JP3764895B1 - シアノアントラニルアミド殺虫剤 - Google Patents

Abstract

本発明は、式（Ｉ）
【化１】

［式中、
Ｒ^１はＭｅ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり、
Ｒ^２はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシであり、
Ｒ^３はＦ、ＣｌまたはＢｒであり、
Ｒ^４はＨまたはそれぞれ場合によりハロゲン、ＣＮ、ＳＭｅ、Ｓ（Ｏ）Ｍｅ、Ｓ（Ｏ）_２ＭｅおよびＯＭｅよりなる群から選択される１個の置換基によって置換されていてもよい、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_５シクロアルキルまたはＣ_４〜Ｃ_６シクロアルキルアルキルであり、
Ｒ^５はＨまたはＭｅであり、
Ｒ^６はＨ、ＦまたはＣｌであり、そして
Ｒ^７はＨ、ＦまたはＣｌである］
の化合物、それらのＮ−オキシドおよび適切な塩を提供する。また、無脊椎有害生物またはその環境を、式（Ｉ）の化合物、そのＮ−オキシドまたはその化合物の適切な塩（例えば、本明細書に記載の組成物として）の生物学的に有効な量と接触させることを含んでなる、無脊椎有害生物の防除方法も開示される。また本発明は、式（Ｉ）の化合物、そのＮ−オキシドまたはその化合物の適切な塩の生物学的に有効な量と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加成分とを含んでなる、無脊椎有害生物を防除するための組成物に関する。

Description

本発明は、以下に記載されるそれらの使用を含む、農業的および非農業的使用に適切な、特定のアントラニルアミド、それらのＮ−オキシド、塩および組成物、ならびに農業的および非農業的環境の両方における無脊椎有害生物の防除のためのそれらの使用方法に関する。

高い作物効率を達成するために、無脊椎有害生物の防除は極めて重要である。成長中の農作物および貯蔵された農作物に及ぼす無脊椎有害生物による損害は、生産性の著しい減少を引き起こす可能性があり、それによって消費者に費用増加をもたらす可能性がある。林業、温室作物、装飾物、苗作物、貯蔵食品および繊維製品、家畜、家庭用品、ならびに公衆衛生および動物の健康においても無脊椎有害生物の防除は重要である。これらの目的のための多くの製品が市販品として入手可能であるが、より有効であり、費用が低く、毒性が低く、環境的に安全であるか、または異なる作用形態を有する新規化合物に対する必要性が存続している。

特許文献１は、殺節足動物剤として、式ｉのＮ−アシルアントラニル酸誘導体を開示する。

［式中、特に、ＡおよびＢは独立して、ＯまたはＳであり、Ｊは場合により置換されていてもよいフェニル環、５員もしくは６員芳香族複素環、ナフチル環系または芳香族８員、９員もしくは１０員縮合ヘテロビシクロ環系であり、Ｒ^１およびＲ^３は独立して、Ｈまたは場合により置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_６アルキルであり、Ｒ^２はＨまたはＣ_１〜Ｃ_６アルキルであり、各Ｒ^４は独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキル、ハロゲンまたはＣＮであり、そしてｎは１〜４である］

国際公開第０１／０７０６７１号パンフレット

本発明は、式１

［式中、
Ｒ^１はＭｅ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり、
Ｒ^２はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシであり、
Ｒ^３はＦ、ＣｌまたはＢｒであり、
Ｒ^４はＨ；それぞれ場合によりハロゲン、ＣＮ、ＳＭｅ、Ｓ（Ｏ）Ｍｅ、Ｓ（Ｏ）_２ＭｅおよびＯＭｅよりなる群から選択される１個の置換基によって置換されていてもよい、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_５シクロアルキルまたはＣ_４〜Ｃ_６シクロアルキルアルキルであり、
Ｒ^５はＨまたはＭｅであり、
Ｒ^６はＨ、ＦまたはＣｌであり、そして
Ｒ^７はＨ、ＦまたはＣｌである］
の化合物、それらのＮ−オキシドまたはそれらの塩に関する。

また本発明は、式１の化合物の生物学的に有効な量と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加成分と、場合により、少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤の有効量とを含んでなる、無脊椎有害生物を防除するための組成物にも関する。

また本発明は、無脊椎有害生物またはその環境を、式１の化合物（例えば、本明細書に記載の組成物として）の生物学的に有効な量と接触させることを含んでなる、無脊椎有害生物の防除方法にも関する。また本発明は、無脊椎有害生物またはその環境を、式１の化合物の生物学的に有効な量と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加成分とを含んでなる組成物であって、場合により少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤の有効量をさらに含んでなる組成物の生物学的に有効な量と接触させることを含んでなる、無脊椎有害生物の防除方法にも関する。

さらに本発明は、式１の化合物と、噴射剤とを含んでなる噴霧組成物、および式１の化合物と、１種もしくはそれ以上の食物材料と、場合により誘引剤と、場合により保湿剤とを含んでなる餌料組成物に関する。また本発明は、前記餌料組成物と、餌料組成物を受け取るように構成されたハウジングとを含んでなる、無脊椎有害生物の防除装置にも関する。ここで、ハウジングは、ハウジングの外側の位置から無脊椎有害生物が餌料組成物に接近することができるように、無脊椎有害生物が開口を通過可能であるサイズに作られた少なくとも１つの開口を有し、そしてハウジングは、無脊椎有害生物の潜在的もしくは既知の活性位置にまたはその付近に配置されるようにさらに構成される。

上記詳述において、単独または「アルキルチオ」もしくは「ハロアルキル」のような組み合わせられた単語のいずれかで使用される用語「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルまたは種々のブチル異性体のような直鎖または分枝鎖アルキルが挙げられる。用語「ハロゲン」としては、単独または「ハロアルコキシ」のような組み合わせられた単語のいずれかで、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素が挙げられる。さらに「ハロアルキル」または「ハロアルコキシ」のような組み合わせられた単語で使用される場合、前記アルキルまたはアルコキシは、同一であっても、または異なっていてもよいハロゲン原子により部分的または完全に置換されていてよい。「ハロアルキル」の例としては、Ｆ_３Ｃ、ＣｌＣＨ_２、ＣＦ_３ＣＨ_２およびＣＦ_３ＣＣｌ_２が挙げられる。「ハロアルコキシ」の例としては、ＣＦ_３Ｏ、ＨＣＦ_２Ｏ、ＣＣｌ_３ＣＨ_２Ｏ、ＨＣＦ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯおよびＣＦ_３ＣＨ_２Ｏが挙げられる。

窒素はオキシドへの酸化に利用可能な孤立電子対を必要とすることから、全ての窒素含有複素環がＮ−オキシドを形成し得ないことを当業者は認識し、Ｎ−オキシドを形成できるそれらの窒素含有複素環を当業者は認識するだろう。第三級アミンがＮ−オキシドを形成し得ることも当業者は認識するだろう。複素環および第三級アミンのＮ−オキシドの調製に関する合成法は当業者に周知であり、過酢酸およびｍ−クロロ過安息香酸（ＭＣＰＢＡ）のようなペルオキシ酸、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなアルキルヒドロペルオキシド、過ホウ酸ナトリウム、ならびにジメチジオキシランのようなジオキシランによる複素環および第三級アミンの酸化を含む。これらのＮ−オキシドの調製方法は文献に広く記載されており、概説されている。例えば、Ｔ．Ｌ．ギルクリスト（Ｔ．Ｌ．Ｇｉｌｃｈｒｉｓｔ）著、コンプリヘンシブ オーガニック シンテシス（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、第７巻、第７４８〜７５０頁、Ｓ．Ｖ．レイ（Ｓ．Ｖ．Ｌｅｙ）編、ペルガモン プレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．ティスラー（Ｍ．Ｔｉｓｌｅｒ）およびＢ．スタノウニコ（Ｂ．Ｓｔａｎｏｖｎｉｋ）著、コンプリヘンシブ ヘテロサイクリック ケミストリー（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第３巻、第１８〜２０頁、Ａ．Ｊ．ボウルトン（Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ）およびＡ．マクキロップ（Ａ．ＭｃＫｉｌｌｏｐ）編、ペルガモン プレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．Ｒ．グリムメット（Ｍ．Ｒ．Ｇｒｉｍｍｅｔｔ）およびＢ．Ｒ．Ｔ．ケーン（Ｂ．Ｒ．Ｔ．Ｋｅｅｎｅ）著、アドバンシス イン ヘテロサイクリック ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第４３巻、第１４９〜１６１頁、Ａ．Ｒ．カトリッキー（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ）編、アカデミック プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．ティスラー（Ｍ．Ｔｉｓｌｅｒ）およびＢ．スタノウニコ（Ｂ．Ｓｔａｎｏｖｎｉｋ）著、アドバンシス イン ヘテロサイクリック ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第９巻、第２８５〜２９１頁、Ａ．Ｒ．カトリッキー（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ）およびＡ．Ｊ．ボウルトン（Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ）編、アカデミック プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）；ならびにＧ．Ｗ．Ｈ．チーズマン（Ｇ．Ｗ．Ｈ．Ｃｈｅｅｓｅｍａｎ）およびＥ．Ｓ．Ｇ．ウェルスティク（Ｅ．Ｓ．Ｇ．Ｗｅｒｓｔｉｕｋ）著、アドバンシス イン ヘテロサイクリック ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第２２巻、第３９０〜３９２頁、Ａ．Ｒ．カトリッキー（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ）およびＡ．Ｊ．ボウルトン（Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ）編、アカデミック プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）を参照のこと。

本発明の化合物は、１つもしくはそれ以上の立体異性体として存在することも可能である。様々な立体異性体としては、エナンチオマー、ジアステレオマー、アトロプ異性体および幾何異性体が挙げられる。他の立体異性体に関して濃縮された場合、または他の立体異性体から分離された場合、１つの立体異性体がより活性であり得、そして／または有利な効果を示し得ることを当業者は認識するだろう。加えて、当業者は、前記立体異性体をいかにして分離するか、濃縮するか、そして／または選択的に調製するかを知っている。従って、本発明は、式１、そのＮ−オキシドおよび塩から選択される化合物を含んでなる。本発明の化合物は、立体異性体の混合物として、個々の立体異性体として、または光学的に活性な形態として存在してよい。

本発明の化合物の塩としては、臭化水素酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、オキサル酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、４−トルエンスルホン酸または吉草酸のような無機または有機酸による酸付加塩が挙げられる。本発明の組成物および方法において、本発明の化合物の塩は、本明細書に記載の農業的および／または非農業的使用のために好ましく適切である。

注目すべきは、
Ｒ^４は場合によりＨ、またはＣＮ、ＳＭｅおよびＯＭｅよりなる群から選択される１個の置換基によって置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、
Ｒ^５はＨまたはＭｅであり、
Ｒ^６はＨであり、そして
Ｒ^７はＨである
式Ｉの化合物である。

費用、合成の容易さ、および／または生物学的有効性の理由から好ましい化合物は、以下の通りである。
好ましい１．Ｒ^１はＭｅまたはＣｌであり、
Ｒ^２はＣｌ、Ｂｒ、ＣＦ_３、ＯＣＦ_２Ｈ、ＯＣＦ_３またはＯＣＨ_２ＣＦ_３であり、そして
Ｒ^４はＨ、Ｍｅ、Ｅｔ、ｉ−Ｐｒ、ｔ−Ｂｕ、ＣＨ_２ＣＮ、ＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ_２ＳＭｅまたはＣ（Ｍｅ）_２ＣＨ_２ＳＭｅである
式１の化合物。

好ましい２．Ｒ^２はＣｌ、Ｂｒ、ＣＦ_３またはＯＣＨ_２ＣＦ_３であり、
Ｒ^４はＨ、Ｍｅ、Ｅｔまたはｉ−Ｐｒであり、そして
Ｒ^５はＨである
好ましい１の化合物。

注目すべきは、Ｒ^６がＨであり、そしてＲ^７がＨである、好ましい１および好ましい２の化合物である。

本発明の好ましい組成物は、上記好ましい化合物を含んでなるものである。好ましい使用方法は、上記好ましい化合物を伴うものである。

１つもしくはそれ以上の以下のスキーム１〜２０に記載の方法および変法により、式１の化合物を調製することができる。式１〜２４の化合物におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５の定義は、特記されない限り、上記発明の要約において定義された通りである。

スキーム１に概説される通り、式２のベンゾオキサジノンと、式ＨＮＲ^４Ｒ^５のアミンとの反応によって、式１の化合物を調製することができる。そのまま、あるいはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタンまたはクロロホルムを含む様々な適切な溶媒中で、室温から溶媒の還流温度の範囲に及ぶ最適温度で、この反応を実行することができる。アントラニルアミドを生成するベンゾオキサジノンとアミンとの一般的反応は、化学文献に十分に証明されている。ベンゾオキサジノンの化学に関する概説に関して、ジャコブセン（Ｊａｋｏｂｓｅｎ）ら、バイオーガニック アンド メディシナル ケミストリー（Ｂｉｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）２０００，８，２０９５−２１０３、およびその中の引用文献を参照のこと。Ｇ．Ｍ．コッポラ（Ｇ．Ｍ．Ｃｏｐｐｏｌａ）、ジャーナル オブ ヘテロサイクリック ケミストリー（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）１９９９，３６，５６３−５８８も参照のこと。

スキーム２に示されるカップリング法によって、式３のハロアントラニルジアミド［式中、Ｘはハロゲン、好ましくは、ヨウ素または臭素である］から式１の化合物を調製することもできる。場合により、適切なパラジウム触媒［例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）またはジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）］の有無に関わらず、そして場合により、金属ハライド（例えば、ヨウ化第一銅、ヨウ化亜鉛またはヨウ化カリウム）の有無に関わらず、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ−メチルピロリジノンのような適切な溶媒中で、場合により、室温から溶媒の還流温度に及ぶ温度で、式３の化合物と金属シアニド（例えば、シアン化第一銅、シアン化亜鉛、またはシアン化カリウム）との反応によって、式１の化合物を得る。カップリング反応においてパラジウム触媒が使用される場合、適切な溶媒は、テトラヒドロフランまたはジオキサンでもあり得る。

スキーム３に概説される方法によって、式２のシアノベンゾオキサジノンを調製することができる。上記スキーム２に関して記載されたものと同様のカップリング法を使用して（場合により、パラジウム触媒の有無に関わらず、そして場合により、金属ハライドの存在の有無に関わらず）、式４のハロベンゾオキサジノン［式中、Ｘはハロゲン、好ましくは、ヨウ素または臭素である］と金属シアニドとの反応によって、式２の化合物を得る。

スキーム４に概説される方法によって、式５のピラゾールカルボン酸と式６のシアノアントラニル酸とのカップリングを経て、式２のシアノベンゾオキサジノンを調製することもできる。この反応は、トリエチルアミンまたはピリジンのような第三級アミンの存在下における、式５のピラゾールカルボン酸への塩化メタンスルホニルの連続添加、それに続く、式６のシアノアントラニル酸の添加、それに続く、第三級アミンおよび塩化メタンスルホニルの第２の添加を伴う。

スキーム５は、式７のイサト酸無水物と式８のピラゾール酸塩化物とのカップリングを伴う、式２のベンゾオキサジノンのもう１つの調製方法を示す。ピリジンまたはピリジン／アセトニトリルのような溶媒は、この反応のために適切である。式８の酸塩化物は、塩化チオニルまたは塩化オキサリルによる塩素化のような既知の方法によって式５の相当する酸から入手可能である。

スキーム６に示される通り、上記スキーム１に関して記載されたものと同様の方法を使用して、Ｘがハロゲンである式４のベンゾオキサジノンと式ＨＮＲ^４Ｒ^５のアミンとの反応によって、式３のハロアントラニルジアミドを調製することができる。この反応の条件は、スキーム１に明示されるものと同様である。

スキーム７に示される通り、上記スキーム４に関して記載されたものと同様の方法によって、式５のピリジルピラゾールカルボン酸と式９のハロアントラニル酸［式中、Ｘはハロゲンである］との直接カップリングを経て、式４のハロベンゾオキサジノン［式中、Ｘはハロゲンである］を調製することができる。この反応は、トリエチルアミンまたはピリジンのような第三級アミンの存在下における、式５のピラゾールカルボン酸への塩化メタンスルホニルの連続添加、それに続く、式９のハロアントラニル酸の添加、それに続く、第三級アミンおよび塩化メタンスルホニルの第２の添加を伴う。この方法によって、一般的に、良好な収率のベンゾオキサジノンが得られる。

スキーム８に示される通り、上記スキーム５に関して記載されたものと同様の方法によって、式１０のイサト酸無水物［式中、Ｘはハロゲンである］と式８のピラゾール酸塩化物とのカップリングを経て、式４のハロベンゾオキサジノンを調製することもできる。

スキーム９に概説される通り、式９のハロアントラニル酸から、式６のシアノアントラニル酸を調製することができる。上記スキーム２に関して記載されたものと同様のカップリング手順を使用して（場合により、パラジウム触媒の有無に関わらず、そして場合により、金属ハライドの存在の有無に関わらず）、式９のハロアントラニル酸［式中、Ｘはハロゲンである］と金属シアニドとの反応によって、式６の化合物を得る。

スキーム１０に説明される通り、トルエンまたはテトラヒドロフランのような適切な溶媒中で、ホスゲン（もしくはトリホスゲンのようなホスゲン同等物）またはクロロギ酸アルキル（例えば、クロロギ酸メチル）との反応によって、式６のシアノアントラニル酸から、式７のシアノイサト酸無水物を調製することができる。

スキーム１１に示される通り、式９の相当するハロゲン置換酸を製造するために、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）のような溶媒中で、それぞれ、Ｎ−クロロスクシンイミド（ＮＣＳ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）またはＮ−ヨードスクシンイミド（ＮＩＳ）による式１１の未置換のアントラニル酸の直接ハロゲン化によって、式９のハロアントラニル酸を調製することができる。

スキーム１２に示される通り、トルエンまたはテトラヒドロフランのような適切な溶媒中で、ホスゲン（もしくはトリホスゲンのようなホスゲン同等物）またはクロロギ酸アルキル、例えば、クロロギ酸メチルとの反応によって、式９のハロアントラニル酸から、式１０のハロイサト酸無水物を調製することができる。

スキーム１３に概説される方法によって、式５のピリジルピラゾールカルボン酸を調製することができる。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはアセトニトリルのような溶媒中で、炭酸カリウムのような適切な塩基の存在下で、式１２のピラゾールと式１３の２−ハロピリジンとの反応によって、所望の位置化学に関して良好な特異性を有する１−ピリジニルピラゾール１４が良好な収率で得られる。リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）による１４のメタレーション、それに続く、二酸化炭素によるリチウム塩のクエンチングによって、式５のピラゾールカルボン酸が得られる。

Ｒ^２がＣＦ_３、ＣｌまたはＢｒである出発ピラゾール１２は、既知の化合物である。文献手順（ジャーナル オブ フルオリン ケミストリー（Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．）１９９１，５３（１），６１−７０）によって、Ｒ^２がＣＦ_３であるピラゾール１２を調製することができる。文献手順（Ｈ．ライムリンガー（Ｈ．Ｒｅｉｍｌｉｎｇｅｒ）およびＡ．ヴァン オーヴェシュトラーテン（Ａ．Ｖａｎ Ｏｖｅｒｓｔｒａｅｔｅｎ），ヒェーミッシュ ベリヒト（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．）１９６６，９９（１０），３３５０−７）によって、Ｒ^２がＣｌまたはＢｒであるピラゾール１２を調製することもできる。Ｒ^２がＣｌまたはＢｒである１２の調製に関する有用な代替法について、スキーム１４に示す。ｎ−ブチルリチウムによるスルファモイルピラゾール１５のメタレーション、それに続く、ヘキサクロロエタン（ＣｌであるＲ^２に関して）または１，２−ジブロモテトラクロロエタン（ＢｒであるＲ^２に関して）のいずれかによるアニオンの直接ハロゲン化によって、ハロゲン化誘導体１６［式中、Ｒ^２はＣｌまたはＢｒである］が得られる。室温でのトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）によるスルファモイル基の除去は、手際よく進み、そしてＲ^２がＣｌまたはＢｒであるピラゾール１２がそれぞれ良好な収率で得られる。

スキーム１３に説明された方法の代替法として、スキーム１５に概説される方法によって、Ｒ^２がＣＦ_３である式５のピラゾールカルボン酸を調製することができる。適切な有機溶媒中で、式１７の化合物［式中、Ｒ^８はＣ_１〜Ｃ_４アルキルである］と適切な塩基との反応によって、酢酸のような酸による中和後、式１８の環化生成物が得られる。

適切な塩基は、例えば、限定されないが、水素化ナトリウム、カリウムｔ−ブトキシド、ジメシルナトリウム（ＣＨ_３Ｓ（Ｏ）ＣＨ_２ ⁻Ｎａ^＋）、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウムまたはカリウム）の炭酸塩または水酸化物、テトラアルキル（例えば、メチル、エチルまたはブチル）アンモニウムのフッ化物または水酸化物、あるいは２−第三級ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−ペルヒドロ−１，３，２−ジアザホスホニンであり得る。適切な有機溶媒は、例えば、限定されないが、アセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシドまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドであり得る。環化反応は、通常、約０℃〜１２０℃の温度範囲で実行される。溶媒、塩基、温度および添加時間の影響は全て相互依存し、反応条件の選択は副産物の形成を最小化するために重要である。好ましい塩基は、フッ化テトラブチルアンモニウムである。

式１９の化合物を与える式１８の化合物の脱水、それに続く、カルボン酸エステル官能性からカルボン酸への加水分解によって、式５の化合物が得られる。触媒量の適切な酸による処理によって、脱水は達成される。この触媒酸は、例えば、限定されないが、硫酸であり得る。反応は、有機溶媒を使用して一般的に実行される。脱水反応は、多種多様な溶媒、例えば、酢酸において、一般的に、約０℃と２００℃との間、より好ましくは約０℃と１００℃との間の温度範囲において実行されてもよいことを当業者は認識するだろう。無水条件下における求核開裂、または酸もしくは塩基のいずれかの使用を伴う加水分解法を含む様々な方法によって、式１９のカルボン酸エステルを式５のカルボン酸へと転換することができる（方法の概説に関して、Ｔ．Ｗ．グリーン（Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ）およびＰ．Ｇ．Ｍ．ワッツ（Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ），プロテクティブ グループス イン オーガニック シンセシス（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ），第２版，ジョン ウィリー＆サンズ インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ），１９９１，第２２４〜２６９頁を参照のこと）。スキーム１５の方法に関して、塩基触媒による加水分解方法が好ましい。適切な塩基としては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウムまたはカリウム）の水酸化物が挙げられる。例えば、水と、エタノールのようなアルコールとの混合物中にエステルを溶解することができる。水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムによる処理によって、エステルは鹸化され、カルボン酸のナトリウムまたはカリウム塩が提供される。塩酸または硫酸のような強酸による酸化によって、式５のカルボン酸が得られる。

スキーム１６に概説される方法によって、Ｒ^２がＣＦ_３である式１７の化合物を調製することができる。水、メタノールまたは酢酸のような溶媒中で、式ＣＨ_３ＣＯＲ^２のケトンによる式２０のヒドラジン化合物の処理によって、式２１のヒドラゾンが得られる。

この反応が、任意の酸による触媒を必要とするであろうこと、およびまた式２１のヒドラゾンの分子置換パターン次第で高温を必要とするであろうことを当業者は認識するであろう。例えば、限定されないが、ジクロロメタンまたはテトラヒドロフランのような適切な有機溶媒において、トリエチルアミンのような酸掃去剤の存在下で、式２１のヒドラゾンとクロロシュウ酸アルキルとの反応によって、式１７の化合物が提供される。反応は、通常、約０℃と１００℃との間の温度で実行される。式１３の相当するハロピリジンとヒドラジンとの反応によるような標準方法によって、式２０のヒドラジン化合物を調製することができる。

スキーム１３に説明された方法の代替法として、スキーム１７に概説される方法によっても、Ｒ^２がＣｌまたはＢｒである式５のピラゾールカルボン酸を調製することができる。場合により酸の存在下での式２２の化合物の酸化によって、Ｒ^２がＣｌまたはＢｒである式１９の化合物が得られる。カルボン酸エステル官能性からカルボン酸への加水分解によって、式５の化合物が提供される。

式２２の化合物を式１９の化合物へと転換するための酸化剤は、過酸化水素、有機ペルオキシド、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、モノ過硫酸カリウム（例えば、オキソン（Ｏｘｏｎｅ）（登録商標））または過マンガン酸カリウムであり得る。完全な転換を得るために、式２２の化合物に対して少なく１当量、好ましくは約１〜２当量の間の酸化剤が使用されるべきである。この酸化は、典型的に、溶媒の存在下で実行される。溶媒は、テトラヒドロフラン、ｐ−ジオキサン等のようなエーテル、酢酸エチル、炭酸ジメチル等のような有機エステル、またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等のような極性非プロトン性有機物であり得る。酸化工程で使用するために適切な酸としては、硫酸、リン酸等のような無機酸、および酢酸、安息香酸等のような有機酸が挙げられる。１〜５当量の酸を使用することができる。好ましい酸化剤は過硫酸カリウムであり、そして好ましくは、硫酸の存在下で酸化を実行する。所望の溶媒、および使用される場合は酸において、式２２の化合物を混合することによって、反応を実行することができる。次いで、都合のよい速度で酸化剤を添加することができる。反応を完了するために適切な反応時間を得るために、反応温度は、典型的に、約０℃程度の低さから溶媒の沸点まで変更される。式１９のエステルを式５のカルボン酸へと転換するために適切な方法は、すでにスキーム１５に関して記載されている。

スキーム１８に示される通り、式２３の相当する化合物から、Ｒ^２がハロゲンであり、かつＲ^８がＣ_１〜Ｃ_４アルキルである式２２の化合物を調製することができる。

通常、溶媒の存在下でハロゲン化剤によって式２３の化合物を処理することにより、式２２の相当するハロ化合物が得られる。使用可能なハロゲン化剤としては、オキシハロゲン化リン、トリハロゲン化リン、ペンタハロゲン化リン、塩化チオニル、ジハロトリアルキルホスホラン、ジハロジフェニルホスホラン、塩化オキサリルおよびホスゲンが挙げられる。オキシハロゲン化リンおよびペンタハロゲン化リンが好ましい。完全な転換を得るために、式２３の化合物に対して少なくとも０．３３当量、好ましくは０．３３と１．２との間の当量のオキシハロゲン化リンを使用するべきである。完全な転換を得るために、式２３の化合物に対して少なくとも０．２０当量、好ましくは約０．２０と１．０との間の当量のペンタハロゲン化リンを使用するべきである。このハロゲン化のための典型的な溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロブタン等のようなハロゲン化アルカン、ベンゼン、キシレン、クロロベンゼン等のような芳香族溶媒、テトラヒドロフラン、ｐ−ジオキサン、ジエチルエーテル等のようなエーテル、およびアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のような極性非プロトン性溶媒が挙げられる。場合により、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等のような有機塩基を添加することができる。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのような触媒の添加も任意である。溶媒がアセトニトリルであり、かつ塩基が存在しない方法が好ましい。典型的に、アセトニトリル溶媒が使用される場合、塩基も触媒も必要とされない。アセトニトリル中で式２３の化合物を混合することによって、好ましい方法が実行される。次いで都合のよい時間にわたってハロゲン化剤を添加し、次いで反応が完了するまで所望の温度で混合物を保持する。反応温度は典型的に２０℃とアセトニトリルの沸点との間であり、かつ反応時間は典型的に２時間未満である。次いで、重炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等のような無機塩基、または酢酸ナトリウムのような有機塩基で反応物質を中性化する。例えば、結晶化、抽出または蒸留を含む当業者に既知の方法によって、式２２の所望の生成物を単離することができる。

あるいは、Ｒ^２が、異なるハロゲンであるか（例えば、Ｒ^２がＢｒである式２２を製造するためにはＣｌ）、またはｐ−トルエンスルホネート、ベンゼンスルホネートおよびメタンスルホネートのようなスルホネート基である式２２の相当する化合物を、それぞれ臭化水素または塩化水素によって処理することによって、Ｒ^２がＢｒまたはＣｌである式２２の化合物を調製することができる。この方法によって、式２２の化合物におけるＲ^２ハロゲンまたはスルホネート置換基は、それぞれ臭化水素または塩化水素からのＢｒまたはＣｌによって置換される。ジブロモメタン、ジクロロメタン、酢酸、酢酸エチルまたはアセトニトリルのような適切な溶媒において、反応を実行する。圧力容器において、気圧下、または気圧付近、あるいは気圧以上で反応を実行することができる。式２３の化合物および溶媒を含有する反応混合物に、気体の形態でハロゲン化剤を添加することができる。式２２の出発化合物のＲ^２がＣｌのようなハロゲンである場合、反応から発生するハロゲン化水素をスパージングまたは他の適切な手段によって除去するような方法で、反応を好ましく実行する。あるいは、ハロゲン化剤を最初に、そのまま、または溶液で、式２３の化合物と接触させる前に、非常に溶解性が高い不活性溶媒（例えば、酢酸）に溶解することができる。約０℃と１００℃との間、最も都合よくは周囲温度付近（例えば約１０℃〜４０℃）、そしてより好ましくは約２０℃と３０℃との間で、反応を実行することができる。ルイス酸触媒（例えば、Ｒ^２がＢｒである式２２の調製に関して、三臭化アルミニウム）の添加によって、反応を促進することができる。抽出、蒸留および結晶化を含む当業者に既知の通常方法によって、式２２の生成物を単離する。

ジクロロメタンのような適切な溶媒において、塩化スルホニル（例えば、塩化ｐ−トルエンスルホニル）および第三級アミン（例えば、トリエチルアミン）のような塩基による処理のような標準方法によって、式２３の相当する化合物から、Ｒ^２がスルホネート基である式２２の出発化合物を調製することができる。

スキーム１３に説明された方法の代替法として、スキーム１９に概説される方法によっても、Ｒ^２がハロアルコキシである式５のピラゾールカルボン酸を調製することができる。式２３の化合物は式２４の化合物へと酸化される。この酸化に関する反応条件は、スキーム１７において式２２の化合物から式１９の化合物への転換に関して記載される通りである。

次いで、ハロアルキルハライドまたはスルホネートのような適切なハロアルキル化剤との反応によって、式２４の中間体をアルキル化し、式１９の化合物［式中、Ｒ^２はハロアルコキシである］を形成する。少なくとも１当量の塩基の存在下で、反応を実行する。適切な塩基としては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウムまたはカリウム）の炭酸塩、水酸化物および水素化物のような無機塩基、またはトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよび１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンのような有機塩基が挙げられる。メタノールおよびエタノールのようなアルコール、ジクロロメタンのようなハロゲン化アルカン、ベンゼン、トルエンおよびクロロベンゼンのような芳香族溶媒、テトラヒドロフランのようなエーテル、ならびにアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのような極性非プロトン性溶媒等を含んでなり得る溶媒において、反応は一般的に実行される。無機塩基との使用に関して、アルコールおよび極性非プロトン性溶媒が好ましい。塩基として炭酸カリウムおよび溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはアセトニトリルが好ましい。反応は一般的に、０℃と１５０℃との間で、そして最も典型的に周囲温度と１００℃との間で実行される。次いで、すでにスキーム１５において式１９の化合物から式５の化合物への転換に関して記載される方法によって、式２４のエステルを式５のカルボン酸へと変換することができる。

スキーム２０に概説される通り、式２０の化合物から式２３の化合物を調製することができる。この方法において、塩基および溶媒の存在下で、式２０のヒドラジン化合物を、式２５の化合物（フマル酸エステルまたはマレイン酸エステル、あるいはそれらの混合物を使用することができる）と反応させる。

スキーム２０において使用される塩基は、典型的に、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウム第三級ブトキシド、リチウム第三級ブトキシド等のような金属アルコキシド塩である。アルコール、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等のような極性プロトン性および極性非プロトン性有機溶媒を使用することができる。好ましい溶媒は、メタノールおよびエタノールのようなアルコールである。フマル酸エステルまたはマレイン酸エステルおよびアルコキシド塩基を製造する場合と同一であるアルコールが特に好ましい。溶媒中で式２０の化合物と塩基と混合することによって、反応は典型的に実行される。所望の温度まで混合物を加熱または冷却することができ、そして時間をかけて式２５の化合物を添加することができる。典型的に、反応温度は、０℃と、使用される溶媒の沸点との間である。溶媒の沸点を増加させるために、気圧より高い圧力下で反応を実行してもよい。約３０℃と９０℃との間の温度が一般的に好ましい。次いで、酢酸等のような有機酸または塩酸、硫酸等のような無機酸を添加することによって、反応を酸性化することができる。結晶化、抽出または蒸留のような当業者に既知の方法によって、式２３の所望の生成物を単離することができる。

式１の化合物を調製するための上記のいくつかの試薬および反応条件は、中間体に存在する特定の官能基には適合しないであろうことが認識される。これらの例において、合成系中に保護／脱保護配列または官能性の相互転換を組み入れることにより、所望の生成物を得ることが助けられるだろう。保護基の使用および選択は化学合成の当業者に明白であろう（例えば、Ｔ．Ｗ．グリーン（Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ）およびＰ．Ｇ．Ｍ．ワッツ（Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ），プロテクティブ グループス イン オーガニック シンセシス（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ），第２版；ウィリー（Ｗｉｌｅｙ）：ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ），１９９１を参照のこと）。いくつかの場合、いずれかの個々のスキームに示されたように与えられた試薬の導入後、式１の化合物の合成を完了するために、詳細に記載されていない追加の慣例合成工程を実行する必要があることを当業者は認識するだろう。式１の化合物を調製するために提案された特定の順序により示されるもの以外の順番で、上記スキームに説明された工程の組み合わせを実行する必要があることも当業者は認識するだろう。

さらなる詳細がなくても、前記を使用している当業者は本発明をその最も十分な範囲まで利用することができると考えられる。従って、以下の実施例は単なる実例として解釈され、かついずれかの様式に本開示を限定するものではない。以下の実施例における工程は、全合成変換における各工程の手順を説明し、そして各工程の出発材料は、他の実施例または工程において手順が記載される特定の調製の実行によって必ずしも調製されなくてもよい。クロマトグラフィー溶媒混合物を除いて、または特記されない限り、パーセントは重量によるものである。特記されない限り、クロマトグラフィー溶媒混合物に関する部およびパーセントは体積によるものである。^１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、テトラメチルシランからのｐｐｍ低磁場で報告される。「ｓ」は一重項を意味し、「ｄ」は二重項を意味し、「ｔ」は三重項を意味し、「ｑ」は四重項を意味し、「ｍ」は多重項を意味し、「ｄｄ」は二重項の二重項を意味し、「ｄｔ」は三重項の二重項を意味し、そして「ｂｒ ｓ」は広域一重項を意味する。

実施例１
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−（アミノカルボニル）フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
工程Ａ：２−アミノ−３−メチル−５−ヨード安息香酸の調製
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍＬ）中２−アミノ−３−メチル安息香酸（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、５ｇ、３３ミリモル）の溶液に、Ｎ−ヨードスクシンイミド（７．８ｇ、３４．７ミリモル）を添加し、そして反応混合物を７５℃の油浴中で一晩懸濁させた。熱を取り外し、次いで反応混合物をゆっくり氷水（１００ｍＬ）中へ注ぎ入れ、淡灰色固体を沈殿させた。固体を濾過し、そして４回水で洗浄し、次いで７０℃の真空オーブン中に置き、一晩乾燥させた。淡灰色固体として所望の中間体（８．８ｇ）を単離した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）：δ７．８６（ｄ，１Ｈ），７．４４（ｄ，１Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ）

工程Ｂ：３−クロロ−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］ピリジンの調製
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３００ｍＬ）中２，３−ジクロロピリジン（９９．０ｇ、０．６７モル）および３−（トリフルオロメチル）ピラゾール（８３ｇ、０．６１モル）の混合物に、炭酸カリウム（１６６．０ｇ、１．２モル）を添加し、次いで４８時間かけて反応を１１０〜１２５℃まで加熱した。反応を１００℃まで冷却し、そしてセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）珪藻土フィルターエイドを通して濾過し、固体を除去した。周囲圧力での蒸留によって、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび過剰量のジクロロピリジンを除去した。減圧下での生成物の蒸留（ｂ．ｐ．１３９〜１４１℃、７ｍｍ）によって、透明黄色油状物として１１３．４ｇの所望の中間体を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ８．４５（ｄ，１Ｈ），８．１５（ｓ，１Ｈ），７．９３（ｄ，１Ｈ），７．３６（ｔ，１Ｈ），６．７８（ｓ，１Ｈ）

工程Ｃ：１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
−７５℃の乾燥テトラヒドロフラン（７００ｍＬ）中３−クロロ−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］ピリジン（すなわち、工程Ｂからのピラゾール生成物）（１０５．０ｇ、４２５ミリモル）の溶液に、カニューレを通して、乾燥テトラヒドロフラン（３００ｍＬ）中リチウムジイソプロピルアミド（４２５ミリモル）の−３０℃溶液を添加した。深赤色溶液を１５分間撹拌し、その後、溶液が淡黄色になって、そして発熱が停止するまで、−６３℃で二酸化炭素をバブリングした。反応をさらに２０分間撹拌し、次いで水（２０ｍＬ）でクエンチングした。溶媒を減圧下で除去し、そして反応混合物を、エーテルと０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液との間で分配した。水性抽出物をエーテル（３×）で洗浄し、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）珪藻土フィルターエイドを通して濾過し、残渣固体を除去し、次いで、オレンジ色油状物が形成する約４のｐＨまで酸性化した。水性混合物を強力に撹拌し、そして２．５〜３までｐＨを低下させるために、さらに酸を添加した。オレンジ色油状物は顆粒状固体へと凝固し、これを濾過し、水と１Ｎ塩酸とで連続的に洗浄し、そして真空下５０℃で乾燥させ、オフホワイト色固体として１３０ｇの表題の生成物を得た。類似手順に従うもう１回の実行からの生成物は、１７５〜１７６℃で融解した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）：δ７．６１（ｓ，１Ｈ），７．７６（ｄｄ，１Ｈ），８．３１（ｄ，１Ｈ），８．６０（ｄ，１Ｈ）

工程Ｄ：２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−ヨード−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの調製
−５℃で、アセトニトリル（５０ｍＬ）中塩化メタンスルホニル（２．９１ｍＬ、３７．７４ミリモル）の溶液に、アセトニトリル（５０ｍＬ）中１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸（すなわち、工程Ｃのカルボン酸生成物）（１０．０ｇ、３４．３１ミリモル）およびトリエチルアミン（４．７８ｍＬ、３４．３１ミリモル）の混合物を滴下して添加した。次いで、試薬の連続添加の間、反応温度を０℃に維持した。２０分間撹拌後、２−アミノ−３−メチル−５−ヨード安息香酸（すなわち、工程Ａからの生成物）（９．５１ｇ、３４．３１ミリモル）を添加し、そしてさらに１０分間、撹拌を続けた。次いで、アセトニトリル（１５ｍＬ）中トリエチルアミン（９．５６ｍＬ、６８．６２ミリモル）の溶液を滴下して添加し、そして反応混合物を３０分間撹拌し、続いて、塩化メタンスルホニル（２．９１ｍＬ、３７．７４ミリモル）を添加した。次いで、反応混合物を室温まで加温し、そして２時間撹拌した。溶媒を減圧下でエバポレーションし、そして残渣固体をシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製し、黄色固体として８．５３ｇの表題の化合物を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ８．５９（ｄｄ，１Ｈ），８．３５（ｄ，１Ｈ），７．９７（ｄｄ，１Ｈ），７．８６（ｄ，１Ｈ），７．４９（ｍ，２Ｈ），１．７９（ｓ，３Ｈ）

工程Ｅ：２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの調製
室温で、テトラヒドロフラン（１０ｍＬ）中２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−ヨード−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン（すなわち、工程Ｄのベンゾオキサジノン生成物）（５００ｍｇ、０．９４ミリモル）の溶液に、ヨウ化銅（Ｉ）（１８０ｍｇ、０．０９４ミリモル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（５．４ｍｇ、０．０４７ミリモル）およびシアン化銅（Ｉ）（４２０ｍｇ、４．７ミリモル）を連続的に添加した。還流下で反応混合物を一晩加熱後、追加のシアン化銅（Ｉ）（４２０ｍｇ、４．７ミリモル）、ヨウ化銅（Ｉ）（１０７ｍｇ、０．５６ミリモル）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（３２５ｍｇ、０．２８ミリモル）を添加し、そして還流を１時間続けた。反応混合物の色は黒色に変わり、この時点で、シリカゲル薄層クロマトグラフィーによって反応の完了を確認した。次いで、反応混合物を酢酸エチル（２０ｍＬ）によって希釈し、そしてセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）を通して濾過し、続いて、１０％重炭酸ナトリウム水溶液によって３回、そしてブラインによって１回洗浄した。有機抽出物を乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、そして減圧下で濃縮し、粗製黄色固体として４１０ｍｇの表題の化合物を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ８．５９（ｄｄ，１Ｈ），８．３３（ｄ，１Ｈ），８．０３（ｄｄ，１Ｈ），７．９５（ｄ，１Ｈ），７．５６（ｍ，２Ｈ），１．８８（ｓ，３Ｈ）

工程Ｆ：１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−（アミノカルボニル）フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
室温で、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）中２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン（すなわち、工程Ｅのシアノベンゾオキサジノン生成物）（２００ｍｇ、０．４６ミリモル）の溶液に、水酸化アンモニウム（０．５ｍＬ、１２．８ミリモル）を滴下して添加した。次いで、反応混合物を５分間撹拌し、この時点で、シリカゲル薄層クロマトグラフィーによって反応の完了を確認した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下でエバポレーションし、そして残渣固体をシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製し、２００℃〜２０２℃で融解する固体として本発明の化合物である表題の化合物６２０ｍｇを得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１０．６５（ｓ，１Ｈ），８．４３（ｄｄ，１Ｈ），７．９（ｄｄ，１Ｈ），７．６７（ｓ，１Ｈ），７．６３（ｓ，１Ｈ），７．４５（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｓ，１Ｈ），６．２１（ｂｓ，１Ｈ），５．７５（ｂｓ，１Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ）

実施例２
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
工程Ａ：１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−ヨード−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
テトラヒドロフラン（１５ｍＬ）中２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−ヨード−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン（すなわち、実施例１、工程Ｄのベンゾオキサジノン生成物）（５００ｍｇ、０．９４ミリモル）の溶液に、メチルアミン（ＴＨＦ中２．０Ｍ溶液、１．４ｍＬ、２．８ミリモル）を滴下して添加し、そして反応混合物を３時間撹拌し、この時点で、シリカゲル薄層クロマトグラフィーによって反応の完了を確認した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下でエバポレーションし、そして残渣固体をシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製し、黄色固体として４００ｍｇの表題の化合物を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１０．２５（ｓ，１Ｈ），８．４５（ｄｄ，１Ｈ），７．８５（ｄｄ，１Ｈ），７．５５（ｓ，１Ｈ），７．５０（ｓ，１Ｈ），７．４６（ｓ，１Ｈ），７．４０（ｍ，１Ｈ），６．１５（ｄ，１Ｈ），２．９３（ｄ，３Ｈ），２．１２（ｓ，３Ｈ）

工程Ｂ：１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
室温で、テトラヒドロフラン（８ｍＬ）中１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−ヨード−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド（すなわち、工程Ａのジアミド生成物）（４１０ｍｇ、０．７２ミリモル）の溶液に、ヨウ化銅（Ｉ）（２４ｍｇ、０．１２６ミリモル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（７０ｍｇ、０．０６０ミリモル）およびシアン化銅（Ｉ）（６４０ｍｇ、７．２ミリモル）を連続的に添加した。還流下で反応混合物を４．５時間加熱した。シリカゲル薄層クロマトグラフィーによって反応の完了を確認した。次いで、反応混合物を酢酸エチル（２０ｍＬ）によって希釈し、そしてセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）を通して濾過し、続いて、１０％重炭酸ナトリウム水溶液によって３回、そしてブラインによって１回洗浄した。有機抽出物を乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、そして減圧下で濃縮し、そして残渣固体をシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製し、２１４℃〜２１６℃で融解する白色固体として、本発明の化合物である表題の化合物１１４ｍｇを得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１０．７０（ｓ，１Ｈ），８．４６（ｄｄ，１Ｈ），７．８７（ｄｄ，１Ｈ），７．５７（ｓ，２Ｈ），７．４５（ｍ，１Ｈ），７．３１（ｓ，１Ｈ），６．３５（ｄ，１Ｈ），２．９８（ｄ，３Ｈ），２．２４（ｓ，３Ｈ）

実施例３
３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
工程Ａ：３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミドの調製
−７８℃の乾燥テトラヒドロフラン（１５００ｍＬ）中Ｎ−ジメチルスルファモイルピラゾール（１８８．０ｇ、１．０７モル）の溶液に、温度を−６５℃未満に保持しながら、ヘキサン中２．５Ｍのｎ−ブチルリチウムの溶液（４７２ｍＬ、１．１８モル）を滴下して添加した。添加完了時に、反応混合物をさらに４５分間、−７８℃に維持し、その後、テトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）中ヘキサクロロエタン（２７９ｇ、１．１８モル）の溶液を滴下して添加した。反応混合物を１時間、−７８℃に維持し、−２０℃まで加温し、次いで、水（１Ｌ）でクエンチングした。反応混合物を塩化メチレン（４×５００ｍＬ）で抽出し、そして有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして濃縮した。溶出剤として塩化メチレンを使用して、シリカゲル上クロマトグラフィーによって粗製生成物をさらに精製し、黄色油状物として１６０ｇの表題の生成化合物を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ７．６１（ｓ，１Ｈ），６．３３（ｓ，１Ｈ），３．０７（ｄ，６Ｈ）

工程Ｂ：３−クロロピラゾールの調製
トリフルオロ酢酸（２９０ｍＬ）に、３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド（すなわち、工程Ａのクロロピラゾール生成物）（１６０ｇ）を滴下して添加し、そして反応混合物を室温で１．５時間撹拌し、次いで、減圧下で濃縮した。残渣をヘキサンに溶解し、不溶性固体を濾過し、そしてヘキサンを濃縮して、油状物として粗製生成物を得た。溶出剤としてエーテル／ヘキサン（４０：６０）を使用して、シリカゲル上クロマトグラフィーによって粗製生成物をさらに精製し、黄色油状物として６４．４４ｇの表題の生成物を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ６．３９（ｓ，１Ｈ），７．６６（ｓ，１Ｈ），９．６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）

工程Ｃ：３−クロロ−２−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジンの調製
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４００ｍＬ）中２，３−ジクロロピリジン（９２．６０ｇ、０．６２９モル）および３−クロロピラゾール（すなわち、工程Ｂの生成物）（６４．４４ｇ、０．６２９モル）の混合物に、炭酸カリウム（１４７．７８ｇ、１．０６モル）を添加し、次いで、反応混合物を３６時間、１００℃まで加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、そしてゆっくり氷水中に注ぎ入れた。沈殿した固形物を濾過し、そして水で洗浄した。固体濾過ケーキを酢酸エチルに溶解し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして濃縮した。溶出剤として２０％酢酸エチル／ヘキサンを使用して、粗製固体をシリカゲル上クロマトグラフし、白色固体として３９．７５ｇの表題の生成物を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ６．４３（ｓ，１Ｈ），７．２６（ｍ，１Ｈ），７．９０（ｄ，１Ｈ），８．０９（ｓ，１Ｈ），８．４１（ｄ，１Ｈ）

工程Ｄ：３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
−７８℃の乾燥テトラヒドロフラン（４００ｍＬ）中３−クロロ−２−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン（すなわち、工程Ｃのピラゾール生成物）（３９．７５ｇ、１８６ミリモル）の溶液に、テトラヒドロフラン中２．０Ｍのリチウムジイソプロピルアミド（９３ｍＬ、１８６ミリモル）の溶液を滴下して添加した。二酸化炭素を１４分間、琥珀色溶液を通してバブリングし、その後、溶液は、淡い茶色がかった黄色になった。１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液によって反応を塩基性にさせ、そしてエーテル（２×５００ｍＬ）で抽出した。水性抽出物を６Ｎ塩酸で酸性化し、続いて、酢酸エチル（３×５００ｍＬ）で抽出した。酢酸エチル抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして濃縮し、オフホワイト色固体として４２．９６ｇの表題の生成物を得た。同一手順に従うもう１回の実行からの生成物は、１９８〜１９９℃で融解した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）：δ６．９９（ｓ，１Ｈ），７．４５（ｍ，１Ｈ），７．９３（ｄ，１Ｈ），８．５１（ｄ，１Ｈ）

工程Ｅ：２−［３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−ヨード−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの調製
０℃で、アセトニトリル（１０ｍＬ）中塩化メタンスルホニル（０．６３ｍＬ、８．１３ミリモル）の溶液に、アセトニトリル（５ｍＬ）中３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸（すなわち、工程Ｄのカルボン酸生成物）（２．０ｇ、７．７５ミリモル）およびトリエチルアミン（１．０８ｍＬ、７．７５ミリモル）の混合物を滴下して添加した。次いで、反応混合物を０℃で１５分間撹拌した。次いで、２−アミノ−３−メチル−５−ヨード安息香酸（すなわち、実施例１、工程Ａからの生成物）（２．１４ｇ、７．７５ミリモル）を添加し、そしてさらに５分間、撹拌を続けた。次いで、５℃未満の温度を保持しながら、アセトニトリル（５ｍＬ）中トリエチルアミン（２．１７ｍＬ、１５．１５ミリモル）の溶液を滴下して添加した。反応混合物を０℃で４０分間撹拌し、次いで、塩化メタンスルホニル（０．６３ｍＬ、８．１３ミリモル）を添加した。次いで、反応混合物を室温まで加温し、そして一晩撹拌した。次いで、反応混合物を水（５０ｍＬ）で希釈し、そして酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた酢酸エチル抽出物を、１０％重炭酸ナトリウム水溶液（１×２０ｍＬ）、そしてブライン（１×２０ｍＬ）で連続的に洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、そして濃縮し、粗製黄色固体として３．１８ｇの表題の生成物を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ８．５５（ｄｄ，１Ｈ），８．３３（ｓ，１Ｈ），７．９５（ｄｄ，１Ｈ），７．８２（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｍ，１Ｈ），７．１６（ｓ，１Ｈ），１．７７（ｓ，３Ｈ）

工程Ｆ：２−［３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの調製
室温で、テトラヒドロフラン（１５ｍＬ）中２−［３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−ヨード−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン（すなわち、工程Ｅのベンゾオキサジノン生成物）（６００ｍｇ、１．２ミリモル）の溶液に、ヨウ化銅（Ｉ）（１３７ｍｇ、０．７２ミリモル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（４１６ｍｇ、０．３６ミリモル）およびシアン化銅（Ｉ）（８６０ｍｇ、９．６ミリモル）を連続的に添加した。次いで、還流下で反応混合物を一晩加熱した。反応の色は黒色に変わり、この時点で、シリカゲル薄層クロマトグラフィーによって反応の完了を確認した。反応を酢酸エチル（２０ｍＬ）によって希釈し、そしてセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）を通して濾過し、続いて、１０％重炭酸ナトリウム水溶液によって３回、そしてブラインによって１回洗浄した。有機抽出物を乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、そして減圧下で濃縮し、粗製黄色固体として３９７ｍｇの表題の化合物を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ８．５０（ｑ，１Ｈ），８．２２（ｄ，１Ｈ），７．９０（ｄｄ，１Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｍ，１Ｈ），７．１５（ｓ，１Ｈ），１．７９（ｓ，３Ｈ）

工程Ｇ：３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
テトラヒドロフラン（５ｍＬ）中２−［３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン（例えば、工程Ｆのシアノベンゾオキサジノン生成物）（１００ｍｇ、０．２５ミリモル）の溶液に、メチルアミン（ＴＨＦ中２．０Ｍ溶液、０．５ｍＬ、１．０ミリモル）を滴下して添加し、そして反応混合物を５分間撹拌し、この時点で、シリカゲル薄層クロマトグラフィーによって反応の完了を確認した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下でエバポレーションし、そして残渣固体をシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製し、白色固体として本発明の化合物である表題の化合物（５２ｍｇ）を得た。これは、１４０℃超で融解装置において分解した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１０．５５（ｓ，１Ｈ），８．４５（ｄｄ，１Ｈ），７．８５（ｄｄ，１Ｈ），７．５５（ｄ，２Ｈ），７．４０（ｍ，１Ｈ），６．９７（ｄ，１Ｈ），６．３０（ｄ，１Ｈ），２．９８（ｄ，３Ｈ），２．２４（ｄ，３Ｈ）

実施例４
３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−（アミノカルボニル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
室温で、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）中２−［３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン（すなわち、実施例３、工程Ｆのシアノベンゾオキサジノン生成物）（１００ｍｇ、０．２５ミリモル）の溶液に、水酸化アンモニウム（０．５ｍＬ、１２．８ミリモル）を滴下して添加した。次いで、反応混合物を５分間撹拌し、この時点で、シリカゲル薄層クロマトグラフィーによって反応の完了を確認した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下でエバポレーションし、そして残渣固体をシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製し、白色固体として本発明の化合物である表題の化合物５５ｍｇを得た。これは、２５５℃超で融解装置において分解した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１０．５０（ｓ，１Ｈ），８．４５（ｄｄ，１Ｈ），７．８５（ｄｄ，１Ｈ），７．６６（ｄ，１Ｈ），７．６１（ｓ，１Ｈ），７．４１（ｍ，１Ｈ），６．９５（ｓ，１Ｈ），６．２５（ｂｓ，１Ｈ），５．７５（ｂｓ，１Ｈ），２．５２（ｓ，３Ｈ）

実施例５
３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
工程Ａ：３−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミドの調製
−７８℃の乾燥テトラヒドロフラン（５００ｍＬ）中Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルピラゾール（４４．０ｇ、０．２５１モル）の溶液に、−６０℃未満の温度を維持しながら、ｎ−ブチルリチウム溶液（ヘキサン中２．５Ｍ、１０５．５ｍＬ、０．２６４モル）を滴下して添加した。添加の間、厚みのある固体が形成した。添加完了時、反応混合物をさらに１５分間維持し、その後、−７０℃未満の温度を維持しながら、テトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）中１，２−ジブロモテトラクロロエタン（９０ｇ、０．２７６モル）の溶液を滴下して添加した。反応混合物は透明オレンジ色に変化し、撹拌をさらに１５分間続けた。−７８℃の浴を取り外し、そして反応を水（６００ｍＬ）でクエンチングした。反応混合物を塩化メチレン（４×）で抽出し、そして有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして濃縮した。溶出剤として塩化メチレン−ヘキサン（５０：５０）を使用するシリカゲル上でのクロマトグラフィーによって、粗製生成物をさらに精製し、透明無色油状物として５７．０４ｇの表題の生成物を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ３．０７（ｄ，６Ｈ），６．４４（ｍ，１Ｈ），７．６２（ｍ，１Ｈ）

工程Ｂ：３−ブロモピラゾールの調製
トリフルオロ酢酸（７０ｍＬ）に、３−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド（すなわち、工程Ａのブロモピラゾール生成物）（５７．０４ｇ）をゆっくり添加した。反応混合物を３０分間、室温で撹拌し、次いで減圧下で濃縮した。残渣をヘキサン中に溶解し、不溶性固体を濾過して除去し、そしてヘキサンをエバポレーションして、油状物として粗製生成物を得た。溶出剤として酢酸エチル／ジクロロメタン（１０：９０）を使用して、シリカゲル上クロマトグラフィによって粗製生成物をさらに精製し、油状物を得た。油状物をジクロロメタン中に溶解し、重炭酸ナトリウム水溶液で中和し、塩化メチレン（３×）で抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥させて、そして濃縮し、白色固体として２５．９ｇの表題の生成物を得た。ｍ．ｐ．６１〜６４℃。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ６．３７（ｄ，１Ｈ），７．５９（ｄ，１Ｈ），１２．４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）

工程Ｃ：２−（３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジンの調製
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８８ｍＬ）中２，３−ジクロロピリジン（２７．４ｇ、１８５ミリモル）および３−ブロモピラゾール（すなわち、工程Ｂの生成物）（２５．４ｇ、１７６ミリモル）の混合物に、炭酸カリウム（４８．６ｇ、３５２ミリモル）を添加し、そして反応混合物を１８時間、１２５℃まで加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、そして氷水（８００ｍＬ）中に注入した。沈殿が形成した。沈殿した固体を１．５時間撹拌し、濾過し、そして水（２×１００ｍＬ）で洗浄した。固体濾過ケーキを塩化メチレン中に溶解し、そして連続的に水、１Ｎ塩酸、飽和重炭酸ナトリウム水溶液およびブラインで洗浄した。次いで、有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして濃縮し、３９．９ｇのピンク色固体を得た。粗製固体をヘキサン中に懸濁させて、そして１時間強力に撹拌した。固体を濾過し、ヘキサンで洗浄し、そして乾燥させて、オフホワイト色粉末として表題の生成物（３０．４ｇ）を得た。これは、ＮＭＲによって、純度＞９４％であると決定された。さらなる精製をせずに、この材料を工程Ｄで使用した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ６．５２（ｓ，１Ｈ），７．３０（ｄｄ，１Ｈ），７．９２（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｓ，１Ｈ），８．４３（ｄ，１Ｈ）

工程Ｄ：３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
−７６℃の乾燥テトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）中２−（３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジン（すなわち、工程Ｃのピラゾール生成物）（３０．４ｇ、１１８ミリモル）の溶液に、−７１℃未満の温度が保持されるような速度で、テトラヒドロフラン中リチウムジイソプロピルアミド（１１８ミリモル）の溶液を滴下して添加した。反応混合物を−７６℃で１５分間撹拌し、次いで、二酸化炭素を１０分間バブリングすると、−５７℃まで加温が生じた。反応混合物を−２０℃まで加温し、そして水でクエンチングした。反応混合物を濃縮し、次いで水（１Ｌ）およびエーテル（５００ｍＬ）中に溶解し、次いで水酸化ナトリウム水溶液（１Ｎ、２０ｍＬ）を添加した。水性抽出物をエーテルで洗浄し、そして塩酸で酸性化した。沈殿した固体を濾過し、水で洗浄し、そして乾燥して、黄褐色固体として２７．７ｇの表題の生成物を得た。類似手順に従うもう１回の実行からの生成物は、２００〜２０１℃で融解した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）：δ７．２５（ｓ，１Ｈ），７．６８（ｄｄ，１Ｈ），８．２４（ｄ，１Ｈ），８．５６（ｄ，１Ｈ）

工程Ｅ：２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−ヨード−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの調製
０℃で、アセトニトリル（１５ｍＬ）中塩化メタンスルホニル（０．５４ｍＬ、６．９４ミリモル）の溶液に、アセトニトリル（５ｍＬ）中３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸（すなわち、工程Ｄのカルボン酸生成物）（２．０ｇ、６．６ミリモル）およびトリエチルアミン（０．９２ｍＬ、６．６ミリモル）の混合物を滴下して添加した。次いで、反応混合物を０℃で１５分間撹拌した。次いで、２−アミノ−３−メチル−５−ヨード安息香酸（すなわち、実施例１、工程Ａからの生成物）（１．８ｇ、６．６ミリモル）を添加し、そしてさらに５分間、撹拌を続けた。次いで、５℃未満の温度を保持しながら、アセトニトリル（５ｍＬ）中トリエチルアミン（１．８５ｍＬ、１３．２ミリモル）の溶液を滴下して添加した。反応混合物を０℃で４０分間撹拌し、次いで、塩化メタンスルホニル（０．５４ｍＬ、６．９４ミリモル）を添加した。次いで、反応混合物を室温まで加温し、そして一晩撹拌した。次いで、反応混合物を水（５０ｍＬ）で希釈し、そして酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた酢酸エチル抽出物を、１０％重炭酸ナトリウム水溶液（１×２０ｍＬ）、そしてブライン（１×２０ｍＬ）で連続的に洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、そして濃縮し、粗製黄色固体として２．２４ｇの表題の生成物を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ８．５５（ｄｄ，１Ｈ），８．３３（ｄ，１Ｈ），７．９５（ｄｄ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ），７．４５（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｓ，１Ｈ），１．７７（ｓ，３Ｈ）

工程Ｆ：２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの調製
室温で、テトラヒドロフラン（１５ｍＬ）中２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−ヨード−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン（すなわち、工程Ｅのベンゾオキサジノン生成物）（６００ｍｇ、１．１ミリモル）の溶液に、ヨウ化銅（Ｉ）（１２６ｍｇ、０．６６ミリモル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（３８２ｍｇ、０．３３ミリモル）およびシアン化銅（Ｉ）（８００ｍｇ、８．８ミリモル）を連続的に添加した。次いで、還流下で反応混合物を一晩加熱した。反応の色は黒色に変わり、この時点で、シリカゲル薄層クロマトグラフィーによって反応の完了を確認した。反応混合物を酢酸エチル（２０ｍＬ）によって希釈し、そしてセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）を通して濾過し、続いて、１０％重炭酸ナトリウム水溶液によって３回、そしてブラインによって１回洗浄した。有機抽出物を乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、そして減圧下で濃縮し、粗製黄色固体として４４０ｍｇの表題の化合物を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ８．５５（ｍ，１Ｈ），８．３１（ｄ，１Ｈ），７．９６（ｄｄ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），７．５１（ｍ，１Ｈ），７．３１（ｓ，１Ｈ），１．８６（ｓ，３Ｈ）

工程Ｇ：３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
テトラヒドロフラン（５ｍＬ）中２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン（すなわち、工程Ｆのシアノベンゾオキサジノン生成物）（１００ｍｇ、０．２２ミリモル）の溶液に、メチルアミン（ＴＨＦ中２．０Ｍ溶液、０．５ｍＬ、１．０ミリモル）を滴下して添加し、そして反応混合物を５分間撹拌し、この時点で、シリカゲル薄層クロマトグラフィーによって反応の完了を確認した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下でエバポレーションし、そして残渣固体をシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製し、白色固体として本発明の化合物である表題の化合物（４１ｍｇ）を得た。これは、１８０℃超で融解装置において分解した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１０．５５（ｓ，１Ｈ），８．４５（ｄｄ，１Ｈ），７．８５（ｄｄ，１Ｈ），７．５７（ｓ，２Ｈ），７．３７（ｍ，１Ｈ），７．０５（ｓ，１Ｈ），６．３０（ｄ，１Ｈ），２．９８（ｄ，３Ｈ），２．２４（ｓ，３Ｈ）

実施例６
３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−（アミノカルボニル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
室温で、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）中２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン（すなわち、実施例５、工程Ｆのシアノベンゾオキサジノン生成物）（１００ｍｇ、０．２２ミリモル）の溶液に、水酸化アンモニウム（０．５ｍＬ、１２．８ミリモル）を滴下して添加した。次いで、反応混合物を５分間撹拌し、この時点で、シリカゲル薄層クロマトグラフィーによって反応の完了を確認した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下でエバポレーションし、そして残渣固体をシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製し、２５５℃超の融点を有する白色固体として本発明の化合物である表題の化合物（３６ｍｇ）を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１０．５２（ｓ，１Ｈ），８．４５（ｄｄ，１Ｈ），７．８５（ｄｄ，１Ｈ），７．６５（ｓ，１Ｈ），７．６０（ｓ，１Ｈ），７．４０（ｍ，１Ｈ），７．０５（ｓ，１Ｈ），６．２０（ｂｓ，１Ｈ），５．７５（ｂｓ，１Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ）

実施例７
３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［２−クロロ−４−シアノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
工程Ａ：２−アミノ−３−クロロ−５−ヨード安息香酸の調製
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍＬ）中２−アミノ−３−クロロ安息香酸（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、５ｇ、２９．１ミリモル）の溶液に、Ｎ−ヨードスクシンイミド（５．８ｇ、２６ミリモル）を添加し、そして反応混合物を６０℃で一晩加熱した。熱を取り外し、次いで反応混合物をゆっくり氷水（１００ｍＬ）中へ注ぎ入れ、淡茶色固体を沈殿させた。固体を濾過し、そして４回水で洗浄し、次いで７０℃の真空オーブン中に置き、一晩乾燥させた。淡茶色固体として所望の中間体（７．２ｇ）を単離した。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）：δ７．９６（ｄ，１Ｈ），７．７６（ｔ，１Ｈ）

工程Ｂ：８−クロロ−２−［３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−ヨード−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの調製
０℃で、アセトニトリル（１０ｍＬ）中塩化メタンスルホニル（０．３１ｍＬ、４．０７ミリモル）の溶液に、アセトニトリル（５ｍＬ）中３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸（すなわち、実施例３、工程Ｄのカルボン酸生成物）（１．０ｇ、３．８７ミリモル）およびトリエチルアミン（０．５４ｍＬ、３．８７ミリモル）の混合物を滴下して添加した。次いで、反応混合物を０℃で１５分間撹拌した。次いで、２−アミノ−３−クロロ−５−ヨード安息香酸（すなわち、工程Ａからの生成物）（１．１５ｇ、３．８７ミリモル）を添加し、そしてさらに５分間、撹拌を続けた。次いで、５℃未満の温度を保持しながら、アセトニトリル（５ｍＬ）中トリエチルアミン（１．０８ｍＬ、７．７４ミリモル）の溶液を滴下して添加した。反応混合物を０℃で４０分間撹拌し、次いで、塩化メタンスルホニル（０．３１ｍＬ、４．０７ミリモル）を添加した。次いで、反応混合物を室温まで加温し、そして一晩撹拌した。次いで、反応混合物を水（５０ｍＬ）で希釈し、そして酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた酢酸エチル抽出物を、１０％重炭酸ナトリウム水溶液（１×２０ｍＬ）、そしてブライン（１×２０ｍＬ）で連続的に洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、そして減圧下で濃縮した。残渣固体をシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製し、粗製黄色固体として５７５ｍｇの表題の生成物を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ８．５５（ｑ，１Ｈ），８．３９（ｄ，１Ｈ），８．０４（ｄ，１Ｈ），７．９４（ｄｄ，１Ｈ），７．４５（ｍ，１Ｈ），７．１９（ｓ，１Ｈ）

工程Ｃ：８−クロロ−２−［３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの調製
室温で、テトラヒドロフラン（１５ｍＬ）中８−クロロ−２−［３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−ヨード−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン（すなわち、工程Ｂのベンゾオキサジノン生成物）（５７５ｍｇ、１．１ミリモル）の溶液に、ヨウ化銅（Ｉ）（８４０ｍｇ、０．４４ミリモル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２５５ｍｇ、０．２２ミリモル）およびシアン化銅（Ｉ）（５００ｍｇ、５．５ミリモル）を連続的に添加した。次いで、還流下で反応混合物を一晩加熱した。反応の色は黒色に変わり、この時点で、シリカゲル薄層クロマトグラフィーによって反応の完了を確認した。反応を酢酸エチル（２０ｍＬ）によって希釈し、そしてセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）を通して濾過し、続いて、１０％重炭酸ナトリウム水溶液によって３回、そしてブラインによって１回洗浄した。有機抽出物を乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、そして減圧下で濃縮し、粗製黄色固体として３７５ｍｇの表題の化合物を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ８．５５（ｑ，１Ｈ），８．３６（ｄ，１Ｈ），７．９５（ｍ，２Ｈ），７．５（ｍ，１Ｈ）

工程Ｄ：３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［２−クロロ−４−シアノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
テトラヒドロフラン（５ｍＬ）中８−クロロ−２−［３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン（すなわち、工程Ｃのシアノベンゾオキサジノン生成物）（１８７ｍｇ、０．４４６ミリモル）の溶液に、メチルアミン（ＴＨＦ中２．０Ｍ溶液、０．５ｍＬ、１．０ミリモル）を滴下して添加し、そして反応混合物を５分間撹拌し、この時点で、シリカゲル薄層クロマトグラフィーによって反応の完了を確認した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下でエバポレーションし、そして残渣固体をシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製し、１９７℃〜２００℃で融解する白色固体として本発明の化合物である４９ｍｇの表題の化合物を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１０．０５（ｂｓ，１Ｈ），８．４５（ｑ，１Ｈ），７．８５（ｄｄ，１Ｈ），７．７０（ｄ，１Ｈ），７．５９（ｄ，１Ｈ），７．３８（ｍ，１Ｈ），７．０２（ｓ，１Ｈ），６．３５（ｄ，１Ｈ），２．９４（ｄ，３Ｈ）

当該分野で既知の方法とともに本明細書に記載の手順により、以下の表１の化合物を調製することができる。表中、以下の略号を使用する：ｔは第三級を意味し、ｓは第二級を意味し、ｎはノルマルを意味し、ｉはイソを意味し、Ｍｅはメチルを意味し、Ｅｔはエチルを意味し、Ｐｒはプロピルを意味し、ｉ−Ｐｒはイソプロピルを意味し、Ｂｕはブチルを意味し、そしてＣＮはシアノを意味する。

製剤／効用
本発明の化合物は一般的に、少なくとも１種の液体希釈剤、固体希釈剤または界面活性剤を含んでなる農業的または非農業的使用に適切な担体とともに製剤または組成物として使用される。製剤または組成物成分は、活性成分の物性、適用形態、ならびに土壌タイプ、湿度および温度のような環境要因と調和するように選択される。有用な製剤は、場合によりゲルへと濃厚化されることが可能な、溶液（乳化可能な濃縮物を含む）、懸濁液、乳液（ミクロエマルジョンおよび／またはサスポエマルジョンを含む）等のような液体を含む。有用な製剤はさらに、水分散性（「水和」）または水溶性であり得る、ダスト、粉末、顆粒、ペレット、タブレット、フィルム等のような固体を含む。活性成分を（マイクロ）カプセル化することができ、さらに懸濁液または固体製剤へと形成することができ、あるいは活性成分の全製剤をカプセル化（または「オーバーコート」）することができる。カプセル化により、活性成分放出を制御することができるか、または遅らせることができる。噴霧可能な製剤を適切な培地に施すことができ、１ヘクタールあたり約１〜数百リットルの噴霧量で使用することができる。さらなる製剤の中間体として、最初に高強度組成物を使用する。

製剤は典型的に、以下の１００重量％まで加算される適切な範囲内で、有効量の活性成分、希釈剤および界面活性剤を含有する。

典型的な固体希釈剤は、ワトキンス（Ｗａｔｋｉｎｓ）ら、ハンドブック オブ インセクティサイド ダスト ディリューエンツ アンド キャリアズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ Ｄｕｓｔ Ｄｉｌｕｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｒｒｉｅｒｓ）第２版、ドーランド ブックス（Ｄｏｒｌａｎｄ Ｂｏｏｋｓ）、コールドウェル（Ｃａｌｄｗｅｌｌ）、ニュージャージー（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）に記載されている。典型的な液体希釈剤は、マルスデン（Ｍａｒｓｄｅｎ）、ソルベンツ ガイド（Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｇｕｉｄｅ）第２版、インターサイエンス（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９５０に記載されている。マクカッチェオンズ デタージェンツ アンド エマルシフィアズ アニュアル（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ）、アルレッド パブリッシング コーポレーション（Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂｌ．Ｃｏｒｐ．）、リッジウッド（Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ）、ニュージャージー（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）およびシスレー（Ｓｉｓｅｌｙ）およびウッド（Ｗｏｏｄ）、エンサイクロペディア オブ サーフェイス アクティブ エージェンツ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ）、ケミカル パブリッシング カンパニー インコーポレイテッド（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌ．Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９６４は界面活性剤および推奨される使用を記載している。全ての製剤は、発泡、ケーキング、腐食、微生物の増殖等を低下させるための添加剤、または粘度を増加させるための増粘剤を少量含量することが可能である。

界面活性剤としては、例えば、ポリエトキシル化アルコール、ポリエトキシル化アルキルフェノール、ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、ジアルキルスルホスクシネート、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、オルガノシリコーン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルタウレート、リグニンスルホネート、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボキシレートおよびポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマーが挙げられる。固体希釈剤としては、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイトおよびカオリンのような粘土、澱粉、糖、シリカ、タルク、珪藻土、尿素、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナトリウム、ならびに硫酸ナトリウムが挙げられる。液体希釈剤としては、例えば、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−アルキルピロリドン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、パラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、オリーブ油、ひまし油、亜麻仁油、桐油、ゴマ油、コーン油、ピーナッツ油、綿実油、大豆油、菜種油およびココナッツ油、脂肪酸エステル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、イソホロンおよび４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンのようなケトン、ならびにメタノール、シクロヘキサノール、デカノールおよびテトラヒドロフルフリルアルコールのようなアルコールが挙げられる。

成分を単純に混合することにより、乳化可能濃縮物を含む溶液を調製することができる。ブレンドおよび通常、ハンマーミルまたは流体エネルギーミルにおいて粉砕することにより、ダストおよび粉末を調製することができる。懸濁液は通常、湿式粉砕により調製される。例えば、米国特許第３，０６０，０８４号明細書を参照のこと。予備形成された顆粒担体上に活性材料を噴霧することにより、または凝集技術により、顆粒およびペレットを調製することができる。ブローニング（Ｂｒｏｗｎｉｎｇ）、「アグロメレーション（Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）」、ケミカル エンジニアリング（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、１９６７年１２月４日、第１４７〜４８頁、ペリーズ ケミカル エンジニアズ ハンドブック（Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第４版、マクグロウ−ヒル（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９６３、第８〜５７頁以下および国際公開第９１／１３５４６号パンフレットを参照のこと。米国特許第４，１７２，７１４号に記載されるようにペレットを調製することができる。米国特許第４，１４４，０５０号明細書、米国特許第３，９２０，４４２号明細書およびＤＥ３，２４６，４９３号明細書に教示されるように水分散性および水溶性顆粒を調製することができる。米国特許第５，１８０，５８７号明細書、米国特許第５，２３２，７０１号明細書および米国特許第５，２０８，０３０号明細書に教示されるようにタブレットを調製することができる。ＧＢ２，０９５，５５８号明細書および米国特許第３，２９９，５６６号明細書に教示されるようにフィルムを調製することができる。

製剤の分野に関するさらなる情報に関しては、Ｔ．Ｓ．ウッズ（Ｔ．Ｓ．Ｗｏｏｄｓ）、ペスティサイド ケミストリー アンド バイオサイエンス、ザ フード−エンバイロンメント チャレンジ（Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ，Ｔｈｅ Ｆｏｏｄ−Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ Ｃｈａｌｌｅｎｇｅ）における「ザ フォーミュレーターズ ツールボックス−プロダクト フォームス フォー モダン アグリカルチャー（Ｔｈｅ Ｆｏｒｍｕｌａｔｏｒ’ｓ Ｔｏｏｌｂｏｘ −Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｆｏｒｍｓ ｆｏｒ Ｍｏｄｅｒｎ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ）」、Ｔ．ブルックス（Ｔ．Ｂｒｏｏｋｓ）およびＴ．Ｒ．ロバーツ（Ｔ．Ｒ．Ｒｏｂｅｒｔｓ）編、プロシーディングス オブ ザ ナインス インターナショナル コングレス オン ペスティサイド ケミストリー（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ９ｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｎ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、ザ ロイヤル ソサエティー オブ ケミストリー（Ｔｈｅ Ｒｏｙａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、ケンブリッジ（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ）、１９９９、第１２０〜１３３を参照のこと。米国特許第３，２３５，３６１号、第６欄、第１６行〜第７欄、第１９行および実施例１０〜４１；米国特許第３，３０９，１９２号、第５欄、第４３行〜第７欄、第６２行および実施例８、１２、１５、３９、４１、５２、５３、５８、１３２、１３８〜１４０、１６２〜１６４、１６６、１６７および１６９〜１８２；米国特許第２，８９１，８５５号、第３欄、第６６行〜第５欄、第１７行および実施例１〜４；クリングマン（Ｋｌｉｎｇｍａｎ）、ウィード コントロール アズ ア サイエンス（Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｓ ａ Ｓｃｉｅｎｃｅ）、ジョン ウィリー アンド サンズ インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９６１、第８１〜９６頁；ならびにハンス（Ｈａｎｃｅ）ら、ウィード コントロール ハンドブック（Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第８版、ブラックウェル サイエンティフィック パブリケーションズ（Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９８９も参照のこと。

以下の実施例において、全てのパーセントは重量によるものであり、全ての製剤は従来法で調製される。化合物の番号は、索引表Ａの化合物を参照する。

本発明の化合物は、有利な代謝および／または土壌残留パターンを特徴とし、かつ広範囲の農業的および非農業的無脊椎有害生物を防除する活性を示す。また本発明の化合物は、本発明の化合物を含んでなる殺虫性組成物と直接接触せずに葉および他の植物部分を保護するために転位置を示す植物における有利な葉面およびまたは土壌適用浸透移行性を特徴とする。（本願開示内容の文脈において、「無脊椎有害生物の防除」とは、摂食（ｆｅｅｄｉｎｇ）を大きく低下させる無脊椎有害生物の発育または害虫によって引き起こされる他の損傷あるいは被害の阻害（死滅させることを含む）を意味し、関連の表現については同様に定義する。）本願開示で用いる場合、「無脊椎有害生物」という用語には、害虫として経済的観点から重要である節足動物、腹足類および線虫を含む。「節足動物」という用語には、昆虫、ダニ、クモ、サソリ、ムカデ、ヤスデ、ダンゴムシ、コムカデを含む。「腹足類」という用語には、カタツムリ、ナメクジ、その他の柄眼目を含む。「線虫」という用語には、回虫、犬糸状虫および植物寄生性線虫（線虫綱）、吸虫（吸虫綱）、鉤頭動物門および条虫（条虫綱）などのあらゆる蠕虫類を含む。すべての化合物があらゆる害虫に同じように有効だとは限らないことは当業者であれば分かるであろう。本発明の化合物は、経済的に重要な農業的および非農業的有害生物に対して活性を示す。用語「農業的」は、食品および繊維のような農作物の生産を指し、禾穀類（例えば、小麦、オート麦、大麦、ライ麦、米、トウモロコシ）、大豆、野菜作物（例えば、レタス、キャベツ、トマト、豆）、ジャガイモ、サツマイモ、ブドウ、綿および果樹（例えば、梨状果、石果および柑橘類果物）の育成を含む。用語「非農業的」は、他の園芸作物（例えば森林、温室、苗床または原野で育成されない装飾用植物）、芝生（市販用、ゴルフ用、住宅用、レクレーション用等）、材木製品、公衆衛生（人間の健康）および動物の健康、家庭用および商業用建造体、家庭用品、ならびに貯蔵製品用途または有害生物を指す。無脊椎有害生物防除範囲および経済的重要性の理由のため、無脊椎有害生物防除による綿、トウモロコシ、大豆、米、野菜作物、ジャガイモ、サツマイモ、ブドウおよび果樹の農作物の保護（無脊椎有害生物により引き起こされる損害または傷害から）は、本発明の好ましい実施形態である。農業的および非農業的有害生物には、ヤガ科のアーミーワーム、根切虫、ルーパー、タバコガ（ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｕｇｉｐｅｒｄａ Ｊ．Ｅ．スミス（Ｓｍｉｔｈ））、シロイチモジヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｅｘｉｇｕａ ヒュブネル（Ｈｕｅｂｎｅｒ））、タマナヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ ｉｐｓｉｌｏｎ ハフナゲル（Ｈｕｆｎａｇｅｌ））、イラクサギンウワバ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ ヒュブネル（Ｈｕｅｂｎｅｒ））、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））など）；メイガ科の穿孔性害虫、繭を作る害虫、食葉に巣を作る群局性害虫、コーンワーム、アオムシ、葉脈を残して葉を食害する害虫（アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ ヒュブネル（Ｈｕｅｂｎｅｒ））、ネーブルオレンジワーム（Ａｍｙｅｌｏｉｓ ｔｒａｎｓｉｔｅｌｌａ ウォーカー（Ｗａｌｋｅｒ））、ウスギンツトガ（Ｃｒａｍｂｕｓ ｃａｌｉｇｉｎｏｓｅｌｌｕｓ クレメンス（Ｃｌｅｍｅｎｓ））、クロオビクロノメイガ（Ｈｅｒｐｅｔｏｇｒａｍｍａ ｌｉｃａｒｓｉｓａｌｉｓ ウォーカー（Ｗａｌｋｅｒ））など）；ハマキガ科のハマキムシ、芽を食害する害虫、種子を食害する害虫、果実を食害する害虫（コドリンガ（Ｃｙｄｉａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、グレープベリーモス（Ｅｎｄｏｐｉｚａ ｖｉｔｅａｎａ クレメンス（Ｃｌｅｍｅｎｓ））、ナシヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａｍｏｌｅｓｔａ ブスク（Ｂｕｓｃｋ））など）；経済的観点から重要な他の多くの鱗翅目（コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ワタアカミムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ ソーンダズ（Ｓａｕｎｄｅｒｓ））、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ） リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）など）などの鱗翅目の幼虫；チャバネゴキブリ科およびゴキブリ科（トウヨウゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、アジアゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ ａｓａｈｉｎａｉ ミズクボ（Ｍｉｚｕｋｕｂｏ））、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、チャオビゴキブリ（Ｓｕｐｅｌｌａ ｌｏｎｇｉｐａｌｐａ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、トビイロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ｂｒｕｎｎｅａ バーマイスター（Ｂｕｒｍｅｉｓｔｅｒ））、マデラゴキブリ（Ｌｅｕｃｏｐｈａｅａ ｍａｄｅｒａｅ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）））などのゴキブリをはじめとするゴキブリ目のニンフおよび成虫；ヒゲナガゾウムシ科、マメゾウムシ科、ゾウムシ科のゾウムシ（ワタミゾウムシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ ｇｒａｎｄｉｓ ボヘマン（Ｂｏｈｅｍａｎ））、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ クッシェル（Ｋｕｓｃｈｅｌ））、オサゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｇｒａｎａｒｉｕｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ココクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｏｒｙｚａｅ） リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））；ハムシ科のノミハムシ、ウリハムシ、根食い線虫、ハムシ、イモハムシおよびハモグリムシ（コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ セイ（Ｓａｙ））、ウェスタンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｖｉｒｇｉｆｅｒａ ルコンテ（ＬｅＣｏｎｔｅ））など）；コガネムシ科（Ｓｃａｒｉｂａｅｉｄａｅ）のコガネムシおよび他の甲虫（マメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ ニューマン（Ｎｅｗｍａｎ））、ヨーロピアンコガネムシ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ ｃｈａｆｅｒ）（Ｒｈｉｚｏｔｒｏｇｕｓ ｍａｊａｌｉｓ ラゾウモブスキー（Ｒａｚｏｕｍｏｗｓｋｙ））など）；カツオブシムシ科のカツオブシムシ；コメツキムシ科のコメツキムシ；キクイムシ科のキクイムシ、ゴミムシダマシ科のコクヌストモドキをはじめとする鞘翅目の食葉性幼虫および成虫が挙げられる。また、農業的および非農業的有害生物にはクギヌキハサミムシ科のハサミムシ（ヨーロッパクギヌキハサミムシ（Ｆｏｒｆｉｃｕｌａ ａｕｒｉｃｕｌａｒｉａ） リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ブラックイヤウィグ（ｂｌａｃｋ ｅａｒｗｉｇ）（Ｃｈｅｌｉｓｏｃｈｅｓ ｍｏｒｉｏ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））など）をはじめとする革翅目の成虫および幼虫；カスミカメムシ科のカスミカメムシ、セミ科のセミ、ヨコバイ科のヨコバイ（カキノヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ）ｓｐｐ．など）、アワフキムシ科（Ｆｕｌｇｏｒｏｉｄａｅ）およびウンカ科のプラントホッパー、ツノゼミ科のツノゼミ、キジラミ科のキジラミ、コナジラミ科のコナジラミ、アブラムシ科のアブラムシ、ネアブラムシ科のネアブラムシ、コナカイガラムシ科のコナカイガラムシ、カタカイガラムシ科、マルカイガラムシ科およびワタフキカイガラムシ科のカイガラムシ、グンバイムシ科のグンバイムシ、カメムシ科のカメムシ、ナガカメムシ科のナガカメムシ（ｃｉｎｃｈ ｂｕｇ）（Ｂｌｉｓｓｕｓ ｓｐｐ．など）ならびに他のコバネナガカメムシ、コガシラアワフキ科のアワフキムシ、ヘリカメムシ科のヘリカメムシ、ホシカメムシ科のアカホシカメムシおよびホシカメムシなどの半翅目および同翅目の成虫およびニンフも挙げられる。さらに、農業的および非農業的有害生物には、ハダニ科のハダニおよびアカダニ（リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｕｌｍｉ コッチ（Ｋｏｃｈ））、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ コッチ（Ｋｏｃｈ））、マクダニエルダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｍｃｄａｎｉｅｌｉ マクレガー（ＭｃＧｒｅｇｏｒ））など）、ヒメハダニ科のヒメハダニ（カンキツヒメハダニ（Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ ｌｅｗｉｓｉ マクレガー（ＭｃＧｒｅｇｏｒ））など）、フシダニ科のサビダニおよびフシダニならびに他の食葉性ダニなどのコナダニ（ダニ）ならびに、人間および動物の健康にとって重要なダニすなわち、チリダニ科のヒョウダニ、ニキビダニ科のニキビダニ、ニクダニ科のムギコナダニ、マダニ科のマダニ（シカダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｓｃａｐｕｌａｒｉｓ セイ（Ｓａｙ））、オーストラリアマダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｈｏｌｏｃｙｃｌｕｓ ニューマン（Ｎｅｕｍａｎｎ））、カクマダニ（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ セイ（Ｓａｙ））、ローンスターチック（ｌｏｎｅ ｓｔａｒ ｔｉｃｋ）（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ ａｍｅｒｉｃａｎｕｍ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、キュウセンダニ科、シラミダニ科、ヒゼンダニ科の疥癬や皮癬のダニの成虫および幼虫；バッタ、イナゴおよびコオロギ（クルマバッタ（Ｍｅｌａｎｏｐｌｕｓ ｓａｎｇｕｉｎｉｐｅｓ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、Ｍ．ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｉｓ トーマス（Ｔｈｏｍａｓ））、アメリカイナゴ（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ ａｍｅｒｉｃａｎａ ドルーリー（Ｄｒｕｒｙ）など）、サバクバッタ（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ ｇｒｅｇａｒｉａ フォースカル（Ｆｏｒｓｋａｌ））、トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ブッシュロウカスト（ｂｕｓｕ ｌｏｃｕｓｔ）（Ｚｏｎｏｃｅｒｕｓ ｓｐｐ．）、ヨーロッパイエコオロギ（Ａｃｈｅｔａ ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ｓｐｐ．）など）をはじめとする直翅目の成虫および幼若虫；ハモグリムシ、ユスリカ、ミバエ（ミバエ科）、キモグリバエ（Ｏｓｃｉｎｅｌｌａ ｆｒｉｔ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ウジバエ、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）など）、ヒメイエバエ（Ｆａｎｎｉａ ｃａｎｉｃｕｌａｒｉｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、Ｆ．ｆｅｍｏｒａｌｉｓ ステイン（Ｓｔｅｉｎ）など）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｃａｌｃｉｔｒａｎｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、イエバエの一種（ｆａｃｅ ｆｌｙ）、ノサシバエ、クロバエ（Ｃｈｒｙｓｏｍｙａ ｓｐｐ．、Ｐｈｏｒｍｉａ ｓｐｐ．）および他のイエバエ（ｍｕｓｃｏｉｄ）害虫、アブ（Ｔａｂａｎｕｓ ｓｐｐ．など）、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．、Ｏｅｓｔｒｕｓ ｓｐｐ．など）、ウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ ｓｐｐ．など）、メクラアブ（Ｃｈｒｙｓｏｐｓ ｓｐｐ．）、ヒツジシラミバエ（Ｍｅｌｏｐｈａｇｕｓ ｏｖｉｎｕｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）など）ならびに他の短角亜目、カ（Ａｅｄｅｓ ｓｐｐ．、Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｐｐ．、Ｃｕｌｅｘ ｓｐｐ．など）、ブユ（Ｐｒｏｓｉｍｕｌｉｕｍ ｓｐｐ．、Ｓｉｍｕｌｉｕｍ ｓｐｐ．など）、クロヌカカ、スナバエ、ｓｃｉａｒｉｄｓおよび他の長角亜目をはじめとする双翅目の成虫および幼若虫；ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｔａｂａｃｉ リンデマン（Ｌｉｎｄｅｍａｎ））、フラワースリップ（ｆｌｏｗｅｒ ｔｈｒｉｐｓ）（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｓｐｐ．）および他の食葉性アザミウマをはじめとする総翅目の成虫および幼若虫；アリ（アカオオアリ（Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ ｆｅｒｒｕｇｉｎｅｕｓ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、クロオオアリ（Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉｃｕｓ デ・ギーア（Ｄｅ Ｇｅｅｒ））、イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ ｐｈａｒａｏｎｉｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、チビヒアリ（Ｗａｓｍａｎｎｉａ ａｕｒｏｐｕｎｃｔａｔａ Ｒｏｇ

ｅｒ）、アカカミアリ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ ｇｅｍｉｎａｔａ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、ヒアリ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ ｉｎｖｉｃｔａ ブレン（Ｂｕｒｅｎ））、アルゼンチンアリ（Ｉｒｉｄｏｍｙｒｍｅｘ ｈｕｍｉｌｉｓ メイル（Ｍａｙｒ））、アシナガキアリ（Ｐａｒａｔｒｅｃｈｉｎａ ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ ラトレイル（Ｌａｔｒｅｉｌｌｅ））、トビイロシワアリ（Ｔｅｔｒａｍｏｒｉｕｍ ｃａｅｓｐｉｔｕｍ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ヒメトビイロケアリ（Ｌａｓｉｕｓ ａｌｉｅｎｕｓ フォースター（Ｆｏｒｓｔｅｒ））、コヌカアリ（Ｔａｐｉｎｏｍａ ｓｅｓｓｉｌｅ セイ（Ｓａｙ）））、ハチ（クマバチを含む）、ホーネット（ｈｏｒｎｅｔ）、イエロージャケット（ｙｅｌｌｏｗ ｊａｃｋｅｔ）、大形のハチ（ｗａｓｐ）、および、ソーフライ（ｓａｗｆｌｉｅｓ）（Ｎｅｏｄｉｐｒｉｏｎ ｓｐｐ．；Ｃｅｐｈｕｓ ｓｐｐ．）をはじめとするハチ目の昆虫害虫；ミゾガシラシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｆｌａｖｉｐｅｓ コラー（Ｋｏｌｌａｒ））、セイヨウシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｈｅｓｐｅｒｕｓ バンクス（Ｂａｎｋｓ））、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ シラキ（Ｓｈｉｒａｋｉ））、ハワイシロアリ（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ ｉｍｍｉｇｒａｎｓ シンダー（Ｓｎｙｄｅｒ））および他の経済的観点から重要であるシロアリなどのシロアリ目の昆虫害虫；セイヨウシミ（Ｌｅｐｉｓｍａ ｓａｃｃｈａｒｉｎａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、マダラシミ（Ｔｈｅｒｍｏｂｉａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ パッカード（Ｐａｃｋａｒｄ））などのシミ目の昆虫害虫；コロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ ｃａｐｉｔｉｓ デ・ギーア（Ｄｅ Ｇｅｅｒ））、アタマジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ニワトリハジラミ（Ｍｅｎａｃａｎｔｈｕｓ ｓｔｒａｍｉｎｅｕｓ ニッツ（Ｎｉｔｓｚｃｈ））、イヌハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｃａｎｉｓ デ・ギーア（Ｄｅ Ｇｅｅｒ））、ｆｌｕｆｆ ｌｏｕｓｅ（Ｇｏｎｉｏｃｏｔｅｓ ｇａｌｌｉｎａｅ デ・ギーア（Ｄｅ Ｇｅｅｒ））、ヒツジハジラミ（Ｂｏｖｉｃｏｌａ ｏｖｉｓ シュランク（Ｓｃｈｒａｎｋ））、ウシジラミ（ｓｈｏｒｔ−ｎｏｓｅｄ ｃａｔｔｌｅ ｌｏｕｓｅ）（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ ｅｕｒｙｓｔｅｒｎｕｓ ニッツ（Ｎｉｔｓｚｃｈ））、ウシジラミ（ｌｏｎｇ−ｎｏｓｅｄ ｃａｔｔｌｅ ｌｏｕｓｅ）（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ ｖｉｔｕｌｉ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））ならびに、人間や動物につく他の吸血シラミおよびハジラミを含むハジラミ目の昆虫害虫；ケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ ｃｈｅｏｐｉｓ ロッシュチャイルド（Ｒｏｔｈｓｃｈｉｌｄ））、ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｆｅｌｉｓ ブーシュ（Ｂｏｕｃｈｅ））、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉｓ カーティス（Ｃｕｒｔｉｓ））、ニワトリノミ（Ｃｅｒａｔｏｐｈｙｌｌｕｓ ｇａｌｌｉｎａｅ シュランク（Ｓｃｈｒａｎｋ））、ニワトリフトノミ（Ｅｃｈｉｄｎｏｐｈａｇａ ｇａｌｌｉｎａｃｅａ ウェストウッド（Ｗｅｓｔｗｏｏｄ））、ヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ ｉｒｒｉｔａｎｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））および人間や鳥を悩ます他のノミを含むノミ目の昆虫害虫が挙げられる。包含されるさらに他の節足動物害虫として、ドクイトグモ（Ｌｏｘｏｓｃｅｌｅｓ ｒｅｃｌｕｓａ グレッチュおよびミュレイク（Ｇｅｒｔｓｃｈ ＆ Ｍｕｌａｉｋ））ならびにクロゴケグモ（Ｌａｔｒｏｄｅｃｔｕｓ ｍａｃｔａｎｓ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））などのクモ目のクモ、イエムカデ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒａ ｃｏｌｅｏｐｔｒａｔａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））などの唇脚綱ゲジ目のムカデが挙げられる。また、本発明の化合物は、経済的観点から重要な農業害虫（すなわち、ネコブセンチュウ属の根こぶ線虫、ネグサレセンチュウ属の根ぐされ線虫、ユミハリセンチュウ属のユミハリ線虫など）ならびに動物および人間の健康を害する害虫（すなわち、経済的観点から重要なあらゆる吸虫、条虫および回虫であり、ウマの普通円虫（Ｓｔｒｏｎｇｙｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ）、イヌの犬回虫（Ｔｏｘｏｃａｒａ ｃａｎｉｓ）、ヒツジの捻転胃虫（Ｈａｅｍｏｎｃｈｕｓ ｃｏｎｔｏｒｔｕｓ）、イヌの犬糸状虫（Ｄｉｒｏｆｉｌａｒｉａ ｉｍｍｉｔｉｓ レイディ（Ｌｅｉｄｙ））、ウマの葉状条虫（Ａｎｏｐｌｏｃｅｐｈａｌａ ｐｅｒｆｏｌｉａｔａ）、反芻動物の肝蛭虫（Ｆａｓｃｉｏｌａ ｈｅｐａｔｉｃａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））など）などであるがこれに限定されるものではない、円虫目、回虫目、蟯虫目、ラブジチダ目、センビセンチュウ目、エノプルス目の経済的観点から重要な虫類をはじめとする、線虫綱、条虫綱、吸虫綱および鉤頭動物門の虫類にも活性も有する。

本発明の化合物は、鱗翅目（ヤガの幼虫（Ａｌａｂａｍａ ａｒｇｉｌｌａｃｅａ Ｈｕｅｂｎｅｒ）、果樹ハマキムシ（Ａｒｃｈｉｐｓ ａｒｇｙｒｏｓｐｉｌａ Ｗａｌｋｅｒ）、セイヨウハマキ（Ａ．ｒｏｓａｎａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）およびその他のハマキ（Ａｒｃｈｉｐｓ）種、ニカメイチュウ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ Ｗａｌｋｅｒ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｓｉｓ ｍｅｄｉｎａｌｉｓ Ｇｕｅｎｅｅ）、ハムシモドキの幼虫（Ｃｒａｍｂｕｓ ｃａｌｉｇｉｎｏｓｅｌｌｕｓ Ｃｌｅｍｅｎｓ）、シバツトガ（Ｃｒａｍｂｕｓ ｔｅｔｅｒｒｅｌｌｕｓ Ｚｉｎｃｋｅｎ）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ミスジアオリンガ（Ｅａｒｉａｓ ｉｎｓｕｌａｎａ Ｂｏｉｓｄｕｖａｌ）、クサオビリンガ（Ｅａｒｉａｓ ｖｉｔｔｅｌｌａ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ａｒｍｉｇｅｒａ Ｈｕｅｂｎｅｒ）、オオタバコガの幼虫（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ｚｅａ Ｂｏｄｄｉｅ）、オオタバコガの幼虫（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、クロオビクロノメイガ（Ｈｅｒｐｅｔｏｇｒａｍｍａ ｌｉｃａｒｓｉｓａｌｉｓ Ｗａｌｋｅｒ）、ホソバヒメハマキ（Ｌｏｂｅｓｉａ ｂｏｔｒａｎａ Ｄｅｎｉｓ ＆ Ｓｃｈｉｆｆｅｒｍｕｅｌｌｅｒ）、ワタアカミムシガ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ Ｓａｕｎｄｅｒｓ）、ミカンコハモグリ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ Ｓｔａｉｎｔｏｎ）、オオモンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｂｒａｓｓｉｃａｅ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、シロイチモジヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｅｘｉｇｕａ Ｈｕｅｂｎｅｒ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、ヨトウガの一種（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ Ｊ．Ｅ．Ｓｍｉｔｈ）、イラクサキンウワバ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ Ｈｕｅｂｎｅｒ）およびキバガの一種（Ｔｕｔａ ａｂｓｏｌｕｔａ Ｍｅｙｒｉｃｋ）など）の害虫に対して特に高い活性を示す。また、本発明の化合物は、エンドウヒゲナガアブラムシ（Ａｃｙｒｔｈｉｓｉｐｈｏｎ ｐｉｓｕｍ Ｈａｒｒｉｓ）、マメアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｃｒａｃｃｉｖｏｒａ Ｋｏｃｈ）、マメクロアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｆａｂａｅ Ｓｃｏｐｏｌｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ Ｇｌｏｖｅｒ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｐｏｍｉ Ｄｅ Ｇｅｅｒ）、ユキヤナギアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｓｐｉｒａｅｃｏｌａ Ｐａｔｃｈ）、ジャガイモヒゲナガアブラムシ（Ａｕｌａｃｏｒｔｈｕｍ ｓｏｌａｎｉ Ｋａｌｔｅｎｂａｃｈ）、イチゴケナガアブラムシ（Ｃｈａｅｔｏｓｉｐｈｏｎ ｆｒａｇａｅｆｏｌｉｉ Ｃｏｃｋｅｒｅｌｌ）、ロシアコムギアブラムシ（Ｄｉｕｒａｐｈｉｓ ｎｏｘｉａ Ｋｕｒｄｊｕｍｏｖ／Ｍｏｒｄｖｉｌｋｏ）、バラリンゴアブラムシ（Ｄｙｓａｐｈｉｓ ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ Ｐａａｓｅｒｉｎｉ）、リンゴワタムシ（Ｅｒｉｏｓｏｍａ ｌａｎｉｇｅｒｕｍ Ｈａｕｓｍａｎｎ）、モモコフキアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ ｐｒｕｎｉ Ｇｅｏｆｆｒｏｙ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｌｉｐａｐｈｉｓ ｅｒｙｓｉｍｉ Ｋａｌｔｅｎｂａｃｈ）、穀類につくアブラムシ（Ｍｅｔｏｐｏｌｏｐｈｉｕｍ ｄｉｒｒｈｏｄｕｍ Ｗａｌｋｅｒ）、チューリップヒゲナガアブラムシ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｕｍ ｅｕｐｈｏｒｂｉａｅ Ｔｈｏｍａｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ Ｓｕｌｚｅｒ）、レタスアブラムシ）Ｎａｓｏｎｏｖｉａ ｒｉｂｉｓｎｉｇｒｉ Ｍｏｓｌｅｙ）、コブアブラムシ（Ｐｅｍｐｈｉｇｕｓ ｓｐｐ．）、トウモロコシアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｍａｉｄｉｓ Ｆｉｔｃｈ）、ムギクビレアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐａｄｉ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ムギミドリアブラムシ（Ｓｃｈｉｚａｐｈｉｓ ｇｒａｍｉｎｕｍ Ｒｏｎｄａｎｉ）、ムギヒゲナガアブラムシ（Ｓｉｔｏｂｉｏｎ ａｖｅｎａｅ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、マダラアルファルファアブラムシ（Ｔｈｅｒｉｏａｐｈｉｓ ｍａｃｕｌａｔａ Ｂｕｃｋｔｏｎ）、コミカンアブラムシ（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ ａｕｒａｎｔｉｉ Ｂｏｙｅｒ ｄｅ Ｆｏｎｓｃｏｌｏｍｂｅ）およびミカンクロアブラムシ（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ ｃｉｔｒｉｃｉｄａ Ｋｉｒｋａｌｄｙ）、カサアブラムシ（Ａｄｅｌｇｅｓ ｓｐｐ．）、ペカンネアブラムシ（Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ ｄｅｖａｓｔａｔｒｉｘ Ｐｅｒｇａｎｄｅ）、タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ｔａｂａｃｉ Ｇｅｎｎａｄｉｕｓ）、シルバーリーフコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ Ｂｅｌｌｏｗｓ ＆ Ｐｅｒｒｉｎｇ）、ミカンコナジラミ（Ｄｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｃｉｔｒｉ Ａｓｈｍｅａｄ）およびオンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ Ｗｅｓｔｗｏｏｄ）、ジャガイモヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ ｆａｂａｅ Ｈａｒｒｉｓ）、ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ Ｆａｌｌｅｎ）、フタテンヨコバイ（Ｍａｃｒｏｌｅｓｔｅｓ ｑｕａｄｒｉｌｉｎｅａｔｕｓ Ｆｏｒｂｅｓ）、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｔｉｃｅｐｓ Ｕｈｌｅｒ）、クロスジツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｎｉｇｒｏｐｉｃｔｕｓ Ｓｔａｌ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ Ｓｔａｌ）、トウモロコシウンカ（Ｐｅｒｅｇｒｉｎｕｓ ｍａｉｄｉｓ Ａｓｈｍｅａｄ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ ｆｕｒｃｉｆｅｒａ Ｈｏｒｖａｔｈ）、イネウンカ（Ｓｏｇａｔｏｄｅｓ ｏｒｉｚｉｃｏｌａ Ｍｕｉｒ）、シロリンゴヨコバイ（Ｔｙｐｈｌｏｃｙｂａ ｐｏｍａｒｉａ ＭｃＡｔｅｅ）、チマダラヒメヨコバイ（Ｅｒｙｔｈｒｏｎｅｏｕｒａ ｓｐｐ．）、十七年ゼミ（Ｍａｇｃｉｄａｄａ ｓｅｐｔｅｎｄｅｃｉｍ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、イセリヤカイガラムシ（Ｉｃｅｒｙａ ｐｕｒｃｈａｓｉ Ｍａｓｋｅｌｌ）、サンホゼカイガラムシ（Ｑｕａｄｒａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ ｐｅｒｎｉｃｉｏｓｕｓ Ｃｏｍｓｔｏｃｋ）、ミカンコナカイガラムシ（Ｐｌａｎｏｃｏｃｃｕｓ ｃｉｔｒｉ Ｒｉｓｓｏ）、他のコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐｐ．）、ヨーロッパナシキジラミ（Ｃａｃｏｐｓｙｌｌａ ｐｙｒｉｃｏｌａ Ｆｏｅｒｓｔｅｒ）、カキキジラミ（Ｔｒｉｏｚａ ｄｉｏｓｐｙｒｉ Ａｓｈｍｅａｄ）を含む同翅目の虫類に対して商業的に有用な活性を有する。これらの化合物は、アオクサカメムシ（Ａｃｒｏｓｔｅｒｎｕｍ ｈｉｌａｒｅ Ｓａｙ）、ヘリカメムシの一種（Ａｎａｓａ ｔｒｉｓｔｉｓ Ｄｅ Ｇｅｅｒ）、コバネナガカメの一種（Ｂｌｉｓｓｕｓ ｌｅｕｃｏｐｔｅｒｕｓ ｌｅｕｃｏｐｔｅｒｕｓ Ｓａｙ）、コットンレースバグ（Ｃｏｒｙｔｈｕｃａ ｇｏｓｓｙｐｉｉ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、トマトバグ（Ｃｙｒｔｏｐｅｌｔｉｓ ｍｏｄｅｓｔａ Ｄｉｓｔａｎｔ）、アカホシカメムシ（Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ ｓｕｔｕｒｅｌｌｕｓ Ｈｅｒｒｉｃｈ−Ｓｃｈａｅｆｆｅｒ）、茶色のカメムシの一種（Ｅｕｃｈｉｓｔｕｓ ｓｅｒｖｕｓ Ｓａｙ）、イッテンカメムシ（Ｅｕｃｈｉｓｔｕｓ ｖａｒｉｏｌａｒｉｕｓ Ｐａｌｉｓｏｔ ｄｅ Ｂｅａｕｖｏｉｓ）、ヒメマダラカメムシ（Ｇｒａｐｔｏｓｔｈｅｔｕｓ ｓｐｐ．）、マツノミヘリカメムシ（Ｌｅｐｔｏｇｌｏｓｓｕｓ ｃｏｒｃｕｌｕｓ Ｓａｙ）、ミドリメクラガメ（Ｌｙｇｕｓ ｌｉｎｅｏｌａｒｉｓ Ｐａｌｉｓｏｔ ｄｅ Ｂｅａｕｖｏｉｓ）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ ｖｉｒｉｄｕｌａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、イネカメムシ（Ｏｅｂａｌｕｓ ｐｕｇｎａｘ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、ナガカメムシの一種（Ｏｎｃｏｐｅｌｔｕｓ ｆａｓｃｉａｔｕｓ Ｄａｌｌａｓ）、ワタノミハムシ（Ｐｓｅｕｄａｔｏｍｏｓｃｅｌｉｓ ｓｅｒｉａｔｕｓ Ｒｅｕｔｅｒを含む半翅目の虫類に対する活性も有する。本発明の化合物で防除される他の昆虫目としては、総翅目（ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ Ｐｅｒｇａｎｄｅ）、ミカンアザミウマ（Ｓｃｉｒｔｈｏｔｈｒｉｐｓ ｃｉｔｒｉ Ｍｏｕｌｔｏｎ）、ダイズアザミウマ（Ｓｅｒｉｃｏｔｈｒｉｐｓ ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ Ｂｅａｃｈ）およびネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｔａｂａｃｉ Ｌｉｎｄｅｍａｎなど；鞘翅目（コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ Ｓａｙ）、インゲンテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ Ｍｕｌｓａｎｔ）およびアグリオテス（Ａｇｒｉｏｔｅｓ）属、アトウス（Ａｔｈｏｕｓ）属またはリモニウス（Ｌｉｍｏｎｉｕｓ）属のコメツキムシの幼虫など）が挙げられる。

本発明の化合物を、殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、殺線虫剤、殺バクテリア剤、殺ダニ剤、発根刺激剤のような成長調整剤、不妊化剤、信号化学物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激剤、他の生物学的に活性な化合物または昆虫病原性バクテリア、ウィルスまたは菌・カビ類を含む、１種もしくはそれ以上の他の生物学的に活性な化合物または薬剤と混合して、より広範囲の農業的および非農業的効用を与える多成分有害生物防除剤を形成することもできる。従って、本発明は、式１の化合物の生物学的に有効な量と、少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤の有効量とを含んでなり、かつ少なくとも１種の界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤をさらに含んでなり得る組成物にも関する。本発明の化合物と配合することができるかかる生物学的に活性な化合物または薬剤の例は、アバメクチン、アセフェート、アセトアミプリド、アセトプロール、アミドフルメト（Ｓ−１９５５）、アベルメクチン、アザジラクチン、アジンホス−メチル、ビフェントリン、ビフェナゼート、ビストリフルロン、ブプロフェジン、カルボフラン、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クロムアフェノジド、クロチアニジン、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジノテフラン、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、フェノチカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルシトリネート、τ−フルバリネート、フルフェネリム（ＵＲ−５０７０１）、フルフェノクロン、γ−カロトリン、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、イソフェンホス、ルフェヌロン、マラチオン、メタルデヒド、メタミドホス、メチダチオン、メトミル、メトプレン、メトキシクロル、メトキシフェノジド、メトフルトリン、モノクロトホス、メトキシフェノジド、ノバルロン、ノビフルムロン（ＸＤＥ−００７）、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、ホレート、ホサロン、ホスメト、ホスファミドン、ピリミカルブ、プロフェノホス、プロフルトリン、プロトリフェンビュート、ピメトロジン、ピリダリル、ピリプロキシフェン、ロテノン、Ｓ１８１２（バレント）スピノサド、スピロメシフェン（ＢＳＮ２０６０）、スルプロホス、テブフェノジド、テフルベンズロン、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタプ−ナトリウム、トルフェンピラド、トラロメトリン、トリクロルホンおよびトリフルムロンのような殺虫剤；アシベンゾラー、Ｓ−メチル、アゾキシストロビン、ベナラジー−Ｍ、ベンチアバリカルブ、ベノミル、ブラストサイジン−Ｓ、ボルドー混合物（三塩基性硫酸銅）、ボスカリド、ブロムコナゾール、ブチオベート、カルプロパミド、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、クロロネブ、クロロタロニル、クロトリマゾール、酸塩化銅、銅塩、シモキサニル、シアゾファミド、シフルフェナミド、シプロコナゾール、シプロジニル、ジクロシメト、ジクロメジン、ジクロラン、ジフェノコナゾール、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ドジン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタボキサム、ファモキサドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンへキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フルアジナム、フルジオキソニル、フルモルフ、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシナゾール、フルトラニル、フルトリアホール、ホルペット、ホセチル−アルミニウム、フララキシル、フラメタピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソコナゾール、イソプロチオラン、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、マンコゼブ、マネブ、メフェノキサム、メパナピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メトミノストロビン／フェノミノストロビン、メトラフェノン、ミコナゾール、ミクロブタニル、ネオ−アソジン（メタンアルソネート第二鉄）、ヌアリモル、オリザストロビン、オキサジキシル、オキシポコナゾール、ペンコナゾール、ペンシクロン、ピコベンズアミド、ピコキシストロビン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピリメタニル、ピリフェノックス、ピロキロン、キノキシフェン、シルチオファム、シメコナゾール、シプコナゾール、スピロキサミン、イオウ、テブコナゾール、テトラコナゾール、チアジニル、チアベンダゾール、チフルズアミド、チオファナート−メチル、チラム、トリフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアリモール、トリシクラゾール、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、ユニコナゾール、バリダマイシン、ビンクロゾリンおよびゾキサミドのような殺菌・殺カビ剤；アルジカルブ、オキサミルおよびフェナミホスのような殺線虫剤；ストレプトマイシンのような殺バクテリア剤；アミトラズ、チノメチオナト、クロロベンジレート、シヘキサチン、ジコホール、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾクス、プロパルギット、ピリダベンおよびテブフェンピラドのような殺ダニ剤；ならびに亜種アイザワイ（ａｉｚａｗａｉ）およびクルスターキ（ｋｕｒｓｔａｋｉ）を含むバチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）デルタエンドトキシン、バクロウィルス、および昆虫病原性バクテリア、ウィルスおよび菌・カビ類のような生物剤である。無脊椎有害生物に対してタンパク質毒性（例えば、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）毒素）を発現するように遺伝的に形質転換された植物に、本発明の化合物およびそれらの組成物を適用することができる。外因的に適用された本発明の無脊椎有害生物防除化合物の効果は、発現された毒素タンパク質と相乗的であり得る。

これらの農業用保護剤に関する一般的参照は、ザ ペスティサイド マニュアル（Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ）第１２版、Ｃ．Ｄ．Ｓ．トムリン（Ｃ．Ｄ．Ｓ．Ｔｏｍｌｉｎ）編、ブリティッシュ クロップ プロテクション カウンシル（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ）、英国、サリー州、ファーナム（Ｆａｒｎｈａｍ，Ｓｕｒｒｅｙ，Ｕ．Ｋ．）、２０００である。

本発明の化合物と混合するために好ましい殺虫剤および殺ダニ剤としては、アセトアミプリド、シペルメトリン、シハロトリン、シフルトリン、β−シフルトリン、エスフェンバレレート、フェンバレレートおよびトラロメトリンのようなピレスロイド；フェノチカルブ、メトミル、オキサミルおよびチオジカルブのようなカルバメート；クロチアニジン、イミダクロプリドおよびチアクロプリドのようなネオニコチノイド；インドキサカルブのような神経細胞ナトリウムチャンネルブロッカー；スピノサド、アバメクチン、アベルメクチンおよびエマメクチンのような殺虫性大環状ラクトン；エンドスルファン、エチプロールおよびフィプロニルのようなγ−アミノ絡酸（ＧＡＢＡ）拮抗剤；フルフェノクロンおよびトリフルムロンのような殺虫性尿素；ジオフェノランおよびピリプロキシフェンのような幼生ホルモン模倣品（ｍｉｍｉｃ）；ピメトロジン；ならびにアミトラズが挙げられる。本発明の化合物と混合するのに好ましい生物剤としては、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）およびバチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）デルタエンドトキシン、ならびにバクロウィルス科の構成員を含む天然由来および遺伝子改変ウィルス性殺虫剤、ならびに食虫性菌・カビ類が挙げられる。

最も好ましい混合物としては、本発明の化合物とシハロトリンとの混合物、本発明の化合物とβ−シフルトリンとの混合物、本発明の化合物とエスフェンバレレートとの混合物、本発明の化合物とメトミルとの混合物、本発明の化合物とイミダクロプリドとの混合物、本発明の化合物とチアクロプリドとの混合物、本発明の化合物とインドキサカルブとの混合物、本発明の化合物とアバメクチンとの混合物、本発明の化合物とエンドスルファンとの混合物、本発明の化合物とエチプロールとの混合物、本発明の化合物とフィプロニルとの混合物、本発明の化合物とフルフェノクスロンとの混合物、本発明の化合物とピリプロキシフェンとの混合物、本発明の化合物とピメトロジンとの混合物、本発明の化合物とアミトラズとの混合物、本発明の化合物とバチルス・チューリンゲンシス・アイザワイ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ ａｉｚａｗａｉ）またはバチルス・チューリンゲンシス・クルスターキ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ ｋｕｒｓｔａｋｉ）との混合物、および本発明の化合物とバチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）デルタエンドトキシンとの混合物が挙げられる。

特定の例において、同様の範囲の防除を有するが作用様式が異なる他の無脊椎有害生物防除化合物または薬剤との組み合わせは、抵抗処理に関して特に有利である。従って、本発明の組成物は、同様の範囲の防除を有するが作用様式が異なる少なくとも１種の追加の無脊椎有害生物防除化合物または薬剤の生物学的に有効な量をさらに含んでなり得る。植物保護化合物（例えば、タンパク質）を発現するように遺伝子改変された植物または植物の位置を本発明の化合物の生物学的に有効な量と接触させることによっても、より広い範囲の植物保護をもたらすこともでき、抵抗処理に有利となり得る。

農業的および／または非農業的外寄生位置を含む有害生物環境に、保護されるべき領域に、または防除されるべき有害生物に直接、１種もしくはそれ以上の本発明の化合物を有効量で適用することにより、無脊椎有害生物は農業的および／または非農業的適用において防除される。従って、本発明は、無脊椎動物またはそれらの環境と、１種もしくはそれ以上の本発明の化合物の生物学的に有効な量と、あるいは少なくとも１種のかかる化合物を含んでなる組成物と、または少なくとも１種のかかる化合物および有効量の少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物もしくは薬剤を含んでなる組成物とを接触させることを含んでなる、農業的および／または非農業的適用における無脊椎動物の防除方法をさらに含んでなる。本発明の化合物および少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤の有効量を含んでなる適切な組成物の例としては、追加の生物学的に活性な化合物が、本発明の化合物と同一顆粒上に、または本発明の化合物が存在する顆粒から分離された顆粒上に存在する顆粒組成物が挙げられる。

好ましい接触方法は噴霧による。あるいは、本発明の化合物を含んでなる顆粒組成物を植物の葉面または土壌に適用することができる。本発明の化合物は、植物と、液体製剤の土壌水薬、土壌への顆粒製剤、苗床箱処理または移植浸透として適用される本発明の化合物を含んでなる組成物との接触による、植物の取り込みを介しても有効に運搬される。外寄生位置に、本発明の化合物を含んでなる組成物を局所適用することによっても、化合物は有効である。他の接触方法としては、直接および残留噴霧、空気噴霧、ゲル、シードコート、マイクロカプセル化、浸透移行性取り込み、餌料、イヤータグ、ボーラス、霧発生器、燻蒸剤、エーロゾル、ダスト等による本発明の化合物または組成物の適用が挙げられる。無脊椎動物防除装置（例えば、昆虫網）を製作するために、本発明の化合物を材料中に含浸させてもよい。

無脊椎有害動物によって消費されるか、またはトラップ、餌料ステーション等のような装置内に使用される餌料組成物中に、本発明の化合物を組み入れることができる。かかる餌料組成物は、（ａ）活性成分、すなわち、式１の化合物、それらのＮ−オキシドまたは塩と、（ｂ）１種もしくはそれ以上の食物材料と、（ｃ）場合により誘引剤と、（ｄ）場合により１種もしくはそれ以上の保湿剤とを含んでなる、顆粒の形態であり得る。注目すべきは、約０．００１〜５％の間の活性成分と、約４０〜９９％の食物材料および／または誘引剤と、場合により、約０．０５〜１０％の保湿剤とを含んでなる、顆粒または餌料組成物であり、これは、非常に低い適用率で、特に、直接接触よりも摂取による致死量である活性成分の適用量での土壌無脊椎有害生物の防除において有効である。注目すべきは、食料源および誘引剤の両方として機能する、いくつかの食物材料である。食物材料としては、炭水化物、タンパク質および脂質が挙げられる。食物材料の例は、植物粉、糖、澱粉、動物脂肪、植物油、酵母抽出物および乳固形分である。誘引剤の例は、果物もしくは植物抽出物、香料、または他の動物もしくは植物成分、フェロモン、または標的の無脊椎有害生物を誘引することが既知である他の薬剤のような着臭剤および風味剤である。保湿剤、すなわち、湿分を保持する薬剤の例は、グリコールおよび他のポリオール、グリセリンおよびソルビトールである。注目すべきは、アリ（ａｎｔ）、シロアリ（ｔｅｒｍｉｔｅ）およびゴキブリ（ｃｏｃｋｒｏａｃｈ）を個々または組み合わせで含む無脊椎有害生物を防除するために使用される餌料組成物（およびかかる餌料組成物を利用する方法）である。無脊椎有害生物の防除装置は、本発明の餌料組成物と、餌料組成物を受け取るように構成されたハウジングとを含んでなり得る。ここで、ハウジングは、ハウジングの外側の位置から無脊椎有害生物が餌料組成物に接近することができるように、無脊椎有害生物が開口を通過可能であるサイズに作られた少なくとも１つの開口を有し、そしてハウジングは、無脊椎有害生物の潜在的もしくは既知の活性位置にまたはその付近に配置されるようにさらに構成される。

本発明の化合物を純粋な状態で適用することができるが、最も頻繁な適用は、適切な担体、希釈剤および界面活性剤とともに、可能であれば期待される最終用途次第の食品と組み合わせて１種もしくはそれ以上の化合物を含んでなる製剤である。好ましい適用方法は、化合物の水分散系または精製された油溶液の噴霧を含む。噴霧油、噴霧油濃縮物、散布展着剤、アジュバント、他の溶媒およびピペロニルブトキシドのような協力剤との組み合わせもしばしば化合物効能を増加させる。非農業的使用に関して、缶、ボトルまたは他の容器のような噴霧容器から、ポンプの手段によって、または高圧容器、例えば、加圧エーロゾル噴霧缶からそれを放出することによって、かかる噴霧を適用することができる。かかる噴霧組成物は、様々な形態、例えば、噴霧、ミスト、泡、フュームまたはフォッグを取ることができる。従って、かかる噴霧組成物は、場合によっては、噴射剤、発泡剤等をさらに含み得る。注目すべきは、本発明の化合物または組成物と、噴射剤とを含んでなる噴霧組成物である。代表的な噴射剤としては、限定されないが、メタン、エタン、プロパン、イソプロパン、ブタン、イソブタン、ブテン、ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ペンテン、ヒドロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ジメチルエーテル、およびそれらの混合物が挙げられる。注目すべきは、カ（ｍｏｓｑｕｉｔｏ）、ブユ（ｂｌａｃｋ ｆｌｙ）、サシバエ（ｓｔａｂｌｅ ｆｌｙ）、メクラアブ（ｄｅｅｒ ｆｌｙ）、アブ（ｈｏｒｓｅ ｆｌｙ）、大型のハチ（ｗａｓｐ）、イエロージャケット（ｙｅｌｌｏｗ ｊａｃｋｅｔ）、ホーネット（ｈｏｒｎｅｔ）、マダニ（ｔｉｃｋ）、クモ（ｓｐｉｄｅｒ）、アリ（ａｎｔ）、ブヨ（ｇｎａｔ）等を個々または組み合わせで含む無脊椎有害生物を防除するために使用される噴霧組成物（および噴霧容器から分配されるかかる噴霧組成物を利用する方法）である。

有効な防除に必要とされる適用率（すなわち、「生物学的に有効な量」）は、防除されるべき無脊椎動物の種類、有害生物の生命サイクル、生命段階、大きさ、位置、年齢、宿主作物または動物、摂食行動、交接行動、周囲湿度、温度等のような要因次第である。通常の環境下において、農業的生態系における有害生物を防除するために１ヘクタールあたり約０．０１〜２ｋｇの活性成分の適用率が十分であるが、０．０００１ｋｇ／ヘクタール程度の少なさでも十分であり、または８ｋｇ／ヘクタール程度の多さが必要とされてもよい。非農業的適用に関して、有効な使用率は、約１．０〜５０ｍｇ／平方メートルの範囲であるが、０．１ｍｇ／平方メートル程度の少なさでも十分であり、または１５０ｍｇ／平方メートル程度の多さが必要とされてもよい。所望のレベルの無脊椎有害生物防除に必要な生物学的に有効な量を当業者は容易に決定することができる。

以下の試験は、特定の有害生物に対する本発明の化合物の防除効能を実証する。「防除効能」とは、著しく低下した摂食を引き起こす、無脊椎有害生物発育の抑制（死亡を含む）を意味する。しかしながら、化合物により得られる有害生物防除保護はこれらの種類に制限されない。化合物の記述に関しては索引表Ａ、ＢおよびＣを参照のこと。索引表において以下の略号が使用される。ｉはイソであり、ｔは第三級であり、Ｍｅはメチルであり、Ｅｔはエチルであり、Ｐｒはプロピルであり、ｉ−Ｐｒはイソプロピルであり、ｃ−Ｐｒはシクロプロピルであり、Ｂｕはブチルであり、そしてＣＮはシアノである。略号「Ｅｘ．」は「実施例」を表し、その後ろに化合物が調製される実施例を示す数字が続く。

本発明の生物学的実施例
試験Ａ
コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）の防除を評価するために、１２〜１４日齢ラディッシュ植物を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。コアサンプラーの使用により、昆虫食餌の一片において１０〜１５個体の新生幼虫で、これを事前に外寄生させ、シート上に多くの発育幼虫を有する硬化した昆虫食餌のシートからプラグを取り出し、そして幼虫および食餌を含有するプラグを試験ユニットに移した。食餌プラグが乾燥すると、幼虫は試験植物上へと移動した。

１０％アセトン、９０％水、ならびに３００ｐｐｍのＸ−７７（登録商標）スプレッダー ロー−フォーム フォーミュラ（Ｓｐｒｅａｄｅｒ Ｌｏ−Ｆｏａｍ Ｆｏｒｍｕｌａ）非イオン性界面活性剤（アルキルアリールポリオキシエチレン、遊離脂肪酸、グリコールおよびイソプロパノール含有）（米国、コロラド州、グリーリーのラブランド・インダストリーズ・インコーポレイテッド（Ｌｏｖｅｌａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．Ｇｒｅｅｌｅｙ，Ｃｏｌｏｒａｄｏ，ＵＳＡ））を含有する溶液を使用して、試験化合物を配合した。各試験ユニット上１．２７ｃｍ（０．５インチ）上に位置する１／８ＪＪカスタムボディーを有するＳＵＪ２噴霧器ノズル（米国、イリノイ州、ホイートンのスプレーイング・システムズ・カンパニー（Ｓｐｒａｙｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏ．Ｗｈｅａｔｏｎ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡ））を通して、配合された化合物を１ｍＬ液体で適用した。これらの試験における全ての実験化合物を５０ｐｐｍで噴霧し、三回繰り返した。配合された試験化合物の噴霧後、各試験ユニットを１時間乾燥させ、次いで黒色のスクリーンキャップを上部に置いた。２５℃および７０％相対湿度で育成チャンバー中に６日間、試験ユニットを保持した。次いで、消費された葉を基準にして、植物摂食損害を視覚的に評価した。

試験された化合物の中で、以下のものが非常に良好なレベルから優れたレベルの植物保護（２０％以下の範囲の摂食損害）をもたらした：１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８８、８９、９０、９１、９２、９４、９５、９６、９７、９８、９９、１００、１０１、１０２、１０３、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１および１１２。

試験Ｂ
ヨトウガの一種（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ）の防除を評価するために、４〜５日齢コーン（トウモロコシ）植物を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。昆虫食餌の一片において１０〜１５個体の１日齢幼虫で、（コアサンプラーの使用により）これを事前に外寄生させた。

試験Ａに記載された通り試験化合物を配合し、５０ｐｐｍで噴霧した。適用を三回繰り返した。噴霧後、試験Ａに記載された通り試験ユニットを育成チャンバー中で保持し、次いで視覚的に評価した。

試験された化合物の中で、以下のものが優れたレベルの植物保護（２０％以下の範囲の摂食損害）をもたらした：１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２１、２２、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、６３、６４、６５、６６、６７、６８、７０、７３、７４、７６、７８、８８、９１、９２、９４、９５、９６、９８、９９、１００、１０１、１０２、１０３、１０６、１０９、１１０、１１１および１１２。

試験Ｃ
接触および／または浸透移行性手段によるモモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）の防除を評価するために、１２〜１５日齢ラディッシュ植物を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。培養植物から切除した葉の一片上の３０〜４０個体のエイフィッドを試験植物の葉の上に置くことにより、これを事前に外寄生させた（カットリーフ法）。葉の一片が乾燥すると、幼虫は試験植物上へと移動した。事前外寄生後、試験ユニットの土を砂の層で覆った。

１０％アセトン、９０％水、ならびに３００ｐｐｍのＸ−７７（登録商標）スプレッダー ロー−フォーム フォーミュラ（Ｓｐｒｅａｄｅｒ Ｌｏ−Ｆｏａｍ Ｆｏｒｍｕｌａ）非イオン性界面活性剤（アルキルアリールポリオキシエチレン、遊離脂肪酸、グリコールおよびイソプロパノール含有）（ラブランド・インダストリーズ・インコーポレイテッド（Ｌｏｖｅｌａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．））を含有する溶液を使用して、試験化合物を配合した。各試験ユニット上１．２７ｃｍ（０．５インチ）上に位置する１／８ＪＪカスタムボディーを有するＳＵＪ２噴霧器ノズル（スプレーイング・システムズ・カンパニー（Ｓｐｒａｙｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏ．））を通して、配合された化合物を１ｍＬ液体で適用した。このスクリーンにおける全ての実験化合物を２５０ｐｐｍで噴霧し、三回繰り返した。配合された試験化合物の噴霧後、各試験ユニットを１時間乾燥させ、次いで黒色のスクリーンキャップを上部に置いた。１９℃〜２１℃および５０％〜７０％相対湿度で育成チャンバー中に６日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。

試験された化合物の中で、以下のものが少なくとも８０％の死亡率をもたらした：１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、４０、４１、４３、４４、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５５、５６、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７３、７４、７６、７８、８８、８９、９０、９１、９２、９４、９５、９６、９８、９９、１００、１０１、１０２、１０３、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１および１１２。

試験Ｄ
接触および／または浸透移行性手段によるジャガイモヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ ｆａｂａｅ Ｈａｒｒｉｓ）の防除を評価するために、５〜６日齢ロンジオビーン（Ｌｏｎｇｉｏ ｂｅａｎ）植物（出現した初生葉）を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。適用前に、土の上部に白砂を加え、そして初生葉の一枚を切除した。試験Ｃに記載された通り試験化合物を配合し、２５０ｐｐｍで噴霧し、そして適用を３回繰り返した。噴霧後、５個体のジャガイモヒメヨコバイ（１８〜２１日齢成虫）によってそれらを後外寄生させる前に、試験ユニットを１時間乾燥させた。黒色のスクリーンキャップをシリンダーの上部に置いた。１９℃〜２１℃および５０％〜７０％相対湿度で育成チャンバー中に６日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。

試験された化合物の中で、以下のものが少なくとも８０％の死亡率をもたらした：１、３、４、５、６、８、１０、１２、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３２、３３、３４、３５、３７、３８、４０、４１、４３、４４、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、６３、６６、６７、６８、７０、７３、７６、８８、８９、９０、９４、９５、９８、９９、１０１、１０３、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１および１１２。

試験Ｅ
接触および／または浸透移行性手段によるワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）の防除を評価するために、６〜７日齢綿植物を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。試験Ｃに記載されたカットリーフ法に従って、葉の一片上に３０〜４０個体で、これを事前に外寄生させ、そして試験ユニットの土を砂の層で覆った。

試験Ｄに記載された通り試験化合物を配合し、２５０ｐｐｍで噴霧した。適用を三回繰り返した。噴霧後、試験Ｄに記載された通り試験ユニットを育成チャンバー中で保持し、次いで視覚的に評価した。

試験された化合物の中で、以下のものが少なくとも８０％の死亡率をもたらした：１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５５、５６、６３、６９、７１、７２、７４、７６、７８、７９、８１、８４、８８、８９、９０、９１、９２、９５、９６、９７、９８、９９、１００、１０１、１０２、１０３、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１および１１２。

試験Ｆ
接触および／または浸透移行性手段によるトウモロコシウンカ（Ｐｅｒｅｇｒｉｎｕｓ ｍａｉｄｉｓ）の防除を評価するために、３〜４日齢コーン（トウモロコシ）植物（穂）を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。適用前に、土の上部に白砂を加えた。試験Ｃに記載された通り試験化合物を配合し、２５０ｐｐｍで噴霧し、そして適用を三回繰り返した。噴霧後、サンドシェーカーによって砂上にそれらを振り撒くことによって、１０〜２０個体のコーンプラントホッパー（１８〜２０日齢若虫）によってそれらを後外寄生させる前に、試験ユニットを１時間乾燥させた。黒色のスクリーンキャップをシリンダーの上部に置いた。１９℃〜２１℃および５０％〜７０％相対湿度で育成チャンバー中に６日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。

試験された化合物の中で、以下のものが少なくとも８０％の死亡率をもたらした：１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１１、１２、１３、１８、２０、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３２、３３、３５、３７、３８、３９、４０、４１、４３、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５３、５６、８８、８９、９０、９１、９４、９５、１０８および１０９。

試験Ｇ
タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ｔａｂａｃｉ）の防除を評価するために、試験ユニットは、葉の裏面で２齢および３齢若虫により外寄生された少なくとも２枚の本葉を含む、レジ−アース（Ｒｅｄｉ−ｅａｒｔｈ）（登録商標）培地（スコッツ・カンパニー（Ｓｃｏｔｔｓ Ｃｏ．））において育成された１４〜２１日齢綿植物からなる。

２ｍＬ以下のアセトン中で試験化合物を配合し、次いで水で２５ｍＬ〜３０ｍＬまで希釈した。フラットファンエアアシステッドノズル（スプレーイング・システムス（Ｓｐｒａｙｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ）１２２４４０）を使用して、１０ｐｓｉ（６９ｋＰａ）で、配合された化合物を適用した。ターンテーブル噴霧器上で流出量まで植物を噴霧した。このスクリーンにおいて全ての実験用化合物を２５０ｐｐｍで噴霧し、三回繰り返した。試験化合物の噴霧後、５０％〜６０％相対湿度で、２８℃昼間温度および２４℃夜間温度で育成チャンバー中に６日間、試験ユニットを保持した。次いで、葉を取り出し、死亡率を計算するために、死亡幼虫および生存幼虫の数を数えた。

試験された化合物の中で、以下のものが少なくとも８０％の死亡率をもたらした：２、３、４、５、７、８、９、１０、２４、２５、２６、２７、２８、３０、３２、３３、３４、３５、３８、４１、４６、４８、４９、５１、５２、５３、６６、６７、７０、７３、８８、９２および９８。

試験Ｈ
植物における化合物の移動、ならびに植物を通して化合物の葉部移動後のモモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）およびジャガイモヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ ｆａｂａｅ）の防除を評価するために、１２〜１５日齢ラディッシュ植物（モモアカアブラムシ試験のために）または５〜６日齢ロンジオビーン（Ｌｏｎｇｉｏ ｂｅａｎ）植物（ジャガイモヒメヨコバイ試験のために）を含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。

１０％アセトン、９０％水、ならびに６００ｐｐｍのＸ−７７（登録商標）スプレッダー ロー−フォーム フォーミュラ（Ｓｐｒｅａｄｅｒ Ｌｏ−Ｆｏａｍ Ｆｏｒｍｕｌａ）非イオン性界面活性剤（アルキルアリールポリオキシエチレン、遊離脂肪酸、グリコールおよびイソプロパノール含有）（ラブランド・インダストリーズ・インコーポレイテッド（Ｌｏｖｅｌａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．））を含有する溶液を使用して、試験化合物を配合した。ピペットで、２枚の大きな光合成活性葉に、配合された化合物を２０μリットルで適用した。このスクリーンにおける全ての実験化合物を１０００ｐｐｍで適用し、そして試験を三回繰り返した。配合された試験化合物の適用後、各試験ユニットの土を砂の層で覆い、各試験ユニットを１時間乾燥させ、次いで黒色のスクリーンキャップを上部に置いた。約２０℃および５０％〜７０％相対湿度で育成チャンバー中に試験ユニットを保持した。

２日後、処理された葉は、全面で細密プラスチックメッシュで覆われるが、葉柄は未処置であり、そしてなお植物に付いており、正常の導管移動および光合成が可能であった。次いで、２０〜３０個体のエイフィッド（ラディッシュ）または２０個体のリーフホッパー（ビーン）によって植物を外寄生させ、そして育成チャンバー中にさらに８日間保持した。次いで、未処理の植物組織上で接触および摂食した昆虫の死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。

表Ａに、モモアカアブラムシ死亡率（％ ＧＰＡ Ｍ）およびジャガイモヒメヨコバイ死亡率（％ ＰＬＨ Ｍ）の結果を記載する。

試験Ｉ
植物における化合物の移動、ならびに根部を通して葉部中への土壌適用から化合物の木部移動後のモモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）およびジャガイモヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ ｆａｂａｅ）の防除を評価するために、１２〜１５日齢ラディッシュ植物（モモアカアブラムシ試験のために）または５〜６日齢ロンジオビーン（Ｌｏｎｇｉｏ ｂｅａｎ）植物（ジャガイモヒメヨコバイ試験のために）を含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。

１０％アセトン、９０％水、ならびに６００ｐｐｍのＸ−７７（登録商標）スプレッダー ロー−フォーム フォーミュラ（Ｓｐｒｅａｄｅｒ Ｌｏ−Ｆｏａｍ Ｆｏｒｍｕｌａ）非イオン性界面活性剤（アルキルアリールポリオキシエチレン、遊離脂肪酸、グリコールおよびイソプロパノール含有）（ラブランド・インダストリーズ・インコーポレイテッド（Ｌｏｖｅｌａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．））を含有する溶液を使用して、試験化合物を配合した。ピペットで、植物の基部の土に、配合された化合物を１ｍＬ溶液で適用した。このスクリーンにおける全ての実験化合物を１０００ｐｐｍで適用し、そして試験を三回繰り返した。配合された試験化合物の適用後、各試験ユニットを１時間乾燥させた。各試験ユニットの土を砂の層で覆い、次いで黒色のスクリーンキャップを上部に置いた。約２０℃および５０％〜７０％相対湿度で育成チャンバー中に試験ユニットを保持した。

次いで、２日後、２０〜３０個体のエイフィッド（ラディッシュ）または２０個体のリーフホッパー（ビーン）によって植物を外寄生させ、そして育成チャンバー中にさらに５日間保持した。次いで、未処理の植物葉部上で接触および摂食した昆虫の死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。

表Ｂに、モモアカアブラムシ死亡率（％ ＧＰＡ Ｍ）およびジャガイモヒメヨコバイ死亡率（％ ＰＬＨ Ｍ）の結果を記載する。

なお、本発明の特徴及び態様を要約すれば以下のとおりである。
１． 式Ｉ

［式中、
Ｒ¹はＭｅ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり、
Ｒ²はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルまたはＣ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシであり、
Ｒ³はＦ、ＣｌまたはＢｒであり、
Ｒ⁴はＨ；それぞれ場合によりハロゲン、ＣＮ、ＳＭｅ、Ｓ（Ｏ）Ｍｅ、Ｓ（Ｏ）₂ＭｅおよびＯＭｅよりなる群から選択される１個の置換基によって置換されていてもよい、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₄アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₅シクロアルキルまたはＣ₄〜Ｃ₆シクロアルキルアルキルであり、
Ｒ⁵はＨまたはＭｅであり、
Ｒ⁶はＨ、ＦまたはＣｌであり、そして
Ｒ⁷はＨ、ＦまたはＣｌである］
の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩。
２． Ｒ¹がＭｅまたはＣｌであり、
Ｒ²がＣｌ、Ｂｒ、ＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、ＯＣＦ₃またはＯＣＨ₂ＣＦ₃であり、そして
Ｒ⁴がＨ、Ｍｅ、Ｅｔ、ｉ−Ｐｒ、ｔ−Ｂｕ、ＣＨ₂ＣＮ、ＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ₂ＳＭｅまたはＣ（Ｍｅ）₂ＣＨ₂ＳＭｅ
である上記１項に記載の化合物。
３． Ｒ²がＣｌ、Ｂｒ、ＣＦ₃またはＯＣＨ₂ＣＦ₃であり、
Ｒ⁴がＨ、Ｍｅ、Ｅｔまたはｉ−Ｐｒであり、そして
Ｒ⁵がＨである
上記２項に記載の化合物。
４． 上記１項に記載の化合物の生物学的に有効な量と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加成分とを含んでなり、場合により少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤の有効量をさらに含んでなる無脊椎有害生物を防除するための組成物。
５． 少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤が、ピレスロイド、カルバメート、ネオニコチノイド、神経細胞ナトリウムチャンネルブロッカー、殺虫性大環状ラクトン、γ−アミノ酪酸（ＧＡＢＡ）拮抗剤、殺虫性尿素、幼若ホルモン模倣品（ｍｉｍｉｃ）、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）の一員、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）デルタエンドトキシン、および天然由来または遺伝子改変ウイルス殺虫剤よりなる群の殺虫剤から選択される上記４項に記載の組成物。
６． 少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤が、アバメクチン、アセフェート、アセトアミプリド、アセトプロール、アミドフルメト（Ｓ−１９５５）、アベルメクチン、アザジラクチン、アジンホス−メチル、ビフェントリン、ビンフェナゼート、ビストリフルロン、ブプロフェジン、カルボフラン、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クロムアフェノジド、クロチアニジン、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジノテフラン、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、フェノチカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルシトリネート、τ−フルバリネート、フルフェネリム（ＵＲ−５０７０１）、フルフェノクロン、γ−カロトリン、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、イソフェンホス、ルフェヌロン、マラチオン、メタルデヒド、メタミドホス、メチダチオン、メトミル、メトプレン、メトキシクロル、メトキシフェノジド、メトフルトリン、モノクロトホス、メトキシフェノジド、ノバルロン、ノビフルムロン（ＸＤＥ−００７）、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、ホレート、ホサロン、ホスメト、ホスファミドン、ピリミカルブ、プロフェノホス、プロフルトリン、プロトリフェンビュート、ピメトロジン、ピリダリル、ピリプロキシフェン、ロテノン、Ｓ１８１２（バレント）スピノサド、スピロメシフェン（ＢＳＮ２０６０）、スルプロホス、テブフェノジド、テフルベンズロン、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタプ−ナトリウム、トルフェンピラド、トラロメトリン、トリクロルホンおよびトリフルムロン、アルジカルブ、フェナミホス、アミトラズ、チノメチオナト、クロロベンジレート、シヘキサチン、ジコホール、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾクス、プロパルギット、ピリダベン、テブフェンピラド、バチルス・チューリンゲンシス・アイザワイ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ ａｉｚａｗａｉ）、バチルス・チューリンゲンシス・クルスターキ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ ｋｕｒｓｔａｋｉ）、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）デルタエンドトキシン、バクロウィルス、昆虫病原性バクテリア、昆虫病原性ウィルスならびに昆虫病原性菌・カビ類よりなる群から選択される上記４項に記載の組成物。
７． 少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤が、アセトアミプリド、シペルメトリン、シハロトリン、シフルトリンおよびβ−シフルトリン、エスフェンバレレート、フェンバレレート、トラロメトリン、フェノチカルブ、メトミル、オキサミル、チオジカルブ、クロチアニジン、イミダクロプリド、チアクロプリド、インドキサカルブ、スピノサド、アバメクチン、アベルメクチン、エマメクチン、エンドスルファン、エチプロール、フィプロニル、フルフェノクロン、トリフルムロン、ジオフェノラン、ピリプロキシフェン、ピメトロジン、アミトラズ、バチルス・チューリンゲンシス・アイザワイ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ ａｉｚａｗａｉ）、バチルス・チューリンゲンシス・クルスターキ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ ｋｕｒｓｔａｋｉ）、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）デルタエンドトキシンならびに食虫性菌・カビ類よりなる群から選択される上記４項に記載の組成物。
８． 無脊椎有害生物またはその環境を、上記１項に記載の化合物の生物学的有効量と接触させることを含んでなる無脊椎有害生物の防除方法。
９． 無脊椎有害生物またはその環境を、上記４項に記載の組成物の生物学的有効量と接触させることを含んでなる無脊椎有害生物の防除方法。
１０． 前記無脊椎有害生物が、ゴキブリ、アリまたはシロアリであり、該生物を、該化合物を含んでなる餌料組成物を消費することによって該化合物に接触させる上記８または９項に記載の方法。
１１． 無脊椎有害生物が、カ、ブユ、サシバエ、メクラアブ、アブ、大型のハチ、イエロージャケット（ｙｅｌｌｏｗ ｊａｃｋｅｔ）、ホーネット（ｈｏｒｎｅｔ）、マダニ、クモ、アリまたはブヨであり、該生物を、噴霧容器から分配される該化合物を含んでなる噴霧組成物に接触させる上記８または９項に記載の方法。
１２． （ａ）上記１項に記載の化合物と、
（ｂ）噴射剤と
を含んでなる噴霧組成物。
１３． （ａ）請求項１に記載の化合物と、
（ｂ）１種もしくはそれ以上の食物材料と、
（ｃ）場合により誘引剤と、
（ｄ）場合により保湿剤と
を含んでなる餌料組成物。
１４． （ａ）上記１３項に記載の餌料組成物と、
（ｂ）餌料組成物を受け取るように構成されたハウジングであって、ハウジングの外側の位置から無脊椎有害生物が餌料組成物に接近することができるように、無脊椎有害生物が開口を通過可能であるサイズに作られた少なくとも１つの開口を有し、かつ前記無脊椎有害生物の潜在的または既知の活性位置にまたはその付近に配置されるようにさらに構成されたハウジングと
を含んでなる無脊椎有害生物の防除装置。
１５． 植物を、液体製剤の土壌ドレンチ（ｓｏｉｌ ｄｒｅｎｃｈ）として適用される組成物と接触させる上記９項に記載の方法。
１６． 土壌ドレンチ液体製剤の形態の上記４項に記載の組成物。

Claims (1)

1. 式Ｉ
   

   

   ［式中、
   Ｒ¹はＭｅまたはＣｌであり、
   Ｒ²はＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＯＣＨ ₂ ＣＦ ₃ であり、
   Ｒ³ はＣｌであり、
   Ｒ⁴はＨ、Ｍｅ、Ｅｔまたはｉ−Ｐｒであり、
   Ｒ⁵はＨであり、
   Ｒ⁶はＨであり、そして
   Ｒ⁷はＨである］
   の化合物、そのＮ−オキシドまたは農業的に適する塩。