重量％である請求の範囲第 1項、第 2項、第 3項、第 4項、第 5項、第 6項、第 7項、第 8項または第 9項記載の眼用レンズ材料。

12. 含水率が 3 2〜5 5重量％である請求の範囲第 1項、第 2項、第 3項、第 4項、第 5項、第 6項、第 7項、第 8項または第 9項記載の眼用レンズ材料。

13. 前記ウレタン結合を介してエチレン型不飽和基およびポリジメチルシロキサン構造を有する化合物（A) 以外の（C) シリコーン化合物がさらに含有されている請求の範囲第 1項記載の眼用レンズ材料。

14. 前記シリコーン化合物（C) が、トリス（卜リメチルシ口キシ）シリルプロピル（メタ）ァクリレートである請求の範囲第 1 3項記載の眼用レンズ材料。

15. ( D) N—置換アクリルアミドがさらに含有されている請求の範囲第 1項または第 1 3項記載の眼用レンズ材料。

16. 前記 N—置換アクリルアミド（D) が、 N, N—ジメチルアクリルァミド、 N, N—ジェチルアクリルアミド、ァクリロイルモルホリン、 N 一イソプロピルアクリルアミド、 N— ( 2—ヒドロキシェチル）ァクリルアミドから選択される 1種類以上の N—置換アクリルアミドである請求の範囲第 1 5項記載の眼用レンズ材料。

17. 少なくとも 1種類以上の架橋剤がさらに含有されている請求の範囲第 1項、第 1 3項または第 1 5項記載の眼用レンズ材料。

18. 請求の範囲第 1項、第 2項、第 3項、第 4項、第 5項、第 6項、第 7 項、第 8項、第 9項、第 1 0項、第 1 1項、第 1 2項、第 1 3項、第 1 4項、第 1 5項、第 1 6項または第 1 7項記載の眼用レンズ材料からなる眼用レンズ。

19. 眼用レンズ材料の製造方法であって、

a ) ウレタン結合を介してエチレン型不飽和基およびポリジメチルシロキサン構造を有する少なくとも 1種の化合物（A) 、重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体を含む親水性モノマ一（ B) ならびに光重合開始剤および Zまたは熱重合開始剤を含む混合液を得る工程、

b) 該混合液を成型用型へ導入する工程、

c ) 該成型用型内の混合液に UV光を照射するか、および Zまたは加熱することにより、硬化した眼用レンズ材料を得る工程、

d) 該眼用レンズ材料を脱離した後、該眼用レンズ材料に表面処理を施して、親水性および/または耐汚染性を付与する工程、

e ) 該眼用レンズ材料から未反応物を取り除く工程、および

f ) 該眼用レンズ材料を水和させる工程、

を含む眼用レンズ材料の製造方法。

20. 前記混合液中に、ウレタン結合を介してエチレン型不飽和基およびポリジメチルシロキサン構造を有する少なくとも 1種の化合物（A) 、重合性基がメチレン基である少なくとも 1種のピロリドン誘導体（B ) 、シリコーン化合物（C) および N—置換アクリルアミド（D) を含む請求の範囲第 1 9項記載の眼用レンズ材料の製造方法。

21. 前記混合液中に架橋剤を含む請求の範囲第 1 9項または第 2 0項記載の眼用レンズ材料の製造方法。

22. 前記混合液中に少なくとも 1種以上の重合性もしくは非重合性の紫外線吸収剤、および/または、重合性もしくは非重合性染料を含む請求の範囲第 1 9項、第 2 0項または第 2 1項記載の眼用レンズ材料の製造方法。

23. 前記混合液中に 0 . 1〜 5重量％の水溶性有機溶媒を含む請求の範囲第 1 9項、第 2 0項、第 2 1項または第 2 2項記載の眼用レンズ材料の製造方法。

24. 前記水溶性有機溶媒が、炭素数 1〜4のアルコール、アセトン、メチルェチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ァセトニトリルおよび N—メチルー 2—ピロリドンから選択される 1種類以上の水溶性有機溶媒である請求の範囲第 2 3項記載の眼用レンズ材料の製造方法。

25. 前記表面処理がプラズマ処理である請求の範囲第 1 9項記載の眼用レンズ材料の製造方法。

26. 前記プラズマ処理において、酸素または酸素の混合物を使用する請求の範囲第 2 5項記載の眼用レンズ材料の製造方法。

27. 前記プラズマ処理において、酸素と水との混合物を使用する請求の範囲第 2 6項記載の眼用レンズ材料の製造方法。

28. 前記プラズマ処理において、酸素とテトラフルォロメタンとの混合物を使用する請求の範囲第 2 6項記載の眼用レンズ材料の製造方法。

29. 前記プラズマ処理において、酸素と有機シランとの混合物を使用する請求の範囲第 2 6項記載の眼用レンズ材料の製造方法。

30. 前記有機シランがテトラメトキシシランである請求の範囲第 2 9項記載の眼用レンズ材料の製造方法。

31. 前記プラズマ処理において、酸素とメタンとの混合物を使用する請求の範囲第 2 6項記載の眼用レンズ材料の製造方法。

32. 前記プラズマ処理において、酸素とチッ素とメタンとの混合物を使用する請求の範囲第 2 6項記載の眼用レンズ材料の製造方法。

33. 前記表面処理が親水性ポリマ一被膜の被覆方法による処理である請求の範囲第 1 9項記載の眼用レンズ材料の製造方法。

34. 前記被覆方法が親水性モノマーのブラズマ重合方法である請求の範囲第 3 3項記載の眼用レンズ材料の製造方法。

35. 前記被覆方法がプラズマ開始グラフト重合法である請求の範囲第 3 3 項記載の眼用レンズ材料の製造方法。

36. さらに（g ) 眼用レンズ材料を、建染染料を使用して着色する工程を含む請求の範囲第 1 9項記載の眼用レンズ材料の製造方法。